JP2004515385A - ポリオレフィンコアを有する非配向多層フィルムを含有する金属表面用保護被膜 - Google Patents

Abstract

本発明の構造体は、４０重量パーセントまたはそれ以下の均質エチレン／アルファ−オレフィンを有するポリオレフィンコア、該コアの各側における改質ポリオレフィンタイ層、および少なくとも１つのタイ層上の接着剤層を有する非配向多層フィルムを含有する。該接着剤層は、極性改質ポリオレフィンとポリエステル、コポリエステルまたはポリエステル／コポリエステルブレンドとを含有する。該多層フィルムは、金属表面用保護被膜として有用性を有する。

Description

【０００１】
本発明は、ポリオレフィンコアを含む非配向多層フィルムを含有する構造体に関する。該多層フィルムは、金属表面用保護被膜として特に有用である。
【０００２】
ポリオレフィンコアを有する多層ポリマーフィルムは、たとえば防湿材、接着構造体、包装材、および金属表面用保護被膜として有用性を有する。ポリオレフィンコアは、フィルムの防湿性および可撓性を高める。ポリオレフィンコアを有する多層ポリマーフィルムの例は、次の米国特許に開示されているものを包含する。
【０００３】
ＵＳ−Ａ−４，１８８，４４３は、光学的に清澄な多層ポリエステル／ポリオレフィン収縮フィルムを開示する。収縮フィルムは、少なくとも１つの方向において収縮張力を確立するように、形成後に配向される。収縮張力は、金属表面のような基体上に被覆されたフィルムにおいて不利であり、何故ならフィルムは、収縮張力が開放される時に基体から離層する傾向にあるからである。
【０００４】
ＵＳ−Ａ−４，７０５，７０７は、配向されていないかつヒートシール可能な共押出しされた三または五層防湿フィルムを開示する。フィルムは「ＡＢＣ」または「ＡＢＣＢＡ」構造を有し、ここで層「Ａ」はポリエステル、コポリエステルまたはそれらのブレンドである。残念なことに、ポリエステルおよびコポリエステルは、改質ポリオレフィン層に対して最適接着性を呈さず、コストがかかる傾向にあり、また湿分を吸収する傾向にある。
【０００５】
ＵＳ−Ａ−４，７１６，０６１は、層「Ｃ」がポリエチレンの代わりにポリプロピレンを含むこと以外はＵＳ−Ａ−４，７０５，７０７と同様な、配向されていないかつヒートシール可能な共押出しされた三または五層防湿フィルムを開示する。
【０００６】
ＵＳ−Ａ−６，０２７，７７６は、医用溶液を包装および投与するために有用な五層フィルムを開示する。五層フィルムは、内層、第１および第２外層、並びにそれぞれ内層と第１および第２外層の間の第１および第２接着剤層を含む。内層は、均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーまたは均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーのブレンドから成る。均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、代替のポリオレフィンより高価である。均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーはまた、不均質ポリマーよりも熱安定性が劣る傾向にある。
【０００７】
ポリオレフィンコアにより与えられる防湿性および可撓性を有するが、収縮張力を最小にするようにするために配向されていない多層フィルムが望ましい。更にポリエステルおよびコポリエステルについて列挙された不利を克服する接着剤層を含む非配向多層フィルムが、更に一層望ましい。なお一層望ましいものは、均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー以外のポリマーを含むコア層を更に含む非配向フィルムである。
【０００８】
本発明は、非配向多層フィルムを含む構造体であって、該多層フィルムが（ａ）対向する第１および第２表面を有する第１タイ層、（ｂ）４０重量パーセントまたはそれ以下の均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーを含みかつ対向する第１および第２表面を有するポリオレフィンコア層であって、該コア層の第１表面が第１タイ層の第１表面に接着されているポリオレフィンコア層、（ｃ）対向する第１および第２表面を有する第２タイ層であって、第２タイ層の第１表面が該コア層の第２表面に接着されている第２タイ層、および（ｄ）対向する第１および第２表面を有する第１接着剤層であって、第１接着剤層の第１表面が第２タイ層の第２表面に接着されており、しかも該接着剤層が極性改質ポリオレフィンとポリエステル、コポリエステルまたはポリエステル／コポリエステルブレンドとのブレンドを含む第１接着剤層を含む構造体である。多層フィルムはまた、第１および第２表面を有する第２接着剤層であって、その第１表面が第１タイ層の第２表面に接着されている第２接着剤層を含み得る。多層フィルムは、少なくとも、第１タイ層（第２接着剤層が存在しない場合）、第１接着剤層および存在する場合の第２接着剤層から選択された層の第２表面に接着された熱可塑性プラスチック層または金属表面を有し得る。
【０００９】
第１の好ましい具体的態様において、本発明のフィルムは、（ｅ）対向する第１および第２表面を有する第２接着剤層であって、第２接着剤層の第１表面が第１タイ層の第２表面に接着されている第２接着剤層、（ｆ）配向ポリエステルを含みかつ対向する第１および第２表面を有する熱可塑性プラスチック層であって、該熱可塑性プラスチック層の第１表面が第２接着剤層の第２表面に接着されている熱可塑性プラスチック層、および（ｇ）第１接着剤層の第２表面が接着されている下塗りされた金属表面を更に含む。
【００１０】
第２の好ましい具体的態様は、熱可塑性プラスチック層（ｆ）が配向されていない無定形または半結晶質のポリエステル、コポリエステルまたはポリエステル／コポリエステルブレンドを含むこと以外は、第１の好ましい具体的態様と同様である。
【００１１】
本明細書における第１および第２表面の呼称は、説明の容易性のためである。一般に、第１および第２表面は、一つの層の表面が隣接層の近位表面に接着される限り相互交換可能である。
【００１２】
本発明のフィルムは、極性改質ポリオレフィンとポリエステル、コポリエステルまたはポリエステル／コポリエステルブレンドとのブレンドを含む接着剤層と、４０重量パーセントまたはそれ以下の均質エチレン／アルファ−オレフィンを含むポリオレフィンコア層とを非配向多層フィルムに具備させることにより、当該技術を進歩させる。本発明の多層フィルムは、金属表面用保護被膜として特に有用である。
【００１３】
「非配向多層フィルム」は、形成後の配向を実質的に行なっていない多層フィルム構造体を指す。しかしながら、非配向多層フィルムの個々の層は、多層フィルム構造体を生じる前に配向されていてもよい。非配向多層フィルム構造体は、たとえば、配向された多層収縮フィルムを包含しない。
【００１４】
