CN1511088A - 记录材料和记录片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供不产生本底灰雾、动态发色灵敏度、耐湿热性、耐热性、耐光性、耐塑化剂性和耐水性优异的记录材料以及记录片，其为含有至少1种化合物(1)，以及至少1种化合物(2)和/或至少1种化合物(3)的组合物、记录材料和具有由该记录材料形成的记录材料层的记录片。[式中，R1、R2、R6、R7、R11、R12表示氢原子或烷基，a1～a3表示1～6的整数，n1～n3表示0、1或2，m1、m4和m7表示0、1、2或3。R3、R4、R8、R9、R13、R14表示烷基，m2、m3、m5、m6、m8和m9表示0、1或2，Y1～Y3表示CO或NRCO(R表示氢原子等)]。

Description

记录材料和记录片
技术领域
本发明涉及动态发色灵敏度以及图像保存稳定性优异，特别是耐湿热性、耐热性、耐光性、耐塑化性和耐水性等优异的组合物，由该组合物形成的记录材料，以及在基片上具有由该记录材料形成的记录材料层的记录片。
背景技术
利用发色性染料和显色剂的反应而发色的记录材料可不用实施显影定影等复杂处理，在比较简单的装置上短时间地进行记录，因此广泛地用于传真机、打印机等的输出记录用热敏记录材料或压敏复制材料。
对这些记录材料，要求快速发色，保持未发色部分(以下称为“本底”)的白度，且发色的图像和本底的耐久性要高。特别是近年来记录材料被大量地使用在重视记录图像可靠性的领域，因此要求记录材料对湿度、光、热、水、塑化剂(包含在高分子材料中)等具有较高保存稳定性。
但是仅用1种显色剂难以获得满足上述所有要求的记录材料。而且尽管也尝试过将具有耐湿热性的显色剂和具有耐光性的显色剂混合使用等，但是做成热敏纸后，本底(未发色部分)会产生着色现象(即“本底灰雾”)等，至今还未出现在动态发色灵敏度、耐湿热性、耐热性、耐光性、耐塑化剂性和耐水性的所有方面均能充分满足的记录材料。
发明的公开
本发明的第一方面提供一种组合物，
其含有至少1种式(1)
Figure A0280760800061
(式中，R1和R2分别独立地表示氢原子或C1～C6的烷基，a1表示1～6的整数，n1表示0、1或2，m1表示0或1～3的整数。R3和R4分别独立地表示硝基、羧基、卤原子、C1～C6的烷基或C2～C6的链烯基，m2和m3分别独立地表示0、1或2，当m2和m3分别为2时，R3和R4可以是不同的，Y1表示CO或NR5CO(式中，R5表示氢原子或C1～C6的烷基))表示的化合物，
以及至少一种式(2)
(式中，R6和R7分别独立地表示氢原子或C1～C6的烷基，a2表示1～6的整数，n2表示0、1或2，m4表示0或1～3的整数。R8和R9分别独立地表示硝基、羧基、卤原子、C1～C6的烷基或C2～C6的链烯基，m5和m6分别独立地表示0、1或2，当m5和m6分别为2时，R8和R9可以是不同的，Y2表示CO或NR10CO(式中，R10表示氢原子或C1～C6的烷基))表示的化合物，
和/或至少一种式(3)
Figure A0280760800063
(式中，R11和R12分别独立地表示氢原子或C1～C6的烷基，a3表示1～6的整数，n3表示0、1或2，m7表示0或1～3的整数。R13和R14分别独立地表示硝基、羧基、卤原子、C1～C6的烷基或C2～C6的链烯基，m8和m9分别独立地表示0、1或2，当m8和m9分别为2时，R13和R14可以是不同的，Y3表示CO或NR15CO(式中，R15表示氢原子或C1～C6的烷基))表示的化合物。
本发明的第2方面提供一种记录材料，其含有至少1种上述式(1)表示的化合物，以及至少1种上述式(2)表示的化合物和/或至少1种上述式(3)表示的化合物。
在该第2发明中，相对于100重量份上述式(1)表示的化合物，上述式(2)表示的化合物和/或上述式(3)表示的化合物的优选配合量为5～500重量份。
本发明的第3方面提供一种记录片，其具有基片和在基片上由第2发明的记录材料形成的记录材料层。
由本发明的记录材料形成的记录材料层，动态发色灵敏度优异，而且图像保存性，特别是耐湿热性、耐热性、耐光性、耐塑化性和耐水性优异。而且不产生在现有的显色剂彼此混合使用时可看到的本底灰雾。在本发明中，动态发色灵敏度是指由热印刷头(热敏式打印机)在通常脉冲长度(0.2～1.8msec)范围内向热敏纸瞬时施加热能量，测定发色密度得到的灵敏度。
本发明的组合物含有至少1种上述式(1)表示的化合物，以及至少1种上述式(2)表示的化合物和/或至少1种上述式(3)表示的化合物。其含量可为任意的，但是对于100重量份式(1)表示的化合物，上述式(2)表示的化合物和/或上述式(3)表示的化合物通常为5～500重量份，优选为10～300重量份，更优选为20～250重量份。
在上述式(1)表示的化合物中，S(O)n1是S的化合物，可在甲醇等的有机溶剂中、在氢氧化钾等的碱存在下，使式(4)
(式中，R1、R2、R3、Y1、a1、m2和以上所述的含义相同，X表示氯原子，溴原子等的卤素原子)表示的化合物和式(5)
Figure A0280760800081
(式中，R4、m1、m3和以上所述的含义相同)表示的化合物反应得到。
S(O)n1为SO、SO2的化合物，可通过在乙酸等的有机溶剂中将用上述方法得到的化合物用过氧化氢水溶液或间氯代过苯甲酸等的氧化剂氧化得到。
在上述式(4)表示的化合物中，Y1为NR5CO的化合物可在乙腈等的有机溶剂和水的混合溶剂中、在碳酸氢钠等的碱存在下，使式(6)
Figure A0280760800082
(式中，R3、R5、m2和以上所述的含义相同)表示的化合物和式(7)
(式中，R1、R2、X、a1和以上所述的含义相同)表示的化合物反应得到。
在上述式(4)表示的化合物中，Y为CO的化合物可在二氯甲烷等的有机溶剂中、在氯化铝等的路易斯酸存在下，使式(8)
Figure A0280760800084
(式中，R3、m2和以上所述的含义相同)表示的化合物和上述式(7)表示的化合物反应得到。
上述式(2)表示的化合物和上述式(3)表示的化合物可采用与上述式(1)表示的化合物同样的方法合成得到。
作为式(1)所示化合物与式(2)和/或式(3)所示化合物的混合方法，有将各化合物以粉状体混合、熔融混合、在式(1)所示化合物结晶时添加混合，以及作为原料的羟基苯胺使用邻-羟基苯胺、间-羟基苯胺和对-羟基苯胺等的混合物使其反应，同时合成并使其含有2种或3种或以上的化合物的方法。
式(1)中，R1、R2分别独立地表示氢原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基。a1表示1～6的整数，n1表示0、1或2，m1表示0或1～3的整数。
