WO2018174144A1 - 金属製ボトル缶およびその製造方法 - Google Patents

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WO2018174144A1
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baking
bottle
varnish layer
seconds
metal
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勇作 清水
泰洋 湯川
幸司 山田
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東洋製罐株式会社
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    • B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21D—WORKING OR PROCESSING OF SHEET METAL OR METAL TUBES, RODS OR PROFILES WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21D51/00—Making hollow objects
    • B21D51/16—Making hollow objects characterised by the use of the objects
    • B21D51/26—Making hollow objects characterised by the use of the objects cans or tins; Closing same in a permanent manner
    • B21D51/2615—Edge treatment of cans or tins
    • B21D51/2638—Necking

Definitions

  • the present invention relates to a metal bottle can in which a finishing varnish layer is directly provided on a base material on the outer surface of the mouth and a method for producing the same.
  • bottle cans are widely used as containers for alcoholic beverages such as beer and soft drink beverages such as coffee.
  • Bottle cans are usually manufactured by the following procedure.
  • An aluminum plate is formed into a bottomed cylindrical can body by drawing and ironing (DI processing).
  • DI processing drawing and ironing
  • Application of a size paint and its baking process for improving the adhesion of the ink or finish varnish layer to the outer surface, printing / finishing varnish application and baking process, and inner coating and baking process are sequentially performed. Thereafter, the diameter of the opening side of the can body is reduced, and a necking process for forming a cap attachment part and a screw part machining process for forming a screw part for screwing the cap onto the cap attachment part are manufactured.
  • Patent Document 1 discloses that a bottomed cylindrical molded body is size-coated and baked, then printed by removing the threaded portion, and then coated with a paint to which an anti-blocking agent is added. Gel fraction of outer coating is 80 ⁇
  • a bottle can manufacturing method has been proposed in which necking and screwing are performed after adjusting to a 96% cured state, and after the screw processing, at least the cap mounting portion of the bottle can is afterbaked.
  • a size coat is provided to improve the adhesion between the finished varnish layer and the substrate, and the finish varnish layer is baked in an incomplete state at the time of screw processing.
  • the finish varnish layer is again baked and cured to prevent blocking between the cap inner surface coating and the outer surface coating of the bottle can mouth. It has a special feature.
  • Patent Document 1 requires a size coat application process and a dry baking process for the convenience of providing a size coat.
  • manufacturing costs such as material costs and equipment costs increase.
  • an object of the present invention is to provide a metal bottle can in which the occurrence of cracking and peeling of the finished varnish layer on the outer surface of the mouth portion of the bottle can is suppressed and which can be manufactured at a low cost.
  • a metal bottle including a bottle-shaped metal base composed of a mouth portion, a shoulder portion, a trunk portion, and a bottom portion in which a screw portion is formed, On the outer surface of the mouth, a finishing varnish layer is directly provided on the metal substrate,
  • a metal bottle can characterized in that the MEK extraction rate of the finished varnish layer is 2 to 8% by mass.
  • the MEK extraction rate of the finished varnish layer is 7 to 8% by mass.
  • the base material is made of aluminum.
  • the matrix of the finishing varnish layer is a mixed resin containing a polyester resin, an epoxy resin, and an amino resin. (5) The mixed resin does not contain an acrylic resin.
  • a method for producing the metal bottle can Preparing a bottle-shaped metal substrate comprising a mouth portion, a shoulder portion, a trunk portion, and a bottom portion in which a screw portion is formed; Applying a finish varnish coating to the outer surface of the metal substrate; Performing a primary baking of the paint for the finish varnish layer; A step of applying a paint for an inner surface coating to the inner surface of the metal substrate after the primary baking is performed; Performing a second baking, which is a baking of the inner surface coating film and the first baked finish varnish layer coating, to form a finished varnish layer and an inner surface coating; as well as, A step of necking and threading after secondary baking; The secondary baking is performed under baking conditions such that the MEK extraction rate of the finished varnish layer is 2 to 8% by mass according to the baking conditions employed in the primary baking.
  • a method of manufacturing a metal bottle can is provided.
  • the primary baking is performed at a temperature of 210 to 260 ° C. for 60 to 120 seconds, and the secondary baking is performed at a temperature of 180 to 225 ° C. for 50 to 140 seconds.
  • the primary baking is performed at a temperature of 220 to 260 ° C. for 60 to 120 seconds, and the secondary baking is performed at a temperature of 195 to 225 ° C. for 80 to 140 seconds.
  • the primary baking is performed at a temperature of 210 to 220 ° C. for 60 to 80 seconds, and the secondary baking is performed at a temperature of 180 to 195 ° C. for 50 to 110 seconds.
  • the metal substrate having the bottle shape is a can obtained by drawing and ironing.
  • the MEK extraction rate (extraction rate with methyl ethyl ketone) represents the degree of cure of the finished varnish layer. Since unreacted components decrease as curing progresses, the value of the MEK extraction rate decreases.
  • the MEK extraction rate of the finished varnish layer in the bottle can mouth portion is measured by the method performed in an experimental example described later.
  • retort sterilization means pressure heat sterilization at 100 ° C. or higher. Specifically, for example, it is performed by a method performed in an experimental example described later.
  • the metal bottle can of the present invention has no size coat, the occurrence of cracking and peeling of the finished varnish layer at the mouth is effectively suppressed, and the opening torque is small. Also excellent.
  • the reason for this is considered to be that the degree of cure of the finished varnish layer is adjusted so that the MEK extraction rate is in a limited range (2 to 8% by mass).
  • Such a finished varnish layer is high enough to withstand the processing with severe adhesion to the base material, and the hardness is high enough not to cause blocking with the cap inner surface coating film. Therefore, it is possible to obtain a bottle can excellent in both processing adhesion and unplugging property without providing a size coat and even when curing is completed before the necking process.
  • the finish varnish layer is provided directly on the base material without the size coat on the outer surface of the mouth portion of the bottle can. Is unnecessary, and can be manufactured at a low cost.
  • the bottle can of the present invention is a bottle-shaped metal base material (hereinafter sometimes simply referred to as a base material) comprising a mouth portion, a shoulder portion, a trunk portion, and a bottom portion having a screw portion for screw-engaging with a cap. And a finish varnish layer is formed on the outer surface of the mouth portion of the metal substrate.
  • the metal base having a bottle shape may be a can body integrally formed from the mouth to the bottom, or the mouth and the body are integrated and the bottom is different.
  • the can which consists of a piece may be sufficient.
