CN101696107B - 高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料及其制备方法 - Google Patents

高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及锰锌铁氧体材料,提供一种高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料,其组成包括主成份和辅助成份,所述主成份组成为:氧化铁为50-55mol%、氧化锌为15-25mol%、其余为氧化锰;按主成份总重量计的辅助成份包括:氧化钙50-400ppm、氧化铋50-1000ppm和氧化钼50-800ppm。优选方案还包括添加辅助成份氧化锆、氧化钛或氧化铌中的一种或多种组合。本发明的Mn-Zn铁氧体材料按照常规干法生产工艺制备。本发明的Mn-Zn铁氧体材料具有初始磁导率μi为8000-12000,居里温度大于170℃的特点,更能满足汽车电子、网络通信、航天航空和卫星通信等领域的发展要求。

Description

高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料及其制备方法
技术领域
本发明属于软磁高导领域,具体涉及高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料及其制备方法。
背景技术
锰锌铁氧体软磁材料具有高的初始磁导率、良好的频率特性、低的损耗等优点而受到广泛重视和应用。锰锌铁氧体材料大量制造成变压器磁芯、噪音过滤器、局域网隔离变压器和数字网络变压器磁芯。磁芯主要应用到宽带和脉冲变压器,扼流圈及DSL变压器。随着汽车电子、网络通信、航空航天及卫星通信等领域高速发展,对锰锌铁氧体材料磁芯提出了新的要求。
常规的高初始磁导率的锰锌软磁铁氧体材料,初始磁导率青和居里温度Tc之间,存在着矛盾。例如:μi=10000的材料,居里温度Tc通常为130-140℃。这类材料不能满足汽车电子、网络通信和航天航空等的应用。为了保证高的可靠,要求所有的原器件在-40-150℃(甚至更宽)这样宽广的温度范围内都正常工作,特别是要求能在高的温度下正常工作。另一方面,从器件小型化发展的要求,要求高导锰锌软磁铁氧体具有高的初始磁导率μi。
国内外现有技术涉及的具有高居里温度的材料主要关注高的居里温度和低的功耗,所以磁导率通常仅5000左右,和本发明磁导率10000在应用上不同。现有技术提供的高磁导低损耗材料的技术手段通常是采用调整氧化铁、氧化锌和氧化锰的比例,和改变二次添加的氧化物,比如,中国发明专利CN200510033614.0提供的高居里温度低损耗双五千锰锌系铁氧体,虽然其居里温度可达210℃以上,但其磁导率仅能到达5000左右;中国发明申请CN200810163738.4提供的具有高磁导率的宽屏锰锌铁氧体,虽然磁导率达到12000,但是其居里温度仅为140℃。尚没有见到关于解决高居里温度与高初始磁导率存在矛盾的文献报道。
发明内容
针对现有技术缺少解决高初始磁导率和高居里温度之间存在矛盾的问题,发明人从材料配方角度出发,通过大量实验探索研究,首先是提供了一种高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料。本发明提供的锰锌铁氧体材料在室温10kHz时,初始磁导率μi可达8000-12000,并且该材料的居里温度Tc可达170℃以上,这样高性能的锰锌软磁铁氧体材料可以满足当前电子信息等领域对器件小型化、薄型化和高度可靠性的要求。同时,发明人还提供了所述高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料的制备方法,其方法具有过程简单、能耗低和原材料适应性强的优点。
为实现本发明的目的,发明人提供下述技术方案:
一种高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料,其由主成份和辅助成份制备获得,其中,所述主成份组成为:氧化铁为50-55mol%、氧化锌为15-25mol%、其余为氧化锰;按主成份总重量计的辅助成份包括:氧化钙50-400ppm、氧化铋50-1000ppm和氧化钼50-800ppm。
