JP2000129236A

JP2000129236A - 水性接着剤用樹脂組成物及びフィルム接着物の製造法

Info

Publication number: JP2000129236A
Application number: JP10305441A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Kawaguchi; 健一川口; Yasushi Kojima; 靖小島
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 1998-10-27
Filing date: 1998-10-27
Publication date: 2000-05-09

Abstract

(57)【要約】【課題】アクリル樹脂及びポリエステルの特性を併せ
持ち、ＰＥＴなどのポリエステル基材のみならず、ポリ
オレフィン基材等への接着性が良好で、耐ブロッキング
性、耐水性等の各物性にも優れた水性接着剤用樹脂組成
物を提供すること及びこれを用いたフィルム接着物の製
造法を提供する。【解決手段】直鎖状又は微分岐状であり、かつエチレ
ン性二重結合を含むポリエステル樹脂（Ａ）に、エチレ
ン性二重結合を有する単量体（Ｂ）をグラフト重合させ
て得られる変性ポリエステル樹脂を含有してなる水性接
着剤用樹脂組成物、及び、プラスチックフィルム上及び
／又は接着の相手材上に上記水性接着用樹脂組成物を塗
布し、双方を接着するフィルム接着物の製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のプ
ラスチック、特にＰＰへの接着性に優れた水性接着剤用
樹脂組成物及びこの接着剤を用いた、フィルム接着物の
製造法に関する。

【０００２】さらに詳しくは、ＰＰフィルムの接着に最
適な水性接着剤用樹脂組成物及びフィルム接着物の製造
法に関する。

【０００３】

【従来の技術】近年、塩素がダイオキシン発生元になる
などの理由で、従来塩化ビニルが使用されていたフィル
ム、成形材料用途に、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）や、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンなど
のポリオレフィンが用いられることが多くなっている。
これらのプラスチックのコーティング用又は接着材用に
使用される樹脂材料としては、各々のプラスチック基材
材料と組成が近い合成樹脂材料が用いられることが多
い。例えばＰＥＴへのコーティング、接着材料として
は、樹脂構造がＰＥＴに近いことから、高分子量飽和ポ
リエステル樹脂が用いられることが多い。

【０００４】一方、ポリプロピレン（ＰＰ）などポリオ
レフィンへのコーティング、接着に関しては、塩素化ポ
リプロピレン（塩素化ＰＰ）などの塩素化ポリオレフィ
ンをプライマーとして使用する方法をとる場合が多い。
また塩素化ＰＰをアクリル樹脂で変性することにより樹
脂の溶解性パラメータをＰＰ基材のそれに近づけた変性
アクリル樹脂等のように塩素化ポリオレフィンによる変
性樹脂を使用ことも多い。しかし、このような塩素化ポ
リオレフィンの使用は、塩化ビニルと同様に脱塩素化が
求められている現在の社会状況から許容され難くなりつ
つある。そこで、ポリオレフィン用の材料としても高分
子量飽和ポリエステル樹脂が検討されている。

【０００５】また、作業環境、省資源、低公害等の理由
から、家電製品、プレコートメタル、自動車用等の様々
な産業分野で、アクリル樹脂を主成分とするアクリル塗
料、ポリエステル樹脂を主成分とするポリエステル系塗
料等の水性塗料が幅広く用いられてきている。接着剤の
硬化は、主に低温硬化であるため、低沸点の溶剤を用い
ることが多く、消防法、作業環境の点から改良が望まれ
ている。

【０００６】高分子量飽和ポリエステル樹脂において、
分岐型の高分子量飽和ポリエステル樹脂は、加工性と塗
膜硬度および耐汚染性のバランスがとれず、特に加工性
の低下が著しい。このため十分な接着性が得られていな
い。しかし直鎖型の高分子量ポリエステル樹脂や低分岐
性の高分子量ポリエステル樹脂は、通常のポリエステル
樹脂に比較して加工性と塗膜硬度および耐汚染性とのバ
ランスに優れ、冷蔵庫、洗濯機等の家電製品の塗装にも
実用化されているが、接着性に優れるものの高分子量化
しているため樹脂が軟質化し、耐ブロッキングに劣り、
またポリエステル樹脂を使用していることから屋外用途
に使用される場合、耐光性又は接着後の耐水性などが劣
る傾向にある。

【０００７】一方、アクリル樹脂は、耐光性、耐水性が
比較的良好であり、またアクリル系モノマーは多種多様
であるため樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）、水酸基価等
の様々な調整が可能であると考えられる。実際、アクリ
ル樹脂をベースにした塗料は、塗膜硬度、耐候性、耐汚
染性、耐薬品性等に優れているため、家電製品、缶用等
に幅広く使用されている（特開平１−１０４６６５号公
報等）。

【０００８】そこで、ポリエステルとアクリル樹脂の、
両樹脂の特性を併せ持たせる試みとして様々な工夫がな
されている。例えば、ポリエステルとアクリル樹脂をブ
レンドする方法（特公平７−３９５５５号公報、特公昭
６３−２３０７７９号公報、特開平７−１１１８８号公
報等）が提案されている。しかしながら、単に、ブレン
ドした場合、相分離がおこり均一な溶液が得られず、充
分な特性を有するものが得られない。また、不飽和ポリ
エステルオリゴマーと粘着性アクリルポリマーを使用し
強固な接着強度が得られる接着剤が提案されているが、
一液型するには難しく二液型接着剤となる。さらに、親
水性アクリル樹脂と疎水性ポリエステル樹脂をエステル
交換反応により相互に反応させた樹脂の提案もなされて
いる（特開平１−１２９０７２号公報）が反応中ゲル化
を生じる等の問題点がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アク
リル樹脂及びポリエステルの特性を併せ持ち、ＰＥＴな
どのポリエステル基材のみならず、ポリオレフィン基材
等への接着性が良好で、耐ブロッキング性、耐水性等の
各物性にも優れた水性接着剤用樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【００１０】本発明の他の目的は、上記の目的に加え
て、さらに硬化性に優れる接着剤用樹脂組成物を提供す
ることにある。

【００１１】本発明の他の目的は、接着性が良好で、耐
水性等の各物性にも優れ、接着剤の耐ブロッキング性に
も優れた、フィルム接着物の製造法を提供することにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、直鎖状又は微
分岐状であり、かつエチレン性二重結合を含むポリエス
テル樹脂（Ａ）に、エチレン性二重結合を有する単量体
（Ｂ）をグラフト重合させて得られる変性ポリエステル
樹脂を含有してなる水性接着剤用樹脂組成物に関する。

【００１３】また本発明は、前記のエチレン性二重結合
を含むポリエステル樹脂（Ａ）が、原料として使用する
全酸成分及び全アルコール成分の総量に対して、３価以
上の多価アルコール、３価以上の多塩基酸又は３価以上
のヒドロキシ酸を合計量で０〜１０重量％用いて得られ
るものである水性接着剤用樹脂組成物に関する。

【００１４】また本発明は、前記のエチレン性二重結合
を含むポリエステル樹脂（Ａ）が、数平均分子量５００
０以上、水酸基価１００以下のものである水性接着剤用
樹脂組成物に関する。

【００１５】また本発明は、さらに、硬化剤を含有して
なる前記の水性接着剤用樹脂組成物に関する。

【００１６】また本発明は、プラスチックフィルム上及
び／又は接着の相手材上に前記の水性接着用樹脂組成物
を塗布し、双方を接着することを特徴とするフィルム接
着物の製造法に関する。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の水性接着剤用樹脂組成物
の主要成分である変性ポリエステル樹脂は、直鎖状又は
微分岐状でかつエチレン性二重結合を含むポリエステル
樹脂（Ａ）に、エチレン性二重結合を有する単量体
（Ｂ）をグラフト重合させて得られるものである。

【００１８】ポリエステル樹脂（Ａ）は、接着性の点か
ら、直鎖状又は微分岐状であるものが用いられる。ここ
で微分岐状とは、その材料となる酸成分及びアルコール
成分として三価以上のものを少量用いることにより得ら
れるポリエステル樹脂である。微分岐状のポリエステル
樹脂（Ａ）としては、その原料として使用する全酸成分
及び全アルコール成分の総量に対して、３価以上の多価
アルコール、３価以上の多塩基酸及び３価以上のヒドロ
キシ酸を合計量で０〜１０重量％用いて得られるもので
あることが好ましく、０〜５重量％であることがより好
ましく、０〜２．５重量％であることが特に好ましい。
ここで、これらの合計量が１０重量％を超えると接着性
が低下する傾向にある。

【００１９】前記ポリエステル樹脂（Ａ）に用いられる
酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク
酸、ハイミック酸、１，６−シクロヘキサンジカルボン
酸などの脂肪族ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメ
リット酸などの３価以上の多塩基酸、これらの低級アル
キルエステル（例えば、炭素原子数１〜４のアルキル基
を有するアルキルエステル）、これらの酸無水物などが
挙げられる。芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン
酸等の二塩基酸又はその誘導体は、１種単独で使用して
もよいし、２種以上を併用してもよい。また、３価以上
の多塩基酸又はその誘導体も、１種単独で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよい。

【００２０】ポリエステル樹脂（Ａ）のアルコール成分
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジ
オール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−
ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２
−エチル−１，３−プロパンジオール、水素添加ビスフ
ェノールＡ又はビスフェノールＡのエチレンオキサイド
又はプロピレンオキサイド付加物等の二価アルコール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価アル
コールがあげられる。二価アルコールは１種単独で用い
てもよいし、２種以上を併用してもよい。また、３価以
上の多価アルコールも各々１種単独で用いてもよいし、
２種以上を併用してもよい。

【００２１】また、ジメチロールプロピオン酸のような
ヒドロキシ酸を、上記のカルボン酸、アルコールと同時
に用いることも可能である。

【００２２】ポリエステル樹脂（Ａ）にエチレン性二重
結合を導入するために、エチレン性不飽和二重結合を有
する不飽和塩基酸又はその誘導体が用いられる。本発明
においては、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、これらの低級アルキルエステル（例えば、炭
素原子数１〜４のアルキル基を有するアルキルエステ
ル）、これらの酸無水物などが挙げられる。

【００２３】ポリエステル樹脂（Ａ）の製造に用いられ
る、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和塩基酸又
はその誘導体の使用量は、全酸成分及びアルコール成分
の総量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好
ましく、０．４〜７重量部がより好ましく、０．７〜５
重量部が特に好ましい。この量が０．１重量部未満の場
合、重合性ビニル単量体（Ｂ）に未反応部分ができ、耐
水性、硬度向上の効果が少ない傾向にあり、１０重量部
を超えると樹脂に過剰に重合性ビニル単量体（Ｂ）がグ
ラフト化するため、接着性などの膜性能が低下する傾向
にある。

【００２４】本発明で用いるポリエステル樹脂（Ａ）の
製造は、一般に知られた方法により行うことが可能であ
る。例えば、まず上記の酸成分とアルコール成分を配合
し、溶融法、溶剤法等によりエステル化反応またはエス
テル交換反応を行い、飽和ポリエステル樹脂を調製す
る。その際、直鎖型ポリエステル樹脂を調製する場合
は、必要に応じて、三酸化アンチモン、酸化ゲルマニウ
ム、Ｎ−ブチルチタネートのような触媒の存在下に、一
般に１０ｍｍＨｇ以下、好ましくは１ｍｍＨｇ以下の減
圧下で、一般に２００〜３００℃、好ましくは２３０〜
２８０℃で重縮合反応を行うことにより、高分子量ポリ
エステル樹脂を得ることも可能である。

【００２５】エチレン性不飽和二重結合を有する材料
は、反応の最初から仕込んでもかまわないが、最初から
仕込むと、エチレン性二重結合を有する単量体（Ｂ）
（重合性ビニル単量体）をグラフトする際に分岐してし
まうため接着性が低下する傾向にあるので、先ず、エチ
レン性二重結合を有する材料を含まない材料でポリエス
テル樹脂を合成後、エチレン性二重結合を有する材料を
添加し、好ましくは１００〜１６０℃で、付加反応によ
り導入するのが好ましい。

【００２６】本発明で用いるポリエステル樹脂（Ａ）の
重量平均分子量は２０００以上とすることが好ましく、
５０００以上とすることがより好ましい。重量平均分子
量が２０００未満では、接着性、耐水性などの膜特性に
劣る傾向にある。特に直鎖型ポリエステル樹脂の場合、
接着性に優れ、耐水性を同時に発揮するためには、重量
平均分子量は５０００以上とすることが好ましい。な
お、本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）及び変性ポ
リエステル樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー法により測定し、標準ポリスチ
レン換算により求めることができる。

【００２７】また、ポリエステル樹脂（Ａ）の水酸基価
は、１００以下とすることが好ましく、８０以下とする
ことがより好ましく、６０以下とすることがさらに好ま
しい。水酸基価が１００を超える場合、膜の接着性、耐
水性などが低下する傾向にある。

【００２８】さらに、ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価
は、１５以下であることが好ましく、１２以下であるこ
とがより好ましい。酸価が１５を超える場合、イソシア
ネート等の硬化剤を含有させる場合、硬化性が劣る傾向
にある。

【００２９】本発明において、エチレン性二重結合を有
する単量体（Ｂ）としては、例えば、カルボキシル基含
有ビニル系単量体、アクリル酸アルキルエステル、メタ
クリル酸アルキルエステル、アクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステ
ル、スチレン系単量体、酢酸ビニル、アクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸グリシジル、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等が挙げられる。

【００３０】前記カルボキシル基含有ビニル系単量体と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙
げられ、前記アクリル酸アルキルエステルとしては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル等の、炭素原子数１
〜６のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル
が挙げられ、メタクリル酸エステルとしては、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プ
ロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等の、炭
素原子数１〜６のアルキル基を有するメタクリル酸アル
キルエステルが挙げられ、アクリル酸ヒドロキシアルキ
ルエステル及びメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステ
ルとしては、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等の炭
素原子数１〜６のアルキル基を有するものが挙げられ、
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン等が挙げられる。

【００３１】これらの中で、好ましい単量体としては、
アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエ
ステル、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタ
クリル酸ヒドロキシアルキルエステル、スチレン系単量
体が挙げられる。

【００３２】前記のエチレン性二重結合を有する単量体
（Ｂ）は、単独で又は２種類以上組み合わせて使用され
る。カルボキシル基含有ビニル系単量体を使用する場
合、得られる変性ポリエステル樹脂の樹脂固形分酸価が
２０〜１００、より好ましくは、３０〜６０になるよう
に配合することが好ましい。

【００３３】前記ポリエステル樹脂（Ａ）に、エチレン
性二重結合を有する単量体（Ｂ）をグラフト重合させる
には、前記（Ａ）及び有機溶剤の存在下に、前記エチレ
ン性二重結合を有する単量体（Ｂ）を配合し、通常のラ
ジカル重合法により重合させることができる。その具体
的な方法としては、例えば、前記ポリエステル樹脂
（Ａ）を有機溶媒に溶解させ、前記エチレン性二重結合
を有する単量体（Ｂ）及びラジカル重合開始剤を添加
し、８０〜１４０℃で、２〜５時間加熱する方法を利用
することができる。

【００３４】ポリエステル樹脂（Ａ）に、エチレン性二
重結合を有する単量体（Ｂ）をグラフトする際に用いら
れる有機溶媒としては、例えば、親水性溶剤等が挙げら
れ、その具体例としては、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、ｔｅｒｔ−ブチルセロソ
ルブ、イソプロピルセロソルブ、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、
イソブチルアルコール等が挙げられ、場合によっては、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン等の
脂肪族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類、メチルエチルケトン、メチルイソブチル等のケトン
類等も併用可能である。これらの有機溶媒は、単独で又
は２種類以上組み合わせて使用される。

【００３５】前記ラジカル重合開始剤としては、例え
ば、アゾビスニトリル型触媒、過酸化物等が挙げられ、
アゾビスニトリル型触媒としては、例えば、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル等が挙げら
れ、過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキシ
ド、ジｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート等が挙げられる。これらのラジカル重合開
始剤は、単独で又は２種類以上組み合わせて使用され
る。これらのラジカル重合開始剤の配合割合は特に制限
されるものではないが、通常、エチレン性二重結合を有
する単量体（Ｂ）の総量に対して、０．３〜１０重量％
とされる。

【００３６】前記ポリエステル樹脂（Ａ）とエチレン性
二重結合を有するビニル単量体（Ｂ）の配合割合は、得
られる接着剤用樹脂組成物の接着性、耐水性等の点か
ら、前記ポリエステル樹脂（Ａ）が、（Ａ）と（Ｂ）の
総量に対して３０〜９０重量％であることが好ましく、
４０〜８０重量％であることがより好ましく、５０〜７
０重量％であることがさらに好ましい。この配合割合が
３０重量％未満であると、得られる接着剤用樹脂組成物
の接着性に劣る傾向にあり、９０重量％を超えると、得
られる接着剤用樹脂組成物が耐ブロッキング性、耐水性
に劣る傾向にある。

