JPH07188355A - 硬化可能な組成物 - Google Patents
硬化可能な組成物Info
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- JPH07188355A JPH07188355A JP5334498A JP33449893A JPH07188355A JP H07188355 A JPH07188355 A JP H07188355A JP 5334498 A JP5334498 A JP 5334498A JP 33449893 A JP33449893 A JP 33449893A JP H07188355 A JPH07188355 A JP H07188355A
- Authority
- JP
- Japan
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- group
- unsaturated
- aluminum
- dimethylpolysiloxane
- coating film
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- Pending
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 〔Ａ〕（１）１分子中に少くとも１個のヒド
ロキシル基を有するジメチルポリシロキサンに、１分子
中に重合可能な不飽和基とイソシアナート基とを共有す
る不飽和イソシアナートを反応させて得られる、ヒドロ
キシル基の少くとも０．１当量が不飽和化されたジメチ
ルポリシロキサンに、（２）アセトアセトイル基と不飽
和基とを共有するモノマーと、必要に応じて共重合可能
な他のモノマーを加え、共重合して得られるグラフトポ
リマー、および〔Ｂ〕アルミニウムアルコレートまたは
アルミニウムキレート化合物、を併用することよりなる
硬化可能な組成物。 【効果】 塗膜形成性にすぐれ、常温または焼付け硬化
によって耐溶剤性、耐候性にすぐれた硬化塗膜を与え
る、硬化可能な組成物を提供することができる。
ロキシル基を有するジメチルポリシロキサンに、１分子
中に重合可能な不飽和基とイソシアナート基とを共有す
る不飽和イソシアナートを反応させて得られる、ヒドロ
キシル基の少くとも０．１当量が不飽和化されたジメチ
ルポリシロキサンに、（２）アセトアセトイル基と不飽
和基とを共有するモノマーと、必要に応じて共重合可能
な他のモノマーを加え、共重合して得られるグラフトポ
リマー、および〔Ｂ〕アルミニウムアルコレートまたは
アルミニウムキレート化合物、を併用することよりなる
硬化可能な組成物。 【効果】 塗膜形成性にすぐれ、常温または焼付け硬化
によって耐溶剤性、耐候性にすぐれた硬化塗膜を与え
る、硬化可能な組成物を提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗膜形成性にすぐれ、
常温または焼付け硬化によって耐溶剤性、耐候性にすぐ
れた硬化塗膜を与える、ジメチルポリシロキサンを一成
分とし、併せてアセトアセトイル基を含むグラフトポリ
マーと、アルミニウムアルコレートまたはアルミニウム
キレート化合物を併用することよりなる硬化可能な組成
物に関するものである。
常温または焼付け硬化によって耐溶剤性、耐候性にすぐ
れた硬化塗膜を与える、ジメチルポリシロキサンを一成
分とし、併せてアセトアセトイル基を含むグラフトポリ
マーと、アルミニウムアルコレートまたはアルミニウム
キレート化合物を併用することよりなる硬化可能な組成
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ジメチルポリシロキサンは、一般に、ラ
ダーシリコンのような構造体を除き、直鎖タイプのジメ
チルポリシロキサンは軟かく、塗膜形成性に問題のある
場合が認められる。例えば、この塗膜形成性は、焼付け
硬化の場合はともかく、常温で塗膜を形成させなければ
ならない場合には特に塗膜形成性に問題があり、その改
良が求められていた。
ダーシリコンのような構造体を除き、直鎖タイプのジメ
チルポリシロキサンは軟かく、塗膜形成性に問題のある
場合が認められる。例えば、この塗膜形成性は、焼付け
硬化の場合はともかく、常温で塗膜を形成させなければ
ならない場合には特に塗膜形成性に問題があり、その改
良が求められていた。
【０００３】この直鎖タイプのジメチルポリシロキサン
の塗膜形成性の欠点を解消するために種々検討した結
果、本発明者らは、ヒドロキシル基を少くとも１個分子
中に有するジメチルポリシロキサンに、不飽和イソシア
ナートを反応させ、更に所望のビニルモノアーを共重合
させて得られるポリマーが、塗膜の形成能力を著しく改
良できることを知ることができた。しかし、この方法で
得られたポリマーは、その後開発が進展をみるにつれ
て、塗膜形成能、特に常温における塗膜形成能および硬
