ES2644018T3 - Resinas de poliéter injertado con acrílico basadas en ácido fenolesteárico y composiciones de revestimiento formadas a partir de las mismas - Google Patents

Resinas de poliéter injertado con acrílico basadas en ácido fenolesteárico y composiciones de revestimiento formadas a partir de las mismas Download PDF

Info

Publication number
ES2644018T3
ES2644018T3 ES14709961.8T ES14709961T ES2644018T3 ES 2644018 T3 ES2644018 T3 ES 2644018T3 ES 14709961 T ES14709961 T ES 14709961T ES 2644018 T3 ES2644018 T3 ES 2644018T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acrylic graft
polyether resin
grams
mixture
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES14709961.8T
Other languages
English (en)
Inventor
Gary Pierce Craun
Daniel Bode
Timothy Edward Banach
Gary Joseph Robideau
Leigh Scott Howard
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Akzo Nobel Coatings International BV
SI Group Inc
Original Assignee
Akzo Nobel Coatings International BV
SI Group Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel Coatings International BV, SI Group Inc filed Critical Akzo Nobel Coatings International BV
Application granted granted Critical
Publication of ES2644018T3 publication Critical patent/ES2644018T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonates or saturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/664—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from hydroxy carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2612—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aromatic or arylaliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D171/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C09D171/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C09D171/12—Polyphenylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/05—Polymer mixtures characterised by other features containing polymer components which can react with one another

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
DESCRIPCION
Resinas de polieter injertado con acnlico basadas en acido fenolestearico y composiciones de revestimiento formadas a partir de las mismas
Antecedentes de la invencion
1. Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a resinas de polieter exentas de bisfenol A con injerto acnlico basadas en acido fenolestearico, composiciones de revestimiento que tienen resinas de polieter con injerto acnlico, metodos de revestimiento de sustratos con las composiciones de recubrimiento y sustratos recubiertos con las composiciones de revestimiento.
2. Descripcion de latecnica relacionada
Muchas composiciones de revestimiento utilizadas actualmente en la industria de revestimientos para envases no curan bien cuando se mezclan con reticulantes de resina fenolica. Se ha utilizado melamina y benzoguanamina como co-reticulantes con resinas fenolicas para reticular poliesteres y ha mejorado el curado, pero en la industria de revestimientos para envases se desea evitar las triazinas, tales como melamina y benzoguanamina, por razones de salud. Se han utilizado isocianatos como reticulantes para poliesteres, pero las composiciones de revestimiento resultantes presentan menos resistencia a la corrosion en comparacion con las composiciones de revestimiento reticuladas con reticulantes fenolicos, ademas se desea en la industria de revestimientos para envases evitar el uso de isocianatos por razones de salud. Se han reticulado poliesteres terminados en fenol con reticulantes de melamina, pero la melamina es indeseable por razones de salud, como se menciono anteriormente. Tambien se han terminado poliesteres con acido p-hidroxibenzoico, pero en la industria de revestimientos para envases tambien se desea evitar los acidos hidroxibenzoicos, ya que los parabenos son materiales de gran preocupacion. Tambien se utilizan poliesteres formados a partir del producto de reaccion de polioles y resinas bis-epoxfdicas reaccionados con acidos/esteres carboxflicos fenolicos, pero los fenoles carboxflicos son tambien indeseados en la industria de revestimientos para envases por razones de salud. Tambien se han terminado poliesteres con fenoles a partir de cardanol, un sensibilizador conocido, pero este tambien es un material que preocupa.
Entre algunos consumidores y propietarios de marcas en la industria de revestimientos para envases existe el deseo de tener composiciones de revestimiento que esten tambien exentas o sustancialmente exentas de bisfenol A y poli(cloruro de polivinilo) y que no adolezcan de los inconvenientes anteriores.
Sumario de la invencion
La presente invencion se refiere a resinas de polieter acnlicas injertadas con bisfenol-A, con injerto acnlico, basadas en acido fenolestearico, composiciones de revestimiento con las resinas de polieter con injerto acnlico, metodos de revestimiento de sustratos con las composiciones de revestimiento y sustratos revestidos con las composiciones de revestimiento. Como se usa en la presente memoria, el termino "compuesto de acido fenolestearico" es un compuesto preparado a partir del producto de reaccion de acido oleico y un fenol, en el que el producto de reaccion primario es acido 10-(p-hidroxifenil)octadecanoico (tambien conocido como acido 9(10))-(hidroxifenil)octadecanoico) y en el que otros materiales formados a partir de la reaccion de acido oleico y fenol pueden estar presentes en el producto de reaccion.
En algunas realizaciones de la invencion, el segmento de hidroxilfenilo difuncional mas pequeno usado para formar la resina de polieter con injerto acnlicocon injerto acnlico presenta un peso molecular mayor que aproximadamente 500 y el segmento de hidroxilfenilo difuncional mas pequeno usado para formar la resina de polieter con injerto acnlico no comprende dos o mas grupos hidroxilo no impedidos unidos a dos o mas anillos de cinco miembros o seis miembros de atomos de carbono diferentes en un segmento con un peso molecular menor que aproximadamente 500. Estas estructuras con pesos moleculares menores que aproximadamente 500 y/o que comprenden dos o mas grupos hidroxilo no impedidos unidos a dos o mas anillos de cinco miembros o seis miembros de atomos de carbono diferentes en un segmento con un peso molecular menor que aproximadamente 500 son sospechosos de ser disruptores endocrinos y, por lo tanto, son indeseables para su uso en composiciones de revestimiento que entren en contacto con alimentos o bebidas. No se sospecha que los monomeros o los segmentos de hidroxilfenilo difuncionales, mas pequenos, usados para formar resinas de polieter con injerto acnlico con un peso molecular mayor que aproximadamente 500 y/o que no comprenden dos o mas grupos hidroxilo, no impedidos, unidos a dos o mas anillos de cinco miembros o seis miembros de atomos de carbono diferentes, con un peso molecular menor que aproximadamente 500 sean disruptores endocrinos y por lo tanto son deseables para su uso en composiciones de revestimiento que entren en contacto con alimentos o bebidas.
En ciertas realizaciones, se puede preparar una resina de polieter con injerto acnlico mediante un procedimiento que comprende hacer reaccionar un compuesto dihidroxflico y/o un compuesto de diamina con un compuesto de acido fenolestearico para producir un difenol, haciendo reaccionar el difenol con un compuesto de eter diglicidflico para formar una resina de polieter y mezclando la resina de polieter con injerto acnlico con un componente de monomero etilenicamente insaturado en presencia de un iniciador para formar la resina de polieter con injerto acnlico. Las
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
resinas de polieter con injerto acnlico pueden reticularse con resinas fenolicas para producir composiciones de revestimiento. Las resinas de polieter con injerto acnlico pueden usarse para formar composiciones de revestimiento con una excelente flexibilidad, dureza y resistencia al ataque por alimentos y bebidas.
