BRPI0717071B1 - artigo revestido de alimento e bebida - Google Patents

Abstract

artigo revestido são providos recipientes de alimento e de bebida e métodos de revestimento. os recipientes de alimento e de bebida incluem um substrato metálico, que é pelo menos parcialmente revestido com uma composição de revestimento, que inclui um sistema de resina dispersável em água e um carreador aquoso. o sistema de resina inclui um componente epóxi e um componente acrílico. de um modo preferido, a composição de revestimento é pelo menos minimamente retortável, quando curada.

Description

(54) Título: ARTIGO REVESTIDO DE ALIMENTO E BEBIDA (73) Titular: VALSPAR SOURCING, INC. Endereço: 1101 South Third Street, Minneapolis, Minnesota 55415, ESTADOS UNIDOS DA AMÉRICA(US) (72) Inventor: SEBASTIEN GIBANEL; ROBERT LESPINASSE; GEORGES SION; ΒΕΝΟΙΤ PROUVOST; PAUL STENSON.

Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 04/12/2018, observadas as condições legais

Expedida em: 04/12/2018

Assinado digitalmente por:

Liane Elizabeth Caldeira Lage

Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados “ARTIGO REVESTIDO DE ALIMENTO E BEBIDA” REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDO RELACIONADO

Este pedido reivindica o benefício do Pedido Provisório N° 60/826. 103, depositado em 19 de setembro de 2006, por Gibanel et al., e intitulado “Food and Beverage Containers and Methods of Coating”, que é incorporado a este a título referencial, em sua totalidade.

CAMPO TÉCNICO

Esta invenção refere-se, de um modo geral, a artigos de embalagem. De um modo mais específico, a presente invenção refere-se a recipientes de alimento e de bebida e a composições de revestimento para o uso sobre os mesmos.

FUNDAMENTOS

Uma ampla variedade de revestimentos foram usados para revestir tanto as superfícies interiores e/ou exteriores de artigos de embalagem. Os revestimentos servem a uma variedade de funções, que podem variar dependendo de fatores tais que, por exemplo, a natureza do artigo de embalagem, a natureza do produto embalado no interior do artigo de embalagem, e a natureza do substrato, sobre o qual o revestimento deve ser aplicado. Tais revestimentos são aplicados, de um modo freqüente, ao interior de recipientes de alimento ou bebida, de um modo a evitar ou a retardar a interação dos produtos de alimento ou de bebida com os substratos metálicos dos recipientes.

Uma variedade de processos de manufatura são usados para aplicar tais revestimentos a substratos. Por exemplos, porções de latas metálicas são, algumas vezes, revestidas usando operações de “revestimento com bobina” ou “revestimento com folha”, nas quais uma bobina planar ou uma folha de um substrato adequado é revestida com uma composição adequada e endurecida. O substrato revestido é então conformado em uma extremidade ou corpo de lata. De um modo alternativo, composições de

Petição 870170017938, de 17/03/2017, pág. 14/21 revestimento líquidas podem ser aplicadas (por exemplo, através de pulverização, imersão, laminação, etc.) ao artigo moldado, e então endurecidas.

Os revestimentos de embalagem devem, de um modo preferido, ser capazes de aplicação ao substrato em alta velocidade e ser capazes de prover as propriedades necessárias, quando endurecidos, de um modo a que possam obter desempenho neste uso final exigente. Por exemplo, em algumas aplicações, os revestimentos devem apresentar excelente aderência ao substrato e resistir à degradação durante períodos de tempo prolongados, e ser seguros para o contato alimentar (para aplicações que requeiram um tal contato) mesmo quando expostos a ambientes severos.

A indústria de embalagem de alimentos e bebidas tem empregado, de um modo crescente, sistemas de revestimento à base de água, em lugar de sistemas de revestimento à base de solvente. Problemas significativos têm sido encontrados, no entanto, quando da utilização de sistemas de revestimento à base de água convencionais em aplicações de alimento ou bebida, que requeiram a preservação ou a esterilização de produtos de alimentos ou bebidas (por exemplo, através de condições de temperatura e pressão elevadas). Tais problemas podem incluir, por exemplo, a corrosão do revestimento, a absorção de água ao interior do revestimento, a formação de manchas ou a descoloração do revestimento, e/ou a perda de aderência do revestimento com o substrato subjacente. Além disso, os produtos de alimento ou de bebida embalados exibem, de um modo ffeqüente, propriedades químicas agressivas, que podem danificar os sistemas de revestimento à base d’água convencionais, em especial quando combinados com as temperaturas elevadas de condições de preservação ou esterilização.

Deste modo, existe uma necessidade contínua quanto a sistemas de revestimento à base d’água, que resistem a uma tal degradação.

SUMÁRIO

Em uma modalidade, a presente invenção provê um artigo revestido, que compreende um recipiente de alimento ou bebida, ou uma porção do mesmo. O artigo revestido inclui um substrato metálico e uma composição de revestimento aplicada a pelo menos uma porção do substrato metálico. O revestimento inclui um carreador aquoso e um sistema de resina dispersável em água, que inclui: (i) um componente epóxi e (ii) um componente acrílico, de modo preferido tendo uma Tg de pelo menos cerca de 40°C. De um modo preferido, quando a composição de revestimento é curada de modo a formar um revestimento curado, o revestimento curado é pelo menos minimamente retortável.

Em uma outra modalidade, a presente invenção provê uma composição de revestimento como aqui descrita.

Em ainda uma outra modalidade, a presente invenção provê um método para formar um recipiente de alimento ou de bebida aqui descrito, ou uma porção do mesmo. O método inclui a preparação de uma composição de revestimento aqui descrita, a aplicação da composição de revestimento a um substrato metálico, e a cura da composição de revestimento, de modo a formar um substrato curado, que é pelo menos minimamente retortável.

O sumário acima da presente invenção não tem a intenção de descrever cada modalidade exposta ou cada implementação da presente invenção. A descrição que se segue exemplifica, de um modo mais particular, modalidades ilustrativas. Em vários locais em todo o pedido, é provida a orientação através de listas de exemplos, cujos exemplos podem ser usados em várias combinações. Em cada caso, a lista citada serve apenas como um grupo representativo e não deve ser interpretada como uma lista exclusiva.

Os detalhes de uma ou mais modalidades da invenção são expostos na descrição abaixo. Outras características, objetos e vantagens da invenção serão evidentes a partir da descrição e a partir das reivindicações.

DEFINIÇÕES

A não ser que especificado de um outro modo, os termos que se seguem nesta especificação possuem os significados providos abaixo.

O termo “componente acrílico” inclui qualquer composto, 5 polímero, ou grupo orgânico formado a partir de, ou contendo, um composto acrilato ou metacrilato (por exemplo, ácido acrílico ou metacrílico e ésteres dos mesmos). Conforme discutido em maiores detalhes abaixo, o componente acrílico pode também, de um modo adicional, ser formado a partir de, ou conter, um ou mais outros monômeros vinila.

O termo “componente epóxi” inclui qualquer composto, polímero, ou grupo orgânico, que contenha um grupo epóxi, ou que seja formado a partir de um composto contendo um grupo epóxi.

O termo “agente de reticulação” refere-se a uma molécula, capaz de formar uma ligação covalente entre dois polímeros ou entre duas regiões diferentes do mesmo polímero.

Os termos “Teste de aderência”, Teste de Resistência a avermelhamento”, Teste de Resistência a Manchas”, e “Teste de Porosidade”, refere-se, respectivamente, à aderência, resistência a avermelhamento, resistência a manchas, e a metodologias de teste de porosidade descritas na seção de Métodos de teste abaixo. O Teste de Aderência, o Teste de Resistência a avermelhamento, o Teste de Resistência a Manchas, o Teste de Porosidade são, de um modo coletivo, referidos como a “Testes de Propriedade de Revestimento”. Cada um deste respectivos teste é, por definição,. Executado após uma composição de revestimento da presente invenção ser curada de um modo adequado e submetida à retorta de acordo com o método de retorta (a seguir “Método de Retorta”, incluído na Seção de Métodos de Teste abaixo.

O termo “monômero não-funcional” refere-se a monômeros etilenicamente insaturados, que não contêm grupos funcionais que sejam reativos com agentes de reticulação, e, de um modo especial, agentes de reticulação de aminoplasto e/ou fenoplasto. Exemplos de tais grupos funcionais são grupos carboxílicos, hidroxila e amina pendentes.

O termo “grupo orgânico” compreende um grupo hidrocarboneto (com elementos opcionais outros que carbono e hidrogênio, tais que oxigênio, nitrogênio, enxofre e silício), que é classificado como um grupo alifático, grupo cíclico, ou combinação de grupos alifáticos e cíclicos (por exemplo grupos alcarila e aralquila). O termo “grupo alifático” compreende um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado saturado ou insaturado. Este termo é usado de um modo a abranger grupos alquila, alquenila e alquinila, por exemplo. O termo “grupo alquila” compreende um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado, que inclui, por exemplo, metila, etila, isopropila, t-butila, heptila, dodecila, octadecila, amila, 2-etilexila, e os similares. O termo “grupo alquenila” compreende um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado, insaturado, com uma ou mais ligações duplas carbonocarbono, tal que um grupo vinila. O termo “grupo alquinila” compreende um grupo hidrocarboneto linear ou ramificado, insaturado, com uma ou mais ligações triplas carbono- carbono.

Um grupo, que pode ser o mesmo ou diferente, é referido como sendo “independentemente” alguma coisa. A substituição é antecipada nos grupos orgânicos dos compostos da presente invenção. Deste modo, quando o termo “grupo “é usado para descrever um substituinte químico, o material químico descrito inclui um grupo não-substituído, e aquele grupo com átomos O, N, Si ou S, por exemplo, na cadeia (assim como um grupo alcóxi) assim como grupos carbonila ou outra substituição convencional. Por exemplo, a frase “grupo alquila “tem a intenção de incluir não apenas substituintes alquila de hidrocarboneto saturado de cadeia aberta, tais que metila, etila, propila, t-butila e os similares, mas também substituintes alquila contendo outros substituintes conhecidos na arte, tais que hidróxi, alcóxi, alquilsulfonila, átomos de halogênio, ciano, nitro, amino, carboxila, etc. Deste modo, por exemplo, o “grupo alquila” inclui grupos éter, haloalquilas, nitroalquila, carboxialquilas, hidroxialquilas, sulfoalquilas, etc.

O termo “dispersável em água” no contexto de um polímero 5 dispersável em água significa que o polímero pode ser misturado em água (ou em um carreador aquoso) de modo a formar uma mistura estável. Por exemplo, uma mistura que é prontamente separada em camadas imiscíveis não é uma mistura estável. O termo “dispersável em água” tema intenção de incluir o termo “solúvel em água”. Em outras palavras, por definição, um polímero solúvel em água é também considerado como sendo um polímero dispersável em água.

O termo “dispersão” no contexto de um polímero dispersável, refere-se à mistura de um polímero dispersável e um carreador. O termo “dispersão” tem a intenção de incluir o termo “solução”.

O termo “superfície de contato com alimento” refere-se a uma superfície de um artigo (por exemplo, um recipiente de bebida ou de alimento), que está em contato com, ou que está destinado ao contato com um produto de alimento ou de bebida.

O termo “retorta” refere-se, de um modo geral, a condições associadas com a preservação ou a esterilização do alimento ou bebida, que inclui uma temperatura de 100°C ou mais alta. De um modo a alcançar temperaturas superiores a 100°C, as condições associadas com a retorta também incluem, de um modo freqüente, pressões acima da pressão atmosférica. O termo “retortável” refere-se, de um modo geral, à capacidade de um revestimento para suportar a exposição a uma ou mais d tais condições e ainda exibir uma ou mais propriedades de revestimento ou filme adequadas.

O termo “extremidade de fácil abertura” refere-se a uma extremidade de lata (de um modo típico uma extremidade de um recipiente de alimento ou bebida), que inclui (i) uma porção de abertura de ruptura (que para algumas extremidades de lata de bebida funciona como um bico para beber)) e ii) uma porção rebitada para a ligação de uma aba de extração a esta para propósitos de abertura da porção de abertura de ruptura, de um modo a acessar o produto alojado no interior de uma lata ou recipiente.

Os termos “preferido” e “preferivelmente” referem-se a modalidades da invenção, que podem proporcionar certos benefícios, sob certas circunstâncias. No entanto, outras modalidades podem ser também preferidas, sob as mesmas ou sob outras circunstâncias. Além disso, a citação de uma ou mais modalidades não implica que outras modalidades não sejam úteis, e não é intencionado que sejam excluídas outras modalidades do escopo da invenção.

Como aqui usado, “um”, “o”, “pelo menos um”, e “um ou mais” são usados de um modo intercambiável. Deste modo, por exemplo, uma composição de revestimento que compreende uma amina pode ser interpretada como significando que a composição de revestimento inclui “uma ou mais” aminas.

Também neste caso, as citações de faixas numéricas de pontos terminais incluem todos os números que estão abrangidos dentro da faixa (por exemplo, de 1 a 5 inclui 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4,5, etc.). Além disso, a exposição de uma faixa inclui a exposição de todas as subfaixas incluídas dentro da faixa mais ampla (por exemplo, 1 a 5 abrange 1 a 4, 1,5 a 4,5, 1 a 2, etc.).

DESCRIÇÃO DETALHADA

A presente invenção provê um recipiente para alimento ou bebida, ou uma porção do mesmo, que inclui um substrato metálico, em que pelo menos uma porção do substrato metálico é revestida com um revestimento preparado a partir de uma composição, que inclui um sistema de resina, um carreador aquoso, um agente de reticulação opcional, e um catalisador opcional. Sistemas de resina preferidos da presente invenção incluem um componente epóxi e um componente acrílico, e são, de um modo típico, dispersáveis em um carreador aquoso.

A presente invenção também provê um método para o revestimento de um recipiente de alimento ou de bebida ou uma porção do mesmo. O método inclui: formar uma composição como aqui descrita e aplicar a composição a um substrato metálico, antes ou após a formação de substrato metálico no interior de um recipiente de alimento ou bebida ou uma porção do mesmo. O substrato metálico é, de um modo típico, usado na indústria de embalagem de alimentos e de bebidas. De um modo preferido, o substrato metálico inclui aço, alumínio, ou uma combinação dos mesmos.

As composições de revestimento da presente invenção podem ser adequadas para a formação de revestimentos sobre as superfícies internas e/ou externas de recipientes de alimentos e bebidas. As composições de revestimento da presente invenção são, de um modo particular, apropriadas para o uso sobre superfícies em contato com alimento, incluindo extremidades de alta de bebidas e de cerveja (também referidas como a extremidades de abertura fácil). As composições de revestimento podem ser úteis na formação de revestimentos, que evitam ou que retardam a interação de produtos de bebidas ou de alimentos com os materiais do substrato subjacente (por exemplo, metal). As composições de revestimento podem ser também úteis na formação de revestimentos protetores, revestimentos estéticos, revestimentos de lavagem, revestimentos de encolamento, vernizes, revestimentos com folha, revestimentos por costura lateral, e combinações e variações dos mesmos.

Os revestimentos curados da presente invenção são, de um modo preferido, retortáveis, quando empregados em aplicações de recipientes de bebidas e de alimentos. Os revestimentos curados preferidos da presente invenção suportam, de um modo preferido, condições de temperatura elevadas, freqüentemente associadas com os processos de retorta ou com a conservação de alimentos ou bebidas ou com processos de esterilização. Os revestimentos curados mais particularmente preferidos exibem resistência aumentada a tais condições, quando do contato com produtos de alimentos ou bebidas, que exibem uma ou mais propriedades químicas agressivas (ou corrosivas) sob tais condições. Exemplos de tais produtos de alimentos ou bebidas podem incluir produtos à base de leite, produtos à base de fruta, bebidas energéticas, e produtos ácidos ou acidificados.

Em algumas modalidades, os revestimentos curados da presente invenção podem suportar a exposição, durante um período de tempo adequado (por exemplo, de pelo menos cerca de 10 segundos e de cerca de 90 minutos), a temperaturas de pelo menos cerca de 80°C, de um modo mais preferido de pelo menos cerca de 100°C, e de um modo ainda mais preferido de pelo menos cerca de 120°C, ao mesmo tempo em que exibem propriedades de revestimento ou de filme adequadas (tal como definido, por exemplo, pela capacidade de satisfazer a um ou mais testes de propriedades químicas ou mecânicas adequados, tais que um ou mais dos Testes de Propriedades de Revestimento aqui incluídos). De um modo adicional, alguns destes revestimentos curados preferidos podem ainda resistir a serem expostos a condições, que incluem uma das temperaturas acima, em combinação com pressões de pelo menos cerca de 0,5 atm. acima da pressão atmosférica e, de um modo mais preferido, de pelo menos cerca de 1,0 atm. acima da pressão atmosférica, ao mesmo tempo em que exibem propriedades de revestimento ou de filme adequadas (como definido, por exemplo, pela capacidade para satisfazer a um ou mais testes de propriedades químicas ou mecânicas adequadas, tais que um ou mais dos Testes de Propriedade de Revestimento).

Como acima discutido, as composições de revestimento curadas de um modo adequado da presente invenção podem, de um modo preferido, ser submetidas a processos de retorta, no caso de contato com produtos de bebidas ou alimentos tendo uma ou mais propriedades químicas agressivas. Por exemplo, as composições de revestimento curadas da presente invenção podem, de um modo preferido, suportar serem submetidas à retorta em uma ou mais das substâncias A-E que se seguem, de acordo com o Método de Retorta:

A. 0,4 % de ácido cítrico em água;

B. 1%, em peso, de ácido cítrico em água;

C. 2 %, em peso, de ácido cítrico em água;

D. Café acidificado; e/ou

E. Produto de Bebida GATORADE.

De um modo preferido, as composições de revestimento da presente invenção, após serem curadas e submetidas à retorta de um modo adequado (de acordo com o Método de Retorta) em uma das substâncias A- E, são capazes de satisfazer a um ou mais dos Testes de Propriedade de Revestimento. Algumas modalidades das composições de revestimento da presente invenção são capazes de serem aprovadas em todos os Testes de Propriedade de Revestimento para uma ou mais substâncias A- E.

As composições de revestimento preferidas da presente invenção, quando curadas de um modo adequado, são capazes de formar revestimentos, que são pelo menos minimamente, retortáveis. Como aqui usado, o termo “minimamente retortáveis” refere-se a revestimentos, que satisfazem a um ou ambos do Teste de Aderência e do Teste de Porosidade para pelo menos uma das substâncias A- E (após serem submetidas à retorta em uma das substâncias A-E, de acordo com o Método de Retorta).

As composições de revestimento mais preferidas da presente invenção, quando curadas de um modo adequado, são capazes de formar revestimentos, que são substancialmente retortáveis. Como aqui usado, o termo “substancialmente retortáveis” refere-se a revestimentos, que satisfazem ao Teste de Aderência para pelo menos (i) a substância B ou ii) a substância A e uma ou mais das substâncias D ou E (após serem submetidas à retorta em cada uma das respectivas substâncias A- E de acordo com o método de Retorta).

As composições de revestimento ainda mais preferidas da presente invenção, quando curadas de um modo adequado, são capazes de formar revestimentos que são, de um modo geral, retortáveis. Como aqui usado, o termo “geralmente retortáveis” refere-se a revestimentos, que satisfazem ao Teste de Aderência para pelo menos (i) a substância C ou (ii) a substância B e uma ou mais das substâncias D ou E (após serem submetidas à retorta em cada uma das respectivas substâncias, de acordo com o Método de

Retorta).

As composições de revestimento ótimas, de acordo com a presente invenção, quando curadas de um modo adequado, são capazes de formar revestimentos, que são amplamente retortáveis. Como aqui usado “amplamente retortáveis” refere-se a revestimentos, que satisfazem ao Teste de Aderência para pelo menos a substância C e ao Teste de porosidade para pelo menos a substância B (após serem submetidas à retorta em cada substância respectiva A- E de acordo com o Método de Retorta).

As composições particularmente ótimas da presente invenção, quando curadas de um modo adequado, são capazes de formar revestimentos, que são inteiramente retortáveis. Como aqui usado, o termo “inteiramente retortável” refere-se a revestimentos que satisfazem (i) ao Teste de Aderência para pelo menos as substâncias C, D e E e (ii) ao Teste de Porosidade para pelo menos a substância B (após serem submetidas à retorta em cada respectiva substância A-E de acordo com o Método de Retorta).

Os componentes epóxi e acrílico das composições de revestimento da presente invenção podem estar presentes no sistema de resina em qualquer forma adequada, que alcance as propriedades de revestimento ou de filme desejadas. Por exemplo, em algumas modalidades, os componentes epóxi e acrílicos, que podem estar presentes como (i) uma ou mais porções de um polímero do sistema de resina e/ou (ii) uma ou mais porções de polímeros separados do sistema de resina. Em algumas modalidades, o sistema de resina inclui um polímero de enxerto tendo um ou mais grupos pendentes ligados a uma espinha dorsal. Em uma modalidade, uma espinha dorsal do polímero de enxerto inclui um ou mais componentes acrílicos com um ou mais componentes epóxi pendentes ligados à espinha dorsal. Um grupo de ligação pode, de um modo opcional, ser incluído, para ligar de um modo covalente, o componente acrílico e o componente epóxi através do grupo de ligação.

Embora não desejemos estar limitados pela teoria, em algumas modalidades, o uso de um grupo de ligação para ligar, de um modo covalente, os componentes acrílito e epóxi, pode aumentar a flexibilidade das composições de revestimento curadas da presente invenção, enquanto que o enxerto direto dos componentes acrílico e epóxi (por exemplo, através do uso de um iniciador de radical livre) podem aumentar a capacidade de retorta das composições de revestimento curadas da presente invenção. Em algumas modalidades, pode ser desejável possuir uma combinação adequada, tanto dos tipos de ligação acima de um modo a produzir os produzir revestimentos curados, que exibem uma mistura desejada de propriedades de revestimento ou de filme.

O sistema de resina da presente invenção possui, de um modo preferido, um número peso molecular médio (M„) de pelo menos cerca de 3.000, de um modo mais preferido de pelo menos cerca de 4.500, e de um modo ainda mais preferido de pelo menos cerca de 5.500. Em modalidades preferidas, o sistema de resina possui um M_n de pelo menos cerca de 50.000, de um modo mais preferido de menos do que cerca de 45.000, e de um modo ainda mais preferido de menos do que cerca de 40.000. Em uma modalidade presentemente preferida, o M_n do sistema de resina está entre cerca de 10.000 e cerca de 16. 000, e de um modo ainda mais preferido é de cerca de 14.000.

Os polímeros do sistema de resina da presente invenção podem exibir qualquer valor ácido adequado. Os valores ácidos são, de um modo típico, expressos em miligramas de KOH, requeridos para a titulação de uma amostra a um ponto terminal especificado. Os métodos para determinar os valores ácidos são bem conhecidos na arte. Vide, por exemplo, a ASTM T> 974 - 04 intitulada “Standard Test Method for Acid and Base Number ColorIndicator Titration” e disponíveis a partir da American Society for Testing and Materials International of West Conshohocken, Pensilvânia. Em algumas modalidades, o sistema de resina possui, de um modo preferido, um valor ácido de entre cerca de 20 e cerca de 150, de um modo mais preferido de entre cerca de 40 e cerca de 120, e de um modo ainda mais preferido de entre cerca de 60 e cerca de 90. Em uma modalidade particularmente preferida, o sistema de resina da presente invenção possui um valor ácido de cerca de 70.

O componente epóxi do sistema de resina é, de um modo preferido, formado a partir de um composto epóxi (ou de uma mistura de compostos epóxi) que contém pelo menos um grupo epóxi, e, de um modo mais preferido, possui uma média de entre cerca de 1,5 a cerca de 2,5 grupos epóxi por molécula do composto epóxi. Em uma modalidade preferida, o componente epóxi é formado a partir de um composto epóxi tendo cerca de dois grupos epóxi por molécula do composto epóxi.

Compostos epóxi adequados possuem um peso equivalente epóxi (EEW) de preferivelmente pelo menos cerca de 180, de um modo mais preferido de pelo menos cerca de 1. 500, e de um modo mais preferido de pelo menos cerca de 2. 500. Além disso, os compostos epóxi adequados possuem um EEW de preferivelmente menos do que cerca de 25.000, de um modo mais preferido menos do que cerca de 22. 500, e de um modo ainda mais preferido menos do que cerca de 20.000. Em uma modalidade presentemente preferida, um composto epóxi tendo um EEW de entre cerca de 5.000 e cerca de 8.000 é usado, com um composto epóxi tendo um EEW de 7.000 sendo particularmente preferido.

O composto epóxi pode ser qualquer composto epóxi adequado para produzir uma propriedade de filme ou revestimento desejada. O composto epóxi é, de um modo preferido, uma resina epóxi linear, com um ou mais grupos epóxi terminais. O composto epóxi pode ser alifático ou aromático. Compostos epóxi adequados incluem os compostos aromáticos, tais que, por exemplo, as resinas epóxi baseadas no éter diglicidílico de bisfenol A (“BADGE”. O composto epóxi pode ser usado em uma forma comercialmente disponível, ou pode ser preparado através do avanço de um composto epóxi de baixo peso molecular através de métodos convencionais. Por exemplo, um composto epóxi tendo um EEW de cerca de 180 a cerca de 500 pode ser avançado com uma quantidade adequada de fenol diídrico (por exemplo, bisfenol A (“BPA”)) de um modo a produzir um composto epóxi tendo um EEW de entre cerca de 1.000 e cerca de 12.000. De um modo alternativo, qualquer composto difuncional (ou mistura de compostos) capaz de reagir com os grupos oxiranos, pode ser empregada. Exemplos de tais compostos podem incluir diácidos, tais que, por exemplo sebácico, adípico, azeláico, e os ácidos graxos dímeros (por exemplo, ácidos graxos dímeros saturados e/ou insaturados, de um modo mais preferido saturados): aminas ou diaminas, tais que, por exemplo, butil amina, etileno diamina, e hexametileno diamina; ácidos amino, tais que, por exemplo, alanina, lisina, ácido aminododecanóico; dióis, e misturas e variações dos mesmos. Em uma modalidade, o componente epóxi é um produto de reação de um composto epóxi, um fenol diídrico, e um ácido graxo dímero. Em algumas modalidades, o composto epóxi pode ser beneficiado usando fenóis diídricos contendo não -BPA (por exemplo, bis-4-hidróxi benzoato de 1,4-cicloexano dimetanol), tais que, por exemplo, aqueles descritos no Pedido U.S N° 11/550. 451 (agora publicados como a US 2007 00871465), que é incorporado a este, a título referencial. Em algumas tais modalidades, o composto epóxi resultante está isento de BPA ligado e/ou pode ser extraído.

Exemplos de compostos epóxi adequados incluem DER 331, DR664, DER 667, DER 668, e DER 660 (todos disponíveis de Dow Chemical Co, Midland, MI); e EPON 828, EPON 1004, EPON 1007, e EPON 1009 (todos comercialmente disponíveis de Shell, Chemical Co., Houston, TX).

EPON 828 e DER 33Ί são compostos epóxi de baixo peso molecular preferidos, que podem ser usados em forma comercial ou avançados com um fenol diídrico (por exemplo, BPA).

O sistema de resina da presente invenção inclui, de um modo preferido, pelo menos cerca de 5%, em peso, de um modo mais preferido pelo menos cerca de 25%, em peso, e de um modo ainda mais preferido pelo menos cerca de 60%, em peso, do composto epóxi, com base no peso seco (isto é, não-volátil) do sistema de resina. Além disso, o sistema de resina da presente invenção inclui, de um modo preferido, menos do que cerca de 95%, em peso, mais preferivelmente menos do que cerca de 90%, em peso, e de modo mais preferido menos do que cerca de 85%, em peso, do composto epóxi, com base no peso seco do sistema de resina.

Exemplos de compostos epóxi adequados incluem DER 331, DER 664, DER 667, DER 668, e DER 669 (todos comercialmente disponíveis de Dow Chemical Co. Midland, MI); e EPON 828, EPON 104, EPPON 1007, e EPPON 1009 (todos comercialmente disponíveis de Shell Chemical Co., Houston, TX). EPON 8828 e DER 331 são compostos epóxi de baixo peso molecular preferidos, que podem ser usados em forma comercial ou avançados com um fenol diídrico (por exemplo, BPA).

O sistema de resina da presente invenção inclui, de um modo preferido, pelo menos cerca de 5%, em peso, mais preferivelmente pelo menos cerca de 25%, em peso, e ainda mais preferivelmente pelo menos cerca de 60%, em peso, do composto epóxi, com base no peso seco (isto é, nãovolátil) do sistema de resina. Além disso, o sistema de resina da presente invenção inclui, de um modo preferido, menos do que cerca de 95%, em peso, mais preferivelmente menos do que cerca de 90%, em peso, e de um modo mais preferido menos do que cerca de 85 %, em peso, do composto epóxi, com base no peso seco da resina epóxi.

Em uma modalidade preferida, um ou mais grupos de sal de 5 amônio quaternários são incluídos no sistema de resina através da reação de um agente de neutralização (por exemplo, uma amina terciária) e um grupo epóxi (isto é, um grupo oxirano) do componente epóxi. Para a discussão adicional dos grupos de sal de amônio quaternário, vide, por exemplo, a Patente U.S. N° 4.302.373. Embora não tenhamos a intenção de estar limitados pela teoria, o grupo de sal de amônio quaternário é tido como capaz de aumentar a capacidade de dispersão do sistema de resina em um carreador aquoso e/ou a compatibilização dos componentes epóxi e acrílico do sistema de resina.

A composição de revestimento da invenção pode incluir qualquer quantidade de componente acrílico, adequada para produzir as propriedades de revestimento ou do filme desejadas. Em modalidades preferidas, a composição de revestimento inclui, de um modo preferido, uma quantidade de componente acrílico de pelo menos cerca de 5%, em peso, mais preferivelmente de pelo menos cerca de 10%, em peso, e ainda mais preferivelmente de pelo menos cerca de 15%, em peso, conforme determinado por uma quantidade de uma mistura de monômero suada para preparar o componente acrílico e baseada no peso seco total do sistema de resina. Em modalidades preferidas, a composição de revestimento inclui, de um modo preferido, uma quantidade de componente acrílico de menos do que cera de

95%, em peso, mais preferivelmente de menos do que cerca de 75%, em peso, e ainda mais preferivelmente de menos do que cera de 40%, em peso, conforme determinado por uma quantidade de uma mistura de monômero usada para preparar o componente acrílico e baseada no peso seco do sistema de resina. Com aqui usado, o termo “mistura de monômero acrílica “refere-se à mistura de monômero usada para preparar o componente acrílico.

O componente acrílico inclui, de um modo preferido, um ou mais monômeros não-funcionais e um ou mais monômeros funcionais (de um modo preferido monômeros ácido-funcionais, e de um modo ainda mais preferido monômeros acrílicos ácido-funcionais). Nas modalidades presentemente preferidas, o componente acrílico inclui um ou mais monômeros vinila. O componente acrílico é, de um modo preferido, preparado através de polimerização de crescimento de cadeia, usando um ou mais monômeros etilenicamente insaturados. Exemplos de monômeros etilenicamente insaturados incluem os monômeros não-funcionais, tais que estireno, haloestirenos, α-metilestireno, ésteres alquílicos do ácido acrílico (por exemplo, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, etc.), ésteres alquílicos do ácido metacrílico e/ou ácido crotônico (por exemplo, metacrilatos e crotonatos de metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, octila, decila, dodecila), vinil cicloexano, vinil ciclooctano, vinil cicloexeno, diacrilato de hexanodiol, maleato de dimetila, fumarato de dibutila e diésteres similares, vinil nafitaleno, vinil tolueno, acetato de vinila, propionato de vinila, vinil cicloctano, metacrilato de alila, acrilato de 2-etilexila, e diésteres do anidro maleico; e monômeros funcionais, tais que os monômeros ácido20 funcionais (por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, anidrido maleico e ésteres dos mesmos, ácido mesacônico, ácido citracônico, ácido fumárico, e ácido sórbico), monômeros com funcionalidade amida (por exemplo, acrilamida, metacrilamida, etc.) monômeros hidróxi- funcionais (por exemplo, monômeros de acrilato ou metacrilato de hidroxialquila, tais que acrilato de hidroxietila (HEA), metacrilato de hidroxietila (HEMA), acrilato de hidroxipropila (HPA), metacrilato de hidroxipropila (HPMA), etc; e variações e combinações dos mesmos. Monômeros não-funcionais preferidos incluem estireno, acrilato de etila, metacrilato de butila, e combinações dos mesmos. Monômeros funcionais preferidos incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, e combinações dos mesmos.

A combinação e/ou razão(ões) dos monômeros acima pode(m) ser ajustada(s), de um modo a prover uma propriedade de filme ou de revestimento desejada. De um modo preferido, pelo menos uma porção dos monômeros acima são capazes de tomar o sistema de resina dispersável em um carreador aquoso. Exemplos de monômeros capazes de tomar o sistema de resina dispersável em um carreador aquoso incluem os monômeros ácidofuncionais, que formam grupos de sal mediante neutralização com uma base.

Embora não desejemos estar limitados pela teoria, acredita-se que, para certas modalidades da presente invenção, a temperatura de transição vítrea (Tg) do componente acrílico é um fator, que contribui para que as composições de revestimento exibam uma resistência adequada a processos de retorta, associados com certos produtos de alimentos e bebidas. Em modalidades preferidas, o componente acrílico possui uma Tg de pelo menos cerca de 40°C, de um modo preferido de pelo menos cerca de 60°C, de um modo mais preferido de pelo menos cerca de 80°C,e de um modo ainda mais preferido de pelo menos cerca de 90°C.

De um modo geral, a equação de Fox pode ser empregada de um modo a calcular a Tg teórica do composto acrílico, que resulta a partir da reação da mistura de monômero acrílica. Como aqui usado, a não ser que especificado de um outro modo, a Tg refere-se a uma Tg teórica, calculada usando uma equação, tal que, por exemplo, a equação de Fox. Exemplos de monômeros, que podem ser úteis para que seja alcançada uma Tg acima descrita incluem acrilonitrila (97°C), ácido acrílico (106°C), ácido metacrílico (228°C), metacrilato de metila (105°C), metacrilato de etila (65°C), metacrilato de isobutila (53°C, metacrilato de alila (45°C), metacrilato de 2hidróxi etila (55°C), metacrilato de 2-hidróxi propila (55°C), acrilamida (165°C), estireno (100°C), e misturas dos mesmos; em que uma Tg para um homopolímero de cada monômero é tal que citada em H. Coyard et al., Resins for Surface Coatings: Acrylics & Epoxies 40- 41 (PKT, Oldring Ed.), Vol. 1 (2 ^a Ed., 2001) é relatado em parênteses. Para certas modalidades, o uso de estireno, ácido metacrílico e/ou ácido acrílico, é preferido de modo a que seja alcançada uma Tg adequada.

A quantidade de monômero não-funcional e/ou de monômero ácido-funcional dentro do copolímero acrílico pode ser variada, de um modo a que seja alcançada uma propriedade de filme ou revestimento desejada.

Em modalidades preferidas, o componente acrílico inclui pelo menos cerca de 5 % em peso, de modo preferido pelo menos cerca de 20%, em peso, e de modo mais preferido pelo menos cerca de 35%, em peso, do monômero não-funcional, com base no peso total da mistura de monômero acrílico. Em modalidades preferidas, o componente acrílico inclui menos do que cerca de 95%, em peso, de modo preferido menos do que cerca de 80%, em peso, e de um modo ainda mais preferido menos do que cerca de 65 %, em peso, do monômero não-funcional, com base no peso total da mistura de monômero acrílico. Em uma modalidade particularmente preferida, o componente acrílico inclui cerca de 45%, em peso de monômero nãofuncional, com base no peso total da mistura de monômero acrílico.

Em modalidades preferidas, o componente acrílico inclui uma quantidade de monômero ácido-funcional de, preferivelmente, pelo menos cerca de 10 %, em peso, de modo mais preferido de pelo menos cerca de 15%, em peso, e de um modo ainda mais preferido pelo menos cerca de 20%, em peso, com base no peso total da mistura de monômero acrílico. Em algumas modalidades, o componente acrílico inclui uma quantidade de monômero ácido - funcional de preferivelmente menos do que cerca de 90 %, em peso, de modo mais preferido de pelo menos cerca de 85%, em peso, e de modo ainda mais preferido de menos do que cerca de 80%, em peso, com base no peso total da mistura de monômero acrílico.

O componente acrílico inclui, de modo preferido, uma quantidade de estireno de pelo menos cerca de 1 %, em peso, de modo mais preferido de pelo menos cerca de 10%, em peso, e de modo ainda mais preferido de pelo menos cerca de 20%, em peso, com base no peso total da mistura de monômero acrílico. Em modalidades preferidas, o componente acrílico inclui uma quantidade de estireno, de modo preferido, inferior a cerca de 95%, em peso, de modo mais preferido de menos do que 70%, em peso, e de um modo ainda mais preferido de menos do que cerca de 60%, em peso, com base no peso total da mistura de monômero acrílico.

O componente acrílico inclui, de um modo preferido, uma quantidade de ácido metacrílico de pelo menos cerca de 5%, em peso, de modo mais preferido de pelo menos cerca de 20%, em peso, e de um modo ainda mais preferido de pelo menos cerca de 40%, em peso, com base no peso total da mistura de monômero. Em modalidades preferidas, o componente acrílico inclui uma quantidade de ácido metacrílico de preferivelmente menos do que cerca de 95%, em peso, de modo mais preferido de menos do que cerca de 80%, em peso, e de modo ainda mais preferido de menos do que cerca de 65%, em peso, com base no peso não-volátil da mistura de monômero acrílico.

Em uma modalidade particularmente preferida, a mistura de monômero acrílico inclui (i) estireno e (ii) ácido metacrílico e/ou ácido acrílico.

Como acima discutido, algumas modalidades do sistema de resina podem incluir um ou mais grupos de ligação, formados a partir de um ou mais compostos de ligação. O grupo de ligação liga, de um modo preferido, um componente epóxi do sistema de resina a um componente acrílico do sistema de resina. O grupo de ligação pode ser formado a partir de um composto único, ou pode ser formado a partir de uma pluralidade de compostos. Em modalidades preferidas, um compostos de ligação, usado para formar o grupo de ligação, possui, de um modo preferido, dois ou mais grupos funcionais. Em uma modalidade preferida, o composto de ligação é um monômero polifuncional com um grupo funcional (por exemplo, grupos carboxílicos, grupos amina, grupos amida, etc.) capazes de reagir com um grupo epóxi e um segundo grupo funcional (por exemplo uma ligação dupla ou tripla carbono- carbono), capaz de reagir com um componente acrílico.

O composto de ligação pode conter qualquer grupo funcional adequado, capaz de reagir com um componente acrílico, de modo a formar uma ligação covalente. Em algumas modalidades, o composto de ligação possui um grupo funcional, que inclui uma ligação carbono- carbono insaturada ativada. Como aqui usado, o termo “ligação carbono- carbono insaturada ativada “refere-se a uma ligação tripla carbono- carbono ou a ligações duplas carbono- carbono conjugadas. Em algumas modalidades, o composto de ligação inclui um ou mais hidrogênios, capazes de serem extraídos como tais, por exemplo, um hidrogênio alílico (por exemplo, um hidrogênio ligado a um átomo de carbono, que está adjacente a uma ligação dupla ) ou um hidrogênio alílico duplo (isto é um hidrogênio ligado a um átomo de carbono que está adjacente a duas ligações duplas). O componente acrílico pode ser reagido com o composto de ligação usando qualquer reação adequada, incluindo, por exemplo, (I) extração de hidrogênio para formar uma ligação covalente e/ou (ii) adição direta a uma ligação dupla ou tripla carbono- carbono do composto de ligação.

Durante a preparação do sistema de resina, pelo menos alguns dos grupos epóxi providos pelo composto epóxi são consumidos em uma reação com o composto de ligação. Em algumas modalidades, uma reação entre o composto epóxi e o composto de ligação não consome todos os grupos epóxi, de tal modo que uma quantidade suficiente de grupos epóxi permanece, de um modo tal que um polímero do sistema de resina contenha pelo menos um grupo epóxi.

Petição 870170017938, de 17/03/2017, pág. 15/21

Quando incluído no sistema de resina, o composto de ligação está presente, de um modo preferido, em uma quantidade de pelo menos 0,003 %, em peso, de um modo mais preferido de pelo menos 0,05%, em peso, e de um modo ainda mais preferido de pelo menos 0,1 %, em peso, com base no peso seco do sistema de resina. Em certas modalidades preferidas, o composto de ligação está, de um modo preferido, presente em uma quantidade de menos do que cerca de 4%, em peso, de um modo mais preferido de menos do que cerca de 2, 5 %, em peso, e de um modo ainda mais preferido, de menos do que cerca de 1,5%, em peso, com base no peso seco do sistema de resina.

Quando incluído no sistema de resina, o composto de ligação está presente, de um modo preferido, em uma quantidade suficiente para reagir com pelo menos cerca de 0, 1 %, em peso, de um modo mais preferido pelo menos cerca de 5%, em peso, e de um modo ainda mais preferido pelo menos cerca de 10%, em peso, dos grupos epóxi providos pelo composto epóxi do componente epóxi. Em modalidades preferidas, o composto de ligação está presente, de um modo preferido, em uma quantidade suficiente para reagir com menos do que cerca de 50%, em peso, de um modo mais preferido com menos do que cerca de 40%, em peso, e de um modo ainda mais preferido com menos do que cerca de 25%, em peso dos grupos epóxi providos pelo composto epóxi do componente epóxi.

Exemplos de alguns compostos de ligação adequados incluem os compostos de ligação tendo uma das estruturas generalizadas abaixo:

Ri — CH = CR₂— (CH = CH)_r—(CH₂)_P— Y ou Rj — C=C—(C=C)_S—(CH₂)_p—Y, em que R! e R₂ são independentemente um átomo de hidrogênio, um grupo alquila substituído ou não-substituído, um grupo cicloalquila substituído ou não-substituído, um grupo arila substituído ou nãosubstituído, um grupo alquenila substituído ou não-substituído, ou um grupo aromático substituído ou não-substituído; r é um numeral de 0 a 6, preferivelmente pelo menos 1; s é um numeral de 0 a 6, preferivelmente pelo menos 1; p é um numeral de 0 a 18, preferivelmente pelo menos 1; e Y é um grupo orgânico, capaz de reagir com um grupo epóxi. De um modo preferido, o composto de ligação possui um máximo de 12 átomos de carbono. Em modalidades preferidas, R2 é um hidrogênio ou um grupo metila.

De um modo particular, Ri pode ser um grupo hidrocarbila aromático (por exemplo, um grupo fenila) ou um grupo hidrocarbila aromático substituído (por exemplo fenila alcóxi- substituído C1-C10, fenila halo- substituído, ou fenila alquil-substituído (C1-C18). O termo “halo” inclui flúor, cloro, bromo e iodo. O grupo Ri pode ser também um grupo hidrocarbila abfático ou um grupo cicloidrocarbila abfático, seja substituído ou não-substituído. Exemplos não limitativos de Ri incluem hidrogênio; um grupo alquila C1-C18 substituído ou não-substituído, e de um modo preferido um grupo alquila C1-C10; um grupo cicloalquila C5-C7; um grupo alquila C1-C18 fenil-substituído ou um grupo cicloalquila C5-C7; e um grupo alquila halo- substituído ou um grupo cicloalquila. O grupo Ri pode ser também um grupo hidrocarbila alifático Cl-Cl8 insaturado ou um grupo hidrocarbila cicloabfático C5-C7 insaturado (isto é, o grupo contém uma ou mais bgações duplas carbono - carbono ou bgações triplas carbono- carbono). Tais grupos hidrocarbila e cicloidrocarbila abfáticos podem ser substituídos ou nãosubstituídos. Quaisquer grupos substituintes em Ri são, de um modo preferido, suficientemente não-reativos, de tal modo que os substituintes não interferem na preparação do sistema de resina. Em modalidades particularmente preferidas, Ri é hidrogênio, um grupo alquila C1-C4, um grupo cicloalquila C5-C7, ou um grupo fenila.

O grupo Y pode ser qualquer grupo adequado, capaz de reagir com um grupo epóxi. Exemplos de tais grupos incluem carboxila, amido (CON(R₂)₂), amino (-N(R₂)₂, hidroxila, ou mercapto (-SR3): em que os grupos

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R.2 são, independentemente, hidrogênio, ou grupos alquila C1-C4 ou grupos fenila; e R₃ é hidrogênio ou grupos alquila Cl-C4 ou fenila.

Exemplos específicos de grupos de ligação incluem o ácido sórbico, o álcool sórbico, o anidrido maleico e ésteres dos mesmos, ácidos diciclopentadieno, ácidos graxos insaturados (por exemplo, ácido eleoesteárico ) 3-pentin-l-ol, 2-pentin-l-ol, ácido 4-pentinóico, 4-pentin-l-ol, 4-pentin-2-ol, l-pentin-3-ol, ácido heptacose-10, 12-diinóico, ácido heptadeca-2,4-diinóico, ácido heneicosa-2,4-diinóico, ácido 2-heptinóico, ácido 2-hexinóico, ácido nonacosa-10,12-diinóico, ácido nonadeca-1,4diinóic, ácido 2-noninóico, ácido pentadeca-2,4-diinóico, ácido pentacosa10,12-diinóico, ácido fenilpropiônico, ácido propiólico, ácido tetrólico, ácido tricosa-10,12-diinóico, ácido 1-undecinóico, l-butin-3-ol, 2-butin-l-ol, 3butin-l-ol, 2-decin-l-ol, 3-decin-l-ol, 3,6- dimetil-l-heptin-3-ol, 3,5-dimetill-hexin-3-ol, 3,4-dimetil-l-pentin-3-ol, 3-etil-1 -heptin-3-il, 4-etil-l-hexin-3ol, 3-etil-5-metil-l-heptin-3-ol, 4-etil-l-octin-3-ol, 3-etil-l-pentin-3-ol, 4-etil1- hexin-3-ol, 3-etil-5-metil-l-heptin-3-ol, 4-etil-l-octin-3-ol, 3-etil-1-pentin3-ol, 1-etinil-l-cicloexanol, l-heptin-3-1, 2-heptin-l-ol, 3-heptin-l-ol, 4heptin-2-ol, 5-heptin-3-ol, l-hexin-3-ol, 2-hexin-l-ol, 3-hexin-l-ol, 4-hexin2- ol, 5-hexin-l-ol, 5-hexin-3-il, 3-metil-l-butin-3-ol, 5-metil-l-hexin-3-ol, 3metil-l-pentin-3-ol, 3-nonin-l-ol, l-octin-3-ol, 3-octin-l-ol, 1-fenil-2-propinl-ol, 2-propin-1-ol, 10-undecin-1-ol, 3-amino-fenilacetileno, propargilamina, e misturas dos mesmos. Um composto de ligação particularmente preferido é o ácido sórbico (também conhecido como o ácido 2,4-hexadienóico). Em algumas modalidades, compostos de ligação, tais que o ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, acrilamida, metacrilamida, e combinações dos mesmos, podem ser suados de um modo isolado ou em combinação com qualquer dos compostos de ligação acima.

E preferivelmente usado um iniciador de radical livre na preparação da composição de revestimento da presente invenção. Os iniciadores de radical livre incluem, por exemplo, peróxidos, tais que peróxido de benzoíla, peróxido de t-butila, hidroperóxido de t-butila, peróxido de t-amila, hidroperóxido de t-amila, peroxibenzoato de t-butila, peróxi-2-etil hexanoato de t-butila, peróxi-2-etil hexanoato de t-amila e 1,15 di(tercioamilperóxi) cicloexano; iniciadores à base de azóico, tais que azobisisobutironitrila e azobismetilbutironitrila; perssulfatos, tais que persultato de amônio, persultato de potássio, e outros perssulfatos de metal alcalino; sulfitos; bissulfitos; azoalcanos; iniciadores de luz visível ou UV; e combinações dos mesmos. Outros iniciadores de radical livre podem ser usados, de um modo adicional ou alternativo. Perssulfatos de metal alcalino podem ser combinados com um agente de redução adequado, tal que hidrazina, sulfitos de metal alcalino ou de amônio, bissulfitos, metabissulfitos ou hidrossulfitos. De um modo preferido, o iniciador de radical livre é organossolúvel.

Peróxido de benzoíla (BPO) é um iniciador de radical livre preferido. Embora não estejamos limitados pela teoria, a inclusão de um ou mais iniciadores de radical livre, tais que BPO, é tida como contribuindo para o enxerto de componentes acrílicos e de componentes epóxi através de uma extração de próton, o que pode aumentar a resistência de retorta e a compatibilização do sistema de resina.

Quando usado, o iniciador de radical livre está presente, de um modo preferido, em uma quantidade suficiente para polimerizar um ou mais polímeros do sistema de resina. A quantidade de iniciador usada é, de um modo preferido, de pelo menos cerca de 0, 5%, em peso, e de um modo mais preferido de pelo menos cerca de 1 %, em peso, com base no peso seco total da mistura de monômero acrílico. A quantidade de iniciador usada é, de um modo preferido, inferior a cerca de 10%, em peso, mais preferivelmente de menos do que cerca de 7, 5%, em peso, e de um modo mais preferido de menos do que cerca de 5%, em peso, com base no peso seco total da mistura de monômero acrílico.

Como acima discutido, em algumas modalidades, as composições de revestimento da presente invenção podem ser formuladas através do uso de um ou mais agentes de cura, incluindo, por exemplo, um ou mais agentes de reticulação. A escolha de um agente de reticulação particular depende, de um modo típico, do produto particular sendo formulado. Por exemplo, algumas composições de revestimento são altamente coloridas (por exemplo, os revestimentos dourados). Estes revestimentos podem, de um modo típico, ser formulados usando agentes de reticulação que, em si mesmos, tendem a apresentar uma cor amarelada. Em contraste, os revestimentos brancos são, de um modo geral, formulados usando agentes de reticulação que não amarelam ou apenas uma pequena quantidade de um agente de reticulação que amarela.

Qualquer agente de reticulação adequado (ou combinação de agentes de reticulação) pode ser usado. Por exemplo, os agentes de reticulação fenólicos (por exemplo, fenoplastos), agentes de reticulação amino (por exemplo, aminoplastos) e combinações dos mesmos, podem ser usados. O agente de reticulação pode ser solúvel em água, dispersável em água, dispersável em substância orgânica, e /ou organossolúvel (isto é, prontamente solúvel em um solvente orgânico).

A concentração de agente de reticulação pode variar dependendo da propriedade de filme ou do revestimento desejada e/ou do agente de reticulação (ou agentes de reticulação) particulares usados. Em algumas modalidades, a composição de revestimento contém, de um modo preferido, entre cerca de 0,01 %, em peso, e cerca de 30%, em peso, de um modo mais preferido entre 0, 25% em peso e cerca de 10%, em peso, e de um modo ainda mais preferido entre cerca de 0, 5%, em peso, e cerca de 5%, em peso, de um agente de reticulação, em peso do material não-volátil na composição de revestimento. De um modo a que seja alcançado um revestimento curato tendo uma quantidade adequada de flexibilidade para certas aplicações de extremidade de lata de bebida, as composições de revestimento da presente invenção, destinadas a tais aplicações, contêm, de um modo preferido, menos do que cerca de 5%, em peso, de agente de reticulação, em peso, de material não-volátil na composição de revestimento.

Exemplos de agentes de reticulação fenólicos adequados (por exemplo, fenoplastos) incluem os produtos de reação de aldeídos com fenóis. Formaldeído e acetaldeído são aldeídos preferidos. Exemplos de fenóis adequados, que podem ser empregados, incluem fenol, cresol, p-fenilfenol, p10 terc-butilfenol, p-terc-amilfenol, ciclopentilfenol, ácido cresílico, BPA, e combinações dos mesmos. Exemplos de compostos fenólicos comercialmente disponíveis adequados incluem BAKELITE 6535LB, 6581LB, E 6812LB (cada qual disponível de Hexion Specialty Chemicals GmbH), DUREZ 33162 (Durez Corporation, Addison, TX), PHENODUR PR 285 55/IB/B e PR 897 (cada qual disponível de CYTEC Surface Specialties, Smyma, GA) e SANTOLINK EP. Em algumas modalidades, o agente de reticulação fenólico possui um peso molecular médio em peso (M_w) de entre cerca de 500 e cerca de 8.000. Em algumas modalidades, o agente de reticulação fenólico possui um M_w de entre cerca de 1.200 e cerca de 5.000.

As resinas do agente de reticulação amino (por exemplo, aminoplastos) são, de um modo típico, os produtos de condensação de aldeídos (por exemplo, tais que formaldeído, acetaldeído, crotonaldeído, e benzaldeído) com substâncias contendo grupo amino ou amido (por exemplo uréia, melamina e benzoguanamina). Resinas amino adequadas incluem, por exemplo, resinas à base de benzoguanamina- formaldeído, resinas à base de melamina - formaldeído (por exemplo, hexametonilmetil melamina), melamina - formaldeído eterifícado e resinas à base de uréia- formaldeído. Em uma modalidade preferida, o agente de reticulação amino é uma resina à base de benzoguanamina.

Os produtos de condensação de outras aminas e amidas podem ser também empregados como tais, por exemplo, condensados de aldeído de triazinas, diazinas, triazóis, guanidinas, guanaminas e melaminas alquil e arilsubstituídas. Alguns exemplos de tais compostos são Ν,Ν’-dimetil uréia, benzouréia, diciandimida, formaguanamina, acetoguanamina, glicolurila, amelin 2-cloro-4,6-diamino-1,3,5-triazina, 6-metil-2,4-diamino-1,3,5-triazina, 3,5-diaminotriazol, triaminopirimidina, 2-mercapto-4,6- diaminopirimidina, 3,4,6-tris(etilamino)-l,3,5-triazina, e os similares. Embora o aldeído empregado seja, de um modo típico, formaldeído, outros produtos de condensação similares podem ser produzidos a partir de outros aldeídos, tais que acetaldeído, crotonaldeído, acroleína, benzaldeído, furfural, glioxal e os similares.

As resinas do agente de reticulação amino comercialmente disponíveis adequadas incluem, por exemplo, CYMEL 301, CYMEL 303,

CYMEL 370, CYMEL 373, CYMEL 1131, CYMEL 1125, e CYMEL 5010 (todas comercialmente disponíveis de Cytec Industries Inc., West Patterson, NJ).

Em algumas modalidades, um ou mais catalisadores (preferivelmente catalisadores organometálicos) estão incluídos nas composições de revestimento da presente invenção. Embora não desejemos estar limitados pela teoria, a presença de uma quantidade adequada de um ou mais catalisadores adequados pode, por exemplo, aumentar a reticulação e/ou a aderência das composições de revestimento a substratos, o que pode ser desejável para certas aplicações. Exemplos não-limitativos de catalisadores adequados, que podem ser usados nas composições de revestimento, incluem um catalisador contendo alumínio (por exemplo, um quelato de alumínio, tal que acetil acetonato de alumínio), um catalisador contendo titânio (por exemplo, um quelato de titânio), ou uma combinação dos mesmos.

Em algumas modalidades, um ou mais catalisadores estão incluídos na composição de revestimento, em uma quantidade maior que cerca de 0%, em peso, de modo mais preferido de pelo menos 0,01 %, em peso, e de um modo ainda mais preferido de pelo menos cerca de 0,05%, em peso, de material ativo de um ou mais catalisadores na composição de revestimento. Em uma modalidade preferida, um ou mais catalisadores estão incluídos em uma quantidade de menos do que cerca de 15%, em peso, mais preferivelmente de menos do que cerca de 10%, em peso, e de um modo ainda mais preferido de menos do que cerca de 5%, em peso, de material ativo de um ou mais catalisadores na composição de revestimento.

Em algumas modalidades, o catalisador contendo titânio é selecionado a partir do grupo, que consiste de acetil acetonato de titânio, tetraalquil titanatos, ortotitanato de isopropila, sais quelatados de titânio solúveis em água, quelatos de trietanolamina de titânio, quelatos de tetratrietanolamina de titânio, quelatos de titânio ácido láctico, e combinações dos mesmos.

Catalisadores contendo titânio comercialmente disponíveis adequados podem incluir, por exemplo, Tyzor 131, LA, TE, e TPT (todos comercialmente disponíveis de Du Pont de Nemours, Wilmington, DE) e VERTEC IA 10, P12, TAA, TET, e XL 900 (todos comercialmente disponíveis de Johnson Matthey, Chicago, IL).

Em algumas modalidades, um ou mais catalisadores contendo zircônio podem ser incluídos nas composições de revestimento. O um ou mais catalisadores contendo zircônio podem ser usados de um modo isolado ou em combinação com um ou mais catalisadores contendo zircônio. Exemplos de catalisadores contendo zircônio incluir propionato de zircônio, acetato de zircônio, carbonato de zirconil amônio, (2)-bis[carbonato (2)-O]diidróxidiamônio zirconato, sais quelatados de zircônio, lactato de zircônio e sódio, glicolato de zircônio e sódio, tetraquis[[2,2’, 2”-nitrilotris (etanolato)](l-)N,O] zircônio, e combinações dos mesmos. Exemplos de catalisadores contendo zircônio comercialmente disponíveis incluem, por exemplo,

BACOTE 20 (MEL Chemicals, Manchester, UK), e Tyzor 217, 218, e TEAZ (todos comercialmente disponíveis de Du Pont de Nemours, Wilmington, DE).

Em algumas modalidades, uma composição de revestimento 5 tendo uma ou mais propriedades de revestimento desejadas (por exemplo, um revestimento curado formado a partir da mesma é capaz de suportar retorta em 1 %, em peso, de ácido cítrico) pode ser alcançada através da incorporação de uma quantidade adequada de um ou mais catalisadores (por exemplo, um catalisador contendo titânio), sem o uso de qualquer agente de reticulação.

As composições de revestimento da invenção podem também incluir outros polímeros opcionais, que não afetam, de um modo adverso, as composições der revestimento ou os revestimentos curados resultantes a partir das mesmas. Tais polímeros opcionais são incluídos, de um modo típico, em uma composição de revestimento como um material de carga, embora elas possam ser incluídos como um material do agente de reticulação, ou de um modo a prover as propriedades desejáveis. Um ou mais polímeros opcionais (por exemplo, polímeros de carga) podem ser incluídos em uma quantidade suficiente para servir a um propósito objetivado, mas não em uma quantidade tal de um modo a afetar uma composição de revestimento ou um revestimento curado, resultante a partir da mesma.

Uma composição de revestimento de acordo com a invenção pode também incluir outros ingredientes opcionais, que não afetam, de um modo adverso, a composição de revestimento ou um revestimento curado, resultante a partir da mesma. Tais ingredientes opcionais são incluídos, de um modo típico, em uma composição de revestimento de um modo a aumentar a estética da composição, para facilitar a manufatura, o processamento, a manipulação e a aplicação da composição e para aperfeiçoar ainda mais uma propriedades funcional particular da composição de revestimento ou de um revestimento curado, resultante a partir da mesma. Tais ingredientes opcionais incluem, por exemplo, corantes, pigmentos, tonalizadores, extensores, cargas, lubrificantes, agentes anticorrosão, agentes de controle de fluxo, agentes tixotrópicos, agentes de dispersão, antioxidantes, promotores de aderência, estabilizadores de luz, solventes orgânicos, tensoativos, e misturas dos mesmos. Cada ingrediente opcional é incluído em uma quantidade suficiente para servir a seu propósito intencionado, mas não em uma quantidade tal a afetar, de um modo adverso, uma composição de revestimento ou uma composição curada resultante a partir da mesma.

Um ingrediente útil é um lubrificante (por exemplo, uma cera), o que pode facilitar a manufatura de artigos metálicos através, por exemplo, de que seja conferida lubrificidade ao substrato metálico revestido. A cera de carnaúba é um exemplo de um lubrificante preferido. Se usado, um lubrificante está presente na composição de revestimento, de um modo preferido, em uma quantidade de pelo menos cerca de 0,1 %, em peso, e de um modo preferido de menos do que cerca de 2 %, em peso, e de um modo mais preferido de menos do que cerca de 1 %, em peso, em peso do material não-volátil na composição de revestimento.

Um outro ingrediente opcional útil é um pigmento, tal que, por exemplo, o dióxido de titânio.

Os tensoativos podem ser adicionados à composição de revestimento opcionalmente, de um modo a auxiliar o fluxo e a umectação do substrato. Exemplos de tensoativos incluem, mas não estão limitados a, poliéteres de nonilfenol e sais e tensoativos similares.

O sistema de resina da presente invenção é capaz, de um modo preferido, de ser disperso em um carreador aquoso (por exemplo, água). As composições de revestimento da presente invenção incluem, de um modo preferido, entre cerca de 10 %, em peso, e cerca de 80%, em peso, de um modo mais preferido entre cerca de 15%, em peso, e cerca de 65 %, em peso, e de um modo ainda mais preferido entre cerca de 20%, em peso, e cerca de

50%, em peso, do carreador aquoso, com base no peso da composição de revestimento.

As composições de revestimento da presente invenção incluem, de um modo preferido, entre cerca de 5%, em peso, e cerca de 55%, em peso, de um modo mais preferido entre cerca de 15%, em peso, e cerca de 55%, em peso, e de um modo ainda mais preferido entre cerca de 30%, em peso, e cerca de 50%, em peso, de componentes não-voláteis, com base no peso da composição de revestimento. Outros componentes opcionais, tais que um pigmento, uma carga, ou um aditivo para aumentar a estética ou o desempenho da composição, podem ser também incluídos na composição, e podem, deste modo, aumentar o percentual em peso do material não-volátil total na composição a acima de cerca de 60%, em peso, da composição de revestimento.

A composição de revestimento pode também incluir um solvente orgânico volátil para, por exemplo, auxiliar a dispersar ou a emulsificar os ingredientes da composição ou para aperfeiçoar a aplicação da composição de revestimento em um substrato. Em algumas modalidades, a composição de revestimento inclui, de um modo preferido, entre cerca de 5%, em peso e cerca de 50%, em peso, de um modo mais preferido entre cerca de

12 %, em peso, e cerca de 50%, em peso, e de um modo ainda mais preferido entre cerca de 20%, em peso, e cerca de 40%, em peso, de um solvente orgânico volátil, com base no peso da composição de revestimento.

Solventes orgânicos voláteis adequados possuem, de um modo preferido, uma pressão de vapor suficientemente baixa, de um modo a resistir à evaporação durante o armazenamento e uma pressão de vapor suficientemente alta, de um modo a que seja evaporada a partir da composição de revestimento durante a cura. Exemplos não-bmitativos de solventes orgânicos voláteis adequados incluem metila, etila, propila, butila, hexila ou éter fenflico de etileno gbcol; monoetileno gbcol; dietileno gbcol;

Petição 870170017938, de 17/03/2017, pág. 17/21 trietileno glicol; propileno glicol ou dipropileno glicol; acetato do éter metílico de etileno glicol; acetato do éter etílico de etileno glicol; acetato do éter butílico de etileno glicol; éter monometílico de dietileno glicol; acetato do éter etílico de dietileno glicol; acetato do éter butílico de dietileno glicol;

acetato do éter metílico de propileno glicol; acetato do éter metílico de dipropileno glicol; n-butanol; álcool hexílico; acetato de hexila; metil n-amil cetona; butileno glicol; diisobutil cetona; metil propil cetona; metil propil cetona; metil isobutil cetona; acetato de 2-etoxietila; álcool t-butílico; álcool amílico; álcool 2-etilexílico; ciloexanol; álcool isopropílico; e solventes orgânicos similares, e misturas dos mesmos. Os solventes orgânicos voláteis preferidos específicos incluem etileno glicol, propileno glicol, e misturas dos mesmos.

Uma composição de revestimento específica da presente invenção inclui uma quantidade de componentes não-voláteis de entre cerca de 30 e cerca de 50%, em peso, uma quantidade de solvente orgânico volátil de entre cerca de 20 e cerca de 40%, em peso, e uma quantidade de carreador aquoso de entre cerca de 20 e cerca de 50%, em peso, com base no peso total da composição de revestimento.

A composição de revestimento da presente invenção pode variar dependendo das propriedades de filme ou do revestimento particular desejadas para uma aplicação particular. Por exemplo, em algumas aplicações, tais que os revestimentos internos para extremidades de latas de bebida, o revestimento curado deve possuir, de um modo preferido, uma quantidade adequada de flexibilidade, de um modo a que possa resistir aos estresses mecânicos associados com a formação da extremidade da lata de bebida através de deformação, por exemplo estampagem ou moldagem ) do substrato revestido. Em aplicações que envolvem menos estresse mecânico sendo aplicado sobre o revestimento curado, a flexibilidade pode não ser tão importante que, por exemplo, no caso de aplicações de extremidade de lata de bebida. De um modo similar, a composição de revestimento da presente invenção pode também variar, dependendo da natureza dos produtos de alimento ou bebida, que possam estar em contato com o revestimento.

A composição de revestimento da presente invenção pode ser formada usando qualquer técnica e equipamento adequados.

Por exemplo, uma composição de revestimento adequada pode ser preparada através do uso do exemplo não-limitativo que se segue de um método da presente invenção. O sistema de resina é preparado por (a) reaçao de um composto de ligação com um composto epóxi avançado ou (b) avanço de um composto epóxi de baixo peso molecular a um EEW desejado, no mesmo tempo em que a resina epóxi avançada é reagida, de um modo simultâneo, com o composto de ligação. Estas reações são conduzidas, de um modo típico, em um solvente orgânico. Uma mistura de monômero acríüc° para a formação do componente acrílico é então polimerizada, na presença do composto epóxi ligado ao composto de ligação, de um modo a formar θ componente acrílico. A mistura de monômero acrílico é, de um modo preferido, polimerizada na presença de um iniciador de radical livre aqui descrito e pode ser alimentada ao interior da mistura da reação ao longo do tempo (por exemplo, 90 minutos). De um modo a tomar o sistema de resina resultante dispersável em água, uma quantidade adequada de agente de neutralização é adicionada à mistura da reação, de um modo a formar os grupos de sal no sistema de resina. Um agente de reticulação opcional é então adicionado à mistura da reação, seguido pela adição de uma quantidade do carreador aquoso, suficiente para dispersar o sistema de resina no carreador aquoso. O catalisador opcional é então adicionado à composição de revestimento resultante. O catalisador, a cera, e outros ingredientes opcionais podem ser adicionados à composição de revestimento em um ou mais estágios de adição. Um carreador e/ou solvente orgânico adicional pode ser adicionado, de modo a que seja alcançada uma composição de revestimento tendo uma propriedade de filme ou de revestimento desejada (por exemplo, viscosidade, conteúdo de sólido, etc.)

O agente de reticulação pode ser adicionado antes, após, ou tanto antes como após o estágio de dispersão. Em algumas modalidades, o agente de reticulação pode ser adicionado em dois ou mais estágios adicionais, que podem incluir a agitação e podem ser separados através de períodos de tempo de retardo opcionais. Em uma modalidade preferida, um agente de reticulação no solvente orgânico é adicionado após a adição do agente de neutralização e antes da dispersão do sistema de resina no carreador aquoso. Embora não desejemos estar limitados pela teoria, a adição de um agente de reticulação neste momento é tido como resultando em uma quantidade de reticulação entre os componentes epóxi e acrílico, que podem aumentar a resistência de retorta dos revestimentos de cura resultantes a partir dos mesmos.

Exemplos de agentes de neutralização adequados para tomar o sistema de resina dispersável em água incluem as bases de neutralização, tais que uma amina primária, secundária ou terciária; uma alcanolamina primária, secundária ou terciária; amônio; um hidróxido de alquil amônio; um hidróxido de aril amônio; ou misturas dos mesmos. Exemplos de bases de neutralização adequadas incluem hidróxido de amônio, um hidróxido de tetraalquil amônio (em que um grupo alquila possui, de um modo preferido, de um a cerca de 4 átomos de carbono - por exemplo, hidróxido de tetrametilamônio), monoetanolamina, butilamina, piperazina, dimetiletanolamina, dietiletanolamina, dietanol amina, morfolina, N-metil morfolina, N-etilmorfolina, trietilamina, 2-dimetilamina-2-metil-l-propanol, diisopropanolamina, trimetilamina, N-metilpiperidina, 2-amino-2-metil-1 propanol, piperidina, piridina, dimetilamina, e aminas e alcanolaminas similares, e misturas dos mesmos.

A presente invenção provê um método de revestimento de um substrato. Em algumas modalidades, o substrato metálico é um metal usado, de um modo típico, na indústria de embalagem de bebidas e de alimentos, tais que, por exemplo, aço, alumínio, ou uma combinação dos mesmos. Em uma modalidade, o método inclui formar uma composição aqui descrita e aplicar a composição a um substrato metálico antes de, ou após, a conformação do substrato metálico como um recipiente de alimento ou bebida ou uma porção do mesmo (por exemplo, extremidades de lata de bebida).

Qualquer método e equipamento adequados podem ser usados para aplicar a composição de revestimento a um substrato. Exemplos de métodos de aplicação adequados incluem o revestimento com rolo, o revestimento por pulverização, a imersão e o revestimento por lavagem.

Após a aplicação da composição de revestimento a um substrato, o revestimento é preferivelmente endurecido (ou curado) através da exposição do substrato revestido a uma quantidade adequada de calor durante um período de tempo adequado. Em algumas modalidades preferidas, a composição de revestimento é curada em uma temperatura de metal de pico de entre cerca de 175- 280°C, durante entre cerca de 5 segundos e cerca de 15 minutos.

Como acima descrito, as composições de revestimento da invenção são, de um modo particular, bem adaptadas para o uso sobre latas de bebida e de alimento (por exemplo, latas de duas peças, latas de três peças, etc.). Os revestimentos preferidos são adequados para o uso em situações de contato com alimento ou bebida e podem ser usados sobre o interior (ou o exterior) de tais latas. Certas modalidades são, de um modo particular, adequadas para a aplicação de pulverização e/ou aplicação de revestimento por bobina. A presente invenção também oferece utilidade em outras aplicações. Estas aplicações adicionais incluem, mas não estão limitadas, ao revestimento por lavagem, revestimento com folha e revestimentos por costura lateral (por exemplo, revestimentos por costura lateral de lata de alimento).

O revestimento através de pulverização inclui a introdução da composição revestida ao interior de um recipiente de embalagem previamente formado. Recipientes de embalagem previamente formados típicos para o revestimento através de pulverização incluem latas de alimentos, recipientes de cerveja e de bebidas, e os similares. A pulverização utiliza, de um modo preferido, um bocal de pulverização capaz de revestir, de um modo uniforme, o interior do recipiente de embalagem previamente formado. O recipiente previamente formado pulverizado é então submetido ao calor, de modo a que sejam removidos os solventes residuais e a endurecer o revestimento.

Um revestimento por bobina é descrito como o revestimento de uma bobina contínua, composta por um metal (por exemplo, aço ou alumínio). Uma vez revestida, a bobina de revestimento é submetida a um ciclo de cura térmico curto, ultravioleta, e/ou eletromagnético, para o endurecimento (por exemplo secagem e cura) do revestimento. Os revestimentos de bobina fornecem substratos de material revestido (por exemplo, aço e/ou alumínio), que podem ser fabricados sob a forma de artigos moldados, tais que latas de alimento estiradas de duas peças, latas de alimento de três peças, terminações de latas de alimento, latas estiradas e passadas a ferro, terminações de latas de bebida, e os similares.

Um revestimento através de lavagem é comercialmente descrito como o revestimento do exterior de latas de duas peças estiradas e passadas a ferro (“D & I”) com uma camada fina de revestimento protetor. O exterior destas latas D & I pode ser revestido através de lavagem “pela passagem das latas D & I de duas peças previamente formadas sob uma cortina de uma composição de revestimento. As latas são invertidas, ou seja, a extremidade aberta da lata está em posição invertida quando é passada através da cortina. Esta cortina da composição assume uma aparência “similar a uma queda d’água”. Uma vez que estas latas passam sob esta cortina de composição de revestimento, o material de revestimento líquido reveste, de um modo efetivo, o exterior de cada lata. O revestimento em excesso é removido através do uso de uma “espátula de ar”. Uma vez que a quantidade de revestimento desejada seja aplicada ao exterior de cada lata, cada lata é passada através de um forno de cura térmico, ultravioleta e/ou eletromagnético, de modo a endurecer (por exemplo, secar e curar) o revestimento.

Um revestimento por folha é descrito como o revestimento de peças separadas de uma variedade de materiais (por exemplo, aço ou alumínio) que foram previamente cortados em “folhas” quadradas ou retangulares. As dimensões típicas destas folhas são, de um modo aproximado, de um metro quadrado. Uma vez revestida, cada folha é curada. Uma vez endurecidas (por exemplo, secadas e curadas ), as folhas do substrato revestido são coletadas e preparadas para a fabricação subseqüente. Os revestimentos com folha fornecem um substrato metálico revestido (por exemplo, de aço ou alumínio) que pode, de um modo bem sucedido, ser fabricado sob a forma de artigos moldados, de um modo a prover latas de alimento estiradas de duas peças, latas de alimento de três pelas, terminações de latas de alimento, latas estiradas e passadas a ferro, terminações de latas de bebida, e os similares.

Em uma modalidade, um revestimento de costura lateral pode ser descrito como a aplicação através de pulverização de um revestimento líquido sobre a área soldada de latas de alimento em três peças moldadas. Quando as latas de alimento em três peças estão sendo preparadas, uma peça retangular de substrato revestido é formada no interior de um cilindro. A formação do cilindro é tomada permanente, devido à soldagem de cada lado do retângulo através de soldagem térmica. Uma vez soldada, cada lata requer, de um modo típico, uma camada de revestimento líquido, que protege a “solda “exposta contra a corrosão subseqüente ou contra outros efeitos do alimento contido. Os revestimentos líquidos que possuem esta função são denominados “tiras de costura lateral”. As tiras de costura lateral típicas são aplicadas através de pulverização e rapidamente curadas através de calor residual da operação de soldagem em adição a um pequeno forno de cura térmica, ultravioleta e/ou eletromagnética.

Outros métodos de aplicação e cura de revestimento comerciais podem ser também considerados, tais que, por exemplo, eletrorrevestimento, revestimento por extrusão, laminação, revestimento com pó, e os similares.

MÉTODOS DE TESTE

A não ser que indicado de um outro modo, os métodos de teste que se seguem foram utilizados nos Exemplos que se seguem.

A. Aderência

O teste de aderência foi executado de um modo a determinar se o revestimento adere ao substrato revestido. O Teste de Aderência foi executado de acordo com a ASTM D 3359 - Método de Teste B, usando a fita SCOTCH 610, disponível de 3M Company of Saint Paul, Minnesota. A aderência é classificada, de um modo geral, em uma escala de 0-10, em que uma classificação de “10” indica que não houve falha de aderência, uma classificação de “9” indica que 90% do revestimento permanece aderido, uma classificação de “8” indica que 80% do revestimento permanece aderido, e assim por diante.

As classificações de aderência de 10 são desejadas, de um modo típico, para os revestimentos comercialmente viáveis. Os revestimentos preferidos da presente invenção, após a retorta de acordo com o Método de Retorta, exibem uma classificação de aderência preferivelmente de pelo menos 8, mais preferivelmente pelo menos 9, e de um modo mais preferido de 10, quando testados como a cima descrito. É aqui considerado que um revestimento satisfaz ao Teste de Aderência, se exibir uma classificação de aderência de pelo menos 8.

Os resultados deste teste para os revestimentos preparados de acordo com a presente invenção (após retorta de acordo com o Método de

Retorta) são apresentados na Tabela 2.

B. Resistência a avermelhamento

A resistência a avermelhamento mede a capacidade de um revestimento para resistir ao ataque por várias soluções. De um modo típico, o avermelhamento é medido pela quantidade de água absorvida ao interior de um filme revestido. Quando o filme absorve água, ele se toma avermelhado ou parece branco. O avermelhamento é medido de um modo geral visualmente, através do uso de uma escala de 0-10, em que uma classificação de “10” indica que não houve avermelhamento e uma classificação de “0” indica o branqueamento completo do filme. As amostras do substrato revestido foram classificadas quanto o avermelhamento como se segue:

• 10: não foi observado avermelhamento no revestimento • 8-9: um avermelhamento muito leve foi observado sobre a superfície do revestimento • 7: uma aparência ligeiramente avermelhada do revestimento foi observada • 5-6: uma aparência avermelhada moderada no revestimento foi observada • 3-4: uma aparência avermelhada no revestimento foi observada • 1-2: um branqueamento quase completo do revestimento foi observado • 0: branqueamento completo do revestimento observado

As classificações de avermelhamento de pelo menos 7 são desejadas, de um modo típico, para os revestimentos comercialmente viáveis, e de um modo ótimo de 9 ou acima.

Um revestimento é aqui considerado como satisfazendo ao

Teste de Resistência a avermelhamento se ele exibir uma classificação de avermelhamento de pelo menos 7, quando testado como acima descrito. Os revestimentos preferidos da presente invenção, após a retorta de acordo com o Método de Retorta, exibem uma classificação de avermelhamento, de um modo preferido, de pelo menos 7, de um modo mais preferido de pelo menos 8, e de um modo ainda mais preferido de pelo menos 9, e de um modo mais preferido de 10, quando testado como acima descrito.

Os resultados deste teste para os revestimentos preparados de acordo com a presente invenção (após a retorta de acordo com o Método de Retorta) são apresentados na Tabela 2.

C. Resistência à Mancha

A resistência à mancha é medida, de um modo geral, visualmente, usando uma escala de 0-10, em que uma classificação de “10” indica que não há mancha e uma classificação de “0” indica uma alteração completa da cor do filme. As amostras do substrato revestido foram classificadas quanto à resistência à mancha, como se segue:

• 10: sem descoloração do revestimento observada • 8-9: descoloração muito leve do revestimento observada • 7: alguma descoloração do revestimento observada • 6: descoloração apreciável do revestimento observada • 2-5 descoloração forte do revestimento observada • 0-1: descoloração muito forte do revestimento observada

As classificações de resistência à mancha de pelo menos 6 são desejadas, de um modo típico, para os revestimentos comercialmente viáveis e, de um modo ótimo 8 ou acima. E aqui considerado que um revestimento satisfaz ao Teste de Resistência à Mancha, se ele exibir uma classificação de mancha de pelo menos 6, quando testado como acima descrito.

Os revestimentos preferidos da presente invenção após a retorta d e acordo com o Método de Retorta exibem uma classificação de resistência a mancha preferivelmente de pelo menos 7, de um modo mais preferido de pelo menos 8, e de um modo ainda mais preferido de pelo menos 9, e de um modo mais preferido de 10, quando testados como acima descrito.

Os resultados deste teste para os revestimentos preparados de acordo com a presente invenção (após a retorta de acordo com o Método de Retorta) são apresentados na Tabela 2.

D. Teste de Porosidade

Este teste provê uma indicação do nível de flexibilidade de um revestimento. Além disso, este teste mede a capacidade de um revestimento para manter a sua integridade à medida em que ele é submetido ao processo de formação, necessário para a produção de uma extremidade de lata de cerveja. Ele é uma medida da presença ou ausência de rachaduras ou fraturas na extremidade formada. A extremidade é colocada, de um modo típico, sobre um copo enchido com uma solução de eletrólito. O copo é então invertido, de um modo a expor a superfície da extremidade à solução de eletrólito. A quantidade de corrente, que passa através desta extremidade é então medida. Se o revestimento permanecer intacto (sem rachaduras ou fraturas) após a fabricação, uma corrente mínima irá passar através da extremidade.

Para a presente avaliação, 206 extremidades de lata de cerveja de abertura convencional inteiramente convertidas foram expostas durante um período de 4 segundos a uma solução de eletrólito, que compreende 1% de NaCI em peso, em água deionizada (DI). A exposição do metal foi medida usando um WACO Enamel Rater II, disponível de Wilkens Anderson Company, Chicago, Illinois, com uma voltagem de saída de 6,3 volts. A corrente elétrica medida, em miliamps, é relatada. As continuidades da extremidade são testadas, de um modo típico, inicialmente, e então após as extremidades terem sido submetidas à pasteurização ou retorta.

Um revestimento é aqui considerado como satisfazendo ao Teste de Porosidade, se ele passar uma corrente elétrica (após a formação da extremidade) de menos do que cerca de 10 miliamps (mA), quando testado como acima descrito.

Os revestimentos preferidos da presente invenção, antes da retorta ou da pasteurização, passam menos do que cerca de lOmA quando testados como acima descrito, de um modo mais preferido menos do que cerca de 5mA, ainda mais preferivelmente menos do que cerca de 2 mA, e de um modo ótimo menos do que cerca de 1 mA. Após a pasteurização ou retorta, os revestimentos preferidos exibem continuidades de menos do que cerca de 20 MA, mais preferivelmente de menos do que cerca de 10 mA, ainda mais preferivelmente de menos do que cerca de 5mA, e de um modo ainda mais preferido menos do que cerca de 2 mA.

Os resultados deste teste para os revestimentos preparados de acordo com a presente invenção (após a retorta de acordo com o Método de Retorta) são apresentados na Tabela 2.

E. Método de Retorta

Amostras de substrato revestido foram colocadas em um vaso e parcialmente imersas em uma substância de teste. Enquanto parcialmente imersas na substância de teste, as amostras de substrato revestido foram colocadas em uma autoclave e submetidas a um calor de 121°C e a uma pressão de 1 atm. Acima da pressão atmosférica, durante um período de tempo ou de 30 minutos (para soluções de ácido cítrico de 0,4, 1,0 e 2,0 %, em peso; e o produto de bebida GATORADE), 60 minutos (para café acidificado), ou 90 minutos (para água Dl), dependendo da substância de teste particular. As amostras do substrato revestido foram então testadas quanto à aderência, resistência a avermelhamento, resistência à mancha e à porosidade, de acordo com os métodos de Teste de Propriedade de Revestimento, acima descritos.

F. Preparação de Substâncias de Teste de Retorta

A não ser que indicado de um outro modo, as substâncias que se seguem são as substâncias de teste usadas nos Testes de Propriedade de

Revestimento:

Soluções de ácido cítrico de 0,4, 1,0 e 2,0 %, em peso, foram preparadas através da combinação de quantidades adequadas de ácido cítrico com volumes apropriados de água Dl, de um modo a produzir soluções incluindo as concentrações de ácido cítrico indicadas.

Uma solução de café acidificada foi preparada pela dissolução de 4 gramas de ácido cítrico por litro de café.

Uma solução do produto de bebida GATORADE foi preparada pela dissolução de 60 gramas do produto de bebida GATORADE em pó em uma quantidade suficiente de água Dl, de um modo a produzir 1 litro de solução.

EXEMPLOS

A presente invenção é ilustrada a través dos exemplos que se seguem. Deve ser entendido que os exemplos, materiais, quantidades, e procedimentos particulares devem ser amplamente interpretados, de acordo com o espírito e o escopo da invenção, tal como aqui exposto. A não ser que indicado de um outro modo, todas as partes e percentuais estão em peso, e todos os pesos moleculares estão em peso molecular médio em peso. A não ser que especificado de um outro modo, todas as substâncias químicas estão comercialmente disponíveis de, por exemplo, Sigma-Aldrich-St. Louis, Missouri.

ABREVIAÇÕES, DESCRIÇÕES E FONTES DE MATERIAIS

D. E.R. 331	D. E. R. 331 Resina Epóxi Líquida Dow Chemical Co., Midland, MI.
BPA	Bisfenol A
BTPPB	Brometo de butil trifenil fosfônio
EDG	Éter monometílico de dietileno glicol
BPO	Peróxido de benzoila
TRIGONOX21	Peróxi-2-etilexanoato de terciobutila
VAZO 64 (AIBN)	Azobi sbutironitri la Ε. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, DE
MICHEM LUBE 160PF- E	Cera Michelman, Inc. Cincinnati, Ohio
DIW	Água deionizada
Ácido graxo dímero	PRIPOL 1013 Ácido graxo dímero Unichema

Exemplos 1-6: Preparação do Sistema de Resina de Acrilato Epóxi

A constituição composicional das resina de acrilato epóxi de cada um dos respectivos Exemplos 1-6 é provida nas Tabelas IA e 1 B.

Para cada um dos Exemplos 1-6, uma mistura d reação dos Componentes 1-5 foi adicionada a um vaso equipado com um agitador, condensador de refluxo, par térmico, manta de aquecimento e atmosfera de nitrogênio. A mistura da reação foi aquecida a 120°C e deixada até a exoterma. Após a exoterma, a mistura da reação foi mantida em uma temperatura de entre 178 - 185°C com resfriamento, se necessário, até que o Peso Equivalente Epóxi (EEW) fosse de 3.300 - 3.500 g/mol.

Para o Exemplo 6, o componente 18 é então adicionado à mistura e a temperatura pé ajustada a 150°C, os componentes 20 e 19 são adicionados e a temperatura é mantida em 150°C até que o valor ácido seja inferior a 1.

A mistura da reação, foi adicionado o Componente 17, seguido pelo componente 16 (conteúdo não-volátil (“NVC”) = 57,3 %) e a temperatura foi ajustada para 121°C.

Uma pré-mistura, que consiste dos Componentes 6 a 11, foi preparada em um vaso separado e agitada, de um modo a assegurar uma mistura homogênea. Esta pré-mistura foi então adicionada, de um modo uniforme, à mistura da reação durante 90 minutos, enquanto que a mistura da reação era mantida em uma temperatura de 119- 123°C. A mistura da reação foi então mantida durante 1 hora em uma temperatura de 119- 123°C.

O componente 12 foi então adicionado à mistura da reação e a mistura da reação resultante foi agitada, durante uma hora adicional, em uma temperatura de 119- 123°C.

Então, metade do componente 13 (em peso da quantidade indicada nas Tabelas IA e 1 B) foi cuidadosamente adicionada à mistura da reação, ao mesmo tempo em que era permitido com que a temperatura da reação diminuísse para entre 90-91°C.

Uma segunda pré-mistura, que consiste do componente 14 e da metade remanescente do componente 13 (em peso da quantidade indicada nas Tabelas IA e 1 B) foi adicionada, de um modo uniforme, durante 15 minutos à mistura da reação, ao mesmo tempo em que a reação era mantida em uma temperatura de entre 87 -91°C. Uma retenção adicional de 1 hora foi executada na mesma faixa de temperatura.

O componente 15, que foi previamente aquecido a de 80-85°C, foi então adicionado, de um modo uniforme, durante 60 minutos, à mistura da reação para a inversão. O aquecimento foi descontinuado e a mistura da reação foi resfriada. A mistura da reação foi então filtrada através de um filtro de 5 mícrons. TABELA IA

Componente	Material	Exemplo 1 (partes em peso)	Exemplo 2 (partes em peso)	Exemplo 3 (partes em peso)
1	D.E.R331	16149	194,91	194,98
2	BPA	8937	106,88	108,67
3	Ácido Sórbico	0,93	1,11	0,56
4	BTPPB	0,15	0,18	0,18
5	EDG	5,67	6,82	6,85
18	EDG			—
19	Tributilamina			—
20	Ácido graxo dímero
6	Estireno	16,93	25,85	25,97
7	Acrilato de Etila	-
8	Ácido Acrílico		11,35'	11,40
9	Ácido Metacrílico	52,68	27,13	27,24
10	Metacrilato de Butila	5,64	8,62	8,66
11	BPO	2,84	235	2,76
12	BPO (Flocos)	—	0,92	092
13	Água	3833	46,13	46,19
14	DMEA	19,16	14,78	14,81
15	Água	42027	328,13'	325,42
16	Butanol	2439	29,35	29,50
17	EDG	162,16	195,08	195,89
	* Razão E/A	76,3/23,7	79,8/20,2	80/20
	** NVM	34,2	38,2	38,7
	*** Viscosidade	184 segundos	42 segundos	40 segundos

* Razão E/A representa a razão de componente epóxi para componente acrílico para 100 parte totais, em peso, de material combinado.

** % em peso de material não-volátil (NVM), conforme determinado para uma amostra de 0,5 gramas, aquecida durante 30 minutos em um forno a 177°C.

*** Indica a viscosidade de cada composição de revestimento a 25°C, como determinado por um Copo Ford N° 4.

TABELA 1B

Componente	Material	Exemplo 4 (partes em peso)	Exemplo 5 (partes em peso)	Exemplo 6
1	D.E.R. 331	194,88	192,32	193,49
2	BPA	10843	107,01	106,82
3	Ácido Sórbico	0,56	0,55	0,56
4	BTPPB	0,18	0,18	0,18
5	EDG	6,84	6,75	6,77
7	EDG2	—	—	68,49
8	Tributilamina	—	—	0,096
20	Ácido graxo dímero	—	—	8,75
6	Estireno	12,97	19,2	19,83
7	Acrilato de Etila	12,97	6,4	6,6
8	Ácido Acrílico		1124	11,99
9	Ácido Metacrílico	27,21	26,85	27,4
10	Metacrilato de Butila	8,65	8,54	8,8
11	BPO	2,76	2,72	2,11
12	BPO (Flocos)	0,92	0,91	0,703
13	Água	46,08	45,5	47,1
14	DMEA	14,79	14,6	15A8
15	Água	326,24	335,05	317,12
16	Butanol	29,47	29,08	32,6
17	EDG	195,66	153,11	12538
	Total	1000	1000	1000
	* Razão E/A	80/20	80/20	80/20
	**NVM	383	373	39,0
	*** Viscosidade	53 segundos	31 segundos	74 segundos

* Razão E/A representa a razão de componente epóxi para componente acrílico para 100 partes totais, em peso, de material combinado.

** % em peso de material não-volátil (NVM) como determinado para uma amostra de 0,5 gramas, aquecida durante 30 minutos em um forno a 177°C.

*** Indica a viscosidade de cada composição de revestimento a 25°C, como determinado por um Copo For N° 4;

Exemplos 7-10: Preparação de Composições de Revestimento

A composição de revestimento do Exemplo 7 foi preparada usando 100 partes da resina do Exemplo 2, 2,4 partes de uma solução de 5 material não-volátil (NVM) a 27,5 %, em peso, de um agente de reticulação fenólico butilado, 1,2 partes de uma solução de NVM a 38, 2 %, em peso, de um agente de reticulação benzoguanamina n-butilado, 0,85 partes de MICHEM LUBE 160 PF- E, e 2,2 partes de uma solução de NVM a 5 %, em peso, de um catalisador adequado.

A composição do Exemplo 8 foi preparada usando 100 partes da resina do Exemplo 3, 2 partes de uma solução de NVM a 27,5 %, em peso, de um agente de reticulação fenólico butilado, 1,62 partes de uma solução NVM a 33 %, em peso, de um agente de reticulação benzoguanamina nbutilada, 1,05 partes de MICHEM LUBE 160PF-E, E 1, 68 partes de uma solução de NVM a 5%, em peso, de um catalisador adequado.

A composição de revestimento do Exemplo 9 foi preparada usando 100 partes da resina do Exemplo 5, 2,5 partes de uma solução de NVM a 27, 5%, em peso, de um agente de reticulação fenólico butilado, 1 parte de uma solução a 33 %, em peso, de um agente de reticulação benzoguanimina n-butilado, 1 parte de MICHEM LUBE 160 FP-E, e 2,05 partes de uma solução de NVM de um catalisador adequado.

A composição de revestimento do Exemplo 10 foi preparada usando 100 partes da resina do Exemplo 6, 0,5 partes de MICHEM LUBE 160PF- Ε, 1 parte de um agente de reticulação fenólico metilado.

Para produzir as composições de revestimento dos Exemplos 710, os agentes de reticulação e os catalisadores (se houverem) foram primeiramente diluídos, de um modo a produzir as soluções acima. Os agentes de reticulação foram, cada qual, diluídos em uma quantidade adequada de DIW. As soluções de agente de reticulação foram então lentamente adicionadas nas resinas dos Exemplos 2, 3 e 5, sob agitação vigorosa. Uma vez completada a introdução da solução de agente de reticulação, a agitação foi mantida durante 15 minutos. Depois disso, a solução de catalisador (se houver) e a cera foram lentamente adicionadas, sob agitação. A agitação foi mantida durante 15 minutos, de um modo a dispersar os ingredientes.

Os vernizes resultantes foram deixados em repouso durante 12 horas, antes de serem usados para revestir qualquer substrato.

Exemplos 11-14: Revestimento do Substrato com as Composições de

Revestimento dos Exemplos 7-10

De um modo a produzir as amostras de substrato revestidas dos Exemplos 11-13, as composições de revestimento dos Exemplos 7-9 foram aplicadas a amostras do substrato de alumínio (5182-0,224 mm- H48 Cr, tratado por pulverização, de Rhenalu (Alcan)), usando um aparelho de revestimento com barra. As amostras de substrato revestidas foram então curadas em um forno durante 21 segundos, em uma temperatura do metal de pico (PMT) de 232°C. O peso do filme seco dos revestimentos curados resultantes foi de cerca de 12 gramas por metro quadrado (g/m²).

De um modo a produzir as amostras do substrato revestido do Exemplo 14, a composição de revestimento do Exemplo 10 foi aplicada a amostras de substrato de alumínio 5182 H19 (Alcoa). As amostras do substrato revestido foram então curadas em um forno durante 14 segundos, em uma PMT de 232°C. O peso do filme seco dos revestimentos curados foi de cerca de 12 g/m².

Efeito da Retorta sobre as Amostras de Substrato Revestido dos Exemplos 1114

As amostras dos substratos revestidos dos Exemplos 11-14 foram então submetidas à retorta de acordo com o Método de Retorta acima nas substâncias de teste indicadas abaixo na Tabela 2. Após a retorta, as amostras de substrato revestidas dos Exemplos 11-14, foram submetidas ao Teste de Aderência, ao Teste de Resistência a avermelhamento, ao Teste de Resistência a Mancha, e ao Teste de Porosidade. Uma amostra de substrato revestida diferente foi usada para cada Teste de Propriedade de Revestimento (isto é, uma amostra única revestida não foi submetida aos Testes de Propriedade de Revestimento múltiplos). Os resultados destes testes são apresentados na Tabela 2. O Teste de Resistência a Mancha apenas foi conduzido sobre as amostras de substrato revestidas submetidas à retorta em uma solução de GATORADE ou de café acidificado, enquanto que o Teste de Porosidade apenas foi conduzido sobre amostras de substrato submetidas à retorta em uma solução de ácido cítrico a 1%.

TABELA 2

Exemplo	Composição de Revestimento	Substância de Teste	Aderência	Avermelhamento	Mancha	Porosidade (mA)
			Líquido*	Líquido*/V apor* *	Líquido *	Antes da Retorta (média de 8 extremidades)	Após a retorta (média de 4 extremidades)
11	7	DIW	10	10/10	—	—
		Ácido Cítrico 1%	10	9/10	--	0,4	0,8
		Ácido Cítrico 2%	10	9/8	--	--	...
		Gatorade	10	10/9	8	—	—
		Café Acidificado	10	9/8	7	-	-
12	8	DIW	10	10/10	__	—	—
		Ácido Cítrico 1%	10	9/10	--	03	03
		Ácido Cítrico 2%	10	9/10	--	--	-
		Gatorade	10	9/10	10	—	—
		Café Acidificado	10	9/9	8	--	-
13	9	DIW	10	10/10	—	—	—
		Ácido Cítrico 1%	10	10/10	-	0,4	0,5
		Ácido		10/9
		Cítrico 2%	9
		Gatorade	10	10/9	7	—	__
		Café Acidificado	10	9/9'	9	--	--
14	10	DIW	10	10/10	—	—	—
		Ácido Cítrico 1 %	10	10/10	-	0,1	03
		Gatorade	10	10/10	9	—	—
		Café Acidificado	10	10/10	9	-	--

* Resultados de teste para porções de amostras de substrato revestido em contato com (isto é, imersas) na substância de teste durante a retorta.

** Resultados de teste para porções de amostras do substrato revestido que não estão em contato (isto é, não estão imersas) na substância de teste durante a retorta.

Os resultados sumariados na Tabela 2 indicam que cada um dos revestimentos curados dos Exemplos 11-13 satisfez a cada teste conduzido. Como tais, os resultados da Tabela 2 indicam que cada uma das composições curadas dos Exemplos 11-13 foram totalmente retortáveis, pois cada um dos Exemplos 11-13 satisfez (a) ao Teste de Aderência para a solução de ácido cítrico a 2 %, ao café acidificado, e à solução de Gatorade; e (b) ao Teste de Porosidade para a solução de ácido cítrico a 1%.

Conforme indicado através dos dados incluídos na Tabela 2, a composição curada do Exemplo 13 foi pelo menos retortável, de um modo geral.

A invenção foi descrita com referência a várias modalidades e técnicas específicas e preferidas. No entanto, deve ser entendido que muitas variações e modificações podem ser introduzidas na mesma, ao mesmo tempo em que se permanece dentro do espírito e do escopo da invenção. A exposição completa de todas as patentes, documentos de patente, e publicações são incorporadas a esta, a título referencial, tal como se incorporadas de um modo individual

Claims (11)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Artigo revestido, caracterizado pelo fato de compreender: um recipiente de alimento ou bebida, ou uma porção do mesmo, que inclui:

   5 uma superfície interna metálica; e um revestimento curado disposto em pelo menos uma porção da superfície interna metálica, o revestimento curado sendo formado a partir de uma composição de revestimento que compreende:

   10 um copolímero dispersável em água, que compreende:

   um componente epóxi, e um componente acrílico tendo uma Tg de pelo menos 40°C, e um ou mais grupos de ligação, em que o grupo de ligação liga de modo covalente um

   15 componente epóxi do sistema de resina a um componente acrílico do sistema de resina por uma ligação carbono-carbono; e um carreador aquoso.
2. 2. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que componente acrílico possui uma Tg maior que

   20 90°C.
3. 3. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o componente acrílico é preparado a partir de uma mistura de monômero, que compreende um ou mais monômeros nãofuncionais e um ou mais monômeros ácido-funcionais, e em que o um ou

   25 mais monômeros não-funcionais é(são) presente(s) em uma quantidade de pelo menos 35 porcento em peso, com base no peso total da mistura de monômero.
4. 4. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente acrílico é preparado a partir de

   Petição 870180010390, de 06/02/2018, pág. 9/11 uma mistura de monômero que compreende um ou mais monômeros ácidofuncionais de 20 a 60 por cento, em peso, de estireno, com base no peso total da mistura de monômero.
5. 5. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 3 ou 4,

   5 caracterizado pelo fato de que a mistura de monômero compreende de pelo menos 20 a menos do que 80 por cento, em peso, de ácido acrílico, ácido metacrílico, ou uma mistura dos mesmos, com base no peso total da composição de revestimento.
6. 6. Artigo revestido de acordo a reivindicação 1 ou 2,

   10 caracterizado pelo fato de que o componente epóxi é preparado em uma reação entre um fenol diídrico e um composto tendo um ou mais grupos epóxi.
7. 7. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o componente epóxi compreende um produto

   15 de reação de um ácido graxo dímero.
8. 8. Artigo revestido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente:

   dentre 0,01 e 30 porcento em peso de um ou mais 20 reticuladores, com base no peso total da composição de revestimento, em que o um ou mais reticuladores compreende um reticulante fenólico, um reticulante de amino, ou uma combinação dos mesmos.
9. 9. Artigo revestido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a composição de

   25 revestimento compreende adicionalmente um catalisador contendo titânio, um catalisador contendo zircônio, um catalisador contendo alumínio, ou uma combinação dos mesmos.
10. 10. Artigo revestido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o copolímero dispersável

    Petição 870180010390, de 06/02/2018, pág. 10/11 em água ainda inclui um segundo componente epóxi e um grupo de ligação através do qual o segundo componente epóxi e o componente acrílico são ligados, onde o grupo de ligação é formado de um composto de ligação insaturado, que compreende uma das fórmulas:

    Ri — CH = CH— (CH = CH)^-(CH2)p— Y ou Ri — C=C—(C=C)_S—(CH₂)_P—Y,

    5 em que:

    cada Ri denota, de um modo independente, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila substituído ou não-substituído, um grupo cicloalquila substituído ou não-substituído, um grupo arila substituído ou nãosubstituído, um grupo alquenila substituído ou não-substituído, ou um grupo

    10 aromático substituído ou não-substituído; r é 0 a 6; s é 0 a 6; p é 0 a 18; e

    Y denota um de um grupo de ácido carboxíhco, um grupo
11. 15 hidroxila, um grupo amina, um grupo amida, ou um grupo mercapto.

    Petição 870180010390, de 06/02/2018, pág. 11/11