LT4352B - Produktų, turinčių dvigubas skruzdžių rūgšties druskas, gamybos būdas - Google Patents
Produktų, turinčių dvigubas skruzdžių rūgšties druskas, gamybos būdas Download PDFInfo
- Publication number
- LT4352B LT4352B LT97-175A LT97175A LT4352B LT 4352 B LT4352 B LT 4352B LT 97175 A LT97175 A LT 97175A LT 4352 B LT4352 B LT 4352B
- Authority
- LT
- Lithuania
- Prior art keywords
- weight
- formic acid
- double
- salts
- formate
- Prior art date
Links
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 84
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 38
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 46
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 27
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 26
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 19
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 claims abstract description 7
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 15
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 9
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEUACKUBDLVUAC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Ca] Chemical compound [Na].[Ca] VEUACKUBDLVUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- 229940044170 formate Drugs 0.000 abstract description 20
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 10
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 abstract description 10
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 abstract description 10
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 abstract description 10
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 abstract description 3
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- BINNZIDCJWQYOH-UHFFFAOYSA-M potassium;formic acid;formate Chemical compound [K+].OC=O.[O-]C=O BINNZIDCJWQYOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- MRXCOLWWZJKPPA-UHFFFAOYSA-L disodium diformate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C=O.[O-]C=O MRXCOLWWZJKPPA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical class [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MKSMEGFVJFHTAL-UHFFFAOYSA-L dipotassium;diformate Chemical class [K+].[K+].[O-]C=O.[O-]C=O MKSMEGFVJFHTAL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- YDVCSVVUQFMIBY-UHFFFAOYSA-J tetrasodium tetraformate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O YDVCSVVUQFMIBY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- BSXZJWHTFAEYDT-UHFFFAOYSA-N diazanium diformate Chemical class [NH4+].[NH4+].[O-]C=O.[O-]C=O BSXZJWHTFAEYDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- UCFKRQFIXITYKO-UHFFFAOYSA-K trisodium formic acid triformate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O UCFKRQFIXITYKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- CPGKMLVTFNUAHL-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Ca] Chemical compound [Ca].[Ca] CPGKMLVTFNUAHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COHNAHOVBFENKW-UHFFFAOYSA-K [O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[K+].[Ca+2] Chemical compound [O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O.[K+].[Ca+2] COHNAHOVBFENKW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019730 animal feed additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- -1 monocarboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/02—Formic acid
- C07C53/06—Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
Description
Šis išradimas susijęs su produktų, turinčių dvigubas skruzdžių rūgšties druskas, gamybos būdu. Produktai gaminami iš kalio, natrio, amonio bei cezio junginių ir skruzdžių rūgšties, turinčios 0-50 % vandens, reaktoriuje, esant 40-100°C.
Dažnai pageidaujama pagaminti produktus su didele monokarboksirūgščių druskų koncentracija. Tokie produktai gali būti naudojami įvairiems tikslams. Pvz., iš formiatų pagrindu pagamintų gyvūnų maisto priedų reikalaujama didelės formiato koncentracijos ir kad produktas neišskirtų rūgščių, sukeliančių koroziją ir galinčių sudaryti blogas darbo sąlygas produkto gamybos ir transportavimo metu.
Norint gauti tokius koncentruotus produktus, bent dalis minėtų rūgščių monodruskų gali būti pakeista dvigubomis druskomis, kaip antai, diformiatais.
Kalio, natrio, amonio ir cezio monodruskos sudaro dvigubas druskas su monokarboksirūgštimis, tokiomis, kaip, pvz., skruzdžių ir acto rūgštimis. Druskos ryšių patvarumas mažėją nuo cezio/kalio link amonio. Kalio diformiatai yra stabilios kristalinės druskos, skylančios esant aukštesnei negu 120°C temperatūrai. Amonio diformiatai mažiau patvarūs, negu kalio diformiatai ir yra laikoma, kad amonio diformiato skilimo temperatūra yra 2530°C ribose. Natrio diformiatai skyla esant 100-120°C temperatūrai.
Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie (Gmelins neorganinės chemijos žinynas), 8. Ed. System No.21 ir 22, Verlag Chemie G.M.B.H., Berlin 1928, atitinkamai p. p. 818-857 ir p. p. 919-949, yra aprašytas C^ monokarboksirūgščių dvigubų druskų, tokių, kaip kalio ir natrio diformiatų, susidarymas tirpinant grynus formiatus bevandenėje koncentruotoje skruzdžių rūgštyje. Kaip aprašyta, laboratorinių eksperimentų metu gaunami adatų pavidalo diformiatų ir t.t. kristalai. Gmelin aprašytas dvigubų druskų gavimo būdas yra tik teorinis. Apie komercinę šių dvigubų druskų gamybą nėra pranešama.
GB patente Nr. 1505388 aprašomas kompleksinių druskų vandeninių tirpalų susidarymas iš amonio ir/arba iš periodinės lentelės I ir II grupių parinktų metalų jonų bei iš bent vienos kurios iš karboksirūgščių. Rūgšties su amoniu ir/arba metalo jonais cheminis ekvivalentinis santykis yra intervale tarp 2:1 ir 4:1. Vandens kiekis vandeniniame tirpale sudaro 15-75 masės % atžvilgiu bendros sudėties. Nustatyta, kad minėtas kompleksinių karboksirūgščių druskų ar dvigubų druskų tirpalas yra konservuojanti kompozicija, tinkama gyvulių parašui. Šiame patente nepateikiamos jokios kitos kompleksinių druskų tirpalo ir sausų druskų paruošimo sąlygos.