研究发现,上述技术方案中当氧化铁不在50-55mol%范围内的配方,获得的Mn-Zn铁氧体其居里温度低于170℃或者/和室温初始磁导率低于8000,即至少有一项达不到同时具备高居里温度高初始磁导率的要求;氧化锌不在15-25mol%范围内的配方,获得的Mn-Zn铁氧体其室温初始磁导率会低于8000。
按照上述基础方案提供的配方,本发明提供的Mn-Zn铁氧体的居里温度Tc≥170℃,室温初始磁导率μi≥8000。
作为优选方案,根据本发明所述的Mn-Zn铁氧体材料,其主成份组成为:氧化铁为52-54mol%、氧化锌为15-20mol%、其余为氧化锰;按主成份总重量计的辅助成份包括:氧化钙50-300ppm、氧化铋100-600ppm、氧化钼100-600ppm。
实验研究发现,对基础方案进一步优化,即对主成分的比例和辅助成分的含量控制的更加严格的话,可以进一步优化材料的性能,Mn-Zn铁氧体的居里温度Tc≥180℃,室温磁导率μi≥9000。
作为优选方案,根据本发明所述的Mn-Zn铁氧体材料,其由主成份和辅助成份制备获得,其中,所述主成份组成为:氧化铁为50-55mol%、氧化锌为15-25mol%、其余为氧化锰;按主成份总重量计的辅助成份包括:氧化钙50-400ppm、氧化铋50-1000ppm和氧化钼50-800ppm及氧化锆0-600ppm、氧化钛0-800ppm或氧化铌0-500ppm中的一种或多种组合。
作为更优选的方案,根据本发明所述的Mn-Zn铁氧体材料,其由主成份和辅助成份制备获得,其中,所述主成份组成为:氧化铁为52-54mol%、氧化锌为15-20mol%、其余为氧化锰;按主成份总重量计的辅助成份包括:氧化钙50-300ppm、氧化铋100-600ppm、氧化钼100-600ppm及氧化锆0-600ppm、氧化钛0-800ppm或氧化铌0-500ppm中的一种或多种组合。
实验研究发现,本发明的技术方案中,同时添加其他辅助成分氧化锆0-600ppm、氧化钛0-800ppm或氧化铌0-500ppm中的一种或多种组合,可以获得较宽的频率范围内磁导率保持不下降的特性,进一步优化铁氧体的性能,如图2所示,本发明优选方案与基础方案相比,其材料具备更优的性能。
本发明还提供上述的高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料的制备方法,依次包括下述步骤:
(1)混合处理:将按比例称取的原料主成份于球磨机中混合处理20-60分钟;
(2)预烧处理:将混合处理后的材料于700-1000℃预烧处理60-180分钟时间;
(3)砂磨处理:预烧处理得到的粉料加入按比例称取的辅助成份及其他添加剂,研磨处理60-140分钟,使得材料粒径D50在1.2-1.6μm之间;
(4)喷雾造粒;
(5)成型处理;
(6)烧结处理:成型处理得到的坯件在氧含量为0.005%-21%(v/v)的氮气气氛中进行烧结处理,其中所述的烧结温度为1250-1450℃,烧结时间为1-15小时,烧结处理后氮气保护下降温到室温即可得到所要的铁氧体材料。
上述制备方法中的步骤(4)喷雾干燥采用常规喷雾造粒设备制得颗粒形状好、流动性佳的微粉即可;步骤(5)成型处理采用常规全自动干压机,压制成所需形状即可。
作为优选方案,根据本发明所述的高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料的制备方法,其中所述制备方法步骤(3)中其他添加剂为分散剂、粘合剂和消泡剂,其各自的添加量按主成份总重量计为分散剂0.4-0.6wt%、粘合剂0.1-1.2wt%、消泡剂0-0.3wt%。更优选的方案是,本发明中分散剂选自三乙基己基磷酸、甲基戊醇或柠檬酸铵中的一种;粘合剂选自聚乙烯醇或聚氨脂;消泡剂选自辛醇或聚硅氧烷。
作为优选方案,根据本发明所述的高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料的制备方法,其中,所述制备方法步骤(4)喷雾造粒得到的粉料其松装比重在1.10-1.40g/cm3,安息角小于30°,颗粒含水量在0.25-0.6wt%之间,以方便干法成型压制成所需的各种形状的坯件。