  • a finishing varnish layer is directly provided on the base material.
  • the finishing varnish layer is formed on the base material without forming a base layer such as a size coat or an ink layer.
  • the metal used for the bottle can be used for the substrate without any limitation, but an aluminum substrate is preferable from the viewpoint of workability.
  • Aluminum includes not only pure aluminum but also aluminum alloys.
  • the MEK extraction rate of the finished varnish layer on the outer surface of the mouth is adjusted in the range of 2 to 8% by mass.
  • the outstanding openability can be ensured and generation
  • it is preferably 2 to 4% by mass in terms of ensuring excellent opening performance
  • the MEK extraction rate is preferably 4 to 8% by mass in terms of high effect of suppressing the occurrence of cracking and peeling of the finished varnish layer.
  • the MEK extraction rate is most preferably in the range of 7 to 8% by mass. If the MEK extraction rate is too high, curing is insufficient, blocking the coating film on the inner surface of the cap at the time of opening, there is a concern that the opening performance torque increases and the opening performance is impaired. If the MEK extraction rate is too low, the curing is excessive and cracking or peeling of the finished varnish layer occurs when the thread portion is processed, capped or opened. Furthermore, when heat treatment such as retort sterilization is performed, there is a possibility that the inner surface coating film may be peeled off.
  • the finishing varnish layer may be made of a known material as long as the MEK extraction rate is within the above range.
  • the matrix of the finishing varnish layer for example, polyester resin, epoxy acrylate resin, epoxy resin, acrylate resin, acrylic resin, amino resin, phenol resin, etc. are used. From the viewpoint that the degree of curing is easy to control, polyester resin, epoxy A mixed resin containing a resin and an amino resin is preferably used. As such a mixed resin, a non-acrylic mixed resin containing no acrylic resin is preferable, and a mixed resin selectively containing a polyester resin, an epoxy resin, and an amino resin is more preferable.
  • the above-mentioned “not including an acrylic resin” means that not only an acrylic resin itself but also a resin that forms an acrylic resin by curing (for example, an epoxy acrylate resin) is not included.
  • the bottle can of the present invention may be stored in a state heated to about 40 to 60 ° C. depending on the contents (hereinafter sometimes referred to as a hot state) and opened at the same temperature as in the hot state.
  • a hot state a state heated to about 40 to 60 ° C. depending on the contents
  • the glass transition point Tg of the resin constituting the finished varnish layer is preferably 51 to 60 ° C, and more preferably 53 to 58 ° C. If the glass transition point Tg is too high, the finished varnish layer may be cracked or peeled off during processing, and if the glass transition point Tg is too low, the opening torque at the time of opening in the hot state may increase. is there.
  • finishing varnish layer may contain additives such as known curing agents and catalysts.
  • the bottle can of the present invention is usually provided with an inner surface coating film in order to avoid contact between the metal and the contents (beverage).
  • an inner surface coating film may be known per se and is not limited thereto.
  • the inner surface coating film is often formed by epoxy / urea resin coating, epoxy / phenol resin coating, epoxy / acryl / melamine resin coating, epoxy / acryl / phenol resin coating, or the like.
  • the degree of cure of the finished varnish layer is controlled within the above-described range before the necking process. Therefore, although the size coat does not exist and the manufacturing process is simple, the occurrence of cracking or peeling of the finished varnish layer due to the threaded portion processing at the mouth is suppressed. Therefore, even if the bottle can of the present invention is placed under a heating condition such as retort sterilization or hot storage and then opened in a hot state, there is no fear of peeling of the coating film. That is, the metal bottle can of the present invention can be sterilized by retort.
  • the bottle can of the present invention excellent openability is exhibited by selecting an appropriate temperature and time as baking conditions for forming a finished varnish layer on the outer surface of the substrate and an inner surface coating on the inner surface of the substrate. .
  • an appropriate temperature and time as baking conditions for forming a finished varnish layer on the outer surface of the substrate and an inner surface coating on the inner surface of the substrate.
  • the base material of the bottle can is made of aluminum alloy and the base material of the screw cap is also made of aluminum alloy, it is filled with tap water and the screw cap is attached.
  • the opening torque is preferably less than 140 N ⁇ cm, and more preferably less than 120 N ⁇ cm, in terms of more excellent openability.
  • the bottle can of the present invention having such characteristics is manufactured by the following process. Preparing a metal substrate; Applying a finishing varnish coating; Performing the first baking; Applying a paint for the inner surface coating; A step of performing secondary baking; The process of necking and threading;
  • a circular blank is punched from an aluminum alloy plate (JIS 3104 alloy) having a thickness of 0.35 to 0.40 mm.
  • This circular blank is formed into a cup and made into a bottomed cylindrical body by drawing and ironing.
  • the bottom of the bottomed cylindrical body is trimmed to a predetermined height to form a can body that becomes a metal base, washed and dried.
  • the finish varnish layer coating is applied to the entire side surface including the region that becomes the mouth.
  • the composition of the paint is determined by examining the type and amount of resin, the presence or absence of additives such as a catalyst and a curing agent, and the amount thereof so that the MEK extraction rate of the finish varnish layer in the mouth is within the above-described range.
  • the thickness of the coating layer of the finish varnish coating is not particularly limited, but is generally set so that the film thickness after secondary baking (described in detail below) is 2 to 7 ⁇ m. It is applied by a known method such as coating.
  • the primary baking is baking of the paint for the finish varnish layer.
  • the finish varnish layer having the MEK extraction rate described above is not yet formed.
  • the MEK extraction rate of the finished varnish layer decreases due to baking (secondary baking) for forming the next inner surface coating film. This is because it falls outside the scope of the present invention.
  • the coating film for the inner surface coating is applied to the inner surface of the metal substrate (can body), and then the secondary baking is performed. A finish varnish layer and an internal coating film are formed by this secondary baking.
  • the finish varnish layer is formed in two stages of primary baking and secondary baking. Therefore, these baking conditions are set so that the MEK extraction rate of the final varnish layer to be finally formed falls within a predetermined range.
  • the secondary baking baking of the paint for the inner surface coating is also performed. Therefore, the baking conditions for secondary baking must be set in consideration of the properties of the inner surface coating film to be formed. For example, if the secondary baking is performed at a higher temperature for a longer time than necessary, the inner coating film is likely to be decomposed or peeled off.
  • the primary baking condition is set so that the finish varnish coating is appropriately cured and then cured by the subsequent secondary baking to obtain a predetermined MEK extraction rate. Therefore, it must be set so that the properties of the inner coating are not impaired.