En algunas realizaciones, la presente invencion incluye metodos para revestir un sustrato aplicando la composicion de revestimiento al sustrato. Tambien se describen sustratos revestidos con las composiciones de revestimiento. En algunas realizaciones, el sustrato es una lata o envase.
Descripcion detallada de la invencion
Como se utiliza en las realizaciones anteriormente expuestas y en otras realizaciones de la descripcion y las reivindicaciones descritas en la presente memoria, los siguientes terminos generalmente tienen el significado indicado, pero no se pretende que estos significados limiten el alcance de la invencion si se logra el beneficio de la invencion infiriendo un significado mas amplio a los siguientes terminos.
La presente invencion incluye sustratos revestidos al menos en parte con una composicion de revestimiento de la invencion y metodos para revestir los sustratos. El termino "sustrato", como se usa en la presente memoria, incluye, sin limitacion, latas, latas metalicas, extremos de facil apertura, envases, recipientes, receptaculos o cualquier parte de los mismos utilizados para sujetar, tocar o contactar cualquier tipo de alimento o bebida. Ademas, los terminos "sustrato", "lata(s) para alimentos", "envases para alimentos" y similares incluyen, a tftulo no limitativo, los "extremos de la lata", que pueden estamparse a partir de la pieza terminal de la lata y usarse en el envase para alimento y bebidas.
La presente invencion se refiere a resinas de polieter exentas de bisfenol A con injerto acnlico basadas en acido fenolestearico, composiciones de revestimiento con resinas de polieter con injerto acnlico, metodos de revestimiento de sustratos con las composiciones de revestimiento y sustratos revestidos con las composiciones de revestimiento.
En algunas realizaciones de la invencion, el segmento de hidroxilfenilo difuncional, mas pequeno, usado para formar la resina de polieter con injerto acnlico tiene un peso molecular mayor que aproximadamente 500 y el segmento de hidroxilfenilo difuncional mas pequeno, usado para formar la resina de polieter con injerto acnlico no comprende dos o mas grupos hidroxilo no impedidos unidos a dos o mas anillos de cinco miembros o seis miembros de atomos de carbono diferentes en un segmento con un peso molecular menor que aproximadamente 500. Estas estructuras con pesos moleculares menores que aproximadamente 500 y/o que comprenden dos o mas grupos hidroxilo no impedidos unidos a dos o mas anillos de cinco miembros o seis miembros de atomos de carbono diferentes en un segmento con un peso molecular menor que aproximadamente 500 son sospechosos de ser disruptores endocrinos y por lo tanto indeseables para su uso en composiciones de revestimiento que entren en contacto con alimentos o bebidas. No se sospecha que los monomeros o los segmentos de hidroxilfenilo difuncionales mas pequenos, usados para formar resinas de polieter con injerto acnlico, que tienen un peso molecular mayor que aproximadamente 500 y/o que no comprenden dos o mas grupos hidroxilo no impedidos unidos a dos o mas anillos de cinco miembros o seis miembros de atomos de carbono diferentes, en un segmento con un peso molecular menor que aproximadamente 500 sean disruptores endocrinos y por lo tanto son deseables para su uso en composiciones de revestimiento que entren en contacto con alimentos o bebidas.
En ciertas realizaciones, la resina de polieter con injerto acnlico puede prepararse por un metodo que comprende hacer reaccionar un compuesto de dihidroxilo y/o un compuesto de diamina con un compuesto de acido fenolestearico para producir un difenol, haciendo reaccionar el difenol con un compuesto de eter de diglicidilo para formar una resina de polieter y mezclando la resina de polieter con un componente de monomero etilenicamente insaturado en presencia de un iniciador para formar la resina de polieter con injerto acnlico. Las resinas de polieter con injerto acnlico pueden usarse para formar composiciones de revestimiento con una excelente flexibilidad, dureza y resistencia al ataque por alimentos y bebidas.
Para ejemplo no limitante, el compuesto de dihidroxilo puede comprender 1,4-ciclohexanodimetanol, butanodiol, neopentilglicol, 1,3-ciclohexanodimetanol, etilenglicol, propilenglicol, 1,3-propanodiol, trimetilolpropano, dietilenglicol, un polieter glicol, alcohol bendlico, un 2-etilhexanol, un poliester, un policarbonato, una poliolefina con funciones hidroxilo o una mezcla de los mismos, el compuesto diamina puede comprender un compuesto de piperazina, etilendiamina, hexametilendiamina, una diamina grasa o una mezcla de los mismos y el compuesto de eter diglicidflico puede comprender los eteres diglicidflicos de 1,4-ciclohexanodimetanol, butanodiol, neopentilglicol, ciclohexanodimetanol, etilenglicol, propilenglicol, 1,3-propanodiol, trimetilolpropano, dietilenglicol, un polieter glicol, alcohol bendlico, 2-etilhexanol, un poliester, un policarbonato, una poliolefina con funciones hidroxilo o una mezcla de los mismos.
El compuesto acido fenolestearico puede estar presente en una relacion molar de aproximadamente 1:1 de la funcionalidad hidroxilo o amina. Es posible tener un ligero exceso del compuesto acido fenolestearico, que puede conducir a una cierta formacion de ester cuando se hace reaccionar la resina epoxfdica para formar el polieter o un ligero exceso de hidroxilo o amina, lo que puede conducir a una polidispersidad mas amplia del polieter formado.
Se pueden usar monomeros no funcionales y/o con funciones hidroxilo, opcionalmente con concentraciones mas altas de monomeros con la funcion acido para poner la resina de polieter con injerto acnlico en disolucion. Como
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
ejemplo no limitante, la resina de polieter con injerto acnlico puede prepararse a partir de un componente de monomero etilenicamente insaturado con monomeros no funcionales etilenicamente insaturados tales como, para ejemplo no limitante, acrilato de butilo, metacrilato de metilo, estireno, metacrilato de bencilo y similares y mezclas de los mismos y opcionalmente con cantidades menores de monomeros funcionales tales como, para ejemplo no limitante, metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de glicidilo, acido acnlico, acido metacnlico, metacrilato de acetoacetoxietilo, monometacrilato de esteres de fosfato y similares y mezclas de los mismos. En algunas realizaciones de la invencion, el monomero con funciones hidroxilo se anade en un grado de concentracion de hasta aproximadamente 30% en peso de la mezcla de componentes de monomero etilenicamente insaturado, el monomero con la funcion acido se anade en un grado de concentracion de hasta aproximadamente 30% en peso de la mezcla de componentes de monomero etilenicamente insaturado. En algunas realizaciones, se anade metacrilato de acetoacetoxietilo en un grado de concentracion de hasta aproximadamente 30% en peso de la mezcla de componentes de monomero etilenicamente insaturado. Se pueden anadir esteres fosfato de monometacrilatos (tales como Sipomer Pam-100, Pam-200 y Pam-400) en un grado de concentracion de hasta aproximadamente 20% en peso de la mezcla de componentes de monomero etilenicamente insaturado. En algunas realizaciones, aproximadamente 10 a aproximadamente 50% en peso de la mezcla de componentes de monomero etilenicamente insaturado es un monomero con la funcion acido. En algunas realizaciones, el monomero con la funcion acido es acido metacnlico.
