RU2152969C1 - Предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой в качестве составной части порошковых лаков - Google Patents

Предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой в качестве составной части порошковых лаков Download PDF

Info

Publication number
RU2152969C1
RU2152969C1 RU98107839/04A RU98107839A RU2152969C1 RU 2152969 C1 RU2152969 C1 RU 2152969C1 RU 98107839/04 A RU98107839/04 A RU 98107839/04A RU 98107839 A RU98107839 A RU 98107839A RU 2152969 C1 RU2152969 C1 RU 2152969C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
shell
mol
elastomer
organosilicon
sio
Prior art date
Application number
RU98107839/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU98107839A (ru
Inventor
Михель Гек
Вальтер Гебльмайер
Бернвард Дойбцер
Эккехард Патрик
Original Assignee
Вакер-Хеми ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Вакер-Хеми ГмбХ filed Critical Вакер-Хеми ГмбХ
Publication of RU98107839A publication Critical patent/RU98107839A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2152969C1 publication Critical patent/RU2152969C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
    • C09D5/037—Rheology improving agents, e.g. flow control agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/902—Core-shell

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Описывается состав порошкового лака на основе термопластичных или термореактивных связующих, которые содержат предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой, при этом частицы кремнийорганического эластомера содержат а/ 5-95 вес.% в расчете на общий вес сополимеризата, полимера ядра общей формулы (R2 SiO2/2)x • (RSiO3/2)y • (SiO4/2)z, где x = 5-99,5 мол.%, y = 0,5-95 мол.%, z = 0-30 мол.% и b/ 5-95 вес. %, в расчете на общий вес сополимеризата, оболочки из органического полимера одно- и многократно этиленненасыщенных мономеров, и где R обозначает одинаковые или различные одновалентные остатки алкила или алкенила с 1-6 атомами углерода, остатки арила или замещенные углеводородные остатки. Техническим результатом является улучшение показателя ударной вязкости и атмосферостойкости при одновременном сохранении существующих полимерных свойств. 5 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к применению предварительно сшитых частиц кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой в качестве составной части рецептуры порошковых лаков, а также к составам порошковых лаков на основе термопластичных или термореактивных связующих с предварительно сшитыми частицами кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой.
Порошковые лаки состоят из твердых связующих на основе термопластичных или термореактивных пластических масс, как например, эпоксидные, полиуретановые, акриловые и полиэфирные смолы, пигменты и другие добавки, как например, катализаторы сшивания. Эти составы наносят в виде порошка преимущественно на металлические подложки. Указанные термопластичные или термореактивные связующие обычно твердые, но хрупкие; поэтому для улучшения свойств лака часто необходима модификация вязкости полимерной системы.
Для достижения хорошей ударной вязкости при одновременном сохранении существующих, желательных свойств полимеров как твердость, теплостойкость и механическая прочность, необходимо ввести модификатор вязкости в виде отдельных, дискретных микрофаз с оптимальной величиной и формой частиц в термопластичную или в термореактивную систему. Это реализуется только контролируемым и воспроизводимым способом, в котором модификатор вязкости применяют в виде частиц с определенным размером частиц и распределением размера частиц в качестве ингредиента смеси. Кроме того, необходимо обеспечить хорошую совместимость выбранного модификатора с полимерной матрицей. Тогда величина доменов фазы модификатора точно определяется диаметром частиц. Только при полном разделении фаз не возникает нежелательное размягчение полимерной матрицы, которое приводит к потере или к отрицательному влиянию на свойства полимерной матрицы, как например, твердость, теплостойкость и механическая прочность.
Применение силиконов в качестве модификаторов для термопластичных или термореактивных пластмасс известно и представляет наибольший интерес, так как они не только повышают ударную вязкость, но также улучшают гибкость при низких температурах, устойчивость к погодным условиям, устойчивость к переменным температурным нагрузкам и химическую стойкость термопластичных и термореактивных органических полимерных систем. Однако обычным недостатком является принципиальная несовместимость силиконов с органическими полимерами. Из-за этой несовместимости при использовании кремнийорганических масел и смол в качестве добавок к связующим для порошковых лаков возникают в целом проблемы с обработкой, как например, загрязнение в смесителях и экструдерах. При использовании могут возникнуть дефекты растекания вследствие миграции силиконов возникают проблемы с адгезией с перелакировкой.
В US-A-5280098 описаны кремнийорганические смолы с функциональными эпоксидными группами в качестве самостоятельного связующего средства соответственно в качестве составной части связующего в комбинации с органическими смолами для рецептуры порошковых лаков. За счет введения эпоксидных групп должна улучшаться эластичность и совместимость с органической смолой. Концепция контролируемого разделения микрофаз не может быть реализована с помощью кремнийорганических смол с функциональными эпоксидными группами, так как они не имеют структуры с определенным диаметром частиц.