作为优选方案,根据本发明所述的高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料的制备方法,其中,所述制备方法步骤(7)中的氧含量为0.1%-21%(v/v),烧结温度为1300-1400℃,烧结时间为2-10小时。
本发明中,如无特别说明,出现的专业术语或名词,其含义是本领域通常所指的含义。
本发明的有益效果是:
本发明的高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料,其特性为:初始磁导率μi为8000-12000、居里温度大于170℃。此类材料可以更好地满足汽车电子、网络通信、航空航天及卫星通信等领域对锰锌铁氧体材料磁芯的要求,即在更高的温度下正常工作,更利于器件小型化发展的要求。
本发明的制备方法采用常规的干法生产工艺,具有过程简单、能耗低、原材料适应性强的优点。
附图的简要说明
图1是本发明实施例和比较例材料的磁导率和温度曲线图;
其中,
Figure G200910308782420091026D000041
是比较例1的材料;
Figure G200910308782420091026D000042
是比较例2的材料;是实施例1的材料。
图2是本发明实施例1与实施例5材料的磁导率与频率曲线图;
其中,
Figure G200910308782420091026D000044
是实施例1材料;是实施例5的材料。
具体实施方式
下面结合实施例,更具体地说明本发明的内容。应当理解,本发明的实施并不局限于下面的实施例,对本发明所做的任何形式上的变通和/或改变都将落入本发明保护范围。
在本发明中,若非特指,所有的份、百分比均为重量单位,所有的设备和原料等均可从市场购得或是本行业常用的。
实施例1:
把配比为Fe2O350.5mol%、ZnO15.5mol%、MnO 34.0mol%的三种主成份材料称量好,球磨机中混合40分钟,然后在850℃预烧2小时,加入按三种主成份总重量计的辅助成分CaO(250ppm)、Bi2O3(350ppm)和MoO3(450ppm)及分散剂甲基戊醇(0.5wt%)、粘合剂聚乙烯醇(0.3wt%)和消泡剂聚硅氧烷(0.1wt%),通过2小时的砂磨处理得到D50为1.35μm的材料,然后喷雾造粒,得到铁氧体粉料。粉料的松装比重为1.33g/cm3,安息角为28°,颗粒含水量为0.45wt%。用全自动干压机将粉料压制成H25×15×10的毛坯样品,100只分成5组,每组分别于烧结温度为1380℃下保温8小时,氧含量为10%的N2保护气氛中烧结,最后氮气保护下降温到室温得到成品。样品编号为1。每组的测试数据取10只样品计算平均值,结果如表1所示。本实施例材料的磁导率和温度曲线图见图1;本实施例材料的磁导率与频率曲线图见图2。
实施例2:
把配比为Fe2O350.0mol%、ZnO25.0mol%、MnO 25.0mol%的三种主成份材料称量好,球磨机中混合40分钟,然后在850℃预烧2小时,加入按三种主成份总重量计的辅助成分CaO(250ppm)、Bi2O3(200ppm)和MoO3(450ppm)及分散剂柠檬酸铵(0.5wt%)、粘合剂聚氨脂(0.15wt%)和消泡剂辛醇(0.15wt%),通过2小时的砂磨处理得到D50为1.3μm的材料,然后喷雾造粒,得到铁氧体粉料。粉料的松装比重为1.33g/cm3,安息角为28°,颗粒含水量为0.46wt%。用全自动干压机将粉料压制成H25×15×10的毛坯样品,100只分成5组,每组分别于烧结温度为1380℃下保温8小时,氧含量为21%的N2保护气氛中烧结,最后氮气保护下降温到室温得到成品。样品编号为2。每组的测试数据取10只样品计算平均值,结果如表1所示。
实施例3:
