NO300038B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av produkter inneholdende dobbelsalter av maursyre - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av produkter inneholdende dobbelsalter av maursyre Download PDFInfo
- Publication number
- NO300038B1 NO300038B1 NO19951885A NO951885A NO300038B1 NO 300038 B1 NO300038 B1 NO 300038B1 NO 19951885 A NO19951885 A NO 19951885A NO 951885 A NO951885 A NO 951885A NO 300038 B1 NO300038 B1 NO 300038B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formic acid
- double salts
- products
- water
- salts
- Prior art date
Links
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 76
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical class COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 38
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 title claims description 38
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims description 15
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000001669 calcium Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 229940044170 formate Drugs 0.000 description 14
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- BINNZIDCJWQYOH-UHFFFAOYSA-M potassium;formic acid;formate Chemical compound [K+].OC=O.[O-]C=O BINNZIDCJWQYOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 description 6
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 description 6
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 description 6
- MRXCOLWWZJKPPA-UHFFFAOYSA-L disodium diformate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C=O.[O-]C=O MRXCOLWWZJKPPA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UOQBXZXEAUDUDE-UHFFFAOYSA-M [Ca+].[O-]C=O Chemical compound [Ca+].[O-]C=O UOQBXZXEAUDUDE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical group [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 for example Chemical class 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- YDVCSVVUQFMIBY-UHFFFAOYSA-J tetrasodium tetraformate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O YDVCSVVUQFMIBY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- UCFKRQFIXITYKO-UHFFFAOYSA-K trisodium formic acid triformate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O UCFKRQFIXITYKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000019730 animal feed additive Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- BSXZJWHTFAEYDT-UHFFFAOYSA-N diazanium diformate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C=O.[O-]C=O BSXZJWHTFAEYDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/02—Formic acid
- C07C53/06—Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av produkter som inneholder dobbelsalter av maursyre. Produktene er fremstilt ved å reagere K-, Na-, Cs- eller NH4-formiat, K-, Na- eller Cs-hydroksid, K-, Na eller Cs-karbonat eller bikarbonat eller NH3 med maursyre inneholdende 0-50% vann i en reaktor ved 40-100°C .
Det er ofte ønskelig å ha produkter med en høy konsentrasjon av salter av monokarboksylsyrer, slike produkter kan anvendes for flere formål. I formiatbaserte dyreforadditiver for eksempel er det ønskelig at formiat-konsentrasjonen er høy og at produktet ikke avgir syrer som reagerer korrosivt og kan resultere i dårlige arbeidsforhold under fremstilling og håndtering av produktet.
For å oppnå slike konsentrerte produkter kan i det minste monosaltene av slike syrer byttes ut med dobbelsalter slik som diformiat. . Monosaltene til kalium, natrium, ammonium og cesium danner dobbelsalter med monokarboksylsyrer slik som for eksempel maursyre og eddiksyre. Styrken til båndet avtar fra cesium/kalium til ammonium. Kaliumdiformiat er stabile krystallinske salter som dekomponerer ved temperaturer over 120°C. Ammoniumdiformiat er mindre stabilt enn kaliumdiformiat, og dekomponerings-temperaturen til diformiatet er rapportert til . å være i området 25-30°C. Nathumdifomniatene dekomponerer i temperaturområdet 100-120°C. I Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 8. opplag. System nr. 21 og 22, Verlag Chemie GmbH Berlin 1928, side 818-857 og side 919-949 er det . henholdsvis beskrevet dannelse av dobbelsalter av C1J} monokarboksylsyrer som kaliumdiformiat og natriumdiformiat ved å løse rene monoformiater i konsentrert og vannfri maursyre. Ifølge de beskrevne laboratorieforsøk dannes nållignende krystaller av diformiat etc. Fremgangsmåten for dannelse av dobbelsalter er kun teoretisk beskrevet i Gmelin. Kommersiell produksjon av slike dobbelsalter er ikke rapportert.
Hovedformålet ved foreliggende oppfinnelse var å komme frem til en ny fremgangsmåte for fremstilling av produkter inneholdende dobbelsalter av maursyre, hvor store mengder av produktet kan oppnås i en form som er egnet for kommersialisering.-
Et annet formål ved oppfinnelsen var å komme frem til produkter omfattende maursyre som er temperaturstabile, dvs. produkter hvor tap av syre ble holdt ved et minimum.
Et ytterligere formål ved oppfinnelsen var å komme frem til et krystallinsk eller granulert produkt som var frittflytende og hadde gode lagringsegenskaper.