В US-A 5227435 предложено замещать в порошковых лаках полиэфирное связующее полиэфиром, модифицированным силиконом, полученным посредством конденсации OH-функционализированных силоксанов с гликолем, последующей этерификации карбоновыми кислотами и взаимодействием с ангидридами. EP-A 275051 относится среди прочего к кремнийорганическим смолам с привитым акрилатом, которые описаны как связующее для порошковых лаков с улучшенными свойствами полученной с их помощью покрывной пленки.
Недостатком способов согласно US-A 5227435 и EP-A 275051 является то, что указанные в них кремнийорганические сополимеры описаны в качестве связующих для замены обычных термопластичных или термореактивных пластмасс. Следовательно, кремнийорганическая составляющая с помощью сложных реакций должна быть встроена в соответствующую полимерную систему, каждую специальную систему связующего необходимо синтезировать снова. Типичные для силикона проблемы загрязнения не могут быть исключены также с помощью таких систем связующего. Здесь не происходит также контролируемого разделения микрофаз, так как речь снова не идет о модификаторе со структурированными частицами.
EP-A 217257 относится к диорганосилоксановым полимеризатам с привитым органическим полимером, которые могут быть несшитыми или сшитыми. Эти порошки обрабатывают сами по себе и не используют их в качестве добавок. При обработке с помощью валков, каландрирования и перемешивания получают резиноэластичные каучуковые массы, но не порошковые лаковые составы на основе порошка из термопластичной или термореактивной пластмассы.
Задачей изобретения является создание составов порошкового лака на основе обычных термопластичных или термореактивных пластмасс, которые имеют улучшенную ударную вязкость и атмосферостойкость при одновременном сохранении существующих желательных полимерных свойств связующего, как например твердость, теплостойкость и механическая прочность.
Неожиданным образом поставленная задача решена посредством применения предварительно сшитых частиц кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой в качестве составной части рецептуры порошковых лаков на основе термопластичных или термореактивных связующих.
Предметом изобретения является применение предварительно сшитых частиц кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой в качестве составной части порошковых лаков на основе термопластичных или термореактивных связующих, при этом частицы кремнийорганического эластомера содержат
а) от 5 до 95 вес.%, в расчете на общий вес сополимеризата эластомера ядра общей формулы (R2SiO2/2)x • (2RSiO3/2)y • (SiO4/2)z,
где x = 5-99,5 мол.%, y = 0,5-95 мол.%, z = 0 - 30 мол.% и
b) от 5 до 95 вес.%, в расчете на общий вес сополимеризата оболочки из органического полимера одно- или многократно этиленненасыщенных мономеров,
где R обозначает одинаковые или различные одновалентные алкиловые или алкениловые остатки с 1-6 атомами углерода, арильные остатки или замещенные углеводородные остатки.
Другим предметом изобретения являются составы порошкового лака на основе термопластичных или термореактивных связующих, которые в качестве составной части рецептуры содержат предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой, при этом частицы кремнийорганического эластомера содержат
а) 5-95 вес. %, в расчете на общий вес сополимеризата, эластомера ядра общей формулы (R2SiO2/2)x • (RSiO3/2)y • (SiO4/2)z,
где x = 5-99,5 мол.%, y = 0,5-95 мол.%, z = 0- 30 мол.% и
b) от 5 до 95 вес.%, в расчете на общий вес сополимеризата оболочки из одно- или многократно этиленненасыщенных мономеров,
где R обозначает одинаковые или различные одновалентные алкиловые или алкениловые остатки с 1-6 атомами углерода, арильные остатки или замещенные углеводородные остатки.
Используемые в качестве составной части рецептуры частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой, а также способ их получения описаны в EP-A 492376 (US-A 5223586). Предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера означают, что они сшиты звеньями (RSiO3/2) и (SiO4/2).
Частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой содержат предпочтительно
а) 20-80 вес.%, в расчете на общий вес сополимера, эластомера ядра общей формулы (R2SiO2/2)x • (RSiO3/2)y • (SiO4/2)z,
где x = 50-99 мол.%, y = 1- 50 мол.%, z = 0- 20 мол.% и
b) 20-80 вес.%, в расчете на общий вес сополимера оболочки из органического полимера одно- или многократно этиленненасыщенных мономеров,
где R имеет указанное выше значение.
Мелкодисперсные привитые сополимеры имеют предпочтительно средний диаметр частиц 10 - 300 нм, особенно предпочтительно 30 - 150 нм. Размер частиц может колебаться в указанных выше диапазонах, предпочтительно, имеет место мономодальное распределение частиц по размерам с коэффициентом полидисперсности максимально σ2 = 0,2.
Остатки R являются предпочтительно остатками алкила, как например метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор.-бутил, амил, гексил; остатками алкенила, как например винил, аллил, бутенил и 1-гексенил; остатками арила, как например, фенил; или замещенными углеводородными остатками, как например галогензамещенные углеводородные остатки, меркаптоалкил, цианоалкил, аминоалкил, ацилоксиалкил, гидроксиалкил.