R3和R4分别独立地表示硝基、羧基、氟、氯、溴、碘原子等的卤原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等C1～C6的烷基；丙烯基，异丙烯基，丁烯基等的C2～C6的链烯基。
m2和m3分别独立地表示0、1或2，Y1表示CO或NR5CO。
R5表示氢原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基。
其中，本发明优选式(1)中Y1为NR5CO的化合物，更优选Y1为NHCO的化合物。
作为用该式(1)表示的化合物，可举出如N-(2’-羟苯基硫基)乙酰基-2-羟基苯胺、N-(3’-羟苯基硫基)乙酰基-2-羟基苯胺、N-(4’-羟苯基硫基)乙酰基-2-羟基苯胺等。
本发明的上述记录材料还含有上述式(2)所示化合物和/或上述式(3)所示化合物中的至少1种。
式(2)中，R6和R7分别独立地表示氢原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基。a2表示1～6的整数，n2表示0、1或2。
m4表示0或1～3的整数。
R8和R9分别独立地表示硝基、羧基、氟、氯、溴、碘原子等的卤原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基；丙烯基、异丙烯基和丁烯基等的C2～C6的链烯基。
m5和m6分别独立地表示0、1或2，Y2表示CO或NR10CO。
R10表示氢原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基。
其中，本发明优选式(2)中Y2为NR10CO的化合物，更优选Y2为NHCO的化合物。
作为该式(2)表示的化合物，可举出如N-(2’-羟苯基硫基)乙酰基-4-羟基苯胺、N-(3’-羟苯基硫基)乙酰基-4-羟基苯胺、N-(4’-羟苯基硫基)乙酰基-4-羟基苯胺等。
式(3)中R11和R12分别独立地表示氢原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基。a3表示1～6的整数，n3表示0、1或2。
m7表示0或1～3的整数。
R13和R14分别独立地表示硝基、羧基、氟、氯、溴、碘原子等的卤原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基；丙烯基、异丙烯基和丁烯基等的C2～C6的链烯基。
m8和m9分别独立地表示0、1或2，Y3表示CO或NR15CO。
R15表示氢原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基等的C1～C6的烷基。
其中，本发明优选式(3)中Y3为NR15CO的化合物，更优选Y3为NHCO的化合物。
作为该式(3)表示的化合物，可举出如N-(2’-羟苯基硫基)乙酰基-3-羟基苯胺、N-(3’-羟苯基硫基)乙酰基-3-羟基苯胺、N-(4’-羟苯基硫基)乙酰基-3-羟基苯胺等。
作为上述式(1)所示化合物以及式(2)和/或式(3)所示化合物组成的组合物的优选实例，可举出以下的(a)～(c)的组合物。
(a)N-(4’-羟苯基硫基)乙酰基-2-羟基苯胺和N-(4’-羟苯基硫基)乙酰基-4-羟基苯胺，
(b)N-(4’-羟苯基硫基)乙酰基-2-羟基苯胺和N-(4’-羟苯基硫基)乙酰基-3-羟基苯胺，
(c)N-(4’-羟苯基硫基)乙酰基-2-羟基苯胺，N-(4’-羟苯基硫基)乙酰基-4-羟基苯胺和N-(4’-羟苯基硫基)乙酰基-3-羟基苯胺。
本发明的记录材料含有至少1种发色性染料和上述式(1)表示的化合物，而且含有上述式(2)表示的化合物和/或上述式(3)表示的化合物。即，本发明的记录材料可以是含有上述式(2)所示化合物和上述式(3)所示化合物这两者的记录材料，也可以是含有上述式(2)所示化合物或上述式(3)所示化合物中的任何一者的记录材料。
在本发明的记录材料中，对于100重量份发色性染料，式(1)所示化合物的含量通常为10～500重量份，优选为50～300重量份，更优选为50～200重量份。式(1)所示化合物的含量不足10重量份时，不能得到足够的发色饱和密度，而超过500重量份时，尽管认为不会造成特别不利地影响，但一般显色剂使用量过多时，热敏纸的成本提高，因此不优选。
而相对于100重量份式(1)所示化合物，式(2)所示化合物和式(3)所示化合物含量的总量通常为5～500重量份，优选为10～300重量份，更优选为20～250重量份。当式(2)所示化合物和式(3)所示化合物含量的总量不足5重量份时，恐怕图像耐湿热性、图像耐塑化剂性下降。而超过500重量份时，恐怕图像的耐光性下降。
此外，相对于100重量份发色性染料，式(1)所示化合物以及式(2)所示化合物和/或式(3)所示化合物含量的总量通常为100～1000重量份，优选为150～500重量份。
在本发明组合物和记录材料中，即使是相同的化合物，也存在着包含结晶度、结晶形式不同的化合物，不定形化合物，以及溶剂加合物等的情况。通过适宜地选择使用这些结晶状态不同的化合物，可改善记录材料的本底和灵敏度。另外，如果将涂布溶液中这些化合物的粒径制作得细，则可改善灵敏度。特别是结晶度高的化合物与无定形化合物相比，在本底的白度、本底的耐热性方面更优异。
作为上述式(1)所示化合物与上述式(2)所示化合物和/或上述式(3)所示化合物的混合方法，有以粉状体彼此混合的方法、在配制、分散混合液时进行添加的方法、以分散液的状态进行添加的方法。此外，还可通过选择化合物的制造方法获得式(1)所示化合物与式(2)和/或式(3)所示化合物的混合物，并将该混合物直接使用。
在上述分散液中，还可使其含有其它的显色剂、其它的图像稳定剂、抗氧化剂、减感剂、防粘着剂、消泡剂、光稳定剂、荧光增白剂等。这些试剂可包含在发色层中，但记录材料由多层结构形成的情况下，也可包含在例如保护层等的任意层中。特别是发色层的上部和/或下部设置有外涂层或底涂层时，在这些层中可根据需要以包含在微胶囊中的形式使其含有抗氧化剂、光稳定剂。
作为本发明记录材料中使用的发色性染料，只要通过与作为酸性物质的显色剂接触而发色的发色性染料，则没有什么特别限制。其具体实例可举出荧烷类、2-苯并呋喃酮类、内酰胺类、三苯甲烷类、吩噻嗪类和螺吡喃类等的无色染料。