  • the primary baking can generally be selected within the range of a temperature of 210 to 260 ° C. and a time of 60 to 120 seconds in view of the degree of cure of the finished varnish layer, and the selected primary baking
  • the secondary baking has an appropriate range within a temperature range of 180 to 225 ° C. and a time of 50 to 140 seconds so as to obtain a predetermined MEK extraction rate (2 to 8% by mass). Selected.
  • the primary baking in order to obtain a bottle can having particularly good opening performance, it is preferable to perform primary baking at a relatively high temperature for a long time, for example, at 220 to 260 ° C. It is desirable to perform the primary baking for 60 to 120 seconds, more preferably at 230 to 250 ° C. for 70 to 105 seconds.
  • the secondary baking is performed at 195 to 225 ° C. for 80 to 140 seconds, more preferably 200 to 225 ° C. for 80 to 140 seconds, and still more preferably 205 to 220 ° C. for 90 seconds. It can be selected within a range of up to 100 seconds.
  • secondary baking is preferably performed at a relatively low temperature in a short time, for example, 180 to 195 ° C. It is desirable to perform secondary baking for 50 to 110 seconds.
  • a body oven for both the primary baking and the secondary baking described above.
  • the pin oven which is generally used for the primary baking in the existing bottle can process, is baked by placing the can on the pin linked to the coating machine and passing through the oven. Will also stop in conjunction with.
  • the body oven used for the primary baking according to the present invention the can bodies pulled out from the pins of the coating machine are placed on the oven conveyor entrance at regular intervals without bringing the can bodies into contact with each other. It is possible to control the baking temperature and time accurately because it is independent of the operating state of the coating machine. Accordingly, it is preferable to use the body oven and adjust the set temperature in the oven, the speed of the conveyor, and the like so that the temperature and baking time in the oven are within the above numerical range.
  • the finished varnish layer having the MEK extraction rate within the above range is at least the mouth outer surface thread equivalent region. Formed.
  • the can thus obtained is then subjected to a plurality of necking processes. In necking, the upper part of the can is reduced to a desired diameter by die neck molding. The degree of the diameter reduction is appropriately determined according to the diameter of the mouth of the bottle can, the inner volume, and the like.
  • the mouth-corresponding region may be heated or heated by known means as necessary. Heating or heating to a finish varnish Tg or higher to promote the coating elongation followability of the coating film, thereby more effectively suppressing the occurrence of cracking and peeling of the finished varnish layer in severe processing such as threaded portion processing. be able to.
  • the mouth-corresponding region is heated or heated before threading so that the threading and curling can be performed at a mouth temperature of 50 to 100 ° C., more preferably 70 to 90 ° C. It is good to warm.
  • the bottle can of the present invention can be manufactured by the above-described manufacturing method, but the manufacturing method is not limited to this, and various design changes are possible. For example, the order of each process may be changed according to factory equipment. Moreover, you may further add the process of providing a base layer between a base material and a printing layer in the trunk
  • MEK extraction rate (mass%) 100 ⁇ (AB) / (AC)
  • A represents the specimen mass before extraction
  • B represents the specimen mass after extraction
  • C represents the specimen mass after the finish varnish peeling.
  • the MEK extraction rate in the area corresponding to the screw part before processing the screw part was measured in the same manner as the screw part.
  • the maximum torque value of each can at the time of opening was used as the reference value of each can.
  • N 5 cans were measured, and their maximum values were evaluated according to the following criteria: 4 grades: bad, standard, good, and very good. Standard, good, and very good are acceptable levels.
  • a filled bottle can was prepared in the same manner as in the evaluation of the opening performance described above, and similarly stored at 60 ° C., and then similarly opened at 60 ° C.
  • the screw part of the bottle can after opening was visually observed to evaluate cracking and peeling of the finished varnish layer in the screw part.
  • N 5 cans were evaluated and judged according to the following criteria in four stages: bad, standard, good, and very good.
  • varnish peeling is peeling with an area.
  • standard, good, and very good were set as acceptable levels.
  • Bad There is peeling in more than 1 can.
  • Standard No peeling in 5 cans.
  • Very good No peeling or cracking in all 5 cans.
  • Example 1 A circular blank was punched from an aluminum alloy JIS 3104 plate having a thickness of 0.38 mm. The circular blank was drawn and then redrawn and ironed to form a bottomed cylindrical body. The opening of this bottomed cylindrical body was trimmed to obtain a can body. Next, the can body was washed and dried, and printed on the side surface excluding the region that became the mouth when the bottle can was formed. Also, finish varnish with a mixed resin that selectively contains polyester resin, epoxy resin and amino resin on the entire side surface including the region that becomes the mouth part, and the film thickness after secondary baking is 4 ⁇ m Applied. Next, primary baking was performed at 230 ° C. for 80 seconds in a body oven.
  • the inner surface paint was spray-coated on the inner surface of the can body, and secondary baking was performed at 220 ° C. for 95 seconds.
  • this can body was necked at the top of the can by die neck molding a plurality of times, the mouth was threaded, and the mouth tip was curled.
  • the obtained bottle can was measured and evaluated, and the results are shown in Table 1.
  • the screw part inner surface coating film crack and peeling evaluation were not good.
  • Example 2 A filled bottle can was prepared, measured and evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 except that the primary baking was performed at 230 ° C. for 105 seconds and the secondary baking was performed at 205 ° C. for 95 seconds. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 A filled bottle can was prepared, measured and evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 except that the primary baking was performed at 230 ° C. for 105 seconds and the secondary baking was performed at 220 ° C. for 95 seconds. The results are shown in Table 1. In this example, the screw part inner surface coating film cracking and peeling evaluation were not good.
  • Example 4 A filled bottle can was prepared, measured and evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 except that the primary baking was performed at 250 ° C. for 70 seconds and the secondary baking was performed at 220 ° C. for 95 seconds. The results are shown in Table 1. In this example, the screw part inner surface coating film cracking and peeling evaluation were not good.
  • Example 5 A filled bottle can was prepared, measured and evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 except that the primary baking was performed at 250 ° C. for 105 seconds and the secondary baking was performed at 220 ° C. for 95 seconds. The results are shown in Table 1. In this example, the screw part inner surface coating film cracking and peeling evaluation were not good.