Особенно предпочтительны метил, этил, пропил, фенил, аллил, 1-гексенил, 3-метакрилоксипропил и 3-меркаптопропил, при этом менее 30 мол.% остатков в силоксановом полимере являются группами винила, 3-метакрилоксипропила или 3-меркаптопропила.
В качестве мономеров для органической части b) полимеров используют предпочтительно сложные эфиры акриловой кислоты или сложные эфиры метакриловой кислоты, а также сложные моно- и диэфиры фумаровой и малеиновой кислот и алифатических спиртов и двухатомных спиртов с 1- 10 атомами углерода, амиды акриловой и метакриловой кислот, акрилонитрил, стирол, n-метилстирол, α-метилстирол, дивинилбензол, винилацетат, винилпропионат, малеинимид, винилхлорид, моно- и дивиниловый эфиры, этилен, бутадиен, изопрен и хлоропрен. Особенно предпочтительными являются стирол, а также сложные эфиры акриловой кислоты и сложные эфиры метакриловой кислоты алифатических спиртов с 1-4 атомами углерода, например, метил(мет)акрилат, бутил(мет)акрилат и глицидил(мет)акрилат. В качестве органической части полимера пригодны как гомополимеры, так и сополимеры указанных мономеров.
Получение полисилоксановой основы для прививки осуществляют способом эмульсионной полимеризации посредством дозирования соответствующей смеси мономеров силанов типа RaSi(OR')4-a, где а равно 0, 1 или 2, или при необходимости низкомолекулярных силоксанов общей формулы (R2SiOn, где n равно 3-8, в перемешиваемую смесь эмульгатора с водой. Остаток R имеет уже указанные значения. R' обозначает остатки алкила с 1-6 атомами углерода, остатки арила или замещенные углеводородные остатки, предпочтительны метил, этил пропил. Силан или силановую соответственно силан/силоксановую смесь подают дозированно. Эмульсионную полимеризацию проводят при температуре 30 - 90oC, предпочтительно 60 - 85oC и предпочтительно при нормальном давлении. Величина pH полимеризационной смеси составляет 1 - 4, предпочтительно 2 - 3.
Примерами пригодных силанов общей формулы R2Si(OR')2 являются диметилдиэтоксисилан или диметилдиметоксисилан, для олигомеров формулы (R2SiOn, где n равно 3 - 8, примерами являются октаметилциклотетрасилоксан или гексаметилциклотрисилоксан, для силанов общей формулы RSi(OR')3 являются метилтриметоксиксилан, фенилтриэтоксисилан, 3-хлорпропилтриметоксисилан, 3-меркапто-пропилтриметоксисилан или метакрилоксипропилтриметоксисилан, и для силанов общей формулы Si(OR')4 примерами являются тетраметоксисилан или тетраэтоксисилан.
На последней стадии способа получения уже названные этиленненасыщенные мономеры прививают на полисилоксановую основу. Прививку производят способом эмульсионной полимеризации в присутствии водорастворимых и растворимых в мономерах радикальных инициаторов. Выделение привитых сополимеров из эмульсии можно производить с помощью известных способов. Например, посредством коагуляции латексов путем добавления соли или добавления полярных растворителей или посредством сушки распылением.
При этом степень сшивания кремнийорганического ядра определяет его эластичные свойства и может целенаправленно регулироваться посредством соответствующего выбора исходных компонентов, соответствующих алкоксисиланов и/или силоксанов для получения звеньев (RSiO3/2) соответственно (SiO4/2) известным для специалистов способом. Встраивание силановых компонентов с ненасыщенными двойными связями, например, остатков винила или 3-метакрилоксипропила, позволяет осуществлять в последующей прививочной полимеризации химическое связывание оболочки из органического полимера к кремнийорганическому ядру с помощью ковалентных связей. Путем выбора пригодных мономеров для построения органической полимерной оболочки b) можно целенаправленно формировать органополимерные оболочки. Так, например, посредством прививки оболочки из сополимера, например метилметакрилата (с высокой температурой стеклования Tg) и н-бутилакрилата (с низкой Tg) на сшитое кремнийорганическое ядро можно целенаправленно влиять на температуру размягчения полимерной оболочки и тем самым точно подобрать компоненты порошкового лака в соответствии с требованиями обработки, прежде всего, экструдирования. За счет прививки сополимерной оболочки, например, из метилметакрилата и глицидилметакрилата на сшитое кремнийорганическое ядро посредством внесенных глицидилметакрилатом эпоксидных функций в органополимерной оболочке можно, с одном стороны, достичь матричного связывания между модифицируемой частицей и смолой связующего состава порошкового лака и, с другой стороны, эти модифицируемые частицы могут действовать в качестве сшивающего агента в связующих на основе полиэфирной смолы.
