BRPI0717072B1

BRPI0717072B1 - Recipiente de alimento ou bebida, e, método para o revestimento de um recipiente de alimento ou bebida

Info

Publication number: BRPI0717072B1
Application number: BRPI0717072-6A
Authority: BR
Inventors: Gibanel Sebastien; Prouvost Benoit; Cleaver Michael; Stenson Paul; Pape Dave; Sion George
Original assignee: Valspar Sourcing, Inc.
Priority date: 2006-09-19
Filing date: 2007-09-18
Publication date: 2018-06-26
Also published as: US20100243506A1; US8168276B2; CA2662514C; ES2695026T3; EP2089225B1; RU2009106959A; BRPI0717072A2; JP2010504258A; RU2449892C2; EP3489015A1; WO2008036629A3; MX2009002697A; EP2089225A2; CA2662514A1; WO2008036629A2; ZA200901474B; WO2008036629A9

Description

(54) Título: RECIPIENTE DE ALIMENTO OU BEBIDA, E, MÉTODO PARA O REVESTIMENTO DE UM RECIPIENTE DE ALIMENTO OU BEBIDA (51) Int.CI.: B32B 27/36; B64D 25/14; B65D 23/02; C09D 5/02; C09D 133/08; C09D 133/10; C09D 133/12; C09D 163/00; C09D 167/02 (30) Prioridade Unionista: 19/09/2006 US 60/826,108 (73) Titular(es): VALSPAR SOURCING, INC.

(72) Inventor(es): SEBASTIEN GIBANEL; BENOIT PROUVOST; MICHAEL CLEAVER; PAUL STENSON; DAVE PAPE; GEORGE SION “RECIPIENTE DE ALIMENTO OU BEBIDA, E, MÉTODO PARA O

REVESTIMENTO DE UM RECIPIENTE DE ALIMENTO OU BEBIDA”

REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDO CORRELACIONADO

Este pedido reivindica o benefício do Pedido Provisório N° 60/826.108, depositado em 19 de setembro de 2006, por Cleaver et al., e intitulado “Food and Beverage Containers and Methods of Coating”, que é incorporado a este a título referencial, em sua totalidade.

FUNDAMENTOS

Uma ampla variedade de revestimentos foram usados para revestir as superfícies de artigos de embalagem (por exemplo, de recipientes de alimento e de bebida). Por exemplo, as latas metálicas são algumas vezes revestidas usando operações de “revestimento com bobina” ou “revestimento com folha”, isto é uma bobina planar ou uma folha de um substrato adequado (por exemplo, aço ou metal de alumínio) é revestida com uma composição adequada e endurecida (por exemplo, curada em um forno). O substrato revestido é então formado no interior de uma extremidade ou corpo da lata. De um modo alternativo, podem ser aplicadas composições de revestimento líquidas (por exemplo, através de pulverização, imersão, laminação, etc.) ao artigo formado e então endurecidas (por exemplo, curadas em um forno).

Os revestimentos de embalagem devem, de um modo preferido, ser capazes de aplicação ao substrato em alta velocidade e ser capazes de prover as propriedades necessárias, quando endurecidos, de modo a que possam obter desempenho neste uso final exigente. Por exemplo, o revestimento deve ser seguro para o contato com alimentos, deve apresentar excelente aderência ao substrato e resistir à degradação durante períodos de tempo prolongados, mesmo quando expostos a ambientes severos.

Muitos revestimentos de embalagem correntes apresentam um ou mais defeitos de desempenho e/ ou podem conter quantidades, que podem ser extraídas, de um ou mais compostos indesejáveis.

A partir do precedente, deverá ser apreciado que o que e requerido na arte é um recipiente de embalagem (por exemplo, um recipiente de alimento ou de bebida), de um modo particular um que seja revestido com uma composição que não contenha quantidades, que possam ser extraídas, de compostos indesejáveis.

SUMÁRIO

A presente invenção provê um recipiente de alimentos e de bebida, que inclui um substrato metálico, que é, pelo menos parcialmente, revestido com um revestimento preparado a partir de uma composição, que inclui um sistema de resina, um agente de reticulação, e um catalisador.

Em uma modalidade, é provido um recipiente de alimentos ou bebida. O recipiente de alimentos ou bebida inclui um substrato metálico, em que pelo menos uma porção do substrato metálico é revestida com um revestimento preparado a partir de um composição, que inclui: um sistema de resina, que inclui grupos carboxílicos, grupos hidroxila, ou combinações dos mesmos; um agente de reticulação selecionado a partir do grupo, que consiste de um agente de reticulação fenólico, um agente de reticulação amino, e combinações dos mesmos; e um catalisador selecionado a partir do grupo, que consiste de um catalisador contendo titânio, um catalisador contendo zircônio, e combinações dos mesmos. De um modo preferido, a composição é substancialmente isenta de Bisfenol A.

O substrato metálico é, de um modo preferido, aço ou alumínio. O sistema de resina inclui, de um modo preferido, uma resina de poliéster, uma resina de acrilato, uma resina de acrilato enxertada com poliéster, ou combinações das mesmas. De um modo preferido, o sistema de resina é um sistema solúvel em água ou um sistema dispersável em água.

Em uma outra modalidade, a presente invenção provê um recipiente de alimentos ou bebida, que inclui um substrato metálico, em que pelo menos uma porção do substrato metálico é revestida com um revestimento preparado a partir de uma composição, que inclui: um sistema de resina que inclui uma resina de poliéster e uma resina de acrilato; um agente de reticulação selecionado a partir do grupo, que consiste de um agente de reticulação fenólico, um agente de reticulação amino, e combinações dos mesmos; e um catalisador selecionado a partir do grupo, que consiste de um catalisador contendo titânio, um catalisador contendo zircônio, e combinações dos mesmos.

Em uma outra modalidade, a presente invenção provê um recipiente de alimentos ou bebida, que inclui um substrato metálico, em que pelo menos uma porção do substrato metálico é revestida com um revestimento preparado a partir de uma composição, que inclui: um sistema de resina que inclui grupos oxirano e opcionalmente grupos carboxílicos, grupos hidroxila, ou combinações dos mesmos; um agente de reticulação selecionado a partir do grupo, que consiste de um agente de reticulação fenólico, um agente de reticulação amino, e combinações dos mesmos; e um catalisador selecionado a partir do grupo, que consiste de um catalisador contendo titânio, um catalisador contendo zircônio, e combinações dos mesmos.

Em certas modalidades, o sistema de resina inclui uma resina de poliéster. Em certas modalidades, a resina de poliéster é um produto de reação dos componentes, que incluem um ácido polibásico contendo pelo menos dois grupos carboxila e um álcool poliídrico contendo pelo menos dois grupos hidroxila. De um modo preferido, a resina de poliéster é um produto de reação de componentes, que incluem propileno glicol, trimetilol propano, ácido tereftálico, ácido isoftálico e anidrido maleico.

Em certas modalidades, o sistema de resina inclui uma resina de acrilato. Em certas modalidades, a resina de acrilato é um produto de reação de componentes, que incluem um éster do ácido (met)acrílico, um ácido monofuncional ou multifuncional etilenicamente insaturado, e um composto vinila. De um modo preferido, a resina de acrilato é um produto de reação de componentes, que incluem acrilato de etila, ácido acrílico e estireno.

Em certas modalidades, o agente de reticulação inclui um 5 agente de reticulação fenólico. Em certas modalidades, o agente de reticulação fenólico inclui uma resina fenólica, que é um produto de reação de componentes, que incluem um composto fenólico e formaldeído. De um modo preferido, o agente de reticulação fenólico possui um peso molecular médio em peso de 800 a 8.000. De um modo mais preferido, o agente de reticulação fenólico possui um peso molecular médio em peso de 1.200 a 5.000.

Em certas modalidades, o composto fenólico usado para produzir o agente de reticulação fenólico é selecionado a partir do grupo, que consiste de fenol, cresol, p-fenilfenol, p-terc-butilfenol, p-terc-amilfenol, ciclopentilfenol, ácido cresílico, e combinações dos mesmos. De um modo preferido, o composto fenólico é o fenol.

Em certas modalidades, o agente de reticulação inclui um agente de reticulação amino. Em certas modalidades, o agente de reticulação amino é selecionado a partir do grupo que consiste de aminoplastos. De um modo preferido, o aminoplasto é selecionado a partir do grupo, que consiste de resinas de benzoguanamina-formaldeído, resinas de melaminaformaldeído, resinas de melamina-formaldeído esterificadas, resinas de glicofurila-formnaldeído, resinas de uréia-formaldeído, e combinações das mesmas. De um modo mais preferido, o aminoplasto é a resina de hexametoximetil melamina inteiramente metilada.

Em certas modalidades, o catalisador é um catalisador contendo titânio. Em certas modalidades, o catalisador contendo titânio é selecionado a partir do grupo, que consiste de acetil acetonato de titânio, tetraalquil titanatos, isopropil ortotitanato, sais quelatados de titânio solúveis em água, quelatos de trietanolamina de titânio, quelatos de tetratrietanolamina de titânio, diidroxibis[lactato(2-)-OiO2]titanato(2-) de diamônio, e combinações dos mesmos. De um modo preferido, o catalisador contendo titânio é diidroxibis[lactato(2-)-OiO₂]titanato(2-) de diamônio.

Em certas modalidades, o catalisador é um catalisador contendo zircônio. Em certas modalidades, o catalisador contendo zircônio é selecionado a partir do grupo, que consiste de propionato de zircônio, acetato de zircônio, zirconil carbonato de amônio, (2)-bis[carbonato(2)-O]diidróxidiamônio zirconato, sais quelatados de zircônio, lactato de zircônio e sódio, glicolato de zircônio e sódio, tetraquis[[[2,2’,2”-nitrilobis (etanolato)](l-)N,O]zircônio, e combinações dos mesmos. De um modo mais preferido, o catalisador contendo zircônio é o zirconil carbonato de amônio.

Em certas modalidades, a composição inclui ainda cargas, corantes, pigmentos, tonalizadores, diluentes, lubrificantes, agentes anticorrosão, agentes de controle de fluxo, agentes tixotrópicos, agentes de dispersão, antioxidantes, promotores de aderência, estabilizadores de luz, solventes orgânicos, tensoativos, ou combinações dos mesmos.

Métodos para o revestimento de um recipiente de alimento ou bebida são também providos.

Em uma modalidade, o método inclui: formar uma composição, que inclui: um sistema de resina que inclui grupos carboxílicos, grupos hidroxila, ou combinações dos mesmos; um agente de reticulação selecionado a partir do grupo, que consiste de um agente de reticulação fenólico, um agente de reticulação amino, e combinações dos mesmos; e um catalisador selecionado a partir do grupo, que consiste de um catalisador contendo titânio, um catalisador contendo zircônio, e combinações dos mesmos; em que a composição está, de um modo substancial, isenta de Bisfenol-A; e aplicar a composição a um substrato metálico, antes ou após a conformação do substrato metálico no interior de um recipiente para bebida ou alimento, ou uma porção do mesmo.