作为荧烷类发色染料，可举出例如3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-甲基-N-丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-二乙氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷，3-二丁氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷，3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-环己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-吡咯烷子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-二甲氨基-7-(间-三氯甲基苯胺基)荧烷，3-二戊氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-乙氧丙基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-二丁氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷，3-二乙氨基苯并[a]荧烷，3-二甲氨基-6-甲基-7-氯荧烷，3-二乙氨基-5-甲基-7-二苄基氨基荧烷，3-二乙氨基-7-二苄基氨基荧烷，3-二乙氨基-5-氯荧烷，3-二乙氨基-6-(N，N’-二苄基氨基)荧烷，3，6-二甲氧基荧烷，2，4-二甲基-6-(4-二甲氨基苯基)氨基荧烷等。
另外，作为2-苯并呋喃酮类发色性染料，可举出3-{4-[4-(4-苯胺基)-苯胺基]苯胺基}-6-甲基-7-氯荧烷，3，3-二[2-(4-二甲氨基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-4，5，6，7-四氯代2-苯并呋喃酮，3，6，6’-三(二甲氨基)螺(芴-9，3’-2-苯并呋喃酮)，3，3-二(4’-二乙基氨基苯基)-6-二乙氨基-2-苯并呋喃酮等。
其中优选的是3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-二乙氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷，3-二丁氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷，3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-环己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-吡咯烷子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-二甲氨基-7-(间-三氯甲基苯胺基)荧烷，3-二戊氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-乙氧丙基-N-乙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-二丁氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷，3-二乙氨基苯并[a]荧烷，3-二甲氨基-6-甲基-7-氯荧烷，3-二乙氨基-5-甲基-7-二苄基氨基荧烷，3-二乙氨基-7-二苄基氨基荧烷，3-二乙氨基-5-氯代荧烷，3-二乙氨基-6-(N，N’-二苄基氨基)荧烷，3，6-二甲氧基荧烷，2，4-二甲基-6-(4-二甲氨基苯基)氨基荧烷等的荧烷类发色染料，更优选的是3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-甲基-N-丙氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-(N-环己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷。
这些发色性染料，单独使用时当然可获得其发色颜色的记录材料，但也可以将2种或以上上述发色性染料混合使用。例如将红色、蓝色和绿色3原色的发色性染料或黑色染料混合使用时，可制造出发出真正黑色的记录材料。
作为其它显色剂，可举出热敏记录材料用的显色剂和压敏记录材料用的显色剂，前者可举出例如双酚A、4，4’-仲亚丁基双酚，4，4’-亚环己基双酚、2，2-二甲基-3，3-二(4-羟苯基)丁烷，2，2’-二羟基联苯，五亚甲基二(4-羟基苯甲酸酯)，2，2-二甲基-3，3-二(4-羟基苯基)戊烷，2，2-二(4-羟基苯基)己烷等的双酚化合物；4，4’-二羟基二苯基硫醚，1，7-(4-羟苯基硫基)-3，5-二氧庚烷，2，2’-二(4-羟苯基硫基)二乙基醚，4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基硫醚等的含硫双酚化合物；4-羟基苯甲酸苄基酯，4-羟基苯甲酸乙酯，4-羟基苯甲酸丙酯，4-羟基苯甲酸异丙酯，4-羟基苯甲酸丁酯，4-羟基苯甲酸异丁酯，4-羟基苯甲酸氯代苄基酯，4-羟基苯甲酸甲基苄基酯，4-羟基苯甲酸二苯基甲酯等的4-羟基苯甲酸酯类；苯甲酸锌，4-硝基苯甲酸锌等的苯甲酸的金属盐，4-[2-(4-甲氧苯基氧代)乙基氧]水杨酸等的水杨酸类；水杨酸锌，二[4-(辛基氧代羰基氨基)-2-羟基苯甲酸]锌等的水杨酸金属盐；4，4’-二羟基二苯基砜，2，4’-二羟基二苯基砜，4-羟基-4’-甲基二苯基砜，4-羟基-4’-异丙氧基二苯基砜，4-羟基-4’-丁氧基二苯基砜，4，4’-二羟基-3，3’-二烯丙基二苯基砜，3，4-二羟基-4’-甲基二苯基砜，4，4’-二羟基-3，3’，5，5’-四溴代二苯基砜等的羟基砜类；4-羟基邻苯二甲酸二甲酯，4-羟基邻苯二甲酸二环己基酯，4-羟基邻苯二甲酸二苯酯等4-羟基邻苯二甲酸二酯类；2-羟基-6-羧基萘等的羟基萘甲酸酯类；三溴代甲基苯基砜等的三卤代甲基砜类；4，4’-二(对甲苯磺酰氨基羰基氨基)二苯基甲烷等的磺酰脲类；羟基苯乙酮，对苯基苯酚，4-羟苯基乙酸苄基酯，对-苄基苯酚，氢醌单苄基醚，2，4-二羟基-2’-甲氧基-N-苯甲酰苯胺，四氰基醌二甲烷类；或下式(9)表示的二苯基砜交联型化合物，或以上化合物的混合物。
(b是0-6的整数)
此外，作为压敏记录材料用的显色剂，可举出如酸性白土、活性白土、绿坡缕石、膨润土、胶态二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸锌、硅酸锡、烧结高岭土、滑石等无机酸性物质；草酸、马来酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、硬脂酸等的脂肪族羧酸；苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻苯二甲酸、没食子酸、水杨酸、3-异丙基水杨酸、3-苯基水杨酸、3-环己基水杨酸、3，5-二叔丁基水杨酸、3-甲基-5-苄基水杨酸、3-苯基-5-(2，2-二甲基苄基)水杨酸、3，5-二-(2-甲基苄基)水杨酸、2-羟基-1-苄基-3-萘甲酸等的芳香族羧酸；这些芳香族羧酸的锌、镁、铝、钛等的金属盐；对苯基苯酚甲醛树脂、对丁基苯酚乙炔树脂等的苯酚树脂类显色剂；这些苯酚树脂类显色剂和上述芳香族羧酸金属盐的混合物等。