Максимально предпочтительными являются поэтому сшитые частицы кремнийорганического эластомера с ядром из (R2SiO2/2)x • (RSiO3/2)y, где x = 80-99 мол. %, y = 1- 20 мол.%, при этом R может быть одинаковым или различным и обозначать метил, 3-метакрилоксипропил, и с оболочкой из полиметилметакрилата или с оболочками из сополимеров, из метилметакрилата и бутилакрилата, или соответственно глицидилметакрилата.
Доля полимеров ядра в расчете на общий вес сополимеров составляет особенно предпочтительно 50 - 75 вес.%, доля органополимерной оболочки составляет тем самым особенно предпочтительно 25 - 50 вес.%. Это соответствует степени прививки органического полимера, равной 33 - 100%.
Аддитивный характер частиц кремнийорганических эластомеров с органополимерной оболочкой и простота внесения с помощью компаундирования позволяют применять их со всеми применяемыми системами связующих для порошковых лаков. Примерами систем связующих для порошковых лаков являются эпоксидные смолы, эпоксиноволачная смола, полиэфирные смолы, эпоксиполиэфирные смолы, гибридные полиэфирные смолы, полиакрилатные смолы, полиметакрилатные смолы, полиуретановые смолы, полиэтиленовые смолы (HD-PE, LD-PE, LLD-PE), пролипропиленовые смолы, поливинилхлоридные смолы, сополимеры этилена и винилацетата, полиамиды и сложные эфиры целлюлозы.
Обычно добавляют частицы кремнийорганических эластомеров с органополимерной оболочкой в количестве 0,5 - 20 вес.%, предпочтительно 1,0 - 10 вес.% по отношению к общему весу кремнийорганического эластомера и связующего.
Частицы кремнийорганических эластомеров с оболочкой из органических полимеров после предварительного смешивания со связующим, пигментами и другими добавками, как например, отвердитель, можно с помощью экструдирования или аналогичных способов смешивания в диапазоне температур 5 - 160oC, предпочтительно 60 - 110oC перерабатывать в порошковые лаки. Это соответствует обычным способам изготовления порошковых лаков. Размельчение, помол и просеивание можно проводить согласно известному уровню техники.
Обычно предварительно размельчают компоненты связующего и интенсивно перемешивают с частицами кремнийорганического эластомера, с пигментами, катализаторами и добавками, например, в смесителях с песевдоожиженным слоем. Смесь через дозирующее устройство подают в экструдер, в котором материал при температурах, которые находятся выше точки размягчения связующего и ниже точки начала экзотермического подъема температуры катализатора сшивания (отвердителя), расплавляют и гомогенизируют. Экструдированный, пастообразный материал после выхода из сопла экструдера раскатывают валками до толщины слоя 2 - 3 мм, охлаждают, измельчают и тонко перемалывают; затем порошок просеивают для получения желаемой дисперсности.
Полученные таким образом составы порошкового лака можно наносить с помощью известных для порошковых лаков способов нанесения, например с помощью электростатического распыления, электростатического каширования, трибоспособа, способа нанесения с использованием коронного разряда, вихревого напыления, электростатического вихревого напыления, насыпного напыления и центробежного литья. Для всех способов напыления общим является то, что материал при образовании слоя расплавляется под воздействием тепла; для термореактивных пластмасс затем следует еще цикл отвердевания. Для электростатических способов нанесения общим является то, что порошок, как правило, наносят на заземленный, холодный материал основы. Частицы порошка вследствие их электростатического заряда удерживаются на детали, которую затем нагревают в печи, за счет чего частицы плавятся и в случае отверждаемых пластмасс затвердевают.
Состав порошкового лака согласно изобретению пригоден для всех областей применения порошкового лака, например для лакирования металла в автомобилестроении (прозрачный лак, покрывной лак, внутренний лак, наполнитель, защита от сколов и ударов и защита днища), железнодорожного подвижного состава и самолетов (внешний лак), бытовых электроприборов (например, морозильников, холодильников, посудомоечных машин), элементов зданий, внешних (оконные рамы, облицовка фасада, двери, ворота) и внутренних (металлическая мебель, корпуса ламп), велосипедов, снегоходов, контейнеров, вывесок, алюминиевых ободов.
В составах порошковых лаков согласно изобретению выполняется требуемый критерий разделения микрофаз для улучшения ударной вязкости термопластичных и термореактивных пластмасс при одновременном сохранении существующих свойств полимеров как твердость, теплостойкость и механическая прочность. Наряду с улучшением (низкотемпературной) ударной вязкости с помощью составов порошковых лаков достигается, например, улучшенная сохраняемость глянца (атмосферостойкость) и стойкость к царапанью, при этом не ухудшаются твердость, теплостойкость и механическая прочность. Частицы кремнийорганических эластомеров с органополимерной оболочкой можно просто и без проблем вносить (компаундировать) в качестве составных частей в составы порошковых лаков с помощью обычных способов. Проблемы загрязнения и нарушения нанесения не возникают. Обеспечивается перелакировка результирующих порошковых лаков.