Enda et annet formål ved oppfinnelsen var å komme frem til et produkt som inneholder meget små mengder vann og hadde lav hygroskopisitet sammenlignet med selve karboksylatet.
Spesielt diformiater av natrium og kalium ble funnet å ha slike egenskaper.
Det var også et formål å fremstille konsentrerte løsninger eller slurrier av dobbelsalter til maursyre.
Ved å bruke kaliumhydroksid, karbonat, bikarbonat eller formiat, natriumhydroksid, karbonat, bikarbonat eller formiat, cesiumhydroksid, karbonat, bikarbonat eller formiat eller ammoniumformiat eller ammoniakk, blandet med maursyre inneholdende 0-30% vann, ble krystallinske diformiater fremstilt. Det fremstilte krystalline diformiat kunne lett separeres fra suspensjonen ved sentrifugering som en filterkake, og filtratet inneholdende syresalter ble samlet opp. Filterkaken ble transportert av et transportbelte/begerverk til en tørker/- mikser! Det fuktige diformiatproduktet ble tørket til en vanninnhold <0,1%. Kalsiumformiat eller andre formiater kan settes til tørker/mikser. For ytterligere å - dehydrere diformiatet kan et tørkemiddel settes til tørker/mikser. Egnede tørkemidler kan være forskjellige typer silica, stivelse etc. Et foretrukket silica tørkemiddel selges under varemerket Sipernat 50/22 S. De krystallinske diformiater som ble oppnådd var frittflytende, tørre, stabile, dvs. ved normal lagringstemperatur (0-80°C), og de dekomponerte bare i liten grad til syre og formiat.
Oppfinneren fant således at ved å arbeide ifølge ovenstående konsept kunne det dannes dobbelsalter av maursyre på følgende måte: K-, Na-, Cs- eller NH4-formiat, K-, Na- eller Cs-karbbnat eller bikarbonat blandes med maursyre inneholdende 0-50% vann i en reaktor ved 40-100°C. Det spesielle ved oppfinnelsen er at reaksjonen kjøres til 50-55% av syren er forbrukt, hvorpå blandingen kjøles ned og det dannes en slurry som filtreres, filtratet samles opp eller resirkuleres og filterkaken inneholdende dobbelsaltene transporteres til en tørker/mikser hvor dobbelsaltet tørkes. Alternativt kan andre dobbelsalter, kalsium/magnesium salt og/eller tørkemiddel tilsettes i tørker/mikser. Filtreringen utføres fortrinnsvis ved hjelp av en sentrifuge.
Det foretrukne molforhold til K-, Na- eller NH4-karboksylat og monokarboksylsyre er 1-1,5 : 1-1,5. Temperaturen i reaktoren bør fortrinnsvis være mellom 50-70°C, og syrens konsentrasjon bør være i området 50-100%.
K/Na karbonat/hydroksid kan anvendes i fast form eller ha et vanninnhold på 1-15%.
De nye produktene fremstilt ifølge ovennevnte fremgangsmåte omfatter følgende:
Dobbelsalter av maursyre inneholdende:
20-60% kaliumdiformiat
20-50% natrium di-/tetraformiat
0-25% kalsiummonoformiat
0-4 % tørkemiddel
0-5 % vann
Et annet lignende produkt ifølge oppfinnelsen inneholder følgende komponenter:
60-99% kaliumdiformiat
0-28% kalsiummonoformiat
0-4 % tørkemiddel
0-5 % vann
Et ytterligere produkt er en konsentrert løsning av dobbelsalter av maursyre inneholdende 55-70% dobbelsalter.
Oppfinnelsens omfang er som definert ved de tilknyttede krav.
Oppfinnelsen er videre beskrevet og forklart i de følgende beskrivelser av figuren og eksemplene som viser fremstilling ifølge oppfinnelsen.
Figur 1 viser et flytskjema av prosessen for fremstilling av produkter
inneholdende dobbelsalter av maursyre.