化塗膜の性能は、実用的には必ずしも十分満足すべきも
のではないことが明らかになった。
の塗膜形成性の欠点を解消するために種々検討した結
果、本発明者らは、ヒドロキシル基を少くとも１個分子
中に有するジメチルポリシロキサンに、不飽和イソシア
ナートを反応させ、更に所望のビニルモノアーを共重合
させて得られるポリマーが、塗膜の形成能力を著しく改
良できることを知ることができた。しかし、この方法で
得られたポリマーは、その後開発が進展をみるにつれ
て、塗膜形成能、特に常温における塗膜形成能および硬
化塗膜の性能は、実用的には必ずしも十分満足すべきも
のではないことが明らかになった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
直鎖タイプのジメチルポリシロキサンおよびジメチルポ
リシロキサンを一成分とするポリマーが有する欠点を克
服し、塗膜形成性にすぐれ、常温または焼付け硬化によ
って耐溶剤性、耐候性にすぐれた硬化塗膜を与える硬化
可能な組成物を提供することを目的とする。
直鎖タイプのジメチルポリシロキサンおよびジメチルポ
リシロキサンを一成分とするポリマーが有する欠点を克
服し、塗膜形成性にすぐれ、常温または焼付け硬化によ
って耐溶剤性、耐候性にすぐれた硬化塗膜を与える硬化
可能な組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
を重ねた結果、１分子中に少くとも１個のヒドロキシル
基を有するジメチルポリシロキサンに、不飽和イソシア
ナートを反応させ、さらにアセトアセトイル基と不飽和
基とを有するモノマーを共重合させてグラフトポリマー
を製造した上、これにアルミニウムアルコレートまたは
アルミニウムキレート化合物を併用することによって前
記目的が解決され、実用性のある塗膜を形成できること
を知り、本発明を完成することができた。
を重ねた結果、１分子中に少くとも１個のヒドロキシル
基を有するジメチルポリシロキサンに、不飽和イソシア
ナートを反応させ、さらにアセトアセトイル基と不飽和
基とを有するモノマーを共重合させてグラフトポリマー
を製造した上、これにアルミニウムアルコレートまたは
アルミニウムキレート化合物を併用することによって前
記目的が解決され、実用性のある塗膜を形成できること
を知り、本発明を完成することができた。
【０００６】すなわち、本発明は、〔Ａ〕（１）１分子
中に少くとも１個のヒドロキシル基を有するジメチルポ
リシロキサンに、１分子中に重合可能な不飽和基とイソ
シアナート基とを共有する不飽和イソシアナートを反応
させて得られる、ヒドロキシル基の少くとも０．１当量
が不飽和化されたジメチルポリシロキサンに、(２)アセ
トアセトイル基と不飽和基とを共有するモノマーと、必
要に応じて共重可能な他のモノマーを加え、共重合して
得られるグラフトポリマーおよび、〔Ｂ〕アルミニウム
アルコレートまたはアルミニウムキレート化合物を併用
することよりなる硬化可能な組成物に関する。
中に少くとも１個のヒドロキシル基を有するジメチルポ
リシロキサンに、１分子中に重合可能な不飽和基とイソ
シアナート基とを共有する不飽和イソシアナートを反応
させて得られる、ヒドロキシル基の少くとも０．１当量
が不飽和化されたジメチルポリシロキサンに、(２)アセ
トアセトイル基と不飽和基とを共有するモノマーと、必
要に応じて共重可能な他のモノマーを加え、共重合して
得られるグラフトポリマーおよび、〔Ｂ〕アルミニウム
アルコレートまたはアルミニウムキレート化合物を併用
することよりなる硬化可能な組成物に関する。
【０００７】以下に本発明をさらに詳しく説明する。本
発明に用いられるジメチルポリシロキサン(以下、シリ
コン樹脂と略称する)は、１分子中に少くとも１個のヒ
ドロキシル基を有するものであり、市販品としては、例
えば信越化学（株）社製のＫＦ−６００１，ＫＦ−６０
０２，ＫＦ−６００３等があり、これらは本発明に有効
に使用可能である。
発明に用いられるジメチルポリシロキサン(以下、シリ
コン樹脂と略称する)は、１分子中に少くとも１個のヒ
ドロキシル基を有するものであり、市販品としては、例
えば信越化学（株）社製のＫＦ−６００１，ＫＦ−６０
０２，ＫＦ−６００３等があり、これらは本発明に有効
に使用可能である。
【０００８】シリコン樹脂のヒドロキシル基と反応して
シリコン樹脂に不飽和基を導入するための不飽和イソシ
アナートは、１分子中に重合可能な不飽和基とイソシア
ナート基とを共有するタイプであり、例えば下式で表わ
されるイソシアナートエチルメタクリレート
シリコン樹脂に不飽和基を導入するための不飽和イソシ
アナートは、１分子中に重合可能な不飽和基とイソシア
ナート基とを共有するタイプであり、例えば下式で表わ
されるイソシアナートエチルメタクリレート
【化１】 は、本発明には頗る好適に使用することができる。
【０００９】さらに、不飽和イソシアナートとしては、