Pagrindinis šio išradimo tikslas - sukurti naują produktų, turinčių dvigubas skruzdžių rūgšties druskas, gamybos būdą, kuriuo galima gauti didelius tinkamo komercijai produkto kiekius.
Kitas išradimo tikslas - gauti termiškai stabilius, turinčius skruzdžių rūgšties, produktus, t.y. produktus, pasižyminčius mažiausiais rūgšties nuostoliais. Papildomas išradimo tikslas - gauti kristalinį ar granuliuotą produktą, kuris būtų birus ir pasižymėtų geromis sandėliavimo savybėmis.
Dar kitas išradimo tikslas - gauti labai mažą vandens kiekį turintį produktą, pasižymintį mažesniu higroskopiškumu negu kad pats karboksilatas. Nustatyta, kad pastarosiomis savybėmis ypač pasižymi natrio ir kalio diformiatai.
Be to, dar vienas tikslas buvo pagaminti dvigubų skruzdžių rūgšties druskų koncentruotus tirpalus ar jų suspensijas.
Kristaliniai diformiatai gaunami naudojant kalio hidroksidą, karbonatą, bikarbonatą ar formiatą, natrio hidroksidą, karbonatą, bikarbonatą ar formiatą, cezio hidroksidą, karbonatą, bikarbonatą ar formiatą arba amonio formiatą, ar amoniaką, sumaišytą su 0-30 % vandens turinčia skruzdžių rūgštimi. Gauti kristaliniai diformiatai lengvai atskiriami nuo suspensijos centrifuguojant, kaip kietoji fazė, o rūgšties druskų turintis filtratas surenkamas. Toliau atskirta kietoji fazė juostiniu/kaušiniu konvejeriu buvo transportuojama į džiovyklą/maišiklj. Drėgnas diformiato produktas džiovinamas iki vandens kiekio jame < 0,2 %. J džiovyklą/maišiklj gali būti įdėta kalcio ar kitų formiatų. Tolesniam diformiatų dehidratavimui į džiovyklą/maišiklj gali būti pridedama džioviklio. Tinkami džiovikliai yra įvairių tipų kvarcas, krakmolas ir t.t. Vienas iš rekomenduotinų kvarco džioviklių parduodamas prekiniu pavadinimu Sipernat 50/22 S. Gauti kristaliniai diformiatai yra birūs, sausi, stabilūs, t.y., normalioje laikymo temperatūroje (0-80°C) jie labai nežymiai skyla j rūgštį ir formiatą. Taigi, išradėjas nustatė, kad, kai dirbama remiantis aukščiau išdėstytomis idėjomis, skruzdžių rūgšties dvigubos druskos gali būti gaunamos tokiu būdu: K-, Na-, Cs- ar NH4- formiatas, K-, Na-, ar Cs- karbonatas ar bikarbonatas reaktoriuje sumaišomi su 0-50% vandens turinčia skruzdžių rūgštimi, esant 40-100°C. Reakcija vykdoma iki 50-55 % rūgšties kiekio. Po to mišinys vėsinamas ir susidariusi suspensija filtruojama, filtratas surenkamas ar recirkuliuojamas, o turinti dvigubų druskų atskirta kietoji fazė transportuojama j džiovyklą/maišiklj,, kur dvigubos druskos džiovinamos. J džiovyklą/maišiklj pasirinktinai gali būti pridedama kitų dvigubų druskų, kalcio/magnio druskų ir/arba džioviklio. Filtravimą pageidautina atlikti centrifuguojant.
Pageidautinas K-, Na- ar NH4- formiato ir skruzdžių rūgšties molinis santykis:
1-1,5:1-1,5. Pageidautina, kad temperatūra reaktoriuje būtų 50-70°C, o rūgšties koncentracija 50-100 %.
K/Na karbonatai/hidroksidai gali būti naudojami kieto pavidalo ir turintys
1-15 masės % vandens.
Na- ar K- diformiatai gali būti gaminami, žaliavomis naudojant tiktai skruzdžių rūgštį ir NaOH ar KOH. Pasirinktinai galima naudoti Na- ar K-karbonatus drauge su atitinkamais hidroksidais. Šis procesas susideda iš 80-95 % vandeninio skruzdžių rūgšties tirpalo reakcijos su 70-80 % kalio ar natrio formiato tirpalu, esant 50-60°C pirmajame reaktoriuje ir po to, susidariusio mišinio atvėsinimo iki 20-25°C, kurio metu susidaręs diformiatas nusėda. Suspensija, turinti diformiato, atskiriama, o atskirta skystoji fazė perkeliama j antrąjį reaktorių, kuriame ji veikiama 50 % NaOH ar KOH tirpalu, kuris pasirinktinai gali būti sumaišytas su atitinkamu šarminio metalo karbonatu. Taip pagaminto formiato tirpalas koreguojamas iki pH=9-10, po to tirpalas nugarinamas iki 70-80% ir perkeliamas į minėtą pirmąjį reaktorių. Atskirta diformiato kietoji fazė džiovykloje džiovinama oru iki <0,2 masės % vandens kiekio.
Nauji produktai, pagaminti aukščiau aprašytu būdu apima:
dvigubas skruzdžių rūgšties druskas, turinčias:
20-60 masės % kalio diformiato,
20-50 masės % natrio di/tetraformiato,
0-25 masės % kalcio monodruskos,
0-4 masės % džioviklio,
0-5 masės % vandens.