I figur 1 er prosessen for fremstilling av produkter inneholdende dobbelsalter av maursyre vist. Kaliumhydroksid, karbonat, bikarbonat eller formiat, natriumhydroksid, karbonat, bikarbonat eller formiat, cesiumhydroksid, karbonat, bikarbonat, og formiat eller ammoniumformiat eller ammoniakk 1 og 2 blandes med en maursyre 3 til hvilken en liten mengde vann 4 tilsettes, i en vannkjølt reaksjonstank 5 og 6 med røring ved 40-100°C, fortrinnsvis 50-70°C. Reaksjonsblandingen kjøles til.20-40°C. Dobbelsaltene felles ut og slurriene 7 og 8 føres til sentrifuge 90 og sentrifugeres. Filterkakene 11 og 13 inneholdende diformiat krystaller transporteres på et transportbelte eller begerverk 14 til en tørker/mikser 15. Det kan tilsettes ytterligere formiater, f.eks. kalsiumformiat 16 og/eller et tørkemiddel 17 til tørker/mikser 15. Kalsiumformiatet 16 og tørkemidlet 17 føres først til siloer 18 og 19. Produktet 20 samles opp fra tørker/mikser 15. Filtratene 10 og 12 fra sentrifugen 9 samles opp. Nevnte filtrat kan anvendes som sådan i form av en konsentrert løsning inneholdende 55-70% dobbelsalter eller det kan prosesseres videre. Slurriene 7 og 8 kan spes ut ved resirkulering av filtratet 10 og 12 fra sentrifugen 9 til reaksjonskaret 5 og 6 hvis ønsket.
Eksempel 1
Dette eksemplet viser fremstilling av kaliumdiformiat.
91% KOH og 85% maursyre blandes i en vannkjølt reaksjonstank med røring/krystallisator ved 60-70°C til omsetning av maursyren er omkring 50-55%. Reaktoren kjøles ned til 20-40°C. Kaliumdiformiat felles ut kvantitativt, og en slurry med omkring 50-55% tørrstoff dannes. Slurryen sentrifugeres kontinuerlig til et vanninnhold på omkring 1,5-3 vekt%. Filterkaken transporteres via transport-
belte/begerverk til en tørker/mikser, og et tørt produkt med omkring 0,1 vekt% vann oppnås. Innholdet av maursyre er omkring 35%. Andre diformiater, tørre formiater og/eller et tørkemiddel kan også settes til tørker/mikser. Filtratet som samles opp fra sentrifugen, kan anvendes til å spe ut slurryen før sentrifugering om nødvendig. Det oppsamlede filtrat kan prosesseres videre, dvs. at ved tilsats av kaliumhydroksid til filtratet vil maursyren i filtratet bli omdannet til kaliumformiat løsning.
Kaliumdiformiat kan alternativt fremstilles på samme måte fra 85-95% maursyre og 75% kaliumformiat.
Eksempel 2
Dette eksemplet viser fremstilling av natrium di-/tetraformiat.
80-90% maursyre ble blandet med 97% NaOH i tørr form i en vannkjølt reaksjonstank med røring/krystallisator ved 60-70°C til en omsetning av maursyren på omkring 50-55%. Reaktoren ble kjølt ned til 20-40°C, og en blanding av natriumdiformiat og trinatrium tetraformiat ble kvantitativt felt ut og en suspensjon med omkring 50% ble dannet. Suspensjonen ble sentrifugert til et vanninnhold på omkring 2-5%. Filterkaken ble transportert via et transportbelte/begerverk til en tørker/mikser. Innholdet i tørker/mikser ble tørket. Innholdet av maursyre vil være omkring 30%. Andre diformiater, tørre formiater eller tørkemiddel kan også tilsettes etterpå til tørker/mikser.
Det oppsamlede filtratet fra sentrifugen kan anvendes til å spe ut suspensjonen før sentrifugering om nødvendig. Filtratet kan prosesseres videre på samme måte som angitt i eksempel 1.
NatriumdiformiatVtrinatrium tetraformiat kan alternativt bli fremstilt ved å løse natriumformiat i 85-95% maursyre i et molforhold tilnærmet 1:1'. Slurryen må spes ut med resirkulert filtrat fra sentrifugetrinnet. I dette tilfellet vaskes filterkaken kontinuerlig med en liten mengde utspedd NaOH for å nøytralisere overskuddssyre i filterkaken.
Eksempel 3
Dette eksemplet viser fremstilling av tørre, frittflytende produkter med et høyt innhold av kaliumdiformiat og natriumdiformiat/tetraformiat. Denne typen produkter blir her kalt Type 1 produkter.