作为其它的图像保存稳定剂，可举出如4-苄基氧-4’-(2-甲基缩水甘油基氧)二苯基砜、4，4’-二缩水甘油基氧二苯基砜等含环氧基的二苯基砜类；1，4-二缩水甘油基氧苯、4-[α-(羟甲基)苄基氧]-4’-羟基二苯基砜、2-丙醇衍生物、水杨酸衍生物、羟基萘甲酸衍生物的金属盐(特别是锌盐)、2，2-亚甲基二(4，6-叔丁基苯基)磷酸酯的金属盐，其它水不溶性的锌化合物等。
光敏剂可举出如硬脂酸酰胺等的高级脂肪酸酰胺；苯甲酰胺；硬脂酸苯胺、乙酰乙酸苯胺、硫代乙酰苯胺等的苯胺类；草酸二苄酯、草酸二(4-甲基苄基)酯、草酸二(4-氯代苄基)酯、邻苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二苄酯、间苯二甲酸二苄酯、二(叔丁基苯酚)类；二苯基砜类及其衍生物；4，4’-二甲氧基二苯基砜、4，4’-二乙氧基二苯基砜、4，4’-二丙氧基二苯基砜、4，4’-二异丙氧基二苯基砜、4，4’-二丁氧基二苯基砜、4，4’-二异丁氧基二苯基砜、4，4’-二戊氧基二苯基砜、4，4’-二己氧基二苯基砜等的4，4’-二羟基二苯基砜等的二醚类；2，4’-二甲氧基二苯基砜、2，4’-二乙氧基二苯基砜、2，4’-二丙氧基二苯基砜、2，4’-二异丙氧基二苯基砜、2，4’-二丁氧基二苯基砜、2，4’-二异丁氧基二苯基砜、2，4’-二戊氧基二苯基砜、2，4’-二己氧基二苯基砜等的2，4’-二羟基二苯基砜等的二醚类；1，2-二(苯氧基)乙烷、1，2-二(4-甲基苯氧基)乙烷、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、2-萘酚苄基醚、二苯基胺、咔唑、2，3-二间甲苯基丁烷、4-苄基联苯、4，4’-二甲基联苯、间联三苯、二-β-萘基亚苯基二胺、1-羟基萘甲酸苯酯、2-萘基苄基醚、4-甲基苯基-联苯基醚、2，2-二(3，4-二甲苯基)乙烷、2，3，5，6-四甲基-4’-甲基二苯基甲烷、碳酸二苯酯等。其中，优选的是1，2-二(苯氧基)乙烷、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、2-萘基苄基醚等的醚类，间-联三苯、4-苄基联苯、草酸二(4-甲基苄基)酯等的芳香族烃类；二苯基砜、二苯基砜的衍生物；4，4’-二羟基二苯基砜的二醚类以及2，4’-二羟基二苯基砜的二醚类。
作为填料，可举出如二氧化硅、粘土、高岭土、烧结的高岭土、滑石、缎白、氢氧化铝、碳酸钙、碳酸镁、氧化锌、氧化钛、硫酸钡、硅酸镁、硅酸铝、塑性颜料等。其中优选碱土金属类的金属盐，更优选碳酸钙、碳酸镁等的碳酸盐。
作为分散剂，可举出如硫代琥珀酸二辛酯钠等的硫代琥珀酸酯类、十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸酯的钠盐、脂肪酸盐等。
作为抗氧化剂，可举出如2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-丙基亚甲基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4-{4-[1，1-二(4-羟苯基)乙基]-α，α-二甲基苄基}苯酚等。
作为减感剂，可举出如脂肪族高级醇、聚乙二醇、胍衍生物等。
作为防粘着剂，可举出如硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、巴西棕榈蜡、酯蜡等。
作为光稳定剂，可举出如水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对叔辛基苯酯等的水杨酸类紫外线吸收剂；2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛基氧二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧代二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-硫代二苯甲酮、二(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷等的二苯甲酮类紫外线吸收剂；2-(2’-羟基-5’-甲苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氢邻苯二酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-3’，5’-二(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十二烷基-5’-甲苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十一烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十三烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十四烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十五烷基-5’-甲苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十六烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-乙基己基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-乙基庚基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-乙基辛基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-丙基辛基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-丙基庚基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(2”-丙基己基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-乙基己基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