Результаты испытаний в последующих примерах доказывают, что (ударная) вязкость порошковых лаков даже при низких температурах улучшается за счет добавки частиц кремнийорганических эластомеров с органополимерной оболочкой, без оказания отрицательного влияния на твердость и адгезию порошковых лаков. Кроме того, улучшается атмосферостойкость.
Примеры:
Примеры 1 - 2, сравнительный пример 1 (таблица 1)
Содержащий карбоксильные группы полиэфирный порошковый лак (основа Уралак фирмы DSM) смешали с 10 вес.% (пример 1), 3 вес.% (пример 2) и 0 вес. % (сравнительный пример 1) кремнийорганических частиц с ядром из (R2SiO2/2)x • (RSiO3/2)y, (где x = 95 мол.%, y = 5 мол.%, R обозначает метил, R' обозначает метил, 3-метакрилоксипропил) с полиметилметакрилатной оболочкой (степень прививки ПММА 50 вес.%, размер первичных частиц 100 нм), экструдировали (экструдер МР 2000PC, фирма APV-Baker), размололи, просеяли и затем с помощью ручного распылителя (ESB Integral 2020, фирма Вагнер) напылили на алюминиевые или соответственно металлические листы. Процесс горячей сушки проводили в течение 10 минут при температуре 200oC. Результаты испытаний порошковых лаков приведены в таблице 1.
Наряду с указанными в таблице стандартами на методы испытаний использованы следующие методы испытаний:
Твердость по маятниковому прибору Кенига измеряли согласно DIN 53317.
Реверсивную ударную нагрузку определяли с помощью испытания на удар шаром с помощью прибора для испытания ударом шара Эриксона типа 304.
Определение адгезии решетчатым надрезом проводили способом согласно DIN 53151.
Показано, что вязкость (реверсивная ударная нагрузка) и адгезия (решетчатый надрез, действие влажного климата) улучшаются за счет добавления порошка кремнийорганического эластомера с оболочкой из полиметилметакрилата; на твердость не оказано отрицательного воздействия. Измерения уменьшения глянца после 2000 ч воздействия атмосферы QUV-B (трехдиапазонный прибор для измерения глянца д-ра Ланге) показали для порошкового лака из контрольного примера по сравнению с порошковым лаком из примера 1 на 200% большее уменьшение глянца. Стойкость порошка по отношению к атмосфере QUV-B также улучшается за счет добавления частиц кремнийорганических эластомеров с органополимерной оболочкой.
Пример 3:
Акрилатный порошковый лак (основа: Альфталат, фирма Хехст) смешали с 2 вес.%, 5 вес.% и 10 вес.% кремнийорганических частиц по примеру 1 - 2, экструдировали (экструдер MP 2000PC, фирма APV - Baker), размололи, просеяли и затем с помощью ручного распылителя (ESB Integral 2020, фирма Вагнер) напылили на алюминиевые, соответственно металлические листы. Процесс горячей сушки проводили в течение 20 минут при температуре 160oC. Результаты испытаний (при -20oC) показали, что с увеличением содержания частиц кремнийорганических эластомеров с полиметилметакрилатной оболочкой от 2 вес.% до 10 вес.% величина реверсивной ударной нагрузки увеличилась на 50%.
Пример 4:
Эпоксидный порошковый лак (основа: Аральдит, фирма Циба Гейги) смешали с 5 вес.% и 10 вес.% кремнийорганических частиц по примеру 1 - 2, экструдировали (экструдер ZSK 25, фирма Вернер и Флайдерер) и затем с помощью ручного распылителя (Марс II PL-6, фирма Бельхофер) напылили на металлические листы. Процесс горячей сушки проводили в течение 10 мин при температуре 180oC. Результаты испытаний показали, что при добавлении частиц кремнийорганических эластомеров полиметилметакрилатной оболочкой в количестве 5 вес.% и 10 вес.% величина реверсивной ударной нагрузки увеличилась на 10%, соответственно 40%. Одновременно улучшилась прочность к образованию сколов и удару.

Claims (5)

1. Состав порошкового лака на основе термопластичных или термореактивных связующих, который в качестве составной части содержит предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой, при этом частицы кремнийорганического эластомера содержат а) 5 - 95 вес.% в расчете на общий вес сополимеризата, эластомера ядра общей формулы (R2SiO2/2)x • (RSiO3/2)y • (SiO4/2)z, где х = 5 - 99,5 мол.%, y = 0,5 - 95 мол.%, z = 0 - 30 мол.%, и b) 5 - 95 вес.%, в расчете на общий вес сополимеризата, оболочки из органического полимера одно- или многократно этиленненасыщенных мономеров, и где R обозначает одинаковые или различные одновалентные остатки алкила или алкенила с 1 - 6 атомами углерода, остатки арила или замещенные углеводородные остатки.