Kaliumdiformiat og natriumdiformiat/tetraformiat ble fremstilt som vist i eksempel 1 og 2. Kalsiumformiat, et tørkemiddel, et silica produkt solgt under varemerket Sipernat 50/22 S og vann ble tilsatt tørker/mikser. Sammensetningen i blandingen i tørker/mikser var:
Et produkt med følgende totale sammensetning på vektbasis ble dannet:
Produktet inneholdt omkring 20% maursyre og omkring 64,8% formiat:
Lignende Type 1 produkter kan fremstilles som beskrevet i eksempel 3. De vil ha høy konsentrasjon med hensyn på totalinnhold og formiat (propionat etc.) på grunn av innholdet av dobbelsalter av monokarboksylsyrer. Tilsats av kalsiumformiat/acetat/propionat vil avhenge av den aktuelle bruk av Type 1 produkt. Den generelle sammensetning av Type 1 produkter, når det anvendte syre er maursyre, vil være:
Den primære anvendelse vil være som foradditiv.
Eksempel 4
Dette eksemplet viser produksjon av tørre, frittflytende produkter med et høyt innhold av kaliumdiformiat. Denne type produkter blir her kalt Type 2 produkter.
Kaliumdiformiat ble fremstilt som vist i eksempel 1. Kalsiumformiat, et tørkemiddel og vann ble tilsatt i tørker/mikser. Sammensetningen til blandingen i tørker/mikser var:
Et produkt med følgende totalsammensetning på vektbasis ble dannet:
Produktet inneholdt omkring 30% maursyre og omkring 65,6% formiat.
Type 2 produkter dannet som beskrevet ovenfor vil ha følgende generelle sammensetning når den anvendte syre er maursyre:
Den primære anvendelse vil være som foradditiv.
Ved foreliggende oppfinnelse har man kommet frem til en meget fleksibel økonomisk prosess for fremstilling av en hel rekke høyt konsentrerte produkter med hensyn til totalinnhold av salter av maursyre. Hovedproduktene er tørre og frittflytende og har gode lagringsegenskaper, de inneholder meget små mengder vann og er temperaturstabile, dvs. tap av syre er meget lavt. Også biproduktfiltratet kan anvendes som sådan eller resirkuleres i prosessen for fremstilling av hovedproduktet.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av produkter inneholdende dobbelsalter av maursyre ved å reagere K-, Na-, Cs- eller NH4-formiat, K-, Na-eller Cs-hydroksid, K-, Na- eller Cs-karbonat eller bikarbonat eller NH3 med maursyre inneholdende 0-50% vann i en reaktor ved 40-100°C, karakterisert ved at
reaksjonen kjøres til 50-55% av syren er forbrukt, at blandingen kjøles ned og den dannede slurry filtreres, oppsamling av filtratet eller resirkulering av det, og at filterkaken inneholdende dobbelsaltene transporteres til en tørker/mikser hvor dobbelsaltet tørkes, og at det alternativt tilsettes andre dobbelsalter, kalsium/magnesium salter av maursyre og/eller et tørkemiddel til tørker/mikser.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at
det anvendes maursyre som inneholder 0-30% vann.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at
molforholdet mellom K-, Cs-, Na- eller NH4-karboksylat og maursyre er 1-1,5 : 1-1,5 og at filtreringen utføres ved hjelp av en sentrifuge.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at
temperaturen i reaktoren holdes mellom 50-70°C og at konsentrasjonen til syren er mellom 50-100%.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at K/Na-karbonat/hydroksid er faststoff og at vanninnholdet er mellom 1-15%.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at krystallmassene til dobbelsaltene av Na og K tørkes ved temperaturer mellom 40 og 80°C, fortrinnsvis mellom 50 og 70°C.
7. Produkter omfattende dobbelsalter av maursyre, karakterisert ved at den generelle sammensetning til produktene er: 20-60% kaliumdobbelsalt 20-50% natrium di-/tetrasalt 0-25% kalsiummonosalt 0-4 % tørkemiddel 0-5 % vann
8. Produkter omfattende dobbelsalter av maursyre, karakterisert'v ed at den generelle sammensetning til produktene er: 60-99% kaliumdobbelsalt 0-28% kalsiummonosalt 0-4 % tørkemiddel 0-5 % vann
