CZ92598A3 - Částice předem zesíťovaného silikovoného elastomeru s povlakem organického polymeru jako součást kompozic práškových laků - Google Patents
Částice předem zesíťovaného silikovoného elastomeru s povlakem organického polymeru jako součást kompozic práškových laků Download PDFInfo
- Publication number
- CZ92598A3 CZ92598A3 CZ98925A CZ92598A CZ92598A3 CZ 92598 A3 CZ92598 A3 CZ 92598A3 CZ 98925 A CZ98925 A CZ 98925A CZ 92598 A CZ92598 A CZ 92598A CZ 92598 A3 CZ92598 A3 CZ 92598A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- silicone elastomer
- organic polymer
- weight
- elastomer particles
- mol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
- C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
- C09D5/037—Rheology improving agents, e.g. flow control agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
(57) Anotace:
Předmětem vynálezu je použití částic z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s 5 povlakem organického polymeru jako součástí kompozice práškových laků na bázi termoplastických nebo termosetických pojiv, * přičemž částice silikonového elastomeru obsahují a/ 5 až 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymerů, jádrového polymeru obecného vzorce /R2SÍO2/2/X /RSiO3/2/y /SÍO4/2/Z. kde x = 5 až 99,5 % molárních, y = 0,5 až 95 % molárních, z = 0 až 30 % molárních a b/ 5 až 95,5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymerů, povlaku z organického polymeru jednou nebo vícenásobně ethylenicky nenasyceného monomeru, a R znamená stejné nebo rozdílné jednomocné alkylové nebo alkenylové zbytky s 1 až 6 uhlíkovými atomy, arylové zbytky nebo substituované uhlovodíkové zbytky.
CZ 925-98 A3
Částice předem zesilovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru jako součást kompozic práškových laků
Oblast techniky
Vynález se týká částic předem zesilovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru jako součásti kompozic práškových laků a kompozic práškových laků na bázi termoplastických nebo termosetických pojiv s částicemi předem zesilovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru.
Dosavadní stav techniky
Práškové laky sestávají z pevných pojiv na bázi termoplastických nebo termosetických plastických hmot jako jsou epoxidové, polyurethanové, akrylové nebo polyesterové pryskyřice, pigmentů a dalších aditiv jako jsou příkladně zesilující katalyzátory. Tyto kompozice se nanáší v práškové formě na převážně kovové substráty. Uvedená termoplastická nebo termosetická pojivá jsou obecně tvrdá ale křehká; ke zlepšení lakařských vlastností je proto často nutná modikace polymerního systému ke zlepšení houževnatosti.
Aby se dosáhlo dobré rázové houževnatosti při současném zachování stávajících požadovaných vlastností polymeru jako je tvrdost, tvarová stálost a mechanická pevnost, musí se modifikátor ke zlepšení houževnatosti zabudovat do termoplastického případně termosetického systému ve formě separátní, diskrétní mikrofáze s optimalizovanou velikostí i tvarem částic. To je řízeným a reprodukovatelným způsobem • · toto
·· · ··· • toto to • «· · • · ·· » · toto • · · • · ·· • · · ·< toto možné jen tak, že se modifikátor ke zlepšení houževnatosti použije ve formě částic s definovanou velikostí částic a rozdělením velikostí částic jako jedna z komponent. Dále se musí zajistit dobrá snášenlivost partikulárního modifikátoru s polymerní matricí. Potom jsou dominantní velikosti modifikační fáze přesně definovány průměrem částic. Pouze při dokonalém oddělení fází nedochází k žádnému nežádoucímu změkčení polymerní matrice, které by mělo za následek ztrátu, případně negativní ovlivnění vlastností polymerní matrice, jako je tvrdost, tvarová stálost a mechanická pevnost.
Silikony jsou jako modifikátory pro termoplasty nebo termosety známé a jsou předmětem obzvláštního zájmu, protože tyto látky nejenom zvyšují rázovou houževnatost, nýbrž také zlepšují flexibilitu při nízkých teplotách, odolnost proti povětrnostním vlivům, odolnost proti namáhání při měnících se teplotách a chemickou odolnost termoplastických a termosetických organických polymerních systémů. Obecně je ovšem nevýhodou zásadní nesnášenlivost silikonů s organickými polymery. V důsledku této nesnášenlivosti vznikají obecně při používání silikonových olejů a pryskyřic jako přídavných látek pro práškové laky problémy při zpracování, jako je kontaminace v míchacích zařízeních a zařízeních pro extruzi. Při používání může dojít k poruchám rozlivu, migrací silikonu jsou vyvolány problémy s přilnavostí a problémy při přelakovávání.
V US-A 5 280 098 se popisují silikonové pryskyřice s epoxidovou funkcí jako jediná pojivá případně jako součást pojivových prostředků v kombinaci s organickými pryskyřicemi k formulaci práškových laků. Zavedením epoxidové skupiny se má zlepšit elasticita a kompatibilita s organickými pryskyřicemi. Koncept řízené separace mikrofází není se silikonovými pryskyřicemi s epoxidovou funkcí realizovatelný, • · • · · · protože nevykazují žádnou partikulární strukturu s definovaným průměrem částic.
V US-A 5 227 435 se navrhuje substituovat v práškových lacích polyesterové pojivo polyesterem modifikovaným silikonem, který se získá kondenzací OH-funkčních siloxanů s glykolem, následnou esterifikací karboxylovou kyselinou a reakcí s anhydridem. EP-A 275 051 se týká mezi jiným silikonových pryskyřic roubovaných akrylátem, které se popisují jako pojivo pro práškové laky se zlepšeným profilem vlastností filmů z nich získaných.