把配比为Fe2O355.0mol%、ZnO15.0mol%、MnO 30.0mol%的三种主成份材料称量好,球磨机中混合40分钟,然后在850℃预烧2小时,加入按三种主成份总重量计的辅助成分CaO(50ppm)、Bi2O3(600ppm)和MoO3(250ppm)及分散剂三乙基己基磷酸(0.5wt%)、粘合剂聚乙烯醇(0.3wt%)和消泡剂聚硅氧烷(0.14wt%),通过2小时的砂磨处理得到D50为1.45μm的材料,然后喷雾造粒,得到铁氧体粉料。粉料的松装比重为1.33g/cm3,安息角为28°,颗粒含水量为0.44wt%。用全自动干压机将粉料压制成H25×15×10的毛坯样品,100只分成5组,每组分别于烧结温度为1380℃下保温8小时,氧含量为10%的N2保护气氛中烧结,最后氮气保护下降温到室温得到成品。样品编号为3。每组的测试数据取10只样品计算平均值,结果如表1所示。
实施例4:
把配比为Fe2O354.5mol%、ZnO24.5mol%、MnO 21.0mol%的三种主成份材料称量好,球磨机中混合40分钟,然后在850℃预烧2小时,加入按三种主成份总重量计的辅助成分CaO(400ppm)、Bi2O3(400ppm)和MoO3(450ppm)及分散剂柠檬酸铵(0.45wt%)、粘合剂聚乙烯醇(0.2wt%)和消泡剂聚硅氧烷(0.1wt%),通过2小时的砂磨处理得到D50为1.42μm的材料,然后喷雾造粒,得到铁氧体粉料。粉料的松装比重为1.33g/cm3,安息角为28°,颗粒含水量为.45wt%。用全自动干压机将粉料压制成H25×15×10的毛坯样品,100只分成5组,每组分别于烧结温度为1380℃下保温8小时,氧含量为21%的N2保护气氛中烧结,最后氮气保护下降温到室温得到成品。样品编号为4。每组的测试数据取10只样品计算平均值,结果如表1所示。
实施例5
把配比为Fe2O352.5mol%、ZnO15.5mol%、MnO 32.0mol%的三种主成份材料称量好,球磨机中混合40分钟,然后在850℃预烧2小时,加入按三种主成份总重量计的辅助成分CaO(400ppm)、Bi2O3(400ppm)、MoO3(450ppm)和ZrO2(250ppm)及分散剂甲基戊醇(0.5wt%)、粘合剂聚乙烯醇(0.5wt%)和消泡剂聚硅氧烷(0.15wt%),通过2小时的砂磨处理得到D50为1.42μm的材料,然后喷雾造粒,得到铁氧体粉料。粉料的松装比重为1.34g/cm3,安息角为28°,颗粒含水量为0.44wt%。用全自动干压机将粉料压制成H25×15×10的毛坯样品,100只分成5组,每组分别于烧结温度为1375℃下保温8小时,氧含量为21%的N2保护气氛中烧结,最后氮气保护下降温到室温得到成品。样品编号为5。每组的测试数据取10只样品计算平均值,结果如表1所示。本实施例材料的磁导率与频率曲线图见图2。
实施例6
把配比为Fe2O352.5mol%、ZnO19.5mol%、MnO 28.0mol%的三种主成份材料称量好,球磨机中混合50分钟,然后在800℃预烧2小时,加入按三种主成份总重量计的辅助成分CaO(100ppm)、Bi2O3(400ppm)、MoO3(450ppm)和TiO2(350ppm)及分散剂柠檬酸铵(0.5wt%)、粘合剂聚乙烯醇(0.2wt%)和消泡剂聚硅氧烷(0.2wt%),通过2小时的砂磨处理得到D50为1.42μm的材料,然后喷雾造粒,得到铁氧体粉料。粉料的松装比重为1.33g/cm3,安息角为28°,颗粒含水量为0.45wt%。用全自动干压机将粉料压制成H25×15×10的毛坯样品,100只分成5组,每组分别于烧结温度为1385℃下保温8小时,氧含量为21%的N2保护气氛中烧结,最后氮气保护下降温到室温得到成品。样品编号为6。每组的测试数据取10只样品计算平均值,结果如表1所示。
实施例7
把配比为Fe2O353.5mol%、ZnO15.5mol%、MnO 31.0mol%的三种主成份材料称量好,球磨机中混合45分钟,然后在800℃预烧2小时,加入按三种主成份总重量计的辅助成分CaO(50ppm)、Bi2O3(500ppm)、MoO3(450ppm)和Nb2O5(250ppm)及分散剂甲基戊醇(0.5wt%)、粘合剂聚氨脂(0.2wt%)和消泡剂聚硅氧烷(0.3wt%),通过2小时的砂磨处理得到D50为1.55μm的材料,然后喷雾造粒,得到铁氧体粉料。粉料的松装比重为1.33g/cm3,安息角为27°,颗粒含水量为0.44wt%。用全自动干压机将粉料压制成H25×15×10的毛坯样品,100只分成5组,每组分别于烧结温度为1380℃下保温8小时,氧含量为21%的N2保护气氛中烧结,最后氮气保护下降温到室温得到成品。样品编号为7。每组的测试数据取10只样品计算平均值,结果如表1所示。
实施例8
把配比为Fe2O353.5mol%、ZnO19.5mol%、MnO 27.0mol%的三种主成份材料称量好,球磨机中混合45分钟,然后在800℃预烧2小时,加入按三种主成份总重量计的辅助成分CaO(50ppm)、Bi2O3(500ppm)、MoO3(350ppm)和Nb2O5(200ppm)及分散剂甲基戊醇(0.5wt%)、粘合剂聚氨脂(0.2wt%)和消泡剂聚硅氧烷(0.2wt%),通过2小时的砂磨处理得到D50为1.41μm的材料,然后喷雾造粒,得到铁氧体粉料。粉料的松装比重为1.33g/cm3,安息角为27°,颗粒含水量为0.44wt%。用全自动干压机将粉料压制成H25×15×10的毛坯样品,100只分成5组,每组分别于烧结温度为1380℃下保温8小时,氧含量为21%的N2保护气氛中烧结,最后氮气保护下降温到室温得到成品。样品编号为8。每组的测试数据取10只样品计算平均值,结果如表1所示。
比较例1
把配比为Fe2O356.0mol%、ZnO15.5mol%、MnO 28.5mol%的三种主成份材料称量好,球磨机中混合35分钟,然后在850℃预烧2小时,加入按三种主成份总重量计的辅助成分CaO(50ppm)、Bi2O3(350ppm)、MoO3(150ppm)和TiO2(100ppm)及分散剂甲基戊醇(0.5wt%)、粘合剂聚氨脂(0.2wt%)和消泡剂聚硅氧烷(0.2wt%),通过2小时的砂磨处理得到D50为1.45μm的材料,然后喷雾造粒,得到铁氧体粉料。粉料的松装比重为1.35g/cm3,安息角为29°,颗粒含水量为0.36wt%。用全自动干压机将粉料压制成H25×15×10的毛坯样品,100只分成5组,每组分别于烧结温度为1370℃下保温10小时,氧含量为4.5%的N2保护气氛中烧结,最后氮气保护下降温到室温得到成品。样品编号为9。每组的测试数据取10只样品计算平均值,结果如表1所示。本比较例材料的磁导率和温度曲线图见图1。
比较例2
把配比为Fe2O353.5mol%、ZnO26.0mol%、MnO 40.5mol%的三种主成份材料称量好,球磨机中混合35分钟,然后在850℃预烧2小时,加入按三种主成份总重量计的辅助成分CaO(50ppm)、Bi2O3(350ppm)、MoO3(150ppm)和TiO2(100ppm)及分散剂甲基戊醇(0.5wt%)、粘合剂聚乙烯醇(0.5wt%)和消泡剂聚硅氧烷(0.2wt%),通过2小时的砂磨处理得到D50为1.41μm的材料,然后喷雾造粒,得到铁氧体粉料。粉料的松装比重为1.35g/cm3,安息角为29°,颗粒含水量为0.36wt%。用全自动干压机将粉料压制成H25×15×10的毛坯样品,100只分成5组,每组分别于烧结温度为1370℃下保温10小时,氧含量为4.5%的N2保护气氛中烧结,最后氮气保护下降温到室温得到成品。样品编号为10。每组的测试数据取10只样品计算平均值,结果如表1所示。本比较例材料的磁导率和温度曲线图见图1。
比较例3
把配比为Fe2O353.0mol%、ZnO18.0mol%、MnO 29.0mol%的三种主成份材料称量好,球磨机中混合35分钟,然后在850℃预烧2小时,加入按三种主成份总重量计的辅助成分CaO(500ppm)、Bi2O3(250ppm)和MoO3(450ppm)及分散剂甲基戊醇(0.45wt%)、粘合剂聚乙烯醇(0.5wt%)和消泡剂聚硅氧烷(0.2wt%)。通过2小时的砂磨处理得到D50为1.43μm的材料,然后喷雾造粒,得到铁氧体粉料。粉料的松装比重为1.40g/cm3,安息角为29°,颗粒含水量为0.30wt%。用全自动干压机将粉料压制成H25×15×10的毛坯样品,100只分成5组,每组分别于烧结温度为1370℃下保温10小时,氧含量为4.5%的N2保护气氛中烧结,最后氮气保护下降温到室温得到成品。样品编号为11。每组的测试数据取10只样品计算平均值,结果如表1所示。
比较例4
把配比为Fe2O353.0mol%、ZnO18.0mol%、MnO 29.0mol%的三种主成份材料称量好,球磨机中混合35分钟,然后在850℃预烧2小时,加入按三种主成份总重量计的辅助成分CaO(50ppm)、Bi2O3(50ppm)、MoO3(450ppm)和Nb2O5(600ppm)及分散剂甲基戊醇(0.45wt%)、粘合剂聚乙烯醇(0.2wt%)和消泡剂聚硅氧烷(0.15wt%)。通过2小时的砂磨处理得到D50为1.48μm的材料,然后喷雾造粒,得到铁氧体粉料。粉料的松装比重为1.40g/cm3,安息角为29°,颗粒含水量为0.35wt%。用全自动干压机将粉料压制成H25×15×10的毛坯样品,100只分成5组,每组分别于烧结温度为1370℃下保温10小时,氧含量为4.5%的N2保护气氛中烧结,最后氮气保护下降温到室温得到成品。样品编号为12。每组的测试数据取10只样品计算平均值,结果如表1所示。
表1各实施例和比较例的铁氧体材料的性能测试结果
Figure G200910308782420091026D000081
由表1可见,本发明的锰锌铁氧体产品具有高初始磁导率高居里温度的特性。
比较例1-3表明,主成分或辅助成分的比例未落入本发明基础技术方案范围内的,其初始磁导率或居里温度至少有一项达不到本发明的要求;比较例4表明,辅助成分的比例不在优化技术方案范围内的,其获得的材料性能也会劣化。
上述实施例只是用于说明和解释本发明的内容,不能构成对本发明范围的限制。尽管发明人已经对本发明做了较为详细地列举,但是,本领域的技术人员根据发明内容部分和实施例所揭示的内容,能对所描述的具体实施例做各种各样的修改或/和补充或采用类似的方式来替代是显然的,本发明中出现的术语用于对本发明技术方案的阐述和理解,并不能构成对本发明的限制。

Claims (6)

1.高初始磁导率高居里温度的Mn-Zn铁氧体材料,其特征在于,其由主成份和辅助成份制得,其中,所述主成份组成为:氧化铁为50-55mol%、氧化锌为15-25mol%、其余为氧化锰;按主成份总重量计的辅助成份包括:氧化钙50-400ppm、氧化铋50-1000ppm和氧化钼50-800ppm,还包括氧化锆0-600ppm、氧化钛0-800ppm或氧化铌0-500ppm中的一种或多种组合,
所述的制备方法依次包括下述步骤:
(1)混合处理:将按比例称取的原料主成份于球磨机中混合处理20-60分钟;
(2)预烧处理:将混合处理后的材料于700-1000℃预烧处理60-180分钟;
(3)砂磨处理:预烧处理得到的粉料加入按比例称取的辅助成份及其他添加剂,研磨处理60-140分钟,使得材料粒径D50在1.2-1.6μm之间;
(4)喷雾造粒;
(5)成型处理;
(6)烧结处理:成型处理得到的坯件在氧含量为0.005%-21%的氮气气氛中进行烧结处理,其中所述的烧结温度为1250-1450℃,烧结时间为1-15小时,烧结处理后氮气保护下降温到室温即可得到所要的铁氧体材料。
2.如权利要求1所述的Mn-Zn铁氧体材料,其特征在于,所述的主成份组成为:氧化铁为52-54mol%、氧化锌为15-20mol%、其余为氧化锰;按主成份总重量计的辅助成份包括:氧化钙50-300ppm、氧化铋100-600ppm、氧化钼100-600ppm。
3.如权利要求1所述的Mn-Zn铁氧体材料,其特征在于,所述制备方法步骤(3)中其他添加剂为分散剂、粘合剂和消泡剂,其添加量按主成份总重量计为分散剂0.4-0.6wt%、粘合剂0.1-1.2wt%、消泡剂0-0.3wt%。
4.如权利要求3所述的Mn-Zn铁氧体材料,其特征在于,所述分散剂选自三乙基己基磷酸、甲基戊醇或柠檬酸铵中的一种;粘合剂选自聚乙烯醇或聚氨酯;消泡剂选自辛醇或聚硅氧烷。
5.如权利要求1所述的Mn-Zn铁氧体材料,其特征在于,所述制备方法步骤(4)喷雾造粒得到的粉料其松装比重在1.10-1.40g/cm3,安息角小于30°,颗粒含水量在0.25-0.6wt%之间。
6.如权利要求1所述的Mn-Zn铁氧体材料,其特征在于,所述制备方法步骤(6)中的氧含量为0.1%-21%,烧结温度为1300-1400℃,烧结时间为2-10小时。
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