SK33998A3 - Precross-linked silicone elastomer particles with organopolymer shell as formulation constituent in powder coating materials - Google Patents

Precross-linked silicone elastomer particles with organopolymer shell as formulation constituent in powder coating materials Download PDF

Info

Publication number
SK33998A3
SK33998A3 SK339-98A SK33998A SK33998A3 SK 33998 A3 SK33998 A3 SK 33998A3 SK 33998 A SK33998 A SK 33998A SK 33998 A3 SK33998 A3 SK 33998A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
silicone elastomer
elastomer particles
weight
organic polymer
mol
Prior art date
Application number
SK339-98A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Geck
Walter Goeblmeier
Bernward Deubzer
Ekkehard Patrick
Original Assignee
Wacker Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie Gmbh filed Critical Wacker Chemie Gmbh
Publication of SK33998A3 publication Critical patent/SK33998A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
    • C09D5/037—Rheology improving agents, e.g. flow control agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/902—Core-shell

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Vynález sa týka častíc vopred zosieťovaného silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru ako súčasti kompozícií práškových lakov a kompozícií práškových lakov na báze termoplastických alebo termosetických spojív s časticami vopred zosieťovaného silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru.
Doterajší stav techniky
Práškové laky sú z pevných spojív na báze termoplastických alebo termosetických plastických hmôt ako sú epoxidové, polyuretánové, akrylové alebo polyesterové živice, pigmentov a ďalších aditív ako sú napríklad zosieťovacie katalyzátory. Tieto kompozície sa nanášajú v práškovej forme na prevažne kovové substráty. Uvedené termoplastické alebo termosetické spojivá sú všeobecne tvrdé alebo krehké , na zlepšenie lakárskych vlastností je preto často nutná modifikácia polymérneho systému na zlepšenie húževnatosti.
Aby sa dosiahlo dobrej rázovej húževnatosti pri súčasnom zachovaní jestvujúcich požadovaných vlastností polyméru ako je tvrdosť, tvarová stálosť a mechanická pevnosť, musí sa modifikátor na zlepšenie húževnatosti zabudovať do termoplastického prípadne termosetického systému vo forme separátnej, diskrétnej mikrofázy s optimalizovanou veľkosťou aj tvarom častíc. To je riadeným a reprodukovateľným spôsobom možné len tak, že sa modifikátor na zlepšenie húževnatosti použije vo forme častíc s definovanou veľkosťou častíc a rozdelením veľkosti častíc ako jeden z komponentov. Ďalej sa musí zaistiť dobrá znášanlivosť partikulárneho modifikátora s polymérnou matricou. Potom sú dominantné veľkosti modifikačnej fázy presne definované
882 T 10.3.1998 priemerom častíc. Iba pri dokonalom oddelení fáz nedochádza k žiadnemu nežiaducemu zmäkčeniu polymérnej matrice, ktorá by mala za následok stratu, prípadne negatívne ovplyvnenie vlastností polymérnej matrice, ako je tvrdosť, tvarová stálosť a mechanická pevnosť.
Silikóny sú ako modifikátory pre termoplasty alebo termosety známe a sú predmetom zvláštneho záujmu, pretože tieto látky nielenže zvyšujú rázovú húževnatosť, ale tiež zlepšujú flexibilitu pri nízkych teplotách, odolnosť proti poveternostným vplyvom, odolnosť proti namáhaniu pri meniacich sa teplotách a chemickú odolnosť termoplastických a termosetických organických polymérnych systémov. Všeobecne je však nevýhodou zásadná neznášanlivosť silikónov s organickými polymérmi. V dôsledku tejto neznášanlivosti vznikajú všeobecne pri používaní silikónových olejov a živíc ako prídavných látok pre práškové laky problémy pri spracovaní, ako je kontaminácia v miešacích zariadeniach a zariadeniach pre extrúziu. Pri používaní môže prísť k poruchám rozlivu, migráciou silikónu sú vyvolané problémy s priľnavosťou a problémy pri prelakovávaní.
V US - A 5 280 098 sa popisujú silikónové živice s epoxidovou funkciou ako jediné spojivá prípadne ako súčasť spojivových prostriedkov v kombinácii s organickými živicami k formulácii práškových lakov. Zavedením epoxidovej skupiny sa má zlepšiť elasticita a kompatibilita s organickými živicami. Koncept riadenej separácie mikrofáz nie je so silikónovými živicami s epoxidovou funkciou realizovateľný, pretože nevykazujú žiadnu partikulárnu štruktúru s definovaným priemerom častíc.
V US - A 5 227 435 sa navrhuje substituovať v práškových lakoch polyesterové spojivo polyesterom modifikovaným silikónom, ktorý sa získa kondenzáciou OH-funkčných siloxánov s glykolom, následnou esterifikáciou karboxylovou kyselinou a reakciou s anhydridom. EP-A 275 051 sa týka medzi iným silikónových živíc očkovaných akrylátom, ktorý sa popisuje ako spojivo pre práškové laky so zlepšeným profilom vlastností filmov z nich získaných.
Nevýhodou postupov podľa US-A 5 227 435 a EP-A 275051 je, že v nich popísané silikónové polyméry ako spojivo sa popisujú ako náhrada obvyklých
882 T 10.3.1998 termoplastov alebo termosetov. Následne sa musí silikónová súčasť zabudovať do ostávajúceho polymérneho systému nákladnou chemickou reakciou, každý špecifický spojivový systém sa musí syntetizovať v zásade nanovo. Problémy s kontamináciou typickou pre silikóny sa ani také spojivové systémy nevylúčia. Riadená separácia mikrofáz nie je ani tu možná, pretože sa tu opäť nejedná o modifikátor s partikulárnou štruktúrou.