Kitas panašus produktas pagal išradimą susideda iš šių komponentų:
60-99 masės % kalio diformiato,
0-28 masės % kalcio mono druskos,
0-4 masės % džioviklio,
0-5 masės % vandens
Dar kitas produktas yra koncentruotas dvigubų skruzdžių rūgšties druskų o
tirpalas, turintis 55-70 masės % diformiatų.
Išradimo apimtis apibrėžta pateiktoje išradimo apibrėžtyje.
Toliau išradimas aprašomas ir aiškinamas brėžiniais ir pavyzdžiais, demonstruojančiais gamybos eigą.
figūroje parodyta produktų, turinčių dvigubų skruzdžių rūgšties druskų, gamybos proceso schema.
figūroje parodyta kalio ar natrio diformiatų gamybos schema.
1- oje figūroje parodytas produktų, turinčių dvigubas skruzdžių rūgšties druskas, gamybos procesas. Kalio hidroksidas, karbonatas, bikarbonatas ar formiatas, natrio hidroksidas, karbonatas, bikarbonatas ar formiatas, cezio hidroksidas, karbonatas, bikarbonatas ar formiatas arba amonio formiatas ar amoniakas 1 ir 2 sumaišomi su skruzdžių rūgštimi 3, j kurią pridėtas nedidelis kiekis vandens 4, vandeniu aušinamuose rezervuaruose 5 ir 6 su maišikliu, esant 40-100°C, pirmenybę teikiant 50-70°C. Reakcijos mišinys atvėsinamas iki 20-40° C. Dvigubos druskos nusėda, susidariusi suspensija 7 ir 8 išleidžiama į centrifūgas 9 ir centrifuguojama. Atskirta kietoji fazė 10 ir 11, turinti diformiato kristalus, transportuojama juostiniu/kaušiniu konvejeriu 12 j džiovyklą/maišiklį 13. j džiovyklą/maišiklį 13 gali būti papildomai pridėta formiatų, pvz., kalcio formiato 14 ir/ arba džioviklio 15. Iš pradžių kalcio formiatas-14 ir džioviklis 15 įleidžiami j bunkerius 16 ir 17. Produktas 18 paimamas iš džiovyklos/maišiklio 13. Filtratai 19 ir 20 paimami iš centrifūgų
9. Minėti filtratai toliau gali būti panaudojami kaip koncentruoti tirpalai, turintys 55-70 % dvigubų druskų, arba gali būti papildomai apdorojami. Suspensijas 7 ir 8 galima praskiesti, jeigu reikia, išleidžiant filtratą 19 ir 20 iš centrifūgų 9 į reakcijos rezervuarus 5 ir 6.
2- oje figūroje parodytas Na ar K dvigubų druskų gavimas, vykdant reakciją dviejuose reaktoriuose 21, 22. Reaktoriuje 21 80-95 % skruzdžių rūgštis 3, esant 50-60°C, reaguoja su susidariusiu reaktoriuje 22 70-80 % Na/K formiato tirpalu 23. Gautas tirpalas vėsinamas iki 20-25° C. Susidaro ir nusėda rupi, kristalinė diformiato masė. Priklausomai nuo galutinės vėsinimo stadijos temperatūros, ši suspensija turi 40-45 % kietų dalelių. Diformiato kristalinė masė 24 yra perkeliama j atskyrimo įrenginį 9, pageidautina, į centrifūgą su stūmikliu, sukonstruotą taip, kad kiaurai praeitų kristalai, smulkesni, negu 70 mikronų. Todėl kristalinės masės D50 bus apie 600 mikronų. Tokiu būdu yra gaunamas produktas be dulkių. Filtratas 25 su vandenyje ištirpusiu diformiatu ir nedideliu kristalų kiekiu yra pumpuojamas į reaktorių 22, kuriame rūgštinė dalis neutralizuojama 50 % NaOH ar KOH tirpalu 26. Taip pat galima naudoti atitinkamų karbonatų derinį ir 50 % hidroksido tirpalą. Neutralizacijos metu tirpale esantys kristalai ištirpsta. Po to, kai tirpalo 27 pH pasiekia 9-10, jis koncentruojamas garintuve 28, į kurį gali būti paduodami garai 29. Taip koncentruotas 70-80 % tirpalas 23 perkeliamas į reaktorių 21. Kristalinė diformiatu 30 masė, turinti apie 1-1,5 masės % vandens, iš separatoriaus 9 perkeliama į džiovyklą 13, kuri, pageidautina, kad būtų mentinė džiovykla. Diformiatas džiovykloje 13 džiovinamas 12-18 minučių, kol vandens kiekis jame sumažėja iki <0,2 masės %, oro srautu 31, išeinančiu per 32. Taip išdžiovintas produktas 18 gali būti sumaišomas su džiovikliu.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje parodyta kalio diformiato gamyba.
