CN1404076A - 铁氧体磁芯及其制造方法 - Google Patents

铁氧体磁芯及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1404076A
CN1404076A CN02129873A CN02129873A CN1404076A CN 1404076 A CN1404076 A CN 1404076A CN 02129873 A CN02129873 A CN 02129873A CN 02129873 A CN02129873 A CN 02129873A CN 1404076 A CN1404076 A CN 1404076A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ferrite core
temperature
core
under
ferrite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN02129873A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1182550C (zh
Inventor
石田茂敏
渡边雅彦
安原克志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TDK Corp filed Critical TDK Corp
Publication of CN1404076A publication Critical patent/CN1404076A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1182550C publication Critical patent/CN1182550C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F41/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
    • H01F41/02—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
    • H01F41/0206—Manufacturing of magnetic cores by mechanical means
    • H01F41/0246—Manufacturing of magnetic circuits by moulding or by pressing powder
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/34—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/26—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
    • C04B35/265—Compositions containing one or more ferrites of the group comprising manganese or zinc and one or more ferrites of the group comprising nickel, copper or cobalt
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/34—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites
    • H01F1/342—Oxides
    • H01F1/344—Ferrites, e.g. having a cubic spinel structure (X2+O)(Y23+O3), e.g. magnetite Fe3O4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3239—Vanadium oxides, vanadates or oxide forming salts thereof, e.g. magnesium vanadate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3251—Niobium oxides, niobates, tantalum oxides, tantalates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3256—Molybdenum oxides, molybdates or oxide forming salts thereof, e.g. cadmium molybdate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3262—Manganese oxides, manganates, rhenium oxides or oxide-forming salts thereof, e.g. MnO
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3262—Manganese oxides, manganates, rhenium oxides or oxide-forming salts thereof, e.g. MnO
