CN1788050A - 丙烯类树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种配合有下述(A)～(D)的丙烯类树脂组合物，其中：(A)89～30重量％的结晶性丙烯嵌段共聚物，具有特定的在23℃正癸烷中的可溶成分，在135℃萘烷中测定的该可溶成分的特性粘度[η]a、熔体流动速率(MFR/230℃、负荷2160g)、利用13C－NMR测定的聚丙烯均聚物部分的等规五元组分数；(B)5～25重量％的结晶性丙烯嵌段共聚物，具有特定的在23℃正癸烷中的可溶成分，在135℃萘烷中测定的该可溶成分的特性粘度[η]b，熔体流动速率(MFR/230℃、负荷2160g)，利用13C－NMR测定的聚丙烯均聚部分的等规五元组分数；(C)1～20重量％的弹性聚合物，其熔体流动速率(MFR/230℃、负荷2160g)为0.5～30g/10分;和(D)5～25重量％的无机填料。

Description

丙烯类树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种能够提供机械性能、耐光色相变化以及波纹和焊痕等外观优异的成型品的丙烯类树脂组合物。
背景技术
聚丙烯组合物被用于汽车部件、机械部件、电器部件等各种领域，还可根据要求的性能添加各种添加物。
例如，在汽车部件等需要刚性和抗冲击性的领域，已使用在结晶性丙烯嵌段共聚物中配合有弹性体、滑石的聚丙烯组合物(特开2002-30196号公报等)。
使用上述聚丙烯组合物作为汽车部件用材料时，有时以不涂抹的方式，作为在树脂中配合颜料形成的着色成型品使用，因此，不仅要求具有优异的刚性和冲击强度，而且需要优异的成型性，使得形成成型品时不会产生波纹等外观上的不良。但是，还未得到充分满足上述特性的结晶性丙烯类树脂组合物。
发明内容
本发明的目的在于提供一种刚性、抗冲击强度等机械性能优异，外观优异，没有明显波纹和焊痕的丙烯类树脂组合物。
本发明人等研究了上述问题，结果发现，通过配合特定的丙烯嵌段共聚物作为结晶性丙烯嵌段共聚物，可以达到上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明的第一方面，提供一种配合有下述(A)～(D)的丙烯类树脂组合物(此处，(A)～(D)的合计量为100重量％)，
其中：
(A)89～30重量％的结晶性丙烯嵌段共聚物，其在23℃正癸烷中的可溶成分含量为15～35重量％、并且该可溶成分在135℃萘烷中测定的特性粘度[η]a大于等于1dl/g小于5dl/g，其以ASTM D1238的方法测定的熔体流动速率(MFR/230℃、负荷2160g)为10～150g/10分钟，其利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚物部分的等规五元组分数为0.97以上；
(B)5～25重量％的结晶性丙烯嵌段共聚物，其在23℃正癸烷中的可溶成分含量为15～35重量％、并且该可溶成分在135℃萘烷中测定的特性粘度[η]b为5～10dl/g，其以ASTM D1238的方法测定的熔体流动速率(MFR/230℃、负荷2160g)为1～35g/10分，其利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚部分的等规五元组分数为0.97以上；
(C)1～20重量％的弹性聚合物，其熔体流动速率(MFR/230℃、负荷2160g)为0.5～30g/10分；和
(D)5～25重量％的无机填料。
另外，本发明的第二方面，提供一种丙烯类树脂组合物，其特征在于：第一方面中，上述(C)弹性聚合物的特性粘度[η]e与上述(A)结晶性丙烯嵌段共聚物的正癸烷可溶成分的特性粘度[η]a满足下述(1)式的关系：
0.5≤[η]e/[η]a≤2                (1)。
具体实施方式
 下面，具体说明本发明的丙烯类树脂组合物。
(A)结晶性丙烯嵌段共聚物和(B)结晶性丙烯嵌段共聚物
本发明中使用的(A)结晶性丙烯嵌段共聚物，作为树脂总体，根据ASTM D1238，在230℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率(MFR)为20～150g/10分钟、优选25～100g/10分钟。
本发明中使用的结晶性丙烯嵌段共聚物(A)，在正癸烷中对该树脂进行溶剂分馏(solvent fractionation)时，分馏出可溶于23℃正癸烷的成分(b-A)和不溶于23℃正癸烷的成分(a-A)。其中，可溶于23℃正癸烷的成分(b-A)含量为15～35重量％、特别优选17～25重量％，不溶于23℃正癸烷的成分(a-A)含量为65～85重量％、特别优选75～83重量％，利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚部分的等规五元组分数为0.97以上，优选0.975以上，更优选0.98以上。