9. Konsentrert løsning av dobbelsalter av maursyre, karakterisert ved at løsningen inneholder 55-70% dobbelsalter.
Priority Applications (29)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO19951885A NO300038B1 (no) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Fremgangsmåte for fremstilling av produkter inneholdende dobbelsalter av maursyre |
| NZ308236A NZ308236A (en) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Production of disalts of formic acid |
| DE0824511T DE824511T1 (de) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Verfahren zur herstellung von produkten, die bisalze der ameisensäure enthalten |
| PT96914470T PT824511E (pt) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Processo para o fabrico de produtos que contem di-sais de acido formico |
| ES96914470T ES2114516T3 (es) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Metodo para la fabricacion de productos que contienen disales de acido formico. |
| US08/952,009 US6137005A (en) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Method for manufacture of products containing disalts of formic acid |
| PL96323532A PL184260B1 (pl) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Sposób wytwarzania sypkich produktów zawierających disole kwasu mrówkowego i sypkie produkty zawierające disole kwasu mrówkowego |
| DK96914470T DK0824511T3 (da) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Fremgangsmåde til fremstilling af produkter indeholdende disalte af myresyre |
| AT96914470T ATE195715T1 (de) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Verfahren zur herstellung von produkten, die bisalze der ameisensäure enthalten |
| HU9802559A HUP9802559A3 (en) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Method for manufacture of products containing disalts of formic acid |
| CA002220700A CA2220700C (en) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Method for manufacture of products containing disalts of formic acid |
| DE69609958T DE69609958T2 (de) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Verfahren zur herstellung von produkten, die bisalze der ameisensäure enthalten |
| SK1505-97A SK282502B6 (sk) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Spôsob výroby výrobkov, obsahujúcich disoli kyseliny mravčej a výrobky týmto spôsobom vyrobené |
| EP96914470A EP0824511B1 (en) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Method for manufacture of products containing disalts of formic acid |
| CZ19973507A CZ292319B6 (cs) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Způsob výroby produktů obsahujících disoli kyseliny mravenčí |
| PCT/NO1996/000115 WO1996035657A1 (en) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Method for manufacture of products containing disalts of formic acid |
| MX9708691A MX9708691A (es) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Metodo para la manufactura de productos que contienen disales de acido formico. |
| JP53397496A JP3834333B2 (ja) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | ギ酸の複塩を含有する製品の製造方法 |
| EA199700378A EA000306B1 (ru) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Способ производства продуктов, содержащих дисоли муравьиной кислоты |
| BR9608915A BR9608915A (pt) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Processo para a fabricação de produtos contendo di-sais de ácido fórmico produtos compreendendo di-sais de ácido fórmico e solução concentrada de di-sais de ácido fórmico |
| AU57817/96A AU709017B2 (en) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Method for manufacture of products containing disalts of formic acid |
| RO97-02093A RO119544B1 (ro) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | Procedeu de obţinere a produşilor conţinând săruri ale acidului formic |
| CNB961947373A CN1136181C (zh) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | 含有二甲酸盐的产品的制备方法 |
| KR1019970708039A KR100430459B1 (ko) | 1995-05-12 | 1996-05-10 | 포름산의이가염을함유하는제품의제조방법 |
| AR33649496A AR001930A1 (es) | 1995-05-12 | 1996-05-13 | Método para manufacturar productos que contienen disales del ácido fórmico los productos obtenidos con dicho método y soluciones concentradas de dichas disales |
| UA97126024A UA46771C2 (uk) | 1995-05-12 | 1996-10-05 | Спосіб виробництва продуктів, які містять дисолі мурашиної кислоти, та сухі, вільноплинні і стійкі продукти, що містять дисолі мурашиної кислоти |