「均質エチレン／アルファ−オレフィン」および「均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー」は、ＵＳ−Ａ−６，０２７，７７６第５欄第６６行ないし第７欄第２２行に定められているような、比較的狭い分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）および比較的狭い組成分布を有するエチレン／アルファ−オレフィン重合反応生成物を指す。均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、均質エチレン／アルファ−オレフィンが鎖内のコモノマー類の比較的一様な配列、すべての鎖における配列分布の鏡映、およびすべての鎖の長さの同様性すなわちより狭いＭ_ｗ／Ｍ_ｎを示す点で、不均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーとは構造的に相違する。更に、均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、典型的には、チーグラー・ナッタ触媒でなくメタロセンまたは他のシングルサイト型触媒を用いて製造される。均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーは、一般に、２．７未満のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ（たとえばゲル透過クロマトグラフィーにより決定される場合）、７０パーセントより大の組成分布幅指数、および６０℃から１１０℃の示差走査熱量測定法により決定される場合ピーク融点を持った本質的に単一の融点特性を有する。
【００１５】
「不均質ポリオレフィン」は、慣用のチーグラー・ナッタまたは他の不均質触媒を用いて製造されるところの、比較的広いＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有するポリオレフィンを指す。不均質触媒は、ルイス酸度および立体環境において相違するいくつかの種類の活性部位を含有する。チーグラー・ナッタ不均質触媒の例は、トリアルキルアルミニウムに錯化された塩化チタン（随意に、塩化マグネシウムを含有する）のような、有機金属共触媒により活性化された金属ハロゲン化物を包含する。均質エチレン／アルファ−オレフィンは、不均質ポリオレフィンの定義に含まれない。
【００１６】
不均質ポリオレフィンは、たとえば、ポリプロピレンポリマーおよびコポリマー、線状低密度ポリエチレン、線状中密度ポリエチレン、非常に低い密度のポリエチレン、超低密度ポリエチレン、並びにエチレンがブテン、ヘキセンおよびオクテンのようなアルファ−オレフィンモノマーと共重合されているエチレン／アルファ−オレフィン樹脂を包含し得る。
【００１７】
本発明の非配向多層フィルムは、少なくとも４つの層、すなわち（ａ）第１タイ層、（ｂ）コア層、（ｃ）第２タイ層、および（ｄ）第１接着剤層を含む。追加的に存在しうる層は、第２接着剤層および熱可塑性プラスチック層を含む。本発明の非配向多層フィルムはまた、接着された金属表面を含み得る。典型的には、本発明の非配向多層フィルムは、透明とは対照的に半透明である。
【００１８】
タイ層は、コア層を別の層に結合させる。それ故、タイ層は、コア層および少なくとも１つの他の層に対して接着上適合性でなければならない。たとえば、タイ層はコア層を接着剤層に結合させ得、しかしてタイ層がコア層および接着剤層の両方に対して接着上適合性であることを要する。タイ層はコア層を金属表面に結合させ得、しかしてタイ層がコア層および金属表面の両方に対して接着上適合性であることを要する。タイ層はコア層を熱可塑性プラスチック層に結合させ得、しかしてタイ層がコア層および熱可塑性プラスチック層に対して接着上適合性であることを要する。層は、この層が表面または層に接着され得るならば、その表面または層に対して「接着上適合性」である。
【００１９】
これらのタイ層は、同じまたは異なり得、そして極性改質ポリオレフィンを含み得る。極性改質ポリオレフィンは、極性モノマーが共重合されているオレフィンポリマー、酸もしくは無水物でグラフト化されたオレフィンポリマーもしくはコポリマー、またはそれらの誘導体を包含する。適当な極性改質ポリオレフィンの例は、エチレン／ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン／メタクリレートコポリマー（ＥＭＡ）、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート（ＥｎＢＡ）、エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素（ＥＶＡＣＯ）、エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡＡ）、ＥＭＡＡまたはＥＡＡのナトリウム、亜鉛またはカリウムイオノマーのようなエチレン／カルボン酸コポリマーのイオノマー塩、マレイン酸無水物グラフト化ＥＶＡ（ＭＡＨ−ｇ−ＥＶＡ）、マレイン酸無水物グラフト化線状低密度ポリエチレン（ＭＡＨ−ｇ−ＬＬＤＰＥ）、およびマレイン酸無水物グラフト化ポリプロピレン（ＭＡＨ−ｇ−ＰＰ）を包含する。タイ層は、好ましくは、ＭＡＨ−ｇ−ＥＶＡ、ＭＡＨ−ｇ−ＬＬＤＰＥまたはＭＡＨ−ｇ−ＰＰのようなマレイン酸無水物グラフト化ポリオレフィンを含む。好ましくは、ポリオレフィンは、ポリオレフィンの重量を基準として少なくとも０．２重量パーセントのマレイン酸無水物（ＭＡＨ）、一層好ましくは少なくとも０．５重量パーセントのＭＡＨ、かつポリオレフィンの重量を基準として２．０重量パーセント未満、好ましくは１．６重量パーセント未満のＭＡＨを含有する。０．２重量パーセント未満のＭＡＨレベルは、接着剤層、熱可塑性プラスチック層または金属表面に接着させるのに不十分な極性をポリオレフィンに付与する。２．０重量パーセントを越えるＭＡＨレベルは、過度の架橋および／または過度に高い粘度を有するタイ層をもたらすことになる。
【００２０】
タイ層用の適当なポリオレフィン樹脂は、１立方センチメートル当たり０．８８から１．１グラム（ｇ／ｃｍ^３）の比重を有する。該樹脂は、アメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）の方法Ｄ１２３８（１９０℃，２．１６ｋｇ）に従って測定されるメルトインデックス（ＭＩ）により示して、１０分当たり１ないし３０グラム（ｇ／１０ｍｉｎ）の粘度を有する。各タイ層は、好ましくは総多層フィルム厚の少なくとも５パーセント、一層好ましくは少なくとも１０パーセント、そして好ましくは２０パーセント未満、一層好ましくは１５パーセント未満を構成する。しかしながら、タイ層の厚さは、決して０．２ミル（５マイクロメートル（μｍ））未満ではない。０．２ミル（５μｍ）未満の層厚は、均一に共押出しすることが困難であり、また隣接層の間の不十分な層間接着をもたらす。
【００２１】