Este monomero de acido puede neutralizarse con una amina para formar una sal que permita dispersar la resina de polieter con injerto acnlico en agua. El neutralizador puede incluir, sin limitacion, amomaco, una amina terciaria, tal como, para ejemplo no limitante, dimetiletanolamina, 2-dimetilamino-2-metil-1-propanol, tributilamina o una combinacion de los mismos. Para ejemplo no limitante, puede emplearse el neutralizador en una cantidad de hasta aproximadamente 100% basandose en la cantidad de acido que se tiene que neutralizar en el sistema.
Puede prepararse resina de polieter con injerto acnlico en presencia de un iniciador. Se puede anadir el iniciador
despues de enfriar la mezcla. En algunas realizaciones, el iniciador se anade durante aproximadamente 2 horas. El iniciador puede incluir, sin limitacion, azocompuestos tales como, para ejemplo no limitante, 2,2'-azo- bis(isobutironitrilo), 2,2'-azo-bis(2,4-dimetilvaleronitrilo) y 1-t-butil-azocianociclohexano), hidroperoxidos tales como, para ejemplo no limitante, hidroperoxido de t-butilo e hidroperoxido de cumeno, peroxidos tales como, para ejemplo no limitante, peroxido de benzoflo, peroxido de caprililo, peroxido de di-t-butilo, di(t-butilperoxi)butirato de etilo, 3,3'- di(t-amilperoxi)butirato de etilo, hexanoato de t-amilperoxi-2-etilo, hexanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutil-peroxi-2-etilo y t-butilperoxipivilato, peresteres tales como, para ejemplo no limitante, peracetato de t-butilo, perftalato de t-butilo y perbenzoato de t-butilo, asf como percarbonatos, tal como para ejemplo no limitante, di(1-ciano-1-
metiletil)peroxidicarbonato, perfosfatos, peroctoato de t-butilo y similares y mezclas de los mismos. En algunas
realizaciones, el iniciador esta presente en una cantidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 15% y alternativamente de aproximadamente 1 a aproximadamente 5%, basado en el peso de la mezcla de monomeros. Un iniciador preferido para conseguir el injerto carbono-carbono es el peroxido de benzoflo. Tambien es posible preformar el polfmero acnlico, luego anadirlo al epoxido de polieter, hacer reaccionar el compuesto acnlico con la funcion acido con el epoxido y luego dispersar el material injertado con ester en agua.
En algunas realizaciones, la resina de polieter con injerto acnlico se reticula con un reticulador fenolico para formar una composicion de revestimiento curable. La relacion en peso del reticulante fenolico a la resina de polieter con injerto acnlico puede ser de aproximadamente 5/95 a aproximadamente 40/60 a aproximadamente 30-60% de solidos. La composicion de revestimiento reticulada puede proporcionar un excelente rendimiento de la pelfcula con horneado muy corto para aplicaciones de bobinas.
Opcionalmente, la mezcla de resina de polieter con injerto acnlico y reticulante puede producirse en presencia de un catalizador de curado. Los catalizadores de curado incluyen, para ejemplo no limitante, acido dodecilbencenosulfonico, acido p-toluenosulfonico, acido fosforico y similares y mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, pueden mezclarse otros polfmeros en la composicion de revestimiento, tales como, sin limitacion, polieteres, poliesteres, policarbonatos, poliuretanos y similares, asf como mezclas de los mismos. Las condiciones de curado para revestimientos de envases en algunas realizaciones son de aproximadamente 5 a aproximadamente 60 segundos a aproximadamente 204°C (400°F) a aproximadamente 316°C (600°F) y, alternativamente, de aproximadamente 5 segundos a aproximadamente 20 segundos a aproximadamente 204°C (400°F) a aproximadamente 260°C (500°F).
Las resinas de polieter injertadas con acnlico y las composiciones de revestimiento de la invencion pueden incluir aditivos convencionales conocidos por los expertos en la tecnica, tales como, sin limitacion, agentes fluidificantes, agentes tensioactivos, antiespumantes, aditivos antiagrietantes, lubricantes, aditivos de liberacion de calor y catalizadores de curado.
En algunas realizaciones de la invencion, una o mas resinas de polieter con injerto acnlico o composiciones de revestimiento que tienen las resinas de polieter con injerto acnlico se aplican a un sustrato, tal como para ejemplo no limitante, latas, latas metalicas, extremos de facil apertura, embalaje, envases, recipientes, extremos de lata o cualquier parte de los mismos usados para soportar o estar en contacto con cualquier tipo de alimento o bebida. En algunas realizaciones, se aplica uno o mas revestimientos ademas de las composiciones de revestimiento de la
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
presente invencion, tal como, para ejemplo no limitante, se puede aplicar una primera capa entre el sustrato y la composicion de revestimiento.
Las composiciones de revestimiento se pueden aplicar a sustratos de cualquier manera conocida por los expertos en la tecnica. En algunas realizaciones, las composiciones de revestimiento se pulverizan o se recubren con rodillo sobre un sustrato.
Cuando se aplican, las composiciones de revestimiento contienen, para ejemplo no limitante, entre aproximadamente 20% y aproximadamente 40% en peso de solidos polimericos con respecto a aproximadamente 60% a aproximadamente 80% de disolvente. Para algunas aplicaciones, tipicamente aquellas que no son pulverizacion, las disoluciones polimericas que contienen disolventes, pueden contener, para ejemplo no limitante, entre aproximadamente 20% y aproximadamente 60% en peso de solidos polimericos. Se utilizan disolventes organicos en algunas realizaciones para facilitar el revestimiento con rodillo u otros metodos de aplicacion y tales disolventes pueden incluir, sin limitacion, n-butanol, 2-butoxietanol-1, xileno, propilenglicol, N-butilcellosolve, dietilenglicol monoetil eter y otros disolventes aromaticos y disolventes de esteres y mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, se usa N-butilcelosolve junto con propilenglicol. Las composiciones de revestimiento resultantes se aplican en algunas realizaciones por metodos convencionales conocidos en la industria del revestimiento. Por lo tanto, para un ejemplo no limitante, se pueden usar metodos de aplicacion por pulverizacion, laminacion, inmersion, revestimiento en bobina y revestimiento por flujo. En algunas realizaciones, despues de la aplicacion sobre un sustrato, se cura termicamente la composicion de revestimiento a temperaturas en el intervalo de aproximadamente 200°C a aproximadamente 250°C y, alternativamente, mas alto,durante el tiempo suficiente para efectuar el curado completo asf como para volatilizar cualquier componente fugitivo.