ジイソシアナートと不飽和モノアルコールとの反応生成
物も使用可能である。この場合、ジイソシアナートは、
２個のイソシアナート基の反応性の異なる２，４−トリ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート等
が望ましい。ジイソシアナートと反応して不飽和イソシ
アナートとするための不飽和モノアルコールとしては、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等があげ
られる。ジイソシアナートと不飽和モノアルコールの反
応は、イソシアナート基１当量に対してヒドロキシル基
も１当量が使用される。
ジイソシアナートと不飽和モノアルコールとの反応生成
物も使用可能である。この場合、ジイソシアナートは、
２個のイソシアナート基の反応性の異なる２，４−トリ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート等
が望ましい。ジイソシアナートと反応して不飽和イソシ
アナートとするための不飽和モノアルコールとしては、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等があげ
られる。ジイソシアナートと不飽和モノアルコールの反
応は、イソシアナート基１当量に対してヒドロキシル基
も１当量が使用される。
【００１０】ヒドロキシル基を有するシリコン樹脂と、
不飽和イソシアナートを反応させて得られる、不飽和化
されたシリコン樹脂は、ヒドロキシル基の少くとも０．
１当量、好ましくは０．１〜１当量が不飽和化されてい
る必要がある。０．１当量未満では、シリコン樹脂とア
セトアセトイル基を含むポリマーに分離し、グラフトポ
リマーが得られず、均一なグラフトポリマーとならな
い。
不飽和イソシアナートを反応させて得られる、不飽和化
されたシリコン樹脂は、ヒドロキシル基の少くとも０．
１当量、好ましくは０．１〜１当量が不飽和化されてい
る必要がある。０．１当量未満では、シリコン樹脂とア
セトアセトイル基を含むポリマーに分離し、グラフトポ
リマーが得られず、均一なグラフトポリマーとならな
い。
【００１１】ヒドロキシル基の少くとも０．１当量が不
飽和化されたシリコン樹脂と共重合してグラフトポリマ
ー化するためのアセトアセトイル基
飽和化されたシリコン樹脂と共重合してグラフトポリマ
ー化するためのアセトアセトイル基
【化２】 と不飽和基とを共有するモノマーは、前記した不飽和モ
ノアルコールにジケテンを反応させることにより得るこ
とが可能であるが、現在ではアセトアセトキシエチルメ
タクリレート（米国イーストマン社製）、アセトアセト
キシアリル（昭和電工（株）社製）等が市販されてお
り、それらが使用可能である。
ノアルコールにジケテンを反応させることにより得るこ
とが可能であるが、現在ではアセトアセトキシエチルメ
タクリレート（米国イーストマン社製）、アセトアセト
キシアリル（昭和電工（株）社製）等が市販されてお
り、それらが使用可能である。
【００１２】本発明においては、必要に応じて共重合可
能な他のモノマーを併用することができ、その種類は特
に制限する必要はないが、例えばスチレン、ビニルトル
エン、アクリル酸エステル類（メチル、エチル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ノニル
等）、メタクリル酸エステル類（メチル、エチル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、
シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、イソボルニル、
ジメチルアミノエチル等）、酢酸ビニル、（メタ）アク
リロニトリルがあげられる。アセトアセトイル基と不飽
和基とを共有するモノマーと共重合可能な他のモノマー
を併用する場合、共重合可能な他のモノマーの使用量
は、全モノマー中多くとも９５モル％、望ましくは１０
〜９５モル％であることが好ましい。共重合可能な他の
モノマーの使用量が全モノマー中９５モル％より多い場
合は、本発明の効果が得られない。
能な他のモノマーを併用することができ、その種類は特
に制限する必要はないが、例えばスチレン、ビニルトル
エン、アクリル酸エステル類（メチル、エチル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ノニル
等）、メタクリル酸エステル類（メチル、エチル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、
シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、イソボルニル、
ジメチルアミノエチル等）、酢酸ビニル、（メタ）アク
リロニトリルがあげられる。アセトアセトイル基と不飽
和基とを共有するモノマーと共重合可能な他のモノマー
を併用する場合、共重合可能な他のモノマーの使用量
は、全モノマー中多くとも９５モル％、望ましくは１０
〜９５モル％であることが好ましい。共重合可能な他の
モノマーの使用量が全モノマー中９５モル％より多い場
合は、本発明の効果が得られない。
【００１３】ヒドロキシル基の少くとも０．１当量が不
飽和されたシリコン樹脂とモノマーの配合割合は、目的
（常温硬化、焼付け硬化等の塗装条件または塗膜の物
性）によって相違するのは当然で、特定する必要はない
が、一般にはシリコン樹脂１０重量％以上９０重量％以
下、より望ましくは３０重量％以上７０重量％以下であ
る。ヒドロキシル基の少くとも０．１当量が不飽和化さ
れたシリコン樹脂とモノマーの共重合は、重合の常法に
従って行われる。かくして得られるグラフトポリマー中
のアセトアセトイル基の濃度は、シリコン樹脂の割合、
共重合可能な他のモノマーとの併用によっても異なり、
また要求される塗膜物性、架橋密度によっても相違する
が、グラフトポリマーを形成するモノマー全体を１００
モル％とすれば１モル％以上がアセトアセトイル基であ
ることが好ましい。
飽和されたシリコン樹脂とモノマーの配合割合は、目的
（常温硬化、焼付け硬化等の塗装条件または塗膜の物
性）によって相違するのは当然で、特定する必要はない
が、一般にはシリコン樹脂１０重量％以上９０重量％以
下、より望ましくは３０重量％以上７０重量％以下であ
る。ヒドロキシル基の少くとも０．１当量が不飽和化さ
れたシリコン樹脂とモノマーの共重合は、重合の常法に
従って行われる。かくして得られるグラフトポリマー中
のアセトアセトイル基の濃度は、シリコン樹脂の割合、
共重合可能な他のモノマーとの併用によっても異なり、
また要求される塗膜物性、架橋密度によっても相違する
が、グラフトポリマーを形成するモノマー全体を１００
モル％とすれば１モル％以上がアセトアセトイル基であ
ることが好ましい。
【００１４】グラフトポリマーのアセトアセトイル基と
結合して塗膜を硬化させるためのアルミニウムアルコレ
ートまたはアルミニウムキレート化合物としては、例え
ば次の種類があげられる。いずれも市販品があり、その
まま使用することができる。アルミニウムイソプロピレ
ート、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピ
レート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレート、アルミニウ
ムエチレート、エチルアセトアセテートアルミニウムジ
イソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセト
アセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウム
ジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセト
ネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウム
トリス（アセチルアセトネート）。
結合して塗膜を硬化させるためのアルミニウムアルコレ
ートまたはアルミニウムキレート化合物としては、例え
ば次の種類があげられる。いずれも市販品があり、その
まま使用することができる。アルミニウムイソプロピレ
ート、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピ
レート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレート、アルミニウ
ムエチレート、エチルアセトアセテートアルミニウムジ
イソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセト
アセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウム
ジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセト
ネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウム
トリス（アセチルアセトネート）。
【００１５】アルミニウムアルコレートまたはアルミニ
ウムキレート化合物の使用割合は、グラフトポリマー中
のアセトアセトイル基のモル数によっても相違するが、
アセトアセトイル基１当量に対して０．０１当量以上で
ある。０．０１当量未満では添加の効果が乏しい。理解
を助けるために重量に換算するならば、グラフトポリマ
ー構成中のアセトアセトイル基の濃度が１モル％以上の
ポリマー１００重量部に対してアルミニウムアルコレー
トまたはアルミニウムキレート化合物０．０１重量部以
上１０重量部以下、より望ましくは０．１重量部以上３
重量部以下である。
ウムキレート化合物の使用割合は、グラフトポリマー中
