JP2565284B2 - 耐衝撃性及び香味保持性に優れたラミネートシームレス容器及びその製造に用いる素材 - Google Patents

耐衝撃性及び香味保持性に優れたラミネートシームレス容器及びその製造に用いる素材

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性（耐デント
性）及び香味保持性に優れたラミネートシームレス容器
及びその製造に用いるラミネート材並びに積層フィルム
の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、側面無継目缶（サイド・シームレ
ス缶）としては、アルミニウム板、ブリキ板或いはティ
ン・フリー・スチール板等の金属素材を、絞りダイスと
ポンチとの間で少なくとも１段の絞り加工に付して、側
面継目のない胴部と該胴部に、継目なしに一体に接続さ
れた底部とから成るカップに形成し、次いで所望により
前記胴部に、しごきポンチとダイスとの間でしごき加工
を加えて、容器胴部を薄肉化したものが知られている。
また、しごき加工の代わりに、再絞りダイスの曲率コー
ナ部で曲げ伸ばして側壁部を薄肉化することも既に知ら
れている（特公昭５６−５０１４４２号公報）。
【０００３】また、側面無継目缶の有機被覆法としては
一般に広く使用されている成形後の缶に有機塗料を施す
方法の他に、成形前の金属素材に予め樹脂フィルムをラ
ミネートする方法が知られており、特公昭５９−３４５
８０号公報には金属素材にテレフタル酸とテトラメチレ
ングリコールとから誘導されたポリエステルフィルムを
ラミネートしたものを用いることが記載されている。ま
た、曲げ伸ばしによる再絞り缶の製造に際して、ビニル
オルガノゾル、エポキシ、フェノリクス、ポリエステ
ル、アクリル等の被覆金属板を用いることも知られてい
る。
【０００４】本発明者等の提案に係る特開平３−１０１
９３０号公報には、金属板と、エチレンテレフタレート
単位を主体とするポリエステルフィルム層と、必要によ
り金属板とポリエステルフィルム層の間に介在する接着
プライマー層との積層体から成り、該ポリエステルフィ
ルム層は、式
【数４】ＲX ＝ＩA ／ＩB 式中、ＩA はポリエステルフィルム表面に平行な、面間
隔約０．34ｎｍ（ＣｕＫαＸ線回折角が２４゜から２８
゜）の回折面によるＸ線回折強度、ＩB はポリエステル
フィルム表面に平行な面間隔約０．39ｎｍ（ＣｕＫαＸ
線回折角が２１．５゜から２４゜）の回折面によるＸ線
回折強度、で定義されるＸ線回折強度比が０．５乃至１
５の範囲内にあり且つ結晶の面内配向の異方性指数が３
０以下であるフィルム層から成ることを特徴とする缶用
被覆金属板が記載されている。
【０００５】金属等の基体に対して、ポリエステル類を
複層の形で積層することも古くから知られており、例え
ば米国特許第２９６１３６５号明細書には、線状テレフ
タレートポリエステルを、炭素数２〜１０のポリメチレ
ングリコールと、イソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸或いはこれらとテレフタル酸との組合せから成る二
塩基酸とから成るポリエステルの接着介在層を介して積
層した積層体が記載されている。
【０００６】また、特開平３−１７６１４４号公報に
は、ガラス転移温度が４０℃以上の非晶性〜低結晶性の
飽和ポリエステル樹脂からなる第一の樹脂層と、１，４
−ブタンジオールとテレフタル酸との共重合体からなる
結晶性のポリブチレンテレフタレート樹脂による第二の
樹脂層との共押出し積層樹脂層からなることを特徴とす
る芳香性能に優れた性質を有する積層材が記載されてい
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、予め
金属素材に有機被覆を施したものは、この有機被覆が絞
り成形工程において工具による損傷を受けやすく、この
ような被覆の損傷部では顕在的或いは潜在的な金属露出
を生じ、この部分からの金属溶出や腐食を生じることに
なる。また無継目缶の製造では缶の高さ方向には寸法が
増大し、且つ缶の周方向には寸法が縮小するような塑性
流動を生じるが、この塑性流動に際して、金属表面と有
機被覆との密着力が低下すると共に有機被覆中の残留歪
等により両者の密着力が経時的に低下する傾向も認めら
れ、このような傾向は缶詰用の内容物を熱間充填し或い
は缶詰を低温乃至高温で加熱殺菌する場合に特に顕著と
なる。
【０００８】従来の提案にみられるポリブチレンテレフ
タレート（ＰＢＴ）単位を主体とするポリエステルのラ
ミネートから製造された絞り缶では、結晶化度が低い状
態に抑制されている場合には、金属基体との密着性も良
好で、加工性もまずまずであるが、フィルム層の腐食性
成分に対するバリヤー性がポリエチレンテレフタレート
／イソフタレート（ＰＥＴ／Ｉ）の約１／２のオーダー
でしかもフィルムが工具に粘着したりする成形上の問題
があり、更に容器の耐熱性の点でも問題がある。
【０００９】一方、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）やＰＥＴ／Ｉのフィルムを積層したラミネート材を
用いた絞り缶では、腐食性成分に対するバリヤー性にも
優れ、加工性もまずまずであるが、加工後の容器に内容
物を充填し、経時させた場合、缶被覆フィルムの耐衝撃
性、特に耐デント性が著しく低下するという問題点があ
る。
【００１０】尚、本明細書において、耐デント性とは、
容器に打痕を生じるような打撃乃至衝撃を与えたとき、
容器の被覆が破損や剥離に耐え得るか否かの試験であ
り、缶詰の実用的耐久性を評価する上で極めて重要な試
験である。
【００１１】また、ポリエステル層を複層で使用すると
いう提案はポリエステル単層を用いる場合の欠点を複層
で用いることにより解消しようとするものであるが、従
来提案されている複層ポリエステルの組合せでは、未だ
深絞り容器への成形性に問題があると共に、絞り容器に