Nevýhodou postupů podle US-A 5 227 a 435 EP-A 275051 je, že v nich popsané silikonové polymery jako pojivo se popisují jako náhrada obvyklých termoplastů nebo termosetů. Následně se musí silikonová součást zabudovat do stávajícího polymerního systému nákladnou chemickou reakcí, každý specifický pojivový systém se musí syntetizovat v zásadě nově. Problémy s kontaminací typické pro silikony se ani takovými pojivovými systémy nevyloučí. Řízená separace mikrofází není ani zde možná, protože se zde opět nejedná o modifikátor s partikulární strukturou.
Vzniká proto úkol dát k dispozici kompozice práškových laků na základě obvyklých termoplastických nebo termosetických pojiv, které vykazují zlepšenou rázovou houževnatost a odolnost proti povětrnostním vlivům, při současném zachování stávajících požadovaných vlastností polymeru pojivá jako je tvrdost, tvarová stálost a mechanická pevnost.
Podstata vynálezu
Překvapivě byl tento úkol vyřešen použitím částic z předem zesilovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru jako součástí kompozice práškových laků na bázi termoplastických nebo termosetických pojiv.
Předmětem vynálezu je použití částic z předem zesilovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru jako součástí kompozice práškových laků na bázi termoplastických nebo termosetických pojiv, přičemž částice silikonového elastomeru obsahují
a) 5 až 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, jádrového polymeru obecného vzorce (R2SiO2/2)x·(RSi°3/2)y·(SiO4/2)z, kde x = 5 až 99,5 % molárních, y = 0,5 až 95 % molárních, z = 0 až 30 % molárních a
b) 5 až 95,5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, povlaku z organického polymeru jednou nebo vícenásobně ethylenicky nenasyceného monomeru, a R znamená stejné nebo rozdílné jednomocné alkylové nebo alkenylové zbytky s 1 až 6 uhlíkovými atomy, arylové zbytky nebo substituované uhlovodíkové zbytky.
Částice silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru použité jako součást kompozic a způsob jejich výroby jsou popsány v EP-A 492 376 (US-A 5 223 586). Předzesířování částic silikonového elastomeru znamená, že tyto částice jsou zesilovány pomocí (RSiO3/2)- a (SiO4/2)j ednotek.
Částice silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru obsahuj i s výhodou
a) 20 až 80 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, jádrového polymeru obecného vzorce (R2SiO2/2)x.(RSiO3/2)y.(SiO4/2)z, kde x = 50 až 99 % molárních, y = 1 až 50 % molárních, z = 0 až 20 % molárních a
b) 20 až 80 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, povlaku z organického polymeru jednou nebo vícenásobně ethylenicky nenasyceného monomeru, přičemž R má výše uvedený význam.
Jemnozrné roubované kopolymery mají s výhodou střední průměr částic 10 až 300 nm, obzvláště výhodně 30 až 150 nm. Velikost částic může kolísat ve výše uvedeném rozmezí, s výhodou je monomodální rozdělení velikosti částic s indexem polydisperzity nejvýše σ2 = 0,2.
S výhodou jsou zbytky R alkylové zbytky jako methyl-, ethyl-, n-propyl-, isopropyl-, n-butyl-, sek.-butyl-, amyl-, hexylový zbytek; alkenylové zbytky jako vinyl-, allyl-, butenyl- a 1-hexenylový zbytek; arylové zbytky jako fenylový zbytek; nebo substituované uhlovodíkové zbytky, jako halogenované uhlovodíkové zbytky, merkaptoalkylové zbytky, kyanoalkylové zbytky, aminoalkylové zbytky, acyloxyalkylové zbytky, hydroxyalkylové zbytky.
Obzvláště výhodné jsou zbytky methyl-, ethyl-, propyl-, fenyl-, vinyl-, allyl-, 1-hexenyl-, 3-methakryloxypropyl- a 3-merkaptopropyl-, přičemž méně než 30 % molárních zbytků v siloxanovém polymeru jsou vinylové,
3-metakryloxypropylové nebo 3-merkaptopropylové skupiny.
• · • · · ·
Jako monomery pro organickou polymerní součást b) se s výhodou použijí estery kyseliny akrylové nebo estery kyseliny metakrylové a mono- a diestery kyseliny fumarové a maleinové alifatických alkoholů a diolů s 1 až 10 uhlíkovými atomy, amidy kyseliny akrylové a metakrylové, akrylonitril, styren, p-methylstyren, α-methylstyren, divinylbenzen, vinylacetát, vinylpropionát, maleinimid, vinylchlorid, mono- a divinyleter, ethylen, butadien, isopren a chloropren. Obzvláště výhodný je styren a estery kyseliny akrylové a estery kyseliny metakrylové s alifatickými alkoholy s 1 až 4 uhlíkovými atomy, příkladně methyl(meth)akrylát, butyl(meth)akrylát a glycidyl(meth)akrylát. Jako organické polymerní součásti jsou vhodné jak homopolymery, tak i směsné polymery uvedených monomerů.
Výroba základního roubovaného polysiloxanu se provádí způsobem emulzní polymerace nadávkováním odpovídající směsi monomerního silanu typu RaSi(OR )4,3. kde a = 0,1 nebo 2, nebo případně nízkomolekulárního siloxanu obecného vzorce (R2SiO)n, kde n = 3 až 8, k pohybující se směsi emulgátor/ voda. Zbytek R má výše uvedený význam. R znamená alkylový zbytek s 1 až 6 uhlíkovými atomy, arylový zbytek nebo substituovaný uhlovodíkový zbytek, výhodné jsou methylové, ethylové a propylové zbytky. Silan nebo směs silanu nebo směs silan/siloxan se nadávkuje, provádí při teplotě 30 až 90 °C, a s výhodou při normálním tlaku.