Em uma outra modalidade, o método inclui: formar uma composição, que inclui: um sistema de resina, que inclui uma resina de poliéster e uma resina de acrilato; um agente de reticulação selecionado a partir do grupo, que consiste de um agente de reticulação fenólico, um agente de reticulação amino, e combinações dos mesmos; e um catalisador selecionado a partir do grupo, que consiste de um catalisador contendo titânio, um catalisador contendo zircônio, e combinações dos mesmos; aplicar a composição a um substrato metálico, antes ou após da conformação do substrato metálico no interior de um recipiente para alimento ou bebida, ou uma porção do mesmo.

Em certas modalidades, a aplicação da composição a um substrato metálico inclui aplicar a composição ao substrato metálico sob a forma de uma folha ou bobina planar, endurecer a composição, e conformar o substrato no interior de um recipiente para alimento ou bebida, ou uma porção do mesmo.

DEFINIÇÕES

Como aqui usado, “resina de acrilato” significa uma resina, que inclui monômeros de acrilato e/ ou metacrilato, oligômeros e/ ou polímeros polimerizáveis.

Como aqui usado, “(met)acrilato” é uma referência abreviada a acrílico, metacrílico, ou combinações dos mesmos.

Como aqui usado, “agente de reticulação” refere-se a uma molécula, capaz de formar uma ligação covalente entre polímeros ou entre duas regiões diferentes do mesmo polímero.

Com aqui usado, “resina de acrilato-poliéster enxertada” refere-se a uma preparação de resina, em que uma resina de poliéster é pelo menos parcialmente enxertada na espinha dorsal de uma resina de acrilato.

Como aqui usado, “fenoplasto refere-se a resinas fenólicas que, de acordo com a norma DIN ISO 10082, são produtos de condensação de fenóis e aldeídos, de um modo usual com formaldeído. Dependendo da escolha das condições de reação, as resinas fenólicas podem ser auto-reativas (termicamente ou reativas a ácido) resinas resol ou resinas de novolaca nãoauto-reativas.

Como aqui usado, “ácido polibásico” refere-se a um ácido orgânico contendo pelo menos dois grupos de ácido carboxílico.

Como aqui usado, “álcool poliídrico” refere-se a um álcool contendo pelo menos dois grupos de álcool.

Como aqui usado, o termo “substancialmente livre” de um composto móvel particular significa que as composições da presente invenção contêm menos do que 1000 partes por milhão (ppm do composto móvel citado. O termo “essencialmente livre” de um composto móvel particular significa que as composições da presente invenção contêm menos do que 5 partes por milhão (ppm) do composto móvel citado. O termo “completamente livre” de um composto móvel particular significa que as composições da presente invenção contêm menos do que 20 partes por bilhão (ppb) do composto móvel citado.

Como aqui usado, o termo “móvel “significa que o composto pode ser extraído a partir do revestimento curado quando um revestimento (de um modo típico, um peso de filme aproximado de 1 miligrama por centímetro quadrado (mg/ cm²) é exposto a um meio de teste com algum conjunto definido de condições, dependendo do uso final. Um exemplo destas condições de teste é a exposição do revestimento curado a uma solução de 10 por cento, em peso, de etano, durante duas horas, a 121°C, seguido pela exposição, durante 10 dias, na solução a 49°C.

Se as frases antes mencionadas forem usadas sem o termo “móvel” (por exemplo, “substancialmente isentas do composto XYZ”), então as composições da presente invenção contêm menos do que a quantidade do composto antes mencionada, que o composto seja móvel no revestimento ou ligado a um constituinte do revestimento.

Como aqui usado, o termo “compreende” e variações do mesmo não possuem um significado limitativo, quando estes termos aparecem na descrição e nas reivindicações.

Como aqui usado, “um”, “o”, “pelo menos um”, e “um ou mais” são usados de um modo intercambiável. Deste modo, por exemplo, uma composição de revestimento que compreende um agente de reticulação amino pode ser interpretada como significando que a composição de revestimento inclui “um ou mais” agentes de reticulação amino.

Também neste caso, as citações de faixas numéricas de pontos terminais incluem todos os números que estão abrangidos dentro da faixa (por exemplo, de 1 a 5 inclui 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4,5, etc.).

O sumário acima da presente invenção não tem a intenção de descrever cada modalidade exposta ou cada implementação da presente invenção. A descrição que se segue exemplifica, de um modo mais particular, modalidades ilustrativas. Em vários pontos através de todo o pedido, é provida a orientação através de faixas de exemplos, cujos exemplos podem ser usados em várias combinações. Em cada instante, a lista citada serve apenas como um grupo representativo e não deve ser interpretada como uma lista exclusiva.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

A Figura 1 é uma representação dos resultados do teste de aderência de fita sombreado após a pasteurização de água.

A Figura 2 é uma representação da peça de teste metálica laqueada.

A Figura 3 é uma representação do aparelho usado para formar uma cunha de teste.

A Figura 4 é uma representação do aparelho de flexão.

A Figura 5 é uma representação dos resultados do teste de flexibilidade de revestimento de flexão da cunha.

DESCRIÇÃO DETALHADA DE MODALIDADES ILUSTRATIVAS

A presente invenção provê um recipiente para alimento ou bebida, que inclui um substrato metálico, em que pelo menos uma porção do substrato metálico é revestida com um revestimento preparado a partir de uma composição, que inclui um sistema de resina, um agente de reticulação, e um catalisador.

A presente invenção provê um método para o revestimento de 10 um recipiente de alimento ou de bebida. O método inclui formar uma composição como aqui descrita; e aplicar a composição a um substrato metálico, antes ou após da formação de substrato metálico no interior de um recipiente de alimento ou bebida ou uma porção do mesmo.

O substrato metálico é um metal usado, de um modo típico na 15 indústria de embalagem de alimentos e bebidas. De um modo preferido, o substrato metálico inclui ainda aço, alumínio, ou uma combinação dos mesmos.

O sistema de resina da presente invenção pode incluir um ou mais dos seguintes: grupos carboxílicos, grupos hidroxila, ou grupos oxirano.

Em certas modalidades, o sistema de resina inclui, de um modo preferido, grupos carboxílicos, grupos hidroxila, ou combinações dos mesmos. Em certas modalidades, o sistema de resina pode também incluir grupos oxirano.

Em certas modalidades, o sistema de resina inclui, de um modo preferido, grupos oxirano e, de um modo opcional, grupos carboxílicos, grupos hidroxila, ou combinações dos mesmos.

De um modo preferido, o sistema de resina é um sistema solúvel em água ou dispersável em água.

O sistema de resina inclui, de um modo preferido, uma resina de poliéster, uma resina de acrilato, uma resina de acrilato-poliéster enxertada, uma resina epóxi, ou combinações das mesmas. O sistema de resina inclui uma resina de poliéster e uma resina de acrilato.

Em adição a, ou em lugar de, resinas de acrilato, resinas de poliéster, resinas de poliéster-acrilato enxertadas, e resinas epóxi, outras resinas incluem: poliisocianatos alifáticos, por exemplo, aquelas resinas comercialmente disponíveis sob as marcas registradas RHODOCOAT WT 1000 e TOLONATE D2 (P) (Rhodia CN 7500, Cranbury, NJ) e DESMODUR BL 3175 A (Bayer Material Science AG, D-51368, Leverkusen, Alemanha). Poderiam ser também usadas as resinas de hidrocarboneto, que incluem: resinas de cumarona-indeno, por exemplo, aquelas resinas comercialmente disponíveis sob a marca registrada CUMAR R-21 (Neville Chemical Company, Pittsburgh, PA); e resinas de co-terpolímero de etileno, por exemplo, aquelas resinas comercialmente disponíveis sob a marca registrada MICHEM Prime 4983 (Michelman Inc., Cincinnati, OH).

Em certas modalidades, o sistema de resina inclui uma resina de poliéster. A resina de poliéster é, de um modo preferido, o produto de reação de componentes, que incluem (i) um ácido polibásico contendo pelo menos dois grupos carboxila (que pode ser um anidrido), e (ii) um álcool poliídrico contendo pelo menos dois grupos hidroxila.

Exemplos de ácidos polibásicos, contendo pelo menos dois grupos carboxila, incluem o ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido tetraidroftálico, ácido hexaidroftálico, ácido endometilenotetraidroftálico, tereftalato de dimetila, ácido maleico, ácido 2metil maleico, ácido pirometílico, ácido adípico, ácido succínico, ácido sebácico, ácido glutárico, ácido metileno glutárico, ácido glutacônico, ácido azeláico, ácido aconítico, ácido itacônico, ácido 2-metil itacônico, ácido sebácico, ácido láurico, ácido fumárico, ácido citracônico, ácido 1,2-, 1,3-, ou

1,4-cicloexanodicarboxílico, ácido mucônico, ácido mesacônico, ácido canfórico, ácido trimetílico, ácido tricarbalítico, tricarboxietileno, ácido dimetilolpropiônico, ácido beta-acrilpropiônico, derivados destes, tais que qualquer possível anidrido ou qualquer destes, e qualquer combinação de qualquer um destes, em qualquer proporção. Exemplos de alguns anidridos adequados do ácido polibásico incluem os anidridos de ácido dicarboxílico insaturados, tais que o anidrido maleico, anidrido itacônico, anidrido nonenil succínico, e anidrido citracônico; anidridos saturados, tais que o anidrido succínico, anidrido ftálico, e anidrido trimetílico; e qualquer combinação de qualquer um destes, em qualquer proporção.

Exemplos de álcoois poliídricos contendo pelo menos dois grupos hidroxila incluem etileno glicol, polietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, hexaeitleno glicol, neopentil glicol, 1,3-e

1.2- propileno glicol, polipropileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol,

2.2- dimetilpropanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2-cicloexanodiol, 1,4cicloexanodimetanol, trimetilol propano, pentaeritritol, triciclododecano dimetanol, glicerol, e qualquer combinação destes, em qualquer proporção.

O(s) poliéster(es) pode(m) ser opcionalmente modificado(s), se desejado, através da inclusão de um ácido graxo, tal que ácido graxo de óleo de rícino, ácido graxo de óleo de coco, ácido graxo de caroço de algodão, ácido benzóico, ou qualquer um destes em combinação e em qualquer proporção, junto com o ácido polibásico que contém pelo menos dois grupos carboxila por molécula de ácido polibásico.

Em modalidades particularmente preferidas, a resina de poliéster é o produto da reação de componentes, que incluem propileno glicol, trimetilol propano, ácido tereftálico, Ácido isoftálico e anidrido maleico (de um modo preferido preparado na presença de óxido de hidróxido de n-butil estanho).

Exemplos de resinas de poliéster comercialmente disponíveis, que são adequadas para o uso nas composições de revestimento da presente invenção, incluem os poliésteres insaturados, disponíveis sob as marcas registradas Dynapol L, LH e LS (Degussa Ag, 45674 Marl, Alemanha), copoliésteres amorfos, disponíveis sob as marcas registradas VYLON GK 330 e GK 640 (Toyobo Co. Ltda., Osaka 530-8230, Japão), poliésteres termoplásticos saturados, disponíveis sob as marcas registradas SYNOLAC 75 NA 64 (peso molecular médio) e SYNOLAC 0691 S60 (peso molecular alto) (ambos disponíveis de Cray Valley, F-92091 Paris, La Defense, Cedex, França), resina de poliéster do tipo alquídeo, por exemplo, aquelas comercialmente disponíveis sob as marcas registradas URALAC AN 621 S-2 60 e URALAC AN 637 S-2 60 (disponíveis de DSM Neoresins BV, 5140 AC Waalwijk, Países Baixos), e outros poliésteres disponíveis sob as marcas registradas DESMOPHEN T 1665 SN/ IB e RUCOTE 552 (ambos disponíveis Bayer Material Science AG, D-51368, Leverkusen, Alemanha), assim como URALAC SN 800 S2G3-60, URALAC SN 852 S2F-60, e URALAC SN859 S2G3-50 (ambos disponíveis de DSM Neoresins BV, 5140 AC Waalwijk, Países Baixos).

Em certas modalidades, as composições de revestimento podem incluir uma ou mais resinas de poliéster em um nível adequado para produzir o resultado desejado. Em certas modalidades, uma ou mais resinas de poliéster estão presentes em uma quantidade total de, pelo menos, 30 por cento em peso (“% em peso”), com base no peso total do filme seco. Em certas modalidades, uma ou mais resinas de poliéster estão presentes em uma quantidade total de não mais do que 90%, em peso, em outras de não mais do que 70%, em peso, em outras de não mais do que 60%, em peso, e em outras de não mais do que 50%, em peso, com base no peso total do filme seco.

Em certas modalidades, o sistema de resina inclui uma resina de acrilato. A resina de acrilato é, de um modo preferido, o produto de reação de uma composição, que inclui um éster do ácido (met)acrílico, um ácido monofuncional ou multifuncional etilenicamente insaturado, e um composto de vinila opcional.

Exemplos de ésteres do ácido (met)acrílico adequados incluem (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de isopropila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de pentila, (met)acrilato de isoamila, (met)acrilato de hexila, (met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilato de 2-etilexila, (met)acrilato de cicloexila, (met)acrilato de decila, (met)acrilato de isodecila, (met)acrilato de benzila, (met) acrilato de 2-hidroxipropila, (met)acrilato de laurila, (met)acrilato de isobomila, (met)acrilato de octila, e (met)acrilato de nonila.

Exemplos de ácidos monofuncionais ou multifuncionais etilenicamente insaturados adequados incluem o ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido maleico, ácido mesacônico, ácido citracônico, ácido sórbico, e o ácido fumárico.

Exemplos de compostos vinila adequados incluem estireno, haloestireno, isopreno, um butadieno conjugad, alfa-metilestireno, vinil tolueno, vinil naftaleno, cloreto de vinila, acrilonitrila, metacrilonitrila, acetato de vinila, propionato de vinila, vinil cicloexano, vinil ciclooctano, vinil cicloexeno, e estearato de vinila.

De um modo preferido, a resina de acrilato é um produto de reação de componentes, que incluem acrilato de etila, ácido acrílico, e estireno (de um modo preferido na presença de 2,2’-azobis (2-metilbutironitrila) e iniciadores de radical livre de peroxibenzoato de terc-butila).

Exemplos de resinas de acrilato comercialmente disponíveis, que são adequadas para as composições de revestimento da presente invenção, incluem aquelas disponíveis sob as marcas registradas VIACRYL SC 454/ 50BSNB, VIACRYL SC383 W/ 50 WA, e VANCRYL 2900 DEV (todos de Cytec Industries Inc. Wet Patterson, NJ), assim como NEOCRYL A-639, NEOCRYL XK-64, URACON CR 203 M3, e URACON CS113 (todos de DSM Neoresins BV 5140, AC Waalwijk, Países Baixos).

Em certas modalidades, as composições de revestimento podem incluir uma ou mais resinas de acrilato em um nível adequado para produzir o resultado desejado. Em certas modalidades, uma ou mais resinas de acrilato estão presentes em uma quantidade total de pelo menos 5%, em peso, com base no peso total do filme seco. Em certas modalidades, uma ou mais resinas de acrilato estão presentes em uma quantidade total de não mais do que 40%, em peso, em outras de não mais do que 30%, em peso, em outras de não mais do que 20%, em peso, e em outras de não mais do que 120%, em peso, com base no peso total do filme seco.

Em certas modalidades, a resina de poliéster-acrilato enxertada pode ser preparada a partir de componentes, que incluem trimetilol propano, ácido terefitálico, ácido isoftálico, catalisador butilidroxixoestanano (disponível sob a marca registrada Fascat 9100 DE Atofina, Paris, França), anidrido maleico, xileno, butil glicol, n-butanol, acrilato de etila, ácido acrílico, estireno, inieiador de radical livre 2,2’-azobis (2-metil-butironitrila) (disponível sob a marca registrada VAZO 67 de Du Pont de Nemours, Wilmington, DE), inieiador de radical livre peroxibenzoato de terc-butila (disponível sob a marca registrada TRIGONOX de Akzo Nobel, Amem, Países Baixos), dimetiletanolamina, e água desmineralizada.

Em certas modalidades, a resina de poliéster-acrilato enxertada pode ser preparada a partir de trimetilol propano, neopentil glicol, ácido terefitálico, anidrido maleico, anidrido fitálico, acrilato de etila, ácido acrílico, ácido láurico, ácido adípico, estireno, inieiador de radical livre 2, 2’-azobis (2-metil-butironitrila), inieiador de radical livre peroxibenzoato de terc-butila, dimetiletanolamina, e água desmineralizada.

Em certas modalidades, a resina de poliéster-acrilato enxertada pode ser preparada a partir de trimetilol propano, propileno glicol, ácido terefitálico, anidrido maleico, anidrido ftálico, acrilato de etila, ácido acrílico, ácido láurico, ácido adípico, estireno, inieiador de radical livre 2,2’-azobis (215 metil-butironitrila), iniciador de radical livre peroxibenzoato de terc-butila, dimetiletanolamina e água desmineralizada.

Em certas modalidades, as composições de revestimento podem incluir uma ou mais resinas de poliéster-acrilato enxertadas em um nível adequado para que seja produzido o resultado desejado. Em certas modalidades, uma ou mais resinas de poliéster-acrilato enxertado estão presentes em uma quantidade total de pelo menos 45%, em peso, em outras modalidades de pelo menos 65 %, em peso, e em outras modalidades, de pelo menos 75%, em peso, com base no peso total do filme seco. Em certas modalidades, uma ou mais resinas de poliéster-acrilato enxertadas estão presentes em uma quantidade total não maior do que 95% em peso, e em outras modalidades não maior do que 85%, em peso, com base no peso total do filme seco.

Em certas modalidades, o sistema de resina inclui uma resina epóxi tendo um ou mais grupos oxirano. A resina epóxi pode ser, por exemplo, um diepóxido de poliéter, preparado em uma reação entre um fenol diídrico, um composto tendo um ou mais grupos epóxi, e opcionalmente um ou mais outros compostos adequados. Exemplos de resinas epóxi adequadas são expostos no pedido copendente intitulado “Food and Beverage Containers and Methods of Coating”, depositado na mesma data que este, e que é incorporado a este, em sua totalidade.

De um modo preferido, a resina epóxi é isenta de Bisfenol-A. Em algumas modalidades, a resina epóxi é um produto de reação de componentes, que incluem fenóis diídricos, que não contêm Bisfenol A (por exemplo, bis-4-hidróxi benzoato de 1,4-cicloexano dimetanol), tais que, por exemplo, aqueles descritos no Pedido de Patente U. S. N° 60/7272. 734, que é incorporado a este, a título referencial, em sua totalidade.

Em certas modalidades, as composições de revestimento podem ser formuladas através do uso de um ou mais agentes de cura (isto é, resinas de reticulação, algumas vezes referidas como a “agentes de reticulação”). A escolha de um agente de reticulação particular depende, de um modo típico, do produto particular que está sendo formulado. Por exemplo, algumas composições de revestimento são altamente coloridas (por exemplo revestimentos dourados). Estes revestimentos podem ser formulados, de um modo típico, usando agentes de reticulação, que em si mesmos tendem a apresentar uma cor amarelada. Em contraste, os revestimentos brancos são formulados, de um modo geral, através do uso de agente de reticulação que não amarelam, ou de apenas uma pequena quantidade de um agente de reticulação que amarele. Agentes de cura preferidos são substancialmente isentos de BPA móvel e de compostos de éter glicidílico aromáticos (por exemplo, BADGE, BFDGE, e epóxi novalacs).

Uma ampla variedade de resinas de cura reativas a hidroxila bem conhecidas pode ser usada. Por exemplo, agentes de reticulação fenólicos (por exemplo, fenoplastos), agentes de reticulação amino (por exemplo, aminoplastos), e combinações dos mesmos, podem ser usados.

Agentes de reticulação fenólicos (por exemplo, fenoplastos) incluem os produtos de condensação de aldeídos com fenóis. Formaldeído e acetaldeído são os aldeídos preferidos. Vários fenóis podem ser empregados, tais que fenol, cresol, p-fenilfenol, p-terc-butilfenol, p-terc-amilfenol, ciclopentilfenol, ácido cresílico, bisfenol A, e combinações dos mesmos. Para certas modalidades, no entanto, as composições estão, de um modo substancial, isentas de bisfenol-A. De um modo preferido, o composto fenólico é fenol.

Em certas modalidades, o agente de reticulação fenólico inclui pelo menos uma resina fenólica, em que a resina fenólica é o produto de reação de um composto fenólico e formaldeído. De um modo preferido, o agente de reticulação fenólico possui um peso molecular médio em peso de pelo menos 800 gramas/ml, e de um modo mais preferido de pelo menos

1,200 gramas/ ml. De um modo preferido, o agente de reticulação fenólico possui um peso molecular médio em peso não maior do que 8.000 gramas/ mol, e de um modo mais preferido não maior do que 5.000 gramas/ mol.

Agentes de reticulação fenólicos comercialmente disponíveis podem incluir, por exemplo, aqueles disponíveis sob a marca registrada VARCUM 2227 B55 (Reichgold Corporation, Durham, NC). A solução de resina fenólica VARCUM 2227/ B 55 contém 55%, em peso, de resina fenólica, com base no peso total da solução.

Em certas modalidades, as composições de revestimento podem incluir um ou mais agentes de reticulação fenólicos, em um nível adequado para que seja produzido o resultado desejado. Em certas modalidades, um ou mais agentes de reticulação fenólicos estão presentes em uma quantidade total de pelo menos 1 %, em peso, e em outras, de pelo menos 3 %, em peso, com base no peso total do filme seco. Em certas modalidades, um ou mais agentes de reticulação fenólicos estão presentes em uma quantidade total não superior a 10%, em peso, com base no peso total do filme seco.

Resinas do agente de reticulação amino (por exemplo, aminoplastos) são os produtos de condensação de aldeídos, tais que formaldeído, acetaldeído, crotonaldeído e benzaldeído, com substâncias contendo grupo amino ou amido, tais que uréia, melamina, e benzoguanamina. Resinas de reticulação amino adequadas incluem, por exemplo, as resinas de benzoguanamina-formaleído, resinas de melaminaformaldeído, resinas de melamina-formaldeído esterificadas, resinas de glicofuril formaldeído, resinas de uréia-formaldeído, e combinações das mesmas. De um modo preferido, o agente de reticulação empregado inclui uma resina de melamina-formaldeído, tal que hexametoximetil-melamina.

Os produtos de condensação de outras aminas e amidas podem ser empregados, por exemplo, os condensados de aldeído de triazinas, diazinas, triazóis, guanadinas, guanaminas, e melaminas alquil e aril substituídas. Alguns exemplos de tais com postos são N,N’-dimetil uréia, benzouréia, diciandimida, formaguanamina, acetoguanamina, glicofurila, ammelin 2-cloro-4,6-diamino-l,3,5-triazina, 6-metil-2,4-diamino-1,3,5triazina, 3,5-diaminotriazol, triaminopirimidina, 2-mercapto-4,6diaminopirimidina, 2,4,6-tris(etilamino)-l,3,5-triazina, e os similares. Embora o aldeído empregado seja, com mais freqüência, formaldeído, outros produtos de condensação similares podem ser produzidos a partir de outros aldeídos, tais que acetaldeído, crotonaldeído, acroleína, benzaldeído, furfural, glioxal, e os similares.

Resinas de reticulação amino comercialmente disponíveis incluem, por exemplo, aquelas disponíveis sob as marcas registradas CYMEL 301, 303, 370, 373, e MM100, e RESIMENE 747 (todas de Cytec Industries Inc. West Patterson, NJ); e LUWIPAL 066 (BASF Aktiengesellschaft, 67056, Ludwigshafen, Alemanha). Um exemplo específico de um agente de reticulação particularmente útil é a resina de melamina-formaldeído inteiramente alquilada, disponível comercialmente sob a marca registrada CYMEL 303.

Em certas modalidades, as composições de revestimento podem incluir um ou mais agentes de reticulação amino, em um nível que seja adequado para a produção do resultado desejado. Em certas modalidades, um ou mais agentes de reticulação amino estão presentes em uma quantidade total de pelo menos 5%, em peso, com base no peso total do filme seco. Em certas modalidades, um ou mais agentes de reticulação amino estão presentes em uma quantidade total de não mais do que 25%, em peso, e em outras modalidade de não mais do que 8%, em peso, com base no peso total do filme seco.

Em certas modalidades, um catalisador ácido pode ser usado para auxiliar à reticulação dos agentes de reticulação fenólicos e/ ou amino, em particular se temperaturas de cura mais baixas forem usadas. Tais catalisadores ácidos incluem, por exemplo, o ácido sulfônico aromático (por exemplo, 70% em propan-2-il de Cytec Industries, Inc. West Paterson, NJ), ácido fosfórico e combinações dos mesmos.

As composições incluem ainda um catalisador. De um modo preferido, o catalisador inclui um catalisador contendo titânio, um catalisador contendo zircônio, ou uma combinação dos mesmos. Em certas modalidades, um catalisador contendo zircônio pode ser preferido (por exemplo, ela pode ser mais eficiente, de um modo tal que significativamente menos catalisador seja usado para o mesmo efeito).

Em certas modalidades, o catalisador contendo titânio é selecionado a partir do grupo, que consiste de acetil acetonato de titânio, tetraalquil titanatos, ortotitanato de isopropila, sais quelatados de titânio solúveis em água (tais que diidroxibis[lactato(2-)-OiO₂]titanato(2-)) de diamônio, quelatos de trietanolamina de titânio, quelatos de tetratrietanolamina de titânio, e combinações dos mesmos. De um modo preferido, o catalisador contendo titânio é diidroxibis[lactato(2-)OiO₂]titanato(2-) de diamônio.

Catalisadores contendo titânio comercialmente disponíveis adequados podem incluir, por exemplo, aqueles disponíveis sob as marcas registradas VERTEC IA10, PI2, TAA, TET e XL900 (todos de Johnson Metthey, Chicago, IL); e TYZOR 131, LA, TE, e TPT (todos de Du pont de Nemours, Wilmington DE).

Em certas modalidades, o catalisador contendo zircônio é selecionado a partir do grupo que consiste de propionato de zircônio, acetato de zircônio, zirconil carbonato de amônio, (2)-bis[carbonato(2)-O]diidróxidiamônio zirconato, sais quelatados de zircônio (tais que tetraquis[[[2,2’,2”nitrilotris(etanolato)](l)-N,O]zircônio), lactato de zircônio e sódio, glicolato de zircônio e sódio, e combinações dos mesmos. De um modo preferido, o catalisador contendo zircônio é o zirconil carbonato de amônio.

Catalisadores contendo zircônio comereialmente disponíveis podem incluir, por exemplo, aqueles disponíveis sob as marcas registradas BACOTE 20 (MEL Chemicals, Manchester, UK); TYZOR 217 e 218, e TEAZ (todas de Du pont de Nemours, Wilmington, DE).

Em certas modalidades, as composições de revestimento, como aqui expostas, podem incluir um ou mais catalisadores, em um nível que seja adequado para que seja produzido o resultado desejado., Em certas modalidades, um ou mais catalisadores estão presentes em uma quantidade total de pelo menos 0,03 %, em peso, e em outras modalidades de pelo menos 0,05%, em peso, e em outras de pelo menos 0,06 %, em peso, com base no peso total do filme seco. Em certas modalidades, um ou mais catalisadores estão presentes em uma quantidade total de não mais do que 5%, em peso, com base no peso total do filme seco.

As composições preferidas estão, de um modo substancial, isentas de quantidades móveis de bisfenol A (BPA) e de compostos de éter glicidílico aromático (por exemplo, BADGE, BFDGE, e epóxi novalacs), de um modo mais preferido essencialmente isentos de quantidades móveis destes compostos, e de um modo mais preferido inteiramente isentos de quantidades móveis destes compostos. A composição de revestimento está também, de um modo preferido, substancialmente isenta de BPA ligado e de compostos de éter glicidílico aromáticos, e de um modo mais preferido essencialmente isenta destes compostos, e de um modo ainda mais preferido essencialmente inteiramente isentas destes compostos, e de um modo ainda mais preferido inteiramente isentas destes compostos.

Uma composição de revestimento da presente invenção pode ainda incluir outros polímeros opcionais, que não afetem, de um modo adverso, a composição de revestimento ou uma composição de revestimento curada, resultante a partir dos mesmos. Tais polímeros opcionais estão, de um modo típico, incluídos em uma composição de revestimento como um material de carga, embora eles possam ser incluídos como um material de reticulação, ou de um modo a que sejam providas as propriedades desejáveis. Um ou mais polímeros opcionais (por exemplo, polímeros de carga) podem ser incluídos em uma quantidade suficiente a que possam servir a um propósito objetivado, mas não em uma quantidade tal, que possa afetar, de um modo adverso, uma composição de revestimento ou uma composição de revestimento curada, resultante a partir do mesmo. Polímeros opcionais preferidos estão substancialmente isentos de quantidades móveis de BPA de compostos de éter glicidílico aromáticos (por exemplo, BADGE, BFDGE e epóxi novalacs).

Uma composição de revestimento da presente invenção pode também incluir outros ingredientes opcionais, que não afetam, de um modo adverso, a composição de revestimento ou uma composição de revestimento curada resultante a partir da mesma. Tais ingredientes opcionais são, incluídos, de um modo típico, em uma composição de revestimento de um modo a melhorar a estética da composição, de um modo a facilitar a sua manufatura, processamento, manipulação e a aplicação da composição, e/ ou de um modo a aperfeiçoar ainda mais uma propriedade funcional particular de uma composição de revestimento ou de uma composição revestimento curada resultante a partir da mesma.

Tais ingredientes opcionais incluem, por exemplo, corantes, pigmentos, tonalizadores, diluentes, cargas lubrificantes, agentes anticorrosão, agentes de controle de fluxo, agentes tixotrópicos, agentes de dispersão, antioxidantes, promotores de aderência, estabilizadores de luz, solventes orgânicos, tensoativos, e misturas dos mesmos. Cada ingrediente opcional é incluído em uma quantidade tal a que sirva a seu propósito objetivado, mas não em uma quantidade tal a afetar, de um modo adverso, uma composição de revestimento ou uma composição de revestimento curada resultante a partir da mesma.

Um tal ingrediente opcional útil é um lubrificante (por exemplo, uma cera), que facilita a manufatura de fechamentos metálicos pelo fato de conferir lubrificidade a folhas de substrato metálico revestido.

Lubrificantes preferidos incluem, por exemplo cera de Carnaúba, e lubrificantes do tipo polietileno. Se usados, um ou mais lubrificantes podem estar presentes na composição de revestimento em uma quantidade de pelo menos 0,1 %, em peso, e em certas modalidades de não mais do que 2 %, em peso, e em outras modalidades, de não mais do que 1 %, em peso, com base no peso do material não-volátil.

Um outro ingrediente útil é um pigmento, tal que o dióxido de titânio. Se usado, um ou mais pigmentos podem estar presentes na composição de revestimento em uma quantidade de não mais do que 70%, em peso, e em certas modalidades de não mais do que 50%, em peso, e em outros de não mais do que 40%, em peso, com base no peso total de sólidos na composição de revestimento.

Os tensoativos podem ser adicionados, de um modo opcional, à composição de revestimento de um modo a auxiliar o fluxo e a umectação do substrato. Exemplos de tensoativos incluem, mas não estão limitados a, poliéteres de nonilfenol e sais e tensoativos similares, conhecidos daqueles versados na arte. Se usados, um ou mais tensoativos podem estar presente em uma quantidade de pelo menos 0,01 %, em peso, em certas modalidades de pelo menos 0,1 %, em peso, com base no peso de sólidos da resina. Se usados, um ou mais tensoativos podem estar presentes em uma quantidade não maior do que 10%, em peso, e em certas modalidades não maior do que 5%, em peso, com base no peso de sólidos da resina.

Como acima descrito, as composições de revestimento da presente invenção estão, de um modo particular, bem adaptadas para o uso em latas de alimento e de bebida (por exemplo, latas de duas peças, latas de três peças, etc.). Latas de duas peças podem ser manufaturadas pela junção de um corpo de lata (de um modo típico, um corpo de metal estirado) com uma terminação de lata (de um modo típico uma terminação de metal estirado). Os revestimentos da presente invenção são adequados para o uso em situações de contato de alimento ou de bebida e podem ser usados sobre o interior de tais latas. Eles são, de um modo particular, adequados para revestimentos líquidos aplicados através de pulverização para o interior de latas de bebida de duas peças estiradas e passadas a ferro e para revestimentos por bobina para terminações de latas de bebida. A presente invenção também oferece utilidade em outras aplicações. Estas aplicações adicionais incluem, mas não estão limitadas a, revestimento através de lavagem, revestimento com folha e revestimentos com costuras laterais (por exemplo, revestimentos com costuras laterais para latas de alimentos).

O revestimento através de pulverização inclui a introdução da composição revestida ao interior de um recipiente de embalagem previamente formado. Recipientes de embalagem previamente formados típicos para o revestimento através de pulverização incluem latas de alimentos, recipientes de cerveja e de bebidas, e os similares. A pulverização utiliza, de um modo preferido, um bocal de pulverização capaz de revestir, de um modo uniforme, o interior do recipiente de embalagem previamente formado. O recipiente previamente formado pulverizado é então submetido ao calor, de modo a que sejam removidos os solventes residuais e a endurecer o revestimento.

Um revestimento por bobina é descrito como o revestimento de uma bobina contínua, composta por um metal (por exemplo, aço ou alumínio). Uma vez revestida, a bobina de revestimento é submetida a um ciclo de cura térmica curto, ultravioleta, e/ ou eletromagnético, para o endurecimento (por exemplo secagem e cura) do revestimento. Os revestimentos por bobina fornecem substratos de material revestido (por exemplo, aço e/ ou alumínio), que podem ser fabricados sob a forma de artigos moldados, tais que latas de alimento estiradas de duas pelas, latas de alimento de três peças, terminações de latas de alimento, latas estiradas e passadas a ferro, terminações de latas de bebida, e os similares.

Um revestimento através de lavagem é comercialmente descrito como o revestimento do exterior de latas de duas peças estiradas e passadas a ferro (“D & I”) com uma camada fina de revestimento protetor. O exterior destas latas D & I pode ser revestido através de lavagem “pela passagem das latas D & I de duas peças previamente formadas sob uma cortina de uma composição de revestimento. As latas são invertidas, ou seja, a extremidade aberta da lata está em posição invertida quando é passada através da cortina. Esta cortina da composição assume uma aparência “similar a uma queda d’água”. Uma vez que estas latas passam sob esta cortina de composição de revestimento, o material de revestimento líquido reveste, de um modo efetivo, o exterior de cada lata. O revestimento em excesso é removido através do uso de uma “espátula de ar”. Uma vez que a quantidade de revestimento desejada seja aplicada ao exterior de cada lata, cada lata é passada através de um forno de cura térmica, ultravioleta e/ ou eletromagnético, de modo a endurecer (por exemplo, secar e curar) o revestimento. O período de tempo de residência da lata revestida dentro dos limites do forno de cura é, de um modo típico, de 1 minuto a 5 minutos. A temperatura de cura no interior deste forno estará, de um modo típico, em uma faixa de 150°C a 220°C.

Um revestimento de folha é descrito como o revestimento de peças separadas de uma variedade de materiais (por exemplo, aço ou alumínio) que foram previamente cortados em “folhas” quadradas ou retangulares. As dimensões típicas destas folhas são, de um modo aproximado, de um metro quadrado. Uma vez revestida, cada folha é curada. Uma vez endurecidas (por exemplo, secadas e curadas), as folhas do substrato revestido são coletadas e preparadas para a fabricação subseqüente. Os revestimentos com folha fornecem um substrato metálico revestido (por exemplo, de aço ou alumínio) que pode, de um modo bem sucedido, ser fabricado sob a forma de artigos moldados, de um modo a prover latas de alimento estiradas de duas peças, latas de alimento de três pelas, terminações de latas de alimento, latas estiradas e passadas a ferro, terminações de latas de bebida, e os similares.

Um revestimento por costura lateral é descrito como a aplicação através de pulverização de um revestimento líquido sobre a área soldada de latas de alimento em três peças moldadas. Quando as latas de alimento em três peças estão sendo preparadas, uma peça retangular de substrato revestido é formada no interior de um cilindro. A formação do cilindro é tomada permanente, devido à soldagem de cada lado do retângulo através de soldagem térmica. Uma vez soldada, cada lata requer, de um modo típico, uma camada de revestimento líquido, que protege a “solda “exposta contra a corrosão subseqüente ou contra outros efeitos do alimento contido. Os revestimentos líquidos que possuem esta função são denominados “tiras de costura lateral”. As tiras de costura lateral típicas são aplicadas através de pulverização e rapidamente curadas através de calor residual da operação de soldagem em adição a um pequeno fomo de cura térmica, ultravioleta e/ ou eletromagnética.

Os revestimentos preferidos da presente invenção exibem uma ou mais das propriedades descritas na Seção de Exemplos. Os revestimentos mais preferidos da presente invenção exibem uma ou mais das propriedades que se seguem: valor de exposição de metal de menos do que 3 miliamps (MA) (mais preferivelmente, inferior a 2 mA, e de um modo ainda mais preferido inferior a 1 mA); resultados de extração global de TNO não maiores do que 10 miligramas por decímetro quadrado (mg/ dm²) (mais preferivelmente não maior do que 8 mg/dm², e de um modo ainda mais preferido não maior do que 5 mg/dm²); classificação de aderência de GTO, após a pasteurização de água; sem o avermelhamento após a pasteurização de água embora (em uma escala de classificação de 0 a 10) pelo menos 7, pelo menos 8, ou ainda pelo menos 9 possam ser aceitáveis para determinadas situações; resistência a solvente MEK de pelo menos 30 esfregaduras duplas.

EXEMPLOS

Os exemplos que se seguem são fornecidos de um modo a ilustrar, mas não a limitar, o escopo desta invenção. A não ser que indicado de um outro modo, todas as partes e percentuais estão em peso e todos os pesos moleculares estão em peso molecular médio em peso. A não se que especificado de um outro modo, todas as substâncias químicas usadas estão comercialmente disponíveis de, por exemplo, Sigma-Aldrich (St. Louis, Mo).

ABREVIAÇÕES, DESCRIÇÕES, E FONTES DE MATERIAIS

BACOTE 20 AZC	20 % de solução em água de zirconil carbonato de amônio, MEL Chemicals (Manchester, UK)
n-Butanol	Sigma-Aldrich (St. Louis, MO)
Emulsão de Cera de Carnaúba	Michelman 160 PF (25% de Emulsão de Cera em Agua) Michelman Inc. (Cincinnati, OH)
CYCAT 600	70% de Ácido Sulfônico Aromático em Propan-2-ol, Cytec Industries, Inc. (West Patterson, NJ)
CYMEL 303	Hexametoximetilmelamina Cytec Industries, Inc. (West Patterson, NJ)
CYMEL MM 100	Hexametoximetilmelamina Cytec Industries, Inc. (West Patterson, NJ)
Dimetilaminoetanol	Sigma-Aldrich (St. Louis, MO)
Dispersão de Resina Acrílica Epóxi	Detalhes de preparação são fornecidos no Exemplo 17
Resina Fenólica Acrílica de Poliéster	Detalhes de preparação são fornecidos no Exemplo 1
TYZR LA LATC	Diidroxibis[lactato(2-)-OiO₂]titanato(2-) Du Pont de Nemours (Wilmington DE)

MÉTODOS DE TESTE

Exposição do metal inicial quanto a revestimentos através de pulverização no interior da lata

Este método de teste determina quantidade da superfície interna da lata que não foi efetivamente revestida pelo revestimento pulverizado. Esta determinação é efetuada através do uso de uma solução eletricamente condutora (1 % de NaCl em água deionizada). A lata revestida é enchida com esta solução condutora, e uma sonda elétrica é ligada em contato com o exterior da lata (não revestido, eletricamente condutor). Uma segunda sonda é imersa na solução salina, no meio do interior da lata. Se qualquer metal não revestido estiver presente sobre o interior da lata, uma corrente é passada entre estas duas sondas e é registrada como um valor no visor LED. O LED exibe as correntes transportadas em miliamps (mA). A corrente, que é passada, é diretamente proporcional à quantidade de metal que não foi efetivamente coberta com o revestimento. O objetivo é o de alcançar uma cobertura de revestimento de 100% no interior da lata, o que iria resultar em uma leitura de LED de 0,0 mA. Os revestimentos preferidos fornecem valores de exposição do metal de menos do que 3 mA, os valores mais preferidos sendo inferiores a 2 mA, e os valores ainda mais preferidos inferiores a 1 mA. Os valores de exposição de metal comercialmente aceitáveis são, de um modo típico, inferiores a 2 mA, em média. Os resultados deste teste para os revestimentos preparados de acordo com a presente invenção são apresentados na Tabela 5.

Resistência a Solvente

A extensão de “cura” ou reticulação de um revestimento é medida como uma resistência a solventes, tais que metil etil cetona (MEK) ou álcool isopropílico (IPA). Este teste é efetuado conforme descrito nas ASTM D 5402-93. O número de esfregaduras duplas (isto é, um movimento para a frente e para trás) é relatado. De um modo preferido, a resistência a solvente MEK é de pelo menos 30 esfregaduras duplas. Os resultados deste teste para os revestimentos preparados de acordo com a presente invenção são apresentados na Tabela 5.

Extrações Globais

O teste de extração global é designado para estimar a quantidade total de material móvel, que pode potencialmente migrar para fora de um revestimento e ao interior de um alimento embalado em uma lata revestida. De um modo típico, um substrato revestido è submetido a misturas de água ou solvente, sob uma variedade de condições, de um modo a simular um determinado uso final. O teste de migração global TNO é um de um número de testes de homologação de vernizes com aprovação alimentar (determinado pelo laboratório nacional holandês TNO). O teste de migração global do TNO é um teste de extração usando uma solução de ácido acético contendo 3 %, em peso, de ácido acético e 97%, em peso, de água deionizada, com base no peso total da solução de ácido acético. A solução de ácido acético é colocada em contato com um painel de alumínio revestido sob as condições de teste que se seguem: 30 minutos a 100°C seguido por 10 dias em armazenamento a 40°C. No final do período de armazenamento de 10 dias, a solução de ácido acético é evaporada e o peso do extrato remanescente é pesado. A passagem do teste de migração global TNO requer correntemente que a quantidade de extrato remanescente seja de 10 mg/dm² ou menos, do painel de alumínio revestido.

As condições e os de extração aceitáveis podem ser também encontrados em 21 CFR 175. 300, parágrafos (d) e (e). O limite de extração global permissível é definido pela regulação FDA é de 50 partes por milhão (ppm). Os detalhes das condições de teste FDA podem ser encontrados na publicação FDA “Guidelines for Industry” para a preparação de Food Contact Notifications.

Os revestimentos preferidos fornecem resultados de extração global TNO de não mais do que 10 mg/ dm², resultados mais preferidos não maiores do que 8 mg/ dm², e de um modo ainda mais preferido, os resultados de extração global não são maiores do que 5 mg/ dm². Os resultados deste teste para os revestimentos preparados de acordo com a presente invenção são apresentados na Tabela 5.

Aderência

Os testes de aderência são executados de um modo a determinar se o revestimento adere ao substrato revestido. O teste de aderência foi executado ou de acordo com a ASTM D3559 ou a DIN 53151.

(i) ASTM D 3359-Método de Teste B, usando a fita SCOTCH

610, disponível de 3M Company of Saint Paul, Minnesota. A aderência é classificada, de um modo geral, em uma escala de 0-10, em que uma classificação de “10” indica que não houve falha de aderência, uma classificação de “9” indica que 90% do revestimento permanece aderido, uma classificação de “8” indica que 80% do revestimento permanece aderido, e assim por diante. As classificações de 10 são desejadas, de um modo típico, para os revestimentos comercialmente viáveis.

(ii) DIN 53151 (Deutsches Instituí für Normung, e. V. 10772, Berlin, Alemanha) usando a fita SOCTCH 610. A aderência é classificada, de um modo geral, em uma escala de GT0-GT5, em que uma classificação de “GT0” indica que não houve falha de aderência, uma classificação de “GT2” indica que 85% do revestimento permanece aderido, uma classificação de “GT3” indica que 65-85% do revestimento permanece aderido, e assim por diante. As classificações de aderência de GT0 são desejadas, de um modo típico, para os revestimentos comercialmente viáveis.

Os resultados deste teste para os revestimentos preparados de acordo com a presente invenção são apresentados nas Tabelas 3, 4 e 5.

Resistência a avermelhamento

A resistência a avermelhamento mede a capacidade de um revestimento para resistir ao ataque por várias soluções. De um modo típico, avermelhamento é medido através da quantidade de água absorvida a interior de um filme revestido. Quando o filme absorve água, ele se toma, de um modo geral, turvo ou esbranquiçado. O avermelhamento é medido visualmente usando uma escala de 0-10, em que uma classificação de “10” indica que não houve avermelhamento e uma classificação de “0” indica o branqueamento completo do filme. As classificações de avermelhamento de pelo menos 7 são desejadas para os revestimentos comercialmente disponíveis e, de um modo ótimo, 9 ou acima. Os resultados deste teste para os revestimentos preparados de acordo com a presente invenção são apresentados nas Tabelas 4 e 5.

Processo de Resistência à Retorta

Esta é uma medida da integridade de revestimento do substrato revestido após a exposição ao calor e à pressão com um líquido, tal que a água. O desempenho de retorta não é necessariamente requerido para todos os revestimentos de alimento e bebida, mas é desejável para alguns tipos de produtos, que são embalados sob condições de retorta. O procedimento é similar ao Teste de Esterilização ou Pasteurização. Os testes são efetuados submetendo-se o substrato a uma faixa de calor de 105-130°C e a uma faixa de pressão de 0,7 kg/ cm² a 1,05 kg/ cm², durante um período de 15 minutos a 90 minutos. Para a presente avaliação, o substrato revestido foi imerso em água deionizada e submetido a um calor de 121°C (150°F) e a uma pressão de 1,05 kg/ cm² durante um período de 90 minutos. O substrato revestido foi então testado quanto à aderência e o avermelhamento, tal como acima descrito. Em aplicações de alimento ou bebida, que requeiram desempenho de retorta, as classificações de aderência de 10 e as classificações de avermelhamento pelo menos 7 são desejadas, de um modo típico, para os revestimentos comereialmente viáveis. Os resultados deste testes para os revestimentos preparados de acordo com a presente invenção são apresentados nas Tabelas 4 e 5.

Teste de Detergente Joy para Revestimentos de Pulverização no Interior de Latas de Bebidas

Uma solução a 1% de Detergente JOY (disponível de Procter & Gamble) em água deionizada é preparada e aquecida a 82°C (180°F). Os painéis revestidos são imersos na solução aquecida durante 10 minutos e são então removidos, enxaguados e secados. As amostras são então avaliadas quanto à aderência e o avermelhamento, tal como previamente descrito. Revestimentos interiores de latas de bebida comereialmente viáveis fornecem, de um modo preferido, faixas de aderência de 10 e classificações de avermelhamento de pelo menos 7, de um modo ótimo de pelo menos 9, no teste de detergente. Os resultados deste teste para um revestimento preparado de acordo com a presente invenção são apresentados na Tabela 5.

Esterilização ou Pasteurização

O teste de esterilização ou pasteurização determina o quanto um revestimento pode suportar as condições de processamento para diferentes tipos de produtos alimentares, embalados em um recipiente. De um modo típico, um substrato revestido é imerso em um banho de água e aquecido durante de 5 minutos a 60 minutos, em temperaturas na faixa de 65°C a 100°C. Para a presente avaliação, o substrato revestido foi imerso em um banho de água deionizada durante 45 minutos a 85°C. O substrato revestido foi então removido a partir do banho de água e testado quando à aderência do revestimento e o avermelhamento, tal como acima descrito. Revestimentos comercialmente viáveis, fornecem, de um modo preferido, a resistência à pasteurização adequada, com aderência perfeita (classificação de 10) e classificações de avermelhamento de pelo menos 5, de um modo ótimo de pelo menos 9. Os resultados deste teste para os revestimentos preparados de acordo com a presente invenção são apresentados nas Tabelas 3, 4 e 5. Integridade do Revestimento para Revestimentos de Pulverização do Interior de Latas de Bebida

Este teste mede a integridade de um revestimento de um corpo de lata após ele ter sido aplicado por pulverização e curado. Ele consiste em uma medida da presença ou ausência de áreas não revestidas no interior do corpo da lata. O corpo da lata é enchido, de um modo típico, com uma solução de eletrólito e colocado sobre um suporte. O eletrodo é colocado na solução de eletrólito e a quantidade de corrente elétrica, que passa através do corpo da lata é então medida. Se o revestimento cobrir a totalidade do interior, uma corrente mínima irá passar através do corpo da lata.

Para a presente avaliação, os corpos de lata foram expostos durante um período de 4 segundos a uma solução de eletrólito, que compreendeu 1% de NaCI, em peso, em água deionizada. A exposição do metal foi medida usando um Classificador de Esmalte II WACO, disponível a partir de Wilkens-Anderson Company, Chicago, IL, com uma voltagem de saída de 6,3 volts. A corrente elétrica medida, em miliamps, é registrada. Os corpos de lata foram testados inicialmente e então após os corpos de lata terem sido submetidos a um processo de fabricação de reforma de formação de gargalo e base.

Os revestimentos preferidos da presente invenção inicialmente 10 passam menos do que lOmA, quando testados como acima descrito, de um modo mais preferido menos do que 5 mA, e de um modo ainda mais preferido menos do que 2 mA, e de um modo ótimo menos do que 1 mA. Após a pasteurização, os revestimentos preferidos fornecem continuidades de menos do que 20 mA, de um modo mais preferido de menos do que lOmA, e ainda mais preferivelmente de menos do que 5mA, e de um modo ainda mais preferido de menos do que 2 mA. Os resultados deste teste pára um revestimento preparado de acordo com a presente invenção são apresentados na Tabela 5.

PREPARAÇÃO DE MATERIAIS

EXEMPLO 1

Preparação de Resina Fenólica Acrílica de Poliéster

Um frasco de 2 litros foi equipado com um agitador, uma coluna compactada, um condensador, um par térmico, uma manta de aquecimento e uma cobertura de nitrogênio. Os seguintes foram adicionados ao frasco: 498,6 gramas de propileno glicol, 80,1 gramas de trimetilolpropano, 880,1 gramas de ácido tereftálico, 40,0 gramas de ácido isoftálico, e 2,0 gramas do catalisador butilidroxioxoestanano FASCAT 9100 (disponível de Atofina). O conteúdo do frasco foi lentamente aquecido a de 225°C a 235°C, sob uma cobertura de nitrogênio, e a água a partir da reação de policondensação resultante foi destilada. Uma vez que a mistura da reação se tomou clara e a temperatura do topo da coluna caiu, a mistura da reação foi resfriada a 160°C, e 85,5 gramas de ácido isoftálico e 16, 0 gramas de anidrido maleico foram adicionados ao frasco. A mistura da reação foi lentamente reaquecida sob uma cobertura de nitrogênio a de 220°C a 230° C.

Uma vez que a mistura da reação se tomou clara e a temperatura do topo da coluna compactada caiu, a mistura da reação no frasco foi resfriada a 200°C, e a coluna compactada foi substituída por uma coluna Dean & Stark para a destilação azeotrópica, e 30,0 gramas de xileno foram adicionados ao frasco. O conteúdo do frasco foi novamente aquecido sob uma cobertura de nitrogênio até a temperatura de refluxo e mais água da reação foi destilada até que o número ácido da mistura da reação caísse a abaixo de 5. Os conteúdos do frasco foram resfriados a de 145°C a 150°C, e 744,6 gramas de butil glicol, 104,7 gramas de n-butanol, e 219,6 gramas de xileno foram então adicionados, de um modo a formar uma solução de poliéster dissolvido.

Um frasco de 5 litros foi equipado com um agitador, um condensador de refluxo, um par térmico, uma manta de aquecimento, e uma cobertura de nitrogênio. Uma amostra da solução de poliéster dissolvido, preparada como acima descrito (1782,0 gramas) e butil glicol (123,0 gramas) foram colocados em um frasco de 5 litros e previamente aquecidos sob uma cobertura de nitrogênio a 120°C. Em um frasco separado, 321,0 gramas de acrilato de etila, 68, 3 gramas de ácido acrílico glacial, 96, 1 gramas de estireno e 11,9 gramas do iniciador de radical livre VAZO 67 (2,2’-azobis (2metil-butironitrila), disponível de Du Pont de Nemours, Wilmington, DE) foram previamente misturados. A mistura de monômeros e de iniciador foi então adicionada à solução de poliéster durante um período de 135 minutos, sob uma cobertura de nitrogênio e em uma temperatura de 120°C-122°C. A temperatura no frasco de 5 litros foi então mantida durante 1 hora a 122° C.

Seguindo-se a isto, 2,6 gramas de iniciador de radical livre

TRIGONOX C (peroxibenzoato de terc-butila, disponível de Akzo Nobel) foram adicionados ao frasco de 5 litros, e a temperatura do reator foi mantida, durante 2 horas, a 122 ⁰ C. A mistura da reação foi então resfriada a 105°C, e uma pré-mistura contendo 150, 3 gramas de dimetiletanolamina e 150,3 gramas de água desmineralizada foi então adicionada ao frasco de 5 litros durante um período de 10 minutos, seguido por um período de retenção de 0 minutos. A mistura da reação teve uma queda de temperatura para 90°C no final da reação. Finalmente, 2554 gramas de água foram adicionadas ao frasco de 5 litros durante um período de 30 minutos, e a solução do acrilato de poliéster foi invertida em uma dispersão aquosa do acrilato de poliéster. Uma solução a 60% de VARCUM 2227, resina fenólica (211 gramas) (Reichhold Corporation, Durham, NC) foi incorporada na resina de acrilato de poliéster invertida, que estava em uma temperatura de 60°C após a adição de água final à resina de acrilato de poliéster ter sido completada. Esta adição de resina

VARCUM 2227 foi seguida por um período de retenção de 20 minutos.

A dispersão aquosa de Acrilato de Poliéster Fenólico continha

29,8%, em peso, de sólidos (material não-volátil), com base no peso total da dispersão aquosa de Acrilato de Poliéster Fenólico, conforme determinado através do aquecimento de uma amostra de 1 grama da dispersão aquosa de

Acrilato de Poliéster Fenólico durante 60 minutos, em uma temperatura de 150°C. A dispersão aquosa do Acrilato de Poliéster Fenólico tinha um pH de 8,53 unidades de pH convencionais, em uma temperatura de cerca de 20° C.

EXEMPLO 2

Preparação de Pulverização Interior Isenta de Epóxi

A 70, 43 partes de resina fenólica acrílica de poliéster, conforme preparada no Exemplo 1, sob agitação, foram adicionadas 14,40 partes de água deionizada e uma pré-mistura consistindo de 0,022 partes de CYCAT 600, ácido sulfônico aromático, 10,75 partes de n-butanol, e 2,57 partes de CYMEL 303, hexametoximetilmelamina. A composição resultante, sob agitação, foram adicionadas 0,17 partes de emulsão de Cera de Carnaúba e 0,65 partes de BACOTE 20 AZC (diluído em 10% de água). O produto resultante é adequado para a aplicação através de pulverização sobre o interior de latas de cerveja e de bebida e é reticulado em alta temperatura.

EXEMPLOS 3-10

Preparação de Pulverização Interior Isenta de Epóxi

Usando o mesmo procedimento geral que acima descrito no Exemplo 2, as variáveis de formulação que se seguem foram preparadas, tal como sumariado na Tabela 1.

TABELA 1

Material	Ex: 3	Ex. 4	Ex.5	Ex. 6	Ex. 7	Ex.8	Ex. 9	Ex. 10
Resina Fenólica Acrílica de Poliéster (Exemplo 1) partes (% em peso)	143,6 (67,323)	143,6 (71,525)	143,6 (1,98)	143,6 (69,16)	143,6 (68,57)	143,6 (71,94)	143,6 (69,02)	143,6 (69,46)
CYMEL 303 partes (% em peso)	5,2 (2,438)	5,2 (2,614)
BACOTE 20 partes (% em peso)		5,0 (2,471)
CYMEL MM 100 partes (% em peso)			5,2 (2,61)	5,2 (2,50)	5,2 (2,48)	5,2 (2,61)	5,2 (2,50)	5,2 (2,52)
TYZORLA partes (% em peso)			8,8 (4,43)	1,8 (0,85)	3,5 (1,69)	4,4 (2,21)	2,2 (1,06)	0,9 (0,43)
n-Butanol partes (% em peso)	8,4 (3,938)	16,0 (7,949)	16,0 (8,00)	16,0 (7,69)	16,0 (7,62)	16,0 (8,00)	16,0 (7,67)	16,0 (7,72)
Agua Deionizada Partes (% em peso)	54,5 (25,551)	25,5 (12,70)	21,5 (10,78)	39,5 (19,03)	39,5 (18,87)	25,5 (12,7)	39,5 (18,9)	39,5 (19,11)
Agua Deionizada Partes (% em peso)		3,9 (1,943)	2,8 (1,40)			3,3 (1,67)
CYCAT 600 Partes (% em peso)	1,6 (0,750)	1,6 (0,797)	1,6 (0,80)	1,6 (0,77)	1,6 (0,76)	1,6 (0,80)	1,6 (0,77)	1,6 (0,77)
Total = Partes (% em peso)	213,3 (100)	200,8 (100)	199,5 (100)	207,64 (100)	209,4 (100)	199,61 (100)	208,07 (100)	206,8 (100)

EXEMPLOS 11-16

Preparação da Pulverização Interior Isenta de Epóxi Nestes exemplos, um simples procedimento de mistura das duas formulações descritas como Exemplo 3 e Exemplo 4 foi efetuada.

As formulações experimentais para a Preparação dos

Exemplos 11-16 estão sumariadas na Tabela 2.

TABELA 2

Exemplo	Exemplo de Formulação 3 (g)	Exemplo de Formulação 4 (g)
11	50	50
12	75	25
13	87.5	12.5
14	93.8	6.25
15	96.9	3.125
16	98.9	1.0625

EXEMPLO 17

Preparação de Dispersão de Resina Acrílica Epóxi

Um frasco de 5 litros foi equipado com um agitador, um condensador de refluxo, um par térmico, uma manta de aquecimento, e uma cobertura de nitrogênio. Epóxi líquido de baixo peso molecular e bisfenol A foram carregados ao reator acrescidos do catalisador brometo de trifenil fosfônio e de xileno. Uma purga de nitrogênio foi executada e o calor foi inicialmente aplicado, após o que uma exoterma elevou a temperatura no reator. Um peso objetivado por valor epóxi de cerca de 2900-3100 foi alcançado em um período de tempo de reação de 6 horas. Os solventes butil glicol, n-butanol e álcool amílico foram então adicionados, lentamente, durante um período de 90 minutos. Os monômeros acrílicos estireno, e ácido metacrílico, além do iniciador peróxido de benzoíla LUCIDOL 78 (disponível de Akzo Nobel, Armem, Países Baixos) foram então adicionados a um tanque de adição de monômero. Após a agitação, o número ácido desta pré-mistura de monômeros/catalisador foi verificado. Os monômeros/ catalisador foram então lentamente adicionados à solução de epóxi quente e a polimerização acrílica foi efetuada. A solução de resina acrílica epóxi foi então resfriada e descarregada a partir do reator, ao interior de um tanque de afinamento contendo uma solução de água e diaminotanolamina. A solução acrílica epóxi formou uma dispersão na água através de inversão.

EXEMPLO 18

Preparação da Pulverização Interna de Epóxi-Acrilato

A 76,02 partes da dispersão de resina acrílica epóxi, como preparada no Exemplo 17, foram adicionadas, com agitação, 18, 82 partes de água deionizada, 3, 68 partes de n-butanol, e uma pré-mistura consistindo de

0, 25 partes de dimetilaminoetanol e 1,23 partes de água deionizada. O produto resultante era adequado para a aplicação através de pulverização sobre o interior de latas de cerveja e de bebida, em alta temperatura.

EXEMPLO 19

Formulação de Solução de Sulfato de Cobre Acidificada Usada no Teste de Flexão de Cunha

A solução de teste foi preparada através da combinação de 20 partes de CuSO₄. 5H₂O, 70 partes de água deionizada, e 10 partes de ácido clorídrico (36%).

EXEMPLO 20

Efeito do Catalisador sobre a Pulverização Interna Acrílica de Poliéster Isento de Epóxi

Latas de teste de bebida de alumínio (33 cl.) foram pulverizadas internamente com a formulação de revestimento do Exemplo 2 e curadas em uma faixa de 200-260°C (temperatura medida por um par térmico colocado sobre domo metálico da lata) durante 3,5 minutos. As latas foram pasteurizadas com água de bica a 85°C, durante 30 minutos (para simular, por exemplo, um processo de pasteurização de enchimento de cerveja). Após a pasteurização, um teste de aderência de fita hachurada foi executado de acordo com a norma DIN Alemã 53151 (Deutsches Institut für Normung e. V. 10771, Berlim, Alemanha) de um modo a avaliar a aderência em uma escala de 0 (100% de aderência) a 5,0 (0% de aderência). A Figura 1 ilustra os resultados de aderência típicos, alcançados para um revestimento isento de epóxi acrílico de poliéster, com e sem o catalisador BACOTE 20.

Foi alcançada uma aderência excelente, sem os catalisadores, na faixa de temperatura de cura mais elevada de 250-260°C; mas, isto está acima das condições de forno de linha de produção de aplicação de verniz de latas de bebida típicas com temperaturas de metal de domo de 200-230° C.

EXEMPLO 21

Efeito de Temperaturas de Cura mais Altas sobre a Flexibilidade do

Revestimento

Uma lata de revestimento isenta de epóxi acrílico de poliéster, como preparado no Exemplo 20, foi aberta através de corte e a parede lateral foi cortada em uma seção oblonga de 5 centímetros (cm) por 12,5 cm. Uma cunha de teste (por exemplo, Figura 2) foi formada através da queda de um peso de 2,4 kg sobre o local da amostra sobre um mandril (por exemplo, Figura 3) em um aparelho de flexão (por exemplo, Figura 4). A cunha de teste foi imersa na solução de sulfato de cobre, como preparada no Exemplo 19, durante 2 minutos. O metal exposto foi examinado sob um microscópio e medido em milímetros de falha.

A Figura 5 revela uma falha total de flexibilidade do revestimento acima de 240°C, na ausência de catalisador. No entanto, a presença do catalisador BACOTE 20 aperfeiçoou a flexibilidade do revestimento. Este gráfico ilustra que uma aderência excelente pode ser alcançada através da cura de uma formulação, sem catalisador, em uma temperatura muito elevada; no entanto, isto reduziu a flexibilidade do revestimento.

EXEMPLOS 22-35

Efeito do Catalisador sobre a Flexibilidade do Revestimento

Estes materiais foram submetidos ao teste de aderência de pasteurização com água, aqui acima descrito. Os resultados são apresentados na Tabela 3.

A composição do Exemplo 29, que foi preparada de um modo similar àquele do Exemplo 2, é como se segue:

Exemplo 29

	% em peso	Filme seco % em peso
Exemplo 1	Resina fenólica/ acrílica/poliéster /	68,55	88,0
	CYMEL 303	2,51	11,6
	Álcool amílico	1,96
	n-butanol	4,70
	Água deionizada	22,20
	CYCAT 600	0,08	0,36
	Total =	100,0	100,0

TABELA 3

Teste de Aderência de Pasteurização com Água

Exemplo	Catalisador	% de aditivo (peso/peso)	Temperatura de Região
201 °C	208 °C	219,5 °C	230,5 °C	242 °C	252 °C
22 (Composição do Ex. 4)	AZC	2	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0
23 (Composição do Ex. 1Í)	AZC	1	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0
24 (Composição do Ex. 12)	AZC	0,5	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0
25 (Composição doEx. 13)	AZC	0,25	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0
26 (Composição do Ex. 14)	AZC	0,125	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0
27 (Composição do Ex. 15)	AZC	0,06	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0
28 (Composição do Ex. 16)	AZC	0,03	GT2	GT3	GT0	GT0	GT0	GT0
29	Nenhum	0	GT3	GT3	GT2	GT1	GT1	GT0
30 (Composição do Ex. 7)	LATC	4%	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0
31 (Composição do Ex. 6)	LATC	2%	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0
32 (Composição do Ex. 5)	LATC	1%	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0
33 (Composição do Ex. 8)	LATC	0,5%	GT1	GT0	GT0	GT0	GT0	GT0
34 (Composição do Ex. 9)	LATC	0,25%	GT5	GT4	NA	GT0	GT0	GT0
35 (Composição doEx. 10)	LATC	0,1%	GT5	GT5	NA	GT0	GT0	GT0

Após a adição do catalisador LATC, uma cor amarelo vivo distinta foi desenvolvida pela formulação de revestimento acrílica de poliéster à base d’água (que também contém tanto resinas de reticulação fenólica e de melanina). Os experimentos demonstraram que a cor amarela é um resultado de uma interação entre o LATC e a dispersão de resina fenólica. Este resultado foi obtido através do expediente simples de remoção de cada componente da formulação de revestimento por sua vez, até que a interação com a dispersão de resina fenólica tenha sido identificada através de eliminação. Não foi verificada interação com a resina de melamina.

Como uma tal coloração ocorreu quando do uso do catalisador AZC, é especulado que um mecanismo diferente pode estar envolvido no aperfeiçoamento da aderência. O catalisador PdLQ, é mais eficiente em um fator de dez.

EXEMPLOS 36-39

Efeito da Temperatura de Cura sobre o avermelhamento e a Aderência

As amostras dos Exemplos 36-38 foram esterilizadas durante 90 minutos a 121 °C, em uma autoclave. O avermelhamento e os resultados de aderência são apresentados na Tabela 4. O avermelhamento é um branqueamento do filme com uma escala de 0 (fraco) a 10 (excelente).

TABELA 4

Resultados dos Testes de Esterilização com Água

Exemplo	Catalisador	% de Aditivos (p/p de sólidos)	Temperatura de Metal de Domo (°C)	Avermelhamento	Domo de Aderência	Parede Lateral de Aderência
36 (Composição do Exemplo 29)	Nenhum	2	201	6	GT3	GT0
			208	7	GT2	GT0
			219,5	10	GT0	GT0
			230,5	9	GT0	GT0
			242	10	GT0	GT0
			252	10	GT0	GT0
37 (Composição do Exemplo 8)	LATC	0,5	201	6	GT2	GT0
			208	8	GT0	GT0
			219,5	8	GT0	GT0
			230,5	10	GT0	GT0
			242	10	GT0	GT0
			252	10	GT0	GT0
38 (Composição do Exemplo 15)	AZC	0,06	201	5	GT0	GT0
			208	6	GT0	GT0
			219,5	7	GT0	GT0
			230,5	8	GT0	GT0
			242	9	GT0	GT0
			252	10	GT0	GT0

A composição do Exemplo 39 foi preparada de um modo similar àquele descrito no Exemplo 3, mas com um conteúdo de resina amino ligeiramente mais alto e ligeiras alterações na quantidade de catalisador, como se segue:

Exemplo 39

	% em peso	Filme seco % em peso
Exemplo 1	Resina fenólica/acrílica/ poliéster/	66,80	82,4
	CYMEL 303	3,86	172
	Bacote 20	0,28	0,25
	N-Butanol	10,98
	Agua Deionizada	17,90
	Emulsão de Cera de Carnaúba	0,17	0,09
	CYCAT 600	0,01	0,01
	Total =	100,0	100,0

As amostras dos Exemplos 18 e 39 foram esterilizadas durante minutos a 121°C, em uma autoclave. Os resultados de avermelhamento e de aderência são apresentados na Tabela 5.

TABELA 5

Sumário dos Resultados de Teste

Tabela de Resultados	Revestimento de Epóxi acrilato	Revestimento de Poliéster acrilato (Exemplo 1 8)
(Exemplo	18)
Pasteurização de água	Avermelhamento	Aderência	Avermelhamento	Aderência
(30 min @82°C)	Sem avermelhamento	GTO	Sem avermelhamento	GTO
Pasteurização de cerveja	Avermelhamento	Aderência	Avermelhamento	Aderência
(30 min @ 82°C)	Sem avermelhamento	GTO	Sem avermelhamento	GTO
Teste de Pasteurização Joy (30 min @82°C)	Avermelhamento	Aderência	Avermelhamento	Aderência
	Sem avermelhamento	GTO	Sem avermelhamento	GTO
Teste de migração TNO Limite do teste 10 mg/dm²	Aprovado 5 mg/dm²	Aprovado 5 mg/dm2
Classificações de Esmalte por pulverização	Latas aplicadas por pulverização	Latas aplicadas por pulverização
Antes da formação do gargalo da lata	0,3 mA	0,3 mA
Após a formação do gargalo e reforma da base	0,3 mA	0,4 mA
Resistência do Solvente (esfregaduras duplas MEK)	> 100 esfregaduras	> 100 esfregaduras
Aromatizante de Agua Mineral Armazenamento em Temperatura Ambiente (1 semana)	Positivo Sem aromatizantes desagradáveis	Positivo Sem aromatizantes desagradáveis
Teste de Embalagem de CocaCola Diet 12 meses @ Temp. Amb. Amostra de Alu (ppm)	0,5	2,1
Teste de Embalagem de Cerveja 12 meses @ Temp. Amb. Amostra de Alu (ppm)	0,1	0,1

A exposição completa de todas as patentes, pedidos de patente, e publicações, e do material eletronicamente disponível aqui citado são incorporadas a este, a título referencial. A descrição detalhada precedente e os exemplos foram fornecidos apenas a título de esclarecer a compreensão.

Limitações desnecessárias não devem ser entendidas a partir dos mesmos. A invenção não está limitada aos detalhes exatos apresentados e descritos, visto que as variações óbvias para aqueles versados na arte deverão estar incluídas na invenção definida pelas reivindicações.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Recipiente de alimento ou bebida compreendendo um substrato metálico, em que pelo menos uma porção do substrato metálico é revestida com um revestimento caracterizado pelo fato de ser preparado a

5 partir de uma composição, que compreende:

um sistema de resina que compreende grupos carboxílicos, grupos hidroxila, ou combinações dos mesmos;

um agente de reticulação selecionado a partir do grupo, que consiste de um agente de reticulação fenólico, um agente de reticulação 10 amino, e combinações dos mesmos; e um catalisador selecionado a partir do grupo, que consiste de um catalisador contendo titânio, um catalisador contendo zircônio, e combinações dos mesmos;

em que a composição contêm menos do que 1000 ppm de

15 Bisfenol-A.
2. Recipiente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o sistema de resina é um sistema solúvel em água ou um sistema dispersável em água.
3. Recipiente de acordo com a reivindicação 2, caracterizado 20 pelo fato de que o sistema de resina compreende uma resina de poliéster, uma resina de acrilato, uma resina de poliéster-acrilato enxertada, ou combinações das mesmas.
4. Recipiente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de reticulação compreende um agente de reticulação

25 fenólico possuindo um peso molecular médio de 800 a 8.000.
5. Recipiente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de reticulação compreende um agente de reticulação fenólico que é um produto da reação de componentes incluindo um composto fenólico selecionado a partir do grupo, que consiste de fenol, cresol, pPetição 870180006615, de 25/01/2018, pág. 9/12 fenilfenol, p-terc-butilfenol, p-terc-amilfenol, ciclopentilfenol, ácido cresílico, e combinações dos mesmos.
6. Recipiente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de reticulação compreende um agente de reticulação

5 amino que é um aminoplasto selecionado a partir do grupo, que consiste de resinas de benzoguanamina-formaldeído, resinas de melamina-formaldeído, resinas de melamina-formaldeído esterificadas, resinas de glicoburilformaleído, resinas de uréia-formaldeído, e combinações das mesmas.
7. Recipiente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado

10 pelo fato de que o catalisador é um catalisador contendo titânio, selecionado a partir do grupo, que consiste de acetil acetonato de titânio, tetralalquil titanatos, isopropil ortotitanato, sais quelatados de titânio solúveis em água, quelatos de trietanolamina de titânio, quelatos de tetra-trietanolamina de titânio, diidroxibis[lactato(2-)-O1O2]titanato(2-) de diamônio, e combinações

15 dos mesmos.
8. Recipiente de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o catalisador contendo titânio é diidroxibis[lactato(2-)O1O2]titanato(2-) de diamônio.
9. Recipiente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado 20 pelo fato de que o sistema de resina compreende ainda grupos oxirano.
10. Recipiente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador é um catalisador contendo zircônio, selecionado a partir de grupo que consiste de propionato de zircônio, acetato de zircônio, zirconil carbonato de amônio, (2)-bis[carbonato(2)-O]diidróxi-diamônio, sais

25 quelatados de zircônio, lactato de zircônio e sódio, glicolato de zircônio e sódio, tetraquis[[2,2’,2”-nitrilotris(etanolato)](1-)-N,O]zircônio, e combinações dos mesmos.
11. Recipiente de alimento ou bebida compreendendo um substrato metálico, em que pelo menos uma porção do substrato metálico é

Petição 870180006615, de 25/01/2018, pág. 10/12 revestida com um revestimento caracterizado pelo fato de ser preparado a partir de uma composição, que compreende:

um sistema de resina, que compreende uma resina de poliéster e uma resina de acrilato;

5 um agente de reticulação, selecionado a partir do grupo, que consiste de um agente de reticulação fenólico, um agente de reticulação amino, e combinações dos mesmos;

um catalisador selecionado a partir do grupo, que consiste de um catalisador contendo titânio, um catalisador contendo zircônio, e

10 combinações dos mesmos.
12. Recipiente de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o catalisador é um catalisador contendo titânio, selecionado a partir do grupo, que consiste de acetil cetonato de titânio, tetralalquil titanatos, ortotitanato de isopropila, sais quelatados de titânio

15 solúveis em água, quelatos de trietanolamina de titânio, quelatos de tetratrietanolamina de titânio, diidroxibis[lactato(2-)-O1O2]titanato(2-) de diamônio, e combinações dos mesmos.
13. Método para o revestimento de um recipiente de alimento ou bebida, caracterizado pelo fato de compreender:

20 formar uma composição, que compreende:

um sistema de resina, que compreende grupos carboxílicos, grupos hidroxila, ou combinações dos mesmos;

um agente de reticulação, selecionado a partir do grupo, que consiste de um agente de reticulação fenólico, um agente de reticulação

25 amino, e combinações dos mesmos;

um catalisador selecionado a partir do grupo, que consiste de um catalisador contento titânio, um catalisador contendo zircônio, e combinações dos mesmos;

em que a composição contêm menos do que 1000 ppm de

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Bisfenol A; e aplicar a composição a um substrato metálico, antes ou após a formação do substrato metálico em um recipiente de alimento ou bebida, ou uma porção do mesmo.
14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que aplicar a composição a um substrato metálico compreende aplicar a composição ao substrato metálico sob a forma de uma bobina planar ou folha, endurecer a composição, e conformar o substrato como um recipiente de alimento ou bebida ou uma porção do mesmo.
15. Recipiente de alimento ou de bebida de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato que o revestimento é preparado a partir de uma composição, que compreende:

um sistema de resina, que compreende grupos oxirano e, de um modo opcional, grupos carboxílicos, grupos hidroxila, ou combinações dos mesmos;

um agente de reticulação, selecionado a partir do grupo, que consiste de um agente de reticulação fenólico, um agente de reticulação amino, e combinações dos mesmos; e um catalisador, selecionado a partir do grupo, que consiste de um catalisador contendo titânio, um catalisador contendo zircônio, e combinações dos mesmos.

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Aderência de Fita Hachurada após a 5 Pasteurização com Água “*· Com 0,06% de catalisador AZC

Sem catalisador

Temperatura do Metal do Pico do Domo (°C)