另外，本发明中使用的结晶性丙烯嵌段共聚物(B)，在正癸烷中对该树脂进行溶剂分馏时，分馏出可溶于23℃正癸烷的成分(b-B)和不溶于23℃正癸烷的成分(a-B)。其中，可溶于23℃正癸烷的成分(b-B)含量为15～35重量％、特别优选17～25重量％，不溶于23℃正癸烷的成分(a-B)含量为65～85重量％、特别优选75～83重量％，利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚部分的等规五元组分数为0.97以上，优选0.975以上，更优选0.98以上。
上述(A)或(B)的结晶性丙烯嵌段共聚物的正癸烷溶剂分馏按如下方式进行。
即，向500ml的135℃的正癸烷中添加5g聚丙烯嵌段共聚物树脂试样，充分搅拌，使可溶性成分(可溶性聚合物)完全溶解。此后，降温至23℃放置24小时。接着，对该正癸烷溶液进行离心分离，将分离后的液相倾析(decantation)至1000ml的丙酮中，使聚合物析出。将该析出物过滤、洗净、干燥，成为可溶于23℃正癸烷的成分(b)。可溶于23℃正癸烷的成分(b)以外的成分为不溶于23℃正癸烷的成分(a)。
在本说明书中，(A)和(B)的(a)成分分别标记为(a-A)、(a-B)，(A)和(B)的(b)成分分别标记为(b-A)、(b-B)。
在本发明中使用的结晶性丙烯嵌段共聚物(A)中，不溶于23℃正癸烷的成分(a-A)通常优选仅由丙烯衍生的结构单元构成，也可以含有少量由其它单体衍生的结构单元，例如10摩尔％以下，优选5摩尔％以下。作为其它单体，可以举出，例如：乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯等丙烯以外的α-烯烃；苯乙烯、乙烯基环戊烯、乙烯基环己烷、乙烯基降冰片烷等乙烯基化合物；醋酸乙烯酯等乙烯基酯；顺丁烯二酸酐等不饱和有机酸或其衍生物；共轭二烯；二环戊二烯、1，4-己二烯、二环辛二烯、亚甲基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯等非共轭多烯类等。其中，优选乙烯、碳原子数4～10的α-烯烃等。这些单体可以2种以上共聚合。
本发明中可以优选使用的结晶性丙烯嵌段共聚物(A)的不溶于23℃正癸烷的成分(a-A)的MFR为10～400g/10分钟、优选20～250g/10分钟的范围。
可溶于23℃正癸烷的成分(b-A)主要是丙烯-α-烯烃共聚物部分，但是含有一部分丙烯均聚物，例如低分子量物质等聚合时产生的副产物等。
作为形成可溶于23℃正癸烷的成分(b-A)的丙烯-α-烯烃共聚物的α-烯烃，是乙烯和/或碳原子数4～12的α-烯烃等。具体的例子可以举出，乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯等α-烯烃。其中，优选乙烯。
本发明中使用的结晶性丙烯嵌段共聚物(A)的可溶于23℃正癸烷的成分(b-A)的特性粘度([η]a：萘烷中、135℃)为大于等于1小于5dl/g，特别优选1.5～4.0dl/g。
另外，结晶性丙烯嵌段共聚物(B)的可溶于23℃正癸烷的成分(b-B)的特性粘度([η]b：萘烷中、135℃)为5～10dl/g，特别优选6.5～9dl/g。
作为制造本发明中使用的结晶性丙烯嵌段共聚物(A)和(B)的方法，例如，可以举出在高有规立构性聚丙烯制造用催化剂的存在下，通过多段聚合(multistage polymerization)制造的方法。即，本发明的丙烯嵌段共聚物可以在由(i)含有镁、钛、卤素以及电子授体的固体状钛催化剂成分、(ii)有机金属化合物催化剂成分和(iii)给电子成分(donor component)形成的高有规立构性聚丙烯制造用的聚合用催化剂的存在下，通过包含下述2个阶段以上的多段聚合制造：第一段实质上在氢的存在下或者不存在下使丙烯聚合制造占最终得到的丙烯嵌段共聚物(A)或者(B)总体的65～85重量％的丙烯均聚物部分(A-2)或者(B-2)的阶段；以及，使丙烯和α-烯烃共聚，制造占最终得到的丙烯嵌段共聚物(A)或者(B)总体的15～35重量％的丙烯-α-烯烃共聚物部分(b)的阶段。分子量和特性粘度[η]的调节方法没有特别限制，优选使用氢作为分子量调节剂的方法。
每步的聚合可以连续进行，也可以间歇(batch)式或者半连续式地进行，但是优选连续进行。聚合可以通过气相聚合法或溶液聚合、悬浮聚合、本体聚合等液相聚合法等公知的方法进行。第二阶段以后的聚合优选紧接着前段的聚合连续地进行。另外，进行间歇式聚合时，可以使用一个聚合反应器进行多段聚合。
作为聚合介质，可以使用惰性烃类，也可以使用液态丙烯作为聚合介质。各段的聚合条件，聚合温度约为-50～+200℃、优选20～100℃的范围，聚合压力在常压～9.8MPa(表压)、优选在约0.2～4.9MPa(表压)的范围内适当选择。
(C)弹性聚合物
本发明的丙烯类树脂组合物，含有(C)弹性聚合物作为第三成分。弹性聚合物(C)可以1种单独使用，也可以两种以上组合使用。
作为本发明中可以使用的弹性聚合物(C)，优选可以举出烯烃类弹性体和苯乙烯类弹性体。
作为烯烃类弹性体，可以使用由碳原子数2～20、优选2～10的α-烯烃的共聚物构成的弹性体。作为α-烯烃的具体的例子，可举出乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十四碳烯、1-十八碳烯等。这些α-烯烃可以2种或3种以上并用。作为烯烃类弹性体的具体的例子，可举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-癸烯共聚物等乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯-乙烯共聚物等。
作为这样的烯烃类弹性体的更具体的例子，可以举出乙烯-丙烯共聚物橡胶、乙烯-1-丁烯共聚物橡胶、乙烯-1-辛烯共聚物橡胶、丙烯-乙烯共聚物橡胶等不含二烯成分的非结晶性或者低结晶性的α-烯烃共聚物；乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-1，4-己二烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-环辛二烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-亚甲基降冰片烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯共聚物橡胶等乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物橡胶；乙烯-丁二烯共聚物橡胶等。
作为本发明的丙烯类树脂组合中优选混合的苯乙烯类弹性体，可以举出以苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)为代表的含有20％以上苯乙烯的弹性体。
SEBS已知通常作为苯乙烯-丁二烯类嵌段共聚物SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)的氢化产物。在本发明中，SBS和其它的苯乙烯-共轭二烯类共聚物或者它们的完全或不完全氢化物可以与SEBS同时使用。
本发明中的SEBS是含有聚苯乙烯嵌段单元和聚乙烯/丁烯橡胶嵌段单元的热塑性弹性体。在这种SEBS中，作为硬链段的聚苯乙烯嵌段单元形成物理交联(domain)，作为橡胶嵌段单元的交联点存在，该聚苯乙烯嵌段单元之间存在的橡胶嵌段单元是柔性链段，具有橡胶弹性。
本发明中使用的SEBS，优选含有聚苯乙烯单元14～40摩尔％。此外，苯乙烯衍生单元的含量是通过红外线分光法、NMR分光法等常用的方法测定的值。
SEBS的熔体流动速率(MFR，根据ASTM D1238，在230℃、2.16kg负荷下测定)优选为0.01～100g/10分钟，更优选0.5～30g/10分钟。
作为此类苯乙烯-共轭二烯类共聚物，具体地说，可举出SBR(苯乙烯-丁二烯无规共聚物)、SBS、PS-聚异戊二烯嵌段共聚物、SIS(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)和SIS氢化产物(SEPS)等，更具体地说，可举出Kraton(Kraton：Shell化学(株)生产)、Cariflex TR(Shell化学(株)生产)、Solprene(Phillips Petroleum公司生产)、Europrene SOL T(Enichem Elastomeri公司生产)、Tufprene(旭化成(株)制)、Solprene T(日本Elastomer公司生产)、JSRTR(日本合成橡胶公司生产)、电化STR(电气化学公司生产)、Quintac(日本Zeon公司生产)、Kraton G(Shell化学(株)生产)、Tuftec(旭化成(株)生产)(商品名)等。
作为本发明中所说的聚苯乙烯类弹性体，除了上述SEBS之外，可以举出例如苯乙烯-丁二烯橡胶及其氢化物等。
为了使得树脂组合物滞留时的冲击强度难以降低，本发明中使用的(C)弹性聚合物的特性粘度[η]e与上述(A)结晶性丙烯嵌段共聚物的可溶于正癸烷的部分(b-A)的特性粘度[η]a之间优选具有下述(1)式的关系：
0.5≤[η]e/[η]a≤2                (1)。
(D)无机填料
作为本发明中使用的(D)无机填料，可举出滑石、粘土、碳酸钙、云母、硅酸盐类、碳酸盐类、玻璃纤维等。其中，优选滑石、碳酸钙，特别优选滑石。优选滑石平均粒径为1～8μm、优选1～5μm。无机填料(D)可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
丙烯类树脂组合物
在本发明的丙烯类树脂组合物中，其组成比例，结晶性丙烯嵌段共聚物(A)为89～30重量％、优选82～47重量％，结晶性丙烯嵌段共聚物(B)为5～25重量％、优选8～20重量％，弹性聚合物(C)为1～20重量％、优选2～10重量％，(D)无机填料为5～25重量％、优选8～23重量％。
在本发明的丙烯类树脂组合物中，除上述(A)～(D)成分之外，在不损害本发明的目的的范围内，可以根据需要配合热稳定剂、防静电剂、耐气候稳定剂(weathering stabilizer)、耐光剂(lightstabilizer)、抗老化剂、抗氧化剂、脂肪酸金属盐、软化剂、分散剂、填充剂、着色剂、润滑剂、颜料等其它的添加剂。
作为上述防氧化剂，可以配合酚类、硫磺类或者磷类中的任一类防氧化剂。相对于结晶性丙烯嵌段共聚物(A)、结晶性丙烯嵌段共聚物(B)和弹性共聚物(C)成分的总计100重量份，防氧化剂的配合量为0.01～1重量份，优选0.05～0.3重量份。
作为本发明的丙烯类树脂组合物的制造方法，可以举出将(A)丙烯嵌段共聚物、(B)丙烯嵌段共聚物、(C)弹性共聚物和(D)无机填料以及根据需要添加的热稳定剂等，在亨舍尔混合机(Henschel mixer)、V-混合器(V-blender)、带式掺合器(ribbonblender)或者滚筒混合器(tumbling mixer)等中混合得到的组合物，通过使用挤出机等得到目的丙烯类树脂组合物的颗粒的方法。
本发明的丙烯类树脂组合物，刚性、抗冲击强度等机械性能优异，同时外观也优异，没有明显的波纹和焊痕，可以特别优选作为汽车部件的原料使用。作为汽车部件的具体的例子，作为内部装饰，可举出仪表板(instrument panel)、手套箱(glove box)、控制台盒(console box)、车门装饰(door trim)、柱装饰(pillar trim)和驾驶杆罩(steering column cover)等，作为外部装饰，可举出保险杠和侧孔(side mole)等。
接着，说明本发明的实施例。此外，只要不超出本发明的要点，并不限于这些实施例。
此外，本发明中各物性的测定，按照下述方法进行。
熔体流动速率：在依据ASTM D1238的条件下测定。
聚丙烯的[η]：使用将聚丙烯溶解在135℃萘烷中测定的特性粘度[η]。
mmmm分率：等规五元组分数，通过13C-NMR测定。
悬臂梁冲击强度(izod impact strength)(23℃)：在依据ASTMD256的条件下测定。
挠曲模量(flexural modulus)：在依据ASTM D790的条件下测定。
低温脆化温度(brittle point)：在依据ASTM D746的条件下测定。
实施例
下面通过实施例说明本发明，但本发明并不局限于这些实施例。
实施例中使用的原料如下。
(a)丙烯嵌段聚合物(A1)：
MFR(230℃)                                  ：30g/10分
23℃可溶于正癸烷的部分的量                  ：23重量％
135℃萘烷中测定的特性粘度[η]               ：2.5dl/g
利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚部分的等规五元组分数                                              ：0.981
(b)丙烯嵌段聚合物(A2)：
MFR(230℃)                                  ：25g/10分
23℃可溶于正癸烷的部分的量        ：22重量％
135℃萘烷中测定的特性粘度[η]     ：2.3dl/g
利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚部分的等规五元组分数                                    ：0.957
(c)丙烯嵌段聚合物(A3)：
MFR(230℃)                        ：50g/10分
23℃可溶于正癸烷的部分的量        ：23重量％
135℃萘烷中测定的特性粘度[η]     ：2.5dl/g
利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚部分的等规五元组分数                                    ：0.980
(d)丙烯嵌段聚合物(B)：
MFR(230℃)                        ：11g/10分
23℃可溶于正癸烷的部分的量        ：23重量％
135℃萘烷中测定的特性粘度[η]     ：7.0dl/g
利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚部分的等规五元组分数                                    ：0.980
(e)由乙烯、1-丁烯构成的弹性聚合物(C)：
MFR(190℃)                        ：4g/10分
密度                              ：0.860g/cm3
(f)滑石(D)
粒径                              ：3μm
按照表1所示的比例，亨舍尔混合机(Henschel mixer)中干混合(dry blend)成分(A)、(B)、(C)、(D)和Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals生产)0.1重量份、0.1重量份Irgafos168(Ciba Specialty Chemicals生产)以及0.1重量份硬脂酸钙，在双螺杆混炼机(TEX30、日本制钢所生产)在200℃下熔融混合、造粒，得到各组合物的颗粒。
接下来，通过使用该颗粒注射成型，在200℃、模具温度40℃下分别制作厚度2mm的波纹评价用平板状试样片、挠曲强度试验用的试样片(ASTM D790、厚度3.2mm、长度127mm、宽度12.7mm)以及悬臂梁冲击试验用的试样片(ASTM D256、厚度3.2mm、长度63.5mm、宽度12.7mm)、低温脆化温度测定用试样片(ASTMD746、厚度2.0mm、长度38.0mm、宽度6.0mm)。使用这些试样片进行挠曲试验、悬臂梁冲击试验、低温脆化温度测定、波纹评价以及熔体流动速率的测定，其结果如表1所示。
表1
  内部装饰用途   外部装饰用途
实施例1 实施例2 比较例1   比较例2   实施例3   比较例3   比较例4
  配合
  (A1)成分(wt％)   60   65   75   -   -   -   -
  (A2)成分(wt％)   -   -   -   60   -   -   56
  (A3)成分(wt％)   -   -   -   -   56   71   -
  (B)成分(wt％)   15   5   -   15   15   -   15
  (C)成分(wt％)   5   5   5   5   12   12   12
  (D)成分(wt％)   20   20   20   20   17   17   17
  MFR(g/10分)   24   30   35   18   28   33   18
  ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  挠曲模量(MPa)   2100   2150   2120   1840   1510   1500   1350
  ○   ○   ○   ×   ○   ○   ×
  悬臂梁冲击强度23℃(J/m)   330   320   300   340   450≤   450≤   450≤
  ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  低温脆化温度(℃)   -3   -5   -3   -5   -30   -26   -32
  ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  波纹外观   ◎   ○   ×   ○   ◎   ×   ○
  综合评价   ◎   ○   ×   ×   ◎   ×   ×
◎：非常好、○：好、×：差
实施例1和2作为汽车内部装饰零件用材料，实施例3作为汽车外部装饰零件用材料机械性能、波纹外观均良好。其中，实施例1和实施例3得到了特别良好的外观品质。另一方面，比较例1和比较例3机械性能良好，但是波纹外观差。比较例2和比较例4挠曲模量低。
基于上述理由，比较例1～4中任何一个都不适合用作汽车部件用材料。
产业上的可利用性
本发明的丙烯类树脂组合物，刚性、抗冲击强度等机械性能优异，同时外观优异，没有明显的波纹和焊痕，可以特别优选作为汽车用零件的原料使用，其工业价值很高。

Claims (2)

1.一种配合有下述(A)～(D)的丙烯类树脂组合物，其中：
(A)89～30重量％的结晶性丙烯嵌段共聚物，其在23℃正癸烷中的可溶成分含量为15～35重量％，且该可溶成分在135℃萘烷中测定的特性粘度[η]a大于等于1dl/g小于5dl/g，以ASTM D1238的方法测定的熔体流动速率(MFR/230℃、负荷2160g)为10～150g/10分，利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚物部分的等规五元组分数为0.97以上；
(B)5～25重量％的结晶性丙烯嵌段共聚物，其在23℃正癸烷中的可溶成分含量为15～35重量％，且该可溶成分在135℃萘烷中测定的特性粘度[η]b为5～10dl/g，以ASTM D1238的方法测定的熔体流动速率(MFR/230℃、负荷2160g)为1～35g/10分，利用13C-NMR测定的聚丙烯均聚部分的等规五元组分数为0.97以上；
(C)1～20重量％的弹性聚合物，其熔体流动速率(MFR/230℃、负荷2160g)为0.5～30g/10分；和
(D)5～25重量％的无机填料，
其中(A)～(D)的合计量为100重量％。
2.如权利要求1所述的丙烯类树脂组合物，其特征在于：
所述(C)弹性聚合物的特性粘度[η]e与所述(A)结晶性丙烯嵌段共聚物的可溶于正癸烷的成分的特性粘度[η]a满足下述(1)式的关系：
0.5≤[η]e/[η]a≤2          (1)。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102356439A (zh) * 2009-03-17 2012-02-15 普瑞曼聚合物株式会社 膜电容器用聚丙烯、膜电容器用聚丙烯片材、其制造方法及其用途
CN101855293B (zh) * 2007-11-09 2012-12-05 普瑞曼聚合物株式会社 汽车材料用聚丙烯类树脂组合物
CN103339192A (zh) * 2011-01-27 2013-10-02 普瑞曼聚合物株式会社 聚丙烯类树脂组合物
CN101909888B (zh) * 2008-02-08 2014-02-12 三井化学株式会社 加热杀菌包装用膜
CN104583307A (zh) * 2012-08-24 2015-04-29 普瑞曼聚合物株式会社 表面保护膜以及表面保护膜用丙烯共聚物组合物

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050234198A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Fina Technology, Inc. Heterophasic copolymer and metallocene catalyst system and method of producing the heterophasic copolymer using the metallocene catalyst system
JP4736435B2 (ja) * 2005-01-14 2011-07-27 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
WO2007111277A1 (ja) * 2006-03-23 2007-10-04 Japan Polypropylene Corporation 成形性改質剤及びそれを用いたポリプロピレン系樹脂組成物
WO2007116709A1 (ja) * 2006-03-29 2007-10-18 Mitsui Chemicals, Inc. プロピレン系ランダムブロック共重合体、該共重合体を含む樹脂組成物およびそれからなる成形体
JP2008208306A (ja) * 2007-02-28 2008-09-11 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JP5602352B2 (ja) * 2007-09-21 2014-10-08 住友化学株式会社 光安定化ポリプロピレン
US8106123B2 (en) * 2007-12-17 2012-01-31 Fina Technology, Inc. Modified resins for blown film
JP5666308B2 (ja) * 2008-10-31 2015-02-12 株式会社プライムポリマー 発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれを用いた発泡成形体
JP5221406B2 (ja) * 2009-02-03 2013-06-26 三井化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物および該組成物からなる成形体
JP5159733B2 (ja) * 2009-09-08 2013-03-13 三井化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法
JP5368349B2 (ja) * 2010-03-18 2013-12-18 三井化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物およびこれらから得られる成形体
JP5613032B2 (ja) * 2010-12-03 2014-10-22 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン系樹脂組成物
JP6456934B2 (ja) 2013-10-10 2019-01-23 メデイカル コンポーネンツ，インコーポレーテツド 安全捕捉装置を備えたフーバー針組立体
BR112017003765B1 (pt) 2014-08-29 2022-05-17 Medical Components, Inc Conjunto de agulha de segurança de huber
USD804022S1 (en) 2015-02-27 2017-11-28 Medical Components, Inc. Huber safety needle
USD804021S1 (en) 2015-02-27 2017-11-28 Medical Components, Inc. Huber safety needle
US10441727B2 (en) 2016-03-18 2019-10-15 Medical Components, Inc. Huber safety needle
JP6916713B2 (ja) * 2017-11-06 2021-08-11 サンアロマー株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形品
JP7436786B2 (ja) 2018-11-13 2024-02-22 テイ・エス テック株式会社 樹脂組成物及び乗物用内装部品

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60184547A (ja) * 1984-03-02 1985-09-20 Showa Denko Kk オレフイン系重合体組成物
JP2696126B2 (ja) * 1989-02-13 1998-01-14 東燃化学株式会社 バンパー用樹脂組成物
JP3437636B2 (ja) * 1994-04-18 2003-08-18 三井化学株式会社 プロピレン系ブロック共重合体
EP0784074B1 (en) * 1994-09-30 1999-07-07 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Propylene resin composition for interior material for automobiles, and interior material for automobiles
DE69601560T2 (de) * 1995-07-17 1999-07-01 Toyota Motor Co Ltd Polypropylen-Harzmasse
JP3290076B2 (ja) * 1995-12-01 2002-06-10 宇部興産株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
JPH09176406A (ja) * 1995-12-22 1997-07-08 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JP3690767B2 (ja) * 1995-12-22 2005-08-31 三井化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
EP0916701B1 (en) * 1997-04-24 2004-02-25 Mitsui Chemicals, Inc. Crystalline polypropylene resin composition
JP2000344978A (ja) * 1999-03-26 2000-12-12 Idemitsu Petrochem Co Ltd プロピレン系樹脂組成物及びその製造方法
JP4480863B2 (ja) 2000-07-19 2010-06-16 三井化学株式会社 自動車用内外装材
JP2002155188A (ja) * 2000-11-22 2002-05-28 Japan Polychem Corp 自動車用トリム
JP4083467B2 (ja) * 2001-05-24 2008-04-30 株式会社プライムポリマー 自動車外装用樹脂組成物

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101855293B (zh) * 2007-11-09 2012-12-05 普瑞曼聚合物株式会社 汽车材料用聚丙烯类树脂组合物
CN101909888B (zh) * 2008-02-08 2014-02-12 三井化学株式会社 加热杀菌包装用膜
CN102356439A (zh) * 2009-03-17 2012-02-15 普瑞曼聚合物株式会社 膜电容器用聚丙烯、膜电容器用聚丙烯片材、其制造方法及其用途
CN102356439B (zh) * 2009-03-17 2014-03-26 普瑞曼聚合物株式会社 膜电容器用聚丙烯、膜电容器用聚丙烯片材、其制造方法及其用途
US9449761B2 (en) 2009-03-17 2016-09-20 Prime Polymer Co., Ltd. Polypropylene for film capacitor, polypropylene sheet for film capacitor, method for producing the same, and uses of the same
CN103339192A (zh) * 2011-01-27 2013-10-02 普瑞曼聚合物株式会社 聚丙烯类树脂组合物
CN103339192B (zh) * 2011-01-27 2016-10-05 普瑞曼聚合物株式会社 聚丙烯类树脂组合物
CN104583307A (zh) * 2012-08-24 2015-04-29 普瑞曼聚合物株式会社 表面保护膜以及表面保护膜用丙烯共聚物组合物
CN104583307B (zh) * 2012-08-24 2017-03-01 普瑞曼聚合物株式会社 表面保护膜以及表面保护膜用丙烯共聚物组合物

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Publication number Publication date
US20070010622A1 (en) 2007-01-11
AR042150A1 (es) 2005-06-08
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JP4294381B2 (ja) 2009-07-08
WO2004108824A1 (ja) 2004-12-16

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