    • C04B2235/3265—Mn2O3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3279—Nickel oxides, nickalates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3284—Zinc oxides, zincates, cadmium oxides, cadmiates, mercury oxides, mercurates or oxide forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3298—Bismuth oxides, bismuthates or oxide forming salts thereof, e.g. zinc bismuthate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids, or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/604—Pressing at temperatures other than sintering temperatures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/658—Atmosphere during thermal treatment
    • C04B2235/6583—Oxygen containing atmosphere, e.g. with changing oxygen pressures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/658—Atmosphere during thermal treatment
    • C04B2235/6583—Oxygen containing atmosphere, e.g. with changing oxygen pressures
    • C04B2235/6584—Oxygen containing atmosphere, e.g. with changing oxygen pressures at an oxygen percentage below that of air
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/80—Phases present in the sintered or melt-cast ceramic products other than the main phase
    • C04B2235/83—Ferrites containing Fe2+
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F17/00—Fixed inductances of the signal type 
    • H01F17/04—Fixed inductances of the signal type  with magnetic core

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Magnetic Ceramics (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

提供一种铁氧体磁芯，主要成分含有以Fe2O3计56～57mol％的氧化铁、以ZnO计5～10mol％的氧化锌、以NiO即3～6mol％的氧化镍、其余为氧化锰(MnO)。在以(Zn2+ a，Ni2+ b，Mn2+ c，Mn3+ d，Fe2+ e，Fe3+ f)O4+δ表示主成分时，上式(1)中的δ值为0≤δ值≤0.001。该磁芯在100℃以上、特别是在150℃附近高温下的饱和磁通密度Bs高，且(即使多少牺牲一些低损耗化)在前述高温下的磁性恶化、特别是铁芯损耗的恶化减少，磁稳定性好。

Description

铁氧体磁芯及其制造方法
技术领域
本发明涉及在高温下使用的例如适用于变压器和扼流圈中的铁氧体磁芯的制造方法，特别是，涉及在100℃以上、尤其是在150℃附近的温度下饱和磁通密度高、并且在高温保存时的恶化较小、磁稳定性好的铁氧体磁芯，以及其制造方法。
背景技术
用于磁芯材料的软性铁氧体要求饱和磁通密度高、电能损耗低。作为这样的软性铁氧体的用途，例如可以举出EV(电动汽车)、HEV(混合电动汽车)的DC-DC换流器中的变压器和扼流圈中使用的铁氧体磁芯，或者设置在汽车引擎附近的高温下使用的铁氧体磁芯。
在这样的高温下使用的软性铁氧体，其所需的特性是，在高温下的磁恶化小、耐用性良好、在高温下饱和磁通密度不会大幅度下降、电能损耗低。
过去，为了解决这样的问题提出了各种方案。例如，在特开平10-64715号公报中，以提供一种在100kHz～500kHz左右的较宽频带中具有低损耗和高饱和磁通密度的铁氧体磁芯材料为目的，提出了由MnZnNi系铁氧体构成的低损耗铁氧体磁芯材料。
但是，该公报中所记载的MnZnNi系铁氧体磁芯材料，具有80℃下的饱和磁通密度Bs高、及低损耗的特性，而在100℃以上，特别是在150℃附近的高温下，这些特性和磁稳定性不能说十分理想。