| LT97-175A LT4352B (lt) | 1995-05-12 | 1997-11-07 | Produktų, turinčių dvigubas skruzdžių rūgšties druskas, gamybos būdas |
| BG102090A BG63776B1 (bg) | 1995-05-12 | 1997-12-01 | Метод за получаване на продукти, съдържащи двойнисоли на мравчената киселина |
| GR20000402563T GR3034874T3 (en) | 1995-05-12 | 2000-11-16 | Method for manufacture of products containing disalts of formic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO19951885A NO300038B1 (no) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Fremgangsmåte for fremstilling av produkter inneholdende dobbelsalter av maursyre |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO951885D0 NO951885D0 (no) | 1995-05-12 |
| NO951885L NO951885L (no) | 1996-11-13 |
| NO300038B1 true NO300038B1 (no) | 1997-03-24 |
Family
ID=19898206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19951885A NO300038B1 (no) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Fremgangsmåte for fremstilling av produkter inneholdende dobbelsalter av maursyre |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6137005A (no) |
| EP (1) | EP0824511B1 (no) |
| JP (1) | JP3834333B2 (no) |
| KR (1) | KR100430459B1 (no) |
| CN (1) | CN1136181C (no) |
| AR (1) | AR001930A1 (no) |
| AT (1) | ATE195715T1 (no) |
| AU (1) | AU709017B2 (no) |
| BG (1) | BG63776B1 (no) |
| BR (1) | BR9608915A (no) |
| CA (1) | CA2220700C (no) |
| CZ (1) | CZ292319B6 (no) |
| DE (2) | DE69609958T2 (no) |
| DK (1) | DK0824511T3 (no) |
| EA (1) | EA000306B1 (no) |
| ES (1) | ES2114516T3 (no) |
| GR (1) | GR3034874T3 (no) |
| HU (1) | HUP9802559A3 (no) |
| LT (1) | LT4352B (no) |
| MX (1) | MX9708691A (no) |
| NO (1) | NO300038B1 (no) |
| NZ (1) | NZ308236A (no) |
| PL (1) | PL184260B1 (no) |
| PT (1) | PT824511E (no) |
| RO (1) | RO119544B1 (no) |
| SK (1) | SK282502B6 (no) |
| UA (1) | UA46771C2 (no) |
| WO (1) | WO1996035657A1 (no) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7211550B2 (en) * | 2000-07-14 | 2007-05-01 | Cabot Corporation | Compositions for controlling scaling and completion fluids |
| NO313262B1 (no) * | 2000-12-22 | 2002-09-09 | Norsk Hydro As | Produktformulering og fremgangsmåte for å forbedre effekten av systemiske herbicider |
| NO313371B1 (no) * | 2001-02-13 | 2002-09-23 | Norsk Hydro As | Impregneringsmiddel |
| US6818595B2 (en) | 2001-02-14 | 2004-11-16 | Cabot Specialty Fluids, Inc. | Drilling fluids containing an alkali metal formate |
| US6652820B2 (en) * | 2001-04-02 | 2003-11-25 | Cabot Corporation | Methods of making cesium salts and other alkali metal salts |
| US7001625B2 (en) * | 2001-07-30 | 2006-02-21 | Kemin Industires, Inc. | Solid phase synthesis of salts of organic acids including butyric acid |
| CA2464762A1 (en) * | 2001-11-09 | 2003-05-15 | Basf Aktiengesellschaft | Method for production of formic acid formates |
| DE10154757A1 (de) * | 2001-11-09 | 2003-05-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Metallformiat-Ameisensäure-Mischungen |
| DE10237379A1 (de) | 2002-08-12 | 2004-02-19 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von ameisensauren Formiaten und deren Verwendung |
| DE10237380A1 (de) * | 2002-08-12 | 2004-02-19 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von ameisensauren Formlaten und deren Verwendung |
| DE10261577A1 (de) * | 2002-12-23 | 2004-07-01 | Basf Ag | Verwendung von Hydroformiat(en) |
| DE10321733A1 (de) * | 2003-05-14 | 2004-12-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von ameisensauren Formiaten |
| CA2528783A1 (en) * | 2003-06-24 | 2004-12-29 | Basf Aktiengesellschaft | Coated preparations that contain at least one hydroformate |
| ATE360607T1 (de) * | 2003-07-25 | 2007-05-15 | Prometic Biosciences Inc | Herstellung von metallsalzen von fettsäuren mit mittlerer kettenlänge |
| TW200523246A (en) * | 2003-11-06 | 2005-07-16 | Basf Ag | Preparation of acid formates |
| CN100384805C (zh) * | 2004-05-26 | 2008-04-30 | 北京挑战农业科技有限公司 | 一种生产二甲酸钾的方法 |
| MY158458A (en) * | 2005-04-13 | 2016-10-14 | Basf Ag | Sodium diformate production and use |
| DE102005020890A1 (de) * | 2005-05-04 | 2006-11-09 | Basf Ag | Herstellung von Natriumformiat |
| DE102005062931A1 (de) * | 2005-12-29 | 2007-07-05 | Basf Ag | Herstellung von Natriumdiformiat |
