JPH07507525A - 積層金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 井出 世１ 本発明は、重合体フィルムでコーティングされた金属板の製造プロセス、および 重合体フィルムでコーティングされた金属板の缶蓋に関する。

＆脈公背１ 熱可塑性重合体フィルムでコーティングされた金属材料はよく知られている。

硬い金属バｙケージノグ用のこのような材料の使用について広く記述されてきた 。

金属板へのポリエステルとポリオレフイノ・フィルムの同時積Ｎ　（ｓｉｍｕｌ Ｌａｎｅ−ｏｕｓ　ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）が、ＥＰ−Ａ−０３１２３０２に開 示されている。この明細書は主に、鋼板の一方の主表面上への複合ポリエステル ・フィルムの積層と、他方の主表面上へのポリオレフィン含有フィルムの積層に 関するものである。重合体フィルムでコーティングされた鋼板は、缶蓋の製造に 有用であることが判明した。

ポリエステル／金属／ポリエステル積層板の同時積層も、ＥＰ−Ａ−０３１２３ ０３に開示されており、ここでは、複合共押出（ｃｏｅｘｔｒｕｄｅｄ）１リエ ステル・フイルムカ鋼板に密着している。密度による測定で３０％を超える結晶 化度を有するポリエステル外層を使用することにより、良好な耐食性が得られた 。

ＥＰ−＾−０３１２３０４は、無定形ポリエステルが密着した重合体フィルムで コーティングされた金属板について記載している。重合体フィルムでコーティン グされた金属板は、アルミニウム３００４合金から製造され、延伸されて（ｄｒ ａｗｎ）頑丈な壁が形成された（マａｌｌ　１ｒｏｎｅｄ）缶の製造に特に有用 である。

ＪＰ　５８−２５５９１は、低結晶化度で開始するフィルム材（ｌｏｗ　ｅｒｙ ｓｔａｌｌｉｎｉｔｙｓｔａｇｉｎｇ　ｆｉｌＩ）を用いて、熱可塑性のポリエ ステル樹脂でコーティングされた金属基板の！５造プロセスについて記載してい る。この積層板の中のポリエステルについての５〜５０％の結晶化度の範囲が有 用であることが判明した。なせならば、コーティングされた金属の形成および加 工特性、ならびに形成加工された製品の耐食性は、樹脂層の結晶化度の程度を上 記特定隔度内に維持することによって劇的に高められたからである。

ＧＢ−Ａ−２１２３７４６は、結晶性でかつ配向性（ｏｒｉｅｎｔｅｄ）のポリ エステル樹脂フィルムで金属をコーティングすることにより、ポリエステル樹脂 フィルムが積層された金属板を製造する方法を開示している。綱またはアルミニ ウムの積層板が、制御された第１工程、金属加熱プロセス、フィルムの張り付け （ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）により、再加熱、急冷することなしに生産された。

飲料用の缶蓋の製造技術は確立している。

ＥＰ−＾−０１５３１１５は、缶蓋の製造方法を開示している。この方法による と、ディスク（ｄｉｓｃ）が打ち抜かれ、このディスクから引き伸ばされた浅い カップが形成される。引き抜き、延伸された浅いカップは、中央パネルを形成し 、力、ブの壁を折り、かつ凹穴溝または強化溝を製造することにより、ノニル（ ｓｈｅｌ　ｌ）に再形成される。凹穴の存在は、缶蓋に内部炭酸飽和圧に対する 耐性を与える上で重要であると認識されている。典型的な缶蓋では、凹穴の輪郭 と、凹穴の半径のサイズとが、その幾何学的強度を制限する。一般に、凹穴の半 径が小さいほど、充填された缶の一部に加圧されたときの外向きの動きに対する 缶蓋の耐性がより強（なる。

従来、簡単に開けることのできる飲料用の缶の蓋として市販用に広く用いられて きた材料は、ラッカーがコーティングされたアルミニウム合金Ａ＾５１８２であ る。

この合金は、約４〜５％の高いマグネ／ラム含有量を有し、５１８２合金の高い マグネ／ラム含有量は、この合金に高い強度を与える。この強度と良好な成形性 により、この合金は、特に０．２８ｍ−の５１８２ゲージの缶蓋に、１００ｐｓ ＋の優れた耐圧性を付与する。５１８２合金についての問題とは、その高い強度 のため、缶蓋の材料を生産するための費用が比較的かかるということである。特 に、＾Ａ３００４等のマグネ／ラム含有量の低い合金と比較した場合、高いマグ ネ／ラム含有量は材料費を増し、かつミル動力（ｍｉｌｌ　ｐｏｗｅｒ）、ミル ・エネルギー（ｍｉｌｌ　ｅｎｅｒｇｙｌｉｆｌ費、および５１８２を缶エツト ストック・ゲージ（ｃａｎ　ｅｎｄｓＬｏｃｋ　ｇａｕｇｅｓ）に延ばす（ｒｏ ｌｌ）ために要する時間を増加させる。これらの両要因と、５１８２の金属収量 が乏しいことが相まって、５１δ２の製造費が３００４の場合よりも高くなって しまう。

缶蓋の製造費を低下させるため、ラッカーが塗られた５１８２合金をより薄いゲ ージに作ることができる。但し、より薄いゲージの５１８２合金は耐圧性が劣る 。より薄いゲージ５１８２から作られた缶蓋のノニルの耐圧性は、凹穴の深さを より深くすることで、許容可能な値（９Ｑｐｓｉｌまで高めることができる。０ ．２４５＋ｖの５１８２については、凹穴の深さは標準０２５０インチから０． ２７０インチまで増さなければならないが、この蓋は、継ぎ合わせ工程（ｓｅａ ｍｅｒ　ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）に変更を加えなければ、もはや缶を形成するため の継ぎ合わせ（ｓｅａｓａｂｌｅ）ができない。飲料業界で使用されている標準 的な蓋を継ぎ合わせ（ｓｅａｍｉｎｇ）る際に、交換不可能な蓋は望ましくない 。

缶蓋の凹穴の半径を狭めることによって、より薄いゲージの５１８２の耐圧性を 高めようとする試みは、比較的効果がなく（図８１１照）、かつ新しい問題を引 き起こし得る。形成し直されたラフカー仕上げの５１８２材にひび割れが生じ、 このひび割れは、生産において、許容できないレベルの蓋金属の暇疵をもたらし 得るものであり、これが市販用に使用された場合、缶蓋に腐食が発生し、その後 、缶の内容物も痛んでしまう。

費用および交換可能性についての問題の克服は、驚いたことに、５１８２よりも マグネ／ラム含有量が低く、かつ５１８２よりも強度が低い、熱可塑性重合体フ ィルムでコーティングされたアルミニウム合金を用いて、市販用に有用な耐圧性 を缶蓋に与えるのに十分な狭さの半径を備えた凹穴を有する缶蓋を形成すること により達成できるということが発見された。

及哩旦！旬 本発明は、金属板から形成された缶蓋を提供する。この金属板には、半結晶の熱 可塑性ポリエステル・フィルムのコーティング層が密着している。この缶蓋は、 中央パネルと、中央パネルの周縁部から下方に延在するパネル壁と、パネル壁か ら外方向に延在する輪状の凹穴ビードと、凹穴ビードの周縁部から上方向に延在 するチャック壁と、チャｙり壁から放射線状に延在する輪状の７−ム・パネルと を備える。この缶蓋は、金属板が０８〜２０重量パーセ／トのマグネ／ラム含有 量と、０６〜１５重量パーセントのマンガン含有量を有するアルミニウム合金を 備えること、ポリエステル・コーティング層が、Ｘ線回折で測定して０．０５− ０．５の範囲の結晶化度係数（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ　ｆａｃｔｏｒ）を 有すること、そして、チャック壁とパネル壁との間の距離は、凹穴ピードの上表 面の最も低い部分から０４５−一の高さで測定した場合に、０８５〜１．　Ｏｓ ｍであることを特徴とする。ポリエステル・コーティング層に、０．５を超える 結晶化度係数を有する配向された結晶性材料の部位が実質的にないことが好まし い。

前記距離は、以下ｒ凹穴パラメーター」と定義する。凹穴パラメーターは、０． ８７〜０９５ｓ璽の範囲内であることが好ましい。

結晶化度係数は、本明細書中に定義される方法で決定される。結晶化度係数は、 ００８〜０４５の範囲内であることが好ましい。

アルミニウム合金は、随意に、／リコンを０４％以下、銅を０．３５％以下（典 型的には、０．２５〜０３％以下等のように、０２〜０．３５％）、鉄を０．８ ％以下（典型的には０゜７％以下）、そして亜鉛を０．２５％以下含む。この組 成範囲にあてはまるアルミニウム合金は、以下「３スＸＸＪという。よって、３ ＸＸＸはアルミニウム３００４を含むが、５０１７（リサイクルされた飲料缶か ら生産される合金）の全範囲ではない。

合金中に、マグネシウムが１８％以下、より好ましくは１％より多（存在するこ とが好ましい。合金中に、マノガンが１２％以下、より好ましくは０．７％より 多（存在することが好ましい。

金属板へのコーティングの間に、ポリエステル・フィルム全体が、ポリエステル の立上り融解温度より１６℃低い温度に相当する温度に達することが好ましい。

本発明はまた、少なくとも一方の表面が半結晶熱可塑性ポリエステルでコーティ ングされているコーティング金属板の製造プロセスを提供する。

金属板は、３ＸＸＸタイプのアルミニウム合金を備える。ポリエステルは、単層 フィルム、共押出フィルム（ｅｏｅｘｔｒｕｄｅｄ　ｆｉｌ■）、または複合フ ィルムとして積層され得る。

金属の厚さは、缶蓋を缶に７−ルする（つなぎ合わせる）ための二重継ぎ合わせ 工程（ｄｏｕｂｌｅ　ｓｅａｍｉｎｇ　ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）に対応できる範囲 のもの、典型的には、凹穴の深さが０２５０インチであり、直径２０６の蓋につ いては、０．２６ｍｍ−０，３０−一となる。

本発明の金属板として有用なアルミニウム合金は、典型的に、コーティングの後 、２６５−３ＤＯＭＰａの範囲内で０２％の伸びの耐力１ｐｒｏｏｆ　５ｔｒｅ ｓｓ）を有する。

マクネ／ウムオよびマンガンを含有する好ましいアルミニウム合金の中には、ア ルミニウムＡＡ３０００ンリーズの合金と、５０１７等のリサイクル使用の飲料 缶がら生産される新しい合金とがある。特に好ましいアルミニウム合金は、アル ミニウムＡＡ３ＱＯ４である。この合金は、製造費が比較的低く、広く市販用に 利用可能であり、かつＥＰ−Ａ−３１２３０３及びＥＰ−Ａ−３１２３０４に記 載されるプロセスで直ちにポリエステル・フィルムを積層することができる。生 産された積層板は、内側に向けて（ｉｎ〜ｇｏｉｎｇ）の３００４の強度と積層 温度によって、２６５〜３００ＭＰａの範囲内で耐力を有し得る。

このような重合体コーティング層は、ＤＷＩ缶形酸形成うな非常に厳しい形成の 後でさ尤も、深い成形性と優れた耐腐食性を提供することができる。しかし、ポ リエステル・コーティング層が非結晶性（ａ＋＋ｏｒｐｈｏｕ　ｓ）でない場合 には、成形性が低下し、かつ、典型的に半結晶性コーティング層３００４は、非 結晶性コーティングついての約７０％に対し、約２０％だけがの強度が得られる 。積層板中の熱可塑性プラスチ、り重合体は、半結晶熱可塑性重合体でなければ いけない。無定形ポリエステルが使用された場合、充填された缶が殺菌される間 に、再結晶が生じる。再結晶の結果、ポリエステル・コーティング層は、曇るか 、またはプラノ／ノブが生じた（ｂｌｕｓｈｅｄ）ような外観になる。プラノ／ ノブの程度は、殺菌プロセスに使用する水との接触面積によって変動し得る。缶 蓋の外観が良くないことは市販用に容認できないため、前記のことは望ましくな い。

非結晶性ポリエステルの使用は、簡単に開けられる缶蓋が、開けられる刻み目の 部位の回りの内コーティング層を過度にフェザリング（ｒｅａｔｈｅｒｉｎｇ） することなく開かなければならないという理由でも望ましくない。非結晶性ポリ エステルは可塑性が高すぎるため、きれいに割れず、その代わりに引き伸びて開 口部の端がぎざぎざになってしまう。半結晶性影響のポリエステルは、可塑性が これより低く、かつ薊み目できれいに割れる。

本発明で使用可能な半結晶熱可塑性ポリエステルは、ポリエチレン・テレフタレ ートと、これに密接に関連する共ポリエステルを含む。典型的に、この共ポリエ ステルは、少なくとも６０モル％のテレフタル酸、６０モル％のエチレングリコ ール、および４０モル％以下の第ニジカルボン酸、および４０モル％の第二二価 アルコールから得られる。典型的な酸には、イノフタル酸、アゼライン酸、セパ ／ン酸、アノピノ酸が含まれる。典型的なアルコールには、ジエチレングリコー ル、トリエチレングリコールおよび／クロヘキサン・ジメタツール（ＣＨＤＭ） が含まれる。重合体は、単層として、または共押出フィルムとして、または腹合 フィルムとして、金属板に密着し得る。単層ポリエステル・フィルムが使用され た場合、テレフタル酸、エチレングリコールおよびジエチレングリコールの共ポ リエステル、またはテレフタル酸、アゼライン酸、エチレングリコールおよびジ エチレングリコールの共ポリエステル、またはテレフタル酸、イソフタル酸およ びエチレングリコールの共ポリエステル等の共ポリエステルが好ましい。共ポリ エステルの構成要素の割合は、樹脂の立上り融点が１９５℃〜２３０℃の範囲内 になるようにするのが有利である。２３０°Ｃを超える立上り融点の場合には、 積層の際に過度に高い金属温度を必要とし、また、１９５℃を下回る温度の場合 には、二軸配向（ｂｌａｘｉａｌ　ｏｒｌｅｎ−ｔａＬｉｏｎ）のプロセスにお いて制御が難しいという不都合がある。フィルム立上り融解温度は、差動走査熱 量測定法（ＤＳＣ）により測定される。

半結晶熱可塑性重合体が共押出フィルムを備える場合、この共押出フィルムは、 内層と外層とを備える。典型的に、外層を溶かすことなく共押出フィルムが金属 板に密着するように、内層は外層よりも低い融解温度を有する。

共押出フィルムの内層は、典型的に、共ポリエステルを備える。共ポリエステル は、２つのジカルボン酸と１つ以上の二価アルコールとから、好ましくはイソフ タル酸、テレフタル酸、およびエチレングリコールのような二価アルコールとか ら形成され得る。この共ポリエステルの構成要素の割合は、立上り融点が１６０ ℃〜２２０°Ｃの範囲内にあるようにするのが有利である。融点が１６０℃を下 回る場合には、フィルム加工の困難さ、特に、共押出フィルム（ｃｏｅｘｔｒｕ ｄａＬｅ）の重合体層の温度と粘性の特徴の組み合わせが不適当であるという問 題により、共押出プロセスに困難が生じる。約２２０℃を超える融点の場合は、 金属への密着性の低下がもたらされる。共押出フィルムの外層は、立上り融点が 典型的に２３０℃〜２５０℃の範囲内にあるポリエチレン・テレフタレート等の ポリエステル、または共ポリエステルが典型的である。

半結晶熱可塑性ポリエステルが複合フィルムを備える場合、この７１１合フィル ムは、内層と外層とを備える。この外層は、立上り融点が２３０℃〜２６０℃で 、かつ結晶化度係数が００５〜０．５の範囲内にある、二輪配回されたポリエチ レン・テレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが典型的である。

前記内層は、ＰＥＴフィルム製造プロセスの間か、またはその後で、ＰＥＴフィ ルムにコーティング層として積層される。内層の厚さは、典型的に０５〜５ミク ロンで、好ましくは１〜２ミクロンであり、押出コーティング（ｅｘｔｒｕｓｔ ｏｎ　ｃｏａｔｊｎｇ）またはローラー・コーティング（ｒｏｌｌｅｒ　ｃｏａ ｔｉｎｇ）の技術で積層されるのが典型的である。

内層は典型的に、共ポリエステル、またはポリプロピレフ等の無水マレイン酸グ ラフト変性ポリＡレフイノを備える。このような材料は、ローラー・コーティン グまたは押出コーティングにより、溶媒中に溶解または分散された状態で塗布さ れる。

共ポリエステルは、前記のとおり、２つの二価アルコールと２つのノカルボン酸 から形成することができ、また１５０°Ｃ〜２１０”Ｃの範囲内で融解し、蓋が 押しつけられ（ｐｒｉｎｔ）、かつ低いＴｌ値で密着が行われる場合に、積層板 に安定性を与える。

ポリオレフィンの無水マレイノ酸グラフト変性の程度は、ＰＥＴとアルミニウム の両方に密着性を与えるのに十分なものでなくてはならず、０２〜０５％が典型 的である。

本発明のもう一つの態様では、金属板を温度ＴＩまで加熱し、フィルムを金属板 の主表面に張り付けて第１積層板を形成し、第１積層板を温度Ｔ２まで再加熱す ることによる、金属板への単層ポリエステル・フィルムの熱積層を備えるプロセ スが提供される。この場合、単層ポリエステル・フィルムの融解温度Ｔｍは、Ｔ ｍ　＜＝　ＴＩ　＜＝　Ｔｍ　＋　４Ｑ°Ｃ１およびＴｍ　−５℃＞＝　７２　 ＞＝　Ｔｍ−２０”Ｃであるため、積層板中のポリエステルの結晶化度係数は０ ０５〜ｏ５の範囲内である。疑いを避けるため、本明細書に記載されるＴｍ　＜ ＝　Ｔｌ　＜＝　Ｔｍ＋４０℃（およびＴｍ　−５℃＞＝　７２　＞＝　Ｔｍ　 −２０’Ｃ）という公式の表現は、Ｔ１が、ＴｍからＴｍ　＋　４０℃の範囲に ある（また、Ｔ２が、Ｔｍ−２０℃からＴｍ−５”Ｃの範囲にある）ことを意味 する。

もう一つの態様では、本プロセスは、金属板を温度ＴＩまで加熱し、フィルムを 金属板の主表面に張り付けて第１積層板を形成し、第１積層板を温度Ｔ２まで再 加熱することによる、金属板への二層ポリエステル・フィルムの熱積層を備え、 このポリエステル・フィルムは、内層と外層とを備える。ここで、内層および外 層の融解温度Ｔｍ（＋　１およびＴｍ（ｏ）はそれぞれ、Ｔｍ（ｉ）＜＝　Ｔｌ 　＜＝Ｔｍ（ｏ）＋　１５℃、およびＴｍ（ｏ）−３℃＞＝　Ｔ２　＞＝　Ｔｍ （ｏ）−１６℃であるため、積層板中のポリエステルの結晶化度係数は００５〜 ０５の範囲内である。

二層ポリエステル・フィルムが、内層が結晶化不能（ｎｏｎ−ｃｒｙｓｔａｌｌ ｌｓａｂｌｅ）なポリエステルである複合ポリエステル・フィルムである場合、 ＴＩは、結合が生じるようにフィルムと金属表面との密なかつ完全な接触を確保 するのに十分なくらい高い温度であればよい。

単層フィルムが使用される本発明のプロセスでは、この単層フィルムは、６〜３ ５ミクロン（典型的には１２ミクロン）の範囲内のゲージのポリエステルまたは 共ポリエステル単層フィルムであり得る。二輪配向されたフィルムが使用される のが好ましい。フィルム中の重合体の立上り融点は、１９５℃〜２３０℃、好ま しくは約２００℃〜２２０℃が有利である。

様々な結晶化度の単層フィルムを使用することができる。フィルムの結晶化度は 、配向の後の熱処理温度（ｈｅａｔ　ｓｅｔｔｉｎｇ　ｔｅ畦ｅｒａｔｕｒｅ） に大きく支配される。フィルムの開始時点での結晶化度は、積層の状態に、しい ては最終製品中のポリエステルの結晶化度に影響を及ぼし得る。金属板に張り付 けられる単層フィルムの結晶化度係数が００５を超えるのが有利である。密度で 測定される開始結晶化度が１０％〜４５％であるフィルムを使用することができ る。

密度で測定された開始結晶化度が約１０％を超えるフィルムが望ましい。二輪配 向されたポリエステル・フィルムの製造では、フィルムが引き伸ばされた後に加 熱されて達する温度が、熱安定性または収縮特性を示す。フィルムの結晶化度が 低すぎる場合、積層の間に望ましくない過度の収縮が生じる。熱処理温度の実際 的な下限は、フィルムを引き伸ばすのに必要な温度である。フィルムは、ガラス 転移ａ度よりも高い温度で引き延ばされなければならない。（フィルムを引き伸 ばすことで、結晶化度を密度で測定して約８％にすることができる。）本発明の プロセスでは、例えば、１０ミクロ／の外層と２ミクロンの内層を備えるＩＮク ロンのポリエステル・フィルム等の、共押出フィルムを使用することができる。

ポリエステル・フィルムは二輪配回されるのが好ましい。外層は、２３０℃〜２ ５０℃の範囲内の、好ましくは約２４０℃の、立上り融点を有するポリエチレン ・テレフタレートを備え得る。内層は、１６０°Ｃ〜２２０°Ｃ１好ましくは１ ８０°Ｃ〜１９０℃の立上り融点を有する共ポリエステルを備え得る。フィルム の結晶化度を制御し、かつ内層が無定形であることを保証するように、フィルム の熱処理温度が選ばれる。

金属板を温度ＴＩまで加熱した後、積層されるフィルムは、典型的に、圧力を加 えられて金属板に張り付けられる。この工程は、熱い金属の表面にポリエステル が密にかう完全に接触するように、ビ／チローラを用いて行うのが好都合である 。積層板の温度Ｔ２までの再加熱は、誘導加熱等の間接的手段で達成することが 好ましい。積層板は、ある時間（典型的には２秒間）の間、温度Ｔ２に維持され 、好ましくはその後で急速に冷却するのが有利である。急冷工程は、水中で、例 えば水のカーテンを介して行うのが好都合である。

以上のプロセス工程のための典型的な装置および条件は、ＥＰ−Ａ−０３１２３ ０２およびＥＰ−Ａ−０３１２３０３（両方とも本出願人による）において記載 されている。

図止しと間１１社説朋 図１は、缶蓋の断面の略図を示す。

図２および図２Ａは、金属板の片側または両側を同じ（図２）または異なる（図 ２Ａ）フィルムで積層された複合フィルムまたは共押出フィルムの略図を示す。

図３および図３Ａは、金属板の片側または両側を同じく図３）または異なる（図 ３Ａ）フィルムで積層された単層フィルムの略図を示す。

図３Ｂは、金属板上の共押出フィルムと単層フィルムの組み合わせを示す。

図４は、缶蓋の凹穴部分の断面を詳細に示す。

図５は、ｆｆｊ蓋製造用の工作機械（ｔｏｏｔｉｎｇ）を部分的に示す。

図６は、積層温度Ｔ２への共押出フィルムの結晶化度の依存度のグラフを示す。

図７は、積層温度Ｔ２への単層フィルムの結晶化度の依存度のグラフを示す。

図８は、ｓ＋８２６金および３００４合金についてのピーク性能（ｐｅａｋｉｎ ｇ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）とリフォーム・パッドの直径との関係を表すグラ フを示す。

図９および図９Ａは、片側を複合もしくは共押出ポリエステル・フィルム（図９ ）または単層フィルム（図９Ａ）で、もう一方の側を共押出ポリプロピレン・フ ィルムでコーティングした金属板の略図を示す。

図１Ｏおよび図１ＯＡは、４〜２０魔テータ（ｄｅｇｒｅｅｓ　ｔｈｅｔａ）の ＸＲＤで測定した回折パター７であり、実施例３５（ｉｉｉ）とコントロール・ す／プルのそれぞれの１００回折平面（ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ｐｌａｎｅ） の結果のピーク＋ｐｅａｋ）を示す。

［Ｄｌｌは、フィルムＢの立上り融解温度およびピーク融解温度を表６に記載さ れるとおりにした、４０’Ｃ〜３００°Ｃの間の回折走査熱量測定記録を示す。

の雪 ！！Ｊｉ７コニし仙Δ積層 Ｔｍが、単層フィルムの立上り融解温度である場合、ＴＩ　＞＝　Ｔｍである。

Ｔ１がＴｍより低くなると、フィルムが金属に接触したときに、金属に接触する 層の融解は生じない。このような状況において、フィルムと金属との密接度は乏 しく、十分に良好なむらのない結合が達成されない。Ｔｍより低いＴＩで積層を 行った後のコーティングされた金属表面の走査電子顕微鏡検査は、そのコーティ ング層中にブリスター（ｂｌｉｓｔｅｒｓ）があることを示す。このブリスター によって、飲料製品のパック・テストが失敗となり得る。

ＴＩ　＜＝　Ｔｍ　＋４０という条件が満たされな１ブればならない。ＴＩが上 昇するにつれ、熱い金属に接触して融解するフィルムの深さも増す。Ｔｌが高す ぎる場合、フィルムにンワがつき、かつ積層ロールに粘着するため、積層が困難 になる。積層製品中の重合体の結晶化度は、ブラツシング（ｂｌｕｓｈｉｎｇ） を防ぐのに不十分である。結晶化度の低いフィルムについては、ＴＩの限度はよ り低い。典型的に、約２】５°Ｃの立上り融点を有する単層フィルムは、以下の 密度で測定される結晶化度を有する。

１０％の場合には、Ｔ１は＞＝２１０℃であることを要する。

２１％の場合には、ＴＩは＞＝２３０℃であることを要する。

２８％の場合には、Ｔ１は＞＝２４０℃であることを要する。

３６％の場合には、ＴＩは＞＝２ＳＯ℃であることを要する。

さらに、ＴＩがＴｍ＋５０℃を超える場合、金属の強度は弱まり、適切な蓋の性 能のためにはより厚い金属ゲージが必要とされ、かつ缶蓋の費用が増す。

単層二軸配向ポリエステル・フィルム用の異なるＴＩ湯温度ついての結晶化度と Ｔ２との関係は、図７に示されている。樹脂の立上り融点は、回折走査熱量測定 方法（ＤＳＣ）で測定して約２１５℃である。

満たされるべきもう一つの条件とは、再加熱温度が７２　＜＝　Ｔｍ　−５℃で あることである。Ｔ２＜＝　Ｔｍ　−２０℃が好ましい。Ｔ２が上昇するにつれ 、重合体の非結晶部分も増加する。論じられた理由により、高い非結晶質含有量 は望ましくない。

再加熱温度の下限は、Ｔ２＝Ｔｍ−２０℃である。Ｔ２を大幅に下げることは実 際的利点ではない。Ｔｍ−２０℃より低いＴ２値を選ぶことにより、さらに重要 な利得は得られない。なぜならば、Ｔ１が重合体の結晶化度に支配的影響を及ぼ すため、Ｔ２がもはや結晶化度に影響しないからである。Ｔｍ−２０℃より低い 温度では、密着性に重要な改善は生じない。

フ　ルムの 本実施態様では、内層重合体の融解湯度はＴｍ（１）と指定され、かつ外層重合 体の立上り融点はＴｍ（ｏ）と指定される。このプロセスでは、ＴＩ　＞−Ｔｍ （１）である。ＴＩがＴｍ（１）より低い場合、内層ポリエステルは金属表面に 流れ出さず、継続的結合は達成されない。最初の加熱段階の温度は、ＴＩ　＜− Ｔｍ（ｏ）＋１５℃である。ＴＩがＴｍ（ｏ）＋　１５℃より高い場合、重合体 フィルムを積層するのが難しくなる。フィルムにひどく／ワがより、積層ロール に粘着する。さらに、金属強度が非常に弱まり、かつ外層が金属に接触すること により、第１加熱段階で外層が融解し始める。その結果、重合体の結晶化度に望 ましくない低下が生じる。

再加熱１ＡｒｆＬは、Ｔ２　＜＝　Ｔｍ（ｏ）−３℃と定義されている。Ｔ２が Ｔｍ（ｏ）より高くなるにつれ、フィルムは非結晶性になる。Ｔｍ（ｏ）−３℃ では、重合体の結晶化度は、小さい温度変化に対してでさえ非常に敏感であるた め、Ｔ２＜−Ｔｍ（ｏ）−１６°Ｃであることが好ましい。このことは、ポリエ チレン・テレフタレート外層フィルムについての図６に例示されている。ここで 、樹脂ＣＰＥＴ、）立上り融点は約２４０℃であり、フィルムは、二軸配向され た１２ミクロンの共押出フィルムである。

再加熱温度Ｔ２は、Ｔｍ（ｏ）−４０℃、好ましくはＴｍ（ｏ）−３０℃より高 いことが好ましい。Ｔ２があまりに低くく維持された場合、フィルムの外層の結 晶化度は十分に低くならないかもしれず、これによって、刻み目が作られたとき にフィルムにひび割れが生じ得る。さらに、Ｔ２　＞＝　Ｔｍ（１）であること が好ましい。内層の融点より低いＴ２を使用することにも実際的利点がない。な ぜならば、密着性の改善がほとんど達成されないからである。

コーチ　ングされた　の 図２および図２Ａでは、金属板と共押出フィルムとの積層板が、二つの実施態様 のうちの一つに示されている。内層ＡＩと外層ＡＯを備える共押出フィルムが、 金属の一方の主表面だけに直接密着しているか、または第１共押出フイルムが、 金属板の一方の主表面に密着し、かつ内層Ａｔ’と外層Ａｏ’を備えるもう一つ の共押出フィルム（第１共押出フイルムと同一でも異なってもよい）が、金属板 のもう一方の主表面に張り付けられる。

また図２も、金属板と、ＡｏがＰＥＴであり、かつＡＩがコーテイング材の内層 である複合フィルムとの積層板を示している。

図３、図３Ａおよび図３Ｂでは、単層Ａが金属板の一方の主表面に張り付けられ ている。もう一つの例では、単層フィルムＡが金属板の一方の主表面に張り付け られ、かつもう一つの単層フィルムＡ’（単層フィルムＡと同一でも異なっても よい）または共押出フィルムが金属板のもう一方の主表面に張り付けられる。

図９および図９Ａは、片側がポリエステル・フィルムＡＯ／ＡＩ（図９）または Ａ（図９Ａ）でコーティングされ、かつもう一方の側を共押出ポリプロピレン・ フィルムＢ　ｏ　／　Ｂ　Ｉでコーティングされた金属板の略図を示している。

ここで、Ｂ１は、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレフを含むポリ酢酸ビ ニル（プロピレン−エチレン）共重合体である。

ｉ１曵ユ店 凹穴パラメーターは、以下の方法で測定することができる。図４では、パネル壁 ５がパネル４からチャック壁７まで延びることにより形成される凹穴が示されて いる。パネル壁５とチャック壁７は、凹穴の最低点を画成する凹穴ビード６によ って連結されている。／−ム・パネル８は、チャック壁７からカール部９まで広 がっている。凹穴の深さＴ１は、／−ム・パネル８の最高点から凹穴ビード６の 最低点までのことである。

測定される蓋又は／エルは、エポフインス（Ｅｐｏｆｉｘ）等の自然乾燥透明エ ポキ／樹脂の中に埋め込まれて、硬化（ｃｕｒｅ）させる。蓋全体の直径上に、 金属の回転方向に対して９０″に線がつけられ、缶はこの線に沿って半分に切断 される。露出した表面は、仕上がりが６ミクロンになるように研磨される。

その後、顕微鏡を用いて凹穴部を検査し、以下の測定がなされる。

距Ｗ１ｄは凹穴パラメーターであり、チャック壁７とパネル壁５の間が測定され る。線ｌは、パネル４に平行し、かつこの延長上に、チャック壁７のところまで 引かれる。線２は、線ｌに対して垂直に、凹穴ビード６の最深部を通るように引 かれる。凹穴ビード６から線１へ向けての線２に沿って、４５０±１０ミクロン の距離が測定され、この距離で点が画成される（図４では距離はｒｈＪと表示さ れている）。

線３は、線２に対して垂直に、画成された点で線２と交差して、チャック壁７と パネル壁５に届くように引かれる。線３の長さは、凹穴パラメーターｒｄＪ　と して表示される。

図５では、缶蓋！２造用の工作機械（ツーリング）が示されている。／エル１３ は、バッチ・セッター１２により打ち抜かれてリフォーム・ノくノド１４上に置 かれる。突出しす／グ１５は、グイ・センター・リノグ１１上に据え付けられ、 かつパンチ１６に内設されている。作動によって、パンチ・センター半径１７と 引伸半径（ｄｒａｗ　ｒａｄｉｕｓ）　１８が与えられる。

Ｌ施到 Ａ＾３００４．３ＸＸＸ、　５０１７およびＡＡ５１８２アルミニウムのコイル が、以下のプロセスで、熱可塑性ポリエステルでコーティングされた材料に加工 された。

１　直面ｇ走ｕ訂史］ 圧延機から出てくる（圧延された）アルミニウム・コイルの表面は、圧延潤滑油 およびアルミニウムの微粉で覆われている。これでは、重合体に結合する効果的 表面とはならない。

圧延油とアルミニウム微粉を取り除き、かつコーティング層に良好に密着する均 一な表面層を作るために用いられる適切な前処理には、硫酸陽極処理（ＳＡＡ） 、す／酸陽極処理（ＰＡＡ）、リン酸クロム前処理、およびリン酸ジルコニウム 前処理が含まれる。これらの処理には三工程からなる。最初に、このストリップ を洗浄する。陽極処理の場合には、陽極処理酸（ａｎｏｄｉｓｉｎｇａｃｉｄ） が使用され、リン酸クロムまたはリン酸ジルコニウム処理の場合には、アルカリ ・ブレクリーノ（ａｌｋａｌｉｎｅ　ｐｒｅｅｌｅａｎ）を使用することができ る。洗浄されたストリップは、高温浸液陽極処理（ＳＡＡもしくはＦＡＡ）で、 またはリン酸クロムもしくはリン酸ジルコニウムについては、スプレィもしくは ローラー張り付は処理（ｓｐｒａｙ　ｏｒ　ｒｏｌｌｅｒ　＋＋ｐｐｌｉｅｄ　 ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）で処理される。

このストリップは、すすいで残留酸を取り除いて乾燥するか、またはローラー張 り付は処理の場合は屋内で乾燥される。

２、ｕ 洗浄され、かつ処理されたコイルは、以下のプロセスで積層された。

金属は温度ＴＩまで加熱され、２枚の重合体フィルムがそれぞれ、加圧ニップ− ロール（ｐｒｅｓｓｕｒｉｓｅｄ　ｎｉｐ　ｒｏｌｌｓ）を用いて、金属の一方 の主表面に接触させられる。三層の積層板はＴ２まで加熱され、積層板は約２秒 間高温を保持してから、均一な水の堰で急速に急冷された。ＴＩとＴ２の両方に ついての温度の範囲は、本文中に詳細に記載されている。

３　５立■１ 重合体でコーティングされたアルミニウムの表面は、典型的に２００±１００ｍ ｇ／ｍ２のパラフィン・ワックスの薄い層で滑らかにされた。

図５で簡単に記載されているタイプの装置を用いることによって、凹穴の輪郭お よび凹穴パラメーターのサイズを変えることができる。この装置の詳細について は、本出願人のＥＰ−Ａ−０１３３１１５に記載されている。

凹穴パラメーターの寸法は、グイ・セッター・リングとリフォーム・バッドとの 間の隙間、または固定グイ・センター・リング（ＤＣＲ）については、リフォー ム・パッドの直径によって決まる。リフォーム・バッドの直径（ＲＰＤ）が変え られ、ラッカーが塗られたアルミニウム５１８２１／エルの断面が検査されると 、ＲＰＤを太き（することによって凹穴パラメーターは小さくなるため、二重継 ぎ合わせに１７−ム）では蓋がもはや交換可能ではなくなるか、または形成／折 り操作による５１８２材の破裂が生じる、臨界値があることが観察される。

交狽ｊＩＬ性 二ｆｌｖ−ム機の操作設定を標準市販缶蓋用に適切なものから改変することなく 、二ｆＩ／−ム仕様が達成された場合に、缶蓋は交換可能であるといえる。

特定の臨界寸法（ｅｒｉｌｉｃａｌ　ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｓ）が、Ｍｅｔａｌ　 Ｐａｃｋａｇｉｎｇ　Ｍａｎｕｆａｌｕｒｅｒ’５Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　Ｒ ｅｃｏ＋ｎｅｎｄｅｄ　ｌ＋＋ｄｕｓｔｒｙ　５ｐｅｃｉｉｃａＬｉｏｎｓ　ｆ ｏｒ　Ｂｅｅｒ　ａｎｄ　Ｃａ窒ｂ盾獅≠kｅｄ　５ ｏｆｆ　Ｄｒｉｎｋ　Ｃ＋ｎｓ（ビールおよび炭酸入り飲料缶用の金属バ７ケー シング製造業者協会推薦の工業仕様）等の工業仕様に定義されている。本書類の 第６セク／ぢンは、二重ンーム基卓について扱っている。特定のパラメーターが 満たされているという条件で、二重／−ムの完全性（ｄｏｕｂｌｅ　ｓｅａｍ　 ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）が確保され、／−ムに漏れが生じない。直径２０６の飲料 缶の蓋では、臨界寸法は以下のとおりである。

本体フ１りの接合（Ｂｏｄｙｈｏｏｋ　ｂｕＬｔ４ｎｇ）　−最低７０％本体フ ックと蓋フックの実際の重なり　−最低０．７６ｍｍ蓋フ／りについての締め率 （ｔｉｇｈｔｎｅｓｓ　ｒａｔｉｎｇ）　−最低９０％許容できる継ぎ合わせ（ ／−ム）を達成するために、以下の１ノ−ム寸法が用いられる。

本体フックの長さ　−１６５±０１３論−皿穴の深さ　−６３５±０．１３ｍ１ ／−ムの長さ　−最高２８０讃宵 蓋フツクの長さ　−１５±０．１３＋ｎンームの隙間　−最高０．１３ｍｍ ／−ムの厚さ　−（３×蓋厚さ　＋２×　本体の厚さ　＋０．１５園園）缶蓋の 結合構造、ゲージおよび寸法はすべて、二重／−ム・プロセスと、必要な／−ム 寸法の達成可能性とに影響を与える。

特に、 （１）凹穴パラメーターは、蓋のンーム・チャックとの適合性に影響を及ぼし、 よって本体フックの形成にも影響を及ぼす。凹穴パラメーターが小さすぎる場合 、本体フックの長さは不適切である。

７−ムの寸法は、皿穴を締め具合を効果的に制限する。

（２）　エンドストック（ｅｎｄｓＬｏｃｋ）ゲージは、工業平均より＋０．０ ２ｍ−を超えて変動することはできない。

以下の実施例では、重合体コーティング層の結晶化度および配向の測度（「結晶 化度係数」という）を計算するために、Ｘ線回折が使用されている。結晶化度係 数の測定は以下に定義される。

椿龜化叉五数ユｌ崖 このＸ線回折（ＸＲＤ）方法の概略は以下のとおりである。

テスト・サンプル 積層板のサンプルがストリップから切りとられ、サンプルは、両面粘着テープを 用いて、平らなアルミニウム板（４４ｘ　４４園園）に据え付けられ、３〜７ｍ ｍはどアルミニウム板上に重なるようにする。サンプルの最終仕上げは、端が立 ち上がらないように前面から行われる。サンプルの底部をサンプル・ボルダ−支 持物に据えてす／プルは挿入され、その中央部を裏当でネジで固定される。Ｘ線 管が銅のターゲットに合わせられ、４０ＫＶと２５１＾に設定される。ＸＲＤバ ター７は、０．０２度テータ（ｄｅｇｒｅｅｓ　ｔｈｅｔａ）で、かつ１秒／ポ イント（ｇｅｃｏｎｄ　ｐｅｒ　ｐｏｉｎｔ）のカウント・タイムで、４〜２０ 度テータが記録される。

コノトロールｆサノブル 厚さ＋２ｕｍのアイ・ノー・アイ　メリネノクス８００　（ＩＣＩ　Ｍｅｌｉｎ ｅｘ　８００）ポリエステル・フィルムのコントロール・サンプルが、両面粘着 テープを用いて、同様の受け板ｆｂａｃｋｉｎｇ　ｐｌａｌｅｌ上に据え付けら れ、その回折バター／が、テスト・サンプルと同一の条件の下で記録される。こ のグレードのフィルムの仕様は、１９８５年ＩｃＩ技術データ・ノートＭＸ　Ｔ Ｄ３１２第４版に記載されている。

テスト・サンプルの測定と同じ作業日に、コノトロール・サンプルからの散乱バ ター／が記録される。

分析 テスト・サンプルの回折パター７は、約１３度テータで、（１００）ピークの高 さを測定することによって分析される。ピークおよびその周辺域は視覚的に滑ら かにして、不規則雑音を排除している。１２と１４．５度テータの滑らかにされ た強度を結ふ１ＭｔＲを引いて、基線が設けられている。典型的回折バター／が 図１０に示されている。最も近いミリメートルで測定されたピーク高さが、カウ ントに転換される。

コノトロール・サンプルは、同一手順で分析さレテイル。

アイ・／−・アイ　メリネノクス８００　（ＩｃＩ　Ｍｅｌｉｎｅｘ　８００） フィルムの回折バター７が、図１ＯＡに示されている。基線の構造が示されてい る。約８．５度テータを中心とする幅広のピークは、非結晶性活着テープからの 散乱によるものである。

テスト・サンプルのカウントをコントロール・サンプルのカウントで割って、比 率を算出する。この比率は、結晶化度係数（ＣＦ）という。これは、程度の高い 配向と結晶化度を有するものとして知られるメリネ、クス８００（Ｍｅｌｉｎｅ ｘ　８００）フィルムに比較して、ＰＥＴフィルムの配向と結晶化度の複合測度 を提供する。

＋（ｉｏｏｌＴ （ＣＦ）−□□ Ｉ（１００）Ｃ １（１００）Ｔ−テスト・サンプルの（＋００１ピークの強度＋（１００１Ｃ冨 コントロール・す／プルの（１００１ピークの強度三ントロール・サンプルの　 −性 ３つのサンプルが、前記に定めるメリネノクス８００（Ｍｅｌｉｎｅｘ　８［１ ０）　＋２ｕ簡フイルムのリールから取られ、その結果は次のとおりである。

サンプルＡ　７３３２カウント サンプル８　７３３２カウント サンプルＣ７２６４カウント 平均＝　７３０９カウ／ト、　サンプル標準偏差（ＳＤ）＝３９カウント通常の 分布に基づき、〉９９％のフントロール・す／プルが平均値の＋／−３Ｓ　Ｄ内 、すなわち、７４１７〜７２０１カウントとなることが予想される。この限度を 超えた値は、例えば、フィルムが古くなったか、またはＸ線チューブの出力強度 が下がった等の、予想外の変化が起きたことを示唆する。

アルミニウム・ストリップの　の　淀 ｌ　コーティングされていないアルミニウムコーティングされておらず、移動し ているアルミニウム・ストリップの温度の測定は非常に困難である。例えば、金 属表面に損傷を与える危険のある熱電対を用いた接触測定は、速く動くストリッ プについてはしばしば不正確であり、かつ許容可能なものとはみなされていない 。非接触技術のうち、赤外線高温計は、特に１５０°Ｃを超える温度のストリッ プについては、最も有望である。この赤外線検出／ステムには、コーティングさ れていないアルミニウム表面の非常に低（、かつ可変な放射率に重要な制限があ る。これらの特性により、記録温度に不正確さと変動性が生じる。

市販用に利用可能な／ステムのうち、ウィリアムソンＩ　２３００高温計が、２ ００℃〜３００℃の温度範囲についてより好結果をもたらす装置の一つとみなさ れている。

積層ロールに入る時点でのアルミニウムの温度は、ＴＩと定義されている。

２　Ａ　フィルムテコ−ティノブされたアルミニウムコーティングされたアルミ ニウムの表面ａ度は、接触技術では、許容できないコーティングへの損傷を与え ることなしには、満足に測定することはできない。

積層後の金属表面上の重合体フィルムの存在が、熱放射率を実質的に高め、がつ 放射率の変動性を効果的になくす。ポリプロピレンとポリエステル・フィルムの 両コーティング層については、波長を利用した市販の高温計があり、重合体中の 強い吸収バンドと適合し、重合体がコーティングされたアルミニウムの正確な温 度測定を可能にする、市販の高温計がある。

ポリプロピレン　−　３４３ミクロノ ポリエステル　−７９ミクロノ ３、　温　Ｔ１の演 最初に、積層器具が次のとおりに配列された。

（１）　コーティングされていないコイル用の巻き返し／ステム。

（２）　三！［誘導加熱ロール・ストリップ・ヒーター（固定がっ一定のロール 温度がロール・ヒーター・／ステム（ＴＩＳ）を出るストリップについて、正確 に分かっている金属温度を与えるために調節された）（３）　垂直に対して４５ 度の下向きストリ、ブ経路。

（４）　ウィリアムツノ１２３００高温計（Ｔｌウィリアムソンを測定する）。

（５）　ロール・ヒーター出口から０５糊の位置に、積層ロール。

（６）　アゲマ　ＴＰＴ３００　（Ａｇｅｍａ　ＴＰＴ３００）　（７，９ｍｍ ）高温計（７２Ｅ−横７ラツクス誘導ヒーターに入る直前の積層Ｉｌｉ度−を測 定する）。

（７）　ニップ・ロールかう０５−の位置に、横フラックス誘導ヒーター。

（８）　アゲｖ　ＴＰＴ３００　（ＡｇｅＩＩａ　ＴＰＴ３００１　（７，９ｕ ｓ）高温計（Ｔ２を測定する）。

（９）誘導ヒーターから０．１ｍの位置に、急速冷却器。

〈１０）急速冷却器の中に、回転ロール。

（１１）ストリップ乾燥、縁つなぎ、巻き返し器。

ロール・ヒーターを用いてストリップの温度（ＴＩＳ）が設定され、ライン速度 が［分ｚｏｍで、１２ｕｍポリエステル・フィルムを＾＾３００４アルミニウム （ゲージ０，３園園）に積層する場合の、温度（Ｔｌウィリアムソン、Ｔ２Ｅ及 びＴ２）が測定された（表１）。

ロール・ヒーターと積層ロールとの間の温度の損失は、周囲温度での熱い／−ト の表面から周囲の環境への対流および放射熱損失の数学的モデルを用いて便利に 算出される。このモデルは、プレートの配向、自然対流損失、／−トの動きによ る強制対流、および０１の放射率を有すると思われるプレートからの放射を考慮 している。周囲環境は、放射率が０．９の灰色体の特徴を有するものと思われる 。

温度（”Ｃ） ＴＩＳ　Ｔｌ　ウィリアムソノ　７２Ｅ　Ｔ損失　Ｔ１（ＴＩ−Ｔ２Ｅ） ２２０　２１３　１７０　９．０　２１１　４１２４０　２２８　１＋１９　９ ．４　２３０．６　４１．６２６０　２４８　２０７　＋０．５　２４９．５　 ４２．５２８０　２７０　２２２　１１．７　２６Ｌ３　４６．３積層ロールに 入るアルミニウムの温度（Ｔ１）が見積もられ、（Ｔｌ−Ｔ２Ｅ）が計算された 。（表り ＴＩの値は、重合体フィルムの金属への熱積層のための臨界温度である。ＴＩと 、熱い金属に接触するポリエステル・フィルムの平均融点との関係は、フィルム の金属への粘りつき、重合体と金属との界面の隙間を無くす接触の臨界！糖度（ ｃｒｉｔｉｃａｌ　ｉｎｔｉｍａｃｙ）、および重合体の金属への密着性を支配 する。

ＴＩを測定するのは難しく、特に、横フラックス誘導加熱等の技術によってアル ミニウム・ストリップが加熱されたり、またはストリップの速度が変化する場合 、測定が困難である。Ｔ１は、正確に分かっている温度Ｔ２Ｅを計り、積層前の プロセスと積層プロセス中の算出された損失についての値を修正して、見積もら れる。表１の計算は、以下の計算を例示したものである。

（＋）ＴＩＳが正確に分かっている場合のＴ１゜（２）　＋２ミクロノＰ　Ｅ　 Ｔフィルムについての（Ｔｌ−Ｔ２）。

ＴＩＳ値が分からない場合に、例えば、横フラックス誘導ヒーターまたはエア・ フロート・オーダ７（ａｉｒ　ｆｌｏａＬａｔｉｏｎ　ｏｖｅｎＨ高い空気加熱 温度で）が、アルミニウムを加熱するために使用される場合、ＴＩを見積もるた めに、測定されたＴ２Ｅと共に積層損失が使用される。

表３では、（Ｔ２Ｅ＋）がＴｌの算出に用いられている。

フィルム樹脂最小 金属とは異なり、重合体材料は、融点という一つの温度を有さず、ある範囲の温 度において融解反応を示す。ポリエステルおよびポリプロピレノなどの熱可塑性 重合体の分子量における散らばりと、結晶サイズのバリニー／Ｗンが、融解反応 の根底にある。

この融解反応を例証し、かつ立上り融解温度Ｔｍを定義するために、差動走査熱 量測定法（ＤＳＣ）が用いられる。積層の有効度を支配するのが、金属に接触す るポリエステルのＴｍとＴＩとの関係である。

ＤＳ　いて　ＰＥＴフ　ルムの パーキン・エルｖ　−ＤＳＣ７（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ　ＤＳＣ７）で測定 を行うのが好都合である。１５６．６０°Ｃの融点の立上りを用いたイノジウム と、２３１．８８°Ｃの融点の立上りを用いた錫で、２箇所に口盛りを定める。

ｉ乙１上二ヱ１ ＰＥＴのサンプルは、「受けたまま」の状態で検査される。不注意です／プルが ５０°Ｃより熱く加熱された＠候がある場合、これは無視して、別のす／プルが 使用される。フィルムから約５１のディスクが打ち抜かれ、５〜ｌｏｎｇのサン プルは、０．０１１ｇまで正確に重量が測定される。このサンプルは、アルミニ ウムの受け皿に収納され、端が曲がった蓋でこの受け皿を密封する。

成肢条許 サンプルは、毎分２０°Ｃの範囲で、４０”Ｃから３００’Ｃまで加熱される。

加熱中に、乾燥窒素はサンプル室から取り除かれる。

Ｗ上文星皮□□□計１ 約２３０°Ｃの融解ピークが確認され、ピークの両側の安定した２本の線を結ん で基締が引かれる。この基線に対して、Ｔｍピークの前の曲がり点または部分に 、タンノエノト線を推定して、もう１本の構成線を作る。ここで、この線は、基 線との最大角をなす。この線が基線と接するところが、立上り温度と定義される 。これは図Ｉ＋に示されており、この図は、フィルムＢの立上り融解温度とピー ク融解温度（表６に記載される）を示している。この図により、約２１６５℃の 立上り温度が、２３０４℃のピーク融解温度と共に測定される。

精畜度 反復性・同じ分析者による２つのｖＮ料についての二重測定では、１５℃を超え る差があってはならない。

再生産性　異なる研究室で分析された同一サンプルの試料についての二重測定で は、２℃を超える差があってはならない。

ｆ／ｉＪＩＬＭ土ｌ上 以下の実施例では、缶蓋を対象とする硫酸銅テストに、酸処理された硫酸銅溶液 が必要である。この溶液は、以下の組成物で調合される。

１７５０ｍ１の水 ５００ｇの水和硫酸銅 ２１５ｍ１の塩化水素酸（３５％） 硫酸銅を深さ２．５ｃｍ（ｌインチ）の缶の中に入れ、試験する缶蓋を缶に継ぎ 合わせる。それから、検査する缶蓋が硫酸銅で覆われるように、この缶の上下を 逆さまにして２４時間保管する。その後、缶蓋は取り除かれ、検査される。

コーチ　／グの一全牲 内部コーティングの完全性を評定するために、伝導電解液（ｃｏｎｄｕｃｔｉｎ ｇｅｌｅｃｔｒｏｌｙ＋ｅ）として１％の塩化ナトリウム溶液を用いて、缶蓋の 試験が行われた。

ｍＭは、真空装置を用いて、電解液の入った円筒形の容器に取りつけられ、６３ ボルトの電圧を、電極と缶蓋全体に加えた。電極と缶蓋の間に流れる電流は、蓋 のコーティング層を通してのアルミニウムの露出の測度であり、エナメル・レー ティング値（Ｅｎａｍｅｌ　Ｒａｔｉｎｇ　Ｖａｌｕｅ）（Ｅ　ＲＶ）という。

ブラ、／ノグおよび　− 缶蓋は、水中で４５分間７０℃で殺菌され、視覚的に外観の変化（ブラフノング ）について検査される。

殺菌する前にポリエステル・コーティング層に平行線模様に刻み目が切り込まれ た範囲に、３Ｍ　６１Ｇテープを張って、密着性を評定する。ｌ０Ｘ１．Ｏの配 列の刻み目の間隔は１ｍｍである。密着性は、テープを勢いよ（剥した後で薄い 層にはがれた正方形のパー七／テージによって評定される。

バック−ＲＰ クエン酸、リン酸および塩化ナトリウムを脱イオノ水に溶解した溶液を準備する 。この溶液は缶の中に注がれ、缶はプラスチック・ラップで覆われ、そして、穴 が開いて缶が壊れるまで、＋５０下の窯に置かれる。異種につき２０個の缶が試 験され、缶が壊れるまでの平均時間が測定され、記録される。

哀み　およびリベット　での　八　のひび　れの好ましい方法は、重合体コーテ ィング層の内部を実体顕微鏡を用いて調べることである。好適条件を与えるため に、明視野エビスコープ・リング・イルミネー／３）（ｂｒｉｇｈｔｆｉｅｌｄ 　ｅｐｉｓｅｏｐｅ　ｒｉｎｇ　ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ）が、１０倍〜４０ 倍の範囲の倍率で用いられた。金属の露出を沼（可能性のあるリベットの回りと 刻み目に沿ってひび割れがある場合には、簡単に観察できる。

ムわせ′の　°の１ 缶蓋は、飲料用の蓋についての標準ンーマー設定で、缶に継ぎ合わせられなけれ ばならない。その後で、製品側の凹穴壁の部位を露出させるために、注意深く缶 を切り取らなければならない。この部位は、重合体フィルムの亀裂について光学 顕微鏡を用いて調べなければならない。

Ｋ鬼夛国二ｖ１．ｙＴＬｆｖ飼麗 実施例は、６つの表に記載されている。

表２１表２は、金属組成物、フィルムのタイプ、蓋の成形、および蓋の性能の関 係を明らかにしている。

表３；表３は、コーティング層の特性と性能に関する、フィルムのタイプと積層 条件との関係を例証している。

表４１表４は、／エルの性能に関して、／エル成形用工作機械（ンーリング）の 選択の重要性を明らかにしている。

表５１表５は、金属組成物を定義している。

表６；表６は、使用されたフィルムを定義している。

表７；表７は、金属表面の処理について記載している。

池に記述がない限り、これらすべての実施例は、本発明の実施例である。

表７ 表２は、金属組成物、フィルムのタイプ、および蓋の性能の関係を明らかにして いる。

Ｋ思ヱ［Ｌ二重 実施例１〜４は、共押出ポリエステル・フィルムでコーティングされた０、　３ ０１の３００４材のＲＰＤを変えることによる効果を示している。ＲＰＤが２０ ４４イノチから２０５６インチに広げられると、凹穴パラメーターは０９７ｍ− から０．９３■闘に落ち、ピーク圧力（ｐｅａｋｉｎｇ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ）は ｌ５ｐｓｉ上がり、臨界リフォーム域では金属の腐食が生じなかった。ＲＰＤ域 全体について、チャックの適合性（ｃｈｕｃｋ　ｆｉｔ）が維持され、／エルは 交換可能なままであった。

実施例１〜４を、実施例１１〜１３および１６と比較することにより（図８）、 重合体フィルムでコーティングされた３００４の反応は、コーティングされた５ １８２と比較した場合に、予期しない異常なものである。

尖血刊８〜１０ 実施例１０は、実施例４との比較を例証しているが、０．２８園１の３００４材 を使用している。金属ゲージと／エルの強さとの関係から予期されるよりもピー ク圧ツノは低い。

ピーク圧力　−ｋＴ、ｔ” ｋ＝　蓋のブザイノに依存する定数 支血力ｉニュ 実施例５〜７では、実施例２〜４と同様のパターンの作用が観察されるが、３０ ０４仕様の外側に、１４２％のマグネ／ラム含有量を有する、共押出ポリエステ ル・フィルムでコーティングされたアルミニウム（３ＸＸＸ）を用いている。Ｒ ＰＤが２０４８インチから２０５６インチに広げられるにつれて、ピーク圧力は １０ｐｓ１上昇し、かつ凹穴パラメーターは１０１から０．９２ｍｍに落ちてい る。

夾監史上上二上Ａ 比較例１１〜１４は、本発明の実施例ではない。材料Ｊであるラッカーでコ−テ ィノブされた５Ｉ８２は、４．６７％のマグネ／ラム含有量と、０３４％のマン ガフ含有量を有する。これら両歯有量は、本発明の範囲を超えている。

内ラッカー　−ＰＶＣオルガノ／ル 外ラ外力ツカ−二ポキン・ペース ＲＰＣが２０４４インチから２０５６インチに広がるにつれ、ピーク圧力は２ｐ ｓ＋だけ上昇し、凹穴パラメーターは１．０５■ｌから０．９：Ｉｓ■に落ちて いる。２．０５６インチと２．０６０インチのＲＰＤ値で、リフォーム域の何ら かの妨害が生じた。

実施例＋１−１４は、葺成形における市販のエンド・ストック材料について知ら れている反応を表している。

お　７ 比較例１６および１７は、本発明の実施例ではない。

実施例１６および１７では、実施例１３および１４のラメカーでコーティングさ れた５１８２の代わりに、ポリエステル・フィルムでコーティングされた５１８ ２が使用された。実施例１３および１４と、実施例１６および！７の性能および 材料の妨害特徴（ｄｉｓｔｕｒｂａｎｃｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ） は同様であり・　コーティング層のタイプまたはコーティング・プロセスは、５ １８２蓋の／エルの物理的強度やひび割れ反応にとって重要ではないことを明ら かにしている。

わ 実施例３０は、本発明の実施例ではなく、本発明の範囲を超えたマノガンおよび マグネ／ラム含有量を有している。

実施例１１と実施例３０との比較により、より薄いゲージの５１８２材（実施例 ３０）が、許容可能なピーク性能を与えることができるが、凹穴の深さは０、２ ７０インチであるために、市販の二重ンーム・オペレーン曹ンの標１１１０．２ ５０イノチ皿穴蓋とは交換不能であることを示している。

同様に、本発明の薄いゲージの製品は、実施例３１に示されるとおり、０２７０ インチの凹穴の深さで、許容可能な物理的性能を与えることもできる。

１０　１８および１９ ピーク性能についての凹穴の深さの重要性は、さらに実施例１８および１９で例 証される。

０２５０インチから０２５５インチへ凹穴の深さを深めることにより、交換可能 性を失うことなくピーク圧力を４ｐｓ＋上昇させる。二重ンームでの交換可能性 の限度は、０２５５インチである。

実施例１Ｏと実施例１８との比較は、異なるプレスで同様の工作機械（ツーリン グ）を用いて体験されるバリエーンヨンを示す。両実施例とも同じ材料を利用す るが、実施例１８は、低速度で作動される／ングル・アウト（ｓｉｎｇｌｅ−ｏ ｕ【）プレスで生産され、実施例ＩＯは、毎分３００ストロークで作動される二 重グイ・プレスで生産された。

１２０〜２４ 実施例Ｉおよび２０〜２３は、これらの特定の実施例３００４において、本発明 のアルミニウム合金と組み合わせることができる二軸配向フィルムのタイプの範 囲を示す。

実施例１は、金属の両表面に共押出ポリエステル・フィルムを使用した。これは 図２Ａに例示されている。ＡＯとＡＯは両方とも同じＰＥＴであり、Ａ１とＡ１ 　は両方とも同じ共ポリエステルである。

実施例２０および２３については、図３Ａに示されるとおり、単層共ポリエステ ル・フィルムが使用された。ここでＡとＡｏは同じフィルムである。フィルムＢ とＥは組成が同一だが、異なる結晶化度を与えるために、異なる温度で熱処理さ れた。

実施例２１は実施例１に相当するが、異なる共ポリエステル層ＡＩ、異なるＰＥ Ｔ層Ａｏおよび異なる樹脂フィラー（ｒｅｓｉｎ　ｆｉｌｌｅｒ）の共押出フィ ルムを使用した。

実施例２２では単層共ポリエステル・フィルムを使用したが、実施例２ｏおよび ２３とは異なる組成のフィルムを使用した。

実施例２４は、図９に示されるとおり、２枚の異なるフィルムを組み合わせた。

共押出ポリエステル・フィルムは実施例１に使用されたフィルムであり、外コー ティング層を形成する。共押出ポリプロピレノ・フィルムＢｏ／Ｂｉは、以下を 共押し出ししたものである。

Ｂ１−無水マレイノ酸グラフト変性ポリプロピレノＢｏ−１！リブロビレン これらの実施例は、異なるタイプのポリエステル・フィルムの使用が成功するこ と、かつこれらのフィルムと、内フィルムについては他のフィルム・タイプのも のと組み合わせることができることを例証している。

Ｋ池泗２〜２　およ　２ 実施例２５〜２９は、ある範囲のマノガンおよびマグネ／ラム含有量を使用でき ること（金属生産費用が低いという利点がある）、およびマグネ／ラムまたは７ ノガン含有量と物理的性能とは単純な関係がないこと（実施例７と実施例２６を 比較）を示している。しかし、マグネ／ラムとマンゴ／の含有量が上がると、缶 蓋の性能が落ちるという何らかの証拠がある。

これらの低マグネシウム合金での缶蓋の物理的性能とマグネ／ラムおよびマンゴ ／の含有量との一般的傾向に基づき、これらの要素の含有量の上限が判断される 。マンゴ／の上限は１５％、そしてマグネ／ラムの上限は２％に設定されている 。従って、実施例２５および２８は、比較例とみなされる。

３３および３４ 実施例３３および３４は、缶蓋の外コーティング層として、着色された白いフィ ルムの使用を示している。

実施例３４は＋複合フィルムの使用についても扱っている。

表１ 表３は、コーティング層の特性と性能についての、フィルムのタイプと積層ノ条 件との関係を示している。すべての重合体フィルムでコーティングされた実施例 は、本発明に従う金属組成に基づいている。

４１〜Ｗ− 実施例４（１）は、本発明の実施例ではない。

実施例４（１）〜４（■）および図６は、フィルムの結晶化度に対する積層温度 Ｔ２の影響と、共押出ＰＥＴフィルムの缶蓋の殺菌に対するコーティング層の「 プラノ／ノブ」の影響を表している。

Ｔ２が２２０　’ＣからＰＥＴの融点まで上昇するにつれて、低い分子量または 小さい結晶が融解するために、フィルムの結晶化度は低下する。２５０℃のＴ２ で、フィルム全体が融解する。低い結晶化度係数値（特に０．　Ｏ５を下回る値 ）は、殺菌中に、目に見える再結晶化を起こし、見苦しい影響を与える（実施例 ４（ｉ）１また表３は、非結晶（結晶化度係数＝０（実施例４　（ｉ　））コー ティング層が、硫酸銅促進腐食試験ではうまく機能しないことを示している。こ の試験は、積極的に本物の飲料製品での保存性試験を模擬実験したものである。

半結晶性コーティング層４〈ｕ）〜４（ｙ）はうま（機能する。

実施例４〈ｖ）では、コーティングされた金属の検査により、重合体と金属との 界面に非常に小さいブリスターがあること、および缶蓋ンエルの凹穴の部位にコ ーティング層の目に見える白化があることが分かった。Ｔｌ値が、金属表面に接 触する重合体の融点を下回る場合に、空隙効果（ｗｏｒｄｉｎｇ　ｅｆｆｅｃｔ ）が生じ、金属表面への重合体の不適切な融解が起こる。フィルムＡの金属に接 触する共押出共ポリエステルの融点は、１８Ｇ”ｃ〜１９０℃の範囲内にあり、 実施例４（１）〜４（ｖ）では、Ｔ１が樹脂立上り融点より低い実施例４（ｖ） においてのみ、空隙が生じる。

実施例４（ｖ）は、ＴＩの好適範囲から外れている。

積層温度Ｔ２が融点の近くにある場合、金属ストリップ全体の避は難い温度の変 動は、コーティングされた金属全体のコーティング結晶化度に可変性を与える。

ＰＵＴを基板とするフィルムについて、結晶化度の変動がほとんどない温度（図 ６参ｐＨｔ）に、特に２３５℃を下回る温度に、Ｔｌを維持することが望ましい 。

４７およ−Ｌ立 実施例４．７および１０は、共押出ポリエステル・フィルムＡにつ（駕て、ある 範囲（２１０℃〜２５０℃）のＴｌ値と、通常の７２　（２３０℃）との使用が 行えることを示している。それぞれの場合で、Ｔｌ値は、１８０℃〜１９０℃の 範囲内にある共押出樹脂内層の融点よりも高い。

４２〜２４お 実施例２０〜２４は、実施例４のフィルム・タイプとは異なるフィルム・タイプ の使用を例証している。それぞれの場合で、Ｔ１は、フィルムまたは内層の立上 り融点より高い温度が選ばれ（界面の空隙を防ぐため）、Ｔｌは、フィルムの結 晶化度の重大な損失を防ぐように選ばれた。

重合体フィルムでコーティングされたいずれの実施例も、ブラッンングや密着性 の不良を被らなかった。

重合体でコーティングされた実施例（４，２０〜２４）と、ラッカーでコーティ ングされた５１８２の実施例１５についてのＲＰＴ保存性（促進試験）の結果の 比較により、ラフカーで覆われた缶蓋よりも凹穴の半径が小さいとしても、重合 体コーティング層が貯蔵保存性を高めることが示されている。

実施例１５は本発明の実施例ではないが、ラッカー・コーティング層の欠点を示 している。

実施例２５は、提案される範囲の底値に近い立上り融点を有するフィルムの使用 を表している。従って、特性が正しく組み合わせられるように、低いＴＩとＴｌ が使用されている。

２０　ｌ　−ｖおよび２３１〜■ 実施例２０および２３では、重合体フィルムＢおよびＥは、同じ化学組成と融点 （２１２℃〜２１６℃）を有する単層フィルム・ポリエステルであるが、フィル ム成形の二輪配向後の段階で異なる熱処理温度を使用することによる異なる結晶 化度を有する。

比較例２０　（ｉ　）、（ｆｖ）および（Ｖ）は、本発明の実施例ではない。実 施例２０（１）および（ｔｖ）は、立上り融点（Ｔｍ）よりも低いＴｌ値は、金 属と重合体との界面に空隙またはブリスターを生じさせることを示している。実 施例２゜（１）および２０（ｉｖ）は、Ｔｍに近いＴｌ値を有し、殺菌での「プ ラノ／フグ」をもたらす結晶化度の間接的損失を生じる。実施例２０（ｆｖ）で は、第二段階加熱がないことと比較的低いＴＩが、コーティング層の金属への密 着性を乏しくする。実施例２〇四）および２０（ｉｉｉ）においてのみ、満足で きる特性の組み合わせがある。

実施例２３　（ｉ　）、（ｕ）および（ｉｉｉ）は、本発明の実施例ではない。

実施例２３　（ｉ　）および（ｉｉ）は、第二段階加熱が用いられない場合、密 着性が乏しいという問題を例証している。比較例２３（ｉＬｉ）では、非常に高 いＴＩが良好な密着性を確実にしたが、結晶化度の損失を生じ、これによって殺 菌（再結晶化）での「プラノ／フグ」がもたらされる。これは、結晶化度係数が ０．０５を下回るため、本発明の実施例ではない。従って、実施例２３（ｊ）、 （Ｌ＋）およヒ（ＬＬＩ）は、本発明から外れている。

実施例２３（ｆｖ）は、約０．０５の結晶化度で再結晶する傾向がわずかにある ことを明らかにすることにより、ポリエステル・フィルムの結晶化度係数の好適 下限を約０．　Ｏ５に定義する。従って、実施例２３（ｆｖｌは、本発明の範囲 内にちょうど入る。

実施例２３　（ｉ　）、（ｉｆ）および（ｉｉｉ）はＧＢ２＋２３７４６の教示 に従い、かつこの従来技術の大当を明らかにする。

実流ｔ■−ｌ　〜３１ｖ 実施例３５　（ｉ　）、３５（ロ）、３５（Ｖ）および３５（ｖｉ）は、本発明 の実施例ではない。

実施例３５　（ｉ　）〜３５（ｊｖ）は、結晶化度係数がめられる範囲内に維持 されないために起こり得る不良モードを説明している。

実施例３５　（ｉ　）および３５（ｉｉ）では、第二段階加熱温度が低すぎるた め、フィルムの結晶化度係数は上限０５を外れている。これらの実施例では、内 コーティング層のひどいひび割れが、リベットと刻み目の回りに生じた。これに よる影響の一部は、缶蓋のエナメル・レーティングに見られる金属の露出が増し たことによって明らかにされている。

実施例３５（Ｖ）および３５（ｖｉ）では、第二段階の温度が高すぎるため、重 合体コーティング層の結晶化度係数は０．０５の限度を下回る。これらの缶蓋に はひび割れが生じなかったが、缶蓋を缶に継ぎ合わせた後、凹穴壁の回りに亀裂 が見られた。これによって、保管期間中、缶蓋からのアルミニウムが製品中に溶 は出し得る。

実施例３５（ｉｉｊ）〜３５（ｉｖ）のみにおいて、正しい特性の組み合わせが 、刻み目またはリベットの回りのひび割れや、凹穴壁の亀裂が生じないことを保 証する。

３６ｉ−３６ｖｉ 実施例３６　（ｉ　）、３６　（ｉｉ）、３６（Ｖ）、３６（ｖｉ）および３６ （ｖｉ）は、本発明の実施例ではない。

実施例３６　（ｉ　）および３６　（ｕ）では、第二段階加熱温度が低すぎて、 公式（Ｔｍ（ｏ）−３℃＞＝　Ｔｌ　＞−Ｔｍ（ｏ）−１６℃に定める範囲を外 れ、このフィルム（Ｔ　ｍ　（ｏ　）−２４１”Ｃ）では、２２５℃〜２３８℃ となる。この場合、用いられた高い金属の温度は、金属に接触する層の結晶化度 を低下させるが、フィルムの外域の結晶化度には影響を与えない。その後、外域 の結晶化度は必要な結晶化度係数を超えて、リベットと刻み目の回りの内コーテ ィング層のこの部位にひどいひび割れをもたらす。この影響の一部は、缶蓋のエ ナメル・レーティングに見られる金属の露出が増したことによって明らかにされ る。

実施例３６（Ｖ）、３６（ｖｉ）および３６（ｖｉ）では、第二段階温度が高す ぎるため、重合体コーティング層の結晶化度係数は、限度０．　Ｏ５を下回る。

これらの缶蓋にはひび割れが生じなかった。しかし、缶蓋が缶に継ぎ合わされた 後、凹穴壁の回りに亀裂が見られた。これによって、保管期間中、缶蓋からのア ルミニウムが製品に溶は出す可能性がある。

実施例３６＜ＬＬＩ）および３６（ｉｔ）のみにおいて、正しい特性の組み合わ せが、刻み目またはリベｙ）の回りのひび割れや、凹穴壁の亀裂が生じないこと を保証する。これらの実施例では、ポリエステル・コーティング層全体が、少な くともポリエステルの立上り温度より１６°Ｃ低い温度に達する。この温度によ り、高い程度の配向結晶性材料を有する部位は存在しなくなる。

１Ａ− 工作機械（ンーリ／グ）の幾何学的配置の選択は、缶蓋の成形とリフォーミング ・プロセスにおいて重要であり、当業者は、どのパラメーターを制御するのかを 理解するであろう。表４は、いくつかの要素の重要性を例証している。

実施例１〜２（ａ）は、パンチ・セッター半径が、リフォームされる部位の材料 への障害（ｍａｔｅｒｉａｌ　ｄｉｓｔｕｒｂａｎｃｅ）に対して重要な影響を 及ぼすことを示している。

００４０イ／チのＰＣＲが、００８０インチよりも好ましい。

実施例３〜６（ａ）は、引伸半径（Ｄｒａｗ　Ｒａｄｉｕｓ）が、凹穴パラメー ターとピーク性能に影響を及ぼすことを示している。

１旦 表５は、表１〜３の金属組成を定義している。

１旦 表６は、表１および表２に使用されたフィルムについて記載している。すべての フィルムは、以下のプロセスで二軸配向された。

（１）冷却ロール（チルロール）上に樹脂を押し出す。

（２）　加熱したローラー上で前方に引き伸ばす。

（３）　部方向に引き伸ばす。

（４）窯で熱処理する。

（５）冷却する。

（６）　巻き返す。

ポリエステル・フィルムは、約３×３から４Ｘ４の引伸率を有し、二軸配向ポリ プロピレンは、約５×８から５Ｘ９の引伸率を有していた。

表７は、表１．２および３の実施例で使用した金属表面の処理の範囲について記 述している。

２０４４”　２０４８”　２・０５２″２０５６″２・０６０″（Ｅ）　５１８ ２−ＥＸＡＭＰＬＥ　１１　Ｔｏ　１４′芙ｍｌ伺１１へ１９ （Ｍ”ｌ　ＭＯ’ｌ：ｌ　ｉＶ］）（ （バー゛す、！：’、ｆｉ。

ｌ′ｌＴｌ穴ビードのトＩ！面のＪ！も低い部９から０４５■鵡の高さで制定し た場合に、０８５〜補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平 成６年　９月　６日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．半結晶熱可塑性ポリエステル・フィルムのコーティング層が密着している金 属板から形された缶蓋であり、該缶蓋が、中央パネルと、 中央パネルの周縁部から延在するパネル壁と、パネル壁から外方向に延在する輪 状の皿穴ビードと、皿穴ビードの周縁部から上方向に延在するチャック壁と、チ ャック壁から放射線状に延在する輪状のシーム・パネル（８）とを備え、 該金属板が、０．８〜２．０重量パーセントのマグネシウム含有量と、０．６〜 １．５重量パーセントのマンガン含有量を有するアルミニウム合金を備えること 、ポリエステル・コーティング層が、Ｘ線回折で測定される０．０５〜０．５の 範囲の結晶化度係数を有し、かつ０．５を超える結晶化度係数を有する実質的な 配向結晶部位を有さないこと、そして、チャック壁とパネル壁との間の距離が、 皿穴ビードの上表面の最も低い部分から０．４５ｍｍの高さで測定した場合に、 ０．８５〜１．０ｍｍであることを特徴とする、缶蓋。 ２．前記ポリエステル フィルム全体が、前記金属板へのコーティングの間に、少なくともポリエステル の立上り融解温度から１６℃低い温度に相当する温度に達する、請求項１記載の 缶蓋。 ３．前記アルミニウム合金がアルミニウム３００４である、請求項１または請求 項２記載の缶蓋。 ４．前記半結晶熱可塑性ポリエステル・フィルムが単層フィルムを備える、請求 項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の缶蓋。 ５．前記半結晶熱可塑性ポリエステル・フィルムが、テレフタル酸、アゼライン 酸、エチレングリコールおよびジエチレングリコールの共ポリエステルを備える 、前記請求項のいずれか一項に記載の缶蓋。 ６．前記半結晶熱可塑性ポリエステルが、テレフタル酸、エチレングリコールお よびジエチレングリコールの共ポリエステルを備える、請求項１ないし請求項４ のいずれか一項に記載の缶蓋。 ７．前記単層フィルムが、熱積層により前記金属板の主表面に密着しており、該 熱積層とは、前記金属板を温度Ｔ１まで加熱し、前記フィルムを張り付けて第１ 積層板を形成し、該第１積層板を温度Ｔ２まで再加熱して金属板と半結晶熱可塑 性重合体との積層板を形成する工程を備え、前記単層フィルムの立上り融解温度 Ｔｍが、Ｔｍ＜＝Ｔ１＜＝Ｔｍ＋４０℃およびＴｍ−５℃＞＝Ｔ２＞＝Ｔｍ−２ ０℃である、請求項４ないし請求項６のいずれか一項に記載の缶蓋。 ８．前記半結晶熱可塑性ポリエステルが、内層と外層を備える共押出フィルムを 備える、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の缶蓋。 ９．前記共押出フィルムの内層が、イソフタル酸、テレフタル酸およびエチレン グリコールの共ポリエステルを備える、請求項８記載の缶蓋。 １０．前記共押出フィルムの内層が、テレフタル酸、エチレングリコールおよび ジエチレングリコールの共ポリエステルを備える、請求項８記載の缶蓋。 １１．前記共押出フィルムの外層が、ポリエチレンテレフタレートを備える、請 請 求項８ないし請求項１０のいずれか一項に記載の缶蓋。 １２．前記共押出フィルムが、 熱積層により前記金属板の主表面に密着しており、該熱積層とは、前記金属板を 温度Ｔ１まで加熱し、前記フィルムを張り付けて第１積層板を形成し、該第１積 層板を温度Ｔ２まで再加熱して金属板と半結晶熱可塑性重合体との積層板を形成 する工程を備え、前記内層および外層それぞれの立上り融解温度Ｔｍ（ｉ）およ びＴｍ（ｏ）が、Ｔｍ（ｉ）＜＝Ｔ１＜＝Ｔｍ（ｏ）＋１５℃、およびＴｍ（ｏ ）−３℃＞＝Ｔ２＞＝Ｔｍ（ｏ）−１６℃である、請求項８ないし請求項１１の いずれか一項に記載の缶蓋。 １３．前記半結晶熱可塑性ポリエステルフィルムが、内層と外層とを備える複合 合フィルムを備える、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の缶蓋。 １４．前記外層が、二軸配向されたポリエチレン・テレフタレートである、請求 項１３記載の缶蓋。 １５．前記内層が、非結晶性ポリエステルを備える、請求項１３または請求項１ ４記載の缶蓋。 １６．前記金属板のもう一方の主表面が、無水マレイン酸グラフト変性ポリオレ フィンの内層と、ポリオレフィンの外層とを備える共押出ポリオレフィン・フィ ルムでコーティングされている、前記請求項のいずれか一項に記載の缶蓋。 １７．前記ポリオレフィンがポリプロピレンである、請求項１６記載の缶蓋。 １８．前記ポリオレフィンが、エチレンとプロピレンの共重合体である、請求項 １６記載の缶蓋。 １９．前記共押出ポリオレフィン・フィルムが二軸配向されている、請求項１６ 記載の缶蓋。 ２０．前記ポリエステル・フィルムが、二酸化チタンで着色されている、前記請 求項のいずれか一項に記載の缶蓋。 ２１．前記ポリエステルが着色染料で着色されている、請求項１ないし請求項１ ９の、いずれか一項に記載の缶蓋。 ２２．前記金属板の表面が、冷間圧延の後で、リン酸クロム、リン酸ジルコニウ ムまたは陽極処理法で前処理されている、前記請求項のいずれか一項に記載の缶 蓋。 ２３．金属板とポリエステルとの積層板の製造プロセスであり、該金属板は、０ ．８〜２．０％のマグネシウム含有量と、０．６〜１．５％のマンガン含有量を 有するアルミニウム合金を備え、該製造プロセスは、温度Ｔ１まで加熱された金 属板の主表面に単層ポリエステル・フィルムを熱積層して第１積層板を形成し、 かつ該第１積層板を温度Ｔ２まで再加熱する工程を備えており、かつ、該単層ポ リエステル・フィルムの融解温度Ｔｍが、Ｔｍ＜＝Ｔ１＜＝Ｔｍ＋４０℃、およ びＴｍ−５℃＞＝Ｔ２＞＝Ｔｍ−２０℃であり、Ｘ線回析で測定される該積層板 中のポリエステルの結晶化度係数が０．０５〜０．５の範囲内にあることを特徴 とする、金属板とポリエステルとの積層板の製造プロセス。 ２４．前記金属板に張り付けられた前記単層ポリエステル・フィルムの結晶化度 係数が、Ｘ線回析の測定で０．０８〜０．４５の範囲内である、請求項２３記載 のプロセス。 ２５．前記ポリエステルが、テレフタル酸、アゼライン酸、エチレングリコール およびジエチレングリコールの共ポリエステルを備える、請求項２３または請求 項２４記載のプロセス。 ２６．前記ポリエステルが、 テレフタル酸、 エチレングリコールおよびジエチレン グリコールの共ポリエステルを備える、請求項２３または請求項２４記載のプロ セス。 ２７．金属板とポリエステルとの積層板の製造プロセスであり、該金属板は、０ ．８〜２％のマグネシウム含有量と、０．６〜１．５％のマンガン含有量を有す るアルミニウム合金を備え、該製造プロセスは、温度Ｔ１まで加熱された金属板 の主表面に共押出ポリエステル・フィルムを熱積層して第１積層板を形成し、か つ該第１積層板を温度Ｔ２まで再加熱する工程を備え、該複合ポリエステル・フ ィルムは、内層と外層とを備えており、かつ、該内層および外層の融解温度Ｔｍ （ｉ）およびＴｍ（ｏ）がそれぞれ、Ｔｍ（ｉ）＜＝Ｔ１＜＝Ｔｍ（ｏ）＋１５ ℃、およびＴｍ（ｏ）−３℃＞＝Ｔ２＞＝Ｔｍ（ｏ）−１５℃であり、Ｘ線回析 で測定される該積層板のポリエステルの結晶化度係数が０．０５〜０．５の範囲 内であることを特徴とする、金属板とポリエステルとの積層板の製造プロセス。 ２８．前記内層が、イソフタル酸、テレフタル酸およびエチレングリコールの共 ポリエステルを備える、請求項２７記載のプロセス。 ２９．前記内層が、テレフタル酸、エチレングリコールおよびジエチレングリコ ールの共ポリエステルを備える、請求項２７記載のプロセス。 ３０．前記外層がポリエチレン・テレフタレートを備える、請求項２７ないし請 求項２９のいずれか一項に記載のプロセス。 ３１．金属板とポリエステルとの積層板の製造プロセスであり、該金属板は、０ ．８〜２％のマグネシウム含有量と、０．６〜１．５％のマンガン含有量を有す るアルミニウム合金を備え、該製造プロセスは、温度Ｔ１まで加熱された該金属 板の主表面に複合ポリエステル フィルムを熱積層して第１積層板を形成し、かつ該第１積層板を温度Ｔ２まで再 加熱する工程を備え、該複合ポリエステル・フィルムは、内層と外層とを備えて おり、かつ、該内層および外層の融解温度Ｔｍ（ｉ）およびＴｍ（ｏ）がそれぞ れ、Ｔｍ（ｉ）＜＝Ｔ１＜＝Ｔｍ（ｏ）＋１５℃、およびＴｍ（ｏ）−３℃＞＝ Ｔ２＞＝Ｔｍ（ｏ）−１５℃であり、Ｘ線回析で測定される該積層板のポリエス テルの結晶化度が０．０５〜０．５の範囲内であることを特徴とする、金属板と ポリエステルとの積層板の製造プロセス。 ３２．前記外層が二軸配向されたポリエチレン・テレフタレートである、請求項 ３１記載のプロセス。 ３３．前記内層が非結晶性ポリエステルを備える、請求項３１たは請求項３２記 載のプロセス。 ３４．前記アルミニウム合金がアルミニウム３００４である、請求項２３ないし 請求項３３のいずれか一項に記載のプロセス。 ３５．前記金属のもう一方の主表面が、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピ レンの内層と、ポリプロピレンまたはポリ酢酸ビニル（プロピレン−エチレン） 共重合体の外層とを有する共押出ポリプロピレン・フィルムでコーティングされ ている、請求項２３ないし請求項３４のいずれかに記載のプロセス。 ３６．前記金属板の両主表面が同時にコーティングされる、請求項３５記載のプ ロセス。 ３７．金属板とポリエステルの前記積層板を缶蓋に形成する工程をさらに備える 、請求項２３ないし請求項３６のいずれかに記載のプロセス。 ３８．前記缶蓋が請求項１に定義されるとおりである、請求項３７記載のプロセ ス。 表２−第１頁▲数式、化学式、表等があります▼表２−第２頁▲数式、化学式、 表等があります▼表３（パート１）▲数式、化学式、表等があります▼表３（パ ート２）▲数式、化学式、表等があります▼注） ＲＰＴ不良モードは皿穴半径の腐食によるものであった。 表４−性能に与える工作機械（ツーリング）構造の影響▲数式、化学式、表等が あります▼ 表５−金属の組成 ▲数式、化学式、表等があります▼ 注） （１）３ＸＸＸは、３００４に密接に関連した材料だが、アグメシウム含有量は １．３２多く、５０１７については１．９２少ない。表６−フィルムのタイプ▲ 数式、化学式、表等があります▼ 注） １）ＤＳＣからのおよその値 ２）軟化点（無定形ポリエステル） 表７ 金属表面の組成 ▲数式、化学式、表等があります▼ 注） １．ＳＡＡは、陽極処理した硫酸である。 ２．ＰＡＡは、陽極処理したリン酸である。