并且，在特开平2-83218号公报中，以提供一种在100℃以上、特别是在100～200℃的高温区域中、在以1000G(100mT)以上，特别是2000～5000G(200～500mT)以上的磁场强度(磁通密度)进行驱动的情况下，磁特性的稳定性高、饱和磁通密度高、电能损耗小的氧化物磁性材料为目的，特别提出了由确定作为辅助成分的添加物条件的MnZnNi系铁氧体构成的氧化物磁性材料。对于该公报，被看作是对当时的技术水平在饱和磁通密度上飞跃性的提高。但是，对于这些特性的要求水平现在仍然在提高，需要进一步改善。另外，富含Fe2O3的成分对于获得高饱和磁通密度是有效的，但是，在同一公报的实施例中，在未进行实验的富含Fe2O3的范围内，只是象同一公报中那样将辅助成分(添加物)控制在规定的范围内，恐怕难以有效地防止高温下的磁性恶化。
发明内容
本发明的目的是解决上述问题，提供一种在100℃以上、特别是150℃附近的高温下饱和磁通密度Bs高、且(即便牺牲一些低损耗特性)在前述高温下磁性的恶化、特别是铁芯损失的恶化较小，磁稳定性好的铁氧体磁芯。
上述目的是由下述(1)～(7)个方面实现的。
(1)一种铁氧体磁芯，主要成分含有以Fe2O3计56～57mol％的氧化铁、以ZnO计5～10mol％的氧化锌、以NiO计3～6mol％的氧化镍、其余为氧化锰(MnO)。
在以(Zn2+ a，Ni2+ b，Mn2+ c，Mn3+ d，Fe2+ e，Fe3+ f)O4+δ……式(1)
(在上式(1)中，满足a+b+c+d+e+f＝3，
并且δ＝a+b+c+(3/2)d+e+(3/2)f-4的关系)表示主成分时，上式(1)中的δ值为
0≤δ值≤0.001。
(2)上述(1)中的铁氧体磁芯，其中，0≤δ≤0.0005
(3)上述(1)中的铁氧体磁芯，其中，
当测定的磁场为1000A/m时，100℃下的饱和磁通密度在450mT以上，150℃下的饱和磁通密度在380mT以上，
当施加100kHz、200mT的正弦波交流磁场时，100℃下的铁芯损耗在900kW/m3以下。
(4)上述(1)中的铁氧体磁芯，其中，
在150℃、2000小时的保存条件下，铁芯损耗的恶化率在3％以下。
(5)上述(1)中的铁氧体磁芯，其中，
在175℃、2000小时的保存条件下，铁芯损耗的恶化率在10％以下。
(6)上述(1)中的铁氧体磁芯，其中，
在200℃、2000小时的保存条件下，铁芯损耗的恶化率在50％以下。
(7)一种铁氧体磁芯的制造方法，在制造上述(1)～(6)任何一种铁氧体磁芯的方法中，
具有烧制成形体以获得铁氧体磁芯的烧制工序，烧制工序顺次包括升温部、稳定部和降温部，
在稳定部中，保持温度(稳定温度)在1250℃以上，保护气氛中氧浓度为0.05～0.8％。并且，本发明中的优选实施方案为下述(8)～(10)。
(8)上述(7)中的铁氧体磁芯的制造方法，其中，
在降温部中，
当位于900～1200℃范围内的温度为Tn时，
在从稳定温度至温度Tn的降温期间，在温度T(单位：K)时的保持气氛中的氧浓度PO2(单位：％)以满足
Log(PO2)＝a-b/T……(式)
(在上式中，a为3～14，b为5000～23000，a和b可以随着温度T的变化而变化，也可以不变化)的方式阶段性地或连续地减少，
温度Tn下的保护气氛中的氧浓度减少成为0～0.01％，
从温度Tn至室温之间的降温速度为从稳定温度至温度Tn之间的降温速度的2～10倍。
(9)上述(8)中的铁氧体磁芯的制造方法，其中，从稳定温度至温度Tn的降温速度为20～200℃/hr。
(10)上述(7)中的铁氧体磁芯的制造方法，其中，
在升温部中，在从900℃至稳定温度的温度范围内，保护气氛中的氧浓度在10％以下，且升温速度为50～300℃/hr。
发明的实施形式
下面，详细说明本发明的MnZnNi铁氧体磁芯。
本发明的铁氧体磁芯中实质性成分为，作为主要成分包含：以Fe2O3计56～57mol％的氧化铁，以ZnO计5～10mol％的氧化锌，以NiO计3～6mol％的氧化镍，其余为氧化锰。另外，在计算主要成分中的各种氧化物的含量时，将其余的氧化锰换算成MnO。
在上述成分范围内，当Fe2O3不足56mol％时，在高温下不能获得所需的饱和磁通密度。并且，当Fe2O3超过57mol％时，不仅难以实现低损耗化，而且难以进行后面所述的δ值控制，难以减小铁芯损耗的恶化率。
并且，当ZnO不足5mol％时，出现所谓的相对密度下降，并且，难以实现低损耗化。并且，当ZnO超过10mol％时，随着居里温度的降低，存在高温度下饱和磁通密度下降的倾向。
并且，当NiO不足3mol％时，难以具备在高温下具有高饱和磁通密度且具有低损耗的特性。并且，当NiO超过6mol％时，存在难以实现低损耗化的倾向。
进而，在根据本发明的铁氧体中，对这样的主要成分可以添加公知的各种辅助成分。
辅助成分及其含量，例如为
SiO2：0.005～0.03质量％，
CaO：0.008～0.17质量％，
Nb2O5：0.005～0.03质量％，
Ta2O5：0.01～0.08质量％，
V2O5：0.01～0.1质量％，
ZrO2：0.005～0.03质量％，
Bi2O3：0.005～0.04质量％，
MoO3：0.005～0.04质量％，
可以添加这些辅助成分中的一种或两种以上成分。
这些辅助材料中特别优选地为SiO2、CaO。当SiO2不足0.005质量％或CaO不足0.008质量％时，电阻下降且电损耗大。并且，当SiO2超过0.03质量％或CaO超过0.17质量％时，由于烧制时的异常晶粒长大无法获得所需的饱和磁通密度Bs和低电损耗。
在本发明中，铁氧体磁芯的主要成分，当以下述铁氧体组成式(1)中的δ值(过剩氧量或阳离子缺陷量)为，δ值≤0.001，优选为δ值≤0.0005。
(Zn2+ a，Ni2+ b，Mn2+ c，Mn3+ d，Fe2+ e，Fe3+ f)O4+δ……式(1)
而在上述式(1)中，a+b+c+d+e+f＝3，
并且满足δ＝a+b+c+(3/2)d+e+(3/2)f-4的关系。
当δ值超过0.001时，高温下的磁稳定性恶化，特别是出现在铁氧体中的第二峰值温度以上的温度下的铁芯损耗的恶化率和初导磁率μi的恶化率变大的倾向。另外，δ值也可以为零，但是当以δ为零的方式控制烧制条件时，由于难以稳定地获得所需的磁特性，所以优选δ值＞0。
根据成分分析和Fe2+与Mn3+的定量求出δ值。
对于成分分析，是在将MnZnNi铁氧体烧结体粉碎，形成粉末状之后，采用荧光X射线分析仪(例如，由(株)リガク制造的サイマルテイツク3530等)，利用玻璃小球进行的。
Fe2+和Mn3+是将MnZnNi铁氧体烧结体粉碎成粉末状，用酸溶解后，用K2Cr2O7溶液进行电位差滴定来定量的。
对于Ni2+、Zn2+是在假定由成分分析所得的Ni、Zn全部以2价离子形式存在的条件下求出其含量的。并且，Fe3+、Mn2+的量，是从利用成分分析获得的Fe、Mn量中分别减去通过上述电位差滴定求出的Fe2+、Mn3+的量所得的值。
利用这样求出的各个值，使同时满足a+b+c+d+e+f＝3，和δ＝a+b+c+(3/2)d+e+(3/2)f-4，计算出δ的值。
根据本发明的铁氧体磁芯，与现有的铁氧体磁芯一样，是通过烧制原料粉末的成形体来制造的。原料粉末既可以通过煅烧原料来制造，也可以通过不设煅烧工序的焙烧法等直接制造。
明确并完全地掌握获得前述范围内的δ值所需的必要条件极为困难，但是，本发明人通过适当地操作以下的控制参数，由实验确认可以容易地将δ值控制在上述范围内。
即，
(1)主成分组成：优选在上述范围之内。
(2)烧制条件：
在烧制工序中，顺序设置升温部、稳定部和降温部。
(i)升温部
优选在从900℃至稳定温度的温度范围内，更优选在从600℃至稳定温度的温度范围内，保护气氛中的氧浓度优选在10％以下，更优选在3％以下，并且，升温速度优选为50～300℃/hr，更优选为50～150℃/hr。升温部中的条件控制为，对δ值的控制没有大的影响，通过以这种方法控制升温部，获得致密的铁氧体磁芯，结果，提高了饱和磁通密度，减小了铁芯损耗。
另外，在比上述温度范围低的低温侧，氧浓度可以超过上述限定范围，也可以与空气中的浓度相同。
(ii)稳定部
保持温度(稳定温度)适当地选定在1250～1400℃左右的范围内。烧制保护气氛采用过去不采用的较为缺氧的保护氧气，更具体地说氧浓度为0.05～0.8％。
(iii)降温部
当以位于900～1200℃范围内的温度为Tn时，
在从稳定温度至温度Tn的降温过程中，温度T(单位：K)时的保护气氛中的氧浓度PO2(单位：％)以满足Log(PO2)＝a-b/T……(式)的方式阶段性或连续性的减少，在温度Tn下，保护气氛中的氧浓度减小为0～0.01％，优选减小至0～0.001％。在上式中，a优选为3～14，更优选为5～13，进一步优选为7～11，b优选为5000～23000，更优选为8000～21000，进一步优选为11000～19000。
在氧浓度PO2随温度T减小而连续减小的情况下，通常，可将a和b分别设定为特定值。另一方面，在氧浓度PO2随着温度T的下降而阶段性地减小的情况下，在PO2保持一定值的温度范围内，可以以a-b/T为一定值的方式使a和/或b变化。即，a和b随着温度T的变化而变化或者不变。在氧浓度阶段性变化的情况下，氧浓度保持一定的温度范围优选超过100℃。当氧浓度保持一定的温度范围扩大时，随温度的下降使氧浓度减小的效果不充分。a和b的具体值可以被适当解决以获得最好的结果。
从稳定温度到温度Tn之间的降温速度为20～200℃/hr，特别地，优选为40～150℃/hr。另一方面，从温度Tn至室温之间的降温速度优选为从稳定温度至温度Tn之间的降温速度的2～10倍。
到温度Tn为止的氧浓度的减少，可以通过用氧以外的气体(氮气或惰性气体)混合的氧气或空气的混合比减少来实现。而且，通常，在温度Tn下氧气和空气的混合比可以为零。即使氧气和空气的混合比为零，由于存在不可避免地存在残留乃至产生的氧，所以通常氧的浓度不会完全为零。但是，由于在比温度Tn低的低温侧降温速度快，所以即使残留有0.01％左右的低浓度的氧，涉及到δ值的影响也很少。
可以适当地确定温度Tn，以便获得最佳的效果。
在升温部、稳定部和降温部的各保护气氛中，氧以外的气体实际上优选为氮气或稀有气体。
下面对本发明中的优选条件作进一步的说明。
烧制温度为1250℃以上、1400℃以下，优选为1300～1360℃，烧制时的稳定部的氧浓度为0.05～0.8％。当烧制温度不足1250℃时，烧制密度降低，结果饱和磁通密度降低，铁芯损耗也存在增大的倾向。另一方面，当烧制温度过高时，产生异常晶粒长大，铁芯损耗易于增大。并且，当烧制时的稳定部的氧浓度超过0.8％时，在高温下长时间保存时的铁芯损耗的恶化率增大。另外，从控制铁芯损耗恶化率的角度看，稳定部的氧浓度也可以为0％，但是，在稳定部的氧浓度极低时难以获得所需的电磁特性，特别是铁芯损耗会增大，因而，氧浓度优选不低于上述范围。
另外，在本发明中，烧制时间(稳定部的时间)与现有的铁氧体制造方法相比没有特别的改变，通常，可以为2～10小时。并且，在煅烧工序、焙烧工序、成形工序等其它各个工序中的条件与现有的铁氧体制造方法相比也没有特别的改变，例如，成形压力可以为48～196MPa。
根据本发明的铁氧体磁芯，在高温下具有优异的磁特性。更具体地说，当测定磁场为1000A/m时，100℃下的饱和磁通密度可以在450mT以上，进而可以在455mT以上，150℃下的饱和磁通密度可以在380mT以上，进而可以在385mT以上，并且，在100℃下，100kHz、200mT时的铁芯损耗可以在900kW/m3以下，进而可以在750kW/m3以下。
并且，在150℃、2000小时的保存条件下的铁芯恶化率可以在3％以下，进而可以在1％以下，在175℃、2000小时的保存条件下铁芯损耗的恶化率可以在10％以下，进而，可以在5％以下，在200℃、2000小时的保存条件下的铁芯损耗的恶化率可以在50％以下，进而可以在40％以下，更进一步可以在30％以下。
实施例
下面，举具体的实施例进一步详细地说明本发明。
表1所示的铁氧体磁芯试样按以下的顺序制造。
首先，按表1所示的成分准备主成分的原料，在对它们进行湿式混合后，用喷雾干燥器干燥，以900℃进行2小时煅烧。
接着，混合主成分原料的煅烧物和辅助成分的原料。对于辅助成分原料，采用SiO2、CaCO3、Nb2O5。辅助成分原料的添加量，在最终成分(铁氧体磁芯成分)中，SiO2含量为0.010质量％，CaO含量为0.060质量％，Nb2O5含量为0.020质量％。
将辅助成分添加到主原料的原料煅烧物中，一边进行粉碎一边进行混合。将煅烧物的平均粒径粉碎到大约1.5μm。
向所得到的混合物中加入作为粘合剂的PVA(聚乙烯醇)，在用喷雾干燥器颗粒化后，以98MPa(1ton/cm2)的压力对该粉末加压成形，获得环形磁芯的试样。
按以下条件烧制所获得的环形磁芯试样。另外，在升温部、稳定部和降温部中，保护气氛中的氧以外的气体为氮气。
升温部的升温速度，从室温(R.T.)至900℃为300℃/hr、从900℃至稳定温度为100℃/hr。保护气氛中的氧浓度在600℃以上时控制在3％以下。
并且，稳定部的持续时间为5小时，稳定温度、稳定部的氧浓度采用表1中所示的条件。
并且，在从稳定温度至1000℃的冷却带中，在温度T(单位：K)下的氧浓度PO2(单位：％)为
Log(PO2)＝a-b/T
其中以a＝7～11的范围内的特定值和b＝11000～19000的范围内的特定值的方式分别进行控制，降温速度(冷却速度)为50℃/hr。在1000℃以下，保护气氛中的氧浓度在0.01％以下，降温速度为300℃/hr。
在各试样中，分别按下述要点测定铁芯损耗(电损耗)Pcv的值、高温保存时Pcv的恶化率、100℃和150℃下饱和磁通密度Bs100和Bs150、以及δ值。
(1)铁芯损耗Pcv
施加100kHz、200mT(最大值)的正弦波交流磁场，在100℃下的铁芯损耗采用B-H分析进行测定。
(2)铁芯损耗Pcv的恶化率
分别在150℃、175℃和200℃的保护气氛中将试样保存2000小时，在保存前后分别测定铁芯损耗，保存前的铁芯损耗为Pcvb，保存后的铁芯损耗为Pcva，由铁芯损耗的恶化率＝100(Pcva-Pcvb)/Pcvb算出铁芯损耗的恶化率。
(3)饱和磁通密度Bs100、Bs150
施加磁场为1000A/m，100℃和150℃下的饱和磁通密度Bs100和Bs150采用B-H分析进行测定。
(4)δ值
δ值由成分分析和Fe2+与Mn3+的定量求出。即，对于成分分析，粉碎MnZnNi铁氧体烧结体、形成粉末状之后，采用荧光X射线分析装置((株)リガク制造的サイマルテイツク3530)利用玻璃小球法进行测定。
将MnZnNi烧结体粉碎形成粉末状，用酸溶解后，用K2Cr2O7溶液进行电位差滴定，以便对Fe2+和Mn3+进行定量。
此外，对于Ni2+、Zn2+，假定由成分分析获得的Ni、Zn全部以二价离子的形式存在。并且，Fe3+、Mn2+的量是从利用成分分析获得的Fe、Mn的量中减去由上述电位差滴定求出的Fe2+、Mn3+的量所得的值。
采用这些值，在上述式(1)中，以满足a+b+c+d+e+f＝3，和δ＝a+b+c+(3/2)d+e+(3/2)f-4的方式，计算出δ的值。
其结果表示在表1中。表1
                        成分                          烧制条件            Pcv
     Fe2O3  MnO     ZnO     NiO    温度  PO2   δ     Bs100  Bs150  100℃      Pcv保存恶化率(％)试样     (mol％)  (mol％) (mol％) (mol％)(℃)  (％)  ×10-3 (mT)   (mT)   (kW/m3)150℃  175℃  200℃实施例1  56.5     29.0    9.5     5.0    1350  0.3    0.1    455    385    650     0.2    3.0    25实施例2  56.0     34.5    6.0     3.5    1320  0.5    0.3    460    380    600     1.0    5.0    40实施例3  56.5     29.0    10.0    4.5    1300  0.8    0.9    450    380    550     2.9    9.0    45实施例4  56.0     36.0    5.0     3.0    1280  0.2    0.8    450    390    750     2.5    8.5    43实施例5  57.0     34.5    5.0     3.5    1320  0.3    0.8    450    405    850     2.8    8.5    46实施例6  57.0     27.0    10.0    6.0    1300  0.3    0.7    450    380    880     2.1    7.9    42比较例1  57.5*    31.5    6.0     5.0    1350  0.3    1.5*   465    400    950*    4.0*   15*    60*比较例2  56.5     29.0    9.5     5.0    1350  20.8*  15.0*  440*   375*   1150*   25.0*  88.0*  185*比较例3  56.5     29.0    9.5     5.0    1200* 0.5    0.8    430*   370*   930*    2.5    8.5    52*比较例4  55.5*    34.0    8.0     2.5*   1300  0.5    0.8    445*   365*   450     2.1    7.6    41比较例5  56.0     34.0    4.5*    6.5*   1320  1.0*   1.4*   460    380    920*    4.0*   13*    58*比较例6  57.0     26.0    11.0*   6.0    1300  0.9*   1.2*   440*   360*   750     3.5*   10.5*  51**：限定范围之外或优选范围之外
如表1所示，本发明的实施例，在100℃和150℃下的饱和磁通密度高，铁芯损耗低。进而，高温储藏时的铁芯损耗恶化小。
与此相对，比较例中，在氧化铁含量不到56mol％时，100℃和150℃的饱和磁通密度降低。并且，当氧化铁含量超过57mol％时，铁芯损耗增大。
并且，当氧化锌含量不到5mol％时，表现出铁芯损耗增大。并且，当氧化锌含量超过10mol％时，100℃和150℃下的饱和磁通密度下降。
并且，当氧化镍含量不足3mol％时，100℃和150℃下的饱和磁通密度下降。并且，氧化镍的含量超过6mol％时，铁芯损耗增大。
并且，当烧制时的稳定温度不到1250℃时，100℃和150℃下的饱和磁通密度下降，铁芯损耗也增大。并且，当稳定部的氧浓度超过0.8％时，高温储藏下的铁芯损耗恶化增大。
由上可知，根据本发明的铁氧体磁芯，100℃和150℃下的饱和磁通密度高，并且铁芯损耗也低，而且在高温储藏下的铁芯损耗的恶化减小，因而，可以满足用于EV、HEV(电动汽车、混合电动汽车)的DC-DC换流器中的变压器和扼流圈中的铁氧体磁芯、或者设置在汽车引擎附近的在高温下使用的铁氧体磁芯所需的特性。
这样，在高温区的磁特性，特别是作为减小在150℃以上高温保存后的铁芯损耗恶化的理由，通过限定组成范围、限定制造时的温度条件和氧浓度的范围，将δ值(阳离子缺陷量)抑制在规定值以下。
采用上述本发明，可以获得100℃和150℃下的饱和磁通密度高、并且铁芯损耗也低、而且高温储藏下的铁芯损耗的恶化减小的铁氧体磁芯。
因而，根据本发明的铁氧体磁芯在高温下使用，例如，适用于EV、HEV(电动汽车、混合电动汽车)的DC-DC换流器中的变压器和扼流圈中使用的铁氧体磁芯，或者设置在汽车引擎附近在高温下使用的铁氧体磁芯。

Claims (7)

1、一种铁氧体磁芯，主要成分含有以Fe2O3计56～57mol％的氧化铁、以ZnO计5～10mol％的氧化锌、以NiO计3～6mol％的氧化镍、其余为氧化锰(MnO)，
在以(Zn2+ a，Ni2+ b，Mn2+ c，Mn3+ d，Fe2+ e，Fe3+ f)O4+δ……式(1)
表示主成分时，上式(1)中的δ值为
0≤δ值≤0.001，
上式(1)中，满足a+b+c+d+e+f＝3且δ＝a+b+c+(3/2)d+e+(3/2)f-4的关系。
2、如权利要求1所述的铁氧体磁芯，其中，0≤δ≤0.0005。
3、如权利要求1所述的铁氧体磁芯，其中，
当测定的磁场为1000A/m时，100℃下的饱和磁通密度在450mT以上，150℃下的饱和磁通密度在380mT以上，
当施加100kHz、200mT的正弦波交流磁场时，100℃下的磁芯损耗在900kW/m3以下。
4、如权利要求1所述的铁氧体磁芯，其中，在150℃、2000小时的保存条件下，磁芯损耗的恶化率在3％以下。
5、如权利要求1所述的铁氧体磁芯，其中，在175℃、2000小时的保存条件下，磁芯损耗的恶化率在10％以下。
6、如权利要求1所述的铁氧体磁芯，其中，在200℃、2000小时的保存条件下，磁芯损耗的恶化率在50％以下。
7、一种铁氧体磁芯的制造方法，其中，在制造权利要求1～6中任一项的铁氧体磁芯的方法中，
具有烧制成形体以获得铁氧体磁芯的烧制工序，烧制工序顺次包括升温部、稳定部和降温部，
在稳定部中，保持温度(稳定温度)在1250℃以上，气氛中氧浓变为0.05～0.8％。
CNB021298734A 2001-08-20 2002-08-20 铁氧体磁芯及其制造方法 Expired - Fee Related CN1182550C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP249089/2001 2001-08-20
JP2001249089 2001-08-20
JP221777/2002 2002-07-30
JP2002221777A JP3707781B2 (ja) 2001-08-20 2002-07-30 フェライトコアの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1404076A true CN1404076A (zh) 2003-03-19
CN1182550C CN1182550C (zh) 2004-12-29

Family

ID=26620667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB021298734A Expired - Fee Related CN1182550C (zh) 2001-08-20 2002-08-20 铁氧体磁芯及其制造方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6752932B2 (zh)
EP (1) EP1286368B1 (zh)
JP (1) JP3707781B2 (zh)
KR (1) KR100458304B1 (zh)
CN (1) CN1182550C (zh)
DE (1) DE60210225T2 (zh)
HK (1) HK1052794B (zh)
TW (1) TW559836B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101863657A (zh) * 2010-06-23 2010-10-20 横店集团东磁股份有限公司 宽温高初始磁导率的Mn-Zn铁氧体材料及其制备方法
CN101038807B (zh) * 2006-02-08 2010-12-08 Tdk株式会社 铁氧体材料
CN101671174B (zh) * 2009-09-29 2012-02-22 清华大学 一种高介电低损耗绝缘钛酸铜钙陶瓷的制备方法
CN101696107B (zh) * 2009-10-26 2012-05-16 横店集团东磁股份有限公司 高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料及其制备方法
CN101486567B (zh) * 2008-01-14 2012-08-22 王永安 一种高频高温低损耗MnNiZn铁氧体材料的制备方法
US8282853B2 (en) 2008-09-30 2012-10-09 Tdk Corporation NiMnZn based ferrite
CN101274846B (zh) * 2007-03-30 2013-04-10 Tdk株式会社 MnZn类铁氧体的制造方法
CN104045337A (zh) * 2014-06-24 2014-09-17 铜陵三佳变压器有限责任公司 一种用于变压器的钒基铁氧体磁芯材料

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100687179B1 (ko) * 2003-01-10 2007-02-26 티디케이가부시기가이샤 페라이트 재료의 제조 방법 및 페라이트 재료
JP4551782B2 (ja) * 2005-02-01 2010-09-29 Ｊｆｅフェライト株式会社 Ｍｎ−Ｚｎ−Ｎｉ系フェライト
JP2007091539A (ja) * 2005-09-29 2007-04-12 Tdk Corp 非磁性Ｚｎフェライトおよびこれを用いた複合積層型電子部品
KR100888143B1 (ko) * 2007-12-12 2009-03-13 에스케이에너지 주식회사 혼성 망간 페라이트 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한1,3-부타디엔의 제조방법
CN102219488A (zh) * 2011-04-16 2011-10-19 江门安磁电子有限公司 一种高温高Bs低损耗MnZn铁氧体材料及其制造方法
CN103117146A (zh) * 2013-02-26 2013-05-22 苏州冠达磁业有限公司 高居里温度低损耗高强度铁氧体磁块及其制备方法
CN110171964B (zh) * 2019-04-23 2020-11-17 横店集团东磁股份有限公司 一种高Bs高强度锰锌铁氧体材料及其制备方法
CN115536379B (zh) * 2022-10-24 2023-09-05 苏州天源磁业股份有限公司 一种高频低损软磁铁氧体材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2506338A1 (de) * 1975-02-14 1976-08-26 Krupp Gmbh Mangan-zink-ferrit
JPS6359242A (ja) 1986-08-29 1988-03-15 Nec Corp ポケツト交換網におけるプロトコル通知方式
JPS6359241A (ja) 1986-08-29 1988-03-15 Fuji Electric Co Ltd 電子装置入出力部の機能点検方式
JPH0283218A (ja) * 1988-09-20 1990-03-23 Tdk Corp 酸化物磁性材料
JP2865784B2 (ja) 1990-03-19 1999-03-08 川崎製鉄株式会社 高周波電源用低損失Ｍｎ−Ｚｎ系フェライトおよび低損失Ｍｎ−Ｚｎ系フェライトの製造方法
JP2650622B2 (ja) 1994-07-18 1997-09-03 住友化学工業株式会社 ポリプロピレン組成物及びそれよりなるシート
JP3917216B2 (ja) * 1996-08-14 2007-05-23 Ｊｆｅケミカル株式会社 低損失フェライト磁心材料
JPH10326706A (ja) * 1997-05-26 1998-12-08 Kawasaki Steel Corp Ｍｎ−Ｎｉ系フェライト材料
JP3389170B2 (ja) * 1999-10-12 2003-03-24 ティーディーケイ株式会社 ＮｉＭｎＺｎ系フェライト

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101038807B (zh) * 2006-02-08 2010-12-08 Tdk株式会社 铁氧体材料
CN101274846B (zh) * 2007-03-30 2013-04-10 Tdk株式会社 MnZn类铁氧体的制造方法
CN101486567B (zh) * 2008-01-14 2012-08-22 王永安 一种高频高温低损耗MnNiZn铁氧体材料的制备方法
US8282853B2 (en) 2008-09-30 2012-10-09 Tdk Corporation NiMnZn based ferrite
CN101712547B (zh) * 2008-09-30 2013-02-13 Tdk株式会社 NiMnZn系铁氧体
CN101671174B (zh) * 2009-09-29 2012-02-22 清华大学 一种高介电低损耗绝缘钛酸铜钙陶瓷的制备方法
CN101696107B (zh) * 2009-10-26 2012-05-16 横店集团东磁股份有限公司 高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料及其制备方法
CN101863657A (zh) * 2010-06-23 2010-10-20 横店集团东磁股份有限公司 宽温高初始磁导率的Mn-Zn铁氧体材料及其制备方法
CN101863657B (zh) * 2010-06-23 2012-08-22 横店集团东磁股份有限公司 宽温高初始磁导率的Mn-Zn铁氧体材料及其制备方法
CN104045337A (zh) * 2014-06-24 2014-09-17 铜陵三佳变压器有限责任公司 一种用于变压器的钒基铁氧体磁芯材料
CN104045337B (zh) * 2014-06-24 2015-09-30 铜陵三佳变压器有限责任公司 一种用于变压器的钒基铁氧体磁芯材料

Also Published As

Publication number Publication date
HK1052794A1 (en) 2003-09-26
EP1286368A3 (en) 2003-10-29
JP2003142328A (ja) 2003-05-16
JP3707781B2 (ja) 2005-10-19
KR20030016171A (ko) 2003-02-26
DE60210225T2 (de) 2006-11-23
US20030042470A1 (en) 2003-03-06
KR100458304B1 (ko) 2004-11-26
HK1052794B (zh) 2005-08-19
EP1286368B1 (en) 2006-03-29
US6752932B2 (en) 2004-06-22
CN1182550C (zh) 2004-12-29
EP1286368A2 (en) 2003-02-26
DE60210225D1 (de) 2006-05-18
TW559836B (en) 2003-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1182550C (zh) 铁氧体磁芯及其制造方法
CN1649039A (zh) MnZn铁氧体的制造方法
TWI393692B (zh) MnZnLi ferrite
CN1300048C (zh) 高饱和磁通密度、低损耗锰锌铁氧体材料制备方法
CN1224224A (zh) 铁氧体和变压器及其驱动方法
JP3584438B2 (ja) Ｍｎ−Ｚｎフェライトおよびその製造方法
KR20110099168A (ko) 시스
JP2010173888A (ja) ＭｎＺｎ系フェライトの製造方法
CN1155024C (zh) 锰-锌铁氧体及制造方法
JP2010180101A (ja) 高抵抗高飽和磁束密度ＭｎＺｎＣｏフェライトおよびその製造方法
CN1255355C (zh) 低温度系数、低损耗和高饱和磁通密度铁氧体材料制备方法
JP2004217452A (ja) フェライト材料およびその製造方法
CN1231927C (zh) 锰－锌系铁氧体、变压器用磁芯及变压器
CN1662470A (zh) 铁氧体材料
CN101055784A (zh) Mn－Zn系铁氧体材料
CN1890197A (zh) 铁氧体烧结体及其制造方法以及使用了它的电子部件
CN1226757C (zh) 锰锌系铁氧体
JP2001220222A (ja) Ｍｎ−Ｚｎフェライトおよびその製造方法
CN101051545A (zh) Mn－Zn系铁氧体材料
CN1317808A (zh) 锰－锌铁氧体制造工艺,锰－锌铁氧体,和用于电源的铁氧体磁心
JP2002167272A (ja) Ｍｎ−Ｚｎフェライトの製造方法
CN111362680A (zh) 一种高频低损耗FeMnZnNi铁氧体材料及其制备方法
CN1156413C (zh) 锰锌铁氧体磁芯的制造方法和锰锌基铁氧体磁芯
JP6730546B1 (ja) ＭｎＣｏＺｎ系フェライトおよびその製造方法
JP6730547B1 (ja) ＭｎＺｎ系フェライトおよびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee