JP2970459B2 - シームレス缶 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、金属板とポリエステル
乃至コポリエステルの二軸配向フィルムとの積層体から
成るシームレス缶に関するもので、より詳細には、優れ
た耐衝撃性（耐デント性）、耐腐食性及び巻締性乃至密
封性の組み合わせを有するシームレス缶に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、側面無継目缶（サイド・シームレ
ス缶）としては、アルミニウム板、ブリキ板或いはティ
ン・フリー・スチール板等の金属素材を、絞りダイスと
ポンチとの間で少なくとも１段の絞り加工に付して、側
面継目のない胴部と該胴部に、継目なしに一体に接続さ
れた底部とから成るカップに形成し、次いで所望により
前記胴部に、しごきポンチとダイスとの間でしごき加工
を加えて、容器胴部を薄肉化したものが知られている。
また、しごき加工の代わりに、再絞りダイスの曲率コー
ナ部で曲げ伸ばして側壁部を薄肉化することも既に知ら
れている（特公昭５６−５０１４４２号公報）。

【０００３】また、側面無継目缶の有機被覆法として
は、一般に広く使用されている成形後の缶に有機塗料を
施す方法の他に、成形前の金属素材に予め樹脂フィルム
をラミネートする方法が知られており、特公昭５９−３
４５８０号公報には、金属素材にテレフタル酸とテトラ
メチレングリコールとから誘導されたポリエステルフィ
ルムをラミネートしたものを用いることが記載されてい
る。また、曲げ伸ばしによる再絞り缶の製造に際して、
ビニルオルガノゾル、エポキシ、フェノリクス、ポリエ
ステル、アクリル等の被覆金属板を用いることも知られ
ている。ポリエステル被覆金属板の製造に付いても、多
くの提案があり、例えば、特開平５１−４２２９号公報
には、表面に二軸配向が残存しているポリエチレンテレ
フタレートより成る塗膜が記載され、更に特開平６−１
７２５５６号公報には、極限粘度［η］が０．７５以上
のポリエステルフィルムを金属ラミネートに用いること
が提案されている。

【０００４】また、特開平３−１０１９３０号公報に
は、金属板と、エチレンテレフタレート単位を主体とす
るポリエステルフィルム層と、必要により金属板とポリ
エステルフィルムとの間に介在する接着プライマー層と
の積層体から成り、該ポリエステルフィルム層は、式 Ｒx ＝ＩA ／ＩB 式中、ＩA はポリエステルフィルム表面に平行な、面間
隔約０．３４ｎｍ（ＣｕＫαＸ線回折角が２４゜から２
８゜）の回折面によるＸ線回折強度、ＩB はポリエステ
ルフィルム表面に平行な、面間隔約０．３９ｎｍ（Ｃｕ
ＫαＸ線回折角が２１．５゜から２４゜）の回折面によ
るＸ線回折強度、 で定義されるＸ線回折強度が０．１乃至１５の範囲内に
あり且つ結晶の面内配向の異方性指数が３０以下である
フィルム層から成ることを特徴とする絞り缶用被覆金属
板が記載されており、また、上記被覆金属板を絞り再絞
り成形し、且つ再絞り成形に際して缶胴側壁部を曲げ伸
ばしにより薄肉化して成る薄肉化絞り缶が記載されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記従来技術に認めら
れる提案は、成形前の金属素材に樹脂フィルムを施せば
よく、通常の塗装処理のように、塗膜の焼き付け炉や塗
料排ガスの処理施設が不要で、大気汚染がなく、また成
形後の缶体に塗装処理を行わなくてもよいという利点を
与えるものであるが、缶の諸特性、特に耐衝撃性（耐デ
ント性）、耐腐食性及び巻締性乃至密封性等の点で改善
されるべき余地がある。

【０００６】上記特開平３−１０１９３０号公報の提案
は、絞り−再絞り用の被覆金属素材のポリエステルフィ
ルム層に一定のバランスされた配向結晶を付与しておく
ことにより、優れた加工性と耐腐食性（耐ピンホール
性）とを付与するものであるが、なお耐衝撃性や腐食性
の強い内容物に対する耐腐食性の点では未だ十分満足し
うるものではなかった。実際の缶詰製品に要求される実
用的な耐衝撃性として、耐デント性と呼ばれるものがあ
る。これは、缶詰製品を落下して、或いは缶詰製品同士
が相互に衝突して、缶詰製品に打痕と呼ばれる凹みが生
じた場合にもなお、被覆の密着性やカバレージが完全に
保たれることが要求されるという特性である。即ち、デ
ント試験で被覆が剥離し或いは被覆にピンホールやクラ
ックが入る場合には、この部分から金属溶出や孔食によ
る漏洩等を生じて、内容物の保存性を失うという問題を
生じるのである。

【０００７】次ぎに、缶詰用缶の場合、被覆への熱処理
の影響を避けることができない。即ち、缶の外面に内容
物等を表示する印刷を施すのが普通であり、印刷インク
を焼き付けるための加熱の影響が、ポリエステルフィル
ムに生じる。ポリエステルは、加熱により結晶化が進行
する（脆くなる）傾向があり、これにより耐デント性が
低下し、金属基体との密着性低下或いは被覆性低下やネ
ックイン加工、巻締加工等の際の加工性が低下する。

【０００８】以上の事実を考慮すると、ポリエステルフ
ィルム等を被覆した金属缶における缶の諸特性、特に耐
衝撃性（耐デント性）、耐腐食性及び巻締性乃至密封性
等は、金属板に施す前或いは施された後でのポリエステ
ルフィルムの物性ではなく、実際に缶に成形された状態
でのフィルムの物性に依存することが了解されよう。

【０００９】更に、被覆金属板から成形されたシームレ
ス缶においては、缶胴側壁部を高度に薄肉化すること
も、素材コストの節減及び容器重量の低減から極めて重
要である。再絞りに際してＲの小さいダイコーナー部で
側壁部を曲げ伸ばし（曲げ−曲げ戻し変形）で薄肉化す
る方法は、シームレス缶の側壁部の厚みを小さくすると
共に厚みを一様にして缶ハイトを大きくし、ある程度素
材コストの節減及び容器重量の低減には成功している
が、曲げ伸ばしによる薄肉化には当然限度があると共
に、ポリエステルの配向特性の点からは好ましくない影
響もあることがわかった。即ち、曲げ伸ばしによりポリ
エステルに配向を付与したシームレス缶では、熱処理後
の耐デント性等が未だ不十分なのである。

【００１０】本発明者らは、ポリエステル被覆金属板の
絞り−再絞り加工に際して、缶胴側壁部に対して、曲げ
伸ばしと同時に特定の条件下でのしごき加工を加える
と、側壁部のポリエステルフィルムに新規な分子配向を
付与することができ、これにより、ポリエステルが熱処
理を受けた後での耐衝撃性（耐デント性）、耐腐食性及
び巻締性乃至密封性を顕著に向上させることができると
共に、素材コストの節減及び容器重量の低減も可能にな
ることを見いだした。

【００１１】即ち、本発明の目的は、ポリエステルフィ
ルム層が、新規な分子配向を有しており、これにより、
ポリエステルが熱処理を受けた後での耐衝撃性（耐デン
ト性）、耐腐食性及び巻締性乃至密封性を顕著に向上さ
れており、しかも素材コストの節減及び容器重量の低減
も行われている被覆金属シームレス缶を提供するにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、金属板
とエチレンテレフタレート単位を主体とするポリエステ
ル乃至コポリエステルの二軸配向フィルムとの積層体か
ら成る薄肉化深絞りしごき加工シームレス缶において、
缶側壁部は積層体元厚の３０％乃至８５％の厚みとなる
ように薄肉化されていると共に、前記缶側壁部における
フィルム層は、 下記式（１） Ｂ Ｄ1 ＝ −−−−− × １００ ‥‥（１） Ａ 式中、Ａは、缶側壁部から剥離したフィルムの多数を缶
高さ方向が互いに平行になるように重ね合わせ、このフ
ィルム面に対して、缶高さ方向に対して垂直にＸ線（Ｃ
ｕ−Ｋα）を入射させ、Ｘ線入射線を含み且つ前記高さ
方向に垂直な面内で回折角度（２θ）を変化させて得ら
れるＸ線回折曲線について２θ＝１０゜から６０゜まで
の範囲でピーク間の極小点である谷同士を結ぶベースラ
イン又は該極小点を通って該ピークの裾に接線を引いた
ときの当該接線であるベースラインを引いて得られる補
正Ｘ線回折曲線において、概ね２θ＝２４゜乃至２９゜
のピークの当該ベースラインからの強度を表し、Ｂは上
記補正Ｘ線回折曲線における概ね２θ＝１４゜乃至２０
゜のピークの当該ベースラインからの強度を表す、で定
義される平行成分配向度（Ｄ1 ）が６５％以上であり且
つ上記補正Ｘ線回折曲線について求めた概ね２θ＝１４
゜乃至２０゜のピークの半値巾（Ｗｈ）が１．０乃至
１．２５゜の範囲内にあることを特徴とするシームレス
缶が提供される。