činí 1 až 4, s výhodou 2 až 3.
Emulzní polymerace se s výhodou 60 až 85 C, pH hodnota polymerní směsi
Příklady vhodných silanů jsou pro silany obecného vzorce R2S1(OR )2 dimethyldiethoxysilan nebo dimethyldimethoxysilan, pro oligomery vzorce (R2SiO)n, kde n = 3 až 8 oktamethylcyklotetrasiloxan nebo hexamethylcyklotri • · • · · · · · siloxan, , pro silany obecného vzorce RSi (OR )3 methyltrimethoxysilan, fenyltriethoxysilan, 3-chlorpropyltrimethoxysilan, 3-merkaptopropyltrimethoxysilan nebo metakryloxypropyltrimethoxysilan, a pro silany obecného vzorce Si(OR )4 tetramethoxysilan nebo tetraethoxysilan.
V posledním kroku výrobního procesu se již jmenované ethylenicky nenasycené monomery naroubují na polysiloxanový roubovací základ. Roubování se provádí způsobem emulzní polymerace v přítomnosti radikálových iniciátorů rozpustných ve vodě nebo v monomeru. Izolace roubovaného kopolymeru z emulze se provádí známými způsoby. Příkladně koagulaci pomocí přídavku soli nebo přídavkem polárních rozpouštědel a nebo rozstřikovacím sušením.
Stupeň zesítění silikonového jádra přitom určuje jeho elastické vlastnosti a může se řídit vhodnou volbou výchozích složek, odpovídajících alkoxysilanů a/nebo siloxanů k získání jednotek (RSiO-j^)-» případně (SÍO4/2)- způsobem známým odborníkům. Vestavění silanových stavebních jednotek s olefinicky nenasycenými dvojnými vazbami, příkladně vinylovými nebo 3-metakryloxypropylovými zbytky, umožňuje v následující roubovací polymeraci chemickou vazbu povlaku organického polymeru na silikonové jádro kovalentními vazbami. Volbou vhodných monomerů pro výstavbu organického polymerního povlaku b) mohou být polymemí organické povlaky připravovány cíleně podle přání. Tak se může roubováním povlaku ze směsného polymeru, příkladně z methylmetakrylátu (vysoké Tg) a n-butylakrylátu (nízké Tg) na zesítěné silikonové jádro cíleně nastavit teplota měknutí polymerního povlaku a tím přesně přizpůsobit požadavkům při zpracování složek práškového laku, především při extruzi. Roubováním povlaku ze směsného polymeru, příkladně z methylmetakrylátu a glycidylmetakrylátu na zesítěné silikonové jádro se může v důsledku zavedení epoxidových funkcí do povlaku organického polymeru pomocí glycidylmetakrylátu dosáhnout jednak navázání matrice mezi částicemi modifikátoru a pojivovou pryskyřicí kompozice práškového laku, a jednak mohou tyto částice modifikátoru působit jako zesíťující prostředky v poj ivěch na bázi polyesterových pryskyřic.
Nejvýhodnějši jsou podle toho částice zesíťovaného silikonového elastomeru s jádrem z (R2SÍO2/2)x·(RSÍO3/2)y, kde x = 80 až 99 % molárních a y = 1 až 20 % molárnich, přičemž R může být stejné nebo rozdílné a má význam R = methyl, 3-metakryloxypropyl, a s povlakem z poly(methylmetakrylátu) nebo povlakem ze směsného polymeru z methylmetakrylátu a butylakrylátu, případně glycidylmetakrylátu.
Podíl jádrového polymeru, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru činí obzvláště výhodně 50 až 75 % hmotnostních, podíl povlaků z organického polymeru tak obzvláště výhodně 25 až 50 % hmotnostních. To odpovídá stupni naroubování organického polymeru 33 až 100 % hmotnostních.
Aditivní charakter částic silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru a jednoduché zapracování kompaundováním umožňují použití všech běžných pojivových systémů pro práškové laky. Příklady pojivových systémů pro práškové laky jsou epoxidové pryskyřice, epoxid-novolakové pryskyřice, polyesterové pryskyřice, epoxid-polyesterové pryskyřice, hybridní polyesterové pryskyřice, polyakrylátové pryskyřice, polymetakrylátové pryskyřice, polyurethanové pryskyřice, polyethylenové pryskyřice (HD-PE, LD-PE,
LLD-PE), polypropylenové pryskyřice, polyvinylchloridové « · • · ” ···· · · · · · · · ·♦ ♦ · · · ·· · · · · · • · · ··»· · · · ······ ·· ·« ·» ee pryskyřice, směsné polymery ethylen/vinylacetát, polyamidy a estery celulózy.
Obecně se částice ze silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru přidávají v množství 0,5 až 20 % hmotnostních, s výhodou 1,0 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost podílu silikonového elastomeru a pojivá.
Částice silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru se mohou po smísení s pojivém, pigmenty a dalšími aditivy a případně tužidly zpracovávat extrudováním nebo obdobným mísícím postupem v rozsahu teplot 5 až 160 °C, s výhodou 60 až 110 °C za vzniku práškových laků. To odpovídá obvyklým procesním způsobům výroby práškových laků. Drcení, mletí a sítování se může provádět podle stavu techniky.
Obecně se postupuje tak, že se pojivová složka předem rozdrtí a s částicemi silikonového elastomeru, pigmenty, katalyzátory a aditivy se intenzívně promísí příkladně ve fluidním mísícím zařízení. Směs se přes dávkovácí zařízení dopraví do extruderu, ve kterém se materiál roztaví a homogenizuje při teplotách, které leží nad teplotou bodu měknutí pojivá a pod teplotou nastartování zesíťujícího katalyzátoru (tužidla). Extrudovaný, pastovitý materiál se po výstupu z extruzní trysky vyválcuje na válcích na sílu vrstvy 2 až 3 mm, ochladí se, rozdrtí a jemně semele; nakonec se prášek sítuje na požadovanou jemnost zrna.
Takto získané kompozice práškových laků je možné zpracovávat způsoby nanášení známými pro práškové laky, příkladně elektrostatickým stříkáním, elektrostatickým povlaková-
ním, způsoby tribo- a korona-, sintrováním ve vznosu, elektrostatickým sintrováním ve vznosu, nátřasným sintrováním a odstředivým litím. Všem sintrovacím způsobům je společné, že se materiál při tvorbě vrstvy nataví za přívodu tepla; u termosetických plastů se potom ještě uzavírá cyklus vytvrzování. Elektrostatickým způsobům nanášení je společné, že se prášek zpravidla nanáší na uzemněný, chladný základní materiál. Částice prášku ulpívají na základě jejich elektrostatického náboje na materiálu, který se potom zahřeje v peci, přičemž se částice roztaví a v případě vytvrditelných plastů vytvrdi.
Kompozice práškových laků podle vynálezu jsou vhodné pro všechna použití práškových laků, příkladně lakování kovu v automobilovém průmyslu (čirý lak, krycí lak, vnitřní lak, plnivo, ochrana proti proražení kamínky a ochrana spodních částí), kolejových vozidel a letadel (vnější lak), domácích přístrojů (příkladně skříní mrazniček, skříní chladniček, myček nádobí), vnějších částí budov (okenní rámy, kryty fasád, dveře, brány) a vnitřních částí (kovový nábytek, části svítidel), jízdních kol, sněžných skútrů, kontejnerů, krytů, hliníkových ráfků.
V kompozicích práškových laků podle vynálezu je splněno požadované kritérium separace mikrofází ke zlepšení rázové houževnatosti v termoplastech a termosetech při současném zachování stávajích vlastností polymeru jako je tvrdost, tvarová stálost a mechanická pevnost. Vedle zlepšení rázové houževnatosti (za nízkých teplot) se kompozicemi práškových laků dosahuje příkladně ještě zlepšené trvalosti lesku, (odolnost vůči účinkům povětrnosti) a pevnost proti vrypu, přičemž tvrdost, tvarová stálost a mechanická pevnost nejsou negativně ovlivněny. Částice silikonového elastomeru s pov-
• ♦ · · · • · · · · · · • · · · • · · · * · laky organického polymeru je možné jednoduše a bez problémů vpracovat jako součásti kompozice obvyklými procesními technikami do kompozic práškových laků (kompaundovatelnost). Nedochází k problémům s kontaminací a závadám při rozlivu. Existuje možnost přelakovat výsledné práškové laky.
Výsledky zkoušek v dále uvedených příkladech dokládají, že (rázová) houževnatost práškových laků, také při nízkých teplotách, se přídavkem částic silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru zlepší, aniž by byla negativně ovlivněna tvrdost a přilnavost práškového laku. Navíc se ještě zlepší odolnost proti povětrnostním vlivům.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1-2, srovnávací příklad 1 (Tabulka 1)
Polyesterový práškový lak obsahující karboxylové skupiny (Basis Uralac, firma DSM) se smísí s 10 % hmotnostních (příklad 1), 3 % hmotnostních (příklad 2) a 0 % hmotnostních (srovnávací příklad 1) silikonových částic s jádrem z (I^SiC^y^x · S^°3/2^y (x = $$ % hmotnostních, y = 5 % hmotnostních; R = methyl, R = methyl, 3-methakryloxypropyl) a povlakem polymethylmetakrylátu (PMMA - stupeň roubování 50 % hmotnostních, velikosti primárních částic 100 nm), extruduje se (extruder; MP 2000PC, firma APVBaker), mele, sítuje a následně se nastříká ruční práškovou pistolí (ESB Integrál 2020, firma Vágner) na hliníkové případně kovové plechy. Vypalování se provádí po dobu 10 minut při teplotě 200 °C. Výsledky zkoušek práškových laků j sou shrnuty v Tabulce 1.
Vedle zkušebních norem uvedených v tabulce byly používány následující zkušební metody :
- kyvadlová tvrdost podle Kóníga byla zkoušena podle
DIN 53 137,
- Reverse impact byl zjišťován zkouškou úderem koule zkušebním přístrojem Erichsen-Kulegschlag typu 304, a
- mřížkový vřes byl zjišťován postupem podle DIN 53 151.
Zkoušky ukazují, že houževnatost (Reverse impact) a přilnavost (mřížkový řez, klima s kondenzující vodou) se přídavkem prášku silikonového elastomeru s povlakem PMMA; tvrdost nebyla negativně ovlivněna. Měření poklesu lesku po 2 000 hodinách vlivu povětrnosti QUV-B (trojrozsahový měřicí přístroj lesku Dr. Lange) vykázala pro práškový lak ze srovnávacího příkladu 1 ve srovnání s práškovým lakem z příkladu 1 o 200 % vyšší pokles lesku. Odolnost prášku proti vlivu povětrnosti QUV-B se přídavkem částic silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru rovněž zlepší.
Příklad 3
Akrylátový práškový lak (Basis Alftalát, firma Hoechst) se smísí se 2 % hmotnostních, 5 % hmotnostních, 10 % hmotnostních silikonových částic podle příkladu 1-2, mele, sítuje a následně se nastříká ruční práškovou pistolí (ESB Integrál 2020, firma Vágner) na hliníkové, případně kovové plechy. Vypalování se provádí po dobu 20 minut při teplotě 160 °C. Z výsledků měření (při teplotě - 20 °C) vyplývá, že se stoupajícím množstvím částic silikonového • ·
elastomeru s povlakem PMMA z 2 % hmotnostních na 10 % hmotnostních vzroste hodnota Reverse impact o 50 %.
Příklad 4
Epoxidový práškový lak (Basis Araldite, firma Ciba Geigy) se smísí se 5 % hmotnostních a 10 % hmotnostních silikonových částic podle příkladu 1-2, extruduje se (Extruder : ZSK 25, firma Verner & Pfleiderer) a následně se nastříká ruční práškovou pistolí (Mars II PL-6, firma Bóllhofer) na kovové plechy. Vypalování se provádí po dobu 10 minut při teplotě 180 °C. Z výsledků měření vyplývá, že se stoupajícím množstvím částic silikonového elastomeru s povlakem PMMA z 5 % hmotnostních na 10 % hmotnostních vzroste hodnota Reverse impact o 10 %, případně 40 %. Zároveň se zlepšila pevnost proti proražení kamínkem.
Tabulka 1 (1. část) :
Srovnávací příklad 1 | Příklad 2 | Příklad 1 | |
Podíl prášku silikonového elastomeru s povlakem PMMA | 0 % hmot. | 3 % hmot. | 10 % hmot |
Průměrná síla vrstvy laku | 82±6 gm | 83±6 gm | 80±ll gm |
Kyvadlová tvrdost Kónig | 148 | 146 | 125 |
Tužková tvrdost | 5H | 5H | 5H |
Dvoj í vryp MEK | > 200 | > 200 | > 200 |
Reverse Impact in x lbs | 70 | 80 | 89 |
T-Bend | 0 | 0 | 0 |
Tabulka 1 (dokončení) :
Test v solné mlze podle SS DIN 50 021, doba testu 263 hod.
Mřížkový řez bez lepicího pásku | Gt 1 | Gt 1 | Gt 1 |
Mřížkový řez s lepicím | |||
páskem | Gt 1 | Gt 1 | Gt 1 |
Stupeň rezivění podle | |||
DIN 53 210 | Ri 3 | Ri 3 | Ri 3 |
Stupeň bublinkovatění | |||
podle DIN 53 209 | ne | ne | ne |
Rez (křížový řez) | 3 | 3 | 2 |
Klima s kondenzující vodou podle SK DIN 50 017, doba testu 640 hodin
Mřížkový řez bez lepicího pásku | Gt 4 | Gt 2 | Gt 0 |
Mřížkový řez s lepicím | |||
páskem | Gt 5 | Gt 3 | Gt 0 |
A
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Použití částic z předem zesilovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru jako součástí kompozice práškových laků na bázi termoplastických nebo termosetických pojiv, přičemž částice silikonového elastomeru obsahuj ia) 5 až 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, jádrového polymeru obecného vzorce (R2SiO2/2)x· (RSi03/2^y (Si04/2)z’ kde x = 5 až 99,5 % molárních, y = 0,5 až 95 % molárních, z = 0 až 30 % molárních ab) 5 až 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, povlaku z organického polymeru jednou nebo vícenásobně ethylenicky nenasyceného monomeru, a R znamená stejné nebo rozdílné jednomocné alkylové nebo alkenylové zbytky s 1 až 6 uhlíkovými atomy, arylové zbytky nebo substituované uhlovodíkové zbytky.
- 2. Kompozice práškových laků na bázi termoplastických nebo termosetických pojiv, které jako součást kompozice obsahují částice z předem zesilovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru, přičemž částice silikonového elastomeru obsahujía) 5 až 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost ·· ·· • · · ·· ···· ··· • » • · ·· kopolymeru, jádrového polymeru obecného vzorce (R2SiO2/2)x·(RSiO3/2)y.(SiO4/2)z, kde x = 5 až 99,5 % molárních, y = 0,5 až 95 % molárních, z = 0 až 30 % molárních ab) 5 až 95 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, povlaku z organického polymeru jednou nebo vícenásobně ethylenicky nenasyceného monomeru, a R znamená stejné nebo rozdílné jednomocné alkylové nebo alkenylové zbytky s 1 až 6 uhlíkovými atomy, arylové zbytky nebo substituované uhlovodíkové zbytky.
- 3. Použití podle nároku 1 a kompozice podle nároku 2 , přičemž částice z předem zesilovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru obsahuj ía) 20 až 80 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, jádrového polymeru obecného vzorce (R2SiO2/2)x.(RSiO3/2)y.(SiO4/2)z, kde x = 50 až 99 % molárních, y = 1 až 50 % molárních, z = 0 až 20 % molárních ab) 20 až 80 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost kopolymeru, povlaku z organického polymeru jednou nebo vícenásobně ethylenicky nenasyceného monomeru, přičemž R má výše uvedený význam.
- 4. Použití podle nároku 1 a kompozice podle nároku 2 , přičemž částice z předem zesilovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru obsahují jádro z (R2SiO2/2)x.(RSiO3/2)y, kde x = 80 až 99 % molárních • ·-17e · · ·· · ···· ···· · · · « · · · ·· ··· · ·· · · · · · • · w ···· · · · ···· ·· ·« · · · · ♦» a y = 1 až 20 % molárních, přičemž R může být stejné nebo rozdílné a má význam R = methyl, 3-metakryloxypropyl, a povlak z póly(methylmetakrylátu) nebo povlak ze směsného polymeru z methylmetakrylátu a butylakrylátu, případně glycidylmetakrylátu.
- 5. Použití podle nároku 1 a kompozice podle nároku 2 , přičemž částice z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru vykazují střední průměr částic 10 až 300 nm.
- 6. Použití podle nároku 1 a kompozice podle nároku 2 , přičemž částice z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru vykazuj i monomodální rozdělení velikosti částic s indexem polydisperzity nejvýše 02 = 0,2.
- 7. Použití podle nároku 1 a kompozice podle nároku 2 , přičemž částice z předem zesíťovaného silikonového elastomeru s povlakem organického polymeru jsou v kompozicích práškových laků obsaženy v množství 0,5 až 20 % hmotnost- nich, vždy vztaženo na celkovou hmotnost podílu silikonového elastomeru a pojivá.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19535824A DE19535824A1 (de) | 1995-09-26 | 1995-09-26 | Vorvernetzte Siliconelastomer-Partikel mit Organopolymerhülle als Formulierungsbestandteil in Pulverlacken |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ92598A3 true CZ92598A3 (cs) | 1998-06-17 |
CZ288425B6 CZ288425B6 (en) | 2001-06-13 |
Family
ID=7773249
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ1998925A CZ288425B6 (en) | 1995-09-26 | 1996-09-26 | Precrosslinked silicone elastomer particles with an organopolymer shell as the formulation constituent in powder coating material compositions |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5981659A (cs) |
EP (1) | EP0852610B1 (cs) |
JP (1) | JP3299972B2 (cs) |
KR (1) | KR100275285B1 (cs) |
CN (1) | CN1070902C (cs) |
AT (1) | ATE180506T1 (cs) |
AU (1) | AU705522B2 (cs) |
BR (1) | BR9610711A (cs) |
CA (1) | CA2232067A1 (cs) |
CZ (1) | CZ288425B6 (cs) |
DE (2) | DE19535824A1 (cs) |
DK (1) | DK0852610T3 (cs) |
ES (1) | ES2134008T3 (cs) |
NO (1) | NO981330L (cs) |
PL (1) | PL184033B1 (cs) |
RU (1) | RU2152969C1 (cs) |
SK (1) | SK33998A3 (cs) |
TW (1) | TW399089B (cs) |
WO (1) | WO1997012005A1 (cs) |
ZA (1) | ZA967978B (cs) |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19617379A1 (de) * | 1996-04-30 | 1997-11-06 | Wacker Chemie Gmbh | Vorvernetzte Siliconelastomer-Partikel mit Organopolymerhülle als Formulierungsbestandteil in wäßrigen Lackzubereitungen |
US20030207026A1 (en) * | 1998-08-12 | 2003-11-06 | Karl Wesch | Sprayable powderous composition for underbody protection or sealant |
DE19857317A1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Haushaltsgeräte |
DE10204890A1 (de) * | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Roehm Gmbh | Schlagzähe Formmasse und Formkörper |
DE10236240A1 (de) * | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Roehm Gmbh | Silicon-Pfropfcopolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur, schlagzähmodifizierte Formmassen und Formkörper sowie Verfahren zu deren Herstellung |
US6861475B2 (en) * | 2002-10-16 | 2005-03-01 | Rohm And Haas Company | Smooth, flexible powder coatings |
DE102004047708A1 (de) * | 2004-09-30 | 2006-04-06 | Wacker Chemie Ag | Kern-Schalepartikel enthaltende Zusammensetzung und ihre Herstellung |
US7649060B2 (en) * | 2005-12-02 | 2010-01-19 | Henkel Corporation | Curable compositions |
US8029889B1 (en) | 2004-12-03 | 2011-10-04 | Henkel Corporation | Prepregs, towpregs and preforms |
KR100646939B1 (ko) * | 2005-08-29 | 2006-11-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 박막트랜지스터 및 그 제조방법 |
JP5307714B2 (ja) * | 2006-07-31 | 2013-10-02 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 硬化性エポキシ樹脂系粘着組成物 |
CN101547990B (zh) | 2006-10-06 | 2012-09-05 | 汉高股份及两合公司 | 可泵送的耐洗掉的环氧膏状粘合剂 |
ES2621154T3 (es) | 2006-11-13 | 2017-07-03 | Henkel IP & Holding GmbH | Composiciones de benzoxazina con cauchos de núcleo-envoltura |
US7537827B1 (en) | 2006-12-13 | 2009-05-26 | Henkel Corporation | Prepreg laminates |
WO2008085286A1 (en) * | 2006-12-19 | 2008-07-17 | Henkel Corporation | (meth)acrylate compositions containing dispersions of core shell rubbers in (meth)acrylates |
JP5188508B2 (ja) * | 2006-12-19 | 2013-04-24 | ヘンケル コーポレイション | (メタ)アクリレート中にコア−シェルゴム分散体を含有するシアノアクリレート組成物 |
DE102007024967A1 (de) * | 2007-05-30 | 2008-12-04 | Wacker Chemie Ag | Kern-Schalepartikel enthaltende Reaktionsharze und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
DE102007058713A1 (de) | 2007-12-06 | 2009-06-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Silicon(meth-)acrylat-Partikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
US7847034B2 (en) * | 2008-03-20 | 2010-12-07 | Loctite (R&D) Limited | Adducts and curable compositions using same |
DE102008023076A1 (de) * | 2008-05-09 | 2009-11-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polymerisierbare Zusammensetzung |
EP2135909B1 (en) * | 2008-06-12 | 2018-01-10 | Henkel IP & Holding GmbH | Next generation, highly toughened two part structural epoxy adhesive compositions |
US8309633B2 (en) * | 2008-07-17 | 2012-11-13 | Henkel Ireland Ltd. | Low temperature, cationically curable compositions with improved cure speed and toughness |
WO2011003948A2 (en) | 2009-07-08 | 2011-01-13 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Electrically conductive adhesives |
WO2011025873A1 (en) | 2009-08-31 | 2011-03-03 | Cytec Technology Corp. | High performance adhesive compositions |
DE102010001528A1 (de) | 2010-02-03 | 2011-08-04 | Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 | Neue Partikel und Kompositpartikel, deren Verwendungen und ein neues Verfahren zu deren Herstellung aus Alkoxysilylgruppen tragenden Alkoxylierungsprodukten |
JP5629009B2 (ja) | 2010-09-15 | 2014-11-19 | ヘンケル アイルランド リミテッド | 二成分系シアノアクリレート/カチオン硬化性接着剤システム |
CN104640937A (zh) * | 2012-09-17 | 2015-05-20 | 3M创新有限公司 | 环氧粉末涂料组合物、方法和制品 |
US8981027B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-03-17 | Henkel IP & Holding GmbH | Two-part, cyanoacrylate/cationically curable adhesive systems |
JP6435691B2 (ja) * | 2014-07-28 | 2018-12-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 熱硬化性粉体塗料、熱硬化性粉体塗料の製造方法、塗装品、及び塗装品の製造方法 |
DE102014226826A1 (de) | 2014-12-22 | 2016-06-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Epoxidharz-Zusammensetzung |
CN108148160B (zh) * | 2017-12-05 | 2020-06-09 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 一种含硅氯乙烯共聚物的制备方法 |
CN108129613B (zh) * | 2017-12-05 | 2020-06-09 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 一种含硅核壳结构氯乙烯共聚物的制备方法 |
GB2576792B (en) | 2018-08-13 | 2022-09-14 | Henkel Ag & Co Kgaa | A two-part cyanoacrylate curable adhesive system |
GB2576791B (en) | 2018-08-13 | 2022-09-14 | Henkel Ag & Co Kgaa | A two-part cyanoacrylate curable adhesive system |
GB2582537B (en) | 2019-03-04 | 2022-02-23 | Henkel IP & Holding GmbH | Two-part, cyanoacrylate/cationically curable adhesive systems |
EP3825355A1 (de) | 2019-11-22 | 2021-05-26 | Henkel AG & Co. KGaA | Formulierungen mit hohen glasübergangstemperaturen für laminate |
TW202219214A (zh) | 2020-08-27 | 2022-05-16 | 德商漢高股份有限及兩合公司 | 導電性單組分型(1k)環氧樹脂調配物 |
CN112391027A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-02-23 | 会通新材料股份有限公司 | 耐刮abs材料及其制备方法和应用 |
WO2024003053A1 (en) | 2022-06-28 | 2024-01-04 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Method of underwater bonding |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3535136A1 (de) * | 1985-10-02 | 1987-04-09 | Bayer Ag | Diorganosiloxanpolymerisatpulver |
JPS63182320A (ja) * | 1987-01-15 | 1988-07-27 | ザ グリデン カンパニー | アクリル変性シリコーン樹脂及びその製法 |
US5077354A (en) * | 1987-01-28 | 1991-12-31 | The Glidden Company | Acrylic modified silicone resin |
NZ222904A (en) * | 1987-01-15 | 1989-09-27 | Glidden Co | Acrylic modified silicone resins |
DE3702542A1 (de) * | 1987-01-29 | 1988-08-11 | Bayer Ag | Pfropfpolymerisate aus (meth)acrylsaeurederivaten und siliconharzen |
KR950012764B1 (ko) * | 1989-12-28 | 1995-10-21 | 고려화학주식회사 | 실리콘 변성 폴리에스테르 수지가 함유된 분체 도료용 조성물 |
DE4040986A1 (de) * | 1990-12-20 | 1992-06-25 | Wacker Chemie Gmbh | Elastomere pfropfcopolymerisate mit kern-huelle-struktur |
JP2934328B2 (ja) * | 1991-02-15 | 1999-08-16 | ジェイエスアール株式会社 | ポリオルガノシロキサン系エマルジョン |
JPH05209149A (ja) * | 1991-11-07 | 1993-08-20 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 塗布用組成物 |
CA2084534A1 (en) * | 1991-12-30 | 1993-07-01 | Donald T. Liles | Polystyrene modified with silicone rubber powder |
JPH05263037A (ja) * | 1992-03-18 | 1993-10-12 | Toray Ind Inc | 塗料用組成物 |
US5280098A (en) * | 1992-09-30 | 1994-01-18 | Dow Corning Corporation | Epoxy-functional silicone resin |
JPH06256717A (ja) * | 1993-03-05 | 1994-09-13 | Showa Denko Kk | 艶消しコーティング用組成物 |
US5587424A (en) * | 1993-06-22 | 1996-12-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Mixture of fluorocarbon rubber and silicone/acrylate core/shell rubber |
JPH07188355A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-07-25 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化可能な組成物 |
JPH07286129A (ja) * | 1994-04-18 | 1995-10-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | コーティング用水系分散体 |
JP3479563B2 (ja) * | 1994-09-20 | 2003-12-15 | 三菱レイヨン株式会社 | 塗料用樹脂組成物およびその製造方法 |
JPH08100035A (ja) * | 1994-09-28 | 1996-04-16 | Showa Denko Kk | 水性エマルジョンおよびその製造方法 |
JPH08134153A (ja) * | 1994-11-07 | 1996-05-28 | Hitachi Chem Co Ltd | グラフト共重合体、その製造法、微水溶性樹脂組成物及び塗料 |
JP3519504B2 (ja) * | 1995-07-06 | 2004-04-19 | 三菱レイヨン株式会社 | 複合ゴム系グラフト共重合体、その粉体の製造方法およびその熱可塑性樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-09-26 DE DE19535824A patent/DE19535824A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-08-21 TW TW085110224A patent/TW399089B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-09-20 ZA ZA967978A patent/ZA967978B/xx unknown
- 1996-09-26 ES ES96933401T patent/ES2134008T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-26 WO PCT/EP1996/004208 patent/WO1997012005A1/de active IP Right Grant
- 1996-09-26 KR KR1019980701919A patent/KR100275285B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-09-26 BR BR9610711A patent/BR9610711A/pt active Search and Examination
- 1996-09-26 AT AT96933401T patent/ATE180506T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-09-26 CZ CZ1998925A patent/CZ288425B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-09-26 CA CA002232067A patent/CA2232067A1/en not_active Abandoned
- 1996-09-26 EP EP96933401A patent/EP0852610B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-26 AU AU72150/96A patent/AU705522B2/en not_active Ceased
- 1996-09-26 DE DE59602023T patent/DE59602023D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 RU RU98107839/04A patent/RU2152969C1/ru active
- 1996-09-26 CN CN96196234A patent/CN1070902C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 DK DK96933401T patent/DK0852610T3/da active
- 1996-09-26 JP JP51314597A patent/JP3299972B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 PL PL96325969A patent/PL184033B1/pl unknown
- 1996-09-26 SK SK339-98A patent/SK33998A3/sk unknown
- 1996-09-26 US US09/029,552 patent/US5981659A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-03-24 NO NO981330A patent/NO981330L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE180506T1 (de) | 1999-06-15 |
KR19990044665A (ko) | 1999-06-25 |
SK33998A3 (en) | 1998-08-05 |
EP0852610A1 (de) | 1998-07-15 |
TW399089B (en) | 2000-07-21 |
NO981330D0 (no) | 1998-03-24 |
CZ288425B6 (en) | 2001-06-13 |
WO1997012005A1 (de) | 1997-04-03 |
AU7215096A (en) | 1997-04-17 |
AU705522B2 (en) | 1999-05-27 |
US5981659A (en) | 1999-11-09 |
JP3299972B2 (ja) | 2002-07-08 |
CA2232067A1 (en) | 1997-04-03 |
KR100275285B1 (ko) | 2000-12-15 |
JPH11500175A (ja) | 1999-01-06 |
DK0852610T3 (da) | 1999-11-08 |
RU2152969C1 (ru) | 2000-07-20 |
DE59602023D1 (de) | 1999-07-01 |
EP0852610B1 (de) | 1999-05-26 |
NO981330L (no) | 1998-03-24 |
BR9610711A (pt) | 1999-07-13 |
CN1192767A (zh) | 1998-09-09 |
CN1070902C (zh) | 2001-09-12 |
PL184033B1 (pl) | 2002-08-30 |
PL325969A1 (en) | 1998-08-17 |
ES2134008T3 (es) | 1999-09-16 |
ZA967978B (en) | 1997-03-26 |
DE19535824A1 (de) | 1997-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ92598A3 (cs) | Částice předem zesíťovaného silikovoného elastomeru s povlakem organického polymeru jako součást kompozic práškových laků | |
JP2737835B2 (ja) | 流動改質剤を含有する熱硬化性粉末コーティング組成物 | |
JP5491865B2 (ja) | 水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法 | |
JPH11508641A (ja) | 水性塗料調剤中の処方成分としてのオルガノポリマー鞘を有する前架橋されたシリコーンエラストマー粒子 | |
US6027814A (en) | Pulverulent polyamide composition for the coating of metal substrates | |
CA1329303C (en) | Process for the production of a multi-layered coating, aqueous coating compositions, water-dilutable polyacrylate resins and process for the preparation of water-dilutable polyacrylate resins | |
WO1996003464A1 (fr) | Composition de revetement en poudre thermodurcissable | |
JP4364340B2 (ja) | 粉体塗料組成物 | |
JP6442528B2 (ja) | アクリル系粉体塗料樹脂系を調製する方法 | |
EP1345997A2 (en) | Low gloss, textured powder coating | |
CA2227843A1 (en) | Aqueous coating and method for film formation using the same | |
JPH0978010A (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
JP3242177B2 (ja) | 塗料用樹脂 | |
JPH08134400A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗料 | |
JP2005290360A (ja) | 粉体塗料組成物及び塗膜形成方法 | |
JP2001152082A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
JPH10183053A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗料 | |
MXPA98002400A (en) | Particles of pre-reticulated silicone elastomers with organic polymer wrapping as a varnish formulation component in po | |
JP2003105265A (ja) | 粉体塗料及び塗膜形成方法 | |
JP2002371247A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
JP2000129236A (ja) | 水性接着剤用樹脂組成物及びフィルム接着物の製造法 | |
JP2003080166A (ja) | 複層塗膜形成方法 | |
JP2004196953A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
JP2004196952A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
JPH0978005A (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20020926 |