| CN100412049C (zh) * | 2006-04-26 | 2008-08-20 | 潍坊祥维斯化学品有限公司 | 生产二甲酸钾的方法 |
| US8721866B2 (en) * | 2010-03-19 | 2014-05-13 | Liquid Light, Inc. | Electrochemical production of synthesis gas from carbon dioxide |
| US8845877B2 (en) | 2010-03-19 | 2014-09-30 | Liquid Light, Inc. | Heterocycle catalyzed electrochemical process |
| US8500987B2 (en) | 2010-03-19 | 2013-08-06 | Liquid Light, Inc. | Purification of carbon dioxide from a mixture of gases |
| US20130180865A1 (en) * | 2010-07-29 | 2013-07-18 | Liquid Light, Inc. | Reducing Carbon Dioxide to Products |
| US8845878B2 (en) | 2010-07-29 | 2014-09-30 | Liquid Light, Inc. | Reducing carbon dioxide to products |
| US8568581B2 (en) | 2010-11-30 | 2013-10-29 | Liquid Light, Inc. | Heterocycle catalyzed carbonylation and hydroformylation with carbon dioxide |
| US8961774B2 (en) | 2010-11-30 | 2015-02-24 | Liquid Light, Inc. | Electrochemical production of butanol from carbon dioxide and water |
| US9090976B2 (en) | 2010-12-30 | 2015-07-28 | The Trustees Of Princeton University | Advanced aromatic amine heterocyclic catalysts for carbon dioxide reduction |
| US8641885B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-02-04 | Liquid Light, Inc. | Multiphase electrochemical reduction of CO2 |
| US8858777B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-10-14 | Liquid Light, Inc. | Process and high surface area electrodes for the electrochemical reduction of carbon dioxide |
| US8845876B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-09-30 | Liquid Light, Inc. | Electrochemical co-production of products with carbon-based reactant feed to anode |
| US9175407B2 (en) | 2012-07-26 | 2015-11-03 | Liquid Light, Inc. | Integrated process for producing carboxylic acids from carbon dioxide |
| US10329676B2 (en) | 2012-07-26 | 2019-06-25 | Avantium Knowledge Centre B.V. | Method and system for electrochemical reduction of carbon dioxide employing a gas diffusion electrode |
| US9873951B2 (en) | 2012-09-14 | 2018-01-23 | Avantium Knowledge Centre B.V. | High pressure electrochemical cell and process for the electrochemical reduction of carbon dioxide |
| CN104876815B (zh) * | 2014-02-28 | 2017-04-05 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种二甲酸钠的制备方法 |
| CN105084335B (zh) * | 2014-05-12 | 2017-04-12 | 天津市碳一有机合成工程设计有限公司 | 生产磷酸二氢钾联产二甲酸钾的方法 |
| DE102014007673A1 (de) * | 2014-05-27 | 2015-12-03 | AQ Marketing AG | Salzmischung zur Ergänzung des Mineralienhaushalts im Aquaristikbereich, gebrauchsfertige Lösung der Salzmischung, Verwendung der Salzmischung und durch Letzteres erhaltener Aquaristikzierstein |
| CN107108435A (zh) * | 2014-11-18 | 2017-08-29 | Jbach有限公司 | 从反应混合物得到甲酸盐的方法 |
| CN105566093B (zh) * | 2016-02-06 | 2018-04-03 | 北京化工大学 | 一种连续制造二甲酸钾的方法 |
| DE102016203477A1 (de) | 2016-03-03 | 2017-09-07 | Addcon Europe Gmbh | Herstellung und Verwendung von Alkalimetalldiformiaten mit mittelkettigen Fettsäurederivaten |
| CN107778164A (zh) * | 2016-08-30 | 2018-03-09 | 思科福（北京）生物科技有限公司 | 一种二甲酸钾的制备方法 |
| CN110642703A (zh) * | 2019-09-18 | 2020-01-03 | 山东凯米科环保科技有限公司 | 一种生产二甲酸钾的方法 |
| CN111574358A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-08-25 | 重庆万盛川东化工有限公司 | 一种二甲酸钾的制备工艺 |
| CN112684074A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-04-20 | 江苏康雅生物科技有限公司 | 一种甲酸钙含量的测定方法 |
| CN113754529B (zh) * | 2021-08-31 | 2024-05-10 | 潍坊加易加生物科技有限公司 | 一种利用有机羧酸钾制备二甲酸钾、二甲酸钠的方法 |
| CN113501753B (zh) * | 2021-09-10 | 2022-01-04 | 山东华智生物科技股份有限公司 | 一种基于相转移催化剂合成二甲酸钾的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE292959C (no) * | ||||
| US1650984A (en) * | 1922-09-05 | 1927-11-29 | Firm Rudolph Koepp & Co | Making sodium formate formic acid compounds |
| DE424017C (de) * | 1922-09-05 | 1926-01-14 | Egon Eloed Dr | Verfahren zur Herstellung saurer Natriumformiate |
| GB1505388A (en) * | 1975-11-27 | 1978-03-30 | Bp Chem Int Ltd | Acid salt solutions |
| IE790121L (en) * | 1978-09-14 | 1980-03-14 | Bp Nutrition U K Ltd | Milk replacer compositions |
| NZ192046A (en) * | 1978-11-15 | 1981-02-11 | Bp Chemicals Co | Cementitious composition comprising an acid formate of ammonium, sodium or potassium as an accelerator |