【００１３】本発明において、複屈折法で測定した下記
式（２） Δｎ₁〜₄ ＝ ｎ_h −ｎ_t ‥‥（２） ｎ_h はフィルムの缶長方向の屈折率であり、ｎ_t はフィ
ルムの厚み方向の屈折率である、 による複屈折（Δｎ）が缶側壁部のポリエステル系フィ
ルムの表面側（Δｎ₁ ）で０．０２０乃至０．１８０で
あり、金属板に接する側（Δｎ₄ ）で０．００５乃至
０．１００であり、表面から金属板側の面に至る厚み方
向の途中で少なくとも２個以上の複屈折のピークを有
し、表面側に近い複屈折のピーク（Ｐ₁ ）（Δｎ₂ ）と
金属側に近い複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ₃ ）とを有
し、表面側に近い複屈折のピーク（Ｐ₁ ）（Δｎ₂ ）が
０．０２０乃至０．２２０で、高い方の裾からの高さが
少なくとも０．００５高い複屈折のピークを有し、且つ
金属側に近い複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ₃ ）が０．
０１０乃至０．２００で、高い方の裾からの高さが少な
くとも０．００５高い複屈折のピークを有することが好
ましい。

【００１４】

【作用】本発明のシームレス缶は、金属板とエチレンテ
レフタレート単位を主体とするポリエステル乃至コポリ
エステルの二軸配向フィルムとの積層体から成るが、缶
側壁部は積層体元厚の３０乃至８５％の厚みとなるよう
に薄肉化されていると共に、前記缶側壁部におけるフィ
ルム層が、前記式（１） Ｂ Ｄ1 ＝ −−−−− × １００ ‥‥（１） Ａ 式中、Ａは、缶側壁部から剥離したフィルムの多数を缶
高さ方向が互いに平行になるように重ね合わせ、このフ
ィルム面に対して、缶高さ方向に対して垂直にＸ線（Ｃ
ｕ−Ｋα）を入射させ、Ｘ線入射線を含み且つ前記高さ
方向に垂直な面内で回折角度（２θ）を変化させて得ら
れるＸ線回折曲線について２θ＝１０゜から６０゜まで
の範囲でピーク間の極小点である谷同士を結ぶベースラ
イン又は該極小点を通って該ピークの裾に接線を引いた
ときの当該接線であるベースラインを引いて得られる補
正Ｘ線回折曲線において、概ね２θ＝２４゜乃至２９゜
のピークの当該ベースラインからの強度を表し、Ｂは上
記補正Ｘ線回折曲線における概ね２θ＝１４゜乃至２０
゜のピークの当該ベースラインからの強度を表す、で定
義される平行成分配向度（Ｄ1 ）が６５％以上であり、
且つ上記補正Ｘ線回折曲線について求めた概ね２θ＝１
４゜乃至２０゜のピークの半値巾（Ｗｈ）が１．０乃至
１．２５゜の範囲内となるように分子配向されているこ
とが顕著な特徴である。なお、本発明において上記のよ
うにして補正Ｘ線回折曲線を作成する理由は、各ピーク
について上記のようにベースラインを引くことにより、
ピーク及びこのベースラインにより囲まれる部分の面積
が最大となり、ピークの存在を一義的に決定することが
できるからである。即ち、本発明は前記式（１）により
一義的に特定されるものであるから、Ａ及びＢの値も一
義的に決定される必要がある。このため本発明において
は、上記のようなベースラインが一義的に決定される作
図方法が当然に要求されるのである。言うまでもなく、
この作図方法は、スペクトルチャート等からピークのベ
ースラインを求めるために通常行われている。

【００１５】本発明において、缶胴側壁部のポリエステ
ルの平行成分配向度（Ｄ1 ）を６５％以上、特に７５％
以上とし、且つ上記補正Ｘ線回折曲線について求めた概
ね２θ＝１４゜乃至２０゜のピークの半値巾（Ｗｈ）を
１．０乃至１．２５゜の範囲内とすることにより、熱処
理を受けた後での耐衝撃性（耐デント性）、耐腐食性及
び巻締性乃至密封性を顕著に向上させることができる。

【００１６】後述する例を参照されたい。即ち、金属板
とポリエステル二軸配向フィルムとの積層体を、絞り−
再絞り加工に際して、缶胴側壁部に対して曲げ伸ばしの
みを行ったシームレス缶では、缶側壁部が積層体元厚の
８０％の厚みとなるように薄肉化されていても、平行成
分配向度（Ｄ1 ）が６５％よりも小さく、この缶では、
ネック部近傍のデント性が悪く、デント部の腐食という
欠点を生じる（実験例８）。一方、金属板とポリエステ
ルフィルムとの積層体を絞り−再絞り加工に際して、缶
胴側壁部に対して、曲げ伸ばしと同時にしごき加工を行
ったシームレス缶では、缶側壁部が積層体元厚の６５％
の厚みとなるように薄肉化されていても、２θ＝１４゜
乃至２０゜のピークの半値巾が１．８゜よりも大きく、
この缶では、ネック部近傍のデント性が悪く、デント部
の腐食という欠点を生じる（実験例９）。これに対し
て、金属板とポリエステル二軸配向フィルムとの積層体
を、絞り−再絞り加工に付して、缶胴側壁部に対して曲
げ伸ばしと特定条件（後述する）でのしごき加工を行っ
たシームレス缶では、缶側壁部が積層体元厚の３０乃至
８５％の厚みとなるように薄肉化されていながら、平行
成分配向度（Ｄ1 ）が６５％以上、２θ＝１４゜乃至２
０゜のピークの半値巾が１．８゜以内であり、この缶で
は、ネック部近傍のデント性が良好であり、優れた耐衝
撃性（耐デント性）、耐腐食性及び巻締性乃至密封性の
組み合わせを示す（実験例１ほか）。

【００１７】本発明における平行成分配向度（Ｄ1 ）及
び半値巾（Ｗｈ）の測定に用いるＸ線回折法は、通常の
Ｘ線回折法とは、全く異なるものであり、この測定法に
おける測定値は次の意味を有する。先ず、この発明で用
いるＸ線回折法を説明するための図１において、缶側壁
部から剥離したフィルムサンプルの多数を缶高さ方向Ｙ
が互いに平行になるように重ね合わせる。このフィルム
面に対して、缶高さ方向Ｙに対して垂直にＸ線（Ｃｕ−
Ｋα）を入射させ、Ｘ線入射線を含み且つ前記高さ方向
に垂直な面内で回折角（２θ）を変化させて、回折され
たＸ線の強度を検出器（カウンター）でカウントする。

【００１８】一方、ポリエチレンテレフタレートの結晶
構造は、三斜晶系であり、その格子定数は次のとおりで
ある。 ａ＝ ４．５６オングストローム ｂ＝ ５．９４オングストローム ｃ＝１０．７５オングストローム α＝９８．５゜ β＝１１８゜ γ＝１１２゜

【００１９】ポリエチレンテレフタレートの結晶単位格
子における原子配列を示す図２において、ポリエチレン
テレフタレートの分子鎖はｃ軸方向に延びていると共
に、Ｃ軸方向の各稜線に位置しており、ベンゼン環を含
む面は面指数（１００）の面にほぼ沿っている。この結
晶単位格子の各面（ｈ ｋ ｌ）と面間隔ｄ（ｈ ｋ
ｌ）及び回折角２θとの関係を示すと次の表１のとおり
である。

【００２０】

【表１】

【００２１】図３は従来の曲げ伸ばし法で得られたシー
ムレス缶の側壁部のポリエステルフィルム層について、
図１のＸ線回折法を適用した場合に得られるＸ線回折曲
線であり、図４は図３のＸ線回折曲線について２θ＝１
０゜から６０゜までの範囲でピーク間の谷及び裾を結ぶ
ベースラインを引いて得られる補正Ｘ線回折曲線を示
す。

【００２２】図５は本発明による曲げ伸ばし−しごき加
工法で得られたシームレス缶の側壁部のポリエステルフ
ィルム層について、図１のＸ線回折法を適用した場合に
得られるＸ線回折曲線であり、図６は図５のＸ線回折曲
線について２θ＝１０゜から６０゜までの範囲でピーク
間の谷及び裾を結ぶベースラインを引いて得られる補正
Ｘ線回折曲線を示す。図５に基づいてベースラインの作
成方法について説明する。各ピークを低角度側からピー
クＰ１、ピークＰ２、ピークＰ３とする。ピーク間のＸ
線回折強度の最小点を谷として、低角度側からＢ１、Ｂ
２とする。ピークＰ１において、ピークＰ１の面積が最
大となるように、谷Ｂ１からピークＰ１の低角度側に延
びる裾に接線を引き、その接点をＳ１とする。一方、ピ
ークＰ３において、ピークＰ３の面積が最大となるよう
に、谷Ｂ２からピークＰ３の高角度側に延びる裾に接線
を引き、その接点をＳ２とする。Ｓ１とＢ１、Ｂ１とＢ
２、及びＢ２とＳ２をそれぞれ結んでベースラインを引
く。これらベースラインを基準にして得られた補正Ｘ線
回折曲線が図６である。

【００２３】これらの図から、何れの場合も面指数（０
１０）、（１−１０）及び（１００）に対応する２θ＝
１４゜乃至２０゜、２θ＝２０゜乃至２４゜及び２θ＝
２４゜乃至２９゜の位置に回折ピークが現れているが、
従来の曲げ伸ばし加工のものでは、（１００）面のピー
クが相対的に大きく、（０１０）面のピークが相対的に
小さいのに対して、本発明のシームレス缶では、（１０
０）面のピークが相対的に減少していると共に、（０１
０）面のピークが相対的に増大しているのが了解され
る。

【００２４】図１のＸ線回折法で得られる図３乃至６の
Ｘ線回折図における回折ピークの意味するところは次の
とおりである。即ち、このＸ線回折法では、図７の説明
図に示すとおり、ベンゼン面が試料フィルム面にほぼ平
行になっているとすると、これに対しほぼ垂直になった
（０１０）面の反射が測定される。かくして、（０１
０）面の回折ピーク強度が大きいということは、エチレ
ンテレフタレート単位のベンゼン面がフィルム面と平行
になっているということであり、逆に（１００）面の回
折ピーク強度が大きいということは、エチレンテレフタ
レート単位のベンゼン面がフィルム面に対して傾いてお
り、平行になっていないということを意味している。

【００２５】前記式（１）の右辺の分母は上記（１０
０）面のピーク強度を示すものであり、右辺の分子は上
記（０１０）面のピーク強度を示すものであるから、式
（１）で定義される平行成分配向度（Ｄ1 ）は、ポリエ
チレンテレフタレートのベンゼン面がフィルム面に平行
になっている尺度を表しており、この値が大きいほど、
ポリエチレンテレフタレートのベンゼン面がフィルム面
と平行になるように配向していることを示している。

【００２６】絞り−再絞り加工に際して、缶胴側壁部に
対して曲げ伸ばしを行うと、フィルム中のポリエチレン
テレフタレートは曲げ伸ばし方向、即ち缶高さ方向に分
子配向するが、ポリエチレンテレフタレートのベンゼン
面に着目すると、ベンゼン面はフィルム面に対して傾斜
する傾向があり、これが図３及び４において（１００）
面のピーク強度が大きくなる理由である。

【００２７】これに対して、曲げ伸ばし後の側壁部を、
以下に述べるようにダイのしごき部に導き、しごき加工
を行うと、フィルム中のポリエチレンテレフタレート
は、ベンゼン面がフィルム面に対して平行となるように
配向を生じるのであり、これが図５及び６において（０
１０）面のピーク強度が大きくなる理由である。上記の
ベンゼン面がフィルム面に対して平行となるような分子
配向は、ポリエチレンテレフタレートの圧延において認
められているものであるが、本発明のシームレス缶で
は、圧延と同様なフィルム面に平行な分子配向が生じて
いるものである。

【００２８】本発明において、フィルム中のポリエチレ
ンテレフタレートのベンゼン面がフィルム面に対して平
行に配向していることは、前述したとおり、耐衝撃性
（耐デント性）の向上やフィルム下腐食の防止に有効に
役立つが、これは、フィルム中のポリエチレンテレフタ
レートのベンゼン面がフィルム面に対して傾斜している
場合には、所謂配向分子のフィブリル化が発生しやすい
のに対して、ポリエチレンテレフタレートのベンゼン面
がフィルム面と平行な成分が多くなってくると、配向分
子のフィブリル化が起こりにくくなってくることと関連
している。

【００２９】本発明では、２θ＝１４゜乃至２０゜のピ
ーク、即ち（０１０）面のピークの半値巾が１．８゜以
内、特に１．４゜以内にあることも特に重要である。

【００３０】図８は、ポリエチレンテレフタレートを未
延伸状態でラミネートした積層体を曲げ伸ばし−しごき
加工して得られたシームレス缶の側壁部のポリエステル
フィルム層について、図１のＸ線回折法を適用した場合
に得られるＸ線回折曲線であり、図９は図８のＸ線回折
曲線について２θ＝１０゜から６０゜までの範囲でピー
ク間の谷及び裾を結ぶベースラインを引いて得られる補
正Ｘ線回折曲線を示す。

【００３１】二軸延伸ポリエチレンテレフタレートを積
層した積層体を用いて同様の加工を行った図５及び６と
これらの図８及び９とを対比すると、面指数（０１０）
の半値巾（Ｗｈ）が、未延伸フィルムを用いた場合１．
８゜以上と大きいのに対して、二軸延伸フィルムを用い
た場合１．８゜以内と小さくなっていることが明らかで
ある。

【００３２】結晶高分子のＸ線回折では、下記のＢｒａ
ｇｇの式（４） ｎλ ＝ ２ｄ_hkl Ｓｉｎθ ‥‥（４） 式中、ｎは次数であり、λはＸ線の波長であり、ｄ_hkl
は結晶の（ｈｋｌ）の面間隔であり、θは回折角であ
る、 を満足するとき、干渉に強度ピークが現れることが知ら
れており、この干渉ピークの鋭さと結晶の大きさとの間
にも、下記のＳｃｈｅｒｒｅｒの式（５） 式中、Ｌ_hkl は結晶の（ｈｋｌ）面に垂直な方向の寸
法、Ｋは約０．９の定数、Ｈは干渉ピークの半値巾（ラ
ジアン）、λ及びθは前記式（４）と同一である、 で表される。

【００３３】本発明において、面指数（０１０）のピー
クの半値巾が小さいということは、これに垂直方向、即
ち（１００）面方向への結晶サイズが大きいということ
であり、単にポリエチレンテレフタレートのベンゼン面
がフィルム面と平行に配向しているだけではなく、ベン
ゼン面の方向の結晶サイズも大きくなっているという事
実を物語っている。

【００３４】実際、λ＝１．５４２オングストローム
（Ｃｕ−Ｋα）、θ（Ｂｒａｇｇ角）＝１７．５゜の場
合について、（０１０）面に垂直な微結晶のサイズを前
記式（５）に基づいて検討すると、本発明において半値
巾（Ｗｈ）＝１．８゜以内というのは、微結晶のサイズ
が４６．３オングストローム以上に対応するものであ
り、一方ポリエチレンテレフタレートを未延伸状態でラ
ミネートした積層体を曲げ伸ばし−しごき加工して得ら
れたシームレス缶の側壁部のポリエステルフィルム層で
は、半値巾（Ｗｈ）＝１．９゜で、微結晶のサイズが４
３．９オングストロームであり、結晶サイズが小さくな
っていることが明らかである。

【００３５】本発明では、この様に、ポリエチレンテレ
フタレートのベンゼン面がフィルム面と平行に配向して
いると共に、ベンゼン面の方向の結晶サイズも大きくな
っているため、腐食性成分に対するバリアー性が顕著に
向上しており、またデント試験において、金属基体に垂
直方向の割れも少なく、優れた耐腐食性と耐衝撃性との
組み合わせが得られるものである（後述する実験例１と
実験例１０とを比較参照）。

【００３６】本発明のシームレス缶では、缶胴側壁部に
おけるポリエステル系フィルム層において、前記式
（２）による複屈折（Δｎ）がポリエステル系フィルム
の表面側（Δｎ₁ ）で０．０２０乃至０．１８０であ
り、金属板に接する側（Δｎ₄ ）で０．００５乃至０．
１２０であり、表面から金属板側の面に至る厚み方向の
途中で少なくとも２個以上の複屈折のピークを有し、表
面側に近い複屈折のピーク（Ｐ₁ ）（Δｎ₂ ）と金属側
に近い複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ₃ ）とを有するこ
とが好ましい。

【００３７】この配向度のフィルム厚さ方向の分布は、
金属板側では、ポリエステルの熱接着のための部分乃至
完全溶融とその後の急冷により分子配向が少なくなって
いるのに対して、ポリエステルフィルムの表面では、熱
接着の際の温度も概して低く、急冷による温度の低下も
早いため、ポリエステルフィルムが有する二軸配向があ
る程度緩和されているとはいえ、未だ残留されることに
よる。

【００３８】本発明のシームレス缶では、表面から金属
板側の面に至る厚み方向の途中で表面側配向度よりも高
い配向度のピークを有すること、即ちフィルムの厚み方
向途中に二軸分子配向の最も高い部分が存在する。

【００３９】図１０は、本発明のシームレス缶の側壁部
のラミネートにおいて、フィルムの表面を原点とした厚
み方向寸法とポリエステルの複屈折法配向度（Δｎ）と
の関係をプロットしたグラフであり、表面から金属板側
の面に至る厚み方向の途中で表面側配向度よりも高い配
向度のピークを有することが明かとなる。

【００４０】本発明のシームレス缶では、上記の配向度
の厚み方向分布をとることにより、優れた加工性及び密
着性と優れたフレーバー保持性及び耐腐食性とを両立さ
せることが可能となる。

【００４１】後述する表２を参照されたい。フィルム表
面側が金属板側に比して高い配向度を有するが、厚み方
向の途中に表面側配向度よりも高い配向度のピークを有
しないシームレス缶では、表面側の配向度が低い場合
（実験例１１）には、満足すべき加工性と皮膜密着性と
が得られるとしても、内容物のフレーバー吸着による香
味保持性の低下や皮膜下腐食（ＵＦＣ）傾向が著しい。

【００４２】これに対して、本発明の好適態様に従い、
フィルム表面側が金属板側に比して高い配向度を有する
と共に、表面から金属板側の面に至る厚み方向の途中に
表面側配向度よりも高い配向度のピークを有するポリエ
ステル−金属ラミネート板（実験例１）では、フィルム
の金属に対する密着性が良好であると共に、フィルムの
破断や剥離或いはクラック、ピンホール等の発生なしに
深絞り等の過酷な加工が可能であり、しかも加工後のラ
ミネート皮膜は、内容物のフレーバー成分を吸着するこ
とがなく、香味保持性に優れており、皮膜下腐食（ＵＦ
Ｃ）を生じることもなく、耐腐食性に優れている。ま
た、上記特性は、深絞り缶のフランジ部やその近傍にお
いても維持されるばかりではなく、この部分での耐デン
ト性にも優れている。

【００４３】本発明のシームレス缶のポリエステル層で
は、金属板側の低配向度部分、表面側の比較的高配向度
の部分、及び途中の最も高配向度のピーク部分から成る
が、これらの内、金属板との密着性に役立つのは金属板
側の低配向度部分であり、フレーバー成分吸着防止に補
助的に役立つのは表面側の比較的高配向度の部分であ
り、腐食成分に対するバリーアーとして、またフレーバ
ー成分吸着防止に役立ち、耐デント性の向上に寄与する
のは途中の最も高配向度のピーク部分である。

【００４４】本発明のシームレス缶では、缶底部におけ
るポリエステル系フィルム層において（図１１）複屈折
法で測定した下記式（３） Δｎ₅〜₇ ＝ ｎ_m −ｎ_t ‥‥（３） ｎ_m はフィルムの最大配向方向の屈折率であり、ｎ_t は
フィルムの厚み方向の屈折率である、 による複屈折（Δｎ）が、缶底部のポリエステル系フィ
ルムの表面側（Δｎ₅ ）で０．０２０乃至０．１４０で
あり、金属板に接する側（Δｎ₇ ）で０．００５乃至
０．１００であり、表面から金属板側の面に至る厚み方
向の途中（Δｎ₆ ）で少なくとも１個の複屈折のピーク
を有し、厚み方向途中の複屈折（Δｎ₆ ）のピークが
０．０２０乃至０．１６０であり、高い方の裾からの高
さが少なくとも０．００５高い複屈折のピークを有する
ことが好ましい。

【００４５】ポリエステルフィルムの表面側での複屈折
（Δｎ）は、０．０２０乃至０．１４０であり、この範
囲より小さいと底部の耐デント性が低下し、この範囲よ
り大きいと缶胴成形に耐えられなくなり缶胴フィルムに
キレツを生じ、耐食性が低下する。

【００４６】金属板に接する側での複屈折が、上記範囲
より低くても、また、高くても、金属との密着性が低下
するようになる。金属板に接する側で複屈折が小さくす
ぎると密着性が低下する理由は、充填時の熱処理等にお
いて、熱結晶化が生じたり、充填後の保存中に、疑似結
晶化現象が生じたりすることにより、歪応力が発生する
ためと思われる。

【００４７】一方、厚み方向途中の複屈折（Δｎ₆ ）の
ピークは０．０２乃至０．１６０の範囲にあるのが、耐
腐食性、フレーバー成分の吸着防止及び耐デント性の点
でよい。

【００４８】本発明のシームレス缶において、フランジ
部のポリエステル層は、過酷な巻締加工を受けることか
ら、缶側壁部のポリエステル層に比して、平行成分配向
度（Ｄ1 ）が相対的に低い範囲にあるのがよく、一般に
平行成分配向度（Ｄ1 ）は、１０％以上であり、且つ概
ね２θ＝１４゜乃至２０゜のピークの半値巾が１．８゜
以内にあることが好ましい。Ｄ1 が１０％未満であると
フィルムのＴｇ以下の低温で充填される場合に、巻締部
のフィルムに割れが生ずることが多く、耐食性、密封性
が低下する。半値巾が１．８０より大きい場合にも同様
の結果となる。

【００４９】

【発明の好適な態様】本発明のシームレス缶の一例を示
す図１２において、この深絞り缶１１は前述したポリエ
ステル−金属ラミネートの曲げ伸ばし−しごき加工によ
り形成され、底部１０と側壁部１２とから成っている。
側壁部１２の上端には所望によりネック部１３を介して
フランジ部１４が形成されている。この缶１１では、底
部１０に比して側壁部１２は曲げ伸ばし及び特定のしご
き加工により積層体元厚の３０乃至８５％の厚みとなる
ように薄肉化されている。

【００５０】側壁部１２の断面構造の一例を示す図１３
において、この側壁部１２は金属基体１５とポリエステ
ル系フィルム１６とから成っている。金属基体１５には
外面被膜１７が形成されているが、この外面被膜１７は
フィルム内面被膜１６と同様のものであってもよいし、
また通常の缶用塗料や樹脂フィルム被覆であってもよ
い。

【００５１】側壁部の断面構造の他の例を示す図１４に
おいて、ポリエステル層１６と金属基体１５との間に接
着用プライマーの層１８を設けている以外は、図１３の
場合と同様である。これらの何れの場合も、底部１０の
断面構造は、薄肉化加工を受けていないだけで、側壁部
１２の断面構造と同様である。

【００５２】［金属板］本発明では、金属板としては各
種表面処理鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用され
る。

【００５３】表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍
後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメ
ッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の
一種または二種以上行ったものを用いることができる。
好適な表面処理鋼板の一例は、電解クロム酸処理鋼板で
あり、特に１０乃至２００ｍｇ／ｍ₂ の金属クロム層と
１乃至５０ｍｇ／ｍ₂ （金属クロム換算）のクロム酸化
物層とを備えたものであり、このものは塗膜密着性と耐
腐食性との組合せに優れている。表面処理鋼板の他の例
は、０．５乃至１１．２ｇ／ｍ² の錫メッキ量を有する
硬質ブリキ板である。このブリキ板は、金属クロム換算
で、クロム量が１乃至３０ｍｇ／ｍ² となるようなクロ
ム酸処理或いはクロム酸−リン酸処理が行われているこ
とが望ましい。

【００５４】更に他の例としては、アルミニウムメッ
キ、アルミニウム圧接等を施したアルミニウム被覆鋼板
が用いられる。

【００５５】軽金属板としては、所謂アルミニウム板の
他に、アルミニウム合金板が使用される。耐腐食性と加
工性との点で優れたアルミニウム合金板は、Ｍｎ：０．
２乃至１．５重量％、Ｍｇ：０．８乃至５重量％、Ｚ
ｎ：０．２５乃至０．３重量％、及びＣｕ：０．１５乃
至０．２５重量％、残部がＡｌの組成を有するものであ
る。これらの軽金属板も、金属クロム換算で、クロム量
が２０乃至３００ｍｇ／ｍ² となるようなクロム酸処理
或いはクロム酸／リン酸処理が行われていることが望ま
しい。

【００５６】金属板の素板厚、即ち缶底部の厚み（ｔ
_B ）は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによって
も相違するが、一般に０．１０乃至０．５０ｍｍの厚み
を有するのがよく、この内でも表面処理鋼板の場合に
は、０．１０乃至０．３０ｍｍの厚み、また軽金属板の
場合には０．１５乃至０．４０ｍｍの厚みを有するのが
よい。

【００５７】［ポリエステル系フィルム］本発明に用い
るポリエステル系フィルムは、テレフタル酸を主体とす
る二塩基酸とエチレングリコールを主体とするジオール
とから誘導されたホモポリエステル或いは共重合ポリエ
ステルであることが好ましい。

【００５８】テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イ
ソフタル酸、Ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−
４，４´−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸等を挙げることができる。

【００５９】またエチレングリコール以外のジオール成
分としては、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａのエチレンオキサイド付加物などのグリコール成分を
挙げることができる。

【００６０】この共重合ポリエステルの酸性分は、テレ
フタル酸及びイソフタル酸からなることが、配向度及び
結晶化度の調節の点で、また香味保持性の点で特に好ま
しい。酸成分として、他の二塩基酸成分の小量、例えば
３モル％以下の量が含有されることが許容されるが、香
味成分の吸着を防止し、且つポリエステル成分の溶出を
抑制するという点で、少なくとも容器内表面ポリエステ
ル層は脂肪族二塩基酸は含まないことが望ましい。イソ
フタル酸を酸成分として含有するポリエステルは、種々
の成分、香味成分や腐食成分に対してバリアー効果が大
きく、吸着性においても少ないという特徴を有する。

【００６１】共重合ポリエステルのジオール成分として
は、エチレングリコールを主体とするものが好ましい。
ジオール成分の９５モル％以上、特に９７モル％以上が
エチレングリコールからなることが、分子配向性、腐食
成分や香気成分に対するバリアー性等から好ましい。

【００６２】ホモポリエステル或いは共重合ポリエステ
ルは、フィルム形成範囲の分子量を有するべきであり、
溶媒として、フェノール／テトラクロロエタン混合溶媒
を用いて測定した固有粘度〔η〕は０．５乃至１．５、
特に０．６乃至１．５の範囲にあるのがよい。

【００６３】本発明に用いる金属板−ポリエステル積層
体のポリエステル層は、ホモポリエステル或いはコポリ
エステルの単独から成るフィルムでも、或いはこれらの
２種以上から成るブレンド物のフィルムでも或いは、２
種以上のポリエステルフィルムの積層体から成る積層フ
ィルムであってもよい。

【００６４】好適な共重合ポリエステルは、平均で、テ
レフタル酸１００乃至８０％及びイソフタル酸０乃至２
０％からなる。平均という意味は、このポリエステル系
フィルムは、イソフタル酸の含有量を異にする複数種の
共重合ポリエステルのブレンド物でもよいし、イソフタ
ル酸の含有量を異にする複数種の共重合ポリエステルの
積層フィルムであってもよい。後者の場合、イソフタル
酸の含有量の多い共重合ポリエステルが金属板に接する
側に位置することになる。

【００６５】本発明に使用するポリエステル系フィルム
の厚みは、全体として、２乃至１００μｍ、特に５乃至
５０μｍの範囲にあるのが金属の保護効果及び加工性の
点でよい。

【００６６】ポリエステル系フィルムは一般に二軸延伸
されているべきである。二軸配向の程度は、Ｘ線回折
法、偏光蛍光法、複屈折法、密度勾配管法密度等でも確
認することができる。フィルムの２軸延伸の程度は、
（０１０）面の半値巾（Ｗｈ）、従ってフィルム面に平
行な微結晶のサイズに大きな影響を与える。

【００６７】勿論、このポリエステル系フィルムには、
それ自体公知のフィルム用配合剤、例えば非晶質シリカ
等のアンチブロッキング剤、二酸化チタン（チタン白）
等の顔料、各種帯電防止剤、滑剤等を公知の処方に従っ
て配合することができる。

【００６８】一般に必要でないが、接着用プライマーを
用いる場合には、フィルムへの接着用プライマーとの密
着性を高めるために、二軸延伸ポリエステルフィルムの
表面をコロナ放電処理しておくことが一般に望ましい。
コロナ放電処理の程度は、そのぬれ張力が４４ｄｙｎｅ
／ｃｍ以上となるようなものであることが望ましい。

【００６９】この他、フィルムへのプラズマ処理、火炎
処理等のそれ自体公知の接着性向上表面処理やウレタン
樹脂系、変性ポリエステル樹脂系等の接着性向上コーテ
ィング処理を行っておくことも可能である。

【００７０】［ラミネートの製造方法］本発明に用いる
ポリエステル−金属ラミネート板は、二軸延伸ポリエス
テルフィルムを金属に熱接着させることにより製造する
ことができる。また、得られるシームレス缶に前述した
配向度の分布を有するようにすることが好ましく、この
ものはポリエステルの溶融相から固相への遷移状態にお
いて、配向の戻り現象を利用することにより製造するこ
とができる。

【００７１】ポリエステル−金属ラミネート板の製造方
法を説明するための図１５において、金属板２０を加熱
ロール２１により用いるポリエステルの融点（Ｔｍ）以
上の温度（Ｔ₁ ）に加熱し、ラミネートロール２２、２
２間に供給する。一方、ポリエステルフィルム２３は、
供給ロール２４から巻きほぐされ、ラミネートロール２
２、２２間に金属板２０をサンドイッチする位置関係で
供給される。ラミネートロール２２、２２は、加熱ロー
ル２１よりも若干低い温度（Ｔ₂ ）に保たれており、金
属板２０の両面にポリエステルフィルムを熱接着させ
る。ラミネートロール２２、２２の下方には、形成され
るラミネート２５を急冷するための冷却水２６を収容し
た水槽が設けられており、この水槽中にラミネートを導
くガイドローラ２７が配置されている。ラミネートロー
ル２２、２２と冷却水２６との間には一定の間隔のギャ
ップ２８を形成し、このギャップ２８に保温機構２９を
設けて、一定の温度範囲（Ｔ₃ ）に保持し、ポリエステ
ルの溶融相から固相への遷移状態において、配向の戻り
によるフィルム厚み方向途中における二軸配向のピーク
が形成されるようにする。

【００７２】金属板の加熱温度（Ｔ₁ ）は、一般にＴｍ
−５０℃乃至Ｔｍ＋１００℃、特にＴｍ−５０℃乃至Ｔ
ｍ＋５０℃の温度が適当であり、一方ラミネートロール
２２の温度Ｔ₂ は、Ｔ₁ −３００℃乃至Ｔ₁ −１０℃、
特にＴ₁ −２５０℃乃至Ｔ₁−５０℃の範囲が適当であ
る。上記の温度設定により、金属板上のポリエステルに
は、上記温度差に対応する温度勾配が形成され、この温
度勾配は次第に低温側に移行しやがて消失するが、ポリ
エステルの表面側から金属板側への厚み方向途中の部分
が、溶融相から固相への遷移状態において配向の戻り現
象を生じる温度領域を十分な時間をかけて通過するよう
にする。このために、ラミネートロール通過後のラミネ
ートを、保温域で保温するのが有効であり、この保持温
度（Ｔ₃）は、ラミネートロール２２の温度Ｔ₂ を基準
にして、Ｔｇ＋５℃乃至Ｔｍ−５℃、特に２軸フィルム
のヒートセット温度℃乃至Ｔｍ−５℃の範囲が適当であ
る。上記温度Ｔ₂ 舳の保持時間は０．１乃至１０秒、特
に０．１乃至３秒が適当である。

【００７３】ポリエステルフィルムと金属素材の間に所
望により設ける接着プライマーは、金属素材とフィルム
との両方に優れた接着性を示すものである。密着性と耐
腐食性とに優れたプライマー塗料の代表的なものは、種
々のフェノール類とホルムアルデヒドから誘導されるレ
ゾール型フェノールアルデヒド樹脂と、ビスフェノール
型エポキシ樹脂とから成るフェノールエポキシ系塗料で
あり、特にフェノール樹脂とエポキシ樹脂とを５０：５
０乃至５：９５重量比、特に４０：６０乃至１０：９０
の重量比で含有する塗料である。

【００７４】接着プライマー層は、一般に０．０１乃至
１０μｍの厚みに設けるのがよい。接着プライマー層は
予め金属素材上に設けてよく或いは予めポリエステルフ
ィルム上に設けてもよい。

【００７５】［シームレス缶の製造］本発明のシームレ
ス缶は、上記のポリエステル−金属ラミネートをポンチ
とダイスとの間で、有底カップに絞り−深絞り成形し、
深絞り段階で曲げ伸しとしごきによりカップ側壁部の薄
肉化を行なうことにより製造される。

【００７６】ラミネート板の絞り−しごき成形は次の手
段で行われる。即ち、図１６に示す通り、被覆金属板か
ら成形された前絞りカップ３０は、このカップ内に挿入
された環状の保持部材３１とその下に位置する再絞り−
しごきダイス３２とで保持される。これらの保持部材３
１及び再絞り−しごきダイス３２と同軸に、且つ保持部
材３１内を出入し得るように再絞り−しごきポンチ３３
が設けられる。再絞り−しごきポンチ３３と再絞り−し
ごきダイス３２とを互いに噛みあうように相対的に移動
させる。

【００７７】再絞り−しごきダイス３２は、上部に平面
部３４を有し、平面部の周縁に曲率半径の小さい作用コ
ーナー部３５を備え、作用コーナー部に連なる周囲に下
方に向けて径の増大するテーパー状のアプローチ部３６
を有し、このアプローチ部に続いて小曲率部３７を介し
て円筒状のしごき用のランド部（しごき部）３８を備え
ている。ランド部３８の下方には、逆テーパ状の逃げ３
９が設けられている。

【００７８】前絞りカップ３０の側壁部は、環状保持部
材３１の外周面４０から、その曲率コーナ部４１を経
て、径内方に垂直に曲げられて環状保持部材３１の環状
底面４２と再絞りダイス３２の平面部３４とで規定され
る部分を通り、再絞りダイス３２の作用コーナ部３５に
より軸方向にほぼ垂直に曲げられ、前絞りカップ３０よ
りも小径の深絞りカップに成形される。この際、作用コ
ーナー部３５において、コーナー部３５と接する側の反
対側の部分は、曲げ変形により伸ばされ、一方、作用コ
ーナー部と接する側の部分は、作用コーナー部を離れた
後、戻し変形で伸ばされ、これにより側壁部の曲げ伸ば
しによる薄肉化が行われる。

【００７９】曲げ伸ばしにより薄肉化された側壁部は、
その外面が径の次第に増大する小テーパー角のアプロー
チ部３６と接触し、その内面がフリーの状態で、しごき
部３８に案内される。側壁部がアプローチ部を通過する
行程は続いて行うしごき行程の前段階であり、曲げ伸ば
し後のラミネートを安定化させ、且つ側壁部の径を若干
縮小させて、しごき加工に備える。即ち、曲げ伸ばし直
後のラミネートは、曲げ伸ばしによる振動の影響があ
り、フィルム内部には歪みも残留していて、未だ不安定
な状態にあリ、これを直ちにしごき加工に付した場合に
は、円滑なしごき加工を行い得ないが、本発明によれ
ば、側壁部の外面側をアプローチ部３６と接触させてそ
の径を縮小させると共に、内面側をフリーの状態にする
ことにより、振動の影響を防止し、フィルム内部の不均
質な歪みも緩和させて、円滑なしごき加工を可能にする
ものである。

【００８０】アプローチ部３６を通過した側壁部は、し
ごき用のランド部（しごき部）３８と再絞り−しごきポ
ンチ３３との間隙に導入され、この間隙（Ｃ１）で規制
される厚みに圧延される。本発明では、最終側壁部の厚
みＣ１は積層体元厚（ｔ）の３０％乃至８５％の厚みと
なるように定める。尚、しごき部導入側の小曲率部３７
は、しごき開始点を有効に固定しながら、しごき部３８
への積層体の導入を円滑に行うものであり、ランド部３
８の下方の逆テーパ状の逃げ３９は、加工力の過度の増
大を防ぐものである。

【００８１】再絞り−しごきダイス３２の曲率コーナー
部３５の曲率半径Ｒｄは、曲げ伸ばしを有効に行う上で
は、ラミネートの肉厚（ｔ）の２．９倍以下であるべき
であるが、この曲率半径があまり小さくなるとラミネー
トの破断が生じることから、ラミネートの肉厚（ｔ）の
１倍以上であるべきである。

【００８２】テーパー状のアプローチ部３６のアプロー
チ角度（テーパー角度の１／２）αは１乃至５゜を有す
るべきである。このアプローチ部角度が上記範囲よりも
小さいと、ポリエステルフィルム層の配向緩和やしごき
前の安定化が不十分なものとなり、アプローチ部角度が
上記範囲よりも大きいと、曲げ伸ばしが不均一な（戻し
変形が不十分な）ものとなり、何れの場合もフィルムの
割れや剥離を生じることなしに、ポリエステルフィルム
に前記特定の配向を与えるようなしごき加工が困難とな
る。

【００８３】小曲率部３７の曲率半径Ｒｉは、しごき開
始点の固定有効に行う上では、ラミネートの肉厚（ｔ）
の０．３倍以上、２０倍以下であるべきであるが、この
曲率半径があまり大きくなるとラミネートの削れが生じ
ることから、ラミネートの肉厚（ｔ）の２０倍以下にす
ることが特に望ましい。

【００８４】しごき用のランド部３８と再絞り−しごき
ポンチ３３ポンチとクリアランスは前述した範囲にある
が、ランド長Ｌは、一般に０．５乃至３ｍｍの長さを有
しているのがよい。この長さが上記範囲よりも大きいと
加工力が過度に大きくなる傾向があり、一方上記範囲よ
りも小さいとしごき加工後の戻りが大きく、好ましくな
い場合がある。

【００８５】本発明において、フランジ部のポリエステ
ル層は、過酷な巻締加工を受けることから、缶側壁部の
ポリエステル層に比して、平行成分配向度（Ｄ1 ）が相
対的に低い範囲にあるのがよく、一般に平行成分配向度
（Ｄ1 ）は、１０％以上が好ましい。また、２θ＝１４
゜乃至２０゜のピークの半値巾（Ｗｈ）が１．８゜の以
内にあるのがよい。これにより、巻締部の密封性及び耐
腐食性を向上させることができる。

【００８６】この目的のため、しごき後の缶側壁部の上
端に、缶側壁部の厚みよりも厚いフランジ形成部が形成
されるようにする。即ち、缶側壁部の厚みをｔ1 及びフ
ランジ部の厚みをｔ2 とすると、ｔ2 ／ｔ1 の比は、
１．０乃至２．０、特に１．０乃至１．７の範囲に定め
るのがよい。

【００８７】再絞り−しごき成形後のシームレス缶を示
す図１７、図１８及び図１９において、シームレス缶５
０は、素板厚とほぼ同じ厚みを有する底部５１と、再絞
り−しごき加工により薄肉化された側壁部５２とから成
るが、側壁部５２の上部には、これよりも厚肉のフラン
ジ形成部５３が形成されている。勿論、フランジ形成部
と側壁部の厚みが等しい場合もある（図示せず）。

【００８８】フランジ形成部５３には、種々の構造があ
り、図１７に示した例では、側壁部５２の内面とフラン
ジ形成部５３の内面とが同一径の円筒面上にあり、フラ
ンジ形成部５３の外面は側壁部５２の外面よりも大きい
径を有している。このタイプのフランジ形成部５３は、
再絞り−しごきダイのランド部の長さＬを短くすると共
に、このランド部に続く部分にランド部よりも小径の部
分を設けて、フランジ形成部５３が戻り変形させること
により形成される。

【００８９】フランジ形成部５３´の図１８に示した例
では、側壁部５２´の外面とフランジ形成部５３´の外
面とが同一径の円筒面上にあり、フランジ形成部５３´
の内面は側壁部５２´の内面よりも小さい径を有してい
る。このタイプのフランジ形成部５３´は、再絞り−し
ごきポンチ３３において、側壁部が伸ばされてフランジ
形成部５３´が位置する部分を他の部分に比して小径に
しておくことにより形成される。

【００９０】フランジ形成部５３″の図１９に示した例
では、フランジ形成部５３″の外面は側壁部５２″の外
面よりも大きい径を有すると共に、フランジ形成部５
３″の内面は側壁部５２″の内面よりも小さい径を有し
ている。このタイプのフランジ形成部５３″は、再絞り
−しごきポンチ３３において、側壁部が伸ばされてフラ
ンジ形成部５３″が位置する部分を他の部分に比して小
径にしておくと共に、再絞り−しごきダイのランド部の
長さＬを短くすると共に、このランド部に続く部分にラ
ンド部よりも小径の部分を設けて、フランジ形成部５
３″が戻り変形させることにより形成される。

【００９１】本発明のシームレス缶を製造するに際し
て、表面のポリエステル層は十分な潤滑性能を付与する
ものであるが、より潤滑性を高めるために、各種油脂類
或いはワックス類等の潤滑剤を少量塗布しておくことが
できる。勿論、潤滑剤を含有する水性クーラント（当然
冷却も兼ねる）を使用することもできるが、操作の簡単
さの点では避けた方がよい。

【００９２】また、再絞り−しごき加工時の温度（しご
き終了直後の温度）は、ポリエステルのガラス転移点
（Ｔｇ）よりも５０℃高い温度以下で且つ１０℃以上の
温度であることが好ましい。このため、工具の加温を行
ったり、或いは逆に冷却を行うことが好ましい。

【００９３】本発明によれば、次いで絞り成形後の容器
を、少なくとも一段の熱処理に付することができる。こ
の熱処理には、種々の目的があり、加工により生じるフ
ィルムの残留歪を除去すること、加工の際用いた滑剤を
表面から揮散させること、表面に印刷した印刷インキを
乾燥硬化させること等が主たる目的である。この熱処理
には、赤外線加熱器、熱風循環炉、誘導加熱装置等それ
自体公知の加熱装置を用いることができる。また、この
熱処理は一段で行ってもよく、２段或いはそれ以上の多
段で行うこともできる。熱処理の温度は、１８０乃至２
４０℃の範囲が適当である。熱処理の時間は、一般的に
いって、１分乃至１０分のオーダーである。

【００９４】熱処理後の容器は急冷してもよく、また放
冷してもよい。即ち、フィルムや積層板の場合には急冷
操作が容易であるが、容器の場合には、三次元状でしか
も金属による熱容量も大きいため、工業的な意味での急
冷操作はたいへんであるが、本発明では急冷操作なしで
も、結晶成長が抑制され、優れた組合せ特性が得られる
のである。勿論、所望によっては、冷風吹付、冷却水散
布等の急冷手段を採用することは任意である。

【００９５】得られた缶は、所望により、一段或いは多
段のネックイン加工に付し、フランジ加工を行って、巻
締用の缶とする。

【００９６】

【実施例】本発明を次の例で説明する。本発明の特性値
は以下の測定法による。

【００９７】 Ｘ線回折 理学電機（株）製、微小部Ｘ線回折装置を用いて、以下
の条件下で測定した。 Ｘ線 ：ＣｕＫαＸ線（１．５４２オングストロー
ム） 管電圧 ：４０ＫＶ 管電流 ：２００ｍＡ Ｘ線ビーム径：１００μｍφ 検出器 ：湾曲形位置敏感検出器（ＰＳＰＣ） サンプリングは金属板の圧延方向に直角な方向の軸線上
で、缶側壁部は缶高さ８０ｍｍの点を中心に２０ｍｍ角
に切り出した。フランジ部のサンプリングは、フランジ
部先端より１０ｍｍの点を中心に２０ｍｍ角に切り出し
た。それぞれの切り出したサンプルについて５０％塩酸
にて金属板を溶解し、フィルムを板から単離して２４時
間の真空乾燥を行った。次いで、得られたフィルム片
を、金属板の圧延方向に直角な方向の軸線上で、缶側壁
部は缶高さ８０ｍｍの点を中心に、缶軸方向が１０ｍ
ｍ、缶円周方向が１ｍｍに切り出し缶長方向に互いに平
行になる様に６枚重ねてサンプルとした。フランジ部は
フランジ部先端より缶長方向に５ｍｍ、缶円周１ｍｍを
切り出し上記同様に６枚重ねサンプルとした。図１に示
す様にＸ線ビームをサンプル表面に垂直にあてて、Ｘ線
回折測定を行った。得られたＸ線回折チャートの一例を
図３に示し、ベースライン補正後のＸ線回折チャートを
図４に示しピーク強度Ａ，Ｂ及び半値幅Ｗｈは図中に示
した。

【００９８】 複屈折 金属板の圧延方向に直角な方向の軸線上で、缶胴側壁部
のサンプリングは缶高さ８０ｍｍの点を中心に、缶底部
のサンプリングは缶底中央部を中心に、フランジ部のサ
ンプリングはフランジ部先端より５ｍｍの点を中心に、
それぞれ５ｍｍ角に切り出した。それぞれの切り出した
サンプルについて５０％塩酸にて金属板を溶解し、フィ
ルムを単離した。その後少なくとも２４時間の真空乾燥
を行い試料を得た。缶側壁部、缶底部、フランジ部のフ
ィルムの所定位置をエポキシ樹脂にて包埋し、厚み方向
（ｎ_t に相当）と２軸配向面の最大配向（ｎ_h に相当）
に平行となるように、３μｍに切り出し、偏光顕微鏡に
よりレターデーションを測定したが、複屈折の値は、断
面の５ケ所の平均値とした。Δｎ₁ 、Δｎ₄ 、Δ₅ 及び
Δ₇の値は、厚み方向において、Δｎ₁ と、Δ₅ はフィ
ルム表面側より、また、Δｎ₄ とΔ₇ はフィルムの金属
側より、それぞれ２μｍまでの複屈折の平均値を採用し
た。測定波長は５４６ｎｍを用いた。

【００９９】 貯蔵試験 コーラを充填した缶を５℃において、金属板の圧延方向
に対し直角となる軸線上にある缶のネック部直下に径６
５．５ｍｍの鋼製の棒を置き、１ｋｇのおもりを６０ｍ
ｍの高さから落下させて衝撃を与え、更にこの缶を缶軸
を１５°傾けて３０ｃｍの高さから落下させて衝撃を与
えた。その後、３７℃の温度で貯蔵試験を行い１年後の
缶の状態を調べた。尚、実験例６及び７の陰圧缶はミル
クコーヒーを充填して、１２５℃、３０分のレトルト殺
菌を行った後、上記衝撃を与え、貯蔵試験に供した。

【０１００】実験例１ テレフタル酸／イソフタル酸（重量比８８／１２）とエ
チレングリコールからなる共重合ポリエステル（Ｔｍ＝
２２８℃）を１２０℃にて縦方向に３．０倍及び横方向
に３．０倍延伸し、１８０℃にて熱固定を行い、厚み２
５μｍの２軸延伸フィルムを得た。次いで、素板厚０．
１８ｍｍ、調質度ＤＲ−６のティンフリースチール（Ｔ
ＦＳ）板の両面に、２軸延伸フィルムを、板温を２４０
℃、ラミネートロール温度を１５０℃、通板速度を４０
ｍ／分で熱ラミネートし、直ちに水冷することにより、
ラミネート金属板を得た。この被覆金属板にワックス系
潤滑剤を塗布し、直径１６６ｍｍの円板を打ち抜き、浅
絞りカップを得た。次いでこの浅絞りカップを図１９の
構造をとるように再絞り・しごきを行い深絞り−しごき
カップを得た。この深絞りカップの諸特性は以下の通り
であった。 カップ径 ６６ｍｍ カップ高さ １２８ｍｍ 素板厚に対する缶側壁部の厚み ６５％ 素板厚に対するフランジ部の厚み ７７％ このときのしごき率は１２％であった。この深絞り−し
ごきカップを、常法に従いドーミング成形を行い、２１
５℃にて熱処理を行った後、カップを放冷後、開口端縁
部のトリミング加工、曲面印刷及び焼き付け乾燥、フラ
ンジング加工を行って、３５０ｇ用のシームレス缶を得
た。次いでコーラを充填し、貯蔵経時後の缶内面の状態
及び漏洩について調べた。表２に、缶体のフィルム特性
値及び評価結果を示すが、優れた耐衝撃性（耐デント
性）、耐腐食性及び巻締め性乃至密封性のシームレス缶
を得た。

【０１０１】実験例２ 実験例１で用いた２軸延伸フィルムの片面にエポキシフ
ェノール系接着プライマーを固形分として１０ｍｇ／ｄ
ｍ² の塗布量となる様に塗布し、６０℃で乾燥させた。
素板厚０．１７５ｍｍ、調質度ＤＲ−６のＴＦＳ板の両
面に、前記２軸延伸フィルムをＴＦＳ材と接着プライマ
ーとが接するように供給して、熱ラミネートし、直ちに
水冷し、被覆金属板を得た。この被覆金属板を用いて、
図１８の構造をとるようにした以外は実験例１と同様に
してシームレス缶を得た。表２に、缶体のフィルム特性
値及び評価結果を示すが、優れた耐衝撃性（耐デント
性）、耐腐食性及び巻締め性乃至密封性のシームレス缶
を得た。

【０１０２】実験例３ テレフタル酸／イソフタル酸（重量比９７／３）とエチ
レングリコールからなる共重合ポリエステル（Ｔｍ＝２
４８℃）を１２０℃にて縦方向に３．０倍及び横方向に
３．０倍延伸し、１８０℃にて熱固定を行い、厚み２５
μｍの２軸延伸フィルムを得た。熱ラミネートの板温を
２５８℃、ラミネートロール温度を１５０℃、通板速度
を６０ｍ／分で行った以外は実験例１と同様にしてラミ
ネートし、ラミネート金属板を得た。この被覆金属板を
直径１６３ｍｍの円板に打ち抜き、缶側壁部の厚みが素
板厚に対して６０％、このときのしごき率が１７％であ
る以外は実験例１と同様にして深絞り−しごき加工によ
りカップを得た。この深絞り−しごきカップを２３５℃
にて熱処理を行った以外は実験例１と同様に行いシーム
レス缶を得た。表２に、缶体のフィルム特性値及び評価
結果を示すが、優れた耐衝撃性（耐デント性）、耐腐食
性及び巻締め性乃至密封性のシームレス缶を得た。

【０１０３】実験例４ ポリエステル層Ａとしてテレフタル酸／イソフタル酸
（重量比８８／１２）とエチレングリコールからの共重
合ポリエステル（Ｔｍ＝２２８℃）とポリエステル層Ｂ
としてテレフタル酸／イソフタル酸（重量比９４／６）
とエチレングリコールからの共重合体とポリブチレンテ
レフタレートとを重量比で７０／３０をブレンドしたポ
リエステル（Ｔｍ＝２３６℃）とからなる積層体を１２
０℃にて縦方向に３．０倍及び横方向に３．１倍延伸
し、１８０℃にて熱固定を行い、２軸延伸フィルムを得
た。この積層フィルムは、ポリエステル層Ａが４μｍ、
ポリエステル層Ｂが１６μｍで総厚みは２０μｍであっ
た。この積層フィルムのポリエステルＢ層が金属板に接
するように熱ラミネートし、深絞り・しごきカップの熱
処理を２２０℃にした他は、実験例１に記載した方法と
同様に行いシームレス缶を得た。表２に、缶体のフィル
ム特性値及び評価結果を示すが、優れた耐衝撃性（耐デ
ント性）、耐腐食性及び巻締め性乃至密封性のシームレ
ス缶を得た。

【０１０４】実験例５ 素板厚０．１９０ｍｍにポリエチレンテレフタレートの
２軸延伸フィルム（延伸倍率３．３×３．３、熱固定温
度１８０℃、Ｔｍ＝２５５℃、厚み２５μｍ）を用い、
熱ラミネートする際に、板温を２６３℃、ラミロール温
度を１６０℃、通板速度を１００ｍ／分で行った以外
は、実験例１と同様に深絞り−しごき加工によりカップ
を得た。缶側壁厚みは素板厚に対し５０％、このときの
しごき率は２０％であった。この深絞り−しごきカップ
を２４５℃にて熱処理を行った他は実験例１と同様にし
て、シームレス缶を得た。表２に、缶体のフィルム特性
値及び評価結果を示すが、優れた耐衝撃性（耐デント
性）、耐腐食性及び巻締め性乃至密封性のシームレス缶
を得た。

【０１０５】実験例６ 素板厚０．２１５ｍｍに実験例１で用いた２軸延伸フィ
ルムを実験例１と同様にしてラミネート金属板を得て、
この被覆金属板を直径１４３ｍｍの円板に打ち抜き、浅
絞りカップを得た。次いで、図１７の構造をとるよう
に、このカップを薄肉化再絞り−しごき加工を行った。
このようにして得られた深絞り−しごきカップの諸特性
は以下の通りであった。 カップ径 ５２ｍｍ カップ高さ １１０ｍｍ 素板厚に対する缶側壁部の厚み ７３％ 素板厚に対するフランジ部の厚み ７８％ このときのしごき率は１３％であった。この深絞り−し
ごきカップを陰圧缶用のドーミング成形に賦し、、以下
実験例１と同様に行って２００ｇ用のシームレス缶を得
た。表２に、缶体のフィルム特性値及び評価結果を示す
が、優れた耐衝撃性（耐デント性）、耐腐食性及び巻締
め性乃至密封性のシームレス缶を得た。

【０１０６】実験例７ 実験例６で用いたラミネート金属板を直径１６２ｍｍの
円板に打ち抜き、浅絞りカップを得た。次いで、このカ
ップを薄肉化再絞り−しごき加工を行いカップを得た。
このようにして得られた深絞り−しごきカップの諸特性
は以下の通りであった。 カップ径 ５２ｍｍ カップ高さ １３５ｍｍ 素板厚に対する缶側壁部の厚み ８０％ 素板厚に対するフランジ部の厚み ８３％ このときのしごき率は１０％であった。この深絞り−し
ごきカップを実験例１と同様に行って２５０ｇ用のシー
ムレス缶を得た。表２に、缶体のフィルム特性値及び評
価結果を示すが、優れた耐衝撃性（耐デント性）、耐腐
食性及び巻締め性乃至密封性のシームレス缶を得た。

【０１０７】実験例８ 実験例１で使用したラミネート板を直径１７９ｍｍに打
ち抜き、浅絞りカップを成形した後、薄肉化再絞り−絞
り成形を行い、得られた深絞りカップの諸特性のうち、
側壁厚みが素板厚の８０％の厚みである以外は、実験例
１と同様にして３５０ｇ用のシームレス缶を得た。表２
にフィルム特性値及び評価結果を示す。貯蔵経時後、ネ
ック部のデント周辺部のフィルム下に腐食が見られ、容
器として不適であった。

【０１０８】実験例９ 実験例１で使用した２軸延伸フィルムを板温２６０℃、
ラミロール温度９０℃、通板速度１０ｍ／分で熱ラミネ
ートし、実験例１の方法と同様に成形カップを得て、次
いで２３５℃，３分の熱処理を行った。他は、実験例１
と同様に行って、シームレス缶を得た。表２に、フィル
ム特性値及び評価結果を示す。貯蔵経時後、ネック部周
辺のフィルムが割れて金属板の腐食が見られ、実用に適
さないと判断した。

【０１０９】実験例１０ 素板厚０．２１０ｍｍのＴＦＳの両面に、厚み４０μｍ
の非晶状態（未延伸）のポリエステルフィルム（ポリエ
チレンテレフタレート、Ｔｍ＝２５５℃）を板温度を２
７０℃、ラミネートロール温度を９０℃、通板速度を５
ｍ／分で熱ラミネートし直ちに水冷し、ラミネート金属
板を得た。この被覆金属板を直径１６３ｍｍの円板に打
ち抜き、缶側壁部の厚みが素板厚に対し５０％であり、
このときのしごき率が３０％となる様に、実験例１と同
様にシームレス缶を得た。

【０１１０】表２に、フィルム特性値及び評価結果を示
す。貯蔵経時後、ネックのデント部周辺、巻締め部周辺
及び缶底部周辺のフィルムが割れて金属板の腐食が著し
く、実用に適さなかった。

【０１１１】実験例１１ 実験例１で使用した２軸延伸フィルムを実験例１と同様
に熱ラミネートし、更に、２５０℃の加熱を２分施した
後急冷を行ってラミネート金属板を得た他は、実験例１
と同様にシームレス缶を得た。

【０１１２】表２に、フィルム特性値及び評価結果を示
す。貯蔵経時後、ネックのデント部周辺、巻締め部周辺
及び缶底部周辺のフィルムが割れて金属板の腐食が著し
く、実用に適さなかった。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【発明の効果】本発明によれば、ポリエステル被覆金属
板の絞り−再絞り加工に際して、缶胴側壁部に対して、
曲げ伸ばしと同時に特定の条件下でのしごき加工を加え
ることにより、側壁部のポリエステルフィルムに新規な
分子配向を付与することができ、これにより、ポリエス
テルが熱処理を受けた後での耐衝撃性（耐デント性）、
耐腐食性及び巻締性乃至密封性を顕著に向上させること
ができると共に、素材コストの節減及び容器重量の低減
も可能になる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実験例で行った微小部Ｘ線回折測定の概略図で
ある。

【図２】ポリエチレンテレフタレートの結晶単位格子に
おける原子配列図である。

【図３】従来の曲げ伸ばし法で得られたシームレス缶の
缶側壁部のフィルム層のＸ線回折チャート図（実験例
８）である。

【図４】従来の曲げ伸ばし法で得られたシームレス缶の
缶側壁部のフィルム層のベースライン補正後のＸ線回折
チャート図（実験例８）である。

【図５】本発明のシームレス缶の缶側壁部のフィルム層
のＸ線回折チャート図である。

【図６】本発明のシームレス缶の缶側壁部のフィルム層
のベースライン補正後のＸ線回折チャート図である。

【図７】Ｘ線回折法における、分子配向と回折強度との
関係を説明する図である。

【図８】未延伸フィルム積層体からなるシームレス缶の
缶側壁部のフィルム層のＸ線回折チャート図である。

【図９】未延伸フィルム積層体からなるシームレス缶の
缶側壁部のフィルム層のベースライン補正後のＸ線チャ
ート図である。

【図１０】缶側壁部のフィルム層の複屈折分布図であ
る。

【図１１】缶底部のフィルム層の複屈折分布図である。

【図１２】シームレス缶の一例を表す図である。

【図１３】シームレス缶の側壁部の断面構造を表す図で
ある。

【図１４】シームレス缶の側壁部の断面構造（プライマ
ー層介在）を表す図である。

【図１５】ラミネート金属板の製造装置の概略図であ
る。

【図１６】ラミネート板の絞り−しごき成形の説明図で
ある。

【図１７】特定のフランジ部を有するシームレス缶の断
面図である。

【図１８】特定のフランジ部を有するシームレス缶の断
面図である。

【図１９】特定のフランジ部を有するシームレス缶の断
面図である。

【符号の説明】 １０ 底部 １１ 深絞り缶 １２ 側壁部 １３ ネック部 １４ フランジ部 １５ 金属基体 １６ 内面被膜 １７ 外面被膜 １８ プライマー層 ２０ 金属版 ２１ 加熱ロール ２２ ラミネートロール ２３ ポリエステルフィルム ２４ フィルム供給ロール ２５ ラミネート ２６ 冷却水 ２７ ガイドローラ ２８ ギャップ ２９ 保温機構 ３０ 前絞りカップ ３１ 保持部材 ３２ 再絞り−しごきダイス ３３ 再絞り−しごきポンチ ３４ 平面部 ３５ 作用コーナー部 ３６ アプローチ部 ３７ 小曲率部 ３８ ランド部 ３９ 逃げ ４０ 外周面 ４１ 外周面の曲率コーナー部 ４２ 環状底面 ５０ シームレス缶本体 ５１ 底部 ５２ 側壁部 ５３ フランジ形成部 ５１´ 底部 ５２´ 側壁部 ５３´ フランジ形成部 ５１″ 底部 ５２″ 側壁部 ５３″ フランジ形成部

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 金属板とエチレンテレフタレート単位を
   主体とするポリエステル乃至コポリエステルの二軸配向
   フィルムとの積層体から成る薄肉化深絞りしごき加工シ
   ームレス缶において、缶側壁部は積層体元厚の３０％乃
   至８５％の厚みとなるように薄肉化されていると共に、
   前記缶側壁部におけるフィルム層は、 下記式（１） Ｂ Ｄ1 ＝ −−−−− × １００ ‥‥（１） Ａ 式中、Ａは、缶側壁部から剥離したフィルムの多数を缶
   高さ方向が互いに平行になるように重ね合わせ、このフ
   ィルム面に対して、缶高さ方向に対して垂直にＸ線（Ｃ
   ｕ−Ｋα）を入射させ、Ｘ線入射線を含み且つ前記高さ
   方向に垂直な面内で回折角度（２θ）を変化させて得ら
   れるＸ線回折曲線について２θ＝１０゜から６０゜まで
   の範囲でピーク間の極小点である谷同士を結ぶベースラ
   イン又は該極小点を通って該ピークの裾に接線を引いた
   ときの当該接線であるベースラインを引いて得られる補
   正Ｘ線回折曲線において、概ね２θ＝２４゜乃至２９゜
   のピークの当該ベースラインからの強度を表し、Ｂは上
   記補正Ｘ線回折曲線における概ね２θ＝１４゜乃至２０
   ゜のピークの当該ベースラインからの強度を表す、 で定義される平行成分配向度（Ｄ1 ）が６５％以上であ
   り且つ上記補正Ｘ線回折曲線について求めた概ね２θ＝
   １４゜乃至２０゜のピークの半値巾（Ｗｈ）が１．０乃
   至１．２５゜の範囲内にあることを特徴とするシームレ
   ス缶。
2. 【請求項２】 複屈折法で測定した下記式（２） Δｎ₁〜₄ ＝ ｎ_h −ｎ_t ‥‥（２） ｎ_h はフィルムの缶長方向の屈折率であり、ｎ_t はフィ
   ルムの厚み方向の屈折率である、 による複屈折（Δｎ）が缶胴側壁部のポリエステル系フ
   ィルムの表面側（Δｎ₁）で０．０２０乃至０．１８０
   であり、金属板に接する側（Δｎ₄ ）で０．００５乃至
   ０．１２０であり、表面から金属板側の面に至る厚み方
   向の途中で少なくとも２個以上の複屈折のピークを有
   し、表面側に近い複屈折のピーク（Ｐ₁ ）（Δｎ₂ ）と
   金属側に近い複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ₃ ）とを有
   し、表面側に近い複屈折のピーク（Ｐ₁ ）（Δｎ₂ ）が
   ０．０２０乃至０．２２０で高い方の裾からの高さが少
   なくとも０．００５高い複屈折のピークを有し、且つ金
   属側に近い複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ₃ ）が０．０
   １０乃至０．２００で、高い方の裾からの高さが少なく
   とも０．００５高い複屈折のピークを有することを特徴
   とする請求項１記載のシームレス缶。
3. 【請求項３】 複屈折法で測定した下記式（３） Δｎ₅〜₇ ＝ ｎ_m −ｎ_t ‥‥（３） ｎ_m はフィルムの最大配向方向の屈折率であり、ｎ_t は
   フィルムの厚み方向の屈折率である、 による複屈折（Δｎ）が、缶底部のポリエステル系フィ
   ルムの表面側（Δｎ₅ ）で０．０２０乃至０．１４０で
   あり、金属板に接する側（Δｎ₇ ）で０．００５乃至
   ０．１００であり、表面から金属板側の面に至る厚み方
   向の途中（Δｎ₆ ）で少なくとも１個の複屈折のピーク
   を有し、厚み方向途中の複屈折（Δｎ₆ ）のピークが
   ０．０２０乃至０．１６０であり、高い方の裾からの高
   さが少なくとも０．００５高い複屈折のピークを有する
   ことを特徴とする請求項１記載のシームレス缶。
4. 【請求項４】 缶側壁部上端のフランジ部において、前
   記式（１）で定義される平行成分配向度（Ｄ1 ）が１０
   ％以上であり且つ概ね２θ＝１４゜乃至２０゜のピーク
   の半値巾（Ｗｈ）が１．８゜の以内にあることを特徴と
   する請求項１乃至３の何れかに記載のシームレス缶。
5. 【請求項５】 複屈折法で測定した下記式（２） Δｎ₁〜₄ ＝ ｎ_h −ｎ_t ‥‥（２） ｎ_h はフィルムの缶長方向の屈折率であり、ｎ_t はフィ
   ルムの厚み方向の屈折率である、 による複屈折（Δｎ）が前記フランジ部のポリエステル
   系フィルムの表面側（Δｎ₁ ）で０．０２０乃至０．１
   ８０であり、金属板に接する側（Δｎ₄ ）で０．００５
   乃至０．１００であり、表面から金属板側の面に至る厚
   み方向の途中で少なくとも２個以上の複屈折のピークを
   有し、表面側に近い複屈折のピーク（Ｐ₁）（Δｎ₂ ）
   と金属側に近い複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ₃ ）とを
   有し、表面側に近い複屈折のピーク（Ｐ₁ ）（Δｎ₂ ）
   が０．０２０乃至０．２２０で、高い方の裾からの高さ
   が少なくとも０．００５高い複屈折のピークを有し、且
   つ金属側に近い複屈折のピーク（Ｐ₂ ）（Δｎ₃ ）が
   ０．０１０乃至０．２００で、高い方の裾からの高さが
   少なくとも０．００５高い複屈折のピークを有すること
   を特徴とする請求項４記載のシームレス缶。