コア層は、ポリオレフィン樹脂を含み、かつ４０重量パーセントまたはそれ以下、好ましくは２５重量パーセントまたはそれ以下、一層好ましくは１０重量パーセントまたはそれ以下の均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーを含有する。本発明は、均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーを本質的にまたはそれどころか完全に含まないコア層を包含し得る。好ましくは、コア層は、不均質ポリオレフィンを含む。コア層用の適当なポリオレフィン樹脂は、ポリエチレン（ＰＥ）ホモポリマーおよびコポリマー、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマーおよびコポリマー、またはそれらのブレンドを包含する。一層好ましくは、ポリオレフィンは、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）またはＰＰ（ホモポリマーまたはコポリマー）である。コアにおけるポリオレフィン樹脂は、耐水性を高めるために非極性であり得る。コアは、所望される場合、ＰＰ不含であり得る。最も好ましくは、コアにおけるポリオレフィン樹脂は、ＬＬＤＰＥまたはＨＤＰＥである。コア層は、随意に、層間接着を改善するために、ＭＡＨグラフト化ポリオレフィンのような相溶化剤を含有してよい。コア層用の適当なポリオレフィン樹脂は、０．８８から１ｇ／ｃｍ^３の比重を有する。ＰＥ樹脂は、ＡＳＴＭの方法Ｄ１２３８（条件１９０℃，２．１６ｋｇ）により決定される場合、１から３０ｇ／１０ｍｉｎのＭＩにより示される粘度を有する。ＰＰ樹脂は、ＡＳＴＭの方法Ｄ１２３８（２３０℃，２．１６ｋｇ）により決定される場合、１ないし３０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレート（ＭＦＲ）により示される粘度を有する。これらの範囲外の粘度を有する樹脂は、加工するのが困難である傾向にある。
【００２２】
コア層は、好ましくは総多層フィルム厚の少なくとも１０パーセント、一層好ましくは少なくとも４０パーセント、そして好ましくは７０パーセント未満を構成する。総多層フィルム厚の１０パーセント未満のコア層の厚さは、不十分なフィルムの靱性および成形性を多層フィルムに付与する。７０パーセントより大のコア層の厚さは、隣接層があまりにも薄くて十分な層間凝集強さを与えることができなくしてしまう。コア層は、好ましくは、沸騰水中で溶融または有意には軟化しないように、１００℃より大の平均融点を示す。「平均融点」は、コア層において用いられた樹脂の個々の融点の加重平均である。
【００２３】
接着剤層は、タイ層を熱可塑性プラスチック層または金属表面のような外層に結合させ得る。それ故、接着剤層は、望ましくは、タイ層および外層、好ましくは熱可塑性プラスチック層および／または金属表面に対して、一層好ましくは熱可塑性プラスチック層および／または下塗りされた金属表面に対して接着上適合性である。１つより多い接着剤層を含むフィルムにおいて、これらの接着剤層は、同じ組成または異なる組成を有し得る。
【００２４】
接着剤層は、タイ層について定められたような極性改質ポリオレフィンと、ポリエステル、コポリエステルまたはポリエステル／コポリエステルブレンドとのブレンドを含む。改質ポリオレフィンは、共押出しの間に接着剤層の分配を改善し、タイ層との接着適合性を増加し、接着剤層のコストを減少しおよび接着剤層の耐湿性を改善するために、接着剤層の粘度を増加することを含めて、接着剤層における多数の目的にかない得る。ポリエステルまたはコポリエステル成分は、隣接の接着されるポリエステル熱可塑性ポリマー表面層に対しておよび／またはポリエステルで下塗りされた金属表面に対して向上した接着性を与える。加えて、ポリエステルまたはコポリエステル成分は、接着剤層組成物の平均融点を増加し得る。接着剤層は、好ましくは溶媒不含であり、また望ましくは１００℃より大の平均融点を示す。１００℃未満の平均融点を有する接着剤層は、沸騰水中において、溶融し、接着強さを失いそして離層し得る。
【００２５】
極性改質ポリオレフィンは、典型的には総接着剤層の少なくとも１０重量パーセント、好ましくは少なくとも２０重量パーセント、そして典型的には７０重量パーセント未満、好ましくは６０重量パーセント未満を構成する。ポリエステル、コポリエステルまたはポリエステル／コポリエステルブレンド成分は、総接着剤層重量の少なくとも３０重量パーセント、好ましくは少なくとも４０重量パーセント、そして典型的には９０重量パーセント未満、好ましくは８０重量パーセント未満を構成する。ポリエステル、コポリエステルまたはポリエステル／コポリエステルブレンドが接着剤層重量の３０重量パーセント未満である場合、接着剤層は、下塗りされた金属表面および／または熱可塑性プラスチック層に対して不良な接着性を有する傾向にある。ポリエステル、コポリエステルまたはポリエステル／コポリエステルブレンドが接着剤層重量の９０重量パーセントより大である場合、接着剤層は、タイ層に対して不良な接着性を有する傾向にある。極性改質ポリオレフィン、およびポリエステル、コポリエステルまたはポリエステル／コポリエステルブレンドは、接着剤層の１００重量パーセント、または添加剤が含められる場合は１００重量パーセント未満を構成する。
【００２６】
ポリエステルおよびコポリエステルブレンド成分は、テレフタル酸、イソフタル酸またはアジピン酸とエチレングリコール、ブタンジオールまたはヘキサンジオールとの反応生成物を含む。これらのポリエステルおよびコポリエステル樹脂は、８０℃から２２５℃、好ましくは１００℃から１５０℃の融点温度を示し、また−３０℃から６０℃、好ましくは−５℃から３０℃のガラス転移温度を示す。好ましいポリエステルおよびコポリエステル樹脂は、１０，０００から４０，０００の比較的低い重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有し、しかして１６０℃および２．１６キログラム（ｋｇ）（ＤＩＮ／ＩＳＯ１１３３）において１００から２，０００パスカル・秒（Ｐａ・ｓ）の比較的低い溶融粘度をもたらすことになる。規定された好ましい性質を有するポリエステルおよびコポリエステル樹脂は、典型的には、ホットメルト接着剤用樹脂である。接着剤層用の好ましいコポリエステル成分は、ＧＲＩＬＴＥＸ（登録商標）（ＥＭＳ−ＣＨＥＭＩＥの商標）Ｄ１５１９、ＧＲＩＬＴＥＸ Ｄ１４４０、ＧＲＩＬＴＥＸ Ｄ１６１９、ＧＲＩＬＴＥＸ ６およびＧＲＩＬＴＥＸ ９コポリエステルのような商業的に入手できるものを包含する。接着剤層組成物用に適しているさらなるコポリエステル樹脂は、ＤＹＮＡＰＯＬ（登録商標）Ｓコポリエステル（Ｈｕｌｓ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔの商標）、ＰＬＡＴＨＥＲＭ（登録商標）コポリエステル（ＥＬＦ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａの商標）、およびＢｏｓｔｉｋからのコポリエステルホットメルト接着剤である。
【００２７】