| ES8705753A1 (es) * | 1986-03-20 | 1987-05-16 | Anagalide Sa | Procedimiento para la obtencion del acido propionico, sal amonica (2:1), y productos derivados utilizables en la conservacion de alimentos para consumo humano y animal |
-
1995
- 1995-05-12 NO NO19951885A patent/NO300038B1/no not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-05-10 KR KR1019970708039A patent/KR100430459B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-05-10 DK DK96914470T patent/DK0824511T3/da active
- 1996-05-10 MX MX9708691A patent/MX9708691A/es unknown
- 1996-05-10 CA CA002220700A patent/CA2220700C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-10 NZ NZ308236A patent/NZ308236A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-05-10 BR BR9608915A patent/BR9608915A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-05-10 EA EA199700378A patent/EA000306B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-10 SK SK1505-97A patent/SK282502B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-05-10 CN CNB961947373A patent/CN1136181C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-10 EP EP96914470A patent/EP0824511B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-10 WO PCT/NO1996/000115 patent/WO1996035657A1/en active IP Right Grant
- 1996-05-10 PL PL96323532A patent/PL184260B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-05-10 AU AU57817/96A patent/AU709017B2/en not_active Ceased
- 1996-05-10 RO RO97-02093A patent/RO119544B1/ro unknown
- 1996-05-10 DE DE69609958T patent/DE69609958T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-10 ES ES96914470T patent/ES2114516T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-10 AT AT96914470T patent/ATE195715T1/de active
- 1996-05-10 JP JP53397496A patent/JP3834333B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-10 CZ CZ19973507A patent/CZ292319B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-10 PT PT96914470T patent/PT824511E/pt unknown
- 1996-05-10 HU HU9802559A patent/HUP9802559A3/hu unknown
- 1996-05-10 US US08/952,009 patent/US6137005A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-10 DE DE0824511T patent/DE824511T1/de active Pending
- 1996-05-13 AR AR33649496A patent/AR001930A1/es active IP Right Grant
- 1996-10-05 UA UA97126024A patent/UA46771C2/uk unknown
-
1997
- 1997-11-07 LT LT97-175A patent/LT4352B/lt not_active IP Right Cessation
- 1997-12-01 BG BG102090A patent/BG63776B1/bg unknown
-
2000
- 2000-11-16 GR GR20000402563T patent/GR3034874T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO300038B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av produkter inneholdende dobbelsalter av maursyre | |
| ZA200502074B (en) | Method and device for producing formates and the use thereof | |
| ZA200502075B (en) | Method and device for producing formic acid formates and use of said formates | |
| CA2464762A1 (en) | Method for production of formic acid formates | |
| US4183901A (en) | Process for crystallization of anhydrous sodium carbonate | |
| US4283303A (en) | Process for manufacture of stable sodium dithionite slurries | |
| US2760992A (en) | Naphthalene | |
| ZA200508955B (en) | An explosion container | |
| US3995015A (en) | Process for making sodium metabisulfite | |
| US4391987A (en) | Process for the production of aqueous sodium methioninate solutions | |
| NO160072B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av magnesiumnitratheksahydrat. | |
| US3300281A (en) | Method for manufacture of cyanamide | |
| US4874556A (en) | Process for the desensitization of water-insoluble peroxycarboxylic acids | |
| US2889347A (en) | Process for producing alkali metal methyl arsonates | |
| US2637639A (en) | 2-methylchlorophenoxyacetate herbicides | |
| US5093510A (en) | Process for producing copper formate | |
| US4276273A (en) | Production of sodium polyphosphates | |
| US5788947A (en) | Method for the production of anhydrous alkali metal carbonates | |
| US4109089A (en) | Method of preparing cyanuric acid | |
| US3041137A (en) | Production of sodium perborate trihydrate | |
| US3206504A (en) | Process for purifying isophthalic acid | |
| ZA200404518B (en) | Method for production of formic acid formates. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CREP | Change of representative |
Representative=s name: ONSAGERS AS POSTBOKS 6963 ST OLAVS PLASS OSLO, 013 |
|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |