CZ292319B6 - Způsob výroby produktů obsahujících disoli kyseliny mravenčí - Google Patents

Způsob výroby produktů obsahujících disoli kyseliny mravenčí Download PDF

Info

Publication number
CZ292319B6
CZ292319B6 CZ19973507A CZ350797A CZ292319B6 CZ 292319 B6 CZ292319 B6 CZ 292319B6 CZ 19973507 A CZ19973507 A CZ 19973507A CZ 350797 A CZ350797 A CZ 350797A CZ 292319 B6 CZ292319 B6 CZ 292319B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formic acid
disalts
formate
reactor
potassium
Prior art date
Application number
CZ19973507A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ350797A3 (cs
Inventor
Leif Hjornevik
Original Assignee
Norsk Hydro Asa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsk Hydro Asa filed Critical Norsk Hydro Asa
Publication of CZ350797A3 publication Critical patent/CZ350797A3/cs
Publication of CZ292319B6 publication Critical patent/CZ292319B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/02Formic acid
    • C07C53/06Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Zp sob v²roby produkt obsahuj c ch disoli kyseliny mraven , zahrnuj c sm sen K-, Na-, Cs- nebo NH.sub.4.n.-mraven anu, K-, Na-, nebo Cs-hydroxidu, K-, Na- nebo Cs-uhli itanu nebo hydrogenuhli itanu nebo NH.sub.3.n. s kyselinou mraven obsahuj c 0-50 % vody v reaktoru p°i 40 - 100 .degree.C. Reakce prob h do zreagov n asi 50-55 % kyseliny, sm s se chlad a vznikl sra enina se filtruje, filtr t se odeb r nebo recirkuluje a filtra n kol obsahuj c disoli se p°ev d do suÜice/mix ru, kde se disoli suÜ a mohou sem b²t p°id ny i jin disoli, soli obsahuj c v pn k/ho° k a/nebo suÜidlo. P°edm tem °eÜen jsou rovn produkty p°ipraven v²Üe uveden²m postupem.\

Description

Způsob výroby produktů obsahujících disoli kyseliny mravenčí
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby produktů obsahujících soli kyseliny mravenčí, zahrnující smísení K-, Na-, Cs- nebo NHj-mravenčanu, K-, Na-, nebo Cs-hydroxidu, K-, Na- nebo Cs-uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu nebo NH3 s kyselinou mravenčí obsahující 0 až 50 % vody v reaktoru při 40 až 100 °C.
Dosavadní stav techniky
Často jsou vyžadovány produkty o vysoké koncentraci solí monokarboxylových kyselin, které mohou být použity pro několik účelů. V případě krmných aditiv na bázi mravenčanů je požadováno, aby jejich koncentrace byla vysoká a produkt}· neuvolňovaly kyselinu, která působí korozivně, což by mohlo vést ke špatným pracovním podmínkám během výroby a manipulací s produkty.
Za účelem dosažení takto koncentrovaných produktů může být nejméně část monosolí uvedených kyselin nahrazena disolemi, jako jsou disoli kyseliny mravenčí.
Monosoli draselné, sodné, amonné a cezné tvoří disoli s monokarboxylovými kyselinami, jako je například kyselina mravenčí a octová. Síla vazby v těchto solích se snižuje a pořadí cezium/draslík, amonium. Draselné disoli kyseliny mravenčí jsou stabilní krystalické soli, které se rozkládají při teplotě vyšší než 120 °C. Amonné disoli kyseliny mravenčí jsou méně stabilní než draselné a uvádí se, že se rozkládají při teplotě 25 až 30 °C. Sodné disoli kyseliny mravenčí se rozkládají při teplotě 100 až 120 °C.
V Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 8. Ed. Systém NI. 21 a 22, Verlag Chem G.M.B.H. Berlin 1928, strana 818-857 a strana 919-949, je popsána tvorba disoli Cl-4 monokarboxylových kyselin, jako jsou draselné a sodné disoli kyseliny mravenčí rozpuštěním čistých mravenčanů v koncentrované a dehydratované kyselině mravenčí. Podle popsaného laboratorního experimentu se tvoří jehličkovité krystaly disoli. Tato metoda výroby disoli popsaná v Gmelin je jen teoretická. Komerční výroba takových disoli popsaná není.
V GB-patentu č. 1 505 388 je popsaná tvorba vodných roztoků komplexních solí amonných iontů a/nebo iontů kovů z I. a II. skupiny periodické tabulky a nejméně jedné karboxylové kyseliny. Poměr kyseliny k amonným iontům a/nebo k iontům kovů se pohybuje v rozmezí 2:1 a 4:1 na chemicky ekvivalentní bázi. Podíl vody ve vodném roztoku je v rozmezí 15 až 75 % celkového hmotnostního množství. Uvedený roztok komplexních solí nebo disoli karboxylových kyselin odpovídá složení konzervačních činidel ve zvířecím krmivu. Patent neuvádí žádný další podmínky pro operace spojené s výrobou roztoků komplexních solí a výrobou suchých solí.
Hlavním cílem vynálezu bylo přivést nový způsob výroby produktů obsahujících disoli kyseliny mravenčí, kdy velké množství takto získaných produktů je vhodných pro komerční využití.
Jinou myšlenkou vynálezu byla výroba produktů obsahujících kyselinu mravenčí, které jsou teplotně stabilní, tzn. produktů, kde je ztráta kyseliny omezena na minimum.
Dalším cílem vynálezu byl produkt v krystalické nebo granulované formě, která zabraňuje vyprchání a umožňuje dobré podmínky pro skladování.
Přínosem vynálezu by měla být výroba produktu, který obsahuje velice malé množství vody a je málo hygroskopický ve srovnání se samotnými karboxyláty.
-1 CZ 292319 B6
Takovéto vlastnosti mají obzvláště sodné a draselné disoli kyseliny mravenčí.
Záměrem byla také výroba koncentrovaných roztoků nebo sraženin disoli kyseliny mravenčí.
Podstata vynálezu
Krystalické disoli je možné vyrobit za použití hydroxidu, uhličitanu, hydrogenuhličitanu nebo mravenčanu draselného, hydroxidu, uhličitanu, hydrogenuhličitanu nebo mravenčanu sodného, hydroxidu, uhličitanu, hydrogenuhličitanu, mravenčanu cezného nebo mravenčanu amonného nebo amonia ve směsi s kyselinou mravenčí obsahující 0 až 30 % vody. Vyrobené krystalické disoli byly jednoduše odseparované od suspenze centrifugací za vzniku filtračního koláče a odběru filtrátu, obsahujícího soli kyseliny. Filtrační koláč byl transportován pomocí pásového sběracího přepravníku do sušiče/mixéru. Vlhký produkt-disůl byl sušen do < 0,2% obsahu vody. Do sušiče/mixéru mohou být přidány vápenaté nebo jiné mravenčany. Pro další vysušení disoli může být do sušiče/mixéru přidáno sušidlo. Tím mohou být různé typy křemičitanů, škrob atd. Jedno upřednostňované sušidlo na bázi křemičitanů se provádí pod obchodním názvem Sipemat 50/22 S. Získané krystalické disoli kyseliny mravenčí jsou bezprašné, suché, stabilní, tzn. při normální skladovací teplotě (0 až 80 °C) se nerozkládají postupně na kyselinu a sůl. Proto při dodržení uvedeného předpisu mohou disoli kyseliny mravenčí vzniknout následujícím způsobem:
Podstata vynálezu spočívá v tom, že reakce probíhá do zreagování asi 50 až 55 % kyseliny, směs se chladí a vzniklá sraženina se filtruje, filtrát se odebírá nebo recirkuluje a filtrační koláč obsahující disoli se převádí do sušiče/mixéru, kde se disoli suší a mohou sem být přidány i jiné disoli, soli obsahující vápník/hořčík a/nebo sušidlo.
Je také podstatné, že 80 až 95% vodný roztok kyseliny mravenčí reaguje s 70 až 80% draselný nebo sodným mravenčanem při 50 až 60 °C v prvním reaktoru a následně se ochladí na 20 až 25 °C, přičemž se sráží disůl, sraženina obsahující disůl je oddělena a filtrát se přemístí do druhého reaktoru, kde reaguje s 50% roztokem NaOH nebo KOH, který se může volitelně smíchat s odpovídajícím alkalickým uhličitanem, takto vzniklý roztok mravenčanu se upraví na pH 9 až 10, přemístí do prvního reaktoru, kde se odpaří na 70 až 80% roztok a oddělené pevné disoli se suší na vzduchu do méně než 0,2% obsahu vody v sušině.
Molámí poměr K, Na nebo NHr-mravenčanů a kyseliny mravenčí by měl být 1 až 1,5 : 1 až 1,5. Teplota v reaktoru je nejlépe mezi 50 až 70 °C a koncentrace kyseliny v rozmezí 50 až 100 %.
K/Na uhličitany/hydroxidy mohou být použity v pevné formě s 1 až 15% obsahem vody.
Požadovaný proces tvorby Na- nebo K- disoli může být proveden za použití pouze kyseliny mravenčí a NaOH nebo KOH jako výchozích surovin. Obecně Na- nebo K-uhličitany mohou být použity spolu s příslušnými hydroxidy. Tento proces obnáší reakci 80 až 95% vodného roztoku kyseliny mravenčí a 70 až 80% roztoku draselného nebo sodného mravenčanu při 50 až 60 °C v jednom reaktoru s následným zchlazením této směsi na 20 až 25 °C, kdy vzniklá disůl precipituje. Sraženina obsahující disůl je oddělena a filtrát je převeden do druhého reaktoru, kde reaguje s 50% roztokem NaOH nebo KOH, který může být smíchán s odpovídajícím alkalickým uhličitanem. Takto vzniklý roztok mravenčanu je upraven na pH 9 až 10, pak odpařen na 70 až 80% roztok a převeden do již zmíněného prvního reaktoru. Odseparovaný tuhý mravenčan se suší na vzduchu do < 0,2% obsahu vody.
-2CZ 292319 B6
Nové produkty vzniklé výše uvedeným způsobem mají toto základní složení:
až 60 % draselná disůl až 50 % sodná di/tetra sůl až 25 % vápenatá monosůl až 4 % sušidla až 5 % vody
Jiný podobný produkt vzniklý popsaným postupem obsahuje následující komponenty:
až 99 % draselné disoli až 28 % vápenaté monosoli až 4 % sušidla až 5 % vody
Další produkt je koncentrovaný roztok disoli kyseliny mravenčí obsahující 55 až 70 % disoli.
Řešení je dále popsáno a vysvětleno pomocí schematických obrázků a příkladů, které demonstrují \ýrobu podle navrženého postupu.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 ukazuje proces výroby produktů obsahujících disoli kyseliny mravenčí.
Obr. 2 ukazuje produkci disoli kyseliny mravenčí obsahující draslík nebo sodík.
Příklady provedení vynálezu
Na obr. 1 je znázorněn proces výroby produktů obsahujících disoli kyseliny mravenčí. Hydroxid, uhličitan, hydrogenuhličitan nebo mravenčan draselný, hydroxid, uhličitan, hydrogenuhličitan nebo mravenčan sodný, hydroxid karbonát, hydrogenuhličitan nebo mravenčan cezný, mravenčan amonný nebo amonium 1 a 2 se smíchá s kyselinou mravenčí 3, do které je přidáno malé množství vody 4 ve vodou chlazeném třepacím reakčním tanku 5 a 6 při 40 až 100 °C, nejlépe při 50 až 70 °C. Reakční směs je zchlazena na 20 až 40 °C. Disoli jsou vysráženy a sraženiny 7 a 8 jsou centrifugovány v centrifuze 9. Filtrační koláče 11 a 13 obsahující krystaly disoli kyseliny mravenčí jsou převedeny na pásovém sběrném přepravníku 14 do sušiče/mixéru 15. Filtráty 10 a 12 jsou odebrány z centrifugy 9. Tyto filtráty mohou být použity takto ve formě koncentrovaných roztoků obsahujících 55 až 70 % disoli nebo mohou být dále zpracovány. Sraženiny 7 a 8 mohou být rozpuštěny přelitím filtrátu 10 a 12 z centrifugy 9 do reakčního tanku 5 a 6.