多層フィルムは、第１および第２対向表面を有する第２接着剤層であって、第２接着剤層の第１表面が第１タイ層の第２表面に接着されている第２接着剤層を含有し得る。第２接着剤層は、第１接着剤層について定められたような、極性改質ポリオレフィンおよびポリエステル、コポリエステルまたはそれらのブレンドを含む。第２接着剤層の組成は、第１接着剤層のそれと同じまたは異なり得る。
【００２８】
各接着剤層は、総多層フィルム厚の少なくとも５パーセント、好ましくは少なくとも１０パーセント、そして好ましくは２０パーセント未満、一層好ましくは１５パーセント未満を構成する。総多層フィルム厚の５パーセント未満の接着剤層は、多層フィルムを熱可塑性プラスチック層および／または金属表面に結合させるために不十分である。少なくとも５パーセントしかし２０パーセント未満の接着剤層厚は、残りの層が効果的であるのに十分なフィルム厚を有することを可能にする。
【００２９】
本発明の多層フィルムは、熱可塑性ポリマー層または金属表面の不存在下で、典型的には少なくとも１ミル（２５．４μｍ）、好ましくは少なくとも２ミル（５０．８μｍ）、一層好ましくは少なくとも３ミル（７６．２μｍ）、そして典型的には２０ミル（５０８μｍ）未満、好ましくは１０ミル（２５４μｍ）未満、一層好ましくは８ミル（２０３μｍ）未満の厚さを有する。１ミル（２５．４μｍ）未満の厚さを有するフィルムは、所望される耐引掻き性または耐摩耗性、耐湿性、並びに被膜の耐久性および成形性を欠く。２０ミル（５０８μｍ）より厚いフィルムは、典型的には、あまりにも軟らかくて十分な表面硬度を与えることができず、また金属上に積層される場合に成形するのが困難である。
【００３０】
多層フィルムは、第１タイ層の第２表面（第２接着剤層の不存在下で）、第１接着剤層の第２表面または第２接着剤層の第２表面に接着された第１熱可塑性ポリマー層を含み得る。
【００３１】
多層フィルムはまた第２熱可塑性ポリマー層を含み得、しかして第１熱可塑性ポリマー層は第１接着剤層の第２表面に接着され、そして第２熱可塑性ポリマー層は第２接着剤層または第１タイ層（第２接着剤層の不存在下で）のどちらかの第２表面に接着される。第２熱可塑性ポリマー層は、第１熱可塑性ポリマー層と同じまたは異なり得る。
【００３２】
第１および第２熱可塑性ポリマー層は、いかなる標準的熱可塑性ポリマーをも含み得る。熱可塑性ポリマー層は、好ましくは、耐久性で、比較的光沢があり、高いモジュラスまたは剛性の、硬くて、容易に清浄にされる耐引掻き性の表面を与える。熱可塑性ポリマー層用の好ましいポリマーは、ポリスチレン（ＰＳ）、配向されたＰＳ、配向された結晶質または半結晶質ポリエステルおよびコポリエステル、配向されたまたは配向されていない無定形コポリエステルおよびポリエステル、配向されたＰＰ、配向されたおよび配向されていないポリアミド、アクリル（ポリメチルメタクリレートのような）、並びにポリカーボネートを包含する。熱可塑性ポリマー層用の一層好ましいポリマーは、配向された結晶質および半結晶質ポリエステル、並びに配向されたおよび配向されていない無定形コポリエステルおよびポリエステルを包含する。最も好ましいポリマーは、非配向無定形ポリエステルである。所望の硬度、耐引掻き性および剛性を多層フィルム積層品に付与するために、熱可塑性ポリマー層は、望ましくは、１平方インチ当たり少なくとも２００，０００ポンド（ｐｓｉ）（１，３８０メガパスカル，ＭＰａ）、好ましくは少なくとも２５０，０００ｐｓｉ（１，７２５ＭＰａ）のフィルム引張りモジュラス（ＡＳＴＭの方法Ｄ８８２により決定される場合）を示す。熱可塑性ポリマー層は、典型的には少なくとも０．４ミル（１０μｍ）、好ましくは少なくとも０．５ミル（１３μｍ）、そして典型的には５．０ミル（１２７μｍ）以下、好ましくは１．５ミル（３８μｍ）以下の厚さを有する。０．４ミル（１０μｍ）未満の厚さを有する熱可塑性プラスチック層は、不十分な積層品の耐引掻き性および耐摩耗性を示す。５ミル（１２７μｍ）より厚い熱可塑性プラスチック層を有する積層品は、典型的には、過度のモジュラスまたは剛性を示し、しかして同様なモジュラスの熱可塑性プラスチックフィルムが積層品の両側にない限り、積層品のカール傾向をもたらすことになる。
【００３３】
いずれかの慣用手段を用いて、熱可塑性プラスチック層を多層フィルムに接着させる。適当な手段は、多層フィルムの一部として熱可塑性ポリマー層の直接的共押出し、先に製造された多層フィルム上への熱可塑性ポリマー層の押出被覆、熱可塑性ポリマー層を別個の単層フィルムとして押出ししそして引き続いてそれを先に作られた多層フィルム接着剤層の表面上に熱的に積層すること、あるいは熱可塑性プラスチック層を別個の単層フィルムとして押出ししそして次いでそれを先に作られた多層フィルムに溶媒系もしくは水性接着剤のような液状接着剤または低粘度ホットメルト接着剤を用いて接着させることを包含する。熱可塑性ポリマー層が別個のフィルムでありそしてその後に引き続いて多層フィルムに接着される場合、熱可塑性ポリマー層は配向されていても（単軸にまたは二軸に）または配向されていなくてもよい。
【００３４】
一つの適当な熱可塑性ポリマー層は、ＭＹＬＡＲ（登録商標）（Ｅ．Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙの商標）、ＭＥＬＩＮＥＸ（登録商標）（Ｅ．Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙの商標）、ＴＥＲＰＨＡＮＥ（登録商標）（Ｔｏｒａｙ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｕｒｏｐｅ Ｓ．Ａ．の商標）、ＨＯＳＴＡＰＨＡＮ（登録商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔ Ａｋｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｈａｆｔの商標）およびＤＩＡＦＯＩＬ（登録商標）（Ｄｉａｆｏｉｌ Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃｏ．， ＬＴＤ．の商標）のような二軸配向ポリエステルフィルムである。ポリエステルに対する結合または接着性を改善するために表面処理でもってこれらのフィルムを改質することは容認され得る。適当な表面処理は、コロナ、火炎またはプラズマ処理、並びにコポリエステルまたはポリビニリデンクロライド（ＰＶＤＣ）の乳濁液または分散体のような表面被覆剤での被覆を包含する。
【００３５】
配向されていない無定形または半結晶質ポリエステルまたはコポリエステルフィルムもまた、熱可塑性プラスチック層として適している。適当な配向されていない無定形または半結晶質ポリエステルまたはコポリエステルフィルムは、ＥＡＳＴＡＲ（登録商標）ＰＥＴＧ ６７６３コポリエステル、ＥＡＳＴＡＰＡＫ（登録商標）９９２１ポリエステルまたはＥＡＳＴＯＢＯＮＤ（登録商標）１９４１１コポリエステル（ＥＡＳＴＡＲおよびＥＡＳＴＡＰＡＫはＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標であり、ＥＡＳＴＯＢＯＮＤはＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙの商標である）から作られた単層フィルムを包含する。
【００３６】
随意に、熱可塑性ポリマー層、および／または多層フィルムの少なくとも１つの層は、顔料、またはブロッキング防止剤、酸化防止剤もしくは紫外線（ＵＶ）安定剤、難燃剤および充填剤のような他の慣用のフィルム用添加剤を含んでよい。適当な顔料は、二酸化チタンおよびカーボンブラック、並びに慣用の有機または無機有色顔料を包含する。適当な難燃剤は、塩素化パラフィン、酸化アンチモン、デカブロモジフェニルオキシド、アルミナ三水和物および水酸化マグネシウムを包含する。適当な充填剤は、炭酸カルシウムを包含する。一つの好ましい具体的態様において、コア層は、多層フィルムを不透明および白色の両方にするのに十分な二酸化チタンを含有する。
【００３７】
本発明の多層フィルムを製造するための適当な技法は、慣用のチューブラーインフレートまたはスロットダイキャストフィルム法を包含する。諸層のすべてが、共押出フィードブロックを用いて、同時に製造および積層されて単一構造体にされ得る。非限定的例は、四層「ＡＢＣＢ」構造体（ここで、「Ａ」層は接着剤層であり、「Ｂ」層はタイ層であり、そして「Ｃ」層はコア層である）、「ＡＢＣＢ^＊」構造体（ここで、ＢおよびＢ^＊は異なるタイ層である）、対称五層「ＡＢＣＢＡ」構造体、非対称五層「ＡＢＣＢＡ^＊」構造体（ここで、「Ａ」および「Ａ^＊」層は組成において相違する異なる接着剤層である）、並びに異なるタイ層「Ｂ」および「Ｂ^＊」と異なる接着剤層「Ａ」および「Ａ^＊」を含む非対称「ＡＢＣＢ^＊Ａ^＊」構造体の同時共押出しを包含する。
【００３８】
多層フィルムの製造および積層は、多数の逐次工程のいずれかを含み得る。たとえば、第１接着剤層／第１タイ層／コア層／第２タイ層／第２接着剤層構造を有する対称五層フィルムは、２工程にて製造され得る。すなわち、（ａ）第１接着剤層／第１タイ層／コア層構造体を、このフィルムを２枚の対称フィルムに分割するためにフィードブロックインサートを通じて共押出しし、（ｂ）工程（ａ）において製造された２枚の対称フィルムのコア層を一緒に溶融結合する。フィードブロックインサートを用いないで、工程（ａ）において製造された共押出構造体は、工程（ｂ）において溶融結合する前に、コア層をそれ自身と接触するように折り畳まれ得る。第１接着剤層／第１タイ層／コア層／第２タイ層／第２接着剤層構造を有する非対称五層フィルムは、３工程にて製造され得る。すなわち、（ａ）第１接着剤層／第１タイ層／コア層構造体を共押出しし、（ｂ）コア層／第２タイ層／第２接着剤層構造体を共押出しし、そして（ｃ）工程（ａ）および（ｂ）において製造された構造体のコア層を一緒に溶融結合する。
【００３９】
本発明の好ましい非配向多層フィルムは、金属表面に接着可能である。たとえば、第１接着剤層の第２表面、第２接着剤層の第２表面、または第１タイ層の第２表面（第２接着剤層の不存在下で）は、金属表面に接着し得る。
【００４０】
また、多層フィルムを第１および第２金属表面に接着させ得る。第１接着剤層の第２表面が第１金属表面に接着され得る一方、第２接着剤層または第１タイ層（第２接着剤層の不存在下で）のどちらかの第２表面が第２金属表面に接着され得る。
【００４１】
多層フィルムを金属表面および熱可塑性ポリマー層の両方に接着させ得る。たとえば、第１接着剤層の第２表面が金属表面に接着され得、そして第２接着剤層または第１タイ層（第２接着剤層の不存在下で）のどちらかの第２表面が熱可塑性ポリマー層に接着され得る。その代わりに、第１接着剤層の第２表面が熱可塑性ポリマー層に接着され得、そして第２接着剤層の第２表面または第１タイ層（第２接着剤層の不存在下で）の第２表面のどちらかが金属表面に接着され得る。
【００４２】
適当な金属表面は、下塗りされていないおよび下塗りされた鋼、亜鉛メッキ鋼、スズメッキ鋼およびアルミニウムを包含する。金属表面は、クロメートまたはホスフェートを基剤とした表面処理を含み得る。溶媒系または水性系下塗り剤を用いて接着前の金属表面を被覆することは容認され得る。適当な下塗り剤は、エポキシ−ホスフェート、エポキシ−エステル、エポキシ−フェノール樹脂、エポキシ−アミンのようなエポキシを基剤としているもの、並びにポリエステル−アミン、ポリエステル−メラミンまたはポリエステル−メラミン−ホルムアルデヒドのようなポリエステルを基剤としているものを包含する。これらの下塗り剤は、追加的に、不動態化剤または顔料（粉末状亜鉛またはクロム酸亜鉛のような）を含有し得る。好ましい金属表面は下塗りされた鋼を包含し、そして一層好ましいものはポリエステルを基剤としたまたはエポキシを基剤とした下塗り剤で下塗りされた鋼であり、そして最も好ましいものはポリエステル−メラミン硬化下塗り剤で下塗りされた鋼である。
【００４３】
典型的には、下塗りされた鋼にフィルムを３００〜４５０°Ｆ（１４９〜２３２℃）の温度にて積層する。いったん金属表面に積層されると、多層フィルムの諸層は、ＡＳＴＭ Ｄ−９０３により決定される場合、１インチ当たり少なくとも５ポンド（ｌｂ／インチ）（１ミリメートル当たり０．８８ニュートン（Ｎ／ｍｍ））の層間凝集強さを有する。同様に、フィルムは、いったん金属表面に接着されると、同じＡＳＴＭ方法により決定される場合、５ｌｂ／インチ（１ミリメートル当たり０．８８ニュートン（Ｎ／ｍｍ））より大きい剥離強さ値を示す。フィルムは、好ましくは、有意に離層が起こることなく、一層好ましくは離層が絶対的に全く起こることなく、沸騰水中で少なくとも１時間金属に接着されたままにある。
【００４４】
好ましくは、いったん金属表面に積層されると、フィルムは、エリクセン球試験を利用する「押込み後の接着」試験（ヨーロッパコイルコーティング協会試験方法，版権１９９６，ＥＣＣＡ−Ｔ６［１９９５］）を通じて金属表面に完全に積層されたままにある。その代わりに、金属板のオルゼン球ポンチ変形試験（ＡＳＴＭ Ｅ６４３）として知られた同様な手順を用い得る。「押込み後の接着」試験手順は、フィルム積層品をナイフの刃で「Ｘ」字形模様に切り込み、そして次いで「Ｘ」字形模様上の中心に合わせて金属側からディンプルをポンチで形成させて、ディンプルの周りにて基材から離すことを伴う。一層好ましくは、フィルムは、「押込み後の接着」試験からの切込みおよびディンプル形成がされた試料を沸騰水中に１時間浸漬した後、完全に積層されたままにある（押込み沸騰水試験）。
【００４５】
一般に、配向されていない無定形または半結晶質ポリエステルまたはコポリエステルから本質的に成る熱可塑性プラスチック層を含有する本発明のフィルムは、配向ポリエステル熱可塑性プラスチック層を含有するフィルムより良好な、「押込み後の接着」試験および引き続く押込み沸騰水試験中の金属に対する接着を示す。理論により縛られないが、無定形ポリエステルのより良好な性能についての一つの可能な説明は、無定形ポリエステルが配向されたポリエステルより小さい固有応力を有し、しかして無定形ポリエステルが変形されるときにより可撓性でありそして加熱されるときにより小さい配座変化を受けることを可能にすることである。対照的に、熱可塑性プラスチック層として配向されたポリエステルを含む配向フィルムは、押込み沸騰水試験中、収縮しそして金属から離層する傾向にある。
【００４６】
次の例は本発明を更に例示するが、しかし本発明を限定しない。
実施例（Ｅｘ）１： ポリプロピレンコアを有する対称多層「ＡＢＣＢＡ」フィ ルム
３台の押出機を用いるスロットダイキャストフィルムラインにて、フィードブロックインサートを用いて「Ａ」押出機および「Ｂ」押出機からのアウトプットを分割し、そして次いで対向する第１および第２「Ａ」（接着剤）層を有するＡＢＣＢＡ配置にて５枚のフィルムを共押出しして、５．０ミル（１２７μｍ）厚の五層対称「ＡＢＣＢＡ」共押出フィルムを生成させる。
【００４７】
「Ａ」押出機は、各々が総フィルム厚の１１パーセントを構成する接着剤層（「Ａ」層）についてのアウトプットを生成する。各接着剤層は、７５重量パーセントのコポリエステルホットメルト接着剤用ブレンド（ＧＲＩＬＴＥＸ Ｄ１５１９Ｅ）、２０重量パーセントのＥＶＡコポリマー樹脂（ＥＬＶＡＸ（登録商標）３１９０，Ｅ．Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙの商標）および５重量パーセントのブロッキング防止用ＰＥコンパウンド（ＭＡ ＨａｎｎａのビジネスユニットであるＳｏｕｔｈｗｅｓｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＳｅｒｖｉｃｅｓからのＣＮ−７３４，１５パーセントの二酸化ケイ素および８５パーセントのＬＤＰＥのマスターバッチ）のブレンドである。接着剤層を次の押出機温度分布でもって押出しする。すなわち、２５０°Ｆ（１２１℃）に設定された帯域１、２６０°Ｆ（１２７℃）に設定された帯域２、２７０°Ｆ（１３２℃）に設定された帯域３、そして２８０°Ｆ（１３８℃）に設定された帯域４、アダプターおよび移送ライン。
【００４８】
「Ｂ」押出機は、各々が総フィルム厚の７パーセントを構成するタイ層（「Ｂ」層）についてのアウトプットを生成する。各タイ層は、７０重量パーセントのＭＡＨ−ｇ−ＰＰ（ＢＹＮＥＬ^ＴＭ ５０Ｅ−５７１，Ｅ．Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙの商標）および３０重量パーセントのＭＡＨ−ｇ−ＥＶＡ（ＦＵＳＡＢＯＮＤ（登録商標）ＭＣ１９０，ｄｕＰｏｎｔ Ｃａｎａｄａ Ｉｎｃ．の商標）のブレンドを含有する。タイ層を次の押出機温度分布でもって押出しする。すなわち、３１０°Ｆ（１５４℃）に設定された帯域１、３２０°Ｆ（１６０℃）に設定された帯域２、そして３４０°Ｆ（１７１℃）に設定された帯域３、アダプターおよび移送ライン。
【００４９】
「Ｃ」層は、総フィルム厚の６４パーセントを構成し、そして５５重量パーセントのＰＰコポリマー（ＩＮＳＰＩＲＥ（登録商標）Ｃ１０３−０４，Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標）、３０重量パーセントのＭＡＨ−ｇ−ＰＰ（「Ｂ」層において用いられるのと同じ）および１５重量パーセントの白色ＰＰカラーマスターバッチ（ＡＭＰＡＣＥＴ（登録商標）１１３４３，５０パーセントの二酸化チタンおよび５０パーセントのポリプロピレンのマスターバッチ，Ａｍｐａｃｅｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標）を含有する。「Ｃ」層についての押出機温度分布は、次のとおりである。すなわち、３４０°Ｆ（１７１℃）に設定された帯域１、３８０°Ｆ（１９３℃）に設定された帯域２、そして４１０°Ｆ（２１０℃）に設定された帯域３、アダプターおよび移送ライン。
【００５０】
３５０°Ｆ（１７７℃）の温度に設定されたダイを通じて、層を「ＡＢＣＢＡ」配向にて共押出しする。フィルムを７５°Ｆ（２４℃）のキャスティングロール上にキャストし、そして生じた多層「ＡＢＣＢＡ」フィルムを収集する。
【００５１】
Ｅｘ２： ポリプロピレンコアを有する対称多層「ＡＢＣＢＡ」フィルム
第２の対称多層「ＡＢＣＢＡ」型フィルムを、「Ｃ」層処方物がＩＮＳＰＩＲＥ Ｃ１０３−０４（４ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ）の代わりにＩＮＳＰＩＲＥ Ｃ７０７−１２のＰＰコポリマー（１２ｇ／１０ｍｉｎのＭＦＲ）を含有すること以外はＥｘ１においてように共押出しする。加えて、各「Ａ」層はフィルム厚の１０パーセントを占め、各「Ｂ」層はフィルム厚の１５パーセントを占め、そして「Ｃ」層はフィルム厚の５０パーセントを占める。
【００５２】
Ｅｘ３： ポリエチレンコアを有する対称「ＡＢＣＢＡ」多層フィルム
対向する第１および第２「Ａ」（接着剤）層を有する対称五層「ＡＢＣＢＡ」型多層フィルムを、次の変更でもってＥｘ１と同様に共押出しする。
各「Ａ」層は、フィルム厚の１５パーセントである。「Ａ」層の押出温度分布は、次のとおりである。すなわち、２６０°Ｆ（１２７℃）、２７０°Ｆ（１３２℃）、２９０°Ｆ（１４３℃）、および３００°Ｆ（１４９℃）。
各「Ｂ」層は、フィルム厚の１０パーセントであり、そして６０重量パーセントのＭＡＨ−ｇ−ＥＶＡ（ＢＹＮＥＬ Ｅ−４１８）および４０重量パーセントのＥＶＡ樹脂（ＥＬＶＡＸ ３１９０）を含有する。「Ｂ」層の押出温度分布は、２７０°Ｆ（１３２℃）、２８０°Ｆ（１３８℃）、２９０°Ｆ（１４３℃）、および３００°Ｆ（１４９℃）である。
「Ｃ」層は、フィルム厚の５０パーセントであり、そして６０重量パーセントのＬＬＤＰＥ樹脂（ＤＯＷＬＥＸ（登録商標）２０３５，Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの商標）、２０重量パーセントのＬＤＰＥ（ＬＤＰＥ ４００５）および２０重量パーセントの白色ＰＰカラーマスターバッチ（ＡＭＰＡＣＥＴ １１５６０，５０パーセントの二酸化チタンおよび５０パーセントのポリエチレンのマスターバッチ）のブレンドを含有する。「Ｃ」の押出温度分布は、３５０°Ｆ（１７７℃）、３７５°Ｆ（１９１℃）、および４００°Ｆ（２０４℃）である。
３４０°Ｆ（１７１℃）にてダイを通じて多層フィルムを共押出し、そして７５°Ｆ（２４℃）のキャスティングロール上にキャストする。
【００５３】
Ｅｘ４： ポリエチレンコアを有する多層「ＴＡＢＣＢＡ」フィルム積層品
配向ポリエステルのフィルム（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｆｉｌｍ， Ｌ．Ｌ．Ｃ．からのＭＰ１５，０．６ミル（１５μｍ）のゲージ）をＥｘ３の多層フィルムの第１「Ａ」層に積層することにより、熱可塑性ポリマー（「Ｔ」）層を含有する多層フィルムを製造する。配向ポリエステルフィルムを多層フィルムの接着剤層上に置き、そして１分当たり１３メートルの速度にて熱ロール積層により積層する。配向ポリエステル側のロール温度は１００℃であり、一方多層フィルム側のロールは加熱されない。積層中５バール（５００キロパスカル）の圧力を適用する。生じた材料は、「ＴＡＢＣＢＡ」構造を有する六層ポリマーフィルム積層品である。
【００５４】
Ｅｘ５： 多層「ＡＢＣＢＴ」フィルム
３台の押出機を用いるキャストラインにて、３．０ミル（７６μｍ）厚の三層「ＣＢＴ」共押出フィルムを製造する。「Ｃ」層押出機は、「コア」層をフィルム厚の５５パーセントにて含有するアウトプットを生成する。「Ｃ」層は、Ｅｘ１の「Ｃ」層と組成において同一である。コア層についての押出機温度分布は、次のとおりである。すなわち、３４０°Ｆ（１７１℃）、３９０°Ｆ（１９９℃）、および４１０°Ｆ（２１０℃）。「Ｂ」押出機は、フィルム厚の１５パーセントを構成する「Ｂ」層を生成する。「Ｂ」層は、１００重量パーセントのＭＡＨ−ｇ−ＥＶＡ（ＢＹＮＥＬ Ｅ−４１８）を含有する。「Ｂ」層の押出機温度分布は、２５０°Ｆ（１２１℃）、２７０°Ｆ（１３２℃）、および２９０°Ｆ（１４３℃）である。「Ｔ」層押出機は、総フィルム厚の３０パーセントを構成する「Ｔ」層を生成する。「Ｔ」層は、１００パーセントのポリエステル（ＰＥＴ）樹脂（ＥＡＳＴＡＰＡＫ ９９２１）である。「Ｔ」層の押出機温度分布は、４６０°Ｆ（２３８℃）、４７０°Ｆ（２４３℃）、および４７５°Ｆ（２４６℃）である。
【００５５】
３台の押出機を用いるキャストラインにて、３．０ミル（７６μｍ）厚の三層「ＣＢＡ」共押出フィルムを製造する。「Ｃ」および「Ｂ」層は、「ＣＢＴ」フィルムにおけるものと組成および相対厚において同一である。しかしながら、「ＣＢＴ」フィルムにおける「Ｃ」層の押出機温度分布は、３４０°Ｆ（１７１℃）、３８０°Ｆ（１９３℃）、および４１０°Ｆ（２１０℃）である。「Ａ」押出機は、フィルム厚の３０パーセントを構成する「Ａ」層を与える。「Ａ」層は、Ｅｘ１における「Ａ」層と同じ組成を有する。「Ａ」層の押出機温度分布は、２５０°Ｆ（１２１℃）、２６０°Ｆ（１２７℃）、および２７０°Ｆ（１３２℃）である。
【００５６】
各フィルムの「Ｃ」層を互いに接触させて３２０°Ｆ（１６０℃）より大の温度における熱間ロール掛けにより「ＣＢＴ」フィルムおよび「ＣＢＡ」フィルムを一緒に積層して、６．０ミル（１５２μｍ）厚の「ＡＢＣＢＴ」フィルムを生成させる。
【００５７】
Ｅｘ６： 「ＴＡＢＣＢＡＭ」組成物を生じるべく金属表面に接着された多層フィルム積層品
ポリエステル下塗り剤で下塗りされた鋼表面から成る金属表面（「Ｍ」）に、実施例４の六層フィルムを積層する。赤外線ヒーターを用いて、下塗りされた金属を２００〜２３７℃に予熱する。予熱された下塗りされた金属表面に第２「Ａ」層が接触するようにフィルムを下塗りされた金属表面上に置いて、積層前の組成物を形成させる。加熱された積層前の組成物を１分当たり６０メートルの速度にて、６バール（６００キロパスカル）の圧力を加えるニップローラーに通して、金属表面に接着されかつ「ＴＡＢＣＢＡＭ」組成を有する多層フィルムを生成させる。この積層品を水中で急冷して冷やす。
【００５８】
ポリオレフィンフィルム積層品は、ＡＳＴＭの方法Ｄ−９０３により決定される場合８ｌｂ／インチ（１．４Ｎ／ｍｍ）より大きい接着剥離強さでもって、金属に接着する。
【００５９】
積層品の３．５インチ×３．５インチ（９ｃｍ×９ｃｍ）の正方形パネルを切り取り、そして多層フィルムを通じて金属まで隅から隅に「Ｘ」字形を切り込む。多層フィルムは、パネルを沸騰水（１００℃）中に４時間浸漬（「平パネル沸騰水試験」）した後、積層されたままである（すなわち、多層フィルムと金属表面の間の離層は見られない）。
【００６０】
Ｅｘ７〜１０： 金属（「Ｍ」）表面および種々のポリエステルポリマー（「Ｔ」）層に接着された多層フィルムを有する「ＴＡＢＣＢＡＭ」積層品
最初に、Ｅｘ１に記載されたのと同様な態様にて、３台の押出機を用いるスロットダイキャストフィルムラインにて、フィードブロックインサートを用いて「Ａ」押出機および「Ｂ」押出機からのアウトプットを分割し、そして次いでＡＢＣＢＡ配置にて５枚のフィルムを共押出しして、５．０ミル（１２７μｍ）厚の４枚の五層対称「ＡＢＣＢＡ」共押出フィルムを生成させる。五層フィルムは、五層フィルムの対向する側に第１および第２「Ａ」層を有する。各々が総フィルムゲージの１０パーセントである「Ａ」層は、７５重量パーセントのＧＲＩＬＴＥＸ Ｄ１５１９コポリエステル、２０重量パーセントのＥＬＶＡＸ ３１９０ＥＶＡおよび５重量パーセントのＣＮ−７３４ブロッキング防止剤濃厚物のブレンドを含む。「Ａ」層は、１１５℃の平均融点を有する。「Ａ」層を実施例１においてと同じ温度にて押出しする。各々がフィルムゲージの１０パーセントである「Ｂ」タイ層は、５０重量パーセントのＦＵＳＡＢＯＮＤ ＭＣ１９０ＥＶＡ−グラフト−ＭＡＨ、３０重量パーセントのＥＬＶＡＸ ３１９０ＥＶＡおよび２０重量パーセントのＡＭＰＡＣＥＴ １１５６０ＴｉＯ_２顔料濃厚物を含む。「Ｂ」層を実施例１の「Ｂ」層について記載されたように押出しする。フィルムゲージの６０パーセントである「Ｃ」層は、６０重量パーセントのポリプロピレンコポリマー（ＩＮＳＰＩＲＥ Ｃ１０３−０４）、１５重量パーセントのＭＡＨ−ｇ−ＰＰ（ＦＵＳＡＢＯＮＤ ＭＤ３５３）および２５重量パーセントの白色ＰＥマスターバッチ（ＡＭＰＡＣＥＴ １１５６０マスターバッチ）の予備配合されたブレンドを含有する。「Ｃ」層は、１３０℃の平均融点を有する。「Ｃ」押出機の帯域を３６０°Ｆから４００°Ｆ（１８２℃から２０４℃）にてランピングする。
【００６１】
３５０°Ｆ（１７７℃）の温度に設定されたダイを通じて、層を「ＡＢＣＢＡ」の向きにて共押出しする。フィルムを７５°Ｆ（２４℃）のキャスティングロール上にキャストし、そして生じた多層「ＡＢＣＢＡ」フィルムを収集する。
【００６２】
３７０°Ｆから４００°Ｆ（１８８℃から２０４℃）にてランピングされた押出機および４００°Ｆ（２０４℃）におけるダイを用いて、無定形コポリエステル樹脂（ＥＡＳＴＡＲ ６７６３ ＰＥＴＧ）を１．０ミル（２５μｍ）単層フィルムに押出しすることにより、第１単層ポリエステルフィルムをキャストフィルムラインにて押出しする。フィルムをキャストロール上で１３０Ｆ°（５４℃）にて急冷し、そして巻き取る。第１単層ポリエステルフィルムは、ＡＳＴＭの方法Ｄ８８２に従って決定される場合、２８０，０００ｐｓｉ（１，９００ＭＰａ）の引張りモジュラスを有する。
【００６３】
４５０°Ｆから５２０°Ｆ（２３２℃から２７１℃）にてランピングされた押出機および５２０°Ｆ（２７１℃）におけるダイを用いて、ポリエステル樹脂（ＥＡＳＴＰＡＫ ９９２１ ＰＥＴ）を１．０ミル（２５μｍ）単層フィルムに押出しすることにより、第２単層ポリエステルフィルムをキャストフィルムラインにて押出しする。フィルムをキャストロール上で１４５Ｆ°（６３℃）にて急冷し、そして巻き取る。第２単層ポリエステルフィルムは、ＡＳＴＭの方法Ｄ８８２に従って決定される場合、３２０，０００ｐｓｉ（２，２００ＭＰａ）の引張りモジュラスを有する。
【００６４】
第３単層ポリエステルフィルムは、０．７５ミル（１９μｍ）の二軸配向ポリエステルフィルム（ＭＹＬＡＲ ７５ＬＢＴ）である。第３単層ポリエステルフィルムは、ＡＳＴＭの方法Ｄ８８２に従って決定される場合、５００，０００ｐｓｉ（３，４５０ＭＰａ）の引張りモジュラスを有する。
【００６５】
