JP3262031B2 - 積層体及びそれを用いた容器 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属基体とこれに
積層されたポリエステルフィルムとから成る積層体並び
にこの積層体を絞り或いは更にしごき加工により成形し
たシームレス容器に関するものである。より詳細には、
耐衝撃性（耐デント性）が顕著に改善された積層体及び
この積層体から形成されたシームレス容器に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、側面無継目缶（サイド・シームレ
ス缶）としては、アルミニウム板、ブリキ板或いはティ
ン・フリー・スチール板等の金属素材を、絞りダイスと
ポンチとの間で少なくとも１段の絞り加工に付して、側
面継目のない胴部と該胴部に、継目なしに一体に接続さ
れた底部とから成るカップに形成し、次いで所望により
前記胴部に、しごきポンチとダイスとの間でしごき加工
を加えて、容器胴部を薄肉化したものが知られている。
また、しごき加工の代わりに、再絞りダイスの曲率コー
ナ部で曲げ伸ばして側壁部を薄肉化することも既に知ら
れている（特公昭５６−５０１４４２号公報）。

【０００３】また、側面無継目缶の有機被覆法として
は、一般に広く使用されている成形後の缶に有機塗料を
施す方法の他に、成形前の金属素材に予め樹脂フィルム
をラミネートする方法が知られており、特公昭５９−３
４５８０号公報には、金属素材にテレフタル酸とテトラ
メチレングリコールとから誘導されたポリエステルフィ
ルムをラミネートしたものを用いることが記載されてい
る。また、曲げ伸ばしによる再絞り缶の製造に際して、
ビニルオルガノゾル、エポキシ、フェノリクス、ポリエ
ステル、アクリル等の被覆金属板を用いることも知られ
ている。

【０００４】ポリエステル被覆金属板の製造に付いて
も、多くの提案があり、例えば、特開昭５１−４２２９
号公報には、表面に二軸配向が残存しているポリエチレ
ンテレフタレートより成る塗膜が記載され、更に特開平
６−１７２５５６号公報には、極限粘度［η］が０．７
５以上のポリエステルフィルムを金属ラミネートに用い
ることが提案されている。

【０００５】また、特開平３−１０１９３０号公報に
は、金属板と、エチレンテレフタレート単位を主体とす
るポリエステルフィルム層と、必要により金属板とポリ
エステルフィルムとの間に介在する接着プライマー層と
の積層体から成り、該ポリエステルフィルム層は、式 Ｒx ＝ＩA ／ＩB 式中、ＩA はポリエステルフィルム表面に平行な、面間
隔約０．３４ｎｍ（ＣｕＫαＸ線回折角が２４゜から２
８゜）の回折面によるＸ線回折強度、ＩB はポリエステ
ルフィルム表面に平行な、面間隔約０．３９ｎｍ（Ｃｕ
ＫαＸ線回折角が２１．５゜から２４゜）の回折面によ
るＸ線回折強度、で定義されるＸ線回折強度が０．１乃
至１５の範囲内にあり且つ結晶の面内配向の異方性指数
が３０以下であるフィルム層から成ることを特徴とする
絞り缶用被覆金属板が記載されており、また、上記被覆
金属板を絞り−再絞り成形し、且つ再絞り成形に際して
缶胴側壁部を曲げ伸ばしにより薄肉化して成る薄肉化絞
り缶が記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記従来技術に認めら
れる提案は、成形前の金属素材に樹脂フィルムを施せば
よく、通常の塗装処理のように、塗膜の焼き付け炉や塗
料排ガスの処理施設が不要で、大気汚染がなく、また成
形後の缶体に塗装処理を行わなくてもよいという利点を
与えるものであるが、缶の諸特性、特に耐衝撃性（耐デ
ント性）、耐腐食性及び巻締性乃至密封性等の点で改善
されるべき余地がある。

【０００７】上記特開平３−１０１９３０号公報の提案
は、絞り−再絞り用の被覆金属素材のポリエステルフィ
ルム層に一定のバランスされた配向結晶を付与しておく
ことにより、優れた加工性と耐腐食性（耐ピンホール
性）とを付与するものであるが、なお耐衝撃性や腐食性
の強い内容物に対する耐腐食性の点では未だ十分満足し
うるものではなかった。

【０００８】実際の缶詰製品に要求される実用的な耐衝
撃性として、耐デント性と呼ばれるものがある。これ
は、缶詰製品を落下して、或いは缶詰製品同士が相互に
衝突して、缶詰製品に打痕と呼ばれる凹みが生じた場合
にもなお、被覆の密着性やカバレージが完全に保たれる
ことが要求されるという特性である。即ち、デント試験
で被覆が剥離し或いは被覆にピンホールやクラックが入
る場合には、この部分から金属溶出や孔食による漏洩等
を生じて、内容物の保存性を失うという問題を生じるの
である。

【０００９】次に、缶詰用缶の場合、被覆への熱処理の
影響を避けることができない。即ち、缶の外面に内容物
等を表示する印刷を施すのが普通であり、印刷インクを
焼き付けるための加熱の影響が、ポリエステルフィルム
に生じる。ポリエステルは、加熱により結晶化が進行す
る（脆くなる）傾向があり、これにより耐デント性が低
下し、金属基体との密着性低下或いは被覆性低下やネッ
クイン加工、巻締加工等の際の加工性が低下する。

【００１０】以上の事実を考慮すると、ポリエステルフ
ィルム等を被覆した金属缶における缶の諸特性、特に耐
衝撃性（耐デント性）、耐腐食性及び巻締性乃至密封性
等は、金属板に施す前或いは施された後でのポリエステ
ルフィルムの物性ではなく、実際に缶に成形された状態
でのフィルムの物性に依存することが了解されよう。

【００１１】更に、被覆金属板から成形されたシームレ
ス缶においては、缶胴側壁部を高度に薄肉化すること
も、素材コストの節減及び容器重量の低減から極めて重
要である。再絞りに際してＲの小さいダイコーナー部で
側壁部を曲げ伸ばし（曲げ−曲げ戻し変形）で薄肉化
し、或いは更にしごきにより薄肉化する方法は、シーム
レス缶の側壁部の厚みを小さくすると共に厚みを一様に
して缶ハイトを大きくし、ある程度素材コストの節減及
び容器重量の低減には成功しているが、側壁部の内、上
部のビード加工やフランジ加工を行うべき部分では、当
然加工の程度も大きくなり、つまりポリエステル層の配
向結晶化（一軸配向結晶化）の程度も大きくなってお
り、加工による脆化、耐衝撃性の低下も無視できないも
のとなっている。

【００１２】従って、本発明の目的は、耐衝撃性、特に
耐デント性が顕著に改善された金属−ポリエステル積層
体、並びにこの積層体から形成されたシームレス容器を
提供するにある。

【００１３】本発明の他の目的は、高度の絞り加工或い
はしごき加工や製缶時或いは製缶後の熱処理にもかかわ
らず、結晶化による脆化が抑制され、優れた耐デント性
が維持される金属−ポリエステル積層体及びこれから成
るシームレス容器を提供するにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、金属基
体とこれに熱接着された二軸延伸ポリエステルフィルム
層とから成る積層体において、前記ポリエステルフィル
ムが、（ｉ）エチレンテレフタレート単位を主体とする
結晶性ポリエステルと(ii) (a)ブチレングリコールと芳
香族二塩基酸とから誘導されたエステル単位と (b)ブチ
レングリコールと脂肪族二塩基酸とから誘導されたエス
テル単位とを９０：１０乃至５０：５０のモル比で含む
共重合ポリエステルとを（ｉ）：（ii）＝９０：１０乃
至３０：７０の重量比で含有するブレンド物から形成さ
れ且つブレンド物中の成分（ｉ）の下記式（１）に示す
エステル交換率（Ｅ）が０．５〜２０％の範囲にあり、
且つブレンド物の固有粘度（ＩＶ）が０．５５以上であ
ることを特徴とする積層体： Ｅ＝１００・[1−ｅｘｐ｛（Ｈｕ／Ｒ）・（１／Ｔｍ0 −１／Ｔｍ）｝］ …（１） ここで、 Ｈｕ ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融解熱量９２００（Ｊ／ｍｏｌ） Ｒ ：気体定数８．３１４（Ｊ／（ｍｏｌ・Ｋ）） Ｔｍ ：ブレンド物の融点（Ｋ） Ｔｍ0 ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステル(i)の融点（Ｋ）、 が提供される。

【００１５】本発明によればまた、金属基体とこれに熱
接着された二軸延伸ポリエステルフィルム層とから成る
積層体において、前記ポリエステルフィルム層が、
（Ａ）エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶性
ポリエステルの表面層と、（Ｂ）(i) エチレンテレフタ
レート単位を主体とする結晶性ポリエステルと（ii）
(a)ブチレングリコールと芳香族二塩基酸とから誘導さ
れたエステル単位と (b)ブチレングリコールと脂肪族二
塩基酸とから誘導されたエステル単位とを９０：１０乃
至５０：５０のモル比で含む共重合ポリエステルとを
（ｉ）：（ii）＝９０：１０乃至３０：７０の重量比で
含有するブレンド物から成る下地層との積層フィルムか
ら成り且つブレンド物中の成分（ｉ）の下記式（１）に
示すエステル交換率（Ｅ）が０．５〜２０％の範囲にあ
り、且つブレンド物の固有粘度（ＩＶ）が０．５５以上
であることを特徴とする積層体： Ｅ＝１００・[1−ｅｘｐ｛（Ｈｕ／Ｒ）・（１／Ｔｍ0 −１／Ｔｍ）｝］ …（１） ここで、 Ｈｕ ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融解熱量９２００（Ｊ／ｍｏｌ） Ｒ ：気体定数８．３１４（Ｊ／（ｍｏｌ・Ｋ）） Ｔｍ ：ブレンド物の融点（Ｋ） Ｔｍ0 ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステル(i)の融点（Ｋ）、 が提供される。

【００１６】本発明において、 １．前記ポリエステル（ｉ）がポリエチレンテレフタレ
ート或いは２０モル％以下の量でエチレンイソフタレー
ト単位を含有するポリエチレンテレフタレート／イソフ
タレートであること、 ２．前記共重合ポリエステル（ii）がポリブチレンテレ
フタレート／アジペートであること、 ３．下記式（２）で表される積層体のポリエステルフィ
ルム層の複屈折が、フィルムの表面側でΔｎ1 、表面か
ら金属板に至るフィルムの中間位置でΔｎ2 、金属板に
接する側でΔｎ3 とすると、Δｎ1 及びΔｎ2 の少なく
とも何れかが、０．０２以上であり、且つΔｎ3 がΔｎ
1 又はΔｎ2 以下であることが好ましい、但し Δｎ 1〜3 ＝ｎm −ｎt …（２） ｎm はフィルムの最大配向方向の屈折率であり、ｎt は
フィルムの厚み方向の屈折率である。

【００１７】本発明によれば更に、上記積層体を絞り成
形或は更にしごき成形して成ることを特徴とするシーム
レス容器が提供される。

【００１８】本発明では、積層体のポリエステル被覆層
として、エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルに対して、特定の共重合ポリエステル、
即ち(a)ブチレングリコールと芳香族二塩基酸とから誘
導されたエステル単位と (b)ブチレングリコールと脂肪
族二塩基酸とから誘導されたエステル単位とを９０：１
０乃至５０：５０のモル比で含む共重合ポリエステルを
ブレンドしたものを用いることが第１の特徴である。

【００１９】既に指摘したとおり、缶詰め製品の場合、
落下等による衝撃を受けることは頻繁であり、この衝撃
後にも尚優れた耐食性を示すことは、金属溶出、孔食に
よる漏洩等を防止する上で極めて重要な要件である。と
ころが、エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルは、機械的性質、耐熱性、腐食成分に対
するバリアー性等には優れているが、衝撃を加えた後に
は、耐食性が著しく低下する傾向がある（比較例１参
照）。これに対して、エチレンテレフタレート系ポリエ
ステルに上記共重合ポリエステルをブレンドすると、ポ
リエチレンテレフタレートが有する上記特性を損なうこ
となしに、衝撃後の耐食性を顕著に向上させることが可
能となる。

【００２０】添付図面の図１を参照されたい。図１は、
種々のポリエステルを金属板にラミネートした積層体に
熱処理（２２０℃×３分熱処理後に２０５℃×２分熱処
理）を施した後、デント（打痕）試験を行う環境温度を
変えて、デント試験後のエナメルレーター値ＥＲＶ（金
属露出の程度を電流値として評価）との関係をプロット
したグラフである。尚、このデント試験は、以下の方法
により行った。 デント試験；湿潤状態のシリコンゴム上に、積層体のフ
ィルム面を接触させ、且つ積層体の背面側に１インチ直
径の鋼球を置き、この上に１ｋｇのおもりを４０ｍｍの
高さから落下させた。次いで、積層体のフィルムの割れ
を6.３Ｖで流れる電流値（ＥＲＶ：ｍＡ）により評価し
た。この試験結果によると、エチレンテレフタレート系
ポリエステルであるＰＥＴ／Ｉ系（テレフタル酸８８モ
ル％、イソフタル酸１２モル％）では、デント試験後の
金属露出による電流値が著しく大きくなっているのに対
して、ＰＥＴ／Ｉ／／ＰＢＴ系（テレフタル酸９４モル
％、イソフタル酸６モル％からなるエチレンテレフタレ
ート系ポリエステルにＰＢＴを３０重量％ブレンド）
は、デント試験後の金属露出による電流値が約１桁低い
値となっていることが了解される。更に上記ＰＢＴに代
えてＰＢＴ／Ａ（テレフタル酸８０モル％、アジピン酸
２０モル％、１，４−ブタンジオール１００モル％）を
３０重量％ブレンドしたＰＥＴ／Ｉ／／ＰＢＴ／Ａ系
は、デント試験後の金属露出による電流値を更に１桁以
上低い値に抑制できるという驚くべき事実が明らかとな
る。

【００２１】本発明においてブレンド成分として使用す
る共重合ポリエステル、即ち (a)ブチレングリコールと
芳香族二塩基酸とから誘導されたエステル単位と (b)ブ
チレングリコールと脂肪族二塩基酸とから誘導されたエ
ステル単位とを９０：１０乃至５０：５０のモル比で含
む共重合ポリエステルは、それ自体ポリブチレンテレフ
タレートに比べ比較的低結晶性であるが、ブレンド物全
体の分子配向及び／または加熱による結晶化を抑制する
という作用がある。

【００２２】図２は、種々のポリエステルをラミネート
した積層板をシームレス缶に成形し、熱処理（２２０℃
×３分熱処理後に２０５℃×２分熱処理）後、レトルト
殺菌後、缶底、缶胴下部、及び缶胴上部について、後述
の方法にてポリエステルフィルムを単離し、ポリエステ
ルの結晶化の程度を、後述する示差熱分析において、単
離フィルムをそのまま常温から２０℃／ｍｉｎの昇温速
度で測定した際の結晶融解の熱量で評価した結果を示し
ている。この結果によると、ＰＥＴ／Ｉ系のポリエステ
ルは、結晶化の程度が大きく、しかも缶底、缶胴下部、
及び缶胴上部の順に結晶化の程度が大きくなっている。
また、上記ＰＥＴ／ＩにＰＢＴを３０重量％ブレンドし
たＰＥＴ／Ｉ／／ＰＢＴ系は、ポリエステル層の結晶化
は上昇するが、ＰＢＴの代わりにＰＢＴ／Ａをブレンド
したＰＥＴ／Ｉ／／ＰＢＴ／Ａ系では、ポリエステル層
の結晶化度をより低く抑制できる。これは、ＰＢＴにア
ジピン酸を共重合することにより、ＰＢＴの結晶化速度
を大幅に低下させた効果によるものと思われる。

【００２３】図３は、ＰＥＴ／Ｉ／／ＰＢＴ系におい
て、後述する方法によりブレンド物のエステル交換率を
種々調整したポリエステルフィルムをラミネートした積
層体を図１と同様に熱処理を施し、常温でのデント試験
後のエナメルレーター値ＥＲＶと示差熱分析における結
晶融解の熱量との関係を示すグラフである。なお、結晶
融解熱量は、デント試験に供した試料から後述の方法に
よりポリエステルフィルムを単離し、図２で述べた方法
により測定した。結晶融解熱量の増大に伴ってエナメル
レーター値は単純に増大している。かくして、ポリエス
テル層の結晶化度を低下させることが、缶の耐デント性
の向上、特に缶胴上部のネックイン加工部やフランジ加
工部の耐デント性の向上に重要であることが了解され
る。

【００２４】本発明のブレンド物において、耐デント性
に優れていることは、このブレンド物の粘弾性挙動を参
照しても了解される。図４は、前述したＰＥＴ／Ｉ、Ｐ
ＥＴ／Ｉ／／ＰＢＴブレンド系、及びＰＥＴ／Ｉ／／Ｐ
ＢＴ／Ａブレンド系に関して、ラミネート及び熱処理し
たものについて、温度と損失弾性率との関係をプロット
したグラフである。このグラフにおいて、右側に現れる
山はガラス転移点（Ｔｇ）の目安となるα分散を示し、
左側に現れる山は耐衝撃性の目安となるβ分散を示して
いる。これらの結果から、ＰＥＴ／Ｉ／／ＰＢＴブレン
ド系及びＰＥＴ／Ｉ／／ＰＢＴ／Ａブレンド系は、共に
低温側に大きな分散を示し、これは低温脆性の改善がな
されていることを示しているが、ＰＥＴ／Ｉ／／ＰＢＴ
／Ａブレンド系は、ＰＥＴ／Ｉ／／ＰＢＴブレンド系に
比して、約３０℃低い温度位置にもα分散を示し、これ
が耐デント性及び加工性の向上の一因となっていると思
われる。

【００２５】本発明では、上記ブレンド物中の成分
（ｉ）、即ちエチレンテレフタレート系結晶性ポリエス
テルの前記式（１）に示すエステル交換率が０．５〜２
０％の範囲にあることが第二の特徴である。

【００２６】エステル交換率を求める前記式（１）は、
一般に知られているフローリーの式を基にしたものであ
り、ブレンド物中のエステル交換反応の程度と、エチレ
ンテレフタレート主体の結晶性ポリエステル（ｉ）の融
点降下との間に一定の関係があることに基づいて、求め
られるものである。即ち、ポリエステル（ｉ）の融点降
下が全く生じていない場合、式（１）左辺の１／Ｔｍ0
−１／Ｔｍの値は０となり、エステル交換率Ｅはゼロ％
となる。融点降下の程度が大きくなると、１／Ｔｍ0 −
１／Ｔｍの値は負でその絶対値が大きくなり、エステル
交換率Ｅは大きな値となる。

【００２７】本発明では、上記エステル交換率が０．５
乃至２０％の範囲にあることが、衝撃後の耐食性に関し
て重要である。即ち、エステル交換率が０．５％を下回
る場合には、両成分（ｉ）及び（ii）のブレンドが不十
分で、満足すべき物性のフィルムを得ることができな
い。一方、エステル交換率が２０％を上回ると、衝撃後
の耐食性が著しく低下する（比較例４参照）。この理由
は、次の通りと考えられる。成形後の缶には、印刷が施
され、印刷インキの焼き付けが行われるが、この焼き付
けに際して、エステル交換率が２０％を越えるブレンド
物の被覆層では、ブレンドによる海−島構造の効果が減
少すると思われる。即ち、本発明では、ポリエチレンテ
レフタレート主体のポリエステル成分（ｉ）は耐熱性向
上に寄与し、ブチレングリコールから誘導されたエステ
ル単位を有する共重合ポリエステル成分（ii）は、ブレ
ンド物のガラス転移温度の低下に寄与しており、これら
によって熱処理後の耐衝撃性を向上させる。しかるに、
エステル交換率が２０％を上回ると、成分（ｉ）による
耐熱性向上効果が損なわれ、しかも成分（ii）によるガ
ラス転移温度低下効果も損なわれ、この結果として耐衝
撃性が損なわれるものと考えられるのである。従って、
エステル交換率が０．５乃至２０％の範囲内にあるブレ
ンド物の被覆層では、分子配向が維持され、配向結晶化
は進行するとしても、熱結晶化が抑制され、衝撃時のフ
イルムの割れが防止され、優れた耐食性が維持される。

【００２８】本発明においては、更に、ブレンド物中に
おけるエチレンテレフタレート系ポリエステル（ｉ）と
特定の共重合ポリエステル（ii）との重量比が、
（ｉ）：（ii）＝９０：１０乃至３０：７０の範囲内に
あることも重要である。両者のブレンド比が上記範囲を
下回る場合及び上回る場合の何れにおいても、シームレ
ス容器への成形性や、成形後の缶のネックイン加工性や
フランジ加工性が低下し、衝撃後の耐食性も低下する
（比較例６参照）。

【００２９】本発明の積層体及びシームレス容器におい
て、上記ブレンド物の層は、耐食性が問題となる缶内面
側に設けるべきであり、これは単層で設けても、或いは
多層で設けてもよい。後者の場合、ブレンド物層を下層
として設け、上層にはエチレンテレフタレート系ポリエ
ステルを設けるのが、加工性、耐食性、耐衝撃性、フレ
ーバー性等の総合的見地から望ましい。

【００３０】（エチレンテレフタレート系結晶性ポリエ
ステル）本発明に用いるエチレンテレフタレート系結晶
性ポリエステルは、エステル反復単位の大部分、８０モ
ル％以上をエチレンテレフタレート単位を占めるもので
あり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０乃至９０℃、特に７
０乃至９０℃で、融点（Ｔｍ）が２１０乃至２６０℃、
特に２２０乃至２６０℃にある結晶性ポリエステルが好
適である。ホモポリエチレンテレフタレートが耐熱性の
点で好適であるが、エチレンテレフタレート単位以外の
エステル単位の少量を含む共重合ポリエステルも使用し
得る。

【００３１】テレフタル酸以外の酸成分としては、イソ
フタル酸、オルソフタル酸、Ｐ−β−オキシエトキシ安
息香酸、ナフタレン２，６−ジカルボン酸、ジフェノキ
シエタン−４，４′−ジカルボン酸、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリメリット酸及びピ
ロメリット酸から成る群より選ばれた多塩基酸の少なく
とも１種が好適である。共重合成分としてイソフタル酸
を含むポリエステルは耐内容物性、内容物の香味保持性
等に優れている。

【００３２】ジオール成分は、エチレングリコールのみ
からなることが好適であるが、本発明の本質を損なわな
い範囲で、それ以外のジオール成分、例えば、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレング
リコール、１，６−ヘキシレングリコール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、シクロヘキサン
ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物等の１種又は２種以上が含まれていてもよい。

【００３３】用いるエチレンテレフタレート系結晶性ポ
リエステルは、ブレンド物として後述する固有粘度を満
足するものであるが、固有粘度の上限は１．５以下であ
るのがよい。尚、固有粘度の測定は後述する方法で行
う。

【００３４】（共重合ポリエステル）本発明に用いる共
重合ポリエステルは、 (a)ブチレングリコールと芳香族
二塩基酸とから誘導されたエステル単位と (b)ブチレン
グリコールと脂肪族二塩基酸とから誘導されたエステル
単位とを９０：１０乃至５０：５０のモル比で含む共重
合ポリエステルである。

【００３５】エステル単位（ａ）を構成する芳香族二塩
基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフ
タル酸、Ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフタレン
２，６−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４′
−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等
が挙げられるが、テレフタル酸が好適である。

【００３６】エステル単位（ｂ）を構成する脂肪族二塩
基酸成分としては、コハク酸、アゼライン酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸、テトラデカン二酸、ダイマー酸等を挙げることがで
きるが、Ｔｇを低下する効果が大きいことから長鎖の脂
肪族二塩基酸が好ましく、工業生産の見地から、特にア
ジピン酸が好ましい。

【００３７】ジオール成分は、ブチレングリコールのみ
からなることが好適であるが、本発明の本質を損なわな
い範囲内で、ブチレングリコール以外のジオール成分と
してエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物等の１種又は２種以上を含有してい
てもよい。

【００３８】この共重合ポリエステルは、芳香族エステ
ル単位（ａ）と脂肪族エステル単位（ｂ）とを９０：１
０乃至５０：５０のモル比で含むことも重要であり、脂
肪族エステル単位の含有量が上記範囲よりも少ないとき
には、耐衝撃性（耐デント性）の改善が不十分であり、
一方上記範囲を上回ると、被覆の耐熱性、加工性、腐食
成分に対するバリアー性等が低下するようになる。

【００３９】共重合ポリエステルのガラス転移点（Ｔ
ｇ）が−２０乃至４０℃、特に−１０乃至２０℃で、融
点（Ｔｍ）が１８０乃至２２０℃、特に１９０乃至２２
０℃にある共重合ポリエステルが好適である。

【００４０】用いる共重合ポリエステルは、少なくとも
フィルムを形成するに足る分子量を有するべきであり、
ブレンド物の形で、後述する固有粘度を与えるものであ
る。その固有粘度の上限は、１．５以下であるのがよ
い。

【００４１】（ポリエステルブレンド物）本発明では、
エチレンテレフタレート系ポリエステル（ｉ）と特定の
共重合ポリエステル（ii）とを （ｉ）：（ii）＝９０：１０乃至３０：７０ 特に ９０：１０乃至４０：６０ の重量比で含有するポリエステルブレンド物を使用す
る。

【００４２】エチレンテレフタレートを主体とする結晶
性ポリエステル樹脂と、特定の共重合ポリエステル樹脂
とのブレンド物において、前述した範囲のエステル交換
率に制御する方法としては、押し出し機の前工程にて、
あらかじめ樹脂チップをブレンドし、樹脂温度、反応時
間、湿度等を制御しながら混練してエステル交換率を制
御する方法や、直接原料チップを押し出し機中に入れて
押し出し機中の樹脂温度、滞留時間を制御する方法など
があり、いずれの方法を用いてもよいが、混練時の温
度、時間はエステル交換反応において非常に重要なパラ
メーターである。ポリエステル樹脂の混練時の温度とし
ては２６０℃〜２８０℃が一般的であるが、温度が高い
とエステル交換反応は進みやすいが、逆に熱分解が始ま
り、結果的に分子量が低下する。また、混練時間は長い
ほどエステル交換率は上昇する。

【００４３】混合乃至混練操作は、ブレンダーやヘンシ
ェルミキサー等を用いて乾式混合を行った後、各種ニー
ダー或いは一軸乃至二軸の押出型溶融混練装置や射出機
用混練装置を用いての溶融混練により行われる。

【００４４】（ポリエステルフィルム）本発明に用いる
ポリエステルフィルムは、前述したブレンド物単独のフ
ィルムであっても、このブレンド物層を含む多層フィル
ムであってもよい。多層フィルムの場合、下層（金属板
側）がブレンド物から成り、上層が前述したエチレンテ
レフタレート系結晶性ポリエステルから成るのがよい。

【００４５】本発明に使用するポリエステルフィルムの
厚みは、全体として、２乃至１００μｍ、特に５乃至５
０μｍの範囲にあるのが金属の保護効果及び加工性の点
でよい。多層フィルムの場合、ブレンド物層と、エチレ
ンテレフタレート系ポリエステル層とは、９６：４乃至
４：９６の厚み比を有するのがよい。

【００４６】ポリエステルフィルムは二軸延伸されてい
るべきである。二軸配向の程度は、Ｘ線回折法、偏光蛍
光法、複屈折法、密度勾配管法密度等でも確認すること
ができる。フィルムの２軸延伸の程度は、下記式で示さ
れる屈折率の差Δｎ、即ち複屈折Δｎが０．０４乃至
０．１８の範囲となる程度が適当である。 Δｎ＝ｎ1 −ｎ2 式中、ｎ1 は、フィルムの最大配向方向の屈折率であ
り、ｎ2 は、フィルムの厚み方向の屈折率である。

【００４７】勿論、このポリエステルフィルムには、そ
れ自体公知のフィルム用配合剤、例えば非晶質シリカ等
のアンチブロッキング剤、二酸化チタン（チタン白）等
の顔料、各種帯電防止剤、滑剤等を公知の処方に従って
配合することができる。

【００４８】一般に必要でないが、接着用プライマーを
用いる場合には、フィルムへの接着用プライマーとの密
着性を高めるために、二軸延伸ポリエステルフィルムの
表面をコロナ放電処理しておくことが一般に望ましい。
コロナ放電処理の程度は、そのぬれ張力が４４ｄｙｎｅ
／ｃｍ以上となるようなものであることが望ましい。

【００４９】この他、フィルムへのプラズマ処理、火炎
処理等のそれ自体公知の接着性向上表面処理やウレタン
樹脂系、変性ポリエステル樹脂系等の接着性向上コーテ
ィング処理を行っておくことも可能である。

【００５０】（金属板）本発明では、金属板としては各
種表面処理鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用され
る。

【００５１】表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍
後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメ
ッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の
一種または二種以上行ったものを用いることができる。
好適な表面処理鋼板の一例は、電解クロム酸処理鋼板で
あり、特に１０乃至２００ｍｇ／ｍ² の金属クロム層と
１乃至５０ｍｇ／ｍ² （金属クロム換算）のクロム酸化
物層とを備えたものであり、このものは塗膜密着性と耐
腐食性との組合せに優れている。表面処理鋼板の他の例
は、０．５乃至１１．２ｇ／ｍ² の錫メッキ量を有する
硬質ブリキ板である。このブリキ板は、金属クロム換算
で、クロム量が１乃至３０ｍｇ／ｍ² となるようなクロ
ム酸処理或いはクロム酸−リン酸処理が行われているこ
とが望ましい。

【００５２】更に他の例としては、アルミニウムメッ
キ、アルミニウム圧接等を施したアルミニウム被覆鋼板
が用いられる。

【００５３】軽金属板としては、所謂アルミニウム板の
他に、アルミニウム合金板が使用される。耐腐食性と加
工性との点で優れたアルミニウム合金板は、Ｍｎ：０．
２乃至１．５重量％、Ｍｇ：０．８乃至５重量％、Ｚ
ｎ：０．２５乃至０．３重量％、及びＣｕ：０．１５乃
至０．２５重量％、残部がＡｌの組成を有するものであ
る。これらの軽金属板も、金属クロム換算で、クロム量
が２０乃至３００ｍｇ／ｍ² となるようなクロム酸処理
或いはクロム酸／リン酸処理が行われていることが望ま
しい。

【００５４】金属板の素板厚、即ち缶底部の厚み（ｔB
）は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによって
も相違するが、一般に０．１０乃至０．５０ｍｍの厚み
を有するのがよく、この内でも表面処理鋼板の場合に
は、０．１０乃至０．３０ｍｍの厚み、また軽金属板の
場合には０．１５乃至０．４０ｍｍの厚みを有するのが
よい。

【００５５】［ラミネート及びその製造方法］本発明の
積層体の断面構造の一例を示す図５において、この積層
体１は金属基体２と少なくともその内面側に位置するポ
リエステルブレンド物層３とから成っている。金属基体
２には外面被膜４が形成されているが、この外面被膜４
はポリエステルブレンド物層３と同様のものであっても
よいし、また通常の缶用塗料や樹脂（ポリエステル）フ
ィルム被覆であってもよい。

【００５６】積層体の断面構造の他の例を示す図６にお
いて、ポリエステルブレンド物層３と金属基体２との間
に接着用プライマーの層５を設けている以外は、図５の
場合と同様である。

【００５７】本発明に用いるポリエステル−金属ラミネ
ートは、二軸延伸ポリエステルフィルムを金属に熱接着
させることにより製造することができる。この際、ポリ
エステル層に、二軸配向が一部残存していることが耐デ
ント性を保持する上で好ましい。下記の表１には、ポリ
エステル−金属ラミネートから成る積層体（缶底を想
定）におけるポリエステルフィルム層の複屈折と、デン
ト試験後のエナメルレーター値ＥＲＶの関係を示した。
即ち、後述する実施例２で用いた二軸延伸積層フィルム
と同じ組成を有するがエステル交換率及びＩＶが異なる
フィルムを使用し、これをラミネートする際に、板温を
２３５℃〜２５０℃の範囲で変更することで得られる積
層体におけるフィルムの複屈折を調整した。この積層体
におけるポリエステルフィルム層の複屈折と、該積層体
に一定の熱処理を施したものについての該フィルム層の
複屈折と、熱処理後の積層体について５℃の環境下で前
述したのと同様のデント試験によるエナメルレーター値
ＥＲＶとを、表１に示した。尚、熱処理前の積層体のフ
ィルム中の下層のポリエステル層のＩＶは0.６４、エス
テル交換率は5.０％であった。これらＩＶ、エステル交
換率及び複屈折の測定は、後述する実施例で説明する方
法により行った。

【００５８】

【表１】

【００５９】この表１によれば、熱処理温度２２０℃で
は、フィルムの表面側における複屈折（Δｎ1 ）又はフ
ィルム表面から金属板に至るフィルムの中間位置（約１
／２厚み）での複屈折（Δｎ2 ）が高い程、デントＥＲ
Ｖが低くなる傾向を示していることが理解される（表１
中、Δｎ3 は、ＴＦＳ鋼板側部分の複屈折である）。ま
た積層体のΔｎ1 又はΔｎ2 が高くても熱処理温度が高
くなると（２４０℃）、熱処理後の積層体の複屈折が低
下し（缶の場合には缶底の複屈折が低下する）、デント
ＥＲＶが増加していることが理解される。このように、
金属板にラミネートされるポリエステルフィルム層に
は、二軸配向が一部残存しているのがよく、複屈折Δｎ
1 又はΔｎ2 の少なくとも何れかが０．０２以上である
こと、及び金属板側部分の複屈折Δｎ3 はΔｎ1 又はΔ
ｎ2よりも小さいことが、耐デント性及び密着性の確保
の点で最も好適である。

【００６０】ポリエステル−金属ラミネートの製造方法
を説明するための図７において、金属板２０を加熱ロー
ル２１により用いるポリエステルの融点（Ｔｍ）以上の
温度（Ｔ1 ）に加熱し、ラミネートロール２２、２２間
に供給する。一方、ポリエステルフィルム２３は、供給
ロール２４から巻きほぐされ、ラミネートロール２２、
２２間に金属板２０をサンドイッチする位置関係で供給
される。ラミネートロール２２、２２は、加熱ロール２
１よりも若干低い温度（Ｔ2 ）に保たれており、金属板
２０の両面にポリエステルフィルムを熱接着させる。ラ
ミネートロール２２、２２の下方には、形成されるラミ
ネート２５を急冷するための冷却水２６を収容した水槽
が設けられており、この水槽中にラミネートを導くガイ
ドローラ２７が配置されている。ラミネートロール２
２、２２と冷却水２６との間には一定の間隔のギャップ
２８を形成し、このギャップ２８に保温機構２９を設け
て、一定の温度範囲（Ｔ3 ）に保持し、ポリエステルの
溶融相から固相への遷移状態において、配向の戻りによ
るフィルム厚み方向途中における二軸配向のピークが形
成されるようにするのがよい。

【００６１】金属板の加熱温度（Ｔ1 ）は、一般にＴｍ
＋０℃乃至Ｔｍ＋１００℃、特にＴｍ＋０℃乃至Ｔｍ＋
５０℃の温度が適当であり、一方ラミネートロール１１
の温度Ｔ2 は、７０℃乃至１８０℃、特に８０℃乃至１
５０℃の範囲が適当である。この範囲内で金属板の温度
またはラミネートロールの温度を調整することにより、
フィルムの二軸配向残存量、即ち積層体におけるフィル
ムの複屈折をより良好な状態に制御することができる。
即ち、上記の温度設定により、金属板上のポリエステル
には、上記温度差に対応する温度勾配が形成されるの
で、ポリエステルの表面側から金属板側への厚み方向途
中の部分が、溶融相から固相への遷移状態において配向
の戻り現象を生じる温度領域に十分な時間保持されるよ
うにするのがよい。このために、ラミネートロール通過
後の積層体を、保温域で保温するのが有効である。

【００６２】ポリエステルフィルムと金属素材の間に所
望により設ける接着プライマーは、金属素材とフィルム
との両方に優れた接着性を示すものである。密着性と耐
腐食性とに優れたプライマー塗料の代表的なものは、種
々のフェノール類とホルムアルデヒドから誘導されるレ
ゾール型フェノールアルデヒド樹脂と、ビスフェノール
型エポキシ樹脂とから成るフェノールエポキシ系塗料で
あり、特にフェノール樹脂とエポキシ樹脂とを５０：５
０乃至５：９５重量比、特に４０：６０乃至１０：９０
の重量比で含有する塗料である。

【００６３】接着プライマー層は、一般に０．０１乃至
１０μｍの厚みに設けるのがよい。接着プライマー層は
予め金属素材上に設けてよく或いは予めポリエステルフ
ィルム上に設けてもよい。

【００６４】［シームレス缶及びその製造方法］本発明
のシームレス缶の一例を示す図８において、このシーム
レス缶１１は前述したポリエステル−金属ラミネート１
の絞り−再絞り加工による曲げ伸ばし或いは更にしごき
加工により形成され、底部１０と側壁部１２とから成っ
ている。側壁部１２の上端には所望によりネック部１３
を介してフランジ部１４が形成されている。この缶１１
では、底部１０に比して側壁部１２は曲げ伸ばし或いは
更にしごき加工により積層体元厚の３０乃至８５％の厚
みとなるように薄肉化されている。

【００６５】本発明のシームレス缶は、上記のポリエス
テル−金属ラミネートをポンチとダイスとの間で、有底
カップに絞り−深絞り成形し、深絞り段階で曲げ伸しと
しごきによりカップ側壁部の薄肉化を行なうことにより
製造される。即ち、薄肉化のための変形を、缶軸方向
（高さ方向）の荷重による変形（曲げ伸ばし）と缶厚み
方向の荷重による変形（しごき）との組み合わせでしか
もこの順序に行う。曲げ伸ばしはエチレンテレフタレー
ト単位のｃ軸方向への分子配向を与え、一方しごきはエ
チレンテレフタレート単位のベンゼン面のフィルム面に
平行な分子配向を与える。

【００６６】ラミネートの絞り−しごき成形は次の手段
で行われる。即ち、図９に示す通り、被覆金属板から成
形された前絞りカップ３０は、このカップ内に挿入され
た環状の保持部材３１とその下に位置する再絞り−しご
きダイス３２とで保持される。これらの保持部材３１及
び再絞り−しごきダイス３２と同軸に、且つ保持部材３
１内を出入し得るように再絞り−しごきポンチ３３が設
けられる。再絞り−しごきポンチ３３と再絞り−しごき
ダイス３２とを互いに噛みあうように相対的に移動させ
る。

【００６７】再絞り−しごきダイス３２は、上部に平面
部３４を有し、平面部の周縁に曲率半径の小さい作用コ
ーナー部３５を備え、作用コーナー部に連なる周囲に下
方に向けて径の増大するテーパー状のアプローチ部３６
を有し、このアプローチ部に続いて小曲率部３７を介し
て円筒状のしごき用のランド部（しごき部）３８を備え
ている。ランド部３８の下方には、逆テーパ状の逃げ３
９が設けられている。

【００６８】前絞りカップ３０の側壁部は、環状保持部
材３１の外周面４０から、その曲率コーナ部４１を経
て、径内方に垂直に曲げられて環状保持部材３１の環状
底面４２と再絞りダイス３２の平面部３４とで規定され
る部分を通り、再絞りダイス３２の作用コーナ部３５に
より軸方向にほぼ垂直に曲げられ、前絞りカップ３０よ
りも小径の深絞りカップに成形される。この際、作用コ
ーナー部３５において、コーナー部３５と接する側の反
対側の部分は、曲げ変形により伸ばされ、一方、作用コ
ーナー部３５と接する側の部分は、作用コーナー部を離
れた後、戻し変形で伸ばされ、これにより側壁部の曲げ
伸ばしによる薄肉化が行われる。

【００６９】曲げ伸ばしにより薄肉化された側壁部は、
その外面が径の次第に増大する小テーパー角のアプロー
チ部３６と接触し、その内面がフリーの状態で、しごき
部３８に案内される。側壁部がアプローチ部を通過する
行程は続いて行うしごき行程の前段階であり、曲げ伸ば
し後のラミネートを安定化させ、且つ側壁部の径を若干
縮小させて、しごき加工に備える。即ち、曲げ伸ばし直
後のラミネートは、曲げ伸ばしによる振動の影響があ
り、フィルム内部には歪みも残留していて、未だ不安定
な状態にあり、これを直ちにしごき加工に付した場合に
は、円滑なしごき加工を行い得ないが、本発明によれ
ば、側壁部の外面側をアプローチ部３６と接触させてそ
の径を縮小させると共に、内面側をフリーの状態にする
ことにより、振動の影響を防止し、フィルム内部の不均
質な歪みも緩和させて、円滑なしごき加工を可能にする
ものである。

【００７０】アプローチ部３６を通過した側壁部は、し
ごき用のランド部（しごき部）３８と再絞り−しごきポ
ンチ３３との間隙に導入され、この間隙（Ｃ１）で規制
される厚みに圧延される。最終側壁部の厚みＣ１は積層
体元厚（ｔ）の３０乃至８５％の厚みとなるように定め
る。尚、しごき部導入側の小曲率部３７は、しごき開始
点を有効に固定しながら、しごき部３８への積層体の導
入を円滑に行うものであり、ランド部３８の下方の逆テ
ーパ状の逃げ３９は、加工力の過度の増大を防ぐもので
ある。

【００７１】再絞り−しごきダイス３２の曲率コーナー
部３５の曲率半径Ｒｄは、曲げ伸ばしを有効に行う上で
は、ラミネートの肉厚（ｔ）の２．９倍以下であるべき
であるが、この曲率半径があまり小さくなるとラミネー
トの破断が生じることから、ラミネートの肉厚（ｔ）の
１倍以上であるべきである。

【００７２】テーパー状のアプローチ部３６のアプロー
チ角度（テーパー角度の１／２）αは１乃至５゜を有す
るべきである。このアプローチ部角度が上記範囲よりも
小さいと、ポリエステルフィルム層の配向緩和やしごき
前の安定化が不十分なものとなり、アプローチ部角度が
上記範囲よりも大きいと、曲げ伸ばしが不均一な（戻し
変形が不十分な）ものとなり、何れの場合もフィルムの
割れや剥離を生じることなしに、円滑なしごき加工が困
難となる。

【００７３】小曲率部３７の曲率半径Ｒｉは、しごき開
始点の固定有効に行う上では、ラミネートの肉厚（ｔ）
の０．３倍以上であるべきであるが、この曲率半径があ
まり大きくなるとラミネートの削れが生じるため、ラミ
ネートの肉厚（ｔ）の２０倍以下にすることが特に好ま
しい。

【００７４】しごき用のランド部３８と再絞り−しごき
ポンチ３３とクリアランスは前述した範囲にあるが、ラ
ンド長Ｌは、一般に０．５乃至３０ｍｍの長さを有して
いるのがよい。この長さが上記範囲よりも大きいと加工
力が過度に大きくなる傾向があり、一方上記範囲よりも
小さいとしごき加工後の戻りが大きく、好ましくない場
合がある。

【００７５】本発明のシームレス缶において、フランジ
部のポリエステル層は、過酷な巻締加工を受けることか
ら、缶側壁部のポリエステル層に比して、マイルドな加
工を受けていることが好ましい。これにより、巻締部の
密封性及び耐腐食性を向上させることができる。この目
的のため、しごき後の缶側壁部の上端に、缶側壁部の厚
みよりも厚いフランジ形成部が形成されるようにする。
即ち、缶側壁部の厚みをｔ1 及びフランジ部の厚みをｔ
2 とすると、ｔ2 ／ｔ1 の比は、1.０乃至2.０、特に1.
０乃至1.７の範囲に定めるのがよい。

【００７６】再絞り−しごき成形後のシームレス缶を示
す図１０、図１１及び図１２において、シームレス缶５
０は、素板圧とほぼ同じ厚みを有する底部５１と、再絞
り−しごき加工により薄肉化された側壁部５２とから成
るが、側壁部５２の上部には、これよりも厚肉のフラン
ジ形成部５３が形成されている。

【００７７】フランジ形成部には、種々の構造があり、
図１１に示す例では、側壁部５２’の外面とフランジ形
成部５３’の外面とが同一径の円筒面上にあり、フラン
ジ形成部５３’の内面は側壁部５２’の内面よりも小さ
い径を有している。このタイプのフランジ形成部５３’
は、再絞り−しごきポンチ３２において、側壁部が伸ば
されてフランジ形成部５３’が位置する部分を他の部分
に比して小径にしておくことにより形成される。

【００７８】フランジ形成部の図１０に示した例では、
側壁部５２の内面とフランジ形成部５３の内面とが同一
径の円筒面上にあり、フランジ形成部５３の外面は側壁
部５２の外面よりも大きい径を有している。このタイプ
のフランジ形成部５３は、再絞り−しごきダイのランド
部の長さＬを短くすると共に、このランド部に続く部分
にランド部よりも小径の部分を設けて、フランジ形成部
５３が戻り変形させることにより形成される。

【００７９】フランジ形成部の図１２に示した例では、
フランジ形成部５３”の外面は側壁部５２”の外面より
も大きい径を有すると共に、フランジ形成部５３”の内
面は側壁部５２”の内面よりも小さい径を有している。
このタイプのフランジ形成部５３”は、再絞り−しごき
ポンチ３２において、側壁部が伸ばされてフランジ形成
部４３が位置する部分を他の部分に比して小径にしてお
くと共に、再絞り−しごきダイのランド部の長さＬを短
くし、更に、このランド部に続く部分にランド部よりも
小径の部分を設けて、フランジ形成部４３が戻り変形さ
せることにより形成される。

【００８０】本発明のシームレス缶を製造するに際し
て、表面のポリエステル層は十分な潤滑性能を付与する
ものであるが、より潤滑性を高めるために、各種油脂類
或いはワックス類等の潤滑剤を少量塗布しておくことが
できる。勿論、潤滑剤を含有する水性クーラント（当然
冷却も兼ねる）を使用することもできるが、操作の簡単
さの点では避けた方がよい。

【００８１】また、再絞り−しごき加工時の温度（しご
き終了直後の温度）は、ポリエステルのガラス転移点
（Ｔｇ）よりも５０℃高い温度以下で且つ１０℃以上の
温度であることが好ましい。このため、工具の加温を行
ったり、或いは逆に冷却を行うことが好ましい。

【００８２】本発明によれば、次いで絞り成形後の容器
を、少なくとも一段の熱処理に付することができる。こ
の熱処理には、種々の目的があり、加工により生じるフ
ィルムの残留歪を除去すること、加工の際用いた滑剤を
表面から揮散させること、表面に印刷した印刷インキを
乾燥硬化させること等が主たる目的である。この熱処理
には、赤外線加熱器、熱風循環炉、誘導加熱装置等それ
自体公知の加熱装置を用いることができる。また、この
熱処理は一段で行ってもよく、２段或いはそれ以上の多
段で行うこともできる。熱処理の温度は、１８０乃至２
４０℃、特に好ましくは１９０℃乃至２３０℃の範囲が
適当である。フィルムの融点にもよるが、熱処理温度が
この範囲よりも高いと、ポリエステル層に二軸配向を残
存させることが困難となる傾向がある。熱処理の時間
は、一般的にいって、１乃至１０分のオーダーである。

【００８３】熱処理後の容器は急冷してもよく、また放
冷してもよい。即ち、フィルムや積層板の場合には急冷
操作が容易であるが、容器の場合には、三次元状でしか
も金属による熱容量も大きいため、工業的な意味での急
冷操作はたいへんであるが、本発明では急冷操作なしで
も、結晶成長が抑制され、優れた組合せ特性が得られる
のである。勿論、所望によっては、冷風吹付、冷却水散
布等の急冷手段を採用することは任意である。

【００８４】得られた缶は、所望により、一段或いは多
段のネックイン加工に付し、フランジ加工を行って、巻
締用の缶とする。また、ネックイン加工に先立って、ビ
ード加工や、特公平７−５１２８号公報に記載された周
状多面体壁加工を施すことができる。

【００８５】

【実施例】本発明を次の例で説明する。各種測定値は、
以下の測定方法により求めた。

【００８６】(1) エステル交換率の調整 実施例中のエステル交換率は、反応釜中にポリエステル
主体の結晶性ポリエステルとブチレンテレフタレート主
体の結晶性ポリエステルをブレンドし、雰囲気中の水分
量をコントロールしながら樹脂温度２６０〜２８０℃、
混練時間を５分〜９０分とすることによりエステル交換
率を調整した。

【００８７】(2) エステル交換率の算出 エステル交換率は、下記式（１）を用いて求める。 Ｅ＝１００・[1−ｅｘｐ｛（Ｈｕ／Ｒ）・（１／Ｔｍ0 −１／Ｔｍ）｝］ …（１） ここで、 Ｈｕ ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融解熱量９２００（Ｊ／ｍｏｌ） Ｒ ：気体定数８．３１４（Ｊ／（ｍｏｌ・Ｋ）） Ｔｍ ：ブレンド物の融点（Ｋ） Ｔｍ0 ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
性ポリエステルの融点（Ｋ） 式中のＴｍ（ブレンド物の融点）は積層体の単離フィル
ムを下記に示すＤＳＣ（示差走査熱量計）の条件によ
り、昇温し２８０℃で２分保持した後、直ちに５００℃
／分の速度で冷却し、再度常温より下記の条件にて昇温
したＤＳＣ曲線で熱量がピークを示す温度をブレンド物
の融点とした。なお、積層体の単離フィルムは、缶胴部
を常温にて１８％塩酸水溶液に浸漬し、金属板を溶解し
た後にフィルムを洗浄、乾燥することにより得た。また
二層フィルムの場合には、表層部を削りとり、下層部の
フィルムのみを上記方法により単離した。 ＤＳＣ装置 ： パーキンエルマー社製 ＤＳＣ７型 昇温速度 ： ２０℃／分 秤量 ： ５〜１０ｍｇ また、Ｔｍ0 （エチレンテレフタレート単位を主体とす
る結晶性ポリエステルの融点）については、図１３に示
すイソフタル酸の共重合比率と融点の関係を示すグラフ
（実験値）を用いた。

【００８８】(3) ＩＶ（固有粘度） 積層体から前記の方法でフィルムを単離し（二層フィル
ムにおいてもそのまま）、２００ｍｇ分をフェノール／
１，１，２，２−テトラクロロエタン混合溶液（重量比
１：１）に１１０℃で溶解し、ウベローデ型粘度計を用
いて３０℃で比粘度を測定した。固有粘度は下記式によ
り求めた。 ［η］＝［｛−１＋（１＋４Ｋ′ηsp）^1/2 ｝／２Ｋ′Ｃ］（ｄｌ／ｇ） Ｋ′ ： ハギンスの恒数（＝０．３３） Ｃ ： 濃度（ｇ／１００ｍｌ） ηsp ： 比粘度［＝（溶液の落下時間−溶媒の落下時
間）／溶媒の落下時間］

【００８９】(4) 貯蔵試験 スポーツ飲料を９０℃で熱間充填した後放冷し、充填し
た缶が５℃となるまで冷却した後、缶軸を鉛直方向に対
して１５°傾けて５０ｃｍ高さから落下させて衝撃を与
えた。その後、３７℃の温度で貯蔵試験を行い、１年後
に開缶し、内面側の周状多面体壁稜線部の腐食状態を観
察した。また、落下により衝撃を受けた部分についても
同様に腐食状態を観察した。

【００９０】(5) 複屈折：積層体及び缶底部を５ｍｍ角
に切り出し、前述した(2) の方法で説明したのと同様の
方法でフィルムを単離した（二層フィルムの場合には、
表層を削り取った）。単離したフィルムを２４時間の真
空乾燥に附し、試料とした。この試料フィルムをエポキ
シ樹脂にて包埋し、厚み方向（ｎt に相当）と２軸配向
面の最大配向方向（ｎm に相当）に平行になるように３
μm に切り出し、偏光顕微鏡によりレターデーションを
測定した。複屈折の値は、断面の５箇所の平均値とし
た。尚、Δｎ1 はフィルムの表面側より、Δｎ3 はフィ
ルムの金属板側より、それぞれ２μm までの平均値を採
用した。またΔｎ2 はフィルム厚みの半分の位置を中心
に２μm の平均値を採用した。その際の測定波長は５４
６ｎｍを用いた。

【００９１】実施例１ 金属板として、下記のＴＦＳ鋼板を用いた。 ＴＦＳ鋼板：板厚０．１９５ｍｍ、調質度Ｔ−４、金属
クロム量１１０ｍｇ／ｍ² 、クロム水和酸化物量１５ｍ
ｇ／ｍ² この金属板の片面に下記(1) のポリエステルフィルム、
他の面には下記(2) のポリエステルフィルムを、板温２
５０℃、ラミネートロール温度１５０℃、通板速度４０
ｍ／分で両面同時に熱ラミネートし、直ちに水冷するこ
とによりラミネート金属板を得た。 ポリエステルフィルム(1) （缶外面側）：イソフタル酸
１２モル％、テレフタル酸８８モル％及びエチレングリ
コール１００モル％からなるポリエステル樹脂に、酸化
チタン（顔料）を２０重量％を配合して成る白色共重合
体ポリエステル樹脂を縦3.０倍、横3.０倍の条件で延伸
した二軸延伸フィルム（膜厚１３μｍ）。 ポリエステルフィルム(2) （缶内面側）：イソフタル酸
６モル％、テレフタル酸９４モル％及びエチレングリコ
ール１００モル％からなるポリエステル樹脂（ｉ）と、
テレフタル酸８０モル％（ａ）、アジピン酸２０モル％
（ｂ）、１，４−ブタンジオール１００モル％からなる
共重合ポリエステル樹脂（ii）とを、５５：４５の重量
比でブレンドし、混練によりエステル交換反応を制御す
ることにより得られたポリエステルブレンド物を縦３．
０倍×横３．０倍の条件で延伸した二軸延伸フィルム
（膜厚２５μｍ）。 上記で得られた被覆金属板にワックス系潤滑剤を塗布
し、ポリエステルフィルム(1) 側が缶外面となるように
直径１５８ｍｍの円盤を打ち抜き、浅絞りカップを得
た。次いでこの浅絞りカップを再絞り・しごき加工を行
い、深絞り−しごきカップを得た。

【００９２】この深絞りカップの諸特性は以下の通りで
あった。 カップ径 ： ５２ｍｍ カップ高さ ： １４０ｍｍ 素板厚に対する缶壁部の厚み ７３％ 素板厚に対するフランジ部の厚み ８５％

【００９３】この深絞り−しごきカップを、常法に従い
ドーミング成形を行い、２２０℃にて熱処理を行った
後、カップを放冷後、開口端縁部のトリミング加工、曲
面印刷および焼き付け乾燥、ネック加工、フランジ加
工、更に周状多面体壁加工を行って２５０ｇ用のシーム
レス缶を得た。周状多面体壁は、図１４及び１５に示す
最小構成単位面を、容器高の中心を含み、円周方向に９
個連続させ、且つ容器軸方向に１／２位相差で６０ｍｍ
幅で設け、Ｌ／Ｗを０．９６、深さ比ｄ1 ／ｄ0 を０．
９５、構成単位面の窪み曲率Ｒを５ｔとなるように設け
た。

【００９４】次いで、スポーツドリンクを９０℃で熱間
充填後、十分に冷却した後に、充填缶を５℃にて５０ｃ
ｍ高さより落下させ、コンクリート床上に置かれたステ
ンレス製のくさび（角度１５°）に缶底が衝突するよう
にした後、３７℃で１年間貯蔵し、缶底衝撃部の腐食状
態を観察した。

【００９５】この缶の製造に用いた積層体におけるポリ
エステルフィルム(2) を分析した結果、エステル交換率
は１．２％、ＩＶは１．１５であった。表２にフィルム
の特性値および評価結果を示す。缶壁部の耐食性、衝撃
部の耐食性ともに良好な結果が得られた。また缶に成形
する前のラミネート金属板のポリエステルフィルム(2)
及び成形された缶底部におけるポリエステルフィルム
(2) の複屈折測定値を表３に示す。

【００９６】実施例２ 実施例１において、ＴＦＳ鋼板の片面（缶の内面側）に
設けられた二軸延伸ポリエステルフィルム(2) を、下記
の二軸延伸積層フィルム(3) に代えた以外は、実施例１
と同様にして、ラミネート金属板を得た（但し、熱ラミ
ネート時の板温は２４０℃）。 二軸延伸積層フィルム(3)： 厚み；２５μm ， 延伸倍率；縦３．０倍×横３．０倍 表層；ポリエステルフィルム(1) の作成に用いたポリエ
ステル樹脂（但し顔料無し）。厚み５μm 。 下層（金属板側）；ポリエステル樹脂(i) と共重合ポリ
エステル樹脂(ii)とのブレンド比（重量比）を７０：３
０に変更した以外はポリエステルフィルム(2) の作成に
用いたものと同じブレンド物。厚み２０μm 。 上記ラミネート金属板を用いて、実施例１と同様に製缶
および腐食試験を実施した。この缶の製造に用いた積層
体における二軸延伸積層フィルム(3) の下層を分析した
結果、エステル交換率は５．１％、ＩＶは０．６６であ
った。表２にフィルムの特性値および評価結果を示す。
缶壁部の耐食性、衝撃部の耐食性ともに良好な結果が得
られた。また缶に成形する前のラミネート金属板の二軸
延伸積層フィルム(3) 及び成形された缶底部における該
フィルム(3) の複屈折測定値を表３に示す。

【００９７】実施例３ 実施例２で用いた二軸延伸積層フィルム(3) （缶の内面
側）の下層ブレンド物の組成を以下の様に変更した二軸
延伸積層フィルム(4) を、二軸延伸積層フィルム(3) の
代わりに用いた以外は、実施例２と同様にラミネート金
属板の作成、製缶および腐食試験を実施した。 二軸延伸積層フィルム(4) の下層ブレンド物の組成：イ
ソフタル酸８モル％、テレフタル酸９２モル％及びエチ
レングリコール１００モル％からなるポリエステル樹脂
（ｉ）と、テレフタル酸７０モル％（ａ）、アジピン酸
３０モル％（ｂ）、１，４−ブタンジオール１００モル
％からなる共重合樹脂(ii)との５５：４５（重量比）の
ブレンド物。この缶の製造に用いた積層体における二軸
延伸積層フィルム(4) の下層を分析した結果、エステル
交換率は２．５％、ＩＶは０．７５であった。表２にフ
ィルムの特性値および評価結果を示す。缶壁部の耐食
性、衝撃部の耐食性ともに良好な結果が得られた。また
缶に成形する前のラミネート金属板の二軸延伸積層フィ
ルム(4) 及び成形された缶底部における該フィルム(4)
の複屈折測定値を表３に示す。

【００９８】比較例１ 実施例１において、缶内面側のポリエステルフィルム
(2) を、イソフタル酸１２モル％、テレフタル酸８８モ
ル％及びエチレングリコール１００モル％から成るポリ
エステル樹脂の二軸延伸フィルム(5) （膜厚２５μｍ）
に代えた以外は、実施例１と同様にしてラミネート金属
板の作成（但し、熱ラミネート時の板温は２４０℃）、
製缶および腐食試験を実施した。この缶の製造に用いた
積層体における二軸延伸フィルム(5) を分析した結果、
ＩＶは０．６４であった。表２にフィルムの特性値およ
び評価結果を示す。周状多面体壁稜線部の耐食性は良好
であったが、衝撃部のフィルム割れが著しく、腐食が生
じており、実用適性がないと判断した。また缶に成形す
る前のラミネート金属板の二軸延伸フィルム(5) 及び成
形された缶底部における該フィルム(5) の複屈折測定値
を表３に示す。

【００９９】比較例２ 実施例２で用いた缶内面側の二軸延伸積層フィルム(3)
の下層ブレンド物の組成を以下の様に変更した二軸延伸
積層フィルム(6) を、二軸延伸積層フィルム(3) の代わ
りに用いた以外は、実施例２と同様にラミネート金属板
の作成（但し、熱ラミネート時の板温は２４５℃）、製
缶および腐食試験を実施した。 二軸延伸積層フィルム(6) の下層ブレンド物の組成：イ
ソフタル酸６モル％、テレフタル酸９４モル％及びエチ
レングリコール１００モル％からなるポリエステル樹脂
（ｉ）と、テレフタル酸１００モル％、１，４−ブタン
ジオール１００モル％からなる共重合樹脂(ii)との７
０：３０（重量比）のブレンド物。この缶の製造に用い
た積層体における二軸延伸積層フィルム(6) の下層を分
析した結果、エステル交換率は３．５％、ＩＶは０．７
０であった。表２にフィルムの特性値および評価結果を
示す。周状多面体壁稜線部の耐食性は良好であったが、
衝撃部のフィルム割れが認められ、且つ腐食が生じてお
り、実用適性がないと判断した。また缶に成形する前の
ラミネート金属板の二軸延伸積層フィルム(6) 及び成形
された缶底部における該フィルム(6) の複屈折測定値を
表３に示す。

【０１００】比較例３ 実施例２で用いた缶内面側の二軸延伸積層フィルム(3)
の下層ブレンド物の組成を以下の様に変更した二軸延伸
積層フィルム(7) を、二軸延伸積層フィルム(3) の代わ
りに用いた以外は、実施例２と同様にラミネート金属板
の作成（但し、熱ラミネート時の板温は２４５℃）、製
缶および腐食試験を実施した。 二軸延伸積層フィルム(7) の下層ブレンド物の組成：イ
ソフタル酸６モル％、テレフタル酸９４モル％及びエチ
レングリコール１００モル％からなるポリエステル樹脂
（ｉ）と、テレフタル酸８０モル％、イソフタル酸２０
モル％、及び１，４−ブタンジオール１００モル％から
なる共重合樹脂(ii)との７０：３０（重量比）のブレン
ド物。この缶の製造に用いた積層体における二軸延伸積
層フィルム(7) の下層を分析した結果、エステル交換率
は３．２％、ＩＶは０．６８であった。表２にフィルム
の特性値および評価結果を示す。周状多面体壁稜線部の
耐食性は良好であったが、衝撃部のフィルム割れが大き
く、腐食が生じており、実用適性がないと判断した。ま
た缶に成形する前のラミネート金属板の二軸延伸積層フ
ィルム(7) 及び成形された缶底部における該フィルム
(7) の複屈折測定値を表３に示す。

【０１０１】比較例４ 実施例２で用いた缶内面側の二軸延伸積層フィルム(3)
と組成は全く同じであるが、下層ブレンド物の調製に際
して溶融混練時間を延長してエステル交換率を高めた二
軸延伸積層フィルム(8) を、二軸延伸積層フィルム(3)
の代わりに用いた以外は、実施例２と同様にラミネート
金属板の作成（但し、熱ラミネート時の板温は２４０
℃）、製缶および腐食試験を実施した。この缶の製造に
用いた積層体における二軸延伸積層フィルム(8) の下層
を分析した結果、エステル交換率２３．２％、ＩＶは
０．６６であった。表２にフィルムの特性値および評価
結果を示す。成形時に、内面側フィルムに部分的な割れ
を生じ、熱処理後の缶内面フィルムの表面がしわ状とな
り、実用適性がないと判断した。また缶に成形する前の
ラミネート金属板の二軸延伸積層フィルム(8) 及び成形
された缶底部における該フィルム(8) の複屈折測定値を
表３に示す。

【０１０２】比較例５ 比較例４で用いた二軸延伸積層フィルム(8) とは組成が
全く同じであるが、下層ブレンド物の調製に際しての溶
融混練時の温度を高くしてＩＶを著しく低下させた二軸
延伸積層フィルム(9) を用いた以外は、比較例４と全く
同様にしてラミネート金属板の作成、製缶および腐食試
験を実施した。この缶の製造に用いた積層体における二
軸延伸積層フィルム(9) の下層を分析した結果、エステ
ル交換率は７．６％、ＩＶは０．５２であった。表２に
フィルムの特性値および評価結果を示す。周状多面体壁
稜線部が部分的に腐食しており、衝撃部のフィルム割れ
が認められ、且つ腐食が生じており、実用適性がないと
判断した。また缶に成形する前のラミネート金属板の二
軸延伸積層フィルム(9) 及び成形された缶底部における
該フィルム(9) の複屈折測定値を表３に示す。

【０１０３】比較例６ 実施例２で用いた二軸延伸積層フィルム(3) の下層ブレ
ンド物の組成を、以下の様に変更した二軸延伸積層フィ
ルム(10) を、二軸延伸積層フィルム(3) の代わりに用
いた以外は、実施例２と同様にラミネート金属板の作成
（但し、熱ラミネート時の板温は２４０℃）、製缶およ
び腐食試験を実施した。 二軸延伸積層フィルム(10)の下層ブレンド物の組成：イ
ソフタル酸６モル％、テレフタル酸９４モル％及びエチ
レングリコール１００モル％からなるポリエステル樹脂
（ｉ）と、テレフタル酸８０モル％（ａ）、アジピン酸
２０モル％（ｂ）、１，４−ブタンジオール１００モル
％からなる共重合樹脂(ii)との２０：８０（重量比）の
ブレンド物。この缶の製造に用いた積層体における二軸
延伸積層フィルム(10)の下層を分析した結果、エステル
交換率は４．８％、ＩＶ０．７０であった。表２にフィ
ルムの特性値および評価結果を示す。周状多面体壁稜線
部が部分的に腐食しており、衝撃部のフィルム割れが認
められ、且つ腐食が生じており、実用適性がないと判断
した。また缶に成形する前のラミネート金属板（積層
体）の二軸延伸積層フィルム(10)及び成形された缶底部
における該フィルム(10)の複屈折測定値を表３に示す。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

【０１０６】

【発明の効果】本発明によれば、特定の共重合ポリエス
テル、即ち (a)ブチレングリコールと芳香族二塩基酸と
から誘導されたエステル単位と (b)ブチレングリコール
と脂肪族二塩基酸とから誘導されたエステル単位とを９
０：１０乃至５０：５０のモル比で含む共重合ポリエス
テルをエチレンテレフタレート系ポリエステルにブレン
ドし、且つエステル交換率を特定の範囲に制御したポリ
エステル組成物を、金属基体へのラミネートに用いたこ
とにより、耐衝撃性、特に耐デント性が顕著に改善され
た金属−ポリエステル積層体、並びにこの積層体から形
成されたシームレス容器を提供することができた。

【０１０７】また、高度の絞り加工或いはしごき加工や
製缶時或いは製缶後の熱処理にもかかわらず、結晶化に
よる脆化が抑制され、優れた耐デント性が維持され、特
に高度の加工が行われている缶胴上部のネックイン加工
やフランジ加工を容易にし、この部分の耐デント性を向
上させることが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】 デント試験の環境温度とデント試験後のエナ
メルレーター値との関係を示すグラフである。

【図２】 シームレス缶の各部とポリエステル層の示差
熱分析の融解熱量との関係を示すグラフである。

【図３】 ポリエステル層の示差熱分析の融解熱量とデ
ント試験後のエナメルレーター値との関係を示すグラフ
である。

【図４】 各種ポリエステル層について、温度と損失弾
性率との関係を示すグラフである。

【図５】 本発明に用いる積層体の断面構造の一例を示
す拡大断面図である。

【図６】 本発明に用いる積層体の断面構造の他の例を
示す拡大断面図である。

【図７】 ラミネート板の製造装置の断面図である。

【図８】 本発明のシームレス缶の一例を示す断面図で
ある。

【図９】 本発明のシームレス缶の絞りしごき成形装置
の要部を示す断面図である。

【図１０】 本発明のシームレス缶のフランジ部の一例
を示す断面図である。

【図１１】 本発明のシームレス缶のフランジ部の他の
例を示す断面図である。

【図１２】 本発明のシームレス缶のフランジ部の別の
例を示す断面図である。

【図１３】 イソフタル酸の共重合比率と融点の関係を
示すグラフ（実験値）である。

【図１４】 四辺形を構成単位面とする多面体壁を設け
た容器の一例を示し、（Ａ）は平面図、（Ｂ）は縦断面
図及び（Ｃ）は水平断面図である。

【図１５】 図１４の容器の側面に形成され多面体壁の
構成単位面の一例を示し、（Ａ）は平面図、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）は窪んだ部分の曲率半径を変化させて
示す構成単位面の垂直断面図である。

【符号の説明】

１ 積層体 ２ 金属基体 ３ ポリエステルブレンド物層 ４ 外面被膜 ５ 接着用プライマーの層 １０ 底部 １１ シームレス缶 １２ 側壁部 １３ ネック部 １４ フランジ部 ２０ 金属板 ２１ 加熱ロール ２２、２２ ラミネートロール ２３ ポリエステルフィルム ２４ 供給ロール ２５ ラミネート ２６ 冷却水 ２７ ガイドローラ ２８ ギャップ ２９ 保温機構 ３０ 前絞りカップ ３１ 環状保持部材 ３２ 再絞り−しごきダイス ３３ 再絞り−しごきポンチ ３４ 平面部 ３５ 作用コーナー部 ３６ アプローチ部 ３７ 小曲率部 ３８ ランド部（しごき部） ３９ 逆テーパー状の逃げ ４０ 外周面 ４１ 曲率コーナ部 ４２ 環状底面 ４３ フランジ形成部 ５０ シームレス缶 ５１ 底部 ５２ 側壁部 ５３ フランジ形成部 ６１ 構成単位面 ６２ 境界稜線 ６３ 交叉部 ６５ 交叉部間の部分 ６６ 側壁部 ６７ 閉塞底部 ６８ 蓋体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今津 勝宏 神奈川県横浜市泉区和泉町6205−１ グ リーンハイムいずみ野27−101 (56)参考文献 特開 平９−323379（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−40404（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−331302（ＪＰ，Ａ) 特表 平９−504750（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 15/08

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 金属基体とこれに熱接着された二軸延伸
   ポリエステルフィルム層とから成る積層体において、前
   記ポリエステルフィルムが、(i) エチレンテレフタレー
   ト単位を主体とする結晶性ポリエステルと(ii) (a)ブチ
   レングリコールと芳香族二塩基酸とから誘導されたエス
   テル単位と (b)ブチレングリコールと脂肪族二塩基酸と
   から誘導されたエステル単位とを９０：１０乃至５０：
   ５０のモル比で含む共重合ポリエステルとを(i) ：（i
   i）＝９０：１０乃至３０：７０の重量比で含有するブ
   レンド物から形成され且つブレンド物中の成分（ｉ）の
   下記式（１）に示すエステル交換率（Ｅ）が０．５〜２
   ０％の範囲にあり、且つブレンド物の固有粘度（ＩＶ）
   が０．５５以上であることを特徴とする積層体： Ｅ＝１００・[1−ｅｘｐ｛（Ｈｕ／Ｒ）・（１／Ｔｍ0 −１／Ｔｍ）｝］ …（１） ここで、 Ｈｕ ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
   性ポリエステルの融解熱量９２００（Ｊ／ｍｏｌ） Ｒ ：気体定数８．３１４（Ｊ／（ｍｏｌ・Ｋ）） Ｔｍ ：ブレンド物の融点（Ｋ） Ｔｍ0 ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
   性ポリエステル(i)の融点（Ｋ）。
2. 【請求項２】 前記ポリエステル（ｉ）がポリエチレン
   テレフタレート或いは２０モル％以下の量でエチレンイ
   ソフタレート単位を含有するポリエチレンテレフタレー
   ト／イソフタレートである請求項１記載の積層体。
3. 【請求項３】 前記共重合ポリエステル（ii）がポリブ
   チレンテレフタレート／アジペートである請求項１また
   は２記載の積層体。
4. 【請求項４】 下記式（２）で表される積層体のポリエ
   ステルフィルム層の複屈折が、フィルムの表面側でΔｎ
   1 、表面から金属板に至るフィルムの中間位置でΔｎ2
   、金属板に接する側でΔｎ3 とすると、Δｎ1 及びΔ
   ｎ2 の少なくとも何れかが０．０２以上であり、且つΔ
   ｎ3 がΔｎ1 又はΔｎ2 以下であることを特徴とする請
   求項１乃至３の何れかに記載の積層体：但し Δｎ 1〜3 ＝ｎm −ｎt …（２） ｎm はフィルムの最大配向方向の屈折率であり、ｎt は
   フィルムの厚み方向の屈折率である。
5. 【請求項５】 金属基体とこれに熱接着された二軸延伸
   ポリエステルフィルム層とから成る積層体において、前
   記ポリエステルフィルム層が、（Ａ）エチレンテレフタ
   レート単位を主体とする結晶性ポリエステルの表面層
   と、（Ｂ）(i)エチレンテレフタレート単位を主体とす
   る結晶性ポリエステルと（ii） (a)ブチレングリコール
   と芳香族二塩基酸とから誘導されたエステル単位と (b)
   ブチレングリコールと脂肪族二塩基酸とから誘導された
   エステル単位とを９０：１０乃至５０：５０のモル比で
   含む共重合ポリエステルとを (i)：(ii)＝９０：１０乃
   至３０：７０の重量比で含有するブレンド物から成る下
   地層との積層フィルムから成り且つブレンド物中の成分
   （ｉ）の下記式（１）に示すエステル交換率（Ｅ）が
   ０．５〜２０％の範囲にあり、且つブレンド物の固有粘
   度（ＩＶ）が０．５５以上であることを特徴とする積層
   体： Ｅ＝１００・[1−ｅｘｐ｛（Ｈｕ／Ｒ）・（１／Ｔｍ0 −１／Ｔｍ）｝］ …（１） ここで、 Ｈｕ ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
   性ポリエステルの融解熱量９２００（Ｊ／ｍｏｌ） Ｒ ：気体定数８．３１４（Ｊ／（ｍｏｌ・Ｋ）） Ｔｍ ：ブレンド物の融点（Ｋ） Ｔｍ0 ：エチレンテレフタレート単位を主体とする結晶
   性ポリエステル(i)の融点（Ｋ）。
6. 【請求項６】 表面層（Ａ）のポリエステル及び下地層
   （Ｂ）中のポリエステル（ｉ）がポリエチレンテレフタ
   レート或いは２０モル％以下の量でエチレンイソフタレ
   ート単位を含有するポリエチレンテレフタレート／イソ
   フタレートである請求項５記載の積層体。
7. 【請求項７】 下地層（Ｂ）中の共重合ポリエステルが
   ポリブチレンテレフタレート／アジペートである請求項
   ５または６記載の積層体。
8. 【請求項８】 下記式（２）で表される積層体のポリエ
   ステルフィルム層の複屈折が、フィルムの表面側でΔｎ
   1 、表面から金属板に至るフィルムの中間位置でΔｎ2
   、金属板に接する側でΔｎ3 とすると、Δｎ1 及びΔ
   ｎ2 の少なくとも何れかが０．０２以上であり、且つΔ
   ｎ3 がΔｎ1 又はΔｎ2 以下であることを特徴とする請
   求項５乃至７の何れかに記載の積層体：但し Δｎ 1〜3 ＝ｎm −ｎt …（２） ｎm はフィルムの最大配向方向の屈折率であり、ｎt は
   フィルムの厚み方向の屈折率である。
9. 【請求項９】 請求項１乃至８の何れかに記載の積層体
   を絞り成形或は更にしごき成形して成ることを特徴とす
   るシームレス容器。
10. 【請求項１０】 下記式（２）で表されるシームレス容
    器底部のポリエステルフィルム層の複屈折が、フィルム
    の表面側でΔｎ1 、表面から金属板に至るフィルムの中
    間位置でΔｎ2 、金属板に接する側でΔｎ3 とすると、
    Δｎ1 及びΔｎ2 の少なくとも何れかが０．０２以上で
    あり、且つΔｎ3 がΔｎ1 又はΔｎ2以下であることを
    特徴とする請求項９記載のシームレス容器：但し Δｎ 1〜3 ＝ｎm −ｎt …（２） ｎm はフィルムの最大配向方向の屈折率であり、ｎt は
    フィルムの厚み方向の屈折率である。