2. Состав по п.1, отличающийся тем, что предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой содержат а) 20 - 80 вес.% в расчете на общий вес сополимеризата, эластомера ядра общей формулы (R2SiO2/2)x • (RSiO3/2)y • (SiO4/2)z, где х = 50 - 99 мол.%, y = 1 - 50 мол. %, z = 0 - 20 мол.%, и b) 20 - 80 вес.%, в расчете на общий вес сополимеризата, оболочки из органического полимера одно- или многократно этиленненасыщенных мономеров, при этом R имеет указанное выше значение.
3. Состав по п.1 или 2, отличающийся тем, что предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера имеют ядро из (R2SiO2/2)x • (RSiO3/2)y, где x = 80 - 99 мол.%, y = 1 - 20 мол.%, при этом R может быть одинаковым или различным и обозначает метил, 3-метакрилоксипропил, и оболочку из полиметакрилата или оболочки из сополимеров метилметакрилата и бутилакрилата, или соответственно глицидилметакрилата.
4. Состав по пп. 1 - 3, отличающийся тем, что предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой имеют средний диаметр частиц 10 - 300 нм.
5. Состав по пп. 1 - 4, отличающийся тем, что предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой имеют мономодальное распределение частиц по размерам с показателем полидисперсности, равным максимально σ2= 0,2.
6. Состав по пп.1 - 5, отличающийся тем, что он содержит предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой в количестве 0,5 - 20 вес.% в расчете на общий вес кремнийорганического эластомера и связующего.
RU98107839/04A 1995-09-26 1996-09-26 Предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой в качестве составной части порошковых лаков RU2152969C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19535824A DE19535824A1 (de) 1995-09-26 1995-09-26 Vorvernetzte Siliconelastomer-Partikel mit Organopolymerhülle als Formulierungsbestandteil in Pulverlacken
DE19535824.4 1995-09-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU98107839A RU98107839A (ru) 2000-02-10
RU2152969C1 true RU2152969C1 (ru) 2000-07-20

Family

ID=7773249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98107839/04A RU2152969C1 (ru) 1995-09-26 1996-09-26 Предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой в качестве составной части порошковых лаков

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5981659A (ru)
EP (1) EP0852610B1 (ru)
JP (1) JP3299972B2 (ru)
KR (1) KR100275285B1 (ru)
CN (1) CN1070902C (ru)
AT (1) ATE180506T1 (ru)
AU (1) AU705522B2 (ru)
BR (1) BR9610711A (ru)
CA (1) CA2232067A1 (ru)
CZ (1) CZ288425B6 (ru)
DE (2) DE19535824A1 (ru)
DK (1) DK0852610T3 (ru)
ES (1) ES2134008T3 (ru)
NO (1) NO981330L (ru)
PL (1) PL184033B1 (ru)
RU (1) RU2152969C1 (ru)
SK (1) SK33998A3 (ru)
TW (1) TW399089B (ru)
WO (1) WO1997012005A1 (ru)
ZA (1) ZA967978B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2605985C2 (ru) * 2012-09-17 2017-01-10 3М Инновейтив Пропертиз Компани Порошковые эпоксидные композиции для покрытий, способы и изделия

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19617379A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Wacker Chemie Gmbh Vorvernetzte Siliconelastomer-Partikel mit Organopolymerhülle als Formulierungsbestandteil in wäßrigen Lackzubereitungen
US20030207026A1 (en) * 1998-08-12 2003-11-06 Karl Wesch Sprayable powderous composition for underbody protection or sealant
DE19857317A1 (de) * 1998-12-11 2000-06-15 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Haushaltsgeräte
DE10204890A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Schlagzähe Formmasse und Formkörper
DE10236240A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Silicon-Pfropfcopolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur, schlagzähmodifizierte Formmassen und Formkörper sowie Verfahren zu deren Herstellung