第４単層ポリエステルフィルムは、０．６ミル（１５μｍ）の二軸配向ポリエステルフィルム（ＴＥＲＰＨＡＮＥ（登録商標）１０．２３／１５，Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｆｉｌｍｓの商標）である。
【００６６】
Ｅｘ７を、「ＡＢＣＢＡ」共押出フィルムの一つの「Ａ」層上に第１単層ポリエステルフィルムを置くことにより製造する。次いで、他方の「Ａ」層を、４００°Ｆ（２０４℃）の温度にある鋼パネル上に被覆されたポリエステル−メラミン下塗り剤と接触させて置き、そしてニップローラーを用いて積層する。金属からの熱により、第１および第２接着剤層が溶融されそしてそれぞれ第１単層ポリエステルフィルムおよび下塗り剤に融着される。
【００６７】
第１単層ポリエステルフィルムの代わりに第２、第３および第４単層ポリエステルフィルムを用いて、Ｅｘ７と同様にそれぞれＥｘ８〜１０を製造する。生じた実施例は、次のように要約される。すなわち、
Ｅｘ７： 第１単層ポリエステルフィルム／ＡＢＣＢＡＭ
Ｅｘ８： 第２単層ポリエステルフィルム／ＡＢＣＢＡＭ
Ｅｘ９： 第３単層ポリエステルフィルム／ＡＢＣＢＡＭ
Ｅｘ１０： 第４単層ポリエステルフィルム／ＡＢＣＢＡＭ
【００６８】
Ｅｘ７〜１０はすべて、７ｌｂ／インチ（１．２Ｎ／ｍｍ）より大きい金属に対する接着強さを示し、そして平パネル沸騰水試験を通じて積層されたままにある。加えて、Ｅｘ７〜１０は、押込み後の接着試験後積層されたままである。更に、Ｅｘ７およびＥｘ８は、押込み沸騰水試験中積層されたままである。これらの試験を通じての金属表面に対する安定な接着に因り、Ｅｘ７およびＥｘ８は、金属表面保護用の好ましい組成物を成す。
【００６９】
Ｅｘ９およびＥｘ１０（各々配向ポリエステル層を含有する）は、押込み沸騰水試験において、「Ｘ」字形の各切込みに沿って１〜２ｍｍの収縮を伴って部分離層を示す。押込み沸騰水試験を通じての金属表面に対する安定性の劣った接着に因り、Ｅｘ９およびＥｘ１０は、高温および湿潤環境に暴露される環境における金属表面保護のために好ましさが劣る。

Claims (12)

1. 非配向多層フィルムを含む構造体であって、該多層フィルムが
   （ａ）対向する第１および第２表面を有する第１タイ層、
   （ｂ）４０重量パーセントまたはそれ以下の均質エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーを含みかつ対向する第１および第２表面を有するポリオレフィンコア層であって、該コア層の第１表面が第１タイ層の第１表面に接着されているポリオレフィンコア層、
   （ｃ）対向する第１および第２表面を有する第２タイ層であって、第２タイ層の第１表面が該コア層の第２表面に接着されている第２タイ層、および
   （ｄ）対向する第１および第２表面を有する第１接着剤層であって、第１接着剤層の第１表面が第２タイ層の第２表面に接着されており、しかも該接着剤層が極性改質ポリオレフィンとポリエステル、コポリエステルまたはポリエステル／コポリエステルブレンドとのブレンドを含む第１接着剤層
   を含む構造体。
2. 多層フィルムが、対向する第１および第２表面を有する第２接着剤層であって、第２接着剤層の第１表面が第１タイ層の第２表面に接着されている第２接着剤層を更に含み、しかも第２接着剤層が極性改質ポリオレフィンと、ポリエステル、コポリエステルおよびそれらのブレンドから選択されたポリマーとを含む、請求項１に記載の構造体。
3. 少なくとも１つの接着剤層が、接着剤層の重量を基準として４０重量パーセントから９０重量パーセントのコポリエステルを含む、請求項１または２に記載の構造体。
4. タイ層が、エチレン／ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン／メタクリレートコポリマー、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素、エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡＡ）、ＥＭＡＡまたはＥＡＡのナトリウム、亜鉛またはカリウムイオノマーのようなエチレン／カルボン酸コポリマーのイオノマー塩、マレイン酸無水物グラフト化ＥＶＡ、マレイン酸無水物グラフト化線状低密度ポリエチレンおよびマレイン酸無水物グラフト化ポリプロピレンから選択されたポリマーまたはポリマーのブレンドを含む、請求項１または２に記載の構造体。
5. 少なくとも１つのタイ層が、マレイン酸無水物グラフト化エチレン／ビニルアセテートコポリマー、マレイン酸無水物グラフト化線状低密度ポリエチレンおよびマレイン酸無水物グラフト化ポリプロピレンから選択されたポリマーまたはポリマーのブレンドを含む、請求項１または２に記載の構造体。
6. コア層が、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよびプロピレン−エチレンコポリマーから選択されたポリマーを含む、請求項１または２に記載の構造体。
7. 多層フィルムが、第１接着剤層、存在する場合の第２接着剤層、および第２接着剤層の不存在下での第１タイ層から選択された少なくとも１つの層の第２表面に接着された熱可塑性ポリマー層または金属表面を更に含む、請求項１または２に記載の構造体。
8. 熱可塑性ポリマー層が、ポリスチレン、配向されたポリスチレン、配向された結晶質および半結晶質ポリエステルおよびコポリエステル、配向されたおよび配向されていない無定形コポリエステルおよびポリエステル、配向されたポリプロピレン、ポリアミド、アクリル並びにポリカーボネートから選択されたポリマーを含む、請求項７に記載の構造体。
9. 金属表面が、ポリエステルを基剤とした下塗り剤を有する下塗りされた鋼である、請求項７に記載の構造体。
10. 多層フィルムが、平パネル沸騰水試験の間に金属表面に接着されたままである、請求項７に記載の構造体。
11. （ｅ）対向する第１および第２表面を有する第２接着剤層であって、第２接着剤層の第１表面が第１タイ層の第２表面に接着されている第２接着剤層、
    （ｆ）配向されたポリエステルを含みかつ対向する第１および第２表面を有する熱可塑性プラスチック層であって、該熱可塑性プラスチック層の第１表面が第２接着剤層の第２表面に接着されている熱可塑性プラスチック層、および
    （ｇ）第１接着剤層の第２表面が接着されている下塗りされた金属表面
    を更に含む、請求項１に記載の構造体。
12. （ｅ）対向する第１および第２表面を有する第２接着剤層であって、第２接着剤層の第１表面が第１タイ層の第２表面に接着されている第２接着剤層、
    （ｆ）配向されていない無定形または半結晶質のポリエステル、コポリエステルまたはポリエステル／コポリエステルブレンドを含む熱可塑性プラスチック層であって、該熱可塑性プラスチック層が対向する第１および第２表面を有し、しかも第１表面が第２接着剤層の第２表面に接着されている熱可塑性プラスチック層、および
    （ｇ）第１接着剤層の第２表面が接着されている下塗りされた金属表面
    を更に含む、請求項１に記載の構造体。