EP-A 217 257 sa týka organopolymérom očkovaných diorganosiloxanových polymérov, ktoré môžu byť nezosieťované alebo zosieťované. Tento prášok sa spracováva per se a nepoužíva s ako aditívum. Pri spracovaní pomocou valcovania, kalandrovania a hnetenia sa získajú gumovito elastické kaučukové zmesi, ale žiadne práškovité lakové kompozície na báze termoplastických alebo termosetických práškov.
Vzniká preto úloha dať k dispozícii kompozície práškových lakov na základe obvyklých termoplastických alebo termosetických spojív, ktoré vykazujú zlepšenú rázovú húževnatosť a odolnosť proti poveternostným vplyvom, pri súčasnom zachovaní jestvujúcich požadovaných vlastnosti polyméru spojiva ako je tvrdosť, tvarová stálosť a mechanická pevnosť.
Podstata vynálezu
Prekvapivo bol tento problém vyriešený použitím častíc z vopred zosieťovaného silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru ako súčasti kompozície práškových lakov na báze termoplastických alebo termosetických spojív.
Predmetom vynálezu je použitie častíc z vopred zosieťovaného silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru ako súčasti kompozície práškových lakov na báze termoplastických alebo termosetických spojív, pričom častice silikónového elastoméru obsahujú
a) 5 až 95 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kopolyméru, jadrového polyméru všeobecného vzorca ( R2SiC>2/2)x· (RSiO3/2)y· ( SiO4/2)z, kde x = 5 až 99,5 % molárnych, y = 0,5 až 95 % molárnych, z = 0 až 30 % molárnych a
3a
b) 5 až 95,5 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kopolyméru, povlaku z organického polyméru raz alebo viacnásobne etylenicky nenasýteného monoméru.
a R znamená rovnaké, alebo rozdielne jednomocné alkylové alebo alkenylové zvyšky s 1 až 6 uhlíkovými atómami, arylové zvyšky alebo substituované uhľovodíkové zvyšky.
Častice silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru použité ako súčasť kompozícií a spôsob ich výroby sú popísané v EP-A 492 376 (US-A 5 223 586). Predzosieťovanie častíc silikónového elastoméru znamená, že tieto častice sú zosieťované pomocou ( RSiO3/2) - a ( SiO4/2)jednotiek.
Častice silikónového elastoméru s povlakom organického polyméra obsahujú s výhodou :
a) 20 až 80 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kopolyméra, jadrového polyméra všeobecného vzorca ( R2SiO^)x. (RSiO3/2)y. (SiO4/2)z, kde x = 50 až 99 % molárnych, y = 1 až 50 % molárnych, z = 0 až 20 % molárnych a
b) 20 až 80 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kopolyméra, povlaku z organického polyméra raz alebo viacnásobne etylenicky nenasýteného monoméra, pričom R má hore uvedený význam.
Jemnozrnné očkované kopolyméry majú s výhodou stredný priemer častíc 10 až 300 nm, obzvlášť výhodne 30 až 150 nm. Veľkosť častíc môže kolísať vo vyššie uvedenom rozsahu, s výhodou je monomodálne rozdelenie veľkosti častíc s indexom polydisperzity najviac σ2 = 0,2.
S výhodou sú zvyšky R alkylové zvyšky ako metyl-, etyl-, n-propyl-, izopropyl-, η-butyl-, sek.-butyl-, amyl-, hexylový zvyšok, alkenylové zvyšky ako vinyl-, alyl-, butenyl-, a 1-hexenylový zvyšok, arylové zvyšky ako fenylový zvyšok, alebo substituované uhľovodíkové zvyšky, ako halogénové uhľovodíkové zvyšky, merkaptoalkylové zvyšky, kyanoalkylové zvyšky, aminoalkylové zvyšky, acyloxyalkylové zvyšky, hydroxyalkylové zvyšky.
882 T 10.3.1998
Obzvlášť výhodné sú zvyšky metyl-, etyl-, propyl-, fenyl-, vinyl-, alyl-, 1hexenyl-, 3-metakryloxypropyl a 3-merkaptopropyl-, pričom menej než 30 % molárnych zvyškov v siloxovanom polyméri sú vinylové, 3metakryioxypropylové alebo 3-merkaptopropylové skupiny.
Ako monoméry pre organickú polymérnu súčasť b) sa s výhodou použijú estery kyseliny akrylovej alebo estery kyseliny metakrylovej a mono- a diestery kyseliny fumarovej a maleínovej alifatických alkoholov a dioiov s 1 až 10 uhlíkovými atómami, amidy kyseliny akrylovej a metakrylovej, akrylonitril, styrén, p-metylstyrén, α-metylstyrén, divinyl-benzén, vinylacetát, vinylpropionát, maleínimid, vinyl-chlorid, mono- a divinyléter, etylén, butadién, izoprén a chlóroprén. Obzvlášť výhodný je styrén a estery kyseliny akrylovej a estery kyseliny metakrylovej s alifatickými alkoholmi s 1 až 4 uhlíkovými atómami, napríklad metyl (met)akrylát, butyl (met)akrylát a glycidyl(met)akrylát. Ako organické polymérne súčasti sú vhodné ako homopolyméry, tak aj zmesové polyméry uvedených monomérov.
Výroba základného očkovaného polysiloxánu sa robí spôsobom emulznej polymerizácie nadávkovaním zodpovedajúcej zmesi monomérneho silánu typu RaSi(OR)4.a, kde a = 0,1 alebo 2, alebo prípadne nízkomolekulárneho siloxánu všeobecného vzorca (R2SiO)n, dek n je 3 až 8, k pohybujúcej sa zmesi emulgátor/voda. Zvyšok R má vyššie uvedený význam. R znamená alkylový zvyšok s 1 až 6 uhlíkovými atómami, arylový zvyšok alebo substituovaný uhľovodíkový zvyšok, výhodné sú metylové, etylové a propylové zvyšky. Silán alebo zmes silánu alebo zmes silán/siloxán sa nadávkuje. Emulzná polymerizácia sa vykonáva pri teplote 30 až 90 °C, s výhodou 60 až 85 °C, a s výhodou pri normálnom tlaku. pH hodnota polymérnej zmesi je 1 až 4 , s výhodou 2 až 3.
Príklady vhodných silánov sú pre silány všeobecného vzorca R2Si(OR)2 dimetyldietoxysilán alebo dimetyl-dimetoxysilán, pre oligoméry vzorca (R2SiO)n. kde n = 3 až 8 oktametylcyklotetrasiloxán alebo hexametylcyklotrisiloxán, pre silány všeobecného vzorca RSi(OR)3 metyltri metoxysilán, fenyltrietoxysilán, 3chlórpropyltrimetoxysilán, 3-merkaptopropyltrimetoxysilán alebo
882 T 10.3.1998 metakryloxypropyltrimetoxysilán a pre silány všeobecného vzorca Si(OR)4 tetrametoxysilán alebo tetraetoxysilán.
V poslednom kroku výrobného procesu sa už menované etylenicky nenasýtené monoméry naočkujú na polysiloxánový očkovací základ. Očkovanie sa robí spôsobom emulznej polymerizácie v prítomnosti radikálových iniciátorov rozpustných vo vode alebo monoméri. Izolácia očkovaného kopolyméru z emulzie sa robí známymi spôsobmi. Napríklad koaguláciou prídavku soli alebo prídavkom polárnych rozpúšťadiel alebo rozstriekavacím sušením.
Stupeň zosietenia silikónového jadra pritom určuje jeho elastické vlastnosti a môže sa riadiť vhodnou voľbou východiskových zložiek, zodpovedajúcich alkoxysilánov alebo siloxánov na získanie jednotiek (RS1O3/2)-, prípadne (SiO4/2)- spôsobom známym odborníkom. Vstavanie silánových stavebných jednotiek s olefinicky nenasýtenými dvojitými väzbami, napríklad vinylovými alebo 3-metakryloxypropylovými zvyškami, umožňuje v nasledujúcej očkovacej polymerizácii chemickú väzbu povlaku organického polyméru na silikónové jadro kovalentnými väzbami. Voľbou vhodných monomérov na výstavbu organického polymérneho povlaku b) môžu byť polymérne organické povlaky pripravované cielene podľa želania. Tak sa môže očkovaním povlaku zo zmesového polyméru, napríklad z metylmetakrylátu (vysoké Tg) a n-butylakrylátu (nízke Tg) na zosieťované silikónové jadro cielene nastaviť teplota mäknutia polymérneho povlaku a tým presne prispôsobiť požiadavkám pri spracovaní zložiek práškového laku, predovšetkým pri extrúzii. Očkovaním povlaku zo zmesového polyméru, napríklad metylmetakrylátu a glycidylmetakrylátu na zosieťované silikónové jadro sa môže v dôsledku zavedenia epoxidových funkcií do povlaku organického polyméru pomocou glycidylmetakrylátu dosiahnuť jednak nadviazanie matrice medzi časticami modifikátora a spojivovou živicou kompozície práškového laku a jednak môžu tieto častice modifikátora pôsobiť ako zosieťujúce prostriedky v spojivách na báze polyesterových živíc.
882 T 10.3.1998
Najvýhodnejšie sú podľa toho častice zosieťovaného silikónového elastoméru s jadrom z (R2SiO2^)x(RSiO3/2)y, kde x = 80 až 99 % molárnych a y = 1 až 20 % molárnych, pričom R môže byť rovnaké alebo rozdielne a má význam R = metyl, 3-metakryloxypropyl, a s povlakom z p'oly( metylmetakrylátu) alebo povlakom zo zmesového polyméru z metylmetakrylátu a butylakrylátu, prípadne glycidylmetakrylátu.
Podiel jadrového polyméru, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kopolyméra činí obzvlášť výhodne 50 až 75 % hmotnostných, podiel povlakov z organického polyméra tak obzvlášť výhodne 25 až 50 % hmotnostných. To zodpovedá stupňu naočkovania organického polyméra 33 až 100 % hmotnostných.
Aditívny charakter častíc silikónového elastoméra s povlakom organického polyméra a jednoduché zapracovanie kompoundovaním umožňuje použitie všetkých bežných spojivových systémov pre práškové laky. Príklady spojivových systémov pre práškové laky sú epoxidové živice, epoxidnovolakové živice, polyesterové živice, epoxid-polyesterové živice, hybridné polyesterové živice, polyakrylátové živice, polymetakrylátové živice, polyuretánové živice, polyetylénové živice (HD-PE, LD-PE, LLD-PE), polypropylénové živice, polyvinylchloridové živice, zmesové polyméry etylén/vinylacetát, polyamidy a estery celulózy.
Všeobecne sa častice zo silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru pridávajú v množstve 0,5 až 20 % hmotnostných, s výhodou 1,0 až 10 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť podielu silikónového elastoméru a spojiva.
Častice silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru sa môžu po zmiešaní so spojivom, pigmentmi a ďalšími aditívami a prípadne tužidlami spracovať extrudovaním alebo obdobným miešacím postupom v rozsahu teplôt 5 až 160 °C, s výhodou 60 až 110 °C za vzniku práškových lakov. To zodpovedá bežným procesným spôsobom výroby práškových lakov. Drvenie, mletie a sieťovanie sa môže robiť podľa stavu techniky.
882 T 10.3.1998
Všeobecne sa postupuje tak, že sa spojivová zložka vopred rozdrví a s časticami silikónového elastoméru, pigmentmi, katalyzátormi a aditívami sa intenzívne premieša napríklad vo fluidnom miešacom zariadení. Zmes sa cez dávkovacie zariadenie dopraví do extrudéru, v ktorom sa materiál roztaví a homogenizuje pri teplotách, ktoré ležia nad teplotou bodu mäknutia spojiva a pod teplotou naštartovania zosieťovacieho katalyzátora (tužidla). Extrudovaný, pastovitý materiál sa po výstupe z extrúznej trysky vyvalcuje na valcoch na silu vrstvy 2 až 3 mm, ochladí sa, rozdrví a jemne pomelie, nakoniec sa prášok sieťuje na požadovanú jemnosť zrna.
Takto získané kompozície práškových lakov je možné spracovávať spôsobmi nanášania známymi pre práškové laky, napríklad elektrostatickým striekaním, elektrostatickým povlakovaním, spôsobmi tribo- a korona-, sintrovaním vo vznose, elektrostatickým sintrovaním vo vznose, natriasacím sintrovaním a odstredivým liatím. Všetky sintrovacie spôsoby majú spoločné, že sa materiál pri tvorbe vrstvy nataví za prívodu tepla, u termosetických plastov sa potom ešte uzatvára cyklus vytvrdzovania. Elektrostatické spôsoby nanášania majú spoločné, že sa prášok väčšinou nanáša na uzemnený, chladný základný materiál. Častice prášku priľnievajú na základe ich elektrostatického náboja na materiáli, ktorý sa potom zahreje v peci, pričom sa častice roztavia a v prípade vytvrditeľných plastov sa vytvrdia.
Kompozície práškových lakov podľa vynálezu sú vhodné pre všetky použitia práškových lakov, napríklad lakovania kovu v automobilovom priemysle ( číry lak, krycí lak, vnútorný lak, plnivo, ochrana proti prerazeniu kamienkami a ochrana spodných častí), koľajových vozidiel a lietadiel ( vonkajší lak), domácich prístrojov (napríklad skríň mrazničiek, skríň chladničiek , umývačiek riadu), vonkajších častí budov (okenné rámy, kryty fasád, dvere, brány) a vnútorných častí ( kovový nábytok, časti svietidiel), bicyklov, snežných skútrov, kontajnerov, krytov, hliníkových ráfikov.
V kompozíciách práškových lakov podľa vynálezu je splnené požadované kritérium separácie mikrofáz na zlepšenie rázovej húževnatosti v termoplastoch a termosetoch pri súčasnom zachovaní zostávajúcich vlastností
882 T 10.3.1998 polyméru ako je tvrdosť, tvarová stálosť a mechanická pevnosť. Vedľa zlepšenia rázovej húževnatosti (za nízkych teplôt) sa kompozíciami práškových lakov dosahuje napríklad ešte zlepšenej trvanlivosti lesku, (odolnosť proti účinkom počasia) a pevnosť proti vrypu, pričom tvrdosť, tvarová stálosť a mechanická pevnosť nie sú negatívne ovplyvnené. Častice silikónového elastoméru s povlakmi organického polyméru je možné jednoducho a bez problémov vpracovať ako súčasť kompozície obvyklými procesnými technikami do kompozícií práškových lakov (kompoundovateľnosť). Nedochádza k problémom s kontamináciou a chybám pri rozlive. Existuje možnosť prelakovať výsledné práškové laky.
Výsledky skúšok v ďalej uvedených príkladoch dokladajú, že (rázová ) húževnatosť práškových lakov, tiež pri nízkych teplotách, sa prídavkom častíc silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru zlepší, aby nebola negatívne ovplyvnená tvrdosť a priľnavosť práškového laku. Navyše sa ešte zlepší odolnosť proti poveternostným podmienkam.
!
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady 1 - 2 , porovnávací príklad 1 (Tabuľka 1 )
Polyesterový práškový lak obsahujúci karboxylové skupiny ( Basis Uralac, firma DSM ) sa zmieša s 10 % hmotnostnými ( príklad 1 ), 3 % hmotnostnými ( príklad 2 ) a 0 % hmotnostnými ( porovnávací príklad 1 ) silikónových častíc s jadrom z (F^SiO^x (R'SiO3/2)y ( x = 95 % hmotnostných, y = 5 % hmotnostných, R = metyl, R' = metyl, 3metakryloxypropyl) a povlakom polymetylmetakrylátu ( PMMA - stupeň očkovania 50 % hmotnostných, veľkosti primárnych častíc 100 nm), extruduje sa ( extrudér, MP 2000PC, firma APV-Baker), melie sa, osieva a následne sa nastrieka ručnou práškovou pištoľou ( ESB Integrál 2020, firma Wagner) na hliníkové prípadne kovové plechy. Vypaľovanie sa robí po dobu 10 minút pri teplote 200 °C. Výsledky skúšok práškových lakov sú zhrnuté v Tabuľke 1.
882 T 10.3.1998
Vedľa skúšobných noriem uvedených v tabuľke boli používané nasledujúce skúšobné metódy:
- kyvadlová tvrdosť podľa Kôniga bola skúšaná podľa DIN 53 137,
- Reverse impact bol zisťovaný skúškou úderom gule skúšobným prístrojom Erichsen-Kugelschlag typu 304, a
- mriežkový rez bol zisťovaný postupom podľa DIN 53 151.
Skúšky ukazujú, že húževnatosť (Reverse impact) a priľnavosť ( mriežkový rez, klíma s kondenzujúcou vodou ) sa prídavkom prášku silikónového elastoméru s povlakom PMMA zlepší; tvrdosť nebola negatívne ovplyvnená. Merania poklesu lesku po 2 000 hodinách vplyvu poveternostných podmienok QUV-B ( trojrozsahový merací prístroj lesku Dr. Lange ) vykázali pre práškový lak z porovnávacieho príkladu 1 v porovnaní s práškovým lakom z príkladu 1 o 200 % vyšší pokles lesku. Odolnosť prášku proti vplyvu poveternostných podmienok QUV-B sa pridaním častíc silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru rovnako zlepší.
Príklad 3
Akrylátový práškový lak ( Basis Alftalát, firma Hoechst ) sa zmieša s 2 % hmotnostnými, 5 % hmotnostnými, 10 % hmotnostnými silikónových častíc podľa príkladu 1-2, melie, osieva a následne sa nastrieka ručnou práškovou pištoľou ( ESB Integrál 2020, firma Wagner) na hliníkové, prípadne kovové plechy. Vypaľovanie sa robí po dobu 20 minút pri teplote 160 °C. Z výsledkov merania ( pri teplote -20 °C) vyplýva, že so stúpajúcim množstvom častíc silikónového elastoméru s povlakom PMMA z 2 % hmotnostných na 10 % hmotnostných vzrastie hodnota Reverse impact o 50 %.
882 T 10.3.1998
Príklad 4
Epoxidový práškový lak (Basis Araldite, firma Ciba Geigy ) sa zmieša s 5 % hmotnostnými a 10 % hmotnostnými silikónových častíc podľa príkladu 1-2, extruduje sa ( Extrudér: ZSK 25, firma Werner & Pfleiderer ) a následne sa nastrieka ručnou práškovou pištoľou ( Mars II PL-6, firma Bollhofer) na kovové plechy. Vypaľovanie sa robí po dobu 10 minút pri teplote 180 °C. Z výsledkov merania vyplýva, že so stúpajúcim množstvom častíc silikónového elastoméru s povlakom PMMA z 5 % hmotnostných na 10 % hmotnostných vzrastie hodnota Reverse impact o 10 %, prípadne 40 %. Zároveň sa zlepšila pevnosť proti prerazeniu kamienkom.
882 T 10.3.1998
Tabuľka 1
Porovnávací príklad 1 Príklad 2 Príklad 1
Podiel prášku silikónového elastoméru s povlakom PMMA 0 % hmôt. 3 % hmôt. 10 % hmôt.
Priemerná hrúbka vrstvy laku 82±6 pm 83±6 pm 80±11 pm
Kyvadlová tvrdosť Konig 148 146 125
T užková tvrdosť 5H 5H 5H
Dvojitý vryp MEK >200 >200 >200
Reverse Impact in x Ibs 70 80 89
T - Bend 0 0 0
Test v soľnej hmle podľa SS DIN 50 021, doba testu 263 hod.
Mriežkový rez bez lepiaceho pásika Gt 1 Gt 1 Gt 1
Mriežkový rez s lepiacim pásikom Gt 1 Gt 1 Gt 1
Stupeň hrdzavenia podľa DIN 53 210 Ri 3 Ri 3 Ri 3
Stupeň bublinkovatenia podľa DIN 53 209 nie nie nie
Rez ( krížový rez) 3 3 3
klíma s kondenzujúcou vodou podľa SK DIN 50 017, doba testu 640 hodín
Mriežkový rez bez lepiaceho pásiku Gt 4 Gt 2 Gt 0
Mriežkový rez s lepiacim pásikom Gt 5 Gt 3 Gt 0
882 T 10.3.1998

Claims (7)

1. Použitie častíc z vopred zosieťovaného silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru ako súčasti kompozície práškových lakov na báze termoplastických alebo termosetických spojív, pričom častice silikónového elastoméru obsahujú:
a) 5 až 95 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kopolyméru, jadrového polyméru všeobecného vzorca ( R2SiO2^)x. (RSiO3/2)y. (SiO4/2)z, kde x = 5 až 99,5 % molárnych, y = 0,5 až 95 % molárnych, z = 0 až 30 % molárnych a
b) 5 až 95 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kopolyméru, povlaku z organického polyméru raz alebo viacnásobne etylenicky nenasýteného monoméru, a R znamená rovnaké alebo rozdielne jednomocné alkylové alebo alkenylové zvyšky s 1 až 6 uhlíkovými atómami, arylové zvyšky alebo substituované uhľovodíkové zvyšky.
2. Kompozície práškových lakov na báze termoplastických alebo termosetických spojív, ktoré ako súčasť kompozície obsahujú častice z vopred zosieťovaného silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru, pričom častice silikónového elastoméru obsahujú:
a) 5 až 95 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kopolyméru, jadrového polyméru všeobecného vzorca (R2SiO2^)x. (RSiO3/2)y. (SiO4/2)z, kde x = 5 až 99,5 % molárnych, y = 0,5 až 95 % molárnych, z = 0 až 30 % molárnych a
30 882 T 10.3.1998
b) 5 až 95 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kopolyméru, povlaku z organického polyméru raz alebo viacnásobne etylenicky nenasýteného monoméru, a R znamená rovnaké alebo rozdielne jednomocné alkylové alebo alkenylové zvyšky s 1 až 6 uhlíkovými atómami, arylové zvyšky alebo substituované uhľovodíkové zvyšky.
3. Použitie podľa nároku 1 a kompozícia podľa nároku 2, pričom častice z vopred zosieťovaného silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru obsahujú:
a) 20 až 80 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kopolyméru, jadrového polyméru všeobecného vzorca ( R2SiO2^)x. (RSiO3/2)y. (SiCMz, kde x = 50 až 99 % molárnych, y = 1 až 50 % molárnych, z = 0 až 20 % molárnych a
b) 20 až 80 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť kopolyméru, povlaku z organického polyméru raz alebo viacnásobne etylenicky nenasýteného monoméru, pričom R má vyššie uvedený význam.
4. Použitie podľa nároku 1 a kompozícia podľa nároku 2, pričom častice z vopred zosieťovaného silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru obsahujú jadro z (R2SiO2/2)x. (RSiO3/2)y, kde x = 80 až 99 % molárnych a y= 1 až 20 % molárnych, pričom R môže byť rovnaké alebo rozdielne a má význam R = metyl, 3-metakryloxypropyl, a povlak z poly(metylmetakrylátu) alebo povlak zo zmesového polyméru z metylmetakrylátu a butylakrylátu, prípadne glycidylmetakrylátu.
5. Použitie podľa nároku 1 a kompozícia podľa nároku 2, pričom častice z vopred zosieťovaného silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru vykazujú stredný priemer častíc 10 až 300 nm.
6. Použitie podľa nároku 1 a kompozícia podľa nároku 2, pričom častice z vopred zosieťovaného silikónového elastoméru s povlakom organického
30 882 T 10.3.1998 polyméru vykazujú monomodálne rozdelenie veľkosti častíc s indexom polydisperzity najviac σ2 = 0,2.
7. Použitie podľa nároku 1 a kompozícia podľa nároku 2 , pričom častice z vopred zosieťovaného silikónového elastoméru s povlakom organického polyméru sú v kompozíciách práškových lakov obsiahnuté v množstve 0,5 až 20% hmotnostných, vždy vztiahnuté na celkovú hmotnosť podielu silikónového elastoméru a spojiva.
SK339-98A 1995-09-26 1996-09-26 Precross-linked silicone elastomer particles with organopolymer shell as formulation constituent in powder coating materials SK33998A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19535824A DE19535824A1 (de) 1995-09-26 1995-09-26 Vorvernetzte Siliconelastomer-Partikel mit Organopolymerhülle als Formulierungsbestandteil in Pulverlacken
PCT/EP1996/004208 WO1997012005A1 (de) 1995-09-26 1996-09-26 Vorvernetzte siliconelastomer-partikel mit organopolymerhülle als formulierungsbestandteil in pulverlacken

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK33998A3 true SK33998A3 (en) 1998-08-05

Family

ID=7773249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK339-98A SK33998A3 (en) 1995-09-26 1996-09-26 Precross-linked silicone elastomer particles with organopolymer shell as formulation constituent in powder coating materials

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5981659A (sk)
EP (1) EP0852610B1 (sk)
JP (1) JP3299972B2 (sk)
KR (1) KR100275285B1 (sk)
CN (1) CN1070902C (sk)
AT (1) ATE180506T1 (sk)
AU (1) AU705522B2 (sk)
BR (1) BR9610711A (sk)
CA (1) CA2232067A1 (sk)
CZ (1) CZ288425B6 (sk)
DE (2) DE19535824A1 (sk)
DK (1) DK0852610T3 (sk)
ES (1) ES2134008T3 (sk)
NO (1) NO981330L (sk)
PL (1) PL184033B1 (sk)
RU (1) RU2152969C1 (sk)
SK (1) SK33998A3 (sk)
TW (1) TW399089B (sk)
WO (1) WO1997012005A1 (sk)
ZA (1) ZA967978B (sk)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19617379A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Wacker Chemie Gmbh Vorvernetzte Siliconelastomer-Partikel mit Organopolymerhülle als Formulierungsbestandteil in wäßrigen Lackzubereitungen
US20030207026A1 (en) * 1998-08-12 2003-11-06 Karl Wesch Sprayable powderous composition for underbody protection or sealant
DE19857317A1 (de) * 1998-12-11 2000-06-15 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Haushaltsgeräte
DE10204890A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Schlagzähe Formmasse und Formkörper
DE10236240A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Silicon-Pfropfcopolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur, schlagzähmodifizierte Formmassen und Formkörper sowie Verfahren zu deren Herstellung
US6861475B2 (en) * 2002-10-16 2005-03-01 Rohm And Haas Company Smooth, flexible powder coatings
DE102004047708A1 (de) * 2004-09-30 2006-04-06 Wacker Chemie Ag Kern-Schalepartikel enthaltende Zusammensetzung und ihre Herstellung
US7649060B2 (en) * 2005-12-02 2010-01-19 Henkel Corporation Curable compositions
US8029889B1 (en) 2004-12-03 2011-10-04 Henkel Corporation Prepregs, towpregs and preforms
KR100646939B1 (ko) * 2005-08-29 2006-11-23 삼성에스디아이 주식회사 박막트랜지스터 및 그 제조방법
JP5307714B2 (ja) * 2006-07-31 2013-10-02 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 硬化性エポキシ樹脂系粘着組成物
CN101547990B (zh) 2006-10-06 2012-09-05 汉高股份及两合公司 可泵送的耐洗掉的环氧膏状粘合剂
ES2621154T3 (es) 2006-11-13 2017-07-03 Henkel IP & Holding GmbH Composiciones de benzoxazina con cauchos de núcleo-envoltura
US7537827B1 (en) 2006-12-13 2009-05-26 Henkel Corporation Prepreg laminates
WO2008085286A1 (en) * 2006-12-19 2008-07-17 Henkel Corporation (meth)acrylate compositions containing dispersions of core shell rubbers in (meth)acrylates
JP5188508B2 (ja) * 2006-12-19 2013-04-24 ヘンケル コーポレイション （メタ）アクリレート中にコア−シェルゴム分散体を含有するシアノアクリレート組成物
DE102007024967A1 (de) * 2007-05-30 2008-12-04 Wacker Chemie Ag Kern-Schalepartikel enthaltende Reaktionsharze und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE102007058713A1 (de) 2007-12-06 2009-06-10 Evonik Goldschmidt Gmbh Silicon(meth-)acrylat-Partikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US7847034B2 (en) * 2008-03-20 2010-12-07 Loctite (R&D) Limited Adducts and curable compositions using same
DE102008023076A1 (de) * 2008-05-09 2009-11-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Polymerisierbare Zusammensetzung
EP2135909B1 (en) * 2008-06-12 2018-01-10 Henkel IP & Holding GmbH Next generation, highly toughened two part structural epoxy adhesive compositions
US8309633B2 (en) * 2008-07-17 2012-11-13 Henkel Ireland Ltd. Low temperature, cationically curable compositions with improved cure speed and toughness
WO2011003948A2 (en) 2009-07-08 2011-01-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Electrically conductive adhesives
WO2011025873A1 (en) 2009-08-31 2011-03-03 Cytec Technology Corp. High performance adhesive compositions
DE102010001528A1 (de) 2010-02-03 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neue Partikel und Kompositpartikel, deren Verwendungen und ein neues Verfahren zu deren Herstellung aus Alkoxysilylgruppen tragenden Alkoxylierungsprodukten
JP5629009B2 (ja) 2010-09-15 2014-11-19 ヘンケル アイルランド リミテッド 二成分系シアノアクリレート／カチオン硬化性接着剤システム
CN104640937A (zh) * 2012-09-17 2015-05-20 3M创新有限公司 环氧粉末涂料组合物、方法和制品
US8981027B2 (en) 2013-03-15 2015-03-17 Henkel IP & Holding GmbH Two-part, cyanoacrylate/cationically curable adhesive systems
JP6435691B2 (ja) * 2014-07-28 2018-12-12 富士ゼロックス株式会社 熱硬化性粉体塗料、熱硬化性粉体塗料の製造方法、塗装品、及び塗装品の製造方法
DE102014226826A1 (de) 2014-12-22 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Epoxidharz-Zusammensetzung
CN108148160B (zh) * 2017-12-05 2020-06-09 宜宾天原集团股份有限公司 一种含硅氯乙烯共聚物的制备方法
CN108129613B (zh) * 2017-12-05 2020-06-09 宜宾天原集团股份有限公司 一种含硅核壳结构氯乙烯共聚物的制备方法
GB2576792B (en) 2018-08-13 2022-09-14 Henkel Ag & Co Kgaa A two-part cyanoacrylate curable adhesive system
GB2576791B (en) 2018-08-13 2022-09-14 Henkel Ag & Co Kgaa A two-part cyanoacrylate curable adhesive system
GB2582537B (en) 2019-03-04 2022-02-23 Henkel IP & Holding GmbH Two-part, cyanoacrylate/cationically curable adhesive systems
EP3825355A1 (de) 2019-11-22 2021-05-26 Henkel AG & Co. KGaA Formulierungen mit hohen glasübergangstemperaturen für laminate
TW202219214A (zh) 2020-08-27 2022-05-16 德商漢高股份有限及兩合公司 導電性單組分型(1k)環氧樹脂調配物
CN112391027A (zh) * 2020-12-10 2021-02-23 会通新材料股份有限公司 耐刮abs材料及其制备方法和应用
WO2024003053A1 (en) 2022-06-28 2024-01-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Method of underwater bonding

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3535136A1 (de) * 1985-10-02 1987-04-09 Bayer Ag Diorganosiloxanpolymerisatpulver
JPS63182320A (ja) * 1987-01-15 1988-07-27 ザ　グリデン　カンパニー アクリル変性シリコーン樹脂及びその製法
US5077354A (en) * 1987-01-28 1991-12-31 The Glidden Company Acrylic modified silicone resin
NZ222904A (en) * 1987-01-15 1989-09-27 Glidden Co Acrylic modified silicone resins
DE3702542A1 (de) * 1987-01-29 1988-08-11 Bayer Ag Pfropfpolymerisate aus (meth)acrylsaeurederivaten und siliconharzen
KR950012764B1 (ko) * 1989-12-28 1995-10-21 고려화학주식회사 실리콘 변성 폴리에스테르 수지가 함유된 분체 도료용 조성물
DE4040986A1 (de) * 1990-12-20 1992-06-25 Wacker Chemie Gmbh Elastomere pfropfcopolymerisate mit kern-huelle-struktur
JP2934328B2 (ja) * 1991-02-15 1999-08-16 ジェイエスアール株式会社 ポリオルガノシロキサン系エマルジョン
JPH05209149A (ja) * 1991-11-07 1993-08-20 Takemoto Oil & Fat Co Ltd 塗布用組成物
CA2084534A1 (en) * 1991-12-30 1993-07-01 Donald T. Liles Polystyrene modified with silicone rubber powder
JPH05263037A (ja) * 1992-03-18 1993-10-12 Toray Ind Inc 塗料用組成物
US5280098A (en) * 1992-09-30 1994-01-18 Dow Corning Corporation Epoxy-functional silicone resin
JPH06256717A (ja) * 1993-03-05 1994-09-13 Showa Denko Kk 艶消しコーティング用組成物
US5587424A (en) * 1993-06-22 1996-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Mixture of fluorocarbon rubber and silicone/acrylate core/shell rubber
JPH07188355A (ja) * 1993-12-28 1995-07-25 Showa Highpolymer Co Ltd 硬化可能な組成物
JPH07286129A (ja) * 1994-04-18 1995-10-31 Japan Synthetic Rubber Co Ltd コーティング用水系分散体
JP3479563B2 (ja) * 1994-09-20 2003-12-15 三菱レイヨン株式会社 塗料用樹脂組成物およびその製造方法
JPH08100035A (ja) * 1994-09-28 1996-04-16 Showa Denko Kk 水性エマルジョンおよびその製造方法
JPH08134153A (ja) * 1994-11-07 1996-05-28 Hitachi Chem Co Ltd グラフト共重合体、その製造法、微水溶性樹脂組成物及び塗料
JP3519504B2 (ja) * 1995-07-06 2004-04-19 三菱レイヨン株式会社 複合ゴム系グラフト共重合体、その粉体の製造方法およびその熱可塑性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
ATE180506T1 (de) 1999-06-15
KR19990044665A (ko) 1999-06-25
EP0852610A1 (de) 1998-07-15
TW399089B (en) 2000-07-21
NO981330D0 (no) 1998-03-24
CZ288425B6 (en) 2001-06-13
WO1997012005A1 (de) 1997-04-03
AU7215096A (en) 1997-04-17
AU705522B2 (en) 1999-05-27
US5981659A (en) 1999-11-09
JP3299972B2 (ja) 2002-07-08
CA2232067A1 (en) 1997-04-03
KR100275285B1 (ko) 2000-12-15
JPH11500175A (ja) 1999-01-06
DK0852610T3 (da) 1999-11-08
RU2152969C1 (ru) 2000-07-20
DE59602023D1 (de) 1999-07-01
EP0852610B1 (de) 1999-05-26
NO981330L (no) 1998-03-24
BR9610711A (pt) 1999-07-13
CZ92598A3 (cs) 1998-06-17
CN1192767A (zh) 1998-09-09
CN1070902C (zh) 2001-09-12
PL184033B1 (pl) 2002-08-30
PL325969A1 (en) 1998-08-17
ES2134008T3 (es) 1999-09-16
ZA967978B (en) 1997-03-26
DE19535824A1 (de) 1997-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK33998A3 (en) Precross-linked silicone elastomer particles with organopolymer shell as formulation constituent in powder coating materials
JP5491865B2 (ja) 水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法
GB2350365A (en) Coating composition
WO2012048650A1 (en) Hybrid polyester fluorocarbon powder coating composition and process for manufacture thereof
KR101961780B1 (ko) 하이브리드 폴리에스테르 불화탄소 분말 코팅 조성물 및 그의 제조 방법
US6027814A (en) Pulverulent polyamide composition for the coating of metal substrates
US7550176B2 (en) Method of forming coating film on aluminum substrate
EP1345997A2 (en) Low gloss, textured powder coating
JP4584541B2 (ja) 高白色パール調複層塗膜の形成方法
JP4642217B2 (ja) 熱硬化性粉体塗料組成物
JPH01115969A (ja) 粉体塗料用樹脂組成物の製造方法
WO2012139520A1 (en) Soft feel powder coating having anodized look
JPH01252676A (ja) 耐チッピング塗料組成物
JP4247419B2 (ja) 熱硬化型粉体塗料
AU734453B2 (en) Self-adhesive compositions with improved resistance to creepage, usable for coating metal substrates
JPH0778184B2 (ja) 粉体塗料用樹脂組成物
JP2002371247A (ja) 粉体塗料組成物
JP2004196952A (ja) 粉体塗料組成物
JP2004196953A (ja) 粉体塗料組成物
JPH10183053A (ja) 塗料用樹脂組成物及び塗料
JP2002371228A (ja) 粉体塗料組成物
MXPA98002400A (en) Particles of pre-reticulated silicone elastomers with organic polymer wrapping as a varnish formulation component in po
JP2003080166A (ja) 複層塗膜形成方法