Las composiciones de revestimiento de la presente invencion pueden ser pigmentadas y/u opacificadas con pigmentos y opacificantes conocidos en algunas realizaciones. Para muchos usos, incluyendo el uso de alimentos para un ejemplo no limitante, el pigmento puede ser oxido de zinc, negro de carbon o dioxido de titanio. Las composiciones de revestimiento resultantes se aplican en algunas realizaciones por metodos convencionales conocidos en la industria del revestimiento. Por lo tanto, para un ejemplo no limitante, se pueden usar metodos de aplicacion de revestimiento por pulverizacion, laminacion, inmersion y flujo para pelfculas claras y pigmentadas. En algunas realizaciones, despues de la aplicacion sobre un sustrato, se cura termicamente la composicion de revestimiento a temperaturas en el intervalo de aproximadamente 130°C a aproximadamente 250°C y alternativamente mas alto, durante el tiempo suficiente para efectuar el curado completo, asf como para volatilizar cualquier componente fugitivo.
Para los sustratos destinados a envases de bebidas, el revestimiento se aplica en algunas realizaciones a una velocidad en el intervalo de aproximadamente 0,08 mg/cm2 (0,5 miligramos por pulgada cuadrada) a aproximadamente 2,33 mg/cm2 (l5 miligramos por pulgada cuadrada) de revestimiento de polfmero por pulgada cuadrada de superficie de sustrato expuesta. En algunas realizaciones, el revestimiento dispersable en agua se aplica en un espesor entre aproximadamente 0,016 mg/cm2 (0,1 miligramos por pulgada cuadrada) y aproximadamente 0,18 mg/cm2 (1,15 miligramos por pulgada cuadrada).
Para sustratos destinados a extremos de facil apertura de bebidas, el revestimiento se aplica en algunas realizaciones a una velocidad en el intervalo de aproximadamente 0,23 (1,5) a aproximadamente 2,33 mg/cm2 (15 miligramos por pulgada cuadrada) de revestimiento de polfmero por pulgada cuadrada de superficie de sustrato expuesta. Las composiciones convencionales de revestimiento de envase se aplican al metal a aproximadamente 232°C a aproximadamente 247°C. Algunas de las composiciones de revestimiento de la presente invencion consiguen buenos resultados a aproximadamente 230°C o menos, tal como a aproximadamente 210°C o menos. Esta disminucion de la temperatura proporciona un ahorro de energfa al recubridor y puede permitir el uso de aleaciones diferentes, como el acero recubierto con estano utilizado para extremos de facil apertura. Esto tambien permite reciclar los extremos junto con el cuerpo de la lata. Cuando se utilizan como revestimiento para el extremo de facil apertura de un envase metalico, los revestimientos de la invencion muestran resistencia a bebidas esterilizadas en autoclave, cafes acidificados, bebidas isotonicas y similares. En algunas realizaciones, el contenido en solidos de la composicion de revestimiento es mayor que aproximadamente 30% y la composicion de revestimiento tiene una viscosidad de aproximadamente 0,035 (35) a aproximadamente 0,2 Pa.s (200 centipoises) a un 30% de solidos o superior para producir un peso de pelfcula de aproximadamente 6 a aproximadamente 1,24 mg/cm2 (8 miligramos por pulgada cuadrada)) de modo que se minimicen las burbujas y de manera que la pelfcula pueda tener una buena resistencia qmmica, tal como resistencia a la captacion de aluminio. Algunas de las composiciones de revestimiento de la presente invencion se pueden usar tanto para aplicaciones internas como externas de facil apertura.
Ejemplos
La invencion se describira adicionalmente haciendo referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Debe entenderse que los expertos en la tecnica pueden hacer variaciones y modificaciones de estos ejemplos sin apartarse del esprntu y alcance de la invencion.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Se calentaron 78 gramos de 1,4-ciclohexanodimetanol, 506 gramos de acido fenolestearico y 0,20 gramos de acido butilestannoico con una columna de destilacion y se elevo a 225°C. Se produjeron aproximadamente 18 gramos de agua. Se utilizo xileno como disolvente portador para conseguir un mdice final de acidez menor que 5 mg de KOH/gramo de la resina.
Ejemplo 2 - Smtesis de una resina de polieter
Se calentaron 155 gramos del difenol del Ejemplo 1, 59 gramos de ciclohexanodimetanol diglicidil eter y 0,2 gramos de 2-fenilimidazol a 180°C y se mantuvieron durante 2 horas. El peso equivalente de resina epoxfdica fue 2430. La mezcla se mantuvo durante 2 horas mas a 190°C. El peso equivalente de resina epoxfdica fue 3930.
Ejemplo 3 - Smtesis de una resina de polieter con injerto acnlico
Se calentaron 70 gramos de la resina de polieter del Ejemplo 2 y 100 gramos de butilcelosolve a 120 °C. A la mezcla resultante, se anadieron 18 gramos de acido metacnlico, 10 gramos de acrilato de butilo, 42 gramos de estireno y 5 gramos de peroxido de benzoMo durante 2 horas en atmosfera de nitrogeno. Se mantuvo la mezcla durante 30 minutos, se anadio 1 gramo de peroctoato de t-butilo y se mantuvo la mezcla durante 30 minutos. Se anadio otro gramo de peroctoato de t-butilo y se mantuvo la mezcla durante 30 minutos. La mezcla resultante se enfrio a 80°C. Se anadieron 15 gramos de dietiletanolamina en 20 gramos de agua, seguido de unos 280 gramos adicionales de agua con cizallamiento. Se produjo una dispersion estable y translucida.
Ejemplo 4 - Smtesis de una composicion de revestimiento
Se anadieron 18 gramos de una resina fenolica disuelta en 18 gramos de butilcelosolve a 100 gramos de la resina de polieter con injerto acnlico del Ejemplo 3. Se extrajo la pelmula de revestimiento resultante sobre acero ETP con una barra # 7 y se horneo durante 10 minutos a 200 °C. Se produjo una pelmula brillante de color ambar que tema una dureza lapiz de 2H, podfa resistir 100 frotaciones de MEK con un desgaste usual muy pequeno, presentaba una adherencia de trama cruzada de 100% de desprendimiento, ningun agrietamiento despues de impactos inversos de 2,3 Newton metro (20 pulgadas-libras) y no enrojecimiento o perdida de adhesion despues de 1 hora en agua hirviendo.