したときの経時的な耐衝撃性、特に耐デント性に問題が
あり、更に内容物の保存性においても未だ十分満足しう
るものではなかった。
【００１２】従って、本発明の目的は、経時的な耐衝撃
性、特に耐デント性に優れており、しかも内容物の保存
性、即ち香味保持性、腐食性成分に対するバリヤー性等
に優れたポリエステルフィルムラミネート材から成る絞
り成形容器及びその製造に用いるラミネート材並びにフ
ィルムを提供するにある。
【００１３】
【問題点を解決するための手段】本発明によれば、金属
板に樹脂フィルムを積層したラミネート材を有底カップ
に絞り加工してなる絞り容器において、前記樹脂フィル
ムは、表層がエチレンテレフタレートを主体とし且つガ
ラス転移点（Ｔｇ）が７０℃以上のポリエステル、コポ
リエステル或いはそれらの組成物から成り且つ金属に接
する側の層がブチレンテレフタレートを主体とするポリ
エステル乃至コポリエステルとエチレンテレフタレート
を主体とするポリエステル乃至コポリエステルとを必須
成分として含有し且つガラス転移点（Ｔｇ）が３０乃至
６０℃のポリエステル組成物から成る複層構造を有し、
且つ容器の状態で樹脂フィルム表層が０．０４乃至０．
１９の複屈折法配向度（Δｎ）、但し 「数１」 Δｎ＝ｎ1 −ｎ2 ｎ1 は缶上部においてはフィルムの容器軸方向の屈折率
であり、缶底部においては、フィルム表面内の最大配向
方向の屈折率であり、ｎ2 はフィルムの厚み方向の屈折
率である、を有することを特徴とする耐衝撃性及び香味
保持性に優れたラミネートシームレス容器が提供され
る。
【００１４】本発明によればまた、エチレンテレフタレ
ートを主体とし且つガラス転移点（Ｔｇ）が７０℃以上
のポリエステル、コポリエステル或いはそれらの組成物
から成る層（Ｉ）と、ブチレンテレフタレートを主体と
するポリエステル乃至コポリエステルとエチレンテレフ
タレートを主体とするポリエステル乃至コポリエステル
とを必須成分として含有し且つガラス転移点（Ｔｇ）が
３０乃至６５℃のポリエステル組成物から成る層（II）
とから成る積層フィルム、及びこの積層フィルムを層
（Ｉ）が表面側及び層（II）が金属側に位置するように
積層して成るラミネート材が提供される。
【００１５】本発明において、樹脂フィルムの表層はテ
レフタル酸単位とイソフタル酸単位とを９９：１乃至８
０：２０の重量比で含有するコポリエステル乃至ポリエ
ステル組成物であることが好ましい。また、樹脂フィル
ムの金属側の層は（Ａ） テレフタレート単位を主体と
し且つイソフタル酸及び脂肪族ジカルボン酸からなる群
より選ばれた少なくとも１種のジカルボン酸から誘導さ
れたエステル単位を含有するコポリエステル及び（Ｂ）
ポリブチレンテレフタレートまたはブチレンテレフタ
レート単位を主体とし且つイソフタル酸及び脂肪族ジカ
ルボン酸からなる群より選ばれた少なくとも１種のジカ
ルボン酸から誘導されたエステル単位を含有するコポリ
エステルを、８０：２０乃至４０：６０の重量比で含有
する組成物からなることが好ましい。
【００１６】
【作用】本発明のラミネート絞り容器は、表面側のポリ
エステル、コポリエステル或いはこれらのポリエステル
組成物の表層（Ｉ）と、金属側（内側）のポリエステル
組成物の層（II）との複層構造を有するが、内層（II）
が３０乃至６５℃、特に４０乃至６０℃のガラス転移点
（Ｔｇ）を有するのに対して、表層（Ｉ）が７０℃以上
のガラス転移点（Ｔｇ）を有することが顕著な特徴であ
る。
【００１７】本発明者等の研究によると、ポリエステル
乃至ポリエステル組成物のガラス転移点（Ｔｇ）は、こ
のラミネート絞り成形した容器の経時後耐衝撃性と香味
保持性並びに腐食性成分に対するバリヤー性とに密接に
関連することがわかった。
【００１８】即ち、経時後耐衝撃性（耐デント性）は、
後述する表３に示す通り、ポリエステルのガラス転移点
が低い方が良好であり、一方香味保持性や腐食性成分に
対するバリヤー性はガラス転移点が高い方が良好であ
る。本発明では、この知見に基づき、ガラス転移点の低
いポリエステル組成物を内層及びガラス転移点の高いポ
リエステル乃至ポリエステル組成物を表層として、金属
基体上に設けるものである。
【００１９】ポリエステル組成物のＴｇと耐デント性と
の関係は、後述する表２に詳しく示されているが、Ｔｇ
が本発明で規定した６０℃よりも高くなると、これを用
いたラミネートシームレス容器は、成形直後には比較的
良好な耐衝撃性（耐デント性）を示すとしても、この容
器に内容物を充填し、経時させた場合には、耐デント性
が著しく低下することがわかった（後述する比較例４参
照）。これに対して、Ｔｇが６０℃以下のポリエステル
組成物を用いる場合には、経時後の耐デント性が顕著に
向上するのである。ただ、このポリエステル組成物のＴ
ｇはフィルムの成膜性やフィルムのバリアー性にも関連
しており、Ｔｇが３０℃以下ではフィルムの成膜性が低
下し、また容器としたとき腐食成分に対するバリアー性
が低下して、長期保存時に金属の腐食傾向が現れるの
で、Ｔｇは３０℃以上であるべきである。
【００２０】一方、用いるポリエステルのＴｇと芳香成
分の吸着性能との間には、極めて明確な対応関係があ
り、Ｔｇが低くなるにつれて芳香成分の吸着がかなり顕
著に生じる。「図１」は、芳香モデル液とポリエステル
乃至ポリエステル組成物とを接触させたとき（詳しい条
件は後述する実施例参照）、そのＴｇと芳香成分の吸着
量との関係を示している。このグラフから、Ｔｇが３０
乃至６５℃の耐デント性ポリエステル組成物では、芳香
成分の吸着がかなり生じるのに対して、Ｔｇが７０℃以
上のポリエステル乃至ポリエステル組成物では、芳香成
分の吸着が低いレベルにおさえられていることが了解さ
れる。
【００２１】本発明における内層（II）は、Ｔｇが上記
範囲にあると共に、（ａ）ブチレンテレフタレートを主
体とするポリエステル乃至コポリエステルと、（ｂ）エ
チレンテレフタレートを主体とするポリエステル乃至コ
ポリエステルとを含んでいることが重要である。内層２
がこれらのブレンド物からなっていると、Ｔｇを所望の
範囲に下げることが可能となると共に、このラミネート
容器を、冷蔵条件に置いた場合のような低温条件下で、
耐デント性が向上することが分かった。この組成物で
は、ブチレンテレフタレート系ポリエステル乃至コポリ
エステル（ａ）は、エチレンテレフタレート系ポリエス
テル乃至コポリエステル（ｂ）に比してはるかに早い結
晶化速度を有し、しかも両者はポリ分散構造をとるた
め、エチレンテレフタレート系ポリエステル乃至コポリ
エステル（ＰＥＴ）から成る連続相中にブチレンテレフ
タレート系ポリエステル乃至コポリエステル（ＰＢＴ）
が結晶粒子として析出した海−島型の分散構造をとる。
この分散構造では、ゴム状弾性構造と同様に、硬いセグ
メント（ＰＥＴ）と柔らかいセグメント（ＰＢＴ）とが
交互に連結した弾性構造となり、低温での衝撃に対して
も、ＰＢＴの結晶粒子相が裂け目の伸長を防止するよう
に作用するものと認められる。
【００２２】また、連続相を形成するエチレンテレフタ
レート系ポリエステル乃至コポリエステルは、ブチレン
テレフタレートを主体とするものに比して熱的に安定で
あり、機械的性質にも優れているため、深絞り加工にお
ける苛酷な塑性流動にも追従し得るという優れた加工性
を与える。
【００２３】本発明における表層（Ｉ）は、Ｔｇが７０
℃以上であると共に、エチレンテレフタレートを主体と
するポリエステル、コポリエステル或いはそれらの組成
物から成ることも重要である。これらのポリエステル、
特にイソフタル酸を共重合成分として含むものは、上述
した機械的性質及び熱的性質に優れていると共に、腐食
性成分へのバリヤー性にも顕著に優れている。
【００２４】この表層ポリエステルは、容器の状態にお
いて、容器の上部または底部で複屈折法で測定して、
０．０４乃至０．１８の複屈折法配向度（Δｎ）、但し
「数１」 Δｎ＝ｎ1 −ｎ2 ｎ1 は缶上部においてはフィルムの容器軸方向の屈折率
であり、缶底部においては、フィルム表面内の最大配向
の屈折率であり、ｎ2 はフィルムの厚み方向の屈折率で
ある、を有することが、容器の耐デント性や耐腐食性、
更に巻締性能（耐漏洩性）に関して重要である。
【００２５】この複屈折法配向度（Δｎ）は容器軸方向
への表層ポリエステルの配向の程度を示すものであり、
この表層に一定の分子配向が存在していることを示すも
のである。尚、測定部位を容器上部に特定しているの
は、絞り成形による一軸配向が最も残留しやすい部分が
上部であり、且つ蓋との巻締に用いられる部分も容器上
部であり、更に、配向が残りにくい部分が容器の底部で
あることによる。
【００２６】容器上部のポリエステル層の複屈折法配向
度（Δｎ）が上記範囲よりも大きいと、蓋との巻締後
に、巻締部で容器のＢＨＲ部のフィルムの割れにより金
属腐食や漏洩を生じる傾向があり、またこの値が上記範
囲よりも小さいと、バリヤー性低下によりアンダーフィ
ルム・コロージョンを発生したり、耐デント性の低下を
もたらす傾向がある。
【００２７】本発明の絞り成形容器の製造では、上述し
た複層ポリエステルを、低Ｔｇポリエステル層が金属
側、高Ｔｇポリエステル層が表面側となるように積層す
る。このラミネート構造では、耐衝撃性の点で有効な低
Ｔｇポリエステル層が金属側、フレバー吸着防止及び腐
食成分遮断の点で有効な高Ｔｇポリエステル層が表面側
となるため、優れた容器性能が達成される。
【００２８】
【発明の好適態様】本発明のシームレス缶の一例を示す
図２において、このシームレス缶１は前述した被覆金属
板の深絞り（絞り−再絞り）により形成され、底部２と
側壁部３とから成っている。側壁部３の上端には所望に
よりネック部４を介してフランジ部５が形成されてい
る。この缶１では、底部２に比して側壁部３は曲げ伸ば
しにより薄肉化されている。
【００２９】側壁部３の断面構造の一例を示す図３にお
いて、この側壁部３は金属基体６と金属側に位置する低
Ｔｇポリエステル組成物層７と表面側に位置する高Ｔｇ
ポリエステル層８との複合フィルム内面被膜９とから成
っている。金属基体６には外面被膜１０が形成されてい
るが、この外面被膜１０は複合フィルム内面被膜９と同
様のものであってもよいし、また通常の缶用塗料や樹脂
フィルム被覆であってもよい。
【００３０】側壁部の断面構造の他の例を示す図４にお
いて、低Ｔｇポリエステル組成物層７と金属基体６との
間に接着用プライマーの層１１を設けている以外は、図
３の場合と同様である。これらの何れの場合も、底部２
の断面構造は側壁部３の断面構造と同様である。
【００３１】金属素材 本発明では、金属板としては各種表面処理鋼板やアルミ
ニウム等の軽金属板が使用される。
【００３２】表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍
後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメ
ッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の
一種または二種以上行ったものを用いることができる。
好適な表面処理鋼板の一例は、電解クロム酸処理鋼板で
あり、特に１０乃至２００ｍｇ／ｍ2 の金属クロム層と
１乃至５０ｍｇ／ｍ2 （金属クロム換算）のクロム酸化
物層とを備えたものであり、このものは塗膜密着性と耐
腐食性との組合せに優れている。表面処理鋼板の他の例
は、０．５乃至１１．２ｇ／ｍ2 の錫メッキ量を有する
硬質ブリキ板である。このブリキ板は、金属クロム換算
で、クロム量が１乃至３０ｍｇ／ｍ2 となるようなクロ
ム酸処理或いはクロム酸−リン酸処理が行われているこ
とが望ましい。
【００３３】更に他の例としてはアルミニウムメッキ、
アルミニウム圧接等を施したアルミニウム被覆鋼板が用
いられる。軽金属板としては、所謂アルミニウム板の他
にアルミニウム合金板が使用される。耐腐食性と加工性
との点で優れたアルミニウム合金板は、Ｍｎ：０．２乃
至１．５重量％、Ｍｇ：０．８乃至５重量％、Ｚｎ：
０．２５乃至０．３重量％、及びＣｕ：０．１５乃至
０．２５重量％、残部がＡｌの組成を有するものであ
る。これらの軽金属板も、金属クロム換算で、クロム量
が２０乃至３００ｍｇ／ｍ 2 となるようなクロム酸処理
或いはクロム酸／リン酸処理が行われていることが望ま
しい。
【００３４】金属板の素板厚、即ち缶底部の厚み（ｔB
）は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによって
も相違するが、一般に０．１０乃至０．５０ｍｍの厚み
を有するのがよく、この内でも表面処理鋼板の場合に
は、０．１０乃至０．３０ｍｍの厚み、また軽金属板の
場合には０．１５乃至０．４０ｍｍの厚みを有するのが
よい。
【００３５】複層フィルム 本発明に用いる複層フィルムの表層（Ｉ）は、エチレン
テレフタレートを主体とするポリエステル、コポリエス
テル或いはそれらの組成物からなり、前述したガラス転
移点を有するものである。芳香成分に対する耐吸着性や
腐食成分に対するバリアー性の点では、ポリエチレンテ
レフタレート／イソフタレート（ＰＥＴ／Ｉ）が好まし
く、特にテレフタル酸単位とイソフタル酸単位とを、９
９：１乃至８０：２０の範囲で含有するコポリエステル
乃至ポリエステル組成物が好適である。ポリエステル組
成物としては、ＰＥＴとポリエチレンイソフタレート
（ＰＥＩ）とのブレンド物やＰＥＴとＰＥＴ／Ｉとのブ
レンド物等が挙げられる。
【００３６】表層ポリエステル、コポリエステル或いは
ポリエステル組成物は、フィルム形成範囲の分子量を有
するべきであり、固有粘度〔η〕は０．５乃至１．５、
特に０．５乃至１．０の範囲にあるのがよい。また、表
層（Ｉ）の厚みは、一般に１乃至５０μｍの範囲にある
のがよい。
【００３７】複層フィルムの内層（II）は、エチレンテ
レフタレートを主体とするポリエステル乃至コポリエス
テルと、ブチレンテレフタレートを主体とするポリエス
テル乃至コポリエステルとを必須成分として含有するブ
レンド物から成り、前述した範囲のガラス転移点を有す
るものである。
【００３８】これらのコポリエステル中に含有さされる
共重合成分としては、二塩基酸として、イソフタル酸、
Ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフタレン２，６−
ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカル
ボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸を挙げるこ
とができ、またエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物
などのグリコール成分を挙げることができる。
【００３９】内層ポリエステル組成物は、（Ａ） エチ
レンテレフタレート単位を主体とし且つイソフタル酸及
び脂肪族ジカルボン酸からなる群より選ばれた少なくと
も１種のジカルボン酸から誘導されたエステル単位を含
有するコポリエステル及び（Ｂ） ポリブチレンテレフ
タレートまたはブチレンテレフタレート単位を主体とし
且つイソフタル酸及び脂肪族ジカルボン酸からなる群よ
り選ばれた少なくとも１種のジカルボン酸から誘導され
たエステル単位を含有するコポリエステルを、８０：２
０乃至４０：６０の重量比で含有することが、前述した
相分離構造を発現させ、Ｔｇを下げ、耐衝撃性を改善す
る上で望ましい。
【００４０】前記コポリエステル（Ａ）はエチレンテレ
フタレート単位とそれ以外のエステル単位とを１００：
０乃至８０：２０の重量比で含有することが望ましい。
イソフタル酸を共重合させると、耐衝撃性の向上効果が
大きい。また、脂肪族ジカルボン酸、特にアジピン酸や
セバシン酸をコポリエステル中に組み込むと、少量を共
重合させても、融点をあまり低下させずに、ガラス転移
点を大幅に低下させ得るという利点を示す。
【００４１】本発明では、この見地から、二成分基準
で、（Ａ）成分を８０乃至５０重量％及び（Ｂ）成分を
２０乃至５０重量％の量比で含有する組成物を用いるの
がよい。勿論、このポリエステル組成物は、上記ポリエ
ステル成分（Ａ）とポリエステル成分（Ｂ）との他に、
他のポリエステル乃至コポリエステルを、本発明の本質
を失わない範囲で配合してもよい。
【００４２】内層（II）形成用のポリエステル組成物も
フィルムを形成するに足る分子量を有するべきであり、
その固有粘度〔η〕は０．５乃至１．５の範囲にあるの
がよい。また、その厚みは１乃至５０μｍの範囲にある
のがよい。
【００４３】複層フィルムは、上記層（Ｉ）及び（II）
を同時押出するか、或いは一方の層の上に他方のポリエ
ステル層を押出コートするか、或いは層（Ｉ）のフィル
ムと層（II）のフィルムとの間に例えば層（II）と同じ
ポリエステル組成物を押出し、これを加熱圧着するサン
ドイッチラミネーションで製造することができる。複層
フィルム全体の厚みは２乃至５０μｍで、その表層
（Ｉ）の厚みが全体の１０乃至５０％を占めるものが好
適である。
【００４４】複層フィルムは一般に二軸延伸されている
ことが好ましい。二軸配向の程度は、Ｘ線回折法、偏光
蛍光法、複屈折法、密度勾配管法密度等でも確認するこ
とができる。勿論、この複合フィルムには、それ自体公
知のフィルム用配合剤、例えば非晶質シリカ等のアンチ
ブロッキング剤、二酸化チタン（チタン白）等の顔料、
各種帯電防止剤、滑剤等を公知の処方に従って配合する
ことができる。
【００４５】接着用プライマーを用いる場合に、フィル
ムへの接着用プライマーとの密着性を高めるために、二
軸延伸コポリエステルフィルムの表面をコロナ放電処理
しておくことが一般に望ましい。コロナ放電処理の程度
は、そのぬれ張力が４４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上となるよう
なものであることが望ましい。この他、フィルムへのプ
ラズマ処理、火炎処理等のそれ自体公知の接着性向上表
面処理やウレタン樹脂系、変性ポリエステル樹脂系等の
接着性向上コーティング処理を行っておくことも可能で
ある。
【００４６】本発明において、内面被膜としてのみ、上
記複合フィルムを使用する場合には、外面被膜として
は、それ自体公知の製缶用外面塗料や、それ自体公知の
ポリエステルフィルムや他のプラスチックフィルムを用
いることができる。かかる塗料としては、例えば従来缶
用に使用される熱硬化性樹脂塗料、特にフェノール・ア
ルデヒド樹脂、フラン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ケトン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アニリン樹脂、アルキド樹脂、グアナミン
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化
性アクリル樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、ビスマ
レイミド樹脂、オレオレジナス塗料、熱硬化型アクリル
塗料、熱硬化型ビニル塗料の１種または２種以上の組合
せから成っていてもよい。
【００４７】接着プライマー ポリエステルフィルムと金属素材の間に所望により設け
る接着プライマーは、金属素材とフィルムとの両方に優
れた接着性を示すものである。密着性と耐腐食性とに優
れたプライマー塗料の代表的なものは、種々のフェノー
ル類とホルムアルデヒドから誘導されるレゾール型フェ
ノールアルデヒド樹脂と、ビスフェノール型エポキシ樹
脂とから成るフェノールエポキシ系塗料であり、特にフ
ェノール樹脂とエポキシ樹脂とを５０：５０乃至５：９
５重量比、特に４０：６０乃至１０：９０の重量比で含
有する塗料である。接着プライマー層は、一般に０．０
１乃至１０μｍの厚みに設けるのがよい。接着プライマ
ー層は予め金属素材上に設けてよく或いは予めポリエス
テルフィルム上に設けてもよい。
【００４８】製造法 本発明では、上記積層フィルムを、層（Ｉ）が表面側及
び層（II）が金属側に位置するように積層し、このラミ
ネート材をポンチとダイスとの間で、有底カップに深絞
り成形し、必要により、絞り段階で曲げ伸し或いはしご
きによりカップ側壁部の薄肉化を行ない、次いで形成さ
れる有底カップのフィルム層を、両ポリエステル組成物
の低い方の融点−30℃乃至高い方の融点＋30℃温度で少
なくとも一段の熱処理を行う。
【００４９】金属素材と複合フィルムとの積層は、例え
ば、両者を該フィルムの金属素材に接する部分のみが溶
融される条件で圧着して積層を行う。この場合、金属素
材をポリエステルの軟化点（フィルムの熱固定温度）以
上の温度に予め加熱しておき、積層後直ちに積層体を急
冷することができる。また別の方法として、複合ポリエ
ステルフィルムと金属素材とを、これらの何れかに設け
られた接着プライマー層を介して圧着し積層を行う。
【００５０】このようにして、製造されるラミネートの
絞り成形はそれ自体公知の手段で行われる。例えば、深
絞り成形（絞り−再絞り成形）によれば図５に示す通
り、被覆金属板から成形された前絞りカップ２１は、こ
のカップ内に挿入された環状の保持部材２２とその下に
位置する再絞りダイス２３とで保持される。これらの保
持部材２２及び再絞りダイス２３と同軸に、且つ保持部
材２２内を出入し得るように再絞りポンチ２４が設けら
れる。再絞りポンチ２４と再絞りダイス２３とを互いに
噛みあうように相対的に移動させる。
【００５１】これにより、前絞りカップ２１の側壁部
は、環状保持部材２２の外周面２５から、その曲率コー
ナ部２６を経て、径内方に垂直に曲げられて環状保持部
材２２の環状底面２７と再絞りダイス２３の上面２８と
で規定される部分を通り、再絞りダイス２３の作用コー
ナ部２９により軸方向にほぼ垂直に曲げられ、前絞りカ
ップ２１よりも小径の深絞りカップ３０に成形すること
ができる。更に側壁部を曲げ伸ばしにより薄肉化するこ
ともできる。
【００５２】深絞り缶の場合、下記式
【数５】 式中、Ｄは剪断したラミネート材の径であり、ｄはポン
チ径である、で定義される絞り比ＲD は一段では１．１
乃至３．０の範囲、トータルでは１．５乃至５．０の範
囲にあるのがよい。また曲げ伸ばしの場合には缶の側壁
部は素板厚（ｔB ）の５乃至４５％、特に５乃至４０％
の厚みに薄肉化するのが有効である。更に、公知のシー
ムレス缶に見られるように、容器胴部にしごき加工を行
うこともできる。
【００５３】本発明によれば、次いで絞り成形後の容器
を、前述した条件での熱処理に賦する。この熱処理に
は、赤外線加熱器、熱風循環炉、誘導加熱装置等それ自
体公知の加熱装置を用いることができる。また、この熱
処理は一段で行ってもよく、２段或いはそれ以上の多段
で行うこともできる。本発明の熱処理後の容器の急冷を
行わなくてもよいことの意義がよく理解されるべきであ
る。即ち、フィルムや積層板の場合には急冷操作が容易
であるが、容器の場合には、三次元状でしかも金属によ
る熱容量も大きいため、工業的な意味での急冷操作はた
いへんであるが、本発明では急冷操作なしでも、前述し
た作用により結晶成長が抑制され、優れた組合せ特性が
得られるのである。勿論、所望によっては、冷風吹付、
冷却水散布等の急冷手段を採用することは任意である。
【００５４】本発明を次の例で説明する。
【００５５】
【実施例】本発明の特性値は以下の測定法による。 融点、Ｔｇ（ガラス転移温度） 示差熱走査型熱量計ＤＳＣ（パーキンエルマー社製）を
用いて求めた。積層フィルムにおいては、各組成で単層
フィルムを試作した時の値を測定した。サンプル１０ｍ
ｇを窒素気流下にて、２８０℃−５分溶融保持し、３０
０℃/分の冷却速度で冷却する。ついで、１０℃/分の昇
温速度で昇温を行い、ガラス転移温度及び結晶融解に基
づく吸熱ピークの最大高さの温度を融点とした。
【００５６】 複屈折 ラミネート板及び缶上部、缶底部のサンプリング部位は
図−６に示したが、缶上部においては、金属板の圧延方
向に直角な方向で、また、缶底部においては、中央部を
５ｍｍ角に切りだし、５０％塩酸にて金属板を溶解しフ
リーフィルムを単離した。その後少なくとも２４時間の
真空乾燥を行い試料を得た。ラミネート板及び缶のフィ
ルムの所定位置をエポキシ樹脂にて包埋し、ラミネート
フィルムまたは缶底部フィルムにおいては、厚み方向
（ｎ２に相当）と２軸配向面の最大配向方向（ｎ１に相
当）に平行となるように、また、缶上部フィルムにおい
ては厚み方向（ｎ２に相当）と缶長方向（ｎ１に相当）
平行となるように、３μに切りだし、偏向顕微鏡によ
り、レターデーションを測定し、複屈折を求めた。
【００５７】 ＩＶ（固有粘度） 各複合フィルムをオルトクロロフェノールに溶解し、３
０℃で測定した粘度／濃度曲線の外挿値より求めた。
【００５８】 デントＥＲＶ試験 水充填後の缶を３７℃雰囲気下で１週間貯蔵経時を行っ
た後、缶底部を切りだし、室温、湿潤下で、厚み３ｍ
ｍ、硬度５０゜のシリコンゴムに内面側を接触させて、
外面側に直径５／８インチの鋼球を置き、１ｋｇのおも
りを４０ｍｍの高さから落下させて衝撃張りだし加工を
行った。衝撃加工部のポリエステル皮膜の割れの程度を
電圧６．３Ｖでの電流値で測定し、５個の平均を取っ
た。
【００５９】 コーラ貯蔵試験 コーラを充填した缶を５℃において、ボトムラジアス部
に直径１０ｍｍの鋼製の棒を置き、５００ｇのおもりを
６０ｍｍの高さから落下させて衝撃を与えた。その後、
室温にて貯蔵試験を行い、１年後の缶の状態を調べた。
【００６０】 吸着試験 ・試料 フィルム形態：単層フィルム 缶形態 ：単層フィルムまたは積層フィルムラミネ
ート金属板より缶体を作成。 ・フレーバーモデル物質 柑橘系の代表的フレーバー成分を選んだ。結果を表１に
示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】・フレーバーモデル水溶液 ８種のモデル物質各１０ｍｇ／１ ショ糖エステル（ＨＬＢ値１１）０．０１％ エスタノール１％ 溶解助剤としてショ糖エステルとエタノールを用いてフ
レーバー物質を蒸留水に溶解したモデル溶液は用事作成
した。
【００６３】・フィルム形態 目的のフィルムを５０ｘ１００ｍｍに切ったものを１０
０ ｍｌ用のＤＵＲＡＮ製耐熱ねじ口瓶に入れ、瓶にモ
デル液を満注充満した後、３７℃の恒温室中で経時した
（図７）。
【００６４】・缶形態 缶内にモデル液を満注充填し、無塗装蓋を巻き締めて経
時した（図８）。
【００６５】測定法 ４週間経時後フィルムを取り出し、表面の水分をＪＫワ
イパーでよく拭き取ってからパージ＆トラップ型の揮発
成分濃縮装置でフィルム中に収着したフレーバー物質を
捕集しガスルロマトグラフ装置で定量した。結果は図１
に示した。製缶品は内容液を取り除いた後、側面中央部
の一定面積を切り出し同様に測定した。同時に内容液の
モデル溶液に残留したフレーバー物質の量も同一方法で
測定した。結果は表３に示した。
【００６６】濃縮条件 装置 ：ＴＥＫＭＡＲ社製ＬＳＣ２０００ パージガス：Ｈｅ ４０ｍｌ／ｍｉｎ パージ温度：フィルム、缶……１００℃ ：内容液 ……４０℃ パージ時間：１２分 吸着管 ：ＴＥＮＡＸ ＧＣ 脱着温度 ：２２０℃ クライオフォーカス：−１２０℃
【００６７】ＧＣ条件装置 ：島津製ＧＣ１４Ａ カラム ：ＣＢＰ−１（０Ｖ−１０１相当）５０ｍ＊
０．２５ｍｍｉ．ｄ． カラム温度：５０℃〜２７０℃ ８℃／分昇温 キャリアガス：Ｈｅ １．１ｋｇ／ｃｍ2
【００６８】吸着率算出法 フレーバー物質ごとに吸着率を算出し、８種のフレーバ
ー物質の吸着率の平均を平均吸着率とした。
【００６９】実施例１ 素板厚０．１７５ｍｍ、調質度ＤＲ−９のティンフリー
スチール（ＴＦＳ）板の両面に、表２中Ｅ１に示した２
軸配向フィルムを内層（ＩＩ）の融点近傍で熱ラミネー
トし、直ちに水冷することにより、ラミネート被覆金属
板を得た。この被覆金属板にワセリンを塗布し、直径１
７９ｍｍの円板を打ち抜き、８０℃にて常法に従い浅絞
りカップを得た。この絞り工程における絞り比は１．５
６であった。次いで、このカップを８０℃に予備加熱を
して、第１次、第２次薄肉化再絞り成形を行った。 第１次再絞り比 １．３７ 第２次再絞り比 １．２７
【００７０】このようにして得られた絞りカップの諸特
性は以下の通りであった。 カップ径 ６６ｍｍ カップ高さ １２８ｍｍ 側壁厚み変化率 −２０％（素板厚に対して） この深絞りカップを８０℃にて、常法に従いドーミング
成形を行い、２１０℃にて熱処理を行った後、カップを
放冷後、開口端縁部のトリミング加工、曲面印刷、フラ
ンジング加工を行って、３５０ｇツーピース缶を作成し
た。次いで、デント試験、吸着試験に供した他、コーラ
を充填し貯蔵経時後の缶内面の状態及び漏洩について調
べた。表３に各評価結果及び総合評価を示したが、良好
であった。
【００７１】実施例２ 表２に示したＥ２の２軸配向フィルムを実施例１に記載
した方法と同様にして、３５０ｇツーピース缶を得た。
表３に各評価結果及び総合評価を示したが、良好であっ
た。
【００７２】実施例３ 表２に示したＥ３の２軸配向フィルムを実施例１に記載
した方法と同様にして、３５０ｇツーピース缶を得た。
表３に各評価結果及び総合評価を示したが、良好であっ
た。
【００７３】実施例４ 表２に示したＥ４の２軸配向フィルムを実施例１に記載
した方法と同様にして、３５０ｇツーピース缶を得た。
表３に各評価結果及び総合評価を示したが、良好であっ
た。
【００７４】実施例５ 表２に示したＥ５の２軸配向フィルムを実施例１に記載
した方法と同様にして、３５０ｇツーピース缶を得た。
表３に各評価結果及び総合評価を示したが、良好であっ
た。
【００７５】実施例６ 表２に示したＥ６の２軸配向フィルムを実施例１に記載
した方法と同様にして、３５０ｇツーピース缶を得た。
表３に各評価結果及び総合評価を示したが、良好であっ
た。
【００７６】実施例７ 表２に示したＥ７の２軸配向フィルムを実施例１に記載
した方法と同様にして、３５０ｇツーピース缶を得た。
表３に各評価結果及び総合評価を示したが、良好であっ
た。
【００７７】比較例１ 表２に示したＲ１の２軸配向フィルムを実施例１に記載
した方法と同様にして、３５０ｇツーピース缶を作成し
たが、第２次再絞り工程で缶上部にフィルムの割れ、剥
離が生じ評価を中断した。
【００７８】比較例２ 表２に示したＲ１の２軸配向フィルムを実施例１に記載
した方法と同様にして、３５０ｇツーピース缶を得た。
表３に各評価結果及び総合評価を示したが、コーラ貯蔵
試験の結果、ＢＨＲ部にほぼ全周にわたって腐食が生じ
ており、１００缶中８８缶に漏洩が見られた。また、フ
レーバー吸着量も多く実用に適さないと判断した。
【００７９】比較例３ 表２に示したＲ３の２軸配向フィルムを実施例１に記載
した方法と同様にして、３５０ｇツーピース缶を得た。
表３に各評価結果及び総合評価を示したが、フレーバー
吸着量が著しく多く実用に適さないと判断した。
【００８０】比較例４ 表２に示したＲ１の２軸配向フィルムを表層（Ｉ）の融
点＋４０℃で熱ラミネートし、また、深絞りカップ成形
後の熱処理を２８０℃としたほかは、実施例１に記載し
た方法と同様にして、３５０ｇツーピース缶を得た。表
３に各評価結果及び総合評価を示したが、コーラ貯蔵試
験の結果、ボトムラジアス部に腐食が著しく、１００缶
中全缶に漏洩が見られ、実用に適さないと判断した。
【００８１】
【表２】
【００８２】
【表３】
【００８３】
【発明の効果】本発明によれば、ラミネート金属板の絞
り成形による容器の製造に際して、樹脂フィルムとし
て、表層がエチレンテレフタレートを主体とし且つガラ
ス転移点が７０℃以上のポリエステル、コポリエステル
或いはこれらの組成物から成り、金属側の層がブチレン
テレフタレートを主体とするポリエステル乃至コポリエ
ステルと、エチレンテレフタレートを主体とするポリエ
ステル乃至コポリエステルとを含有し且つガラス転移点
が３０乃至６０℃のポリエステル組成物から成る複合フ
ィルムを使用し、しかも表層の分子配向を特定の範囲と
することにより、絞り容器の経時後の耐デント性や耐腐
食性を著しく向上させ、且つ芳香成分の吸着を防止し
て、内容物保存性を顕著に向上させるこが可能となっ
た。
【００８４】勿論、本発明のラミネート材は、上記の優
れた特性を有することから、通常の絞り缶や絞りカップ
の製造、缶蓋、王冠、キャップ等の製造にも有用であ
り、またこの複合フィルムは、一般の包装材としても有
用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】ポリエステルフィルムに関して、そのガラス転
移点と芳香成分の吸着量との関係を示すグラフである。
【図２】本発明のラミネートシームレス容器の一例を示
す断面図である。
【図３】本発明のラミネートシームレス容器の側壁部の
断面構造の一例を示す図である。
【図４】本発明のラミネートシームレス容器の側壁部の
断面構造の他の例を示す図である。
【図５】再絞り成形を説明するための図である。
【図６】実施例で使用した缶上部及び缶底部のサンプリ
ング部位を示す説明図である。
【図７】フィルムのモデル液中におけるフレーバー吸着
試験を示す説明図である。
【図８】缶内におけるモデル液についてのフレーバー吸
着試験を示す説明図である。
【符号の説明】
１ 缶 ２ 底部 ３ 側壁部 ４ ネック部 ５ フランジ部 ６ 金属基体 ７ 低Ｔｇポリエステル組成物層 ８ 高Ｔｇポリエステル層 ９ 複合フィルム内面被膜 １０ 外面有機被膜 １１ 接着プライマー層 ２１ 前絞りカップ ２２ 保持部 ２３ 再絞りダイス ２４ 再絞りポンチ ２５ 外周面 ２６ 曲率コーナ部 ２７ 環状底面 ２８ 再絞りダイスの上面 ２９ 再絞りダイスの作用コーナ部 ３０ 深絞りカップ

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 金属板に樹脂フィルムを積層したラミネ
    ート材を有底カップに絞り加工してなるシームレス容器
    において、前記樹脂フィルムは、表層がエチレンテレフ
    タレートを主体とし且つガラス転移点（Ｔｇ）が７０℃
    以上のポリエステル、コポリエステル或いはそれらの組
    成物から成り且つ金属に接する側の層がブチレンテレフ
    タレートを主体とするポリエステル乃至コポリエステル
    とエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル乃
    至コポリエステルとを必須成分として含有し且つガラス
    転移点（Ｔｇ）が３０乃至６５℃のポリエステル組成物
    から成る複層構造を有し、且つ容器の状態で樹脂フィル
    ム表層が０．０４乃至０．１８の複屈折法配向度（Δ
    ｎ）、但し 【数１】Δｎ＝ｎ1 −ｎ2 ｎ1 は缶上部においてはフィルムの容器軸方向の屈折率
    であり、缶底部においては、フィルム表面内の最大配向
    方向の屈折率であり、ｎ2 はフィルムの厚み方向の屈折
    率である、 を有することを特徴とする耐衝撃性及び香味保持性に優
    れたラミネートシームレス容器。
  2. 【請求項２】 樹脂フィルムの表層がテレフタル酸単位
    とイソフタル酸単位とを９９：１乃至８０：２０の重量
    比で含有するコポリエステル乃至ポリエステル組成物で
    ある請求項１記載のラミネートシームレス容器。
  3. 【請求項３】 樹脂フィルムの金属側の層が （Ａ） エチレンテレフタレート単位を主体とし且つイ
    ソフタル酸及び脂肪族ジカルボン酸からなる群より選ば
    れた少なくとも１種のジカルボン酸から誘導されたエス
    テル単位を含有するコポリエステル及び （Ｂ） ポリブチレンテレフタレートまたはブチレンテ
    レフタレート単位を主体とし且つイソフタル酸及び脂肪
    族ジカルボン酸からなる群より選ばれた少なくとも１種
    のジカルボン酸から誘導されたエステル単位を含有する
    コポリエステル を、８０：２０乃至４０：６０の重量比で含有する組成
    物からなる請求項１記載のラミネートシームレス容器。
  4. 【請求項４】 前記コポリエステルがテレフタレート単
    位とそれ以外のエステル単位とを１００：０乃至８０：
    ２０の重量比で含有するものである請求項３記載のラミ
    ネートシームレス容器。
  5. 【請求項５】 樹脂フィルムの表層が１乃至５０μｍの
    厚み及び金属側の層が１乃至５０μｍの厚みを有する請
    求項１記載のラミネートシームレス容器。
  6. 【請求項６】 エチレンテレフタレートを主体とし且つ
    ガラス転移点（Ｔｇ）が７０℃以上のポリエステル、コ
    ポリエステル或いはそれらの組成物から成る層（Ｉ）
    と、ブチレンテレフタレートを主体とするポリエステル
    乃至コポリエステルとエチレンテレフタレートを主体と
    するポリエステル乃至コポリエステルとを必須成分とし
    て含有し且つガラス転移点（Ｔｇ）が３０乃至６５℃の
    ポリエステル組成物から成る層（II）とから成る積層フ
    ィルムを、層（Ｉ）が表面側及び層（II）が金属側に位
    置するように積層して成り且つ表層ポリエステル、コポ
    リエステル或いはポリエステル組成物の複屈折法配向度
    （Δｎ）、但し 【数２】Δｎ＝ｎ1 −ｎ2 ｎ1 はフィルムの表面内の最大配向の屈折率であり、ｎ
    2 はフィルムの厚み方向の屈折率である、 が０．０４以上であることを特徴とするラミネート材。
  7. 【請求項７】 エチレンテレフタレートを主体とし且つ
    ガラス転移点（Ｔｇ）が７０℃以上のポリエステル、コ
    ポリエステル或いはそれらの組成物から成る層（Ｉ）
    と、ブチレンテレフタレートを主体とするポリエステル
    乃至コポリエステルとエチレンテレフタレートを主体と
    するポリエステル乃至コポリエステルとを必須成分とし
    て含有し且つガラス転移点（Ｔｇ）が３０乃至６５℃の
    ポリエステル組成物から成る層（II）とから成り、層
    （Ｉ）の表層が０．０８以上の複屈折法配向度（Δ
    ｎ）、但し 【数３】Δｎ＝ｎ1 −ｎ2 ｎ1 はフィルムの表層（Ｉ）面の最大配向方向の屈折率
    であり、ｎ2 はフィルムの厚み方向の屈折率である、 を有することを特徴とする積層フィルム。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2980817B2 (ja) * 1994-10-18 1999-11-22 帝人株式会社 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JP2970459B2 (ja) * 1995-03-07 1999-11-02 東洋製罐株式会社 シームレス缶
JP3697854B2 (ja) * 1997-09-09 2005-09-21 東洋製罐株式会社 香味保持性に優れた樹脂被覆容器
US6071682A (en) * 1997-10-09 2000-06-06 Eastman Kodak Company Control of core-set curl of photographic film supports by coated layers
DE19951404B4 (de) * 1999-10-26 2006-06-14 Westiform Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung der Deckplatte einer Leuchtreklame
JP2002178471A (ja) * 2000-12-12 2002-06-26 Unitika Ltd 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム、およびこれを用いてなる金属板、金属容器
FR2830844A1 (fr) * 2001-10-12 2003-04-18 Perrier Vittel Man Et Technolo Contenant pour un produit coulant, procede de fabrication et utilisations dudit contenant

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5610451A (en) * 1979-07-05 1981-02-02 Toray Industries Resin coated metallic plate for vessel
DE69326399T2 (de) * 1992-07-22 2000-05-25 Teijin Ltd., Osaka Biaxial orentierter, mehrschichtiger Polyesterfilm, geeignet zum Kleben auf Metallblech

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170125889A (ko) 2015-03-31 2017-11-15 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 용기용 라미네이트 금속판
US10427381B2 (en) 2015-03-31 2019-10-01 Jfe Steel Corporation Laminated metal sheet for container

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