US6861475B2 (en) * 2002-10-16 2005-03-01 Rohm And Haas Company Smooth, flexible powder coatings
DE102004047708A1 (de) * 2004-09-30 2006-04-06 Wacker Chemie Ag Kern-Schalepartikel enthaltende Zusammensetzung und ihre Herstellung
US7649060B2 (en) * 2005-12-02 2010-01-19 Henkel Corporation Curable compositions
US8029889B1 (en) 2004-12-03 2011-10-04 Henkel Corporation Prepregs, towpregs and preforms
KR100646939B1 (ko) * 2005-08-29 2006-11-23 삼성에스디아이 주식회사 박막트랜지스터 및 그 제조방법
JP5307714B2 (ja) * 2006-07-31 2013-10-02 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 硬化性エポキシ樹脂系粘着組成物
CN101547990B (zh) 2006-10-06 2012-09-05 汉高股份及两合公司 可泵送的耐洗掉的环氧膏状粘合剂
ES2621154T3 (es) 2006-11-13 2017-07-03 Henkel IP & Holding GmbH Composiciones de benzoxazina con cauchos de núcleo-envoltura
US7537827B1 (en) 2006-12-13 2009-05-26 Henkel Corporation Prepreg laminates
WO2008085286A1 (en) * 2006-12-19 2008-07-17 Henkel Corporation (meth)acrylate compositions containing dispersions of core shell rubbers in (meth)acrylates
JP5188508B2 (ja) * 2006-12-19 2013-04-24 ヘンケル コーポレイション （メタ）アクリレート中にコア−シェルゴム分散体を含有するシアノアクリレート組成物
DE102007024967A1 (de) * 2007-05-30 2008-12-04 Wacker Chemie Ag Kern-Schalepartikel enthaltende Reaktionsharze und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE102007058713A1 (de) 2007-12-06 2009-06-10 Evonik Goldschmidt Gmbh Silicon(meth-)acrylat-Partikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US7847034B2 (en) * 2008-03-20 2010-12-07 Loctite (R&D) Limited Adducts and curable compositions using same
DE102008023076A1 (de) * 2008-05-09 2009-11-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Polymerisierbare Zusammensetzung
EP2135909B1 (en) * 2008-06-12 2018-01-10 Henkel IP & Holding GmbH Next generation, highly toughened two part structural epoxy adhesive compositions
US8309633B2 (en) * 2008-07-17 2012-11-13 Henkel Ireland Ltd. Low temperature, cationically curable compositions with improved cure speed and toughness
WO2011003948A2 (en) 2009-07-08 2011-01-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Electrically conductive adhesives
WO2011025873A1 (en) 2009-08-31 2011-03-03 Cytec Technology Corp. High performance adhesive compositions
DE102010001528A1 (de) 2010-02-03 2011-08-04 Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Neue Partikel und Kompositpartikel, deren Verwendungen und ein neues Verfahren zu deren Herstellung aus Alkoxysilylgruppen tragenden Alkoxylierungsprodukten
JP5629009B2 (ja) 2010-09-15 2014-11-19 ヘンケル アイルランド リミテッド 二成分系シアノアクリレート／カチオン硬化性接着剤システム
US8981027B2 (en) 2013-03-15 2015-03-17 Henkel IP & Holding GmbH Two-part, cyanoacrylate/cationically curable adhesive systems
JP6435691B2 (ja) * 2014-07-28 2018-12-12 富士ゼロックス株式会社 熱硬化性粉体塗料、熱硬化性粉体塗料の製造方法、塗装品、及び塗装品の製造方法
DE102014226826A1 (de) 2014-12-22 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Epoxidharz-Zusammensetzung
CN108148160B (zh) * 2017-12-05 2020-06-09 宜宾天原集团股份有限公司 一种含硅氯乙烯共聚物的制备方法
CN108129613B (zh) * 2017-12-05 2020-06-09 宜宾天原集团股份有限公司 一种含硅核壳结构氯乙烯共聚物的制备方法
GB2576792B (en) 2018-08-13 2022-09-14 Henkel Ag & Co Kgaa A two-part cyanoacrylate curable adhesive system
GB2576791B (en) 2018-08-13 2022-09-14 Henkel Ag & Co Kgaa A two-part cyanoacrylate curable adhesive system
GB2582537B (en) 2019-03-04 2022-02-23 Henkel IP & Holding GmbH Two-part, cyanoacrylate/cationically curable adhesive systems
EP3825355A1 (de) 2019-11-22 2021-05-26 Henkel AG & Co. KGaA Formulierungen mit hohen glasübergangstemperaturen für laminate
TW202219214A (zh) 2020-08-27 2022-05-16 德商漢高股份有限及兩合公司 導電性單組分型(1k)環氧樹脂調配物
CN112391027A (zh) * 2020-12-10 2021-02-23 会通新材料股份有限公司 耐刮abs材料及其制备方法和应用
WO2024003053A1 (en) 2022-06-28 2024-01-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Method of underwater bonding

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3535136A1 (de) * 1985-10-02 1987-04-09 Bayer Ag Diorganosiloxanpolymerisatpulver
JPS63182320A (ja) * 1987-01-15 1988-07-27 ザ　グリデン　カンパニー アクリル変性シリコーン樹脂及びその製法
US5077354A (en) * 1987-01-28 1991-12-31 The Glidden Company Acrylic modified silicone resin
NZ222904A (en) * 1987-01-15 1989-09-27 Glidden Co Acrylic modified silicone resins
DE3702542A1 (de) * 1987-01-29 1988-08-11 Bayer Ag Pfropfpolymerisate aus (meth)acrylsaeurederivaten und siliconharzen
KR950012764B1 (ko) * 1989-12-28 1995-10-21 고려화학주식회사 실리콘 변성 폴리에스테르 수지가 함유된 분체 도료용 조성물
DE4040986A1 (de) * 1990-12-20 1992-06-25 Wacker Chemie Gmbh Elastomere pfropfcopolymerisate mit kern-huelle-struktur
JP2934328B2 (ja) * 1991-02-15 1999-08-16 ジェイエスアール株式会社 ポリオルガノシロキサン系エマルジョン
JPH05209149A (ja) * 1991-11-07 1993-08-20 Takemoto Oil & Fat Co Ltd 塗布用組成物
CA2084534A1 (en) * 1991-12-30 1993-07-01 Donald T. Liles Polystyrene modified with silicone rubber powder
JPH05263037A (ja) * 1992-03-18 1993-10-12 Toray Ind Inc 塗料用組成物
US5280098A (en) * 1992-09-30 1994-01-18 Dow Corning Corporation Epoxy-functional silicone resin
JPH06256717A (ja) * 1993-03-05 1994-09-13 Showa Denko Kk 艶消しコーティング用組成物
US5587424A (en) * 1993-06-22 1996-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Mixture of fluorocarbon rubber and silicone/acrylate core/shell rubber
JPH07188355A (ja) * 1993-12-28 1995-07-25 Showa Highpolymer Co Ltd 硬化可能な組成物
JPH07286129A (ja) * 1994-04-18 1995-10-31 Japan Synthetic Rubber Co Ltd コーティング用水系分散体
JP3479563B2 (ja) * 1994-09-20 2003-12-15 三菱レイヨン株式会社 塗料用樹脂組成物およびその製造方法
JPH08100035A (ja) * 1994-09-28 1996-04-16 Showa Denko Kk 水性エマルジョンおよびその製造方法
JPH08134153A (ja) * 1994-11-07 1996-05-28 Hitachi Chem Co Ltd グラフト共重合体、その製造法、微水溶性樹脂組成物及び塗料
JP3519504B2 (ja) * 1995-07-06 2004-04-19 三菱レイヨン株式会社 複合ゴム系グラフト共重合体、その粉体の製造方法およびその熱可塑性樹脂組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2605985C2 (ru) * 2012-09-17 2017-01-10 3М Инновейтив Пропертиз Компани Порошковые эпоксидные композиции для покрытий, способы и изделия

Also Published As

Publication number Publication date
ATE180506T1 (de) 1999-06-15
KR19990044665A (ko) 1999-06-25
SK33998A3 (en) 1998-08-05
EP0852610A1 (de) 1998-07-15
TW399089B (en) 2000-07-21
NO981330D0 (no) 1998-03-24
CZ288425B6 (en) 2001-06-13
WO1997012005A1 (de) 1997-04-03
AU7215096A (en) 1997-04-17
AU705522B2 (en) 1999-05-27
US5981659A (en) 1999-11-09
JP3299972B2 (ja) 2002-07-08
CA2232067A1 (en) 1997-04-03
KR100275285B1 (ko) 2000-12-15
JPH11500175A (ja) 1999-01-06
DK0852610T3 (da) 1999-11-08
DE59602023D1 (de) 1999-07-01
EP0852610B1 (de) 1999-05-26
NO981330L (no) 1998-03-24
BR9610711A (pt) 1999-07-13
CZ92598A3 (cs) 1998-06-17
CN1192767A (zh) 1998-09-09
CN1070902C (zh) 2001-09-12
PL184033B1 (pl) 2002-08-30
PL325969A1 (en) 1998-08-17
ES2134008T3 (es) 1999-09-16
ZA967978B (en) 1997-03-26
DE19535824A1 (de) 1997-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2152969C1 (ru) Предварительно сшитые частицы кремнийорганического эластомера с органополимерной оболочкой в качестве составной части порошковых лаков
EP0882105B1 (de) Vorvernetzte siliconelastomer-partikel mit organopolymerhülle als formulierungsbestandteil in wässrigen lackzubereitungen
SK12893A3 (en) Thermosetting powder coating composition
EP0219868A2 (en) Crosslinked polymer microparticle
JP6442528B2 (ja) アクリル系粉体塗料樹脂系を調製する方法
EP1345997A2 (en) Low gloss, textured powder coating
JP2005139336A (ja) ２液型塗料組成物、塗装仕上げ方法及び塗装物品
MXPA98002400A (en) Particles of pre-reticulated silicone elastomers with organic polymer wrapping as a varnish formulation component in po
JPH0978010A (ja) 熱硬化性粉体塗料組成物
JPH05247402A (ja) 自動車プラスチック部材用塗料
JPH08134400A (ja) 塗料用樹脂組成物及び塗料
JPH10183053A (ja) 塗料用樹脂組成物及び塗料
JPS5834871A (ja) 粉体塗料用熱硬化性樹脂組成物
JPH0141184B2 (ru)
JPS6234076B2 (ru)
JPH0978005A (ja) 熱硬化性粉体塗料組成物