Ejemplo 5 - Smtesis de un difenol
Se calentaron 79,3 gramos de 1,4-ciclohexanodimetanol, 451 gramos de acido fenolestearico y 0,20 gramos de acido butilestanoico en nitrogeno a 225°C durante 1 hora en un matraz de 1 litro equipado con un agitador, un controlador de temperatura de termopar y una columna de destilacion empaquetada (25,4 cm (10 pulgadas) Vigreux cubierta con 10 cm (4 pulgadas) de empaquetamiento de la seccion del tubo de vidrio). Se mantuvo la mezcla hasta que la temperatura de la cabeza de la columna descendio a aproximadamente 60°C. Se cambio la columna por una trampa de Dean Stark y se anadio xileno para obtener un reflujo estable durante 6 horas. La mezcla se enfrio y el mdice final de acidez fue de 4 mg de KOH/g de resina.
Ejemplo 6 - Smtesis de una resina de polieter
Se calentaron 128 gramos del difenol del Ejemplo 5, 40,4 gramos de diglicidil eter GE-22 (CVC Industries) de 1,4- ciclohexanodiglicidil eter y 0,5 gramos de 2-fenilimidazol a 175°C y se mantuvieron durante 4 horas. El peso equivalente de resina epoxfdica fue 7140 y la viscosidad fue 48 Pa.s (478 poise) a 50 °C.
Ejemplo 7 - Smtesis de un difenol
Se calentaron 451 gramos de acido fenolestearico, 43,1 gramos de piperazina y 0,20 gramos de acido butilestanoico en nitrogeno a 225 °C durante 1 hora, en un matraz de 1 litro equipado con un agitador, un controlador de temperatura de termopar y una columna de destilacion empaquetada (25,4 cm (10 pulgadas) Vigreux cubierta con 10 cm (4 pulgadas) de empaquetamiento de la seccion del tubo de vidrio). Se mantuvo la mezcla hasta que la temperatura de la cabeza de la columna descendio a aproximadamente 60°C. Se cambio la columna por una trampa de Dean Stark y se anadio xileno para obtener un reflujo estable durante 6 horas. La mezcla se enfrio y el mdice de acidez final fue de 9,3 mg de KOH/g de resina.
Ejemplo 8 - Smtesis de una diamida
Se calentaron 2,256 gramos de acido fenolestearico, 329 gramos de Dytec A y 0,95 gramos de acido butilestannoico a 185 °C en un matraz de vidrio. La temperatura de reaccion se controlo de tal manera que la temperatura de la cabeza en una columna de destilacion no excediera de aproximadamente 98 °C a medida que se elevaba la temperatura del lote a 225 °C. El lote se mantuvo a aproximadamente 225 °C hasta que la temperatura de la cabeza cayo por debajo de aproximadamente 70 °C. El agua continuo separandose por destilacion (aproximadamente 80 gramos) con un destilado de cabeza durante dos horas, luego cambio a un azeotropo de xileno. Quedaron alrededor de 20 gramos de xileno en la diamida. La mezcla se cocio a un mdice de acidez de aproximadamente 5 mg de KOH/gramos de resina y un mdice de alcalinidad menor que 2.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Se calentaron 961 gramos de acido fenolestearico, 160 gramos de ciclohexanodimetanol y 0,4 gramos de acido butilestannoico a 185 °C en un matraz de vidrio. La temperatura de reaccion se controlo de tal manera que la temperatura de la cabeza en una columna de destilacion no excediera de aproximadamente 98 °C a medida que se elevaba la temperatura del lote a 225 °C. El lote se mantuvo a aproximadamente 225 °C hasta que la temperatura de la cabeza cayo por debajo de aproximadamente 70 °C. El agua continuo separandose por destilacion (aproximadamente 80 gramos) con un destilado de cabeza durante dos horas, luego cambio a un azeotropo de xileno. Quedaron alrededor de 20 gramos de xileno en el diester. La mezcla se cocio a un mdice de acidez de aproximadamente 5 mg de KOH/gramos de resina.
Ejemplo 10 - Avance de resina epoxfdica
Se calentaron 800 gramos de la diamida del ejemplo 8, 277 gramos de ciclohexanodimetanol diglicidil eter y 3 gramos de 2-fenilimidazol a 175 °C en un matraz de vidrio. Hubo una ligera exotermia a 180-185 °C. Se mantuvo la mezcla durante cuatro horas hasta que la viscosidad alcanzo 80-110 p (viscosfmetro de cono y placa de 100°C). La mezcla se enfrio a 120 °C y se anadieron 150 gramos de butilcelosolve y 150 gramos de butanol. La mezcla continuo enfriandose y se vertio a temperatura ambiente.
Ejemplo 11 - Avance de resina epoxfdica
Se calentaron 1,253 gramos de la diamida del ejemplo 8, 352 gramos de butanodiol diglicidil eter y 3 gramos de 2- fenilimidazol a 175 °C en un matraz de vidrio. Hubo una ligera exotermia a 180-185 °C. Se mantuvo la mezcla durante cuatro horas hasta que la viscosidad alcanzo 80-110 p (viscosfmetro de cono y placa de 100°C). La mezcla se enfrio a 120 °C y se anadieron 150 gramos de butilcelosolve y 150 gramos de butanol. La mezcla continuo enfriandose y se vertio a temperatura ambiente.
Ejemplo 12 - Smtesis de una emulsion de resina epoxfdica-con injerto acnlico
Se calentaron 950 gramos de resina epoxfdica en el ejemplo 10 a 115 °C en un reactor de vidrio. Se anadieron 95 gramos de butilcelosolve y 222 gramos de butanol. A continuacion, se anadio la siguiente mezcla durante dos horas: 152 gramos de acido metilacnlico, 430 gramos de estireno, 13 gramos de acrilato de etilo, 51 gramos de peroxido de benzoflo y 63 gramos de butilcelosolve. Una vez finalizada la alimentacion, se mantuvo el contenido del reactor a 155 °C durante otra hora. Se anadieron 8 gramos de peroctoato y se mantuvo la mezcla durante otra hora. Se enfrio la mezcla a 90 °C y se anadio una mezcla de 106 gramos de dimetiletanolamina y 106 gramos de agua al reactor durante 15 minutos. Se mantuvo la temperatura a 85°C durante 30 minutos. Se anadieron 1714 gramos de agua y se enfrio la mezcla.
Ejemplo 13 - Smtesis de una emulsion de resina epoxfdica con injerto acnlico
Se calentaron 700 gramos de resina epoxfdica en el ejemplo 10 a 115 °C en un reactor de vidrio. Se anadieron 17 gramos de butilcelosolve y 84 gramos de butanol. A continuacion, se anadio la siguiente mezcla durante dos horas: 80 gramos de acido metilacnlico, 94 gramos de estireno, 7 gramos de acrilato de etilo, 27 gramos de peroxido de benzoflo y 33 gramos de butilcelosolve. Una vez finalizada la alimentacion, se mantuvo el contenido del reactor a 155 °C durante otra hora. Se anadieron 8 gramos de peroctoato y se mantuvo la mezcla durante otra hora. Se enfrio la mezcla a 90°C y se anadio una mezcla de 56 gramos de dimetiletanolamina y 56 gramos de agua al reactor durante 15 minutos. Se mantuvo la temperatura a 85°C durante 30 minutos. Se anadieron 838 gramos de agua y se enfrio la mezcla.