-乙基庚基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1’-乙基辛基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-丙基辛基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-丙基庚基)氧苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-4’-(1”-丙基己基)氧苯基]苯并三唑、2，2’-亚甲基二[4-(1，1，3，3，-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)]苯酚、聚乙二醇和甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟苯基]丙酯的缩合物等的苯并三唑类紫外线吸收剂；2’-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯等的氰基丙烯酸酯类的紫外线吸收剂；二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、2-(3，5-二叔丁基)马来酸-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯等的受阻胺类紫外线吸收剂；1，8-二羟基-2-乙酰基-3-甲基-6-甲氧基萘等。
作为荧光增白剂，可举出如4，4’-二[2-苯胺基-4-(2-羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸二钠盐、4，4’-二[2-苯胺基-4-二(羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸二钠盐、4，4’-二[2-甲氧基-4-(2-羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸二钠盐、4，4’-二[2-甲氧基-4-(2-羟丙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸二钠盐、4，4’-二[2-间磺基苯胺基-4-二(羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸二钠盐、4-[2-对磺基苯胺基-4-二(羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]-4’-[2-间磺基苯胺基-4-二(羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸四钠盐、4，4’-二[2-对磺基苯胺基-4-二(羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸四钠盐、4，4’-二[2-(2，5-二磺基苯胺基)-4-苯氧基氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸六钠盐、4，4’-二[2-(2，5-二磺基苯胺基)-4-(对甲氧基羰基苯氧基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸六钠盐、4，4’-二[2-(对磺基苯氧基)-4-二(羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸四钠盐、4，4’-二[2-(2，5-二磺基苯胺基)-4-甲醛氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸六钠盐、4，4’-二[2-(2，5-二磺基苯胺基)-4-二(羟乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2’-二磺酸六钠盐等。
上述显色剂、图像稳定剂、光敏剂、填料、分散剂、抗氧化剂、减感剂、防粘着剂、消泡剂、光稳定剂、荧光增白剂等可分别单独使用1种，或将2种或以上组合使用。各种试剂的添加量相对于1重量份发色性染料，通常为0.1～15重量份，优选为1～10重量份。
本发明的记录片在基片上具有用本发明记录材料形成的记录材料层。作为基片，可举出纸基片、合成树脂薄膜或合成树脂薄片等。作为纸基片，可举出例如薄页纸、牛皮纸、钛加填纸、棉绒纸、纸板、全化学浆纸、涂布纸、铜版纸、硫酸纸、玻璃纸、羊皮纸、石蜡纸和再生纸等。作为合成树脂薄膜或合成树脂薄片，可举出如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚苯乙烯、纤维素三乙酸酯、赛璐玢和聚碳酸酯等的薄膜或薄片。其中优选使用纸基片。基片的厚度没有特别限定，通常为1～500μm左右。
记录材料层例如可采用公知的涂布方法在基片上涂布记录材料的溶液或分散液而形成。涂布量取决于记录材料的溶液或分散液的浓度，但通常干燥后为0.1～100g/m2，优选为1～20g/m2。
作为在基片上涂布本发明记录材料的溶液或分散液的方法，可举出例如辊涂法、帘涂法、Mayer棒涂法、反转涂布法、照相凹版涂布法、照相凹版反转涂布法、空气刮刀涂布法、接触辊涂布法、刮涂法、平涂法和辊刀涂布法。
此外，记录材料层可在基片上直接形成，也可隔着例如增粘涂层等的其它层形成，在记录材料层上还可形成保护层。该增粘涂层和保护层可由含有1种或2种或以上公知的合成树脂的溶液或分散液形成，还可根据需要含有上述的显色剂、其它的图像稳定剂、光敏剂、填料、分散剂、抗氧化剂、减感剂、防粘着剂、消泡剂、光稳定剂、荧光增白剂等。
其中，本发明的记录片优选为热敏记录纸或压敏复写纸。热敏记录纸例如可通过以下方式制造：将发色性染料的微粒和记录材料的微粒分别分散在聚乙烯醇或纤维素等的水溶性粘合剂的水溶液中，配制成分散液，将所得分散液涂布在基片上，干燥后即可制造出热敏记录纸。
另外，压敏复写纸例如可通过以下方法制造：采用适当的分散剂用公知方法使微胶囊化了的发色性染料分散，配制成发色性染料分散液，将该分散液涂布在第1纸基片上，制作出发色性染料片，另一方面，将显色剂的分散液涂布在第2纸基片上，制作出显色剂片，将所得的2种片材组合即可制作出压敏复写纸。此时，可使本发明的记录材料分散在发色性染料分散液或显色剂分散液中的任何一方分散液或两方的分散液中。
压敏复写纸还可由在其下部涂布承载有内含发色性染料的有机溶剂溶液的微胶囊的上部用纸和在其上部涂布承载有显色剂(酸性物质)的下部用纸形成的单元形成，或者将内含发色性染料的有机溶剂溶液的微胶囊和显色剂涂布在同一纸面上形成的所谓独立纸。作为显色剂，可举出与上述可用作压敏记录材料的显色剂一样的显色剂。