のアセトアセトイル基のモル数によっても相違するが、
アセトアセトイル基１当量に対して０．０１当量以上で
ある。０．０１当量未満では添加の効果が乏しい。理解
を助けるために重量に換算するならば、グラフトポリマ
ー構成中のアセトアセトイル基の濃度が１モル％以上の
ポリマー１００重量部に対してアルミニウムアルコレー
トまたはアルミニウムキレート化合物０．０１重量部以
上１０重量部以下、より望ましくは０．１重量部以上３
重量部以下である。
【００１６】本発明のアセトアセトイル基を含むグラフ
トポリマーと、アルミニウムアルコレートまたはアルミ
ニウムキレート化合物とを併用して得られる硬化可能な
組成物は、常温でも、あるいは焼付けでも良好な硬化塗
膜を形成することができる。
トポリマーと、アルミニウムアルコレートまたはアルミ
ニウムキレート化合物とを併用して得られる硬化可能な
組成物は、常温でも、あるいは焼付けでも良好な硬化塗
膜を形成することができる。
【００１７】本発明の組成物には、その実用化に当って
着色剤、紫外線吸収剤、各種フィラー等を必要に応じ併
用できることは勿論である。
着色剤、紫外線吸収剤、各種フィラー等を必要に応じ併
用できることは勿論である。
【００１８】
【作用】本発明においては、グラフトポリマーに、アル
ミニウムアルコレートまたはアルミニウムキレート化合
物を併用することにより、物性が大幅に向上し、シリコ
ン樹脂を用いても十分な物性を有する硬化可能な組成物
となる。この理由は明らかではないが、恐らくグラフト
ポリマーのアセトアセトイル基の部分にアルミニウムア
ルコレートまたはアルミニウムキレート化合物が配位
し、キレート結合を形成することで塗膜が硬化し、塗膜
物性が向上するものと推定される。
ミニウムアルコレートまたはアルミニウムキレート化合
物を併用することにより、物性が大幅に向上し、シリコ
ン樹脂を用いても十分な物性を有する硬化可能な組成物
となる。この理由は明らかではないが、恐らくグラフト
ポリマーのアセトアセトイル基の部分にアルミニウムア
ルコレートまたはアルミニウムキレート化合物が配位
し、キレート結合を形成することで塗膜が硬化し、塗膜
物性が向上するものと推定される。
【００１９】
【実施例】次に本発明の理解を助けるために、以下に実
施例を示す。
施例を示す。
【００２０】実施例１ 撹拌機、還流コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１リットルのセパラブルフラスコに、ヒドロキシル基
含有シリコン樹脂として、信越化学（株）社製のＫＦ−
６００２を５００ｇ、不飽和イソシアナートとしてイソ
シアナートエチルメタクリレート（昭和電工（株）社
製，商品名ＭＯＩ）を４０ｇ、ジブチル錫ジラウレート
０．５ｇを仕込み、乾燥空気下５０℃で２時間反応する
と、赤外分析の結果遊離のイソシアナート基は完全に消
失したことが確認され、不飽和シリコン樹脂（ａ）が得
られた。
た１リットルのセパラブルフラスコに、ヒドロキシル基
含有シリコン樹脂として、信越化学（株）社製のＫＦ−
６００２を５００ｇ、不飽和イソシアナートとしてイソ
シアナートエチルメタクリレート（昭和電工（株）社
製，商品名ＭＯＩ）を４０ｇ、ジブチル錫ジラウレート
０．５ｇを仕込み、乾燥空気下５０℃で２時間反応する
と、赤外分析の結果遊離のイソシアナート基は完全に消
失したことが確認され、不飽和シリコン樹脂（ａ）が得
られた。
【００２１】別に、１リットルのセパラブルフラスコ
に、前記の不飽和基を有するシリコン樹脂（ａ）を１５
０ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート７５ｇ、
イソボルニルメタクリレート７５ｇ、キシレン３００
ｇ、ラウリルメルカプタン６ｇ、アゾビスイソブチロニ
トリル３ｇを仕込み、窒素ガス気流中、６５℃で８時間
重合した後、さらにアゾビスイソブチロニトリル１．５
ｇを追加し、さらに８時間同温度で重合した。重合率が
約９８％で、幾分濁りを帯びた無色、粘度３．２ポイズ
のアセトアセトイル基を含むシリコン−アクリルグラフ
トポリマー〔Ｉ〕が得られた。
に、前記の不飽和基を有するシリコン樹脂（ａ）を１５
０ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート７５ｇ、
イソボルニルメタクリレート７５ｇ、キシレン３００
ｇ、ラウリルメルカプタン６ｇ、アゾビスイソブチロニ
トリル３ｇを仕込み、窒素ガス気流中、６５℃で８時間
重合した後、さらにアゾビスイソブチロニトリル１．５
ｇを追加し、さらに８時間同温度で重合した。重合率が
約９８％で、幾分濁りを帯びた無色、粘度３．２ポイズ
のアセトアセトイル基を含むシリコン−アクリルグラフ
トポリマー〔Ｉ〕が得られた。
【００２２】シリコン−アクリルグラフトポリマー
〔Ｉ〕(固型分約５０％)を１００ｇ、アルミニウムキレ
ート化合物として川研ファインケミカル(株)社製のアル
ミキレートＤを５ｇ加え（アセトアセトイル基１当量に
対し、アルミキレートＤが０．４相当）、バーコーター
を使用してボンデライト鋼板上に７０μ厚に塗装した。
ポットライフは、約５０分であった。一夜乾燥後、１２
０℃、３０分焼付け硬化させた塗膜の光沢反射率は８９
％、塗膜硬度はＢ〜Ｆであった。また、硬化塗膜は、キ
シレン浸漬でも溶解はしなかった。
〔Ｉ〕(固型分約５０％)を１００ｇ、アルミニウムキレ
ート化合物として川研ファインケミカル(株)社製のアル
ミキレートＤを５ｇ加え（アセトアセトイル基１当量に
対し、アルミキレートＤが０．４相当）、バーコーター
を使用してボンデライト鋼板上に７０μ厚に塗装した。
ポットライフは、約５０分であった。一夜乾燥後、１２
０℃、３０分焼付け硬化させた塗膜の光沢反射率は８９
％、塗膜硬度はＢ〜Ｆであった。また、硬化塗膜は、キ
シレン浸漬でも溶解はしなかった。
【００２３】実施例２ 撹拌機、還流コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１リットルのセパラブルフラスコに、ヒドロキシル基
含有シリコン樹脂として、信越化学(株)社製のＫＦ−６
００３を５００ｇ、不飽和イソシアナートとして、｛イ
ソホロンジイソシアナート１モル（２２２ｇ）と２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１モル（１１６ｇ）とを７
０℃、４時間反応した後ジブチル錫ジラウレート０．３
ｇを加えさらに３時間反応すると、赤外分析の結果イソ
シアナート基の濃度は４７％となったもの｝を使用しこ
れを５０ｇ仕込み、乾燥空気中６０℃、５時間反応する
と、赤外分析の結果遊離のイソシアナート基は完全に消
失したことが確認され、不飽和シリコン樹脂（ｂ）が得
られた。
た１リットルのセパラブルフラスコに、ヒドロキシル基
含有シリコン樹脂として、信越化学(株)社製のＫＦ−６
００３を５００ｇ、不飽和イソシアナートとして、｛イ
ソホロンジイソシアナート１モル（２２２ｇ）と２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１モル（１１６ｇ）とを７
０℃、４時間反応した後ジブチル錫ジラウレート０．３
ｇを加えさらに３時間反応すると、赤外分析の結果イソ
シアナート基の濃度は４７％となったもの｝を使用しこ
れを５０ｇ仕込み、乾燥空気中６０℃、５時間反応する
と、赤外分析の結果遊離のイソシアナート基は完全に消
失したことが確認され、不飽和シリコン樹脂（ｂ）が得
られた。
【００２４】別に、２リットルのセパラブルフラスコ
に、前記の不飽和基を有するシリコン樹脂（ｂ）を２０
０ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート１１２
ｇ、メチルメタクリレート１８２ｇ、ラウリルメルカプ
タン５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル５ｇ、キシレン
３６０ｇを仕込み、窒素ガス気流中、６５℃で８時間反
応した後、さらにアゾビスイソブチロニトリルを１．５
ｇ加え、４時間重合した。重合率は約９８％であった。
イソプロパノール１４０ｇを追加し、幾分濁りを帯びた
無色、粘度６．８ポイズのアセトアセトイル基を含むシ
リコン−アクリルグラフトポリマー〔II〕が得られた。
に、前記の不飽和基を有するシリコン樹脂（ｂ）を２０
０ｇ、アセトアセトキシエチルメタクリレート１１２
ｇ、メチルメタクリレート１８２ｇ、ラウリルメルカプ
タン５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル５ｇ、キシレン
３６０ｇを仕込み、窒素ガス気流中、６５℃で８時間反
応した後、さらにアゾビスイソブチロニトリルを１．５
ｇ加え、４時間重合した。重合率は約９８％であった。
イソプロパノール１４０ｇを追加し、幾分濁りを帯びた
無色、粘度６．８ポイズのアセトアセトイル基を含むシ
リコン−アクリルグラフトポリマー〔II〕が得られた。
【００２５】双頭スプレーガンを使用し、一方のノズル
からポリマー〔II〕を吐出し、もう一方からはアルミニ
ウムアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート
の２０％トルエン溶液（川上ファインケミカル(株)社
製，ブレンアクト ＡＬ−Ｍ）を吐出させ、両者の比を
１０：１（重量）になるように調整しながら（計算上は
アセトアセトイル基１当量に対し、アルミキレート化剤
０．２当量に相当）、予めボンデライト鋼板上に２０％
（重量）のチタン白を含むポリウレタン塗料を５０μ厚
に塗装したボンデライト鋼板上に約７０μになるように
両者をスプレー塗装した。塗膜は約２分でゲル化し、流
動性を失った。一日放置後クリヤー部分の膜厚は、約４
０μとなった。また、表面硬度はＦであった。硬化塗膜
をデューサイクルのウエザオメーターに１６０時間照射