Ejemplo 14 - Smtesis de una emulsion de resina epoxfdica con injerto acnlico
Se calentaron 1260 gramos de resina epoxfdica en el ejemplo 11 a 115 °C en un reactor de vidrio. Se anadieron 30 gramos de butilcelosolve y 150 gramos de butanol. A continuacion, se anadio la siguiente mezcla durante dos horas: 144 gramos de acido metilacnlico, 175 gramos de estireno, 12 gramos de acrilato de etilo, 29 gramos de peroxido de benzoflo y 60 gramos de butilcelosolve. Una vez finalizada la alimentacion, se mantuvo el contenido del reactor a 155 °C durante otra hora. Se anadieron 7 gramos de peroctoato y se mantuvo la mezcla durante otra hora. Se enfrio la mezcla a 90°C y se anadio al reactor una mezcla de 101 gramos de dimetiletanolamina y 101 gramos de agua durante 15 minutos. Se mantuvo la temperatura a 85°C durante 30 minutos. Se anadieron 1931 gramos de agua y se enfrio la mezcla.
Ejemplo 15 - Avance de resina epoxfdica
Se calentaron 800 g del diester del ejemplo 9, 277 gramos de ciclohexanodimetanol diglicidil eter y 3 gramos de 2- fenilimidazol a 175°C en un matraz de vidrio. Hubo una ligera exotermia a 180-185 °C. Se mantuvo la mezcla durante cuatro horas hasta que la viscosidad alcanzo 80-110 p (viscosfmetro de cono y placa de 100°C). Se enfrio la mezcla a 120 °C y se anadieron 150 gramos de butilcelosolve y 150 gramos de butanol. La mezcla continuo enfriandose y se vertio a temperatura ambiente.
5
10
15
20
25
30
Se calentaron 1260 gramos de resina epoxfdica en el ejemplo 15 a 115 °C en un reactor de vidrio. Se anadieron 30 gramos de butilcelosolve y 150 gramos de butanol. A continuacion, se anadio la siguiente mezcla durante dos horas: 144 gramos de acido metilacnlico, 175 gramos de estireno, 12 gramos de acrilato de etilo, 29 gramos de peroxido de benzoflo y 60 gramos de butilcelosolve. Una vez finalizada la alimentacion, se mantuvo el contenido del reactor a 155 °C durante otra hora. Se anadieron 7 gramos de peroctoato y se mantuvo la mezcla durante otra hora. Se enfrio la mezcla a 90°C y se anadio al reactor una mezcla de 101 gramos de dimetiletanolamina y 101 gramos de agua durante 15 minutos. Se mantuvo la temperatura a 85 °C durante 30 minutos. Se anadieron 1931 gramos de agua y se enfrio la mezcla.
Ejemplo 17 - Smtesis de una formulacion de mezcla
Se reticulo 50:50 (relacion de resina fenilestearatodiamida-epoxfdica a injerto acnlico) de la epoxidiamida de ciclohexanodimetanol diglicidil terdel Ejemplo 12 con una hidroxialquilamida (Primid XL-552) al 5% en peso. La formulacion de mezcla presenta una excelente resistencia a la corrosion despues de 90 minutos de remojo a 121°C (250 °F) en una disolucion de salmuera al 2%. El enrojecimiento fue insignificante para la mezcla despues de 90 minutos de remojo a 121°C (250 °F) en una disolucion de acido lactico al 1%. En comparacion con un revestimiento comercial de resina epoxfdica-bisfenol A, el rendimiento global se mejoro.
Ejemplo 18 - Smtesis de una formulacion de mezcla
Se reticulo 70:30 (relacion de resina fenilestearatodiamida-epoxfdica a injerto acnlico) de la epoxidiamida de ciclohexanodimetanol diglicidil ter del ejemplo 13 con una emulsion de fenilmetilsilicona al 4% en peso. La formulacion de mezcla tiene una excelente resistencia a la corrosion despues de 90 minutos de remojo a 121°C (250 °F) en una solucion de salmuera al 2%. El enrojecimiento fue mejor que en el ejemplo 17.
Ejemplo 19 - Smtesis de una formulacion de mezcla
Se reticulo 70:30 (proporcion de resina fenilestearatodiamida-epoxfdica a injerto acnlico) de la epoxidiamida de butanodiol diglicidil eter del ejemplo 14 con una emulsion de fenilmetilsilicona al 4% en peso. La formulacion de la mezcla tiene excelente resistencia a la corrosion y resistencia al enrojecimiento.
Ejemplo 20 - Smtesis de una formulacion de mezcla
Se reticulo 70:30 (proporcion de resina fenilestearatodiamida-epoxfdica a injerto acnlico) de la epoxidiamida de butanodiol diglicidil eter del ejemplo 16 con una emulsion de fenilmetilsilicona al 4% en peso. La formulacion de mezcla tema una pobre resistencia a la corrosion y resistencia al enrojecimiento.

Claims (14)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Una resina de polieter con injerto acnlico exenta de bisfenol-A preparada por un metodo que comprende:
    a) hacer reaccionar un compuesto de dihidroxilo y/o un compuesto de diamina con un compuesto de acido fenolestearico que comprende acido 10-(p-hidroxifenil)-octadecanoico para producir un difenol;
    b) hacer reaccionar el difenol con un compuesto de diglicidil eter para formar una resina de polieter y
    c) mezclar la resina de polieter con un componente de monomero etilenicamente insaturado en presencia de un iniciador para formar la resina de polieter con injerto acnlico.
  2. 2. La resina de polieter con injerto acnlico de la reivindicacion 1, en la que la resina de polieter con injerto acnlico se neutraliza en presencia de agua para formar una composicion de revestimiento.
  3. 3. La resina de polieter con injerto acnlico de la reivindicacion 1, en la que el compuesto dihidroxflico comprende: 1,4-ciclohexanodimetanol, butanodiol, neopentilglicol, 1,3-ciclohexanodimetanol, etilenglicol, propilenglicol, 1,3- propanodiol, trimetilolpropano, dietilenglicol, un polieter glicol, alcohol bendlico, 2-etilhexanol, un poliester, un policarbonato, una poliolefina con funciones hidroxilo o una mezcla de los mismos.
  4. 4. La resina de polieter con injerto acnlico de la reivindicacion 1, en la que el compuesto de diamina comprende un compuesto de piperazina, etilendiamina, hexametilendiamina, una diamina grasa o una mezcla de los mismos.
  5. 5. La resina de polieter con injerto acnlico de la reivindicacion 1, en la que el compuesto de diglidil eter comprende el diglidil eter de 1,4-ciclohexanodimetanol, butanodiol, neopentilglicol, ciclohexanodimetanol, etilenglicol, propilenglicol,
    1.3- propanodiol, trimetilolpropano, dietilenglicol, un polieter glicol o una mezcla de los mismos.
  6. 6. La resina de polieter con injerto acnlico de la reivindicacion 1, en la que el mdice de acidez de la resina de polieter con injerto acnlico es menor que 30 mg de KOH/resina.
  7. 7. La resina de polieter con injerto acnlico de la reivindicacion 1, en la que la resina de polieter con injerto acnlico se prepara en presencia de un catalizador.
  8. 8. La resina de polieter con injerto acnlico de la reivindicacion 7, en la que el catalizador es un catalizador acido.
  9. 9. La resina de polieter con injerto acnlico de la reivindicacion 1, en la que el compuesto acido fenolestearico esta presente en una relacion molar de 1:1 de la funcionalidad hidroxilo o amina.
  10. 10. La resina de polieter con injerto acnlico de la reivindicacion 1, en la que la resina de polieter se prepara en presencia de un iniciador que comprende: peroxibenzoato de t-butilo, peroctoato de t-butilo, peroxido de dibenzoflo,
    1.1.3.3- tetrametilbutil-peroxi-2-etilhexanoato o una mezcla de los mismos.
  11. 11. Una composicion de revestimiento que comprende la resina de polieter con injerto acnlico de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
  12. 12. La composicion de revestimiento segun la reivindicacion 11, que comprende ademas un reticulante.
  13. 13. La composicion de revestimiento segun la reivindicacion 12, en la que el reticulante comprende una resina fenolica.
  14. 14. Un metodo de revestimiento de un sustrato que comprende aplicar la composicion de revestimiento de cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13 al sustrato.
ES14709961.8T 2013-03-15 2014-03-14 Resinas de poliéter injertado con acrílico basadas en ácido fenolesteárico y composiciones de revestimiento formadas a partir de las mismas Active ES2644018T3 (es)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361791964P 2013-03-15 2013-03-15
US201361791964P 2013-03-15
EP13178520 2013-07-30
EP13178520 2013-07-30
PCT/EP2014/055048 WO2014140234A1 (en) 2013-03-15 2014-03-14 Acrylic grafted polyether resins based on phenol stearic acid and coating compositions formed therefrom

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2644018T3 true ES2644018T3 (es) 2017-11-27

Family

ID=48900824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES14709961.8T Active ES2644018T3 (es) 2013-03-15 2014-03-14 Resinas de poliéter injertado con acrílico basadas en ácido fenolesteárico y composiciones de revestimiento formadas a partir de las mismas

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9593195B2 (es)
EP (1) EP2970550B1 (es)
JP (1) JP2016517449A (es)
KR (1) KR20150129787A (es)
CN (1) CN105283477A (es)
AU (1) AU2014230484A1 (es)
BR (1) BR112015023373A2 (es)
CA (1) CA2904442A1 (es)
ES (1) ES2644018T3 (es)
HK (1) HK1220710A1 (es)
MX (1) MX2015012121A (es)
RU (1) RU2015142851A (es)
WO (1) WO2014140234A1 (es)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102032749B1 (ko) 2010-04-16 2019-10-16 에스더블유아이엠씨 엘엘씨 패키징 용품을 위한 코팅 조성물 및 코팅 방법
PL2635644T3 (pl) 2010-11-02 2015-01-30 Akzo Nobel Coatings Int Bv Matowe teksturowane proszkowe jednowarstwowe kompozycje powłokowe
WO2012161758A2 (en) 2011-02-07 2012-11-29 Valspar Sourcing, Inc. Coating compositions for containers and other articles and methods of coating
US9475328B2 (en) 2012-08-09 2016-10-25 Valspar Sourcing, Inc. Developer for thermally responsive record materials
CN104582671B (zh) 2012-08-09 2018-06-29 威士伯采购公司 牙科材料和制备方法
US9944749B2 (en) 2012-08-09 2018-04-17 Swimc, Llc Polycarbonates
CN104540744B (zh) 2012-08-09 2017-08-25 威士伯采购公司 容器涂层体系
EP2882818B1 (en) 2012-08-09 2020-05-06 Swimc Llc Stabilizer and coating compositions thereof
MX2015001646A (es) 2012-08-09 2015-04-08 Valspar Sourcing Inc Composiciones para contenedores y otros articulos y metodos para usarlos.
KR20150133748A (ko) * 2013-03-15 2015-11-30 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. 하이드록시 페닐 관능성 폴리머를 가진 코팅 조성물
WO2014140233A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Akzo Nobel Coatings International B.V. Bisphenol-a free polyether resins based on phenol stearic acid and coating compositions formed therefrom
BR112016008328B1 (pt) 2013-10-17 2022-04-12 Swimc Llc Artigo revestido
CA2942399C (en) 2014-04-14 2022-08-30 Valspar Sourcing, Inc. Methods of preparing compositions for containers and other articles and methods of using same
MX2016015219A (es) 2014-05-19 2017-03-23 Valspar Sourcing Inc Polieteres que contienen grupos ciclicos no bisfenolicos.
TWI614275B (zh) 2015-11-03 2018-02-11 Valspar Sourcing Inc 用於製備聚合物的液體環氧樹脂組合物
CN112898716B (zh) * 2021-02-02 2023-05-30 湖北工业大学 一种低黏度柔性复合材料分散剂的制备方法以及低黏度柔性复合材料分散剂

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3378522A (en) 1961-11-29 1968-04-16 Shell Oil Co Epithio compounds, their preparation and polymers
US3382261A (en) 1962-02-28 1968-05-07 Minnesota Mining & Mfg Phenolic polyamino-amides capable of curing epoxy resins
US3324059A (en) 1964-03-17 1967-06-06 Scholnick Frank Resins from hydroxyphenylstearic acid
US3479377A (en) 1965-12-20 1969-11-18 Ashland Oil Inc Hydroxy phenyl fatty amides and polymers thereof,their preparation and use
US3489701A (en) 1966-08-01 1970-01-13 Hooker Chemical Corp Flexible phenolic resins
US3551367A (en) 1968-06-28 1970-12-29 Ashland Oil Inc Arylated fatty acid-modified water-dispersible polyesters
US3577370A (en) 1968-08-05 1971-05-04 Armour Ind Chem Co Modifier for phenolic resins
US3526607A (en) 1968-09-06 1970-09-01 Tallow Research Inc Epoxy resin composition and process
JPS5215589B1 (es) 1971-06-21 1977-04-30
DE3032215A1 (de) 1980-08-27 1982-04-01 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Verwendung von haertbaren kunstharzmischungen fuer oberflaechenbeschichtungen und fuer druckfarben
JPS5837043A (ja) * 1981-08-27 1983-03-04 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 硬化性の樹脂組成物の製造法
JPS61183390A (ja) 1985-02-08 1986-08-16 Nippon Oil & Fats Co Ltd 固体燃料水スラリ−用添加剤
US4683273A (en) * 1986-05-27 1987-07-28 The Glidden Company Polyester and epoxy resin coating
JPH0699657B2 (ja) 1986-10-16 1994-12-07 日本油脂株式会社 水系塗料組成物
JP2895571B2 (ja) * 1990-05-15 1999-05-24 東芝ケミカル株式会社 耐熱感光性組成物
US5256758A (en) 1991-06-10 1993-10-26 Eastman Kodak Company Thermosetting coating compositions
JPH05214286A (ja) 1992-02-04 1993-08-24 Mitsubishi Pencil Co Ltd 油性ボールペン用インキ組成物
JPH05271583A (ja) 1992-03-27 1993-10-19 Kansai Paint Co Ltd 電着塗料組成物
US5252637A (en) * 1992-06-12 1993-10-12 The Glidden Company Low VOC, high molecular weight epoxy emulsion coatings
JPH06184213A (ja) * 1992-12-22 1994-07-05 Asahi Chem Ind Co Ltd 硬化性樹脂組成物および硬化性複合材料
US5426139A (en) 1994-05-25 1995-06-20 The Dow Chemical Company Graft copolymer coating compositions
JPH07330862A (ja) 1994-06-08 1995-12-19 Fuji Kasei Kogyo Kk ポリエポキシド系組成物
US5780556A (en) 1995-06-07 1998-07-14 Exxon Chemical Patents Inc Thermoset coating compositions having improved hardness and curing properties
JPH10316717A (ja) * 1997-05-16 1998-12-02 Kishimoto Akira エポキシ樹脂エマルジョン及び水性塗料の製造法
JPH11263938A (ja) 1998-01-13 1999-09-28 Kansai Paint Co Ltd 水性塗料組成物
JP3872892B2 (ja) 1998-05-06 2007-01-24 関西ペイント株式会社 塗料組成物
EP1277814A1 (en) 2001-07-20 2003-01-22 Dsm N.V. Badge-free coating composition for metal substrates
CN1329447C (zh) 2002-10-22 2007-08-01 尤尼蒂卡株式会社 聚酯树脂水性分散体及其制备方法
US7763323B2 (en) 2005-09-06 2010-07-27 Valspar Sourcing, Inc. Cross-linked polyester protective coatings
US7981515B2 (en) 2006-05-30 2011-07-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Bis epoxy polyesters and food cans coated with a composition comprising same
CA2662514C (en) 2006-09-19 2014-06-17 Valspar Sourcing, Inc. Food and beverage containers and methods of coating
EP2351803B1 (en) 2008-11-25 2018-12-12 Toppan Printing Co., Ltd. Coating liquid and gas barrier laminate
US8367171B2 (en) 2008-11-26 2013-02-05 Valspar Sourcing, Inc. Polymer having polycyclic groups and coating compositions thereof
BRPI0922528B1 (pt) 2008-12-10 2018-11-13 Valspar Sourcing Inc composição de revestimento, lata para alimento ou bebida, ou uma porção da mesma, e, método
WO2010092889A1 (ja) 2009-02-10 2010-08-19 ユニチカ株式会社 ポリエステル樹脂水性分散体およびその製造方法
WO2010100122A1 (en) * 2009-03-05 2010-09-10 Akzo Nobel Coatings International B.V. Hydroxyl functional oil polyols and coating compositions prepared from hydroxyl functional oil polyols
BRPI1014965B1 (pt) 2009-04-09 2019-09-17 Swimc Llc Artigo, e, composição para revestimento
JP5278367B2 (ja) 2010-04-12 2013-09-04 新日鐵住金株式会社 有機樹脂ラミネート鋼板
US8227561B1 (en) * 2011-05-02 2012-07-24 Empire Technology Development Llc Bisphenol-A replacement materials
EP2794704B1 (en) 2011-12-21 2017-04-05 Akzo Nobel Coatings International B.V. Water-based coating compositions
BR112014014107B1 (pt) 2011-12-21 2020-12-08 Akzo Nobel Coatings International B.V método de preparação de uma composição de revestimento e substrato revestido
KR20150133748A (ko) 2013-03-15 2015-11-30 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. 하이드록시 페닐 관능성 폴리머를 가진 코팅 조성물
WO2014140233A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Akzo Nobel Coatings International B.V. Bisphenol-a free polyether resins based on phenol stearic acid and coating compositions formed therefrom
RU2016140242A (ru) 2014-03-14 2018-04-17 ЭсАй ГРУП, ИНК. Способы использования соединения на основе фенолсодержащей жирной кислоты в составе синтетического тканевого материала
US10030332B2 (en) 2014-03-14 2018-07-24 Si Group, Inc. Methods of using phenolic fatty acid compound on a non-phenolic polymer

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016517449A (ja) 2016-06-16
HK1220710A1 (zh) 2017-05-12
CN105283477A (zh) 2016-01-27
BR112015023373A2 (pt) 2017-07-18
EP2970550A1 (en) 2016-01-20
EP2970550B1 (en) 2017-08-30
CA2904442A1 (en) 2014-09-18
US9593195B2 (en) 2017-03-14
RU2015142851A (ru) 2017-04-21
AU2014230484A1 (en) 2015-09-10
MX2015012121A (es) 2016-05-05
US20160032040A1 (en) 2016-02-04
WO2014140234A1 (en) 2014-09-18
KR20150129787A (ko) 2015-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2644018T3 (es) Resinas de poliéter injertado con acrílico basadas en ácido fenolesteárico y composiciones de revestimiento formadas a partir de las mismas
ES2637781T3 (es) Resinas de poliéter exentas de bisfenol-A basadas en ácido fenol esteárico y composiciones de revestimiento formadas a parir de las mismas
JP7410997B2 (ja) スチレンを含まないコポリマー、及びこのようなコポリマーを含有するコーティング組成物
ES2934085T3 (es) Composiciones de resina promotoras de adherencia y composiciones de recubrimiento que contienen las composiciones de resina promotoras de adherencia
ES2215619T3 (es) Composiciones de revestimiento mejoradas.
ES2629692T3 (es) Composiciones de revestimiento basadas en agua
ES2926919T3 (es) Composiciones de recubrimiento de poliéster que contienen polímeros derivados de carbonatos cíclicos
US11466162B2 (en) Multi-stage polymeric latexes, coating compositions containing such latexes, and articles coated therewith
US12006380B2 (en) Multi-stage polymeric latexes, coating compositions containing such latexes, and articles coated therewith
JP2019039011A (ja) 容器及び他の物品のための組成物並びにその使用方法
AU2014230482A1 (en) Coating compositions having hydroxyl phenyl functional polymers
CN115151593A (zh) 涂料组合物
SA515360973B1 (ar) راتنجات بولي إيثر مطعمة بالأكريليك معتمدة على حمض فينول ستياريك وتركيبات طلاء مشكلة منها