实施发明的最佳形式
以下通过实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明不受以下实施例的限定。另外，除非特别说明，所限定的“份”表示“重量份”。图像密度(Macbeth值)和本底密度(Macbeth值)采用Macbeth反射密度计(Macbeth公司制造，商品名称：RD-514，使用#106号过滤器)测定。
合成例1《N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-2-羟基苯胺的合成》
在常温下，向备有搅拌机、温度计的2L四口烧瓶中添加109.1g(1mol)2-氨基苯酚、84.1g(1mol)碳酸氢钠、900ml乙腈、100ml水。将烧瓶内温度冷却至10℃，用3小时滴加112.9g(1mol)氯乙酰氯，并在常温下搅拌3小时。反应完成后，加入10mL甲醇，此后在减压下馏去乙腈，并用甲苯重结晶，用水洗净盐后，得到2-氯乙酰基-2-羟基苯胺。
在常温下，向备有搅拌机、温度计的3L四口烧瓶中添加126.2g(1mol)4-巯基苯酚、66g(1mol)氢氧化钾、1L甲醇。确定氢氧化钾溶解后，将烧瓶内温度冷却至1 0℃，向其中添加上述反应得到的2-氯乙酰基-2-羟基苯胺，在常温下搅拌3小时。反应完成后，添加2L水，将析出的结晶滤出，得到210g N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-2-羟基苯胺。产率为76％，熔点为176～179℃。
合成例2《N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-4-羟基苯胺的合成》
除了用4-氨基苯酚代替实施例1中的2-氨基苯酚以外，采用与实施例1中记载的同样的方法合成得到。其熔点为163～164℃。
合成例3《N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-3-羟基苯胺的合成》
除了用3-氨基苯酚代替实施例1中的2-氨基苯酚以外，采用与实施例1中记载的同样的方法合成得到。其熔点为171～173℃。
作为本发明组合物的混合方法，除了将合成例1～3得到的化合物混合以外，还可以按照以下合成例所示，采用原料羟基苯胺的混合物使其反应的方法。
合成例4《N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-2-羟基苯胺和N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-4-羟基苯胺1∶1的混合物的合成》
在常温下，向备有搅拌机、温度计的2L四口烧瓶中添加54.6g(0.5mol)2-氨基苯酚、54.6g(0.5mol)4-氨基苯酚、84.1g(1mol)碳酸氢钠、900ml乙腈、100ml水。将烧瓶内温度冷却至10℃，用3小时滴加112.9g(1mol)氯乙酰氯，并在常温下搅拌3小时。反应完成后，加入10mL甲醇，此后在减压下馏去乙腈，并用甲苯重结晶，用水洗净盐后，得到2-氯乙酰基-2-羟基苯胺和2-氯乙酰基-4-羟基苯胺的混合物。
在常温下，向备有搅拌机、温度计的3L四口烧瓶中添加126.2g(1mol)4-巯基苯酚、66g(1mol)氢氧化钾、1L甲醇。确定氢氧化钾溶解后，将烧瓶内温度冷却至10℃，向其中添加上述反应得到的2-氯乙酰基-2-羟基苯胺和2-氯乙酰基-4-羟基苯胺的混合物，在常温下搅拌3小时。反应完成后，添加2L水，将析出的结晶滤出，得到231g N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-2-羟基苯胺和N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-4-羟基苯胺的混合物(约50％∶50％)。产率为80％，熔点为147～153℃。
实施例1(热敏记录纸的制备)
首先，配制包含下述成分的分散液(A～D液)。其中各种成分已分别用砂磨机充分磨碎。
·染料分散液(A溶液)
使16份3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液
·显色剂分散液(B溶液)
使8份N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-2-羟基苯胺、8份N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-4-羟基苯胺分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液
·光敏剂分散液(C溶液)
使16份草酸二(4-甲基苄基)酯分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液
·填料分散液(D溶液)
使27.8份碳酸钙分散在26.2份10％的聚乙烯醇水溶液和71份水中形成的分散液
将这些分散液以1份A液、2份B液、1份C液、4份D液的比例混合，配制出热敏记录纸用记录材料的涂布液。
然后，使用盘条(wire rod)(商品名称：ヮィャ-バ-，12号、ゥェブスタ-公司制造)在白纸上涂布记录材料涂布液(涂布量＝以干燥重量计约为5.5g/m2)，干燥后，压光处理，制作出热敏记录纸。目测所得的热敏记录纸，结果未发现本底灰雾。
实施例2
除了用以下所示(E液)代替显色剂分散液(B液)以外，采用与实施例1中记载的同样的方法配制记录材料，制作热敏记录纸。
·显色剂分散液(E液)
使8份N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-2-羟基苯胺、8份N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-3-羟基苯胺分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液
目测所得的热敏记录纸，结果未发现本底灰雾。
实施例3
除了用以下所示(F液)代替显色剂分散液(B液)以外，采用与实施例1中记载的同样的方法配制记录材料，制作热敏记录纸。
·显色剂分散液(F溶液)
使5.3份N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-2-羟基苯胺、5.3份N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-3-羟基苯胺、5.3份N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-4-羟基苯胺分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液
目测所得的热敏记录纸，结果未发现本底灰雾。
比较例1
除了用以下所示(K液)代替显色剂分散液(B溶液)以外，采用与实施例1中记载的同样的方法配制记录材料，制作热敏记录纸。
·显色剂分散液(F溶液)
使16份2，4-二羟基二苯基砜分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液
比较例2
除了用以下所示(L液)代替显色剂分散液(B液)以外，采用与实施例1中记载的同样的方法配制记录材料，制作热敏记录纸。
·显色剂分散液(L液)
使16份N-(4’-羟苯基硫代)乙酰基-2-羟基苯胺分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液
试验例1(测定动态发色灵敏度)
切取一部分实施例1～3和比较例1、2制得的热敏记录纸，将其分别作为试验用纸。使用热敏纸发色装置(商品名称：TH-PMD型、大仓电气(株)制作)在0.38、0.50mJ/点的各条件下对各试验用纸加热，使其呈方格模样饱和发色，测定其图像密度(Macbeth值)。测定结果示于表1。从表1可知，实施例1～3的热敏记录纸和比较例1、2的热敏记录纸具有同样高的动态发色灵敏度。
试验例2(图像耐湿热性试验)
切取一部分实施例1～3和比较例1、2制得的热敏记录纸，与试验例1一样使其饱和发色。将饱和发色的各试验纸放置在恒温恒湿槽(GL-42型、二叶科学(株)制)中，并在50℃，湿度为80％的条件下保持24小时。
测定刚刚饱和发色后和在恒温恒湿槽保持24小时后的图像密度(Macbeth值)。将结果示于表1，从表1可知，实施例1～3的热敏记录纸与比较例1、2的热敏记录纸相比，具有更优异的耐湿热性。
试验例3(图像耐热性试验)
切取一部分实施例1～3和比较例1、2制得的热敏记录纸，与试验例1一样使其饱和发色。将饱和发色的各试验纸放置在恒温恒湿器(DK-400型、ャマト科学(株)制)中，并在90℃下保持24小时。
测定刚刚饱和发色后和在恒温恒湿器中保持24小时后的图像密度(Macbeth值)。将结果示于表1，从表1可知，实施例1～3的热敏记录纸与比较例1、2的热敏记录纸相比，具有更优异的耐热性。
试验例4(图像耐光性试验)
切取一部分实施例1～3和比较例1、2制得的热敏记录纸，与试验例1一样使其饱和发色。然后使用耐光性试验机(商品名称：紫外线long-lifefade meter FAL-5型、スガ试验机(株)制)，用波长为380nm的紫外线对各试验纸照射24小时和72小时后，测定各试验纸的图像密度(Macbeth值)。测定结果和残存率(＝图像密度(试验后)/图像密度(试验前)×100)一起示于表1。从表1可知，实施例1～3的热敏记录纸与比较例1、2的热敏记录纸具有同样优异的耐光性。
试验例5(图像耐塑化剂性试验I)
切取一部分实施例1～3和比较例1、2制得的热敏记录纸，与试验例1一样使其饱和发色。然后，在各试验纸的发色面上粘贴氯化乙烯包装膜(包含塑化剂)，并以该状态在25℃下保持8小时。
测定刚刚饱和发色后和在25℃下保持8小时后的图像密度(Macbeth值)。将结果示于表1，从表1可知，实施例1～3的热敏记录纸与比较例1、2的热敏记录纸相比，具有更优异的耐塑化剂性。
试验例6(图像耐水性试验)
切取一部分实施例1～3和比较例1、2制得的热敏记录纸，与试验例1一样使其饱和发色。然后，在25℃下使各试验纸在纯水中浸渍7天，测定刚刚饱和发色后和在纯水中浸渍7天后的图像密度(Macbeth值)。测定结果示于表1。从表1可知，实施例1～3的热敏记录纸与比较例1、2的热敏记录纸相比，具有更优异的耐水性。
从试验例1～6的结果可知，本发明热敏记录纸的发色灵敏度，以及图像的耐湿热性、耐热性、耐光性、耐塑化剂性和耐水性优异。
                                                                                              表1
                                                                                  图像试验
动态发色灵敏度 耐湿热性试验 耐热性试验 耐光性试验       耐塑化剂性试验I 耐水性试验I
0.38mJ/点 0.5mJ/点   试验前    试验后(残存率)   试验前    试验后(残存率)   试验前   24小时后(残存率)   72小时后(残存率)   试验前    试验后(残存率)   试验前    试验后(残存率)
实施例1 0.45 0.96 1.14     1.24(109) 1.14     1.27(111) 1.14 1.00(88) 0.84(74) 1.12     0.66(59) 1.12     0.93(83)
实施例2 0.51 1.06 1.19     1.23(104) 1.19     1.26(106) 1.19 1.04(87) 0.84(71) 1.14     0.50(44) 1.14     0.97(85)
实施例3 0.45 0.94 1.09     1.24(114) 1.09     1.24(114) 1.09 0.90(83) 0.72(66) 1.10     0.63(58)   1.10     0.90(82)
比较例1 0.78 1.23 1.27     1.17(92) 1.27 1.05(83) 1.27 1.00(79) 0.82(64) 1.23     0.50(41) 1.23     0.96(78)
比较例2 0.48 1.07 1.23     0.51(109) 1.23 0.36(30) 1.23 1.11(91) 0.99(80) 1.22     0.15(13) 1.22     0.79(65)
以下作为参考例，对本发明实施例1的热敏记录纸的光敏剂或染料进行替换后的热敏记录纸进行试验。
实施例4
除了用以下所示(G液)代替光敏剂分散液(C液)以外，采用与实施例1中记载的同样的方法配制记录材料，制作热敏记录纸。
·光敏剂分散液(G液)
使16份1，2-二(苯氧基)乙烷分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液
目测所得的热敏记录纸，结果未发现本底灰雾。
实施例5
除了用以下所示(H液)代替光敏剂分散液(C液)以外，采用与实施例1中记载的同样的方法配制记录材料，制作热敏记录纸。
·光敏剂分散液(H液)
使16份二苯基砜分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液
目测所得的热敏记录纸，结果未发现本底灰雾。
实施例6
除了用以下所示(I液)代替染料分散液(A液)以外，采用与实施例1中记载的同样的方法配制记录材料，制作热敏记录纸。
染料分散液(I液)
使16份3-(N-环己基-N-甲氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液
目测所得的热敏记录纸，结果未发现本底灰雾。
实施例7
除了用以下所示(J液)代替染料分散液(A液)以外，采用与实施例1中记载的同样的方法配制记录材料，制作热敏记录纸。
·染料分散液(J液)
使16份3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷分散在84份10％的聚乙烯醇水溶液中形成的分散液
目测所得的热敏记录纸，结果未发现本底灰雾。
试验例7(本底耐热性试验)
切取一部分实施例1、4和5制得的热敏记录纸，将各试验纸放置在恒温槽(DK-400型，YAMATO制造)中，并在90℃和100℃下保持24小时。
测定在恒温槽中保持24小时后的本底密度(Macbeth值)。测定结果示于表2。从表2可知，通过选择光敏剂，虽然在90℃下本底耐热性程度相同，但在100℃下本底耐热性进一步被改善。
        表2(本底耐热性试验测定结果)
 本底耐热性试验后
 Macbeth值(90℃)  Macbeth值(100℃)
实施例1  0.11  0.26
实施例4  0.10  0.15
实施例5  0.11  0.17
试验例8(图像耐塑化剂性试验II)
切取一部分实施例1、6和7制得的热敏记录纸，与试验例1一样使其饱和发色。然后，在各试验纸的发色面上粘贴氯化乙烯包装膜(包含塑化剂)，并以该状态在25℃下保持8小时。
测定刚刚饱和发色后和在25℃下保持8小时后的图像密度(Macbeth值)。将结果示于表3。从表3可知，通过选择染料，可进一步改善耐塑化剂性。
试验例9(图像耐水性试验II)
切取一部分实施例1、6和7制得的热敏记录纸，与试验例1一样使其饱和发色。然后，在25℃下使各试验纸在纯水中浸渍7天，测定刚刚饱和发色后和在纯水中浸渍7天后的图像密度(Macbeth值)。测定结果示于表3。从表3可知，通过选择染料可进一步改善耐水性。
表3(图像耐塑化剂性试验II、图像耐水性试验II的测定结果)
 试验前 图像耐塑化剂性试验后 图像耐水剂试验后
 Macbeth值  Macbeth值  残存率(％)  Macbeth值 残存率(％)
实施例1  1.17  0.39  33  0.85  73
实施例3  1.18  0.65  55  1.09  92
实施例4  1.20  0.74  62  0.94  78
产业上的可利用性
如以上所述，根据本发明，提供不产生本底灰雾、发色灵敏度和图像保存性优异、特别是耐湿热性、耐热性、耐光性、耐塑化剂性和耐水性优异的记录材料以及记录片。此外还提供，就记录材料和记录片的使用用途，通过根据需要选择光敏剂，本底耐热性被改善，通过选择染料，图像的耐塑化剂性和耐水性被改善的记录材料以及记录片。

Claims (4)

1.一种组合物，其含有至少1种式(1)
(式中，R1和R2分别独立地表示氢原子或C1～C6的烷基，a1表示1～6的整数，n1表示0、1或2的整数，m1表示0或1～3的整数。R3和R4分别独立地表示硝基、羧基、卤原子、C1～C6的烷基或C2～C6的链烯基，m2和m3分别独立地表示0、1或2的整数，当m2和m3分别为2时，R3和R4可以是不同的，Y1表示CO或NR5CO(式中，R5表示氢原子或C1～C6的烷基))表示的化合物，
以及至少一种式(2)
Figure A0280760800022
(式中，R6和R7分别独立地表示氢原子或C1～C6的烷基，a2表示1～6的整数，n2表示0、1或2的整数，m4表示0或1～3的整数。R8和R9分别独立地表示硝基、羧基、卤原子、C1～C6的烷基或C2～C6的链烯基，m5和m6分别独立地表示0、1或2的整数，当m5和m6分别为2时，R8和R9可以是不同的，Y2表示CO或NR10CO(式中，R10表示氢原子或C1～C6的烷基))表示的化合物
和/或至少一种式(3)
Figure A0280760800023
(式中，R11和R12分别独立地表示氢原子或C1～C6的烷基，a3表示1～6的整数，n3表示0、1或2的整数，m7表示0或1～3的整数。R13和R14分别独立地表示硝基、羧基、卤原子、C1～C6的烷基或C2～C6的链烯基，m8和m9分别独立地表示0、1或2的整数，当m8和m9分别为2时，R13和R14可以是不同的，Y3表示CO或NR15CO(式中，R15表示氢原子或C1～C6的烷基))表示的化合物。
2.一种记录材料，其含有至少1种式(1)
Figure A0280760800031
(式中，R1和R2分别独立地表示氢原子或C1～C6的烷基，a1表示1～6的整数，n1表示0、1或2的整数，m1表示0或1～3的整数。R3和R4分别独立地表示硝基、羧基、卤原子、C1～C6的烷基或C2～C6的链烯基，m2和m3分别独立地表示0、1或2的整数，当m2和m3分别为2时，R3和R4可以是不同的，Y1表示CO或NR5CO(式中，R5表示氢原子或C1～C6的烷基))表示的化合物，
以及至少一种式(2)
Figure A0280760800032
(式中，R6和R7分别独立地表示氢原子或C1～C6的烷基，a2表示1～6的整数，n2表示0、1或2的整数，m4表示0或1～3的整数。R8和R9分别独立地表示硝基、羧基、卤原子、C1～C6的烷基或C2～C6的链烯基，m5和m6分别独立地表示0、1或2的整数，当m5和m6分别为2时，R8和R9可以是不同的，Y2表示CO或NR10CO(式中，R10表示氢原子或C1～C6的烷基))表示的化合物，
和/或至少一种式(3)
Figure A0280760800041
(式中，R11和R12分别独立地表示氢原子或C1～C6的烷基，a3表示1～6的整数，n3表示0、1或2的整数，m7表示0或1～3的整数。R13和R14分别独立地表示硝基、羧基、卤原子、C1～C6的烷基或C2～C6的链烯基，m8和m9分别独立地表示0、1或2的整数，当m8和m9分别为2时，R13和R14可以是不同的，Y3表示CO或NR15CO(式中，R15表示氢原子或C1～C6的烷基))表示的化合物。
3.如权利要求2所述的记录材料，其中权利要求2中式(2)所示的化合物和/或权利要求2中式(3)所示的化合物的配合量，相对于100重量份权利要求2中式(1)所示的化合物为5～500重量份。
4.一种记录片，其含有基片和该基片上由权利要求2或3所述的记录材料形成的记录材料层。
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