  • Example 6 A filled bottle can was prepared, measured and evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 except that the primary baking was performed at 215 ° C. for 70 seconds and the secondary baking was performed at 190 ° C. for 80 seconds. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 A filled bottle can was prepared, measured and evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 except that the primary baking was performed at 210 ° C. for 60 seconds and the secondary baking was performed at 190 ° C. for 80 seconds. The results are shown in Table 1.
  • Example 8 A filled bottle can was prepared, measured and evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 except that the primary baking was performed at 220 ° C. for 80 seconds and the secondary baking was performed at 190 ° C. for 80 seconds. The results are shown in Table 1.
  • Example 9 A filled bottle can was prepared, measured and evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 except that the primary baking was performed at 215 ° C. for 70 seconds and the secondary baking was performed at 180 ° C. for 50 seconds. The results are shown in Table 1.
  • Example 10 A filled bottle can was prepared, measured and evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 except that the primary baking was performed at 215 ° C. for 70 seconds and the secondary baking was performed at 195 ° C. for 110 seconds. The results are shown in Table 1.
  • Example 11 A filled bottle can was prepared, measured and evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 except that the primary baking was performed at 215 ° C. for 70 seconds and the secondary baking was performed at 175 ° C. for 80 seconds. The results are shown in Table 1.

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Abstract

本発明の金属製ボトル缶は、ネジ部が形成された口部、肩部、胴部、及び底部から成るボトル形状の金属製基材を含み、前記口部の外面では、前記金属製基材上に仕上げニス層が直接設けられており、該仕上げニス層のＭＥＫ抽出率が２～８質量％であることを特徴とする。

Description

金属製ボトル缶およびその製造方法
　本発明は、口部外面の基材上に仕上げニス層が直接設けられている金属製ボトル缶及びその製造方法に関する。
　金属製ボトル缶（以下、ボトル缶と略称することがある。）は、ビールなどのアルコール飲料やコーヒーなどのソフトドリンク飲料の容器として広く使用されている。
　ボトル缶は、通常、次のような手順で製造される。アルミニウム板を絞りしごき加工（ＤＩ加工）により有底円筒状の缶体に成形する。外面にインキあるいは仕上げニス層との密着性を向上させるためのサイズ塗料塗布とその焼付け工程、印刷・仕上げニス塗布とその焼付け工程、および、内面塗装とその焼付け工程を順次行う。その後、缶体の開口部側を縮径すると共に、キャップ取付け部を形成するネッキング加工工程、および、キャップ取付け部にキャップを螺合するためのネジ部を形成するネジ部加工工程を経て製造される。
　ボトル缶の製造時には、ネジ部加工などの工程で加工領域に高い負荷がかかる。そのため、かかる工程において仕上げニス層の割れや剥離等の発生を抑制することが大切である。レトルト殺菌時やホット保管時に割れや剥離等から水分が侵入し、仕上げニス層が剥がれてしまうからである。一方で、最終的に得られるボトル缶においては、キャップ内面塗膜とボトル缶の口部の仕上げニス層とのブロッキングを防止し、開栓トルクを小さくして開栓し易くすることも重要である。
　これらの要求を同時に満たす手段として、特許文献１は、有底円筒成形体をサイズコート・焼き付けした後、ネジ部を除いて印刷し、次いで耐ブロッキング剤を添加した塗料を用いて塗装し、該外面塗膜をゲル分率が８０～
９６％の硬化状態に調整してネッキング加工及びネジ加工を施し、ネジ加工後に、ボトル缶の少なくともキャップ取付け部分をアフターベークするボトル缶の製造方法を提案している。特許文献１の製造方法は、サイズコートを設けて仕上げニス層と基材との密着性を高めていること、ネジ加工の時点では仕上げニス層の焼付けをあえて不完全な状態にし、仕上げニス層を柔らかくしておき、割れや剥離等の発生を防ぐこと、および、最後に仕上げニス層を再度焼き付け、硬化させることでキャップ内面塗膜とボトル缶の口部の外面塗膜とのブロッキングを防ぐことに特徴を有する。
　しかし、特許文献１の製造方法は、サイズコートを設ける都合上、サイズコート塗布工程及び乾燥焼付工程が必要である。またサイズコート用塗料を用意する必要もあるため、材料費や設備費等の製造コストがかさむという問題があった。
特開２００６－００７１５４号公報
　従って、本発明の目的は、ボトル缶の口部外面における仕上げニス層の割れや剥離等の発生が抑制されており、且つ安いコストで製造することができる金属製ボトル缶を提供することである。
　本発明によれば、ネジ部が形成された口部、肩部、胴部、及び底部から成るボトル形状の金属製基材を含み、
　前記口部の外面では、前記金属製基材上に仕上げニス層が直接設けられており、
　該仕上げニス層のＭＥＫ抽出率が２～８質量％であることを特徴とする金属製ボトル缶が提供される。
　本発明の金属製ボトル缶においては、以下の態様が好ましい。
（１）前記仕上げニス層のＭＥＫ抽出率が７～８質量％である。
（２）レトルト殺菌が可能である。
（３）前記基材がアルミニウム製である。
（４）前記仕上げニス層のマトリックスが、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂およびアミノ樹脂を含む混合樹脂である。
（５）前記混合樹脂がアクリル樹脂を含んでいない。
　また、本発明によれば、前記金属製ボトル缶の製造方法であって、
　ネジ部が形成された口部、肩部、胴部、及び底部から成るボトル形状の金属製基材を用意する工程；
　前記金属製基材の外面に仕上げニス層用塗料を塗布する工程；
　前記仕上げニス層用塗料の第一次焼付けを行う工程；
　第一次焼付けが行われた後、前記金属製基材の内面に内面塗膜用塗料を塗布する工程；
　前記内面塗膜用塗料と前記第一次焼付けされた仕上げニス層用塗料との焼付けである第二次焼付けを行って、仕上げニス層と内面塗膜とを形成する工程；
及び、
　第二次焼付け後、ネッキング加工およびネジ部加工を行う工程；
を含み、第二次焼付けを、前記第一次焼付けで採用された焼付け条件に応じて、仕上げニス層のＭＥＫ抽出率が２～８質量％となるような焼付け条件で行うことを特徴とする金属製ボトル缶の製造方法が提供される。
　本発明の金属製ボトル缶の製造方法においては、以下の態様が好ましい。
（６）前記第一次焼付けを、２１０～２６０℃の温度で６０～１２０秒かけて行い、前記第二次焼付けを１８０～２２５℃の温度で５０～１４０秒かけて行こと。
（７）前記第一次焼付けを、２２０～２６０℃の温度で６０～１２０秒かけて行い、前記第二次焼付けを１９５～２２５℃の温度で８０～１４０秒かけて行うこと。
（８）前記第一次焼付けを、２１０～２２０℃の温度で６０～８０秒かけて行い、前記第二次焼付けを１８０～１９５℃の温度で５０～１１０秒かけて行うこと。
（９）前記ボトル形状を有する金属製基材が、絞りしごき加工により得られる缶体であること。
　尚、本発明においてＭＥＫ抽出率（メチルエチルケトンによる抽出率）は、仕上げニス層の硬化度合を表す。硬化が進むほど未反応成分が少なくなるのでＭＥＫ抽出率の値は小さくなる。ボトル缶口部の仕上げニス層のＭＥＫ抽出率は、後述する実験例で行った方法により測定される。
　また、本発明においてレトルト殺菌とは、１００℃以上での加圧加熱殺菌を意味する。具体的には、例えば、後述する実験例で行った方法により行われる。
　本発明の金属製ボトル缶は、サイズコートが無いにも関わらず、口部での仕上げニス層の割れや剥離等の発生が有効に抑制されており、且つ、開栓トルクが小さく開栓性にも優れている。その理由を、本発明者等は、ＭＥＫ抽出率が限定的な範囲（２～８質量％）となるように仕上げニス層の硬化度合を調整しているためと考えている。このような仕上げニス層は、基材に対する密着性が厳しい加工に耐えられる程度に高く、硬度はキャップ内面塗膜とのブロッキングを起こさない程度に高い。よって、サイズコートを設けることなく、また、ネッキング加工前の時点で硬化を完了させておいても、加工密着性、開栓性ともに優れたボトル缶を得ることができるのである。
　本発明の金属製ボトル缶の製造方法は、ボトル缶の口部外面ではサイズコートを介さず基材上に直接仕上げニス層が設けられているので、サイズコート用塗料の塗布工程及び乾燥焼付け工程が不要となり、安いコストで製造することができる。またサイズコート用塗料の乾燥焼付け工程がなく、加熱回数が減少することにより、熱による基材の強度低下を回避できるという利点もある。
　本発明のボトル缶は、キャップとネジ係合するためのネジ部を有する口部、肩部、胴部および底部からなるボトル形状の金属製基材（以下、単に基材と呼ぶことがある）を含み、この金属製基材の口部の外面に仕上げニス層が形成されているものである。かかる構造を有する限り、ボトル形状を有する金属製基材は、口部から底部までが一体に形成された缶体であってもよいし、或いは口部と胴部が一体で、底部が別のピースからなる缶体であってもよい。
　口部外面では、基材上に仕上げニス層が直接設けられており、換言すると、基材上にサイズコート等の下地層やインク層が形成されることなく仕上げニス層が形成されている。
　基材には、ボトル缶に利用される金属を何ら制限なく使用することができるが、加工性の観点から、アルミニウム製基材が好ましい。アルミニウムは、純アルミニウムはもちろん、アルミニウム合金も含むものとする。
　本発明では、口部外面の仕上げニス層のＭＥＫ抽出率が２～８質量％の範囲に調整されている。これにより、優れた開栓性を確保でき、また、仕上げニス層の割れや剥離等の発生を抑制することができる。特に優れた開栓性を確保できるという点では、２～４質量％が好ましく、仕上げニス層の割れや剥離等の発生抑制効果が高いという点では、ＭＥＫ抽出率は４～８質量％が好ましく、さらに、開栓性を確保し、仕上げニス層の割れや剥離等の発生を抑制し得ることに加え、基材内面に形成される内面塗膜の剥がれや割れも有効に防止できるという点を考慮すれば、ＭＥＫ抽出率は、７～８質量％の範囲にあることが最も好ましい。
　ＭＥＫ抽出率が高すぎると、硬化不十分であり、開栓時にキャップ内面の塗膜とブロッキングし、開栓性トルクが大きくなり、開栓性が損なわれる虞がある。ＭＥＫ抽出率が低すぎると硬化過剰であり、ネジ部加工時、キャッピング時あるいは開栓時に仕上げニス層の割れや剥離等が発生する。さらには、レトルト殺菌等の加熱処理がなされたとき、内面塗膜に剥がれ等が生じる虞がある。
　仕上げニス層は、ＭＥＫ抽出率が上記範囲に含まれる限り公知の材料で構成されていてよい。仕上げニス層のマトリックスとしては、例えば、ポリエステル樹脂、エポキシアクリレート樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート樹脂、アクリル樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂などが用いられ、硬化度合をコントロールしやすいという観点から、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂およびアミノ樹脂を含む混合樹脂が好適に用いられる。かかる混合樹脂としては、アクリル樹脂が含まれていない非アクリル系の混合樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂およびアミノ樹脂を選択的に含む混合樹脂がより好ましい。なお、上述の「アクリル樹脂を含まない」とは、アクリル樹脂それ自体だけでなく、硬化によりアクリル樹脂を形成する樹脂（例えば、エポキシアクリレート樹脂）をも含まないことを意味する。
　本発明のボトル缶は内容物により４０～６０℃程度に温めた状態（以下、ホット状態と呼ぶことがある）で保管し、ホット状態と同様の温度で開栓される場合がある。このようなホット状態での開栓性をより向上させる観点から、仕上げニス層を構成する樹脂のガラス転移点Ｔｇは、５１～６０℃が好ましく、更に５３～５８℃であることがより好ましい。ガラス転移点Ｔｇが高すぎると加工時に仕上げニス層に割れや剥離等が発生する虞があり、ガラス転移点Ｔｇが低すぎると上記ホット状態での開栓時の開栓トルクが大きくなる虞がある。
　更に、仕上げニス層には、添加剤、例えば公知の硬化剤や触媒が含まれていてもよい。
　また、本発明のボトル缶には、通常、金属と内容物（飲料）との接触を避けるため、内面塗膜が設けられる。
　このような内面塗膜は、それ自体公知のものであってよく、これに限定されるものではないが、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル樹脂、及びこれらの共重合体を樹脂成分とする塗料により形成される。特に、エポキシ／尿素系樹脂塗料、エポキシ／フェノール系樹脂塗料、エポキシ／アクリル／メラミン系樹脂塗料、エポキシ／アクリル／フェノール系樹脂塗料等により内面塗膜を形成する場合が多い。
　既に説明したように、本発明のボトル缶では、ネッキング加工前の段階で仕上げニス層の硬化度合が上述した範囲に制御されている。そのため、サイズコートが存在せず、且つ製造工程がシンプルであるにも関わらず、口部でのネジ部加工による仕上げニス層の割れや剥離等の発生が抑制されている。よって、本発明のボトル缶をレトルト殺菌やホット保管などの加熱条件下に置いた後ホット状態で開栓しても塗膜剥がれが起こる心配がない。
　即ち、本発明の金属製ボトル缶は、レトルト殺菌が可能である。事実、後述の実験例１～１１を参照すると、６０℃で開栓したとき、本発明のボトル缶では、仕上げニス層の剥離が全く起こっていない。また、仕上げニス層の割れに関しても、大きな割れはなく、あったとしてもごく微少な割れであり、製品として許容範囲内である。
　また、本発明のボトル缶では、基材外面に仕上げニス層や基材内面に内面塗膜を形成するための焼付け条件として適宜の温度及び時間を選択することにより、優れた開栓性を示す。
　例えば、後述の実験例に示されているように、ボトル缶の基材がアルミニウム合金製であり、且つ、ネジキャップの基材もアルミニウム合金製のとき、水道水を充填してネジキャップを装着した後、１２５℃、３０分間のレトルト殺菌（加熱水蒸気による熱処理）を行った後、６０℃で２４時間保管を行い、６０℃で開栓したときの開栓トルクは、１５０Ｎ・ｃｍ未満である。開栓性がより優れる点で、係る開栓トルクは、１４０Ｎ・ｃｍ未満が好ましく、１２０Ｎ・ｃｍ未満がさらに好ましい。
　かかる特徴を有する本発明のボトル缶は、次の工程により製造される。
　金属製基材を用意する工程；
　仕上げニス層用塗料を塗布する工程；
　第一次焼付けを行う工程；
　内面塗膜用塗料を塗布する工程；
　第二次焼付けを行う工程；
　ネッキング加工およびネジ部加工を行う工程；
　まず、例えば厚み０．３５～０．４０ｍｍのアルミニウム合金板（ＪＩＳ３１０４合金）から円形ブランクを打ち抜く。この円形ブランクをカップに成形し、絞りしごき加工により有底円筒体とする。この有底円筒体の開口部を所定の高さにトリミングして金属製基材となる缶体とし、洗浄し、乾燥する。
　次いで、ボトル缶とした際に口部となる領域を除いた側面に、公知の方法により印刷を施した後、口部となる領域を含む側面全体に仕上げニス層用塗料を塗布する。塗料の組成は、口部の仕上げニス層のＭＥＫ抽出率が上述した範囲内となるように、樹脂の種類や量、触媒や硬化剤といった添加剤の有無やその量を検討して決定する。
　仕上げニス層用塗料の塗布層の厚みは、特に制限されるものではないが、一般に、第二次焼付け（以下で詳述する）後の膜厚が２～７μｍとなるように設定され、ロールコート等公知の方法により塗布される。
　第一次焼付けは、仕上げニス層用塗料の焼付けであり、この焼付けでは、前述したＭＥＫ抽出率を有する仕上げニス層はまだ形成されない。この段階で、所定のＭＥＫ抽出率を有する仕上げニス層が形成されてしまうと、次の内面塗膜を形成するための焼付け（第二次焼付け）により、仕上げニス層のＭＥＫ抽出率が低下してしまい、本発明の範囲外となってしまうからである。
　第一次焼付けを行った後、内面塗膜用塗料が金属製基材（缶体）の内面に塗布され、この後、第二次焼付けが行われる。
　この第二次焼付けにより、仕上げニス層と内面塗膜とが形成される。
　上述した説明から理解されるように、仕上げニス層は、第一次焼付けと第二次焼付けとの二段階で形成される。従って、これらの焼付け条件は、最終的に形成される仕上げニス層のＭＥＫ抽出率が所定の範囲となるように設定されるのであるが、第二次焼付けでは、内面塗膜用塗料の焼付けも行われるため、形成される内面塗膜の性状も考慮して、第二次焼付けの焼付け条件を設定しなければならない。例えば、第二次焼付けが必要以上に高温、長時間で行われると、内面塗膜の分解や剥がれなどを生じ易くなってしまうからである。
　従って、第一次焼付け条件は、仕上げニス用塗料が適度に硬化し、その後の第二次焼付けによっての硬化により、所定のＭＥＫ抽出率となるように設定されるが、その後の第二次焼付けにより内面塗料の特性が損なわれないように設定しなければならない。
　例えば、第一次焼付けは、一般に、仕上げニス層の硬化度合の観点から、２１０～２６０℃の温度及び６０～１２０秒の時間の範囲内で選択することができ、選択された第一次焼付け条件に応じて、第二次焼付けは、所定のＭＥＫ抽出率（２～８質量％）が得られるように、１８０～２２５℃の温度及び５０～１４０秒の時間の範囲内で適宜の範囲が選択される。
　特に本発明において、特に良好な開栓性を有するボトル缶を得ようとする場合には、比較的高温、長時間で第一次焼付けを行うことが好適であり、例えば、２２０～２６０℃で６０～１２０秒間、より好適には２３０～２５０℃で７０～１０５秒間で第一次焼付けを行うことが望ましい。このような第一次焼付け条件に応じて、第二次焼付けを、１９５～２２５℃で８０～１４０秒間、より好ましくは２００～２２５℃で８０～１４０秒間、さらに好ましくは２０５～２２０℃で９０～１００秒間の範囲内で選択することができる。
　また、レトルト殺菌時などでの内面塗膜の剥がれ等をより効果的に防止しようとする場合には、比較的低温、短時間で第二次焼付けを行うことが好ましく、例えば、１８０～１９５℃で５０～１１０秒かけて第二次焼付けを行うことが望ましい。
　また、上述した第一次焼付け、第二次焼付けはいずれもボディオーブンを用いることが好ましい。既存のボトル缶の工程で一般的に第一次焼付けに使用されるピンオーブンは、塗装機と連動しているピンに缶を乗せてオーブンを通過させ、焼付けられるが、塗装機の不測の停止にも連動して停止してしまう。一方、本発明による第一次焼付けに使用されるボディオーブンは、塗装機のピンから抜き取った缶体を缶体同士接触させることなく、一定間隔でオーブンコンベア入口に缶体を整列させてのせることができ、塗装機の稼働状態から独立させることを特徴としているため、焼付け温度と時間を正確に制御することが出来る。従って、本ボディオーブンを用い、オーブン内の温度と焼付け時間が上記数値範囲内に含まれるように、オーブン内の設定温度やコンベアの速度等を調整するのが好ましい。
　上記のようにして、外面に塗布され且つ焼付けされた仕上げニス層用塗料を第二次焼付けにより硬化させると、ＭＥＫ抽出率が上記範囲内にある仕上げニス層が少なくとも口部外面ネジ部相当領域に形成される。かくして得られた缶体は、その後、複数回のネッキング加工に供される。ネッキング加工では、ダイネック成形により缶上部を所望の径に縮径する。縮径の程度はボトル缶の口部の口径、内容量等に応じて適宜決定される。
　次いで、ネジ部加工に供され、その後、口部先端にカール加工が施される。ネッキング加工からカール加工にかけては、必要に応じて口部相当領域を公知の手段により加熱又は加温してもよい。仕上げニスのＴｇ以上に加熱又は加温し、塗膜の加工伸び追従性を助長させることで、ネジ部加工等の厳しい加工における仕上げニス層の割れや剥離等の発生をより効果的に抑制することができる。具体的には、口部の温度が５０～１００℃、より好適には７０～９０℃の状態でネジ部加工およびカール加工を行えるようにネジ部加工の前に口部相当領域を加熱又は加温するとよい。
　本発明のボトル缶は、上述した製造方法により製造することができるが、その製造方法はこれに限定されず、種々の設計変更が可能である。例えば、工場設備等に応じて各工程の順番を前後させてもよい。また、ボトル缶の胴部において、基材と印刷層の間に下地層を設ける工程を更に加えてもよい。
　また、仕上げニス層用塗料は、金属製基材の外面全体に塗布されていてもよいが、本発明では、ボトル口部のネジ形成部の外面に形成されている仕上げニス層のＭＥＫ抽出率が所定の範囲にあればよい。
［測定］
（ＭＥＫ抽出率測定）
　得られたボトル缶の内面塗膜を濃硫酸で脱膜後、水洗および風乾させた。このボトル缶の、ネジ部を３０ｍｍ×３０ｍｍに切り出して試片とし、秤量した（Ａ）。次に、秤量後試片をＭＥＫ（メチルエチルケトン）に浸漬し、ＭＥＫを沸騰させて１時間還流した。還流後、試片を未使用のＭＥＫにて２回洗浄し、乾燥後、秤量した（Ｂ）。秤量後の試片を濃硫酸にて仕上げニス層を剥離し、水洗いし、乾燥し、秤量した（Ｃ）。秤量した数値より下記式にて抽出率を算出した。
　　ＭＥＫ抽出率（質量％）＝１００×（Ａ－Ｂ）／（Ａ－Ｃ）
　　　式中、Ａは抽出前の試片質量を表し、
　　　　　　Ｂは抽出後の試片質量を表し、
　　　　　　Ｃは仕上げニス剥離後の試片質量を表す。
　ネジ部加工前のネジ部相当領域のＭＥＫ抽出率は、ネジ部と同様にして測定した。
［評価］
（開栓性評価）
　得られたボトル缶に６５℃の水道水４００ｇを入れ、２０℃での内圧が
１００ｋＰａとなるように窒素雰囲気でキャップ巻締を行った。使用したキャップは、ＪＩＳ５０００系アルミニウム合金製で内面塗膜はエポキシフェノール系樹脂である。蒸気式静置レトルト装置を用いて１２５℃で３０分間加熱することによりレトルト殺菌した後、水冷して充填ボトル缶を作製した。その後充填ボトル缶を６０℃恒温室に１日保管した。６０℃での開栓トルクをトルクメータ（日本電産シンポ社、型番ＴＮＫ－１００Ｂ）で測定した。開栓トルクは開栓における各缶の最大トルク値を各缶の基準値とした。測定された開栓トルクが小さいほど開栓性に優れる。Ｎ＝５缶を測定し、それらの最大値を以下の基準で悪い、標準、良い、非常に良い、の４段階に評価した。標準、良い、及び非常に良い、が許容レベルである。
　　悪い：１５０Ｎ・ｃｍ以上
　　標準：１４０Ｎ・ｃｍ以上１５０Ｎ・ｃｍ未満
　　良い：１２０Ｎ・ｃｍ以上１４０Ｎ・ｃｍ未満
　　非常に良い：１２０Ｎ・ｃｍ未満
（ネジ部における仕上げニスの割れ、剥離評価）　
　上記開栓性評価と同様にして、充填ボトル缶を作製し、同様に６０℃保管した後、同様に６０℃で開栓した。開栓後のボトル缶のネジ部を目視観察し、ネジ部における仕上げニス層の割れ及び剥離について評価を行った。Ｎ＝５缶を評価し、以下の基準で悪い、標準、良い、非常に良い、の４段階に判定した。
　なお、ニス剥離とは、面積をもった剥離である。
　また、目視観察状態から、標準、良い、非常に良い、を許容レベルとした。
　　悪い：１缶以上に剥離あり。
　　標準：５缶とも剥離なし。
　　　　　大きな割れはない。２～５缶／５缶に微小な割れがある。
　　良い：５缶とも剥離なし。
　　　　　大きな割れはない。１缶／５缶に微小な割れがある。
　　非常に良い：５缶とも剥離及び割れのいずれもなし。
（ネジ部における内面塗膜の割れ、剥離評価）
　得られたボトル缶に常温の実内容物（ミルク入りコーヒー、煎茶）を４００ｇを入れ、前記開栓性評価と同様にして、キャップ巻締、レトルト殺菌、水冷を行い、充填ボトル缶を作製した。その後充填ボトル缶を常温で開栓し、開栓後のボトル缶のネジ部の内面塗膜を目視観察し、内面塗膜の割れ及び剥離について評価を行った。
　内容物毎にＮ＝５缶を評価し、以下の基準で悪い、標準、良い、非常によいとの４段階で判定した。なお、塗膜剥離とは、面積をもった剥離である。また、目視観察状態から、標準、良い、非常に良い、を許容レベルとした。
　　悪い：１缶以上に剥離あり。
　　標準：５缶とも剥離なし。
　　　　　大きな割れはない。２～５缶／５缶に微小な割れがある。
　　良い：５缶とも剥離なし。
　　　　　大きな割れはない。１缶／５缶に微小な割れがある。
　　非常に良い：５缶とも剥離及び割れのいずれもなし。
＜実験例１＞
　板厚０．３８ｍｍのアルミニウム合金ＪＩＳ３１０４板から円形ブランクを打ち抜いた。円形ブランクを、絞り成形後、再絞りしごき成形し、有底円筒体とした。この有底円筒体の開口部をトリミングして缶体を得た。次いで、缶体を洗浄乾燥し、ボトル缶とした際に口部となる領域を除いた側面に印刷をした。また、口部となる領域を含む側面全体にポリエステル樹脂、エポキシ樹脂およびアミノ樹脂を選択的に含む混合樹脂をマトリックス樹脂とする仕上げニスを、第二次焼付け後の膜厚が４μｍになるように塗布した。次いで、ボディオーブンで２３０℃で８０秒の第一次焼付けを行った。続いて、缶体内面に内面塗料をスプレー塗布し、２２０℃で９５秒の第二次焼付けを行った。この缶体を複数回のダイネック成形により缶上部をネッキング加工した後、口部にネジ部加工し、更に口部先端部をカール加工した。これにより、缶胴径６６ｍｍφ、口部径３８ｍｍφの４００ｍｌ用ボトル缶を作製した。得られたボトル缶につき、測定、評価を行い、結果を表１に示した。
　尚、この例では、ネジ部内面塗膜割れ、剥離評価が良くなかった。
＜実験例２＞
　第一次焼付けを２３０℃で１０５秒、第二次焼付けを２０５℃で９５秒とした以外は、実験例１と同様にして充填ボトル缶を作製し、測定、評価した。結果を表１に示した。
＜実験例３＞
　第一次焼付けを２３０℃で１０５秒、第二次焼付けを２２０℃で９５秒とした以外は、実験例１と同様にして充填ボトル缶を作製し、測定、評価した。結果を表１に示した。この例では、ネジ部内面塗膜割れ、剥離評価が良くなかった。
＜実験例４＞
　第一次焼付けを２５０℃で７０秒、第二次焼付けを２２０℃で９５秒とした以外は、実験例１と同様にして充填ボトル缶を作製し、測定、評価した。結果を表１に示した。この例では、ネジ部内面塗膜割れ、剥離評価が良くなかった。
＜実験例５＞
　第一次焼付けを２５０℃で１０５秒、第二次焼付けを２２０℃で９５秒とした以外は、実験例１と同様にして充填ボトル缶を作製し、測定、評価した。結果を表１に示した。この例では、ネジ部内面塗膜割れ、剥離評価が良くなかった。
＜実験例６＞
　第一次焼付けを２１５℃で７０秒、第二次焼付けを１９０℃で８０秒とした以外は、実験例１と同様にして充填ボトル缶を作製し、測定、評価した。結果を表１に示した。
＜実験例７＞
　第一次焼付けを２１０℃で６０秒、第二次焼付けを１９０℃で８０秒とした以外は、実験例１と同様にして充填ボトル缶を作製し、測定、評価した。結果を表１に示した。
＜実験例８＞
　第一次焼付けを２２０℃で８０秒、第二次焼付けを１９０℃で８０秒とした以外は、実験例１と同様にして充填ボトル缶を作製し、測定、評価した。結果を表１に示した。
＜実験例９＞
　第一次焼付けを２１５℃で７０秒、第二次焼付けを１８０℃で５０秒とした以外は、実験例１と同様にして充填ボトル缶を作製し、測定、評価した。結果を表１に示した。
＜実験例１０＞
　第一次焼付けを２１５℃で７０秒、第二次焼付けを１９５℃で１１０秒とした以外は、実験例１と同様にして充填ボトル缶を作製し、測定、評価した。結果を表１に示した。
＜実験例１１＞
　第一次焼付けを２１５℃で７０秒、第二次焼付けを１７５℃で８０秒とした以外は、実験例１と同様にして充填ボトル缶を作製し、測定、評価した。結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (11)

  1. 　ネジ部が形成された口部、肩部、胴部、及び底部から成るボトル形状の金属製基材を含み、
    　前記口部の外面では、前記金属製基材上に仕上げニス層が直接設けられており、
    　該仕上げニス層のＭＥＫ抽出率が２～８質量％であることを特徴とする金属製ボトル缶。
  2. 　前記仕上げニス層のＭＥＫ抽出率が７～８質量％である、請求項１に記載の金属製ボトル缶。　
  3. 　レトルト殺菌が可能である、請求項１に記載の金属製ボトル缶。
  4. 　前記金属製基材がアルミニウム製である、請求項１に記載の金属製ボトル缶。
  5. 　前記仕上げニス層のマトリックスが、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂およびアミノ樹脂を含む混合樹脂である、請求項１に記載の金属製ボトル缶。
  6. 　前記混合樹脂がアクリル樹脂を含んでいない、請求項５に記載の金属製ボトル缶。
  7. 　請求項１に記載の金属製ボトル缶の製造方法であって、
    　ネジ部が形成された口部、肩部、胴部、及び底部から成るボトル形状の金属製基材を用意する工程；
    　前記金属製基材の外面に仕上げニス層用塗料を塗布する工程；
    　前記仕上げニス層用塗料のための第一次焼付けを行う工程；
    　第一次焼付けが行われた後、前記金属製基材の内面に内面塗膜用塗料を塗布する工程；
    　前記内面塗膜用塗料と前記第一次焼付けされた仕上げニス層用塗料との焼付けである第二次焼付けを行って、仕上げニス層と内面塗膜とを形成する工程；
    及び、
    　第二次焼付け後、ネッキング加工およびネジ部加工を行う工程；
    を含み、第二次焼付けを、前記第一次焼付けで採用された焼付け条件に応じて、仕上げニス層のＭＥＫ抽出率が２～８質量％となるような焼付け条件で行うことを特徴とする金属製ボトル缶の製造方法。
  8. 　前記第一次焼付けを、２１０～２６０℃の温度で６０～１２０秒かけて行い、前記第二次焼付けを１８０～２２５℃の温度で５０～１４０秒かけて行う請求項７に記載の製造方法。
  9. 　前記第一次焼付けを、２２０～２６０℃の温度で６０～１２０秒かけて行い、前記第二次焼付けを１９５～２２５℃の温度で８０～１４０秒かけて行う請求項８に記載の製造方法。
  10. 　前記第一次焼付けを、２１０～２２０℃の温度で６０～８０秒かけて行い、前記第二次焼付けを１８０～１９５℃の温度で５０～１１０秒かけて行う請求項８に記載の製造方法。
  11. 　前記ボトル形状を有する金属製基材が、絞りしごき加工により得られる缶体である、請求項８に記載の金属製ボトル缶の製造方法。
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