% KOH ir 85 % skruzdžių rūgštis vandeniu vėsinamame reakcijos rezervuare/kristalizatoriuje turinčiame maišiklj, yra maišoma, esant 60-70°C, kol perdirbama apie 50-55 % skruzdžių rūgšties. Reaktorius atvėsinamas iki 20-40°C. Kalio diformiatas kiekybiškai nusodinamas ir susidaro suspensija su apytiksliai 50-55 % sauso produkto. Suspensija be perstojo centrifuguojama iki 1,5-3 masės % vandens kiekio. Gauta kietoji masė juostiniu/kaušiniu transportavimo konvejeriu transportuojama j džiovyklą/maišiklj ir gaunamas sausas produktas su apytikriai 0,1 masės % vandens. Skruzdžių rūgšties kiekis yra apie 35 %. J džiovyklą/maišiklj galima taip pat pridėti kitų diformiatų, sausų formiatų ir/arba džioviklio. Iš centrifūgos paimtas filtratas gali būti panaudotas, jeigu reikia, suspensijai prieš centrifugavimą praskiesti. Paimtas filtratas gali būti toliau perdirbamas, pridedant j jj kalio hidroksido. Skruzdžių rūgštis, esanti filtrate, virsta kalio formiato tirpalu.
Pasirinktinai kalio diformiatas gali būti gaminamas tokiu pat būdu iš 85-95 % skruzdžių rūgšties ir 75 % kalio formiato.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje parodyta natrio di/tetraformiato gamyba.
Vandeniu vėsinamame reakcijos rezervuare/kristalizatoriuje, turinčiame maišiklj, esant 60-70°C, sumaišoma 80-90 % skruzdžių rūgštis su 97% NaOH sausa medžiaga, kol perdirbama apie 50-55 % skruzdžių rūgšties. Reaktorius atvėsinamas iki 20-40°C, o susidaręs natrio diformiato bei trinatrio tetraformiato mišinys yra kiekybiškai nusodinamas ir susidaro apie 50 % suspensija. Suspensija centrifuguojama iki apytiksliai 2-5 % vandens kiekio. Gauta .kietoji fazė juostiniu/kaušiniu - transportavimo konvejeriu transportuojama į džiovyklą/maišiklj. Turinys džiovykloje/maišiklyje džiovinamas. Skruzdžių rūgšties kiekis jame bus apie 30 %. J džiovyklą/maišiklj taip pat galima po to pridėti kitų diformiatų, sausų formiatų ir džioviklio.
Paimtas iš centrifūgos filtratas gali būti naudojamas, jei reikia, suspensijai praskiesti prieš centrifugavimą. Paimtas filtratas gali būti toliau apdorojamas tokiu pat būdu, kaip nurodyta 1-ame pavyzdyje.
Natrio diformiatas/trinatrio tetraformiatas pasirinktinai gali būti gaminamas tirpinant natrio formiatą 85-95 % skruzdžių rūgštyje moliniu santykiu apie 1:1. Suspensija turi būti praskiesta iš centrifugavimo operacijos recirkuliuojančiu filtratu. Šiuo atveju atskirta kietoji fazė be perstojo plaunama nedideliu atskiesto NaOH kiekiu, kad joje būtų neutralizuotas rūgšties perteklius.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje parodyta sausų, birių produktų su dideliu kalio diformiato ir natrio diformiato/tetraformiato kiekiu gamyba. Šie produktų tipai čia vadinami 1-ojo tipo produktais.
Kalio diformiatas ir natrio diformiatas/tetraformiatas gaminami kaip parodyta 1 ir 2 pavyzdžiuose. J džiovyklą/maišiklj pridedama kalcio formiato, džioviklio, kvarco medžiagos, pardavinėjamos prekiniu pavadinimu Sipernat 50/22 S, ir vandens. Mišinio sudėtis džiovykloje/maišiklyje yra:
kalio diformiatas 49,3 masės % natrio diformiatas/tetraformiatas 24,6 masės % kalcio formiatas 24,6 masės % džioviklis 1,0 masės %
H2O 0,5 masės %
Buvo gautas produktas, kurio bendroji sudėtis pagal masę:
| skruzdžių rūgštis | 22,4 | % |
| kalio formiatas | 31,9 | % |
| kalcio formiatas | 24,5 | % |
| natrio formiatas | 19,7 | % |
| džioviklis | 0,5 | % |
| H2O | 1,0 | % |
Produkto sudėtyje yra apie 20 % skruzdžių rūgšties ir apie 64,8 % formiato. Panašūs 1-ojo tipo produktai gali būti gaminami pagal 3 pavyzdžio aprašymą. Bendra formiato (propionato ir t.t.) koncentracija juose yra labai didelė dėl didelio monokarboksirūgšties dvigubos druskos kiekio. Pridėtas kalcio formiato/acetato/propionato kiekis priklausys nuo 1-ojo tipo produkto faktiško panaudojimo. Kai naudojama rūgštis yra skruzdžių rūgštis, bendroji 1-ojo tipo produktų sudėtis pagal masę bus:
| kalio diformiatas | 20-60 % |
| natrio di/tetraformiatas | 20-50 % |
| kalcio formiatas | 0-25 % |
| džioviklis | 0-4 % |
| vanduo | 0-5 % |
Pagrindinė pritaikymo sritis - pašarų priedai.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje parodyta sausų, birių produktų, turinčių didelį kalio diformiato kiekį, gamyba. Tokio tipo produktai čia vadinami 2-ojo tipo produktais.
Kalio diformiatas buvo gaminamas taip, kaip parodyta 1-ajame pavyzdyje. į džiovyklą/maišikiį pridedama kalcio formiato, džioviklio ir vandens. Mišinio sudėtis džiovykioje/maišiklyje buvo:
kalio diformiatas kalcio formiatas džioviklis H20
88,0 masės % 11,0 masės % 0,5 masės % 0,5 masės %
Buvo gautas produktas, kurio bendroji sudėtis pagal masę:
| skruzdžių rūgštis | 31,1 | % |
| kalio formiatas | 56,9 | % |
| kalcio formiatas | 11,0 | % |
| džioviklis | 0,5 | % |
| H2O | 0,5 | % |
Produkto sudėtyje yra apie 30 % skruzdžių rūgšties ir apie 65,6 % formiato. Kai naudojama rūgštis yra skruzdžių rūgštis, 2-ojo tipo produktų, pagamintų aukščiau aprašytu būdu, bendroji sudėtis pagal masę bus tokia:
kalio diformiatas 60-99 % kalcio formiatas 0-28 % vanduo 0-5 % džioviklis 0-4 %
Pagrindinė pritaikymo sritis - pašarų priedai.
pavyzdys
Šiame pavyzdyje parodytas kalio diformiato paruošimas pagal procesą, parodytą 2-oje figūroje.
Pirmajame reaktoriuje 21 sąveikauja 85 % skruzdžių rūgštis su 75 % kalio formiatu, esant maždaug 55°C, ir po to atvėsinama iki 20-25°C, tokiu būdu nusodinant rupią kalio diformiato kristalų masę. Diformiatas atskiriamas centrifuguojant ir tuomet jis turi 1-1,5 % vandens. Toliau jis džiovinamas džiovykloje iki < 0,2 % vandens. Turintis kalio diformiato ir nedidelį kiekį kristalų filtratas pumpuojamas į antrąjį reaktorių 22, kuriame jis veikiamas 50 % kalio hidroksido tirpalu, tokiu būdu neutralizuojant rūgštinę diformiato dalį. Tirpale pasiekiamas pH=9-10, ir po to tirpalas garinamas iki 75 % kalio formiato, kuris pernešamas į 21 reaktorių. į išdžiovintą kalio diformiatą buvo pridėta 1-1,3 % džiovtklio “Sipernat” - silicio dioksido.
Neutralizacijos stadijoje į antrąjį reaktorių paduodamas pakankamas kalio kiekis, kad būtų sudarytas reikalingas kalio masės balansas. Todėl nėra būtina paduoti iš išorės kalio formiato į šį procesą, reikalaujantį tik skruzdžių rūgšties ir hidroksido, kuris pasirinktinai gali būti sumaišytas su atitinkamu šarminio metalo karbonatu. Pagamintas produktas birus, nedulkantis, paruoštas pakuoti į maišus ar pristatyti urmu.
Gamybos procesas pagal šį išradimą yra lankstus ir ekonomiškas ir juo galima pagaminti platų diapazoną produktų, turinčių didelę skruzdžių rūgšties druskų, o ypač dvigubų druskų, koncentraciją. Gauti pagrindiniai produktai yra sausi, birūs, pasižymi puikiomis sandėliavimo savybėmis, jie turi labai nedidelį vandens kiekį ir yra termiškai stabilūs, t.y., rūgšties nuostoliai juose yra labai maži. Be to, antrinis produktas- filtratas, pagal procesą, parodytą I-oje figūroje, gali būti panaudotas pats arba recirkuliuojamas į pagrindinio produkto gamybos procesą.
Claims (10)
- Išradimo apibrėžtis1. Produktų, turinčių dvigubas skruzdžių rūgšties druskas, gamybos būdas, apimantis K-, Na-, Cs- ar NH4 - formiato, K-, Na- ar Cs - hidroksido, K-, Na- ar Cs - karbonato ar bikarbonato ar NH3 sumaišymą reaktoriuje su skruzdžių rūgštimi, turinčia 0-50 masės % vandens, esant 40-100°C, besiskiriant i s tuo, kad reakciją vykdo, kol sunaudoja 50-55 masės % rūgšties, mišinį atvėsina ir susidariusią suspensiją filtruoja, filtratą surenka ar recirkuliuoja, o kietąją fazę, turinčią dvigubų druskų, transportuoja j džiovyklą/maišiklj, kur dvigubas druskas džiovina; j džiovyklą/maišiklj gali būti pridėta, pasirinktinai, kitų dvigubų druskų, kalcio/magnio druskų ir/arba džioviklio.
- 2. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad pirmajame reaktoriuje vykdo 80-95 masės % vandeninio skruzdžių rūgšties tirpalo reakciją su 70-80 masės % kalio ar natrio formiato tirpalu, esant 50-60°C, ir po to atvėsina iki 20-25°C, ir tokiu būdu susidaręs diformiatas nusėda; tuo, kad diformiato turinčią suspensiją atskiria, o filtratą perduoda į antrąjį reaktorių, kuriame jį veikia 50 masės % NaOH ar KOH tirpalu, kuris, pasirinktinai, gali būti sumaišytas su atitinkamu šarminio metalo karbonatu; tuo, kad tokiu būdu gautą formiato tirpalą koreguoja iki pH=9-10, po to -išgarina iki 70-80 masės % tirpalo ir perduoda j minėtą pirmąjį reaktorių; ir tuo, kad atskirtą diformiato kietąją fazę džiovina džiovykloje oru iki < 0,2 masės % vandens kiekio.
- 3. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad K-, Cs-, Na- ar NH4- karboksilato ir skruzdžių rūgšties molinis santykis yra 1-1,5: 1-1,5 ir kad filtravimą atlieka centrifūgoje.
- 4. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad temperatūrą reaktoriuje palaiko 50-70°C, o rūgšties koncentraciją 50-100 masės %.
- 5. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad naudoja kietusK/Na-karbonatus/hidroksidus su 1-15 masės % vandens.
- 6. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad skystą ir/arba dujinį NH3 ar amonio formiatą sumaišo su skruzdžių rūgštimi.
- 7. Būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad Na- ir K- dvigubų druskų kristalinę masę džiovina esant 40 - 80°C, pageidautina, 50 - 70°C temperatūrai.
- 8. Produktas, turintis dvigubas skruzdžių rūgšties druskas, b e s i s k i r i a nt i s tuo, kad bendroji produkto sudėtis yra:20-60 masės % kalio dviguba druska,20-50 masės % natrio di/tetradruska,0-25 masės % kalcio monodruska,0-4 masės % džioviklis,0-5 masės % vanduo.
- 9. Produktas, turintis dvigubas skruzdžių rūgšties druskas, b e s i s k i r i a nt i s tuo, kad bendroji medžiagos sudėtis yra:60-99 masės % kalio dviguba druska,0-28 masės % kalcio monodruska,0-4 masės % džioviklis,0-5 masės % vanduo.
- 10. Skruzdžių rūgšties dvigubų druskų koncentruotas tirpalas, besiskiriantis tuo, kad tirpale yra 55-70 masės % natrio ir/arba kalio dvigubų druskų.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO19951885A NO300038B1 (no) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Fremgangsmåte for fremstilling av produkter inneholdende dobbelsalter av maursyre |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LT97175A LT97175A (lt) | 1998-03-25 |
| LT4352B true LT4352B (lt) | 1998-06-25 |
Family
ID=19898206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LT97-175A LT4352B (lt) | 1995-05-12 | 1997-11-07 | Produktų, turinčių dvigubas skruzdžių rūgšties druskas, gamybos būdas |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6137005A (lt) |
| EP (1) | EP0824511B1 (lt) |
| JP (1) | JP3834333B2 (lt) |
| KR (1) | KR100430459B1 (lt) |
| CN (1) | CN1136181C (lt) |
| AR (1) | AR001930A1 (lt) |
| AT (1) | ATE195715T1 (lt) |
| AU (1) | AU709017B2 (lt) |
| BG (1) | BG63776B1 (lt) |
| BR (1) | BR9608915A (lt) |
| CA (1) | CA2220700C (lt) |
| CZ (1) | CZ292319B6 (lt) |
| DE (2) | DE69609958T2 (lt) |
| DK (1) | DK0824511T3 (lt) |
| EA (1) | EA000306B1 (lt) |
| ES (1) | ES2114516T3 (lt) |
| GR (1) | GR3034874T3 (lt) |
| HU (1) | HUP9802559A3 (lt) |
| LT (1) | LT4352B (lt) |
| MX (1) | MX9708691A (lt) |
| NO (1) | NO300038B1 (lt) |
| NZ (1) | NZ308236A (lt) |
| PL (1) | PL184260B1 (lt) |
| PT (1) | PT824511E (lt) |
| RO (1) | RO119544B1 (lt) |
| SK (1) | SK282502B6 (lt) |
| UA (1) | UA46771C2 (lt) |
| WO (1) | WO1996035657A1 (lt) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7211550B2 (en) * | 2000-07-14 | 2007-05-01 | Cabot Corporation | Compositions for controlling scaling and completion fluids |
| NO313262B1 (no) * | 2000-12-22 | 2002-09-09 | Norsk Hydro As | Produktformulering og fremgangsmåte for å forbedre effekten av systemiske herbicider |
| NO313371B1 (no) * | 2001-02-13 | 2002-09-23 | Norsk Hydro As | Impregneringsmiddel |
| MY140701A (en) | 2001-02-14 | 2010-01-15 | Cabot Specialty Fluids Inc | Drilling fluids containing an alkali metal formate |
| US6652820B2 (en) * | 2001-04-02 | 2003-11-25 | Cabot Corporation | Methods of making cesium salts and other alkali metal salts |
| US7001625B2 (en) * | 2001-07-30 | 2006-02-21 | Kemin Industires, Inc. | Solid phase synthesis of salts of organic acids including butyric acid |
| DE10154757A1 (de) * | 2001-11-09 | 2003-05-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Metallformiat-Ameisensäure-Mischungen |
| WO2003040078A1 (de) | 2001-11-09 | 2003-05-15 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von ameisensauren formiaten |
| DE10237380A1 (de) | 2002-08-12 | 2004-02-19 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von ameisensauren Formlaten und deren Verwendung |
| DE10237379A1 (de) | 2002-08-12 | 2004-02-19 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von ameisensauren Formiaten und deren Verwendung |
| DE10261577A1 (de) * | 2002-12-23 | 2004-07-01 | Basf Ag | Verwendung von Hydroformiat(en) |
| DE10321733A1 (de) * | 2003-05-14 | 2004-12-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von ameisensauren Formiaten |
| AU2004248902A1 (en) * | 2003-06-24 | 2004-12-29 | Basf Aktiengesellschaft | Coated preparations that contain at least one hydroformate |
| PL1648851T3 (pl) * | 2003-07-25 | 2007-09-28 | Prometic Biosciences Inc | Wytwarzanie soli średniołańcuchowych kwasów tłuszczowych z metalami |
| TW200523246A (en) * | 2003-11-06 | 2005-07-16 | Basf Ag | Preparation of acid formates |
| CN100384805C (zh) * | 2004-05-26 | 2008-04-30 | 北京挑战农业科技有限公司 | 一种生产二甲酸钾的方法 |
| MY158458A (en) * | 2005-04-13 | 2016-10-14 | Basf Ag | Sodium diformate production and use |
| DE102005020890A1 (de) | 2005-05-04 | 2006-11-09 | Basf Ag | Herstellung von Natriumformiat |
| DE102005062931A1 (de) * | 2005-12-29 | 2007-07-05 | Basf Ag | Herstellung von Natriumdiformiat |
| CN100412049C (zh) * | 2006-04-26 | 2008-08-20 | 潍坊祥维斯化学品有限公司 | 生产二甲酸钾的方法 |
| US8721866B2 (en) * | 2010-03-19 | 2014-05-13 | Liquid Light, Inc. | Electrochemical production of synthesis gas from carbon dioxide |
| US8500987B2 (en) | 2010-03-19 | 2013-08-06 | Liquid Light, Inc. | Purification of carbon dioxide from a mixture of gases |
| US8845877B2 (en) | 2010-03-19 | 2014-09-30 | Liquid Light, Inc. | Heterocycle catalyzed electrochemical process |
| US8845878B2 (en) | 2010-07-29 | 2014-09-30 | Liquid Light, Inc. | Reducing carbon dioxide to products |
| US20130180865A1 (en) * | 2010-07-29 | 2013-07-18 | Liquid Light, Inc. | Reducing Carbon Dioxide to Products |
| US8961774B2 (en) | 2010-11-30 | 2015-02-24 | Liquid Light, Inc. | Electrochemical production of butanol from carbon dioxide and water |
| US8568581B2 (en) | 2010-11-30 | 2013-10-29 | Liquid Light, Inc. | Heterocycle catalyzed carbonylation and hydroformylation with carbon dioxide |
| US9090976B2 (en) | 2010-12-30 | 2015-07-28 | The Trustees Of Princeton University | Advanced aromatic amine heterocyclic catalysts for carbon dioxide reduction |
| US9175407B2 (en) | 2012-07-26 | 2015-11-03 | Liquid Light, Inc. | Integrated process for producing carboxylic acids from carbon dioxide |
| US10329676B2 (en) | 2012-07-26 | 2019-06-25 | Avantium Knowledge Centre B.V. | Method and system for electrochemical reduction of carbon dioxide employing a gas diffusion electrode |
| US8821709B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-09-02 | Liquid Light, Inc. | System and method for oxidizing organic compounds while reducing carbon dioxide |
| US8641885B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-02-04 | Liquid Light, Inc. | Multiphase electrochemical reduction of CO2 |
| US8858777B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-10-14 | Liquid Light, Inc. | Process and high surface area electrodes for the electrochemical reduction of carbon dioxide |
| WO2014043651A2 (en) | 2012-09-14 | 2014-03-20 | Liquid Light, Inc. | High pressure electrochemical cell and process for the electrochemical reduction of carbon dioxide |
| CN104876815B (zh) * | 2014-02-28 | 2017-04-05 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种二甲酸钠的制备方法 |
| CN105084335B (zh) * | 2014-05-12 | 2017-04-12 | 天津市碳一有机合成工程设计有限公司 | 生产磷酸二氢钾联产二甲酸钾的方法 |
| DE102014007673A1 (de) * | 2014-05-27 | 2015-12-03 | AQ Marketing AG | Salzmischung zur Ergänzung des Mineralienhaushalts im Aquaristikbereich, gebrauchsfertige Lösung der Salzmischung, Verwendung der Salzmischung und durch Letzteres erhaltener Aquaristikzierstein |
| WO2016078698A1 (de) * | 2014-11-18 | 2016-05-26 | Jbach Gmbh | Verfahren zum gewinnen eines formiats aus einem reaktionsgemisch |
| CN105566093B (zh) * | 2016-02-06 | 2018-04-03 | 北京化工大学 | 一种连续制造二甲酸钾的方法 |
| DE102016203477A1 (de) | 2016-03-03 | 2017-09-07 | Addcon Europe Gmbh | Herstellung und Verwendung von Alkalimetalldiformiaten mit mittelkettigen Fettsäurederivaten |
| CN107778164A (zh) * | 2016-08-30 | 2018-03-09 | 思科福（北京）生物科技有限公司 | 一种二甲酸钾的制备方法 |
| CN110642703A (zh) * | 2019-09-18 | 2020-01-03 | 山东凯米科环保科技有限公司 | 一种生产二甲酸钾的方法 |
| CN111574358A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-08-25 | 重庆万盛川东化工有限公司 | 一种二甲酸钾的制备工艺 |
| CN112684074A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-04-20 | 江苏康雅生物科技有限公司 | 一种甲酸钙含量的测定方法 |
| CN113754529B (zh) * | 2021-08-31 | 2024-05-10 | 潍坊加易加生物科技有限公司 | 一种利用有机羧酸钾制备二甲酸钾、二甲酸钠的方法 |
| CN113501753B (zh) * | 2021-09-10 | 2022-01-04 | 山东华智生物科技股份有限公司 | 一种基于相转移催化剂合成二甲酸钾的方法 |
| CN117504769B (zh) * | 2024-01-05 | 2024-08-06 | 江苏中丹化工技术有限公司 | 一种利用微反应器连续制备酸式甲酸盐的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1505388A (en) | 1975-11-27 | 1978-03-30 | Bp Chem Int Ltd | Acid salt solutions |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE292959C (lt) * | ||||
| US1650984A (en) * | 1922-09-05 | 1927-11-29 | Firm Rudolph Koepp & Co | Making sodium formate formic acid compounds |
| DE424017C (de) * | 1922-09-05 | 1926-01-14 | Egon Eloed Dr | Verfahren zur Herstellung saurer Natriumformiate |
| IE790121L (en) * | 1978-09-14 | 1980-03-14 | Bp Nutrition U K Ltd | Milk replacer compositions |
| NZ192046A (en) * | 1978-11-15 | 1981-02-11 | Bp Chemicals Co | Cementitious composition comprising an acid formate of ammonium, sodium or potassium as an accelerator |
| ES8705753A1 (es) * | 1986-03-20 | 1987-05-16 | Anagalide Sa | Procedimiento para la obtencion del acido propionico, sal amonica (2:1), y productos derivados utilizables en la conservacion de alimentos para consumo humano y animal |
-
1995
- 1995-05-12 NO NO19951885A patent/NO300038B1/no not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-05-10 JP JP53397496A patent/JP3834333B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-10 DK DK96914470T patent/DK0824511T3/da active
- 1996-05-10 DE DE69609958T patent/DE69609958T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-10 BR BR9608915A patent/BR9608915A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-05-10 CN CNB961947373A patent/CN1136181C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-10 AT AT96914470T patent/ATE195715T1/de active
- 1996-05-10 EA EA199700378A patent/EA000306B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-10 EP EP96914470A patent/EP0824511B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-10 RO RO97-02093A patent/RO119544B1/ro unknown
- 1996-05-10 AU AU57817/96A patent/AU709017B2/en not_active Ceased
- 1996-05-10 NZ NZ308236A patent/NZ308236A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-05-10 MX MX9708691A patent/MX9708691A/es unknown
- 1996-05-10 SK SK1505-97A patent/SK282502B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-05-10 PL PL96323532A patent/PL184260B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-05-10 DE DE0824511T patent/DE824511T1/de active Pending
- 1996-05-10 PT PT96914470T patent/PT824511E/pt unknown
- 1996-05-10 ES ES96914470T patent/ES2114516T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-10 WO PCT/NO1996/000115 patent/WO1996035657A1/en not_active Ceased
- 1996-05-10 CA CA002220700A patent/CA2220700C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-10 CZ CZ19973507A patent/CZ292319B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-10 US US08/952,009 patent/US6137005A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-10 KR KR1019970708039A patent/KR100430459B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-10 HU HU9802559A patent/HUP9802559A3/hu unknown
- 1996-05-13 AR AR33649496A patent/AR001930A1/es active IP Right Grant
- 1996-10-05 UA UA97126024A patent/UA46771C2/uk unknown
-
1997
- 1997-11-07 LT LT97-175A patent/LT4352B/lt not_active IP Right Cessation
- 1997-12-01 BG BG102090A patent/BG63776B1/bg unknown
-
2000
- 2000-11-16 GR GR20000402563T patent/GR3034874T3/el unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1505388A (en) | 1975-11-27 | 1978-03-30 | Bp Chem Int Ltd | Acid salt solutions |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| GMELIN ET. AL.: "Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie", pages: 818 - 857 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| LT4352B (lt) | Produktų, turinčių dvigubas skruzdžių rūgšties druskas, gamybos būdas | |
| US4242318A (en) | Process for the preparation of aqueous suspensions containing at least 65% by weight of calcium carbonate | |
| US3035057A (en) | Dichloroisocyanurate process and products | |
| US4261958A (en) | Process for the production of sodium aluminate | |
| US20250304459A1 (en) | Process for preparing ammonium chloride | |
| RU2705953C1 (ru) | Способ получения нитрата калия | |
| JP2823669B2 (ja) | トリメルカプト―ｓ―トリアジン六水和物のジナトリウム塩、その製造法および該化合物からなる、重金属を水相から分離するための沈澱剤 | |
| US4391988A (en) | Process for the production of aqueous sodium methioninate solutions | |
| EP0448373A2 (en) | Chelate compositions and their production | |
| US4348371A (en) | Process for the recovery of calcium salts from calcium hypochlorite process effluents | |
| JP5455641B2 (ja) | 三乳酸アルミニウム粉体および調製方法 | |
| US4503225A (en) | Process for the preparation of free-flowing, coarsely crystalline sodium dichloroisocyanurate dihydrate | |
| US5788947A (en) | Method for the production of anhydrous alkali metal carbonates | |
| RU2852878C1 (ru) | Способ переработки фосфогипса методом гидродинамической кавитационной конверсии вращающимся магнитным полем | |
| WO1996026465A1 (en) | A substantially sulfur-free ammonium thiosulfate powder and process for making the same | |
| US3136662A (en) | Powdered organic products and method of making same | |
| RU2747639C1 (ru) | Способ получения монокалийфосфата | |
| US2918484A (en) | Production of neutral salts of aluminum with water-soluble organic acids | |
| CN1449998A (zh) | 由硼砂和石灰制造偏硼酸钙的方法 | |
| IL128738A (en) | Magnesium and potassium double salts, process for their preparation and uses thereof | |
| CS266010B1 (cs) | Způsob přípravy tuhých solí sacharinu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC9A | Transfer of patents |
Owner name: YARA INTERNATIONAL ASA, NO Effective date: 20041013 |
|
| PC9A | Transfer of patents |
Owner name: ADDCON NORDIC AS, , , NO Effective date: 20071227 |
|
| MM9A | Lapsed patents |
Effective date: 20120510 |