【００３７】前記重合反応により得られる変性ポリエス
テル樹脂の重量平均分子量は、得られる接着剤用樹脂組
成物の加工性、粘度、分散安定性等の点から、８，００
０〜１００，０００であることが好ましく、９，０００
〜６０，０００であることがより好ましく、１０，００
０〜３０，０００であることがさらに好ましい。この重
量平均分子量が８，０００未満では、接着性に劣る傾向
にあり、１００，０００を超えると、樹脂が軟質化し塗
装作業時、ブロッキング、糸引き等の現象が生じる傾向
にある。

【００３８】変性ポリエステル樹脂の水酸基価は、１０
〜１００が好ましく、２０〜８０がより好ましい。

【００３９】また変性ポリエステル樹脂の酸価は、特に
制限されるものではないが、２０〜１００、より好まし
くは、３０〜６０になるように配合することが好まし
い。

【００４０】本発明の水性接着剤用樹脂組成物は、この
ようにして得られるアクリル変性ポリエステル樹脂と溶
剤とを必須成分とする。

【００４１】溶剤としては、通常、有機溶剤と水との混
合溶剤が用いられる。有機溶剤の例としてアクリル変性
ポリエステル樹脂の合成に用いられる有機溶剤として例
示したものが挙げられ、合成に用いた有機溶剤を合成後
に分離せずにそのまま用いても良い。有機溶剤と水の割
合は、重量比で、有機溶剤／水＝５０／５０〜１０／９
０が好ましく、３０／７０〜１０／９０がより好まし
い。

【００４２】溶剤の使用割合は、通常、アクリル変性ポ
リエステル樹脂１００重量部に対して１０〜４００重量
部とすることが好ましく、より好ましくは、５０〜２０
０重量部である。

【００４３】本発明の水性接着剤用樹脂組成物は、ｐＨ
の値が７〜１０であることが好ましく、７〜１０である
ことがより好ましい。水性接着剤用樹脂組成物のｐＨの
調整は、アクリル変性ポリエステル樹脂及び溶剤の混合
物に中和剤を添加し中和操作により行われる。通常、中
和操作は、中和剤を添加しアクリル変性ポリエステル樹
脂のカルボキシル基の一部又は、全部を塩基と反応させ
ることによって行うことが出来る。中和剤としては、た
とえば、アミン、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金
属の炭酸塩、重炭酸塩等が挙げられる。アミンとして
は、たとえば、アンモニア、トリエチルアミン、ジメチ
ルアミノエタール等が挙げられ、アルカリ金属の水酸化
物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等が挙げられ、アルカリ金属の炭酸塩としては、例え
ば、炭酸ナトリウム等が挙げられ、重炭酸としては、例
えば、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。

【００４４】得られる変性ポリエステル樹脂は、単独
で、又は、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン等のアミ
ノ化合物とホルムアルデヒドとを反応させて得られるア
ミノ樹脂、該アミノ樹脂をメタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール等の低級アルコールでエーテル
化して得られるエーテル化アミノ樹脂等のアミノ系樹
脂、イソシアネートなどの硬化剤と組み合わせて、水性
接着剤用樹脂組成物として使用することができる。硬化
剤としては、良好な硬化性と膜特性を有するイソシアネ
ートを使用することが好ましい。

【００４５】イソシアネートとしては、イソシアネート
基が主鎖のところどころに結合している水分散型のポリ
イソシアネートが好ましく、これらは市販品されてい
る。商品名としてスミジュールＴＰＬＳ２０３２（住友
バイエルウレタン：ＮＣＯ含有量１７．２重量％）、ス
ミジュールＴＰＬＳ２０５２（住友バイエルウレタン：
ＮＣＯ含有量１９．５重量％）、ＷＢ４０−１００（旭
化成工業（株）：ＮＣＯ含有量１６．６重量％）、ＷＢ
４０−８００（旭化成工業（株）：ＮＣＯ含有量１３．
３重量％）、ＷＸ−１６０１（旭化成工業（株）：ＮＣ
Ｏ含有量１３．３重量％）等のポリイソシアネートが好
ましいものとして挙げられる。

【００４６】本発明の水性接着剤用樹脂組成物におい
て、硬化剤を使用する場合は、変性ポリエステル樹脂１
００重量部に対して、１／２当量から２倍当量使用する
ことが良好な硬化性を示すことができるので好ましい。

【００４７】また、必要に応じて、可塑剤、着色剤、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジ
スルホン酸等の酸触媒又はそのブロック体を添加するこ
ともできる。

【００４８】また本発明の水性接着剤用樹脂組成物にお
いて、有機溶媒の量は特に制限されないが、一般に固形
分（即ち有機溶媒以外の成分）が４０〜１００重量％と
なるように使用することが好ましい。

【００４９】得られる水性接着剤用樹脂組成物は、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリプロピレン等のプラスチ
ック類の接着、中でもポリプロピレンの接着に好適であ
る。また接着対象物の形態としては、プラスチックフィ
ルム同士、プラスチックフィルムと相手材、例えば、プ
ラスチック成型品、化粧板などとの接着に好適である。

【００５０】接着方法に特に制限はなく、前記水性接着
剤用樹脂組成物を、プラスチックフィルム上及び／又は
接着の相手材上にアプリケータ、刷毛、スプレー等を用
いて塗布し、双方を張り合わせることによりフィルム接
着物が得られる。塗布量に制限はないが、乾燥膜厚が１
〜１００μｍ程度にすることが好ましい。また、接着時
は、必要に応じて、ヒートロール等を用いて５０〜１５
０℃、より好ましくは７０〜１２０℃に加熱することが
好ましい。ヒートロールの圧力は、１〜６ｋｇ／ｃｍ²
とすることが好ましい。

【００５１】フィルム接着物は、プラスチックフィルム
とプラスチックフィルムの接着物は菓子の袋の封止箇所
などに、フィルムと建材の接着物は表面保護化粧板など
に好適に用いられる。

【００５２】

【実施例】次に、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の記
載において、「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。

【００５３】実施例１水性接着剤用樹脂組成物の製造（１）イソフタル酸５１１．８部、アジピン酸１０２．
４部、ネオペンチルグリコール３１７．３部及び２−ブ
チル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１９４．
５部を不活性ガス存在下、２５０℃でエステル化反応に
付し、生成する水を除去し、酸価１．０まで反応を進め
た。１３０℃まで冷却し、無水マレイン酸１０部を加
え、１時間保温し、付加反応を行った。冷却後イソプロ
ピルセロソルブで希釈し、重量平均分子量６，０００の
ポリエステル樹脂（Ａ）を得た。このポリエステル樹脂
は、加熱残分７５．４％、酸価６、粘度Ｘ⁺であった。

【００５４】（２）前記（１）で使用したフラスコと同
様の２リットルのフラスコ中に、前記（１）で得られた
ポリエステル樹脂８００部及びイソプロピルセロソルブ
２００部を仕込み、１２０℃まで昇温し、これに、スチ
レン２２０部、メタクリル酸メチル１００部、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル２０部、メタクリル酸６０
部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１０部、ジｔ−
ブチルパーオキサイド０．５部の混合液を２時間かけて
滴下し、更に２時間保温し、冷却した。得られたアクリ
ル変性ポリエステル樹脂溶液の加熱残分は７０．０％、
粘度Ｚ１、酸価２．０であり、樹脂の重量平均分子量は
１２，０００であった。

【００５５】次いで中和剤としてジメチルアミノエタノ
ール４９．５部を添加し、更に水を６００部を滴下し、
樹脂組成物を得た。加熱残分は５０．５％。ｐＨ８．
２、樹脂固形分酸価は３９、粘度は、０．８Ｐａ・ｓで
あった。

【００５６】実施例２〜９及び比較例１実施例１において樹脂溶液の製造に用いた原料の使用量
を表１に示す量に変更した以外は実施例１と同様にして
実施例２〜９及び比較例１の樹脂溶液を製造した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】各実施例及び比較例で得られた樹脂をそれぞれ水で希釈
し、加熱残分４０％の樹脂液に調製した。

【００６０】こうして得た樹脂液を下記の配合によりク
リアエナメルとし試験を行った。

【００６１】（クリアエナメル配合）実施例又は比較例
のポリエステル樹脂（加熱残分４０％）１００重量部、
スミジュールＴＰＬＳ２０３２（住友バイエルウレタン
（株）製、ポリイソシアネート）１０重量部を配合し、
水により希釈し、加熱残分３０％のクリアエナメルを得
た。

【００６２】［接着性試験］基材：ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム（１２μｍ）塗布：固形分６ｇ／ｍ²、アプリケータ塗布、乾燥膜厚
２〜３μｍ乾燥：８０℃、２０秒接着：上記、アクリル変性ポリエステルクリアエナメル
を塗布したフィルムに未塗布フィルムをヒートロールで
１００℃、５ｋｇ／ｃｍ²の条件で１分間転圧し接着し
た。

【００６３】（接着性試験方法）引張り試験機（（株）
島津製作所製オートグラフ）を用いて、２０℃でＴ剥離
試験（引っ張り速度５０／分）を行った。結果は、接着
力（ｆ／インチ）で示した。

【００６４】［ブロッキング試験］基材：ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム（１２μｍ）塗布：固形分６ｇ／ｍ２、アプリケータ塗布、乾燥膜厚
２〜３μｍ乾燥：１００℃で５時間。次いで１５０℃で１２時間。試験：上記、ポリエステルクリアエナメルを塗布、乾燥
したフィルムの塗布面同士を合わせ、１ｋｇ／ｃｍ²×
４０℃の条件で８時間荷重をかけた後、フィルムを引き
剥がし易さで評価した。

【００６５】＜評価＞ ◎；抵抗なく引き剥がせる。 ○；軽い抵抗あるが、容易に引き剥がせる △；抵抗が強く、接着剤の一部が片方のフィルムに残
る。 ×；抵抗が強く、接着剤の大部分が片方のフィルムに残
る。

【００６６】上記による試験結果を表２に示す［フィルム引張り試験、耐水性試験］基材：ブリキ板塗布：アプリケータ塗布（乾燥膜厚２５μｍ）乾燥：１００℃で５時間。次いで１５０℃で１２時間。

【００６７】（耐水性試験）上記のクリアエナメルを塗
布乾燥したブリキ板を、沸水中に２時間浸漬後、ブリス
ターの発生、密着性（ＪＩＳＫ５４００に示された
碁盤目テープ法で、すきま間隔１で試験）を評価した。

【００６８】＜評価＞５点・・・艶引けなし４点・・・極わずかにツヤビケ有り３点・・・わずかに艶引けあり。２点・・・一部ツヤビケ有り１点・・・艶引け大。

【００６９】

【発明の効果】本発明の水性接着剤用樹脂組成物は、ア
クリル系樹脂及びポリエステルの特性を併せ持ち、ＰＥ
Ｔなどのポリエステル基材のみならず、ポリオレフィン
基材等への接着性が良好で、耐光性、耐ブロッキング
性、耐水性等の各物性にも優れる。

【００７０】本発明により前記効果に加えて特に硬化性
が良好である水性接着剤用樹脂組成物が得られる。

【００７１】本発明のフィルム接着物の製造法によれ
ば、接着性が良好で、耐水性等の各物性にも優れ、接着
剤の耐ブロッキング性にも優れた接着物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J004 AA03 CA01 CC02 GA01 4J040 DL151 EB092 EF191 GA05 GA07 HC16 JA02 JA03 KA16 LA01 LA07 LA11 MA10 MA11 MB03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】直鎖状又は微分岐状であり、かつエチレ
ン性二重結合を含むポリエステル樹脂（Ａ）に、エチレ
ン性二重結合を有する単量体（Ｂ）をグラフト重合させ
て得られる変性ポリエステル樹脂を含有してなる水性接
着剤用樹脂組成物。
【請求項２】エチレン性二重結合を含むポリエステル
樹脂（Ａ）が、原料として使用する全酸成分及び全アル
コール成分の総量に対して、３価以上の多価アルコー
ル、３価以上の多塩基酸又は３価以上のヒドロキシ酸を
合計量で０〜１０重量％用いて得られるものである請求
項１記載の水性接着剤用樹脂組成物。
【請求項３】エチレン性二重結合を含むポリエステル
樹脂（Ａ）が、数平均分子量５０００以上、水酸基価１
００以下のものである請求項１又は２記載の水性接着剤
用樹脂組成物。
【請求項４】さらに、硬化剤を含有してなる請求項
１、２又は３記載の水性接着剤用樹脂組成物。
【請求項５】プラスチックフィルム上及び／又は接着
の相手材上に請求項１、２、３又は４記載の水性接着用
樹脂組成物を塗布し、双方を接着することを特徴とする
フィルム接着物の製造法。