したが、硬化塗膜の光沢反射率の保持率は９８〜９９％
とほとんど低下していなかった。
からポリマー〔II〕を吐出し、もう一方からはアルミニ
ウムアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート
の２０％トルエン溶液（川上ファインケミカル(株)社
製，ブレンアクト ＡＬ−Ｍ）を吐出させ、両者の比を
１０：１（重量）になるように調整しながら（計算上は
アセトアセトイル基１当量に対し、アルミキレート化剤
０．２当量に相当）、予めボンデライト鋼板上に２０％
（重量）のチタン白を含むポリウレタン塗料を５０μ厚
に塗装したボンデライト鋼板上に約７０μになるように
両者をスプレー塗装した。塗膜は約２分でゲル化し、流
動性を失った。一日放置後クリヤー部分の膜厚は、約４
０μとなった。また、表面硬度はＦであった。硬化塗膜
をデューサイクルのウエザオメーターに１６０時間照射
したが、硬化塗膜の光沢反射率の保持率は９８〜９９％
とほとんど低下していなかった。
【００２６】
【発明の効果】本発明は、前記のように構成したので、
塗膜形成性にすぐれ、常温または焼付け硬化によって耐
溶剤性、耐候性にすぐれた硬化塗膜を与える、硬化可能
な組成物を提供することができる。
塗膜形成性にすぐれ、常温または焼付け硬化によって耐
溶剤性、耐候性にすぐれた硬化塗膜を与える、硬化可能
な組成物を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 〔Ａ〕（１）１分子中に少くとも１個の
ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサンに、１
分子中に重合可能な不飽和基とイソシアナート基とを共
有する不飽和イソシアナートを反応させて得られる、ヒ
ドロキシル基の少くとも０．１当量が不飽和化されたジ
メチルポリシロキサンに、（２）アセトアセトイル基と
不飽和基とを共有するモノマーと、必要に応じて共重合
可能な他のモノマーを加え、共重合して得られるグラフ
トポリマー、および〔Ｂ〕アルミニウムアルコレートま
たはアルミニウムキレート化合物、を併用することより
なる硬化可能な組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5334498A JPH07188355A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 硬化可能な組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5334498A JPH07188355A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 硬化可能な組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07188355A true JPH07188355A (ja) | 1995-07-25 |
Family
ID=18278082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5334498A Pending JPH07188355A (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 硬化可能な組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07188355A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11500175A (ja) * | 1995-09-26 | 1999-01-06 | ワツカー−ケミー ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 粉末塗料中の配合成分としてオルガノポリマー皮膜を有する予備架橋されたシリコーンエラストマー粒子 |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP5334498A patent/JPH07188355A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11500175A (ja) * | 1995-09-26 | 1999-01-06 | ワツカー−ケミー ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 粉末塗料中の配合成分としてオルガノポリマー皮膜を有する予備架橋されたシリコーンエラストマー粒子 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
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