Obr. 2 ukazuje tvorbu disoli Na nebo Kpři provedení reakce ve dvou reaktorech 25, 27. V reaktoru 25 reaguje 80 až 95% kyselina mravenčí 3 při 50 až 60 °C se 70 až 80 % roztokem 24-Na/K mravenčan v reaktoru 27. Výsledný roztok je zchlazen na 20 až 25 °C za vzniku hrubé krystalické hmoty disoli, která se vysráží. Tato suspenze má asi 40 až 45 % pevné složky v závislosti na konečné teplotě během chladicího kroku. Krystaly disoli jsou přemístěny v separačním zařízení 9, jestliže chceme získat krystaly menší než 70 mikrometrů, je nejlepší použít tlakovou centrifugu. Krystalická hmota pak bude mít D50 asi 600 mikrometrech. Takto se získá bezprašný produkt. Filtrát 30 obsahující disoli ve vodě a malé množství krystalů je přečerpán do reaktoru 27, kde jsou kyselé částice neutralizovány 50% roztokem NaOH nebo KOH 28. Může být použito také kombinace uhličitanů a 50% roztoku hydroxidu. Kiystaly roztoku se během neutralizace rozpustí. Po neutralizaci na pH 9 až 10 se roztok 33 zkoncentruje na odparce 26, k níž může být převáděna pára 22. Takto zkoncentrovaný roztok 24 je převeden do reaktoru 25. Krystalická hmota disoli 32 ze separačního zařízení 9 obsahující 1 až 1,5 % vody je
-3CZ 292319 B6 přemístěna do sušiče 15, což je nejlépe lopatkový sušič. V sušiči 15 jsou disoli vysušeny do < 0,2% obsahu vody vzduchem 31. který odchází v místě 23 během 12 až 18 minut. Takto vysušený produkt 20 může být smíchán se sušidlem.
Příklad 1
Tento příklad ukazuje výrobu draselné disoli kyseliny mravenčí.
to 91% KOH a 85% kyseliny mravenčí jsou smíchány v prudké reakci chlazené vodou v tanku/krystalizéru při 60 až 70 °C do 50 až 55% konverze kyseliny mravenčí. Reaktor je zchlazen na 20 až 40 °C. Draselná disůl kvantitativně precipituje a vzniká sraženina s 50 až 55% suchou substancí. Sraženina se kontinuálně konfiguruje od 1,5 až 3 % hmotnostního obsahu vody. Filtrační koláč je transportován pomocí pásového sběrného přepravníku do sušiče/mixéru a získá se suchá substance s 0,1 % hmotnostním množstvím vody. Obsah kyseliny mravenčí je asi 35 %. Do sušiče/mixéru mohou být přidány jiné disoli, suché mravenčany a/nebo sušidla. Filtrát získaný z centrifugace může být použit k rozpouštění sraženiny před centrifugací, je-li to třeba. Získaný filtrát může být dále použit, například přídavkem hydroxidu draselného, k filtrátu se kyselina mravenčí převede na roztok mravenčanu draselného.
Alternativně může být disůl mravenčanu draselného vyrobena stejným způsobem z 85 až 95% kyseliny mravenčí a 75% mravenčanu draselného.
Příklad 2
Tento příklad ukazuje výrobu di/tetra mravenčanu sodného.
až 90% Kyselina mravenčí se smíchá s 97% NaOH v pevném stavu v prudké reakci chlazené 30 vodou v tanku/krystalizéru při 60 až 70 °C do 50 až 55% konverze kyseliny mravenčí. Reaktor je zchlazen na 20 až 40 °C, směs sodné disoli a trisodné tetrasoli kyseliny mravenčí kvantitativně precipituje a vzniká asi 50% suspenze. Suspenze je centrifugována do asi 2 až 5% obsahu vody. Filtrační koláč je převeden pomocí pásového sběrného přepravníku do sušiče/mixéru, kde se obsah usuší. Obsah kyseliny mravenčí pak činí asi 30 %. Do sušiče/mixéru pak mohou být 35 přidány jiné disoli, suché mravenčany a sušidla.
Získaný filtrát z centrifugace může být použit k rozpuštění suspenze před centrifugací, je-li třeba. Filtrát může být dále použit stejným způsobem jako v příkladu 1.
Alternativně může být sodná disůl/trisodná tetrasůl kyseliny mravenčí vyrobena rozpuštěním mravenčanu sodného v 85 až 95% kyselině mravenčí v molámím poměru asi 1:1. Sraženina musí být rozpuštěna recirkulovaným filtrátem z centrifugačního kroku. V tomto případě je filtrační koláč kontinuálně promýván malým množstvím rozpuštěného NaOH k neutralizaci vzniklé kyseliny na filtračním koláči.
Příklad 3
Tento příklad ukazuje produkci suchého, bezprašného produktu s vysokým obsahem draselné 50 disoli a sodné di/tetrasoli kyseliny mravenčí. Tyto typy produktů jsou zde pojmenovány jako produkty 1. typu.
Draselné disoli a sodné di/tetrasoli kyseliny mravenčí jsou vyrobeny jako v příkladě 1 a 2. Do sušiče/mixéru se přidá mravenčan vápenatý, sušidlo na bázi křemičitanu pod obchodním názvem 55 Sipemat 50/22 a voda. Složení směs v sušiči/mixéru.
-4CZ 292319 B6
Draselná disůl kyseliny mravenčí
Sodná di/tetrasůl kyseliny mravenčí
Mravenčan vápenatý
Sušidlo
H2O
49,3 hmotnostních %
24,6 hmotnostních %
24,6 hmotnostních %
1,0 hmotnostní %
0,5 hmotnostního %
Vzniká produkt následujícího složení a hmotnostních procent:
Kyselina mravenčí 22,4 %
Mravenčan draselný 31,9%
Mravenčan vápenatý 24,5 %
Mravenčan sodný 19,7 %
Sušidlo 0,5 %
H2O 1,0%
Produkt obsahuje asi 20 % kyseliny mravenčí a asi 64,8 % mravenčanu.
Podobný produkt 1. typu může být vyroben způsobem popsaným v příkladu 3. Bude vysoce koncentrovaný vzhledem k celkovému obsahu mravenčanu (případně propionanu) díky přítomnosti disoli monokarboxylové kyseliny. Přídavek mravenčanu/acetátu/propionátu vápenatého bude záviset na aktuálním použití produktu 1. typu. Základní složení produktu 1. typu, jestliže se použije kyselina mravenčí, bude následující:
Draselná disůl
Di-tetra-mravenčan sodný Mravenčan vápenatý Sušidlo
Voda až 60 % 20 až 50 % 0až25% 0až4% 0 až 5 %
Jeho primární využití je jako krmné aditivum.
Příklad 4
Tento příklad popisuje výrobu pevného bezprašného produktu s vysokým obsahem draselné disoli. Tyto typy produktů jsou označovány jako produkty 2. typu.
Draselná disůl kyseliny mravenčí se vyrobila postupem uvedeným v příkladu 1. Do sušiče/mixéru se přidal mravenčan vápenatý, sušidlo a voda. Složení směsi v sušiči/mixéru je následující:
Draselná disůl kyseliny mravenčí Vápenatá disůl kyseliny mravenčí Sušidlo
H2O
88,0 hmotnostních % 11,0 hmotnostních %
0,5 hmotnostního %
0,5 hmotnostního %
Vznikl produkt následujícího složení a hmotnostních procent:
Kyselina mravenčí 31,1 %
Mravenčan draselný 56,9 %
Mravenčan vápenatý 11,0%
Sušidlo 0,5 %
H2O 0,5 %
Produkt obsahuje asi 30 % kyseliny mravenčí a asi 65,5 % mravenčanu.
-5CZ 292319 B6 «4
Produkty 2. typu vzniklé výše uvedeným způsobem mají následující základní složení, je-li použito kyseliny mravenčí:
Draselná disůl kyseliny mravenčí 60 až 99 %
Mravenčan vápenatý 0 až 28 %
Voda 0 až 5 %
Sušidlo 0 až 4 %
Primární využití je jako krmné aditivum.
Příklad 5
Tento příklad popisuje přípravu draselné disoli postupem, který je znázorněn na obr. 2.
85% kyselina mravenčí reaguje s 75% mravenčanem draselným v prvním reaktoru 25 při zhruba 55 °C za následného zchlazení na 20 až 25 °C, kdy se vysráží surová krystalická hmota draselné disoli kyseliny mravenčí. Disůl se odseparuje centrifugací a obsahuje pak 1 až 1,5 % vody, jejíž množství je dále zredukováno sušením na < 0,2 %. Filtrát obsahující draselnou disůl a malé množství krystalů je přečerpán do druhého reaktoru 27, kde reaguje s 50% roztokem hydroxidu draselného, kdy jsou kyselé částice disoli neutralizovány. pH roztoku se upraví na pH 9 až 10, roztok se pak odpaří na 75% roztok mravenčanu draselného, který se převede do reaktoru 25. Sušidlo „Sipemat“, oxid křemičitý, byl přidán v množstvích 1 až 1,3 % do vysušené draselné disoli kyseliny mravenčí.
Během neutralizace je přidáván draslík do druhého reaktoru, aby bylo zajištěno jeho dostatečné hmotnostní množství. Kromě toho není nutné dodávat během procesu žádný další mravenčan draselný, nutná je pouze kyselina mravenčí a hydroxid, který může být smíchán s odpovídajícím alkalickým uhličitanem. Výsledný produkt je nevyprchající, bezprašný a připraven pro balení do balíčků nebo pro dodávku ve větším množství.
Vynález přináší vysoce flexibilní a ekonomický proces výroby celého spektra vysoce koncentrovaných produktů, které mají různý celkový obsah solí kyseliny mravenčí, obzvláště disoli této kyseliny. Hlavní produkty jsou v suchém stavu, bezprašné a získávají vynikající vlastnosti pro uskladnění, obsahují velmi malé množství vody, jsou teplotně stabilní, tzn. ztráta kyseliny je velmi malá. Také filtrát jako vedlejší produkt, vznikající v procesu zobrazeném na obr. 1, může být využit nebo necirkulován v procesu výroby hlavního produktu.

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby produktů obsahujících disoli kyseliny mravenčí, zahrnující smísení K-, Na-, Cs- nebo NHr-mravenčanu, K-, Na-, nebo Cs-hydroxidu, K-, Na- nebo Cs-uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu nebo NH3 s kyselinou mravenčí obsahující 0 až 50 % vody v reaktoru při 40 až 100 °C, vyznačující se tím, že reakce probíhá do zreagování asi 50 až 55 % kyseliny, směs se chladí a vzniklá sraženina se filtruje, filtrát se odebírá nebo recirkuluje a filtrační koláč obsahující disoli se převádí do sušiče/mixéru, kde se disoli suší a mohou sem být přidány i jiné disoli, soli obsahující vápník/hořčík a/nebo sušidlo.
  2. 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že 80 až 95% vodný roztok kyseliny mravenčí reaguje s 70 až 80% mravenčanem draselným nebo sodným při 50 až 60 °C v prvním
    -6CZ 292319 B6 reaktoru a následně se ochladí na 20 až 25 °C, přičemž se sráží disůl, sraženina obsahující disůl je oddělena a filtrát se přemístí do druhého reaktoru, kde reaguje s 50% roztokem NaOH nebo KOH, který se může volitelně smíchat s odpovídajícím alkalickým uhličitanem, takto vzniklý roztok mravenčanu se upraví na pH 9-10, přemístí do prvního reaktoru, kde se odpaří na 70 až 80% roztok a oddělené pevné disoli se suší na vzduchu do méně než 0,2% obsahu vody v sušině.
  3. 3. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že molámí poměr K-, Cs-, Na- nebo NHi-mravenčanu a kyseliny mravenčí je 1 až 1,5 : 1 až 1,5 a filtrace se provádí v centrifuze.
  4. 4. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že teplota v reaktoru se pohybuje v rozmezí 50 až 70 °C a koncentrace kyseliny v rozmezí 50 až 100 %.
  5. 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že K/Na-uhličitany/hydroxidy jsou v pevném stavu a obsah vody je v rozmezí 1 až 15 %.
  6. 6. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že kapalný a/nebo plynný NH3 nebo mravenčan amonný je smíchán s kyselinou mravenčí.
  7. 7. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že krystalická hmota Na- a K- disoli se suší při teplotě v rozmezí 40 až 80 °C, nejlépe v rozmezí 50 až 70 °C.
  8. 8. Produkty obsahující disoli kyseliny mravenčí, vyrobené způsobem podle některého z nároků 1 až 7, obsahující:
    20 až 60 % draselné disoli
    20 až 50 % sodné di/tetra soli
    0 až 25 % vápenaté monosoli
    0 až 4 % vysoušedla
    0 až 5 % vody.
  9. 9. Produkty obsahující disoli kyseliny mravenčí, vyrobené způsobem podle některého z nároků 1 až 7, obsahující:
    60 až 99 % draselné disoli
    0 až 28 % vápenaté monosoli
    0 až 4 % vysoušedla
    0 až 5 % vody.
CZ19973507A 1995-05-12 1996-05-10 Způsob výroby produktů obsahujících disoli kyseliny mravenčí CZ292319B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO19951885A NO300038B1 (no) 1995-05-12 1995-05-12 Fremgangsmåte for fremstilling av produkter inneholdende dobbelsalter av maursyre

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ350797A3 CZ350797A3 (cs) 1998-03-18
CZ292319B6 true CZ292319B6 (cs) 2003-09-17

Family

ID=19898206

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19973507A CZ292319B6 (cs) 1995-05-12 1996-05-10 Způsob výroby produktů obsahujících disoli kyseliny mravenčí

Country Status (28)

Country Link
US (1) US6137005A (cs)
EP (1) EP0824511B1 (cs)
JP (1) JP3834333B2 (cs)
KR (1) KR100430459B1 (cs)
CN (1) CN1136181C (cs)
AR (1) AR001930A1 (cs)
AT (1) ATE195715T1 (cs)
AU (1) AU709017B2 (cs)
BG (1) BG63776B1 (cs)
BR (1) BR9608915A (cs)
CA (1) CA2220700C (cs)
CZ (1) CZ292319B6 (cs)
DE (2) DE69609958T2 (cs)
DK (1) DK0824511T3 (cs)
EA (1) EA000306B1 (cs)
ES (1) ES2114516T3 (cs)
GR (1) GR3034874T3 (cs)
HU (1) HUP9802559A3 (cs)
LT (1) LT4352B (cs)
MX (1) MX9708691A (cs)
NO (1) NO300038B1 (cs)
NZ (1) NZ308236A (cs)
PL (1) PL184260B1 (cs)
PT (1) PT824511E (cs)
RO (1) RO119544B1 (cs)
SK (1) SK282502B6 (cs)
UA (1) UA46771C2 (cs)
WO (1) WO1996035657A1 (cs)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7211550B2 (en) * 2000-07-14 2007-05-01 Cabot Corporation Compositions for controlling scaling and completion fluids
NO313262B1 (no) * 2000-12-22 2002-09-09 Norsk Hydro As Produktformulering og fremgangsmåte for å forbedre effekten av systemiske herbicider
NO313371B1 (no) * 2001-02-13 2002-09-23 Norsk Hydro As Impregneringsmiddel
ATE440928T1 (de) 2001-02-14 2009-09-15 Cabot Specialty Fluids Inc Alkalimetallformiat enthaltende bohrflüssigkeiten
US6652820B2 (en) * 2001-04-02 2003-11-25 Cabot Corporation Methods of making cesium salts and other alkali metal salts
US7001625B2 (en) * 2001-07-30 2006-02-21 Kemin Industires, Inc. Solid phase synthesis of salts of organic acids including butyric acid
JP2005508379A (ja) * 2001-11-09 2005-03-31 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ギ酸ホルメートの製造方法
DE10154757A1 (de) * 2001-11-09 2003-05-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Metallformiat-Ameisensäure-Mischungen
DE10237380A1 (de) 2002-08-12 2004-02-19 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von ameisensauren Formlaten und deren Verwendung
DE10237379A1 (de) 2002-08-12 2004-02-19 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von ameisensauren Formiaten und deren Verwendung
DE10261577A1 (de) * 2002-12-23 2004-07-01 Basf Ag Verwendung von Hydroformiat(en)
DE10321733A1 (de) * 2003-05-14 2004-12-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von ameisensauren Formiaten
MXPA05013328A (es) * 2003-06-24 2006-03-17 Basf Ag Preparaciones que contienen por lo menos un hidroformiato.
AU2004261461B2 (en) * 2003-07-25 2008-12-18 Prometic Pharma Smt Limited Preparation of metal salts of medium-chain fatty acids
TW200523246A (en) * 2003-11-06 2005-07-16 Basf Ag Preparation of acid formates
CN100384805C (zh) * 2004-05-26 2008-04-30 北京挑战农业科技有限公司 一种生产二甲酸钾的方法
MY158458A (en) * 2005-04-13 2016-10-14 Basf Ag Sodium diformate production and use
DE102005020890A1 (de) * 2005-05-04 2006-11-09 Basf Ag Herstellung von Natriumformiat
DE102005062931A1 (de) * 2005-12-29 2007-07-05 Basf Ag Herstellung von Natriumdiformiat
CN100412049C (zh) * 2006-04-26 2008-08-20 潍坊祥维斯化学品有限公司 生产二甲酸钾的方法
US8500987B2 (en) 2010-03-19 2013-08-06 Liquid Light, Inc. Purification of carbon dioxide from a mixture of gases
US8721866B2 (en) 2010-03-19 2014-05-13 Liquid Light, Inc. Electrochemical production of synthesis gas from carbon dioxide
US8845877B2 (en) 2010-03-19 2014-09-30 Liquid Light, Inc. Heterocycle catalyzed electrochemical process
US20130180865A1 (en) * 2010-07-29 2013-07-18 Liquid Light, Inc. Reducing Carbon Dioxide to Products
US8845878B2 (en) 2010-07-29 2014-09-30 Liquid Light, Inc. Reducing carbon dioxide to products
US8961774B2 (en) 2010-11-30 2015-02-24 Liquid Light, Inc. Electrochemical production of butanol from carbon dioxide and water
US8568581B2 (en) 2010-11-30 2013-10-29 Liquid Light, Inc. Heterocycle catalyzed carbonylation and hydroformylation with carbon dioxide
US9090976B2 (en) 2010-12-30 2015-07-28 The Trustees Of Princeton University Advanced aromatic amine heterocyclic catalysts for carbon dioxide reduction
US10329676B2 (en) 2012-07-26 2019-06-25 Avantium Knowledge Centre B.V. Method and system for electrochemical reduction of carbon dioxide employing a gas diffusion electrode
US8444844B1 (en) 2012-07-26 2013-05-21 Liquid Light, Inc. Electrochemical co-production of a glycol and an alkene employing recycled halide
US9175407B2 (en) 2012-07-26 2015-11-03 Liquid Light, Inc. Integrated process for producing carboxylic acids from carbon dioxide
US8641885B2 (en) 2012-07-26 2014-02-04 Liquid Light, Inc. Multiphase electrochemical reduction of CO2
US20130105304A1 (en) 2012-07-26 2013-05-02 Liquid Light, Inc. System and High Surface Area Electrodes for the Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide
US9873951B2 (en) 2012-09-14 2018-01-23 Avantium Knowledge Centre B.V. High pressure electrochemical cell and process for the electrochemical reduction of carbon dioxide
CN104876815B (zh) * 2014-02-28 2017-04-05 中国科学院过程工程研究所 一种二甲酸钠的制备方法
CN105084335B (zh) * 2014-05-12 2017-04-12 天津市碳一有机合成工程设计有限公司 生产磷酸二氢钾联产二甲酸钾的方法
DE102014007673A1 (de) * 2014-05-27 2015-12-03 AQ Marketing AG Salzmischung zur Ergänzung des Mineralienhaushalts im Aquaristikbereich, gebrauchsfertige Lösung der Salzmischung, Verwendung der Salzmischung und durch Letzteres erhaltener Aquaristikzierstein
EP3221288B1 (de) * 2014-11-18 2018-12-26 Jbach GmbH Verfahren zum gewinnen eines formiats aus einem reaktionsgemisch
CN105566093B (zh) * 2016-02-06 2018-04-03 北京化工大学 一种连续制造二甲酸钾的方法
DE102016203477A1 (de) 2016-03-03 2017-09-07 Addcon Europe Gmbh Herstellung und Verwendung von Alkalimetalldiformiaten mit mittelkettigen Fettsäurederivaten
CN107778164A (zh) * 2016-08-30 2018-03-09 思科福(北京)生物科技有限公司 一种二甲酸钾的制备方法
CN110642703A (zh) * 2019-09-18 2020-01-03 山东凯米科环保科技有限公司 一种生产二甲酸钾的方法
CN111574358A (zh) * 2020-06-16 2020-08-25 重庆万盛川东化工有限公司 一种二甲酸钾的制备工艺
CN112684074A (zh) * 2021-01-11 2021-04-20 江苏康雅生物科技有限公司 一种甲酸钙含量的测定方法
CN113754529B (zh) * 2021-08-31 2024-05-10 潍坊加易加生物科技有限公司 一种利用有机羧酸钾制备二甲酸钾、二甲酸钠的方法
CN113501753B (zh) * 2021-09-10 2022-01-04 山东华智生物科技股份有限公司 一种基于相转移催化剂合成二甲酸钾的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE292959C (cs) *
US1650984A (en) * 1922-09-05 1927-11-29 Firm Rudolph Koepp & Co Making sodium formate formic acid compounds
DE424017C (de) * 1922-09-05 1926-01-14 Egon Eloed Dr Verfahren zur Herstellung saurer Natriumformiate
GB1505388A (en) * 1975-11-27 1978-03-30 Bp Chem Int Ltd Acid salt solutions
IE790121L (en) * 1978-09-14 1980-03-14 Bp Nutrition U K Ltd Milk replacer compositions
NZ192046A (en) * 1978-11-15 1981-02-11 Bp Chemicals Co Cementitious composition comprising an acid formate of ammonium, sodium or potassium as an accelerator
ES8705753A1 (es) * 1986-03-20 1987-05-16 Anagalide Sa Procedimiento para la obtencion del acido propionico, sal amonica (2:1), y productos derivados utilizables en la conservacion de alimentos para consumo humano y animal

Also Published As

Publication number Publication date
HUP9802559A2 (hu) 1999-02-01
JP3834333B2 (ja) 2006-10-18
LT4352B (lt) 1998-06-25
NZ308236A (en) 1998-02-26
UA46771C2 (uk) 2002-06-17
DK0824511T3 (da) 2001-01-08
CZ350797A3 (cs) 1998-03-18
SK150597A3 (en) 1998-05-06
EA199700378A1 (ru) 1998-06-25
GR3034874T3 (en) 2001-02-28
AU709017B2 (en) 1999-08-19
BG102090A (en) 1998-08-31
ES2114516T3 (es) 2000-12-16
ES2114516T1 (es) 1998-06-01
CA2220700A1 (en) 1996-11-14
PT824511E (pt) 2001-01-31
EP0824511A1 (en) 1998-02-25
KR19990014698A (ko) 1999-02-25
BR9608915A (pt) 1999-03-02
MX9708691A (es) 1998-02-28
PL184260B1 (pl) 2002-09-30
NO300038B1 (no) 1997-03-24
EP0824511B1 (en) 2000-08-23
RO119544B1 (ro) 2004-12-30
US6137005A (en) 2000-10-24
NO951885L (no) 1996-11-13
SK282502B6 (sk) 2002-10-08
ATE195715T1 (de) 2000-09-15
AR001930A1 (es) 1997-12-10
LT97175A (en) 1998-03-25
KR100430459B1 (ko) 2004-09-16
EA000306B1 (ru) 1999-04-29
AU5781796A (en) 1996-11-29
HUP9802559A3 (en) 2000-12-28
PL323532A1 (en) 1998-03-30
DE69609958T2 (de) 2001-03-22
WO1996035657A1 (en) 1996-11-14
JPH11504935A (ja) 1999-05-11
BG63776B1 (bg) 2002-12-29
DE824511T1 (de) 1998-09-03
CN1136181C (zh) 2004-01-28
NO951885D0 (no) 1995-05-12
CN1187807A (zh) 1998-07-15
CA2220700C (en) 2008-01-15
DE69609958D1 (de) 2000-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ292319B6 (cs) Způsob výroby produktů obsahujících disoli kyseliny mravenčí
US6017500A (en) High purity lithium salts and lithium salt solutions
KR101767034B1 (ko) 1가 숙신산 염의 제조방법
US3306700A (en) Method of lithium recovery
JP2823669B2 (ja) トリメルカプト―s―トリアジン六水和物のジナトリウム塩、その製造法および該化合物からなる、重金属を水相から分離するための沈澱剤
EP0107870B1 (en) Production of magnesium nitrate solutions
US10239813B2 (en) Method for producing calcium dipropionate
US3848063A (en) Process for the manufacture of high-purity lithium hexafluoroarsenate
RU2716048C1 (ru) Способ переработки отходов солевых растворов, содержащих смесь сульфатов и нитратов аммония и натрия
CN1305945A (zh) 一种饲料级、工业级和技术级磷酸一铵生产方法
RU2792574C1 (ru) Способ получения формиата бария
CN1202005C (zh) 由硼砂和石灰制造偏硼酸钙的方法
US3136662A (en) Powdered organic products and method of making same
CS272195B1 (cs) Způsob výroby čistých vápenatých sloučenin s malou rozpustnosti
CS242722B1 (cs) Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého a amonné soli
JPH04342405A (ja) 亜リン酸アルカリの製造方法
CS235285B1 (cs) Způsob přípravy pevného ethylendiaminotetraoctanu železito amonného
HU201496B (en) Process for producing calcium-hydrogen-phosphate-dihydtrate and-or calcium-hydrogen-phosphate siccum
UA121555C2 (uk) Спосіб подальшої переробки гептагідрату сульфату заліза
CS215483B1 (cs) Způsob defluorace amonných solí kyseliny fosforečné
CS243256B1 (cs) Způsob výroby srážených vápenatých solí
IL128738A (en) Magnesium and potassium double salts, process for their preparation and uses thereof
CS231123B1 (en) Processing method of di-hydrogen ammonium phosphate with quality of fodder
CS266010B1 (cs) Způsob přípravy tuhých solí sacharinu
SI9210003A (sl) Postopek za pripravo aluminijevih di-soli višjih maščobnih kislin

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20120510