CN1356973A - 选择的环己烷－1,3－及－1,4－二羧酸酯 - Google Patents
选择的环己烷－1,3－及－1,4－二羧酸酯 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1356973A CN1356973A CN00809140A CN00809140A CN1356973A CN 1356973 A CN1356973 A CN 1356973A CN 00809140 A CN00809140 A CN 00809140A CN 00809140 A CN00809140 A CN 00809140A CN 1356973 A CN1356973 A CN 1356973A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ester
- cas
- hexanaphthene
- acid
- dicarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- TXXHDPDFNKHHGW-ZPUQHVIOSA-N trans,trans-muconic acid Chemical class OC(=O)\C=C\C=C\C(O)=O TXXHDPDFNKHHGW-ZPUQHVIOSA-N 0.000 title abstract 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 106
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 81
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 81
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 47
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 178
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 144
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 118
- -1 undecyl ester Chemical class 0.000 claims description 99
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 29
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 20
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 18
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 18
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 125000006218 1-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 12
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 claims description 11
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 claims description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 claims description 10
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 10
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MNBKLUUYKPBKDU-BBECNAHFSA-N palmitoyl-CoA Chemical compound O[C@@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCC(=O)NCCSC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)O[C@H]1N1C2=NC=NC(N)=C2N=C1 MNBKLUUYKPBKDU-BBECNAHFSA-N 0.000 claims description 8
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N i-Pr2C2H4i-Pr2 Natural products CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- LQKWPGAPADIOSS-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC(C)C)C=C1 LQKWPGAPADIOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KFROBPVFLIZCHZ-UHFFFAOYSA-N bis(6-methylheptyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCC(C)C)C=C1 KFROBPVFLIZCHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PEIIRIVDOVFUIW-UHFFFAOYSA-N bis(7-methyloctyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCC(C)C)C=C1 PEIIRIVDOVFUIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 claims description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- UBXIPPSTBVKKIK-UHFFFAOYSA-N dinonyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCCC)C=C1 UBXIPPSTBVKKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SQQSFUNTQGNWKD-UHFFFAOYSA-N dipentyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCC)C=C1 SQQSFUNTQGNWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 claims description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 5
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000283984 Rodentia Species 0.000 claims description 4
- YKGYQYOQRGPFTO-UHFFFAOYSA-N bis(8-methylnonyl) hexanedioate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCCCCCCC(C)C YKGYQYOQRGPFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000037396 body weight Effects 0.000 claims description 4
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 claims description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 4
- LMKITFCCFHIOAU-UHFFFAOYSA-N bis(3-methylbutyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCC(C)C)C=C1 LMKITFCCFHIOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DUQLDVZUQAAAMU-UHFFFAOYSA-N bis(8-methylnonyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC(C)C)C=C1 DUQLDVZUQAAAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NFDQHOWZPAMCOV-UHFFFAOYSA-N didodecyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCCCCCC)C=C1 NFDQHOWZPAMCOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002440 hepatic effect Effects 0.000 claims description 3
- CFFWZPOKECWOCK-UHFFFAOYSA-N 1-(8,8-dimethylundecan-5-yloxycarbonyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound CCCC(C)(C)CCC(CCCC)OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 CFFWZPOKECWOCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NITCQQVDTGHOQZ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutylcyclohexane Chemical compound CCC(CC)CC1CCCCC1 NITCQQVDTGHOQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OATYSLWOMKEZTG-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentan-3-ylcyclohexane Chemical compound CCC(C(C)C)C1CCCCC1 OATYSLWOMKEZTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RXDQUKGEPHJIJN-UHFFFAOYSA-N diheptyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCC)C=C1 RXDQUKGEPHJIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAXITGLIIFMIHS-UHFFFAOYSA-N hexan-3-ylcyclohexane Chemical compound CCCC(CC)C1CCCCC1 IAXITGLIIFMIHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 8
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 2
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 abstract 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 16
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 15
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 10
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- PNPIRSNMYIHTPS-UHFFFAOYSA-N nitroso nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)ON=O PNPIRSNMYIHTPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 description 6
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 3
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010171 animal model Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 206010020718 hyperplasia Diseases 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 206010019695 Hepatic neoplasm Diseases 0.000 description 2
- DRTQHJPVMGBUCF-XVFCMESISA-N Uridine Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1N1C(=O)NC(=O)C=C1 DRTQHJPVMGBUCF-XVFCMESISA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical class COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000014018 liver neoplasm Diseases 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- NHAVIHYVDFVWAY-UHFFFAOYSA-N ruthenium(3+) nitrate Chemical compound [Ru+3].[O-][N+]([O-])=O NHAVIHYVDFVWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 description 1
- 102000023984 PPAR alpha Human genes 0.000 description 1
- 108010028924 PPAR alpha Proteins 0.000 description 1
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRTQHJPVMGBUCF-PSQAKQOGSA-N beta-L-uridine Natural products O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](CO)O[C@@H]1N1C(=O)NC(=O)C=C1 DRTQHJPVMGBUCF-PSQAKQOGSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- GGCUUOGRTPMFQK-UHFFFAOYSA-N dimethyl cyclohexane-1,1-dicarboxylate Chemical class COC(=O)C1(C(=O)OC)CCCCC1 GGCUUOGRTPMFQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N norethisterone Chemical compound O=C1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 210000002824 peroxisome Anatomy 0.000 description 1
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- DRTQHJPVMGBUCF-UHFFFAOYSA-N uracil arabinoside Natural products OC1C(O)C(CO)OC1N1C(=O)NC(=O)C=C1 DRTQHJPVMGBUCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045145 uridine Drugs 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/303—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by hydrogenation of unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/75—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a six-membered ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/462—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
描述了选择的环己烷－1,3－及－1,4－二羧酸酯,用作塑料中的增塑剂的用途和其制备,它们是通过相应的间苯二酸酯或对苯二酸酯的氢化来制备,该方法是在催化剂的存在下,将一种或多种这些间苯二酸酯或对苯二酸酯与含氢的气体相接触,该催化剂包括,至少一种周期表中第八过渡族的金属,以其单独的形式或与至少一种周期表中第一或第七过渡族的金属一起,作为活性金属施于载体上,其中包括采用具有大孔的载体。
Description
本发明涉及选择的环己烷-1，3-及-1，4-二羧酸酯，它们用作塑料中的增塑剂的用途，以及通过相应的间苯二酸酯或对苯二酸酯氢化的制备方法，该方法是在具有大孔的催化剂存在下，将一种或多种这些间苯二酸酯或对苯二酸酯与含氢的气体相接触。
迄今为止，在塑料如PVC中所用的增塑剂，常采用邻苯二甲酸酯，如二丁基，二辛基或二异壬基邻苯二甲酸酯，象例如，在FR-A 23 97 131中所能找到的。然而，近来据说这些化合物已经影响到健康方面，并且因此它们在例如用于制造儿童玩具的塑料中的应用渐渐受到了限制，并在许多国家已被禁用。动物实验现已指出邻苯二甲酸酯可导致过氧化物酶体的增生，其中在对小鼠和大鼠的长期研究中发现这与肝脏肿瘤的产生有关。
在先前的技术中同样已经知道一些环己烷-1，2-二羧酸酯作为增塑剂的应用。例如，描述了环己烷二羧酸二甲基酯或二乙基酯(DE-A 28 23165)，以及环己烷-1，2-二羧酸二(2-乙基-己基)酯(DE-A 12 63 296)作为塑料中增塑剂的应用。
PCT/EP 98/08346中特别涉及环己烷多羧酸酯作为塑料中增塑剂的应用，也涉及了选择的新型环己烷-1，2-二羧酸酯。在PCT/EP 98/08346中没有揭示新型的环己烷-1，3-或-1，4-二羧酸衍生物。在PCT/EP98/08346中也绝对没有提及环己烷多羧酸或其衍生物的毒理学性质。
因此，本发明的目的是提供新型的环己烷-1，3-及-1，4-二羧酸衍生物，特别是适用于作为塑料中的增塑剂的衍生物，以及它们作为塑料中增塑剂的应用。
本发明的进一步的目的是提供用于塑料中增塑剂的新型环己烷-1，3-及-1，4-二羧酸衍生物，其中基于它们的物理及材料的性质，该衍生物适用于作为塑料中的增塑剂，并且基于它们的毒理学性质，该衍生物也同样被认为适用于作为塑料中的增塑剂。
本发明进一步的目的是提供制备新型环己烷-1，3-或-1，4-二羧酸衍生物的方法，该方法可获得具有很高选择的及时空产率并且没有任何显著副反应的这类化合物。
US 5,286,898与US 5,319,129将对苯二酸二甲基酯在与镍，铂和/或钌混合的载体化钯催化剂作用下在或超过140℃，50到170巴压力下氢化得到相应的六氢对苯二酸二甲基酯。DE-A 28 23 165将芳香族的羧酸酯在由载体化镍，钌，铑和/或钯催化剂作用下在70到250℃，30到200巴下氢化得到相应的脂环族的羧酸酯。US 3,027,398描述了对苯二酸二甲基酯在载体化钌催化剂作用下在110到140℃，35到105巴下的氢化。
EP-A 0 603 825涉及了制备1，4-环己烷二羧酸的方法，该方法采用载体化钯催化剂将对苯二酸氢化，其中所用的载体为氧化铝，二氧化硅或活性炭。所述方法的特征尤其在于，将第一步得到的含有1，4-环己烷二羧酸的溶液与蒸气相接触，由此提取出存在于此溶液中的污染物。然而，这种方法只可用于酸，因为当用于衍生物例如酯，酸酐等时会存在水解的危险。所说的申请中绝对没有提及具有大孔的载体的任何应用。
上述PCT/EP 98/08346申请揭示了苯多羧酸或其衍生物如酯和/或酸酐的氢化方法，该方法是通过在具有大孔的催化剂存在下，将一种或多种苯多羧酸，或其一种或多种衍生物，与含氢的气体相接触。
我们已经发现本发明的目的可通过提供选择的环己烷-1，3-及-1，4-二羧酸酯来实现，特别是适用于作为塑料中增塑剂的那些。本发明也提供了它们作为塑料中的增塑剂的用途以及这些选择的环己烷-1，3-及-1，4-二羧酸酯的制备，是通过相应的间苯二酸酯或对苯二酸酯的氢化来制备，或通过由其中的两种或多种组成的混合物的氢化来制备，该方法是在具有大孔的催化剂存在下，将一种或多种相应的间苯二酸酯或对苯二酸酯与含氢的气体相接触。
特别是，本发明提供了以下环己烷-1，3-及-1，4-二羧酸酯(参照表1和表2)：
通过间苯二酸二异丁基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸二异丁基酯，化学文摘登记号(以下为：CAS No.)1528-64-9；
通过间苯二酸二戊基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸二戊基酯，CASNo.4654-16-4；
通过间苯二酸双(1-甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1-甲基丁基)酯，CAS No.75151-01-8；
通过间苯二酸二庚基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸二庚基酯，CASNo.4654-17-5；
通过间苯二酸二异辛基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸二异辛基酯，CAS No.71850-11-8；
通过间苯二酸二壬基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸二壬基酯，CASNo.4654-19-7；
通过间苯二酸二异癸基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸二异癸基酯，CAS No.52284-35-2；
通过间苯二酸双十一烷基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双十一烷基酯，CAS No.18699-46-2；
通过间苯二酸双十二烷基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双十二烷基酯，CAS No.18699-47-3；
通过间苯二酸双(1-甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1-甲基丙基)酯，CAS No.75150-99-1；
通过间苯二酸双(1，1-二甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1，1-二甲基丙基)酯，CAS No.117769-95-6；
通过间苯二酸双(2-甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(2-甲基丁基)酯，CAS No.75151-03-0；
通过间苯二酸双(3-甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(3-甲基丁基)酯，CAS No.1528-63-8；
通过间苯二酸双(1-乙基-2-甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1-乙基-2-甲基丙基)酯，CAS No.166391-29-3；
通过间苯二酸双(1-乙基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1-乙基丁基)酯，CAS No.166391-28-2；
通过间苯二酸双(1，2，2-三甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1，2，2-三甲基丙基)酯，CAS No.166391-27-1；
通过间苯二酸双(2-乙基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(2-乙基丁基)酯，CAS No.166391-25-9；
通过间苯二酸双(4-甲基戊基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(4-甲基戊基)酯，CAS No.159375-22-1；
通过间苯二酸双(1，3-二甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1，3-二甲基丁基)酯，CAS No.166391-26-0；
通过间苯二酸双(1，1-二乙基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1，1-二乙基丙基)酯，CAS No.123095-15-8；
通过间苯二酸双(1-乙基-1-甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1-乙基-1-甲基丙基)酯，CAS No.145530-74-1；
通过间苯二酸双[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯，CAS No.166391-48-6；
通过间苯二酸双(2，2-二甲基己基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(2，2-二甲基己基)酯，CAS No.17673-11-9；
通过间苯二酸双[3-甲基-1-(2-甲基丙基)丁基]酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双[3-甲基-1-(2-甲基丙基)丁基]酯，CAS No.127474-92-4；
通过间苯二酸双(3，3，5-三甲基己基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(3，3，5-三甲基己基)酯，CAS No.208527-97-3；
通过间苯二酸双(2-乙基-1，1-二甲基己基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(2-乙基-1，1-二甲基己基)酯，CAS No.123892-24-0；
通过间苯二酸1-庚基-3-己基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-庚基-3-己基酯，CAS No.166391-30-6；
通过间苯二酸1-[2-乙基丁基]-3-庚基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-[2-乙基丁基]-3-庚基酯，CAS No.166391-41-9；
通过间苯二酸1-庚基-3-[1，2，2-三甲基丙基]酯氢化得到的环己烷二羧酸1-庚基-3-[1，2，2-三甲基丙基]酯，CAS No.166391-43-1；
通过间苯二酸1-二甲基丁基-3-庚基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-二甲基丁基-3-庚基酯，CAS No.166391-42-0；
通过间苯二酸1-[1-乙基丁基]-3-庚基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-[1-乙基丁基]-3-庚基酯，CAS No.166391-44-2；
通过间苯二酸1-[1-乙基-2-甲基丙基]-3-庚基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-[1-乙基-2-甲基丙基]-3-庚基酯，CAS No.166391-45-3；
通过间苯二酸1-癸基-3-己基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-癸基-3-己基酯，CAS No.154064-19-4；
通过间苯二酸1-己基-3-[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯氢化得到的环己烷二羧酸1-己基-3-[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯，CAS No.166391-46-4；
通过间苯二酸1-十二烷基-3-己基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-十二烷基-3-己基酯，CAS No.154147-75-8；
通过间苯二酸1-壬基-3-辛基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-壬基-3-辛基酯，CAS No.154147-74-7；
通过对苯二酸二异丁基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸二异丁基酯，化学文摘登记号(以下为：CAS No.)18699-48-4；
通过对苯二酸二戊基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸二戊基酯，CASNo.1818-95-7；
通过对苯二酸双(1-甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(1-甲基丁基)酯，CAS No.75151-02-9；
通过对苯二酸二庚基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸二庚基酯，CASNo.4654-25-5；
通过对苯二酸二异辛基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸二异辛基酯，CAS No.27937-24-2；
通过对苯二酸二壬基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸二壬基酯，CASNo.4654-27-7；
通过对苯二酸二异壬基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸二异壬基酯，CAS No.59802-05-0；
通过对苯二酸二异癸基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸二异癸基酯，CAS No.52 174-72-8；
通过对苯二酸双十一烷基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双十一烷基酯，CAS No.111204-04-7；
通过对苯二酸双十二烷基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双十二烷基酯，CAS No.18749-84-3；
通过对苯二酸双(1-甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(1-甲基丙基)酯，CAS No.64445-74-5；
通过对苯二酸双(1，1-二甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(1，1-二甲基丙基)酯，CAS No.117769-96-7；
通过对苯二酸双(2-甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(2-甲基丁基)酯，CAS No.75151-04-1；
通过对苯二酸双(3-甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(3-甲基丁基)酯，CAS No.18699-49-5；
通过对苯二酸双(1-乙基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(1-乙基丁基)酯，CAS No.166391-32-8；
通过对苯二酸双(4-甲基戊基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(4-甲基戊基)酯，CAS No.159375-21-0；
通过对苯二酸双[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯，CAS No.166391-33-9；
通过2-甲基对苯二酸双(2-乙基己基)酯氢化得到的2-甲基环己烷-1，4-二羧酸双(2-乙基己基)酯，CAS No.51248-91-0；
通过对苯二酸双(1-甲基庚基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(1-甲基庚基)酯，CAS No.87321-19-5；
通过对苯二酸双(2-乙基-4-甲基戊基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(2-乙基-4-甲基戊基)酯，CAS No.59726-62-4；
通过对苯二酸双(2-甲基庚基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(2-甲基庚基)酯，CAS No.83789-07-5；
通过对苯二酸双(1，1，3，3-四甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(1，1，3，3-四甲基丁基)酯，CAS No.90062-57-0；
通过对苯二酸双(7-甲基辛基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(7-甲基辛基)酯，CAS No.129951-42-4；
通过对苯二酸双(8-甲基壬基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(8-甲基壬基)酯，CAS No.129951-40-2；
通过对苯二酸1-[8-甲基壬基]-4-辛基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-[8-甲基壬基]4-辛基酯，CAS No.129951-39-9；
通过对苯二酸1-癸基4-辛基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-癸基-4-辛基酯，CAS No.129951-41-3；
本发明进一步提供制备新型环己烷-1，3-及-1，4-二羧酸衍生物或制备由其中的两种或多种组成的混合物的方法，是通过相应的间苯二酸或对苯二酸衍生物的氢化来制备，该方法是在催化剂存在下，将间苯二酸或对苯二酸衍生物，或由其中的两种或多种组成的混合物与含氢的气体相接触，该催化剂包括至少一种周期表中第八过渡族的金属，以其单独的形式或与至少一种周期表中第一或第七过渡族的金属一起，作为活性金属施于载体上，其中包括采用具有大孔的载体。
在优选的实施方案中本发明提供了间苯二酸酯或对苯二酸酯或由其中的两种或多种组成的混合物的氢化方法，其中催化剂包括至少一种周期表中第八过渡族的金属，以其单独的形式或与至少一种周期表中第一或第七过渡族的金属一起，作为活性金属施于载体上，其中载体具有平均孔径至少为50纳米，且BET表面积不超过30平方米/克，活性金属的量为0.01到30％重量，基于催化剂的总重量(催化剂1)。
本发明进一步提供此类型的方法，其中催化剂包括基于催化剂总重量的0.01到30％重量的至少一种周期表中第八过渡族的金属，以其单独的形式或与至少一种周期表中第一或第七过渡族的金属一起，作为活性金属施于载体上，其中载体孔体积的10到50％是由孔径为50到10,000纳米的大孔构成，且载体孔体积的50到90％是由孔径为2到50纳米的中孔构成，其中孔体积比例之和为100％(催化剂2)。
在另一个优选的实施方案中，本发明提供了如以上详述的方法，其中催化剂(催化剂3)包括基于催化剂总重量的0.01到30％重量的至少一种周期表中第八过渡族的金属，以其单独的形式或与至少一种周期表中第一或第七过渡族的金属一起，作为活性金属施于载体上，其中载体具有平均孔径至少为0.1微米，且BET表面积不超过15平方米/克。所用载体原则上可以是任何具有大孔的载体，即任何仅具有大孔的载体或任何具有大孔及中孔和/或微孔的载体。
所用的活性金属原则上可以是任何周期表中第八过渡族的金属。优选采用的活性金属为铂，铑，钯，钴，镍或钌，或其中两种或多种组成的混合物，并且特别采用钌作为活性金属。在同样可采用的周期表中第一或第七，或第一及第七过渡族的金属中，优选使用铜和/或铼，但原则上可使用这些金属中的任何一种。
为达到本发明的目的，在Pure Appl.Chem.45，第79页(1976)中给出了术语“大孔”及“中孔”的定义，例如孔径大于50纳米(大孔)或2到50纳米(中孔)。
活性金属的含量通常约为0.01到约30％重量，优选约为0.01到约5％重量，且特别约为0.05到约5％重量，在每种情况下基于所用催化剂的总重量。对于下述的被优选采用的催化剂1到3，在对这些催化剂的讨论中重新单独地描述了所用的优选的含量。
现将在下面更详细地描述优选采用的催化剂1到3。这里所做的描述作为实例采用钌作为活性金属。然而，正如这里所定义的，以下所做的描述中同样可施用于其它可用的活性金属。催化剂1
按照本发明所用的催化剂1可通过将至少一种周期表中第八过渡族的金属，及如果需要，至少一种周期表中第一或第七过渡族的金属施于载体上来进行工业化制备。
可采用在金属盐的水溶液中使载体饱和的方法，如在钌盐的水溶液中，通过将适合的金属盐溶液喷施于载体的方法，或通过其它适合的方法。周期表中第一，第七，第八过渡族的适合的金属盐为适合金属的硝酸盐，亚硝酰硝酸盐，卤化物，碳酸盐，羧酸盐，乙酰丙酮化物，氯化络合物，亚硝酸络合物或胺基络合物，优选硝酸盐和亚硝酰硝酸盐。
对于除了周期表中第八过渡族的金属外，还可含有其它金属作为活性金属施于载体上的催化剂，可同时或连续地施加金属盐和/或金属盐溶液。
然后将以金属盐溶液涂覆或饱和的载体进行干燥，优选在100到150℃且，如果需要，在200到600℃煅烧，优选350到450℃。在分别饱和的情况下，在每一步的饱和后，将催化剂如上所述进行干燥且，如果需要，将其煅烧。这里采用饱和的方法施加活性组分的顺序可按需要而定。
然后在含有游离氢的气流中处理将涂覆后的及干燥的又及，如果需要，煅烧后的载体，在约30到约600℃，优选约150到约450℃进行活化。气流优选含有50到100％体积的氢气以及0到50％体积的氮气。
(多种)金属盐溶液施于(多种)载体上的量为，在每种情况下基于催化剂的总重量，活性金属的总含量约为0.01到约30％重量，优选约为0.01到约5％重量，更优选约为0.01到约1％重量，且特别约为0.05到约1％重量。
在催化剂1上的总的金属表面积优选约为0.01到约10平方米/克的催化剂，更优选约为0.05到约5平方米/克的催化剂，且特别约为0.05到约3平方米/克的催化剂。金属表面积是通过J.Lemaitre等人在“Characterization of Heterogeneous Catalysts”，Francis Delanney，Marcel Dekker编辑，纽约1984，第310-324页中所述的化学吸附的方法测定的。
按照本发明所用的催化剂1中，(多种)活性金属的表面积与催化剂载体的表面积之比优选小于约0.05，且低限约为0.0005。
按照本发明可用于制备催化剂的载体材料是那些大孔的且具有平均孔径至少约为50纳米，优选至少约为100纳米，特别至少约为500纳米，并且其BET表面积不超过约30平方米/克，优选不超过约15平方米/克，更优选不超过约10平方米/克，特别为不超过约5平方米/克，且仍更加优选不超过约3平方米/克。载体的平均孔径优选约为100纳米到约200微米，更优选约为500纳米到约50微米。载体的表面积优选约为0.2到约15平方米/克，更优选约为0.5到约10平方米/克，特别是约为0.5到约5平方米/克，且仍更加优选约为0.5到约3平方米/克。
载体的表面积是通过氮气吸收的BET方法测定的，特别是按照DIN66131。平均孔径及孔的尺寸分布是通过Hg孔隙率测定法测定的，特别是按照DIN 66133。
载体的孔的尺寸分布可优选为近似的双峰分布，在本发明的特定的实施方案中，孔的尺寸分布在双峰分布中的最大值约为600纳米及约20微米。
载体更加优选表面积为1.75平方米/克且孔的尺寸为双峰分布。此优选载体的孔体积优选约为0.53毫升/克。
可采用的大孔载体材料的实施例为大孔活性炭，碳化硅，氧化铝，二氧化硅，二氧化钛，二氧化锆，氧化镁，氧化锌及其中的两种或多种组成的混合物，优选氧化铝或二氧化锆。
关于催化剂1及其制备的更多的细节可在DE-A 196 24 484.6中找到，完全相关的内容以参考的形式结合到本申请中。催化剂2
按照本发明所用的催化剂2含有一种或多种周期表中第八过渡族的金属，作为(多种)活性组分施于载体上，正如这里所定义的。优选采用钌，钯和/或铑作为(多种)活性组分。
按照本发明所用的催化剂2可通过将至少一种周期表中第八过渡族的活性金属，优选钌或钯，及如果需要，至少一种周期表中第一或第七过渡族的金属施于合适载体上来进行工业化制备。可采用在金属盐的水溶液中使载体饱和的方法施加，如在钌盐溶液或钯盐溶液中，通过将适合的金属盐溶液喷施于载体的方法，或通过其它适合的方法。制备金属盐溶液的适合的金属盐为适合金属的硝酸盐，亚硝酰硝酸盐，卤化物，碳酸盐，羧酸盐，乙酰丙酮化物，氯化络合物，亚硝酸络合物或胺基络合物，优选硝酸盐和亚硝酰硝酸盐。
在含有两种或多种活性金属施于载体的催化剂情况下，可同时或连续地施加金属盐和/或金属盐溶液。
然后将以金属盐溶液涂覆或饱和的载体进行干燥，优选在100到150℃。如果需要，这些载体可在200到600℃下煅烧，优选350到450℃。然后在含有游离氢的气流中处理将涂覆后的载体，在30到600℃，优选100到450℃，且特别在100到300℃进行活化。气流优选含有50到100％体积的氢气以及0到50％体积的氮气。
如果两种或多种活性金属施于载体上，且如果采用连续施加，在每次施加或饱和后可在100到150℃下对载体进行干燥且，如果需要，在200到600℃下煅烧。这里采用饱和或施加金属盐溶液的顺序可按需要而定。
金属盐溶液施于(多种)载体上的量为，基于催化剂的总重量，活性金属的含量为0.01到30％重量，优选为0.01到10％重量，更优选为0.01到5％重量，且特别为0.3到1％重量。
在催化剂上的总的金属表面积优选为0.01到10平方米/克的催化剂，更优选为0.05到5平方米/克的催化剂，且特别为0.05到3平方米/克的催化剂。金属表面积是通过J.Lemaitre等人在“Characterizationof Heterogeneous Catalysts”，Francis Delanney，Marcel Dekker编辑，纽约1984，第310-324页中所述的化学吸附的方法测定的。
按照本发明所用的催化剂2中，至少一种活性金属的表面积与催化剂载体的表面积之比小于约0.3，优选小于约0.1，特别约为0.05或更小，且低限约为0.0005。
按照本发明可用于制备催化剂2的所用的载体材料具有大孔及中孔。
这里按照本发明可采用的载体具有孔的分布，其中孔体积的约5到约50％，优选约为10到约45％，更优选约为10到约30％，且特别约为15到约25％是由大孔构成，其孔径约为50纳米到约10,000纳米，并且孔体积的约50到约95％，优选约为55到约90％，更优选约为70到约90％，且特别约为75到约85％是由中孔构成，其孔径约为2到约50纳米，其中在每种情况下孔体积比例之和为100％。
按照本发明所用载体的总的孔体积约为0.05到1.5立方厘米/克，优选为0.1到1.2立方厘米/克，且特别约为0.3到1.0立方厘米/克。按照本发明所用载体的平均孔径约为5到20纳米，优选约为8到约15纳米，且特别约为9到约12纳米。
载体的表面积优选约为50到约500平方米/克的载体，更优选约为200到约350平方米/克的载体，且特别约为250到约300平方米/克的载体。
载体的表面积是通过氮气吸收的BET方法测定的，特别是按照DIN66131。平均孔径及尺寸分布是通过Hg孔隙率测定法测定的，特别是按照DIN 66133。
虽然原则上可采用制备催化剂时任何已知的载体材料，如那些具有上述孔径分布的材料，优选使用大孔活性炭，碳化硅，氧化铝，二氧化硅，二氧化钛，二氧化锆，氧化镁，氧化锌或其混合物，更优选氧化铝或二氧化锆。
关于催化剂2及其制备的更多的细节可在DE-A 196 24 485.4中找到，完全相关的内容以参考的形式结合到本申请中。催化剂3
按照本发明所用的催化剂3可通过将一种周期表中第八过渡族的活性金属，及如果需要，至少一种周期表中第一或第七过渡族的金属施于载体上来进行工业化制备。可采用在金属盐的水溶液中使载体饱和的方法施加，如在钌盐溶液中，通过将适合的金属盐溶液喷施于载体的方法，或通过其它适合的方法。制备钌盐溶液的适合的钌盐，或适合的第一，第七或第八过渡族金属的盐为适合金属的硝酸盐，亚硝酰硝酸盐，卤化物，碳酸盐，羧酸盐，乙酰丙酮化物，氯化络合物，亚硝酸络合物或胺基络合物，优选硝酸盐和亚硝酰硝酸盐。
在含有两种或多种活性金属施于载体的催化剂情况下，可同时或连续地施加金属盐和/或金属盐溶液。
然后将以钌盐溶液或金属盐溶液涂覆或饱和的载体进行干燥，优选在100到150℃，并且如果需要，在200到600℃下煅烧。
然后在含有游离氢的气流中处理将涂覆后的载体，在30到600℃，优选150到450℃进行活化。气流优选含有50到100％体积的氢气以及0到50％体积的氮气。
除周期表中第八过渡族的活性金属以外，如果第一或第七过渡族的金属施于载体上，且如果采用连续施加，则在每次施加或饱和后可在100到150℃下对载体进行干燥且，如果需要，在200到600℃下煅烧。这里采用饱和或施加金属盐溶液的顺序可按需要而定。
金属盐溶液施于(多种)载体上的量为，基于催化剂的总重量，将0.01到30％重量的活性金属施于载体上。用量优选为0.2到15％重量，特别优选为0.5％重量。
在催化剂3上的总的金属表面积优选为0.01到10平方米/克的催化剂，特别优选为0.05到5平方米/克的催化剂，特别为0.05到3平方米/克的催化剂。
按照本发明可用于制备催化剂3的所用的载体材料优选为那些大孔的材料，且具有平均孔径至少为0.1微米，优选至少为0.5微米，且表面积不超过15平方米/克，优选不超过10平方米/克，特别优选不超过5平方米/克，特别是不超过3平方米/克。载体的平均孔径优选为0.1到200微米，特别为0.5到50微米。载体的表面积优选为0.2到15平方米/克的载体，特别优选为0.5到10平方米/克的载体，特别为0.5到5平方米/克的载体，尤其为0.5到3平方米/克的载体。
载体的表面积是通过氮气吸收的BET方法测定的，特别是按照DIN66131。平均孔径及尺寸分布是通过Hg孔隙率测定法测定的，特别是按照DIN 66133。载体的孔径分布可优选为近似的双峰分布，在本发明的特定的实施方案中，孔径分布在双峰分布中的最大值约为0.6微米及约20微米。
载体特别优选具有表面积约为1.75平方米/克且孔尺寸具有双峰分布。优选载体的孔体积优选约为0.53毫升/克。
可采用的大孔载体材料的实例为大孔活性炭，碳化硅，氧化铝，二氧化硅，二氧化钛，二氧化锆，氧化镁，氧化锌或其混合物，优选氧化铝或二氧化锆。
关于催化剂3及其制备的更多的细节可在DE-A 196 04 791.9中找到，完全相关的内容以参考的形式结合到本申请中。
实施方法
为达到新方法的目的，氢化通常是在约50到250℃下进行，优选约70到220℃。方法中所用压力通常超过10巴，优选约20到约300巴。
新方法既可连续进行也可分批进行，优选连续进行。
在方法的连续实施中，氢化所需的(多种)苯基二羧酸酯或其中两种或多种组成的混合物的量优选约为0.05到约3千克每升催化剂每小时，更优选约为0.1到约1千克每升催化剂每小时。
可采用的氢化气体为任何所需的含有游离氢且不含有害量的催化剂毒物，如一氧化碳的气体。例如可采用例如转化炉的废气。氢化气体优选采用纯的氢气。
新型氢化可在溶剂或稀释剂存在或不存在的条件下进行。因此不必进行溶液中的氢化。
然而，优选采用溶剂或稀释剂。所用的溶剂或稀释剂可为任何适合的溶剂或稀释剂。它们的选择并不严格，只要所用的溶剂或稀释剂可与需氢化的(多种)苯基二羧酸酯形成均相的溶液。例如，溶剂或稀释剂也可含有水。
适合的溶剂或稀释剂的实例包括以下：
直链或环状的醚，例如四氢呋喃或二氧六环，又及脂肪族的醇，其中烷基优选1到10个碳原子，特别为3到6个碳原子。
优选采用的醇的实例为异丙醇，正丁醇，异丁醇及正己醇。
也可采用其混合物或其它溶剂或稀释剂的混合物。
溶剂或稀释剂的用量没有特别的限制，且可根据需要任意选择。然而，优选的用量可得到用于氢化的(多种)苯基二羧酸酯的10到70％重量的溶液。
为达到新方法的目的，对于在氢化过程中形成的产品例如相应的环己烷衍生物特别优选采用作为溶剂，如果需要可与其它溶剂或稀释剂一起。在任何情况下，方法中所形成的产品中的一些可与待氢化的苯基二羧酸衍生物混合。基于氢化所需的化合物的重量，优选混合1到30倍，特别优选5到20倍，特别为5到10倍数量的反应产物作为溶剂或稀释剂。
本发明也提供了这里所述的新型环己烷-1，3-或-1，4-二羧酸衍生物在作为塑料中增塑剂方面的应用。
与至今主要采用的作为增塑剂的邻苯二甲酸酯相比，按照本发明所用的环己烷-1，3-及-1，4-二羧酸酯具有较低的密度及粘度，并且虽然诸如制得塑料的肖氏硬度A及力学性能与采用邻苯二甲酸酯时所得的相同，但在塑料的低温韧性方面相比于使用相应的邻苯二甲酸酯作为增塑剂得到了改善。此外，按照本发明所用的环己烷多羧酸衍生物在干燥的混合物中具有较好的加工性能，并且因此可提高生产速度，且与相应的邻苯二甲酸酯相比，由于其具有明显较低的粘度，在增塑溶胶加工中也具有优势。
新的毒理学发现也表明，特别当与至今常用作增塑剂的邻苯二甲酸酯及邻苯二甲酸衍生物相比，新型环己烷-1，3-及-1，4-二羧酸衍生物就其物理及材料的性质来说不仅适用于作为增塑剂，而且从毒理学的观点来说也是有利的。
以邻苯二甲酸酯所发现的、开始所提及的啮齿动物肝脏肿瘤的形成，大概是通过过氧物酶体-增生物-活性的受体-α(PPARα)介导的。基于这种机理的过氧物酶体增生可通过不同的指标检测，例如采用绝对或相对肝脏重量的显著的增加，或采用某种酶的活度的增高，例如氰化物-非敏感棕榈酰-CoA氧化酶的比活度。
总而言之，不象各种传统的增塑剂，特别是经常用于此目的的邻苯二甲酸酯及邻苯二甲酸衍生物，新型环己烷-1，3-及-1，4-二羧酸衍生物不会带来任何生物的过氧化物酶体的显著的增生，因此就其物理及材料的性质来说，可适用于作为增塑剂，并且从毒理学的观点来说，也被认为比这些传统的增塑剂更为有利。
为达到本发明的目的，如果实验是以每日口服剂量为每千克体重1000毫克这种化合物，通过胃管经过至少14天的周期在啮齿动物上进行，与相应的未处理的对照动物相比，绝对肝重量或相对肝重量，即基于总体重的肝重量，未显出明显的增加，并且在氰化物-非敏感棕榈酰-CoA氧化酶的比酶活度方面没有相应的毒理学的升高，那么这种化合物被认为具有毒理学的特别的优势。
为达到本发明的目的，如果通过Dunnett实验测试的实验动物绝对或相对肝脏重量的统计的升高为超过未处理对照动物的10％以上，那么就特别表现出在绝对或相对肝脏重量方面的统计的显著的升高(Dunnett，C.W.(1955)，一种用于将几种处理物与对照物比较的多重比较程序，J.Am.Stat.Assoc.50，1096-1121；Dunnett，C.W.(1964)，与对照物进行多重比较的新的表格，Biometrics，20，482-491)。
如果氰化物-非敏感棕榈酰-CoA氧化酶的比活度超过在未处理对照动物肝脏组织匀浆中测定的氰化物-非敏感棕榈酰-CoA氧化酶的比活度的两倍，即可出现在氰化物-非敏感棕榈酰-CoA氧化酶的比活度的一种毒理学的相应升高，该活性是在实验动物肝脏组织匀浆中测定的，该实验动物是以每日口服剂量为每千克体重1000毫克测试物质通过胃管经过至少14天的周期得到的。
氰化物-非敏感棕榈酰-CoA氧化酶的比活度[毫尿苷/毫克蛋白质]通常是通过Lazarow(1981)，Enzymology 72，315-319方法测定的，并且在肝脏组织匀浆中蛋白质的数量是通过技术人员熟知的常规的蛋白质测试方法测定的，例如Lowry法。
此外，就在这里所揭示的在本发明意义具有毒理学优势的新型环己烷-1，3-及-1，4-二羧酸酯而论，其与传统的增塑剂相比，特别是与常用于这一目的的邻苯二甲酸酯及邻苯二甲酸衍生物相比，在生殖-毒理学参数方面也有望实现相应的提高。
因此，本发明特别提供了这里所揭示的新型环己烷-1，3-或-1，4-二羧酸衍生物或由其中的两种或多种组成的混合物的用途，是作为制备具有毒理学优势的塑料的增塑剂，其中当每日口服剂量为每千克体重1000毫克适当的环己烷-1，3-或-1，4-二羧酸衍生物或由其中的两种或多种组成的混合物，通过胃管经过至少14天的周期在啮齿动物上进行实验时，与未处理的对照动物相比，处理后肝脏的重量没有明显的升高，并且在肝脏组织匀浆中测试的氰化物-非敏感棕榈酰-CoA氧化酶的比活度没有加倍。
现将在下面采用一些实施例对新方法进行更详细的描述。
实施例实施例1：(制备实施例)
采用浓度为0.8％重量的硝酸钌(III)水溶液将一种中孔/大孔的氧化铝载体进行饱和，该载体以4毫米压片的形式，且具有BET表面积为238平方米/克及孔体积为0.45毫升/克。0.15毫升/克(约总体积的33％)的载体的孔径为50到10,000纳米，且0.30毫升/克(约总体积的67％)的载体的孔径为2到50纳米。这里载体饱和时所吸收的溶液的体积与所用载体的孔体积大致相等。
然后将以硝酸钌(III)溶液饱和的载体在120℃下干燥并在200℃于氢气流中活化(还原)。所得催化剂含有0.05％重量的钌，基于催化剂的重量。实施例2：对苯二酸二(2-乙基己基)酯的氢化
将40克如制备实施例中的载体化钌催化剂通过催化剂铲斗入口加入到1.2升压力反应器中，并与610克(1.56摩尔)对苯二酸二(2-乙基己基)酯混合。氢化在纯的氢气中于200巴恒压140℃条件下进行。继续氢化直到不再吸收氢气(3.5小时)，且反应器中的压力降低。对苯二酸二(2-乙基己基)酯的转化率为99.8％。相应氢化产物环己烷-1，4-二羧酸二(2-乙基己基)酯的产率为97％，基于所用的对苯二酸二(2-乙基己基)酯的总量。表1：制备新型环己烷-1，3-二羧酸酯的原料：
表2：制备新型环己烷-1，4-二羧酸酯的原料：
| 原 料 | 原料的CAS编号 |
| 间苯二酸二异丁基酯[间苯二酸双(2-甲基 | 1528-64-9 |
| 丙基)酯] | |
| 间苯二酸二正戊基酯 | 4654-16-4 |
| 间苯二酸二(1-甲基丁基)酯 | 75151-01-8 |
| 间苯二酸二正庚基酯 | 4654-17-5 |
| 间苯二酸二异辛基酯 | 71850-11-8 |
| 间苯二酸二壬基酯 | 4654-19-7 |
| 间苯二酸二异癸基酯 | 52284-35-2 |
| 间苯二酸双十一烷基酯 | 18699-46-2 |
| 间苯二酸二正十二烷基酯 | 18699-47-3 |
| 间苯二酸双(1-甲基丙基)酯 | 75150-99-1 |
| 间苯二酸双(1，1-甲基丙基)酯 | 117769-95-6 |
| 间苯二酸双(2-甲基丁基)酯 | 75151-03-0 |
| 间苯二酸双(3-甲基丁基)酯 | 1528-63-8 |
| 间苯二酸双(1-乙基-2-甲基丙基)酯 | 166391-29-3 |
| 间苯二酸双(1-乙基丁基)酯 | 166391-28-2 |
| 间苯二酸双(1，2，2-三甲基丙基)酯 | 166391-27-1 |
| 间苯二酸双(2-乙基丁基)酯 | 166391-25-9 |
| 间苯二酸双(4-甲基戊基)酯 | 159375-22-1 |
| 间苯二酸双(1，3-二甲基丁基)酯 | 166391-26-0 |
| 间苯二酸双(1，1-二乙基丙基)酯 | 123095-15-8 |
| 间苯二酸双(1-乙基-1-甲基丙基)酯 | 145530-74-1 |
| 间苯二酸双[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯 | 166391-48-6 |
| 间苯二酸双(2，2-二甲基己基)酯 | 17673-11-9 |
| 间苯二酸双[3-甲基-1-(2-甲基丙基)丁基]酯 | 127474-92-4 |
| 间苯二酸双(3，3，5-三甲基己基)酯 | 208527-97-3 |
| 间苯二酸双(2-乙基-1，1-二甲基己基)酯 | 123892-24-0 |
| 间苯二酸1-庚基-3-己基酯 | 166391-30-6 |
| 间苯二酸1-[2-乙基丁基]-3-庚基酯 | 166391-41-9 |
| 间苯二酸1-庚基-3-[1，2，2-三甲基丙基)酯 | 166391-43-1 |
| 间苯二酸1-二甲基丁基-3-庚基酯 | 166391-42-0 |
| 间苯二酸1-[1-乙基丁基]-3-庚基酯 | 166391-44-2 |
| 间苯二酸1-[1-乙基-2-甲基丙基]-3-庚基酯 | 166391-45-3 |
| 间苯二酸1-癸基-3-己基酯 | 154064-19-4 |
| 间苯二酸1-己基-3-[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯 | 166391-46-4 |
| 间苯二酸1-十二烷基-3-己基酯 | 154147-75-8 |
| 间苯二酸1-十一烷基-3-辛基酯 | 154147-74-7 |
| 原料 | 原料的CAS编号 |
| 对苯二酸二异丁基酯[对苯二酸双(2-甲基丙基)酯] | 18699-48-4 |
| 对苯二酸二正戊基酯 | 1818-95-7 |
| 对苯二酸二(1-甲基丁基)酯 | 75151-02-9 |
| 对苯二酸二正庚基酯 | 4654-25-5 |
| 对苯二酸二异辛基酯 | 27937-24-2 |
| 对苯二酸二壬基酯 | 4564-27-7 |
| 对苯二酸二异壬基酯 | 59802-05-0 |
| 对苯二酸二异癸基酯 | 52174-72-8 |
| 对苯二酸双十一烷基酯 | 111204-04-7 |
| 对苯二酸二正十二烷基酯 | 18749-84-3 |
| 对苯二酸双(1-甲基丙基)酯 | 64445-74-5 |
| 对苯二酸双(1，1-二甲基丙基)酯 | 117769-96-7 |
| 对苯二酸双(2-甲基丁基)酯 | 75151-04-1 |
| 对苯二酸双(3-甲基丁基)酯 | 18699-49-5 |
| 对苯二酸双(1-乙基丁基)酯 | 166391-32-8 |
| 对苯二酸双(4-甲基戊基)酯 | 159375-21-0 |
| 对苯二酸双[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯 | 166391-33-9 |
| 对苯二酸2-甲基-双(2-乙基己基)酯 | 51248-91-0 |
| 对苯二酸双(1-甲基庚基)酯 | 87321-19-5 |
| 对苯二酸双(2-乙基-4-甲基戊基)酯 | 59726-62-4 |
| 对苯二酸双(2-甲基庚基)酯 | 83789-07-5 |
| 对苯二酸双(1，1，3，3-四甲基丁基)酯 | 90062-57-0 |
| 对苯二酸双(7-甲基辛基)酯 | 129951-42-4 |
| 对苯二酸双(8-甲基壬基)酯 | 129951-40-2 |
| 对苯二酸1-[8-甲基壬基]-4-辛基酯 | 129951-39-9 |
| 对苯二酸1-癸基-4-辛基酯 | 129951-41-3 |
Claims (10)
1.通过间苯二酸二异丁基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸二异丁基酯，化学文摘登记号(以下为：CAS No.)1528-64-9；
通过间苯二酸二戊基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸二戊基酯，CASNo.4654-16-4；
通过间苯二酸双(1-甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1-甲基丁基)酯，CAS No.75151-01-8；
通过间苯二酸二庚基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸二庚基酯，CASNo.4654-17-5；
通过间苯二酸二异辛基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸二异辛基酯，CAS No.71850-11-8；
通过间苯二酸二壬基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸二壬基酯，CASNo.4654-19-7；
通过间苯二酸二异癸基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸二异癸基酯，CAS No.52284-35-2；
通过间苯二酸双十一烷基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双十一烷基酯，CAS No.18699-46-2；
通过间苯二酸双十二烷基酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双十二烷基酯，CAS No.18699-47-3；
通过间苯二酸双(1-甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1-甲基丙基)酯，CAS No.75150-99-1；
通过间苯二酸双(1，1-二甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1，1-二甲基丙基)酯，CAS No.117769-95-6；
通过间苯二酸双(2-甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(2-甲基丁基)酯，CAS No.75151-03-0；
通过间苯二酸双(3-甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(3-甲基丁基)酯，CAS No.1528-63-8；
通过间苯二酸双(1-乙基-2-甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1-乙基-2-甲基丙基)酯，CAS No.166391-29-3；
通过间苯二酸双(1-乙基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1-乙基丁基)酯，CAS No.166391-28-2；
通过间苯二酸双(1，2，2-三甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1，2，2-三甲基丙基)酯，CAS No.166391-27-1；
通过间苯二酸双(2-乙基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(2-乙基丁基)酯，CAS No.166391-25-9；
通过间苯二酸双(4-甲基戊基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(4-甲基戊基)酯，CAS No.159375-22-1；
通过间苯二酸双(1，3-二甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1，3-二甲基丁基)酯，CAS No.166391-26-0；
通过间苯二酸双(1，1-二乙基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1，1-二乙基丙基)酯，CAS No.123095-15-8；
通过间苯二酸双(1-乙基-1-甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(1-乙基-1-甲基丙基)酯，CAS No.145530-74-1；
通过间苯二酸双[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯，CAS No.166391-48-6；
通过间苯二酸双(2，2-二甲基己基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(2，2-二甲基己基)酯，CAS No.17673-11-9；
通过间苯二酸双[3-甲基-1-(2-甲基丙基)丁基]酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双[3-甲基-1-(2-甲基丙基)丁基]酯，CAS No.127474-92-4；
通过间苯二酸双(3，3，5-三甲基己基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(3，3，5-三甲基己基)酯，CAS No.208527-97-3；
通过间苯二酸双(2-乙基-1，1-二甲基己基)酯氢化得到的环己烷-1，3-二羧酸双(2-乙基-1，1-二甲基己基)酯，CAS No.123892-24-0；
通过间苯二酸1-庚基-3-己基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-庚基-3-己基酯，CAS No.166391-30-6；
通过间苯二酸1-[2-乙基丁基]-3-庚基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-[2-乙基丁基]-3-庚基酯，CAS No.166391-41-9；
通过间苯二酸1-庚基-3-[1，2，2-三甲基丙基]酯氢化得到的环己烷二羧酸1-庚基-3-[1，2，2-三甲基丙基]酯，CAS No.166391-43-1；
通过间苯二酸1-二甲基丁基-3-庚基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-二甲基丁基-3-庚基酯，CAS No.166391-42-0；
通过间苯二酸1-[1-乙基丁基]-3-庚基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-[1-乙基丁基]-3-庚基酯，CAS No.166391-44-2；
通过间苯二酸1-[1-乙基-2-甲基丙基]-3-庚基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-[1-乙基-2-甲基丙基]-3-庚基酯，CAS No.166391-45-3；
通过间苯二酸1-癸基-3-己基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-癸基-3-己基酯，CAS No.154064-19-4；
通过间苯二酸1-己基-3-[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯氢化得到的环己烷二羧酸1-己基-3-[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯，CAS No.166391-46-4；
通过间苯二酸1-十二烷基-3-己基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-十二烷基-3-己基酯，CAS No.154147-75-8；
通过间苯二酸1-壬基-3-辛基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-壬基-3-辛基酯，CAS No.154147-74-7；
通过对苯二酸二异丁基酯氢化得到的环己烷-1，1-二羧酸二异丁基酯，化学文摘登记号(以下为：CAS No.)18699-48-4；
通过对苯二酸二戊基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸二戊基酯，CASNo.1818-95-7；
通过对苯二酸双(1-甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(1-甲基丁基)酯，CAS No.75151-02-9；
通过对苯二酸二庚基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸二庚基酯，CASNo.4654-25-5；
通过对苯二酸二异辛基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸二异辛基酯，CAS No.27937-24-2；
通过对苯二酸二壬基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸二壬基酯，CASNo.4654-27-7；
通过对苯二酸二异壬基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸二异壬基酯，CAS No.59802-05-0；
通过对苯二酸二异癸基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸二异癸基酯，CAS No.52174-72-8；
通过对苯二酸双十一烷基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双十一烷基酯，CAS No.111204-04-7；
通过对苯二酸双十二烷基酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双十二烷基酯，CAS No.18749-84-3；
通过对苯二酸双(1-甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(1-甲基丙基)酯，CAS No.64445-74-5；
通过对苯二酸双(1，1-二甲基丙基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(1，1-二甲基丙基)酯，CAS No.117769-96-7；
通过对苯二酸双(2-甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(2-甲基丁基)酯，CAS No.75151-04-1；
通过对苯二酸双(3-甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(3-甲基丁基)酯，CAS No.18699-49-5；
通过对苯二酸双(1-乙基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(1-乙基丁基)酯，CAS No.166391-32-8；
通过对苯二酸双(4-甲基戊基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(4-甲基戊基)酯，CAS No.159375-21-0；
通过对苯二酸双[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双[2-甲基-1-(1-甲基乙基)丙基]酯，CAS No.166391-33-9；
通过2-甲基对苯二酸双(2-乙基己基)酯氢化得到的2-甲基环己烷-1，4-二羧酸双(2-乙基己基)酯，CAS No.51248-91-0；
通过对苯二酸双(1-甲基庚基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(1-甲基庚基)酯，CAS No.87321-19-5；
通过对苯二酸双(2-乙基-4-甲基戊基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(2-乙基-4-甲基戊基)酯，CAS No.59726-62-4；
通过对苯二酸双(2-甲基庚基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(2-甲基庚基)酯，CAS No.83789-07-5；
通过对苯二酸双(1，1，3，3-四甲基丁基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(1，1，3，3-四甲基丁基)酯，CAS No.90062-57-0；
通过对苯二酸双(7-甲基辛基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(7-甲基辛基)酯，CAS No.129951-42-4；
通过对苯二酸双(8-甲基壬基)酯氢化得到的环己烷-1，4-二羧酸双(8-甲基壬基)酯，CAS No.129951-40-2；
通过对苯二酸1-[8-甲基壬基]-4-辛基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-[8-甲基壬基]-4-辛基酯，CAS No.129951-39-9；
通过对苯二酸1-癸基-4-辛基酯氢化得到的环己烷二羧酸1-癸基-4-辛基酯，CAS No.129951-41-3。
2.制备如权利要求1所述的一种或多种环己烷-1，3-或-1，4-二羧酸酯的方法，是通过相应的间苯二酸酯或对苯二酸酯或由其中的两种或多种组成的混合物的氢化来制备，该方法是在催化剂的存在下，将一种或多种相应的间苯二酸酯或对苯二酸酯与含氢的气体相接触，该催化剂包括，至少一种周期表中第八过渡族的金属，以其单独的形式或与至少一种周期表中第一或第七过渡族的金属一起，作为活性金属施于载体上，其中包括采用具有大孔的载体。
3.如权利要求2所述的方法，其中催化剂包括，至少一种周期表中第八过渡族的金属，以其单独的形式或与至少一种周期表中第一或第七过渡族的金属一起，作为活性金属施于载体上，其中载体具有平均孔径至少为50纳米，且BET表面积不超过30平方米/克，活性金属的量为0.01到30％重量，基于催化剂的总重量。
4.如权利要求2所述的方法，其中催化剂包括，基于催化剂总重量的0.01到30％重量的至少一种周期表中第八过渡族的金属，以其单独的形式或与至少一种周期表中第一或第七过渡族的金属一起，作为活性金属施于载体上，其中载体孔体积的10到50％是由孔径为50到10,000纳米的大孔构成，且载体孔体积的50到90％是由孔径为2到50纳米的中孔构成，其中孔体积比例之和为100％。
5.如权利要求2所述的方法，其中催化剂包括，基于催化剂总重量的0.01到30％重量的至少一种周期表中第八过渡族的金属，以其单独的形式或与至少一种周期表中第一或第七过渡族的金属一起，作为活性金属施于载体上，其中载体具有平均孔径至少为0.1微米，且BET表面积不超过15平方米/克。
6.如权利要求2到5中任何一项所述的方法，其中载体包括活性炭，碳化硅，氧化铝，二氧化硅，二氧化钛，二氧化锆，氧化镁，氧化锌或其中的两种或多种组成的混合物。
7.如权利要求2到6中任何一项所述的方法，其中氢化是在溶剂或稀释剂存在下进行。
8.如权利要求2到7中任何一项所述的方法，其中氢化是连续进行。
9.如权利要求1所述的环己烷-1，3-或-1，4-二羧酸酯或其中两种或多种组成的混合物的用途，是作为塑料中的增塑剂。
10.如权利要求1所述的环己烷-1，3-或-1，4-二羧酸酯或由其中的两种或多种组成的混合物的用途，是作为制备具有毒理学优势的塑料的增塑剂，其中当每日口服剂量为每千克体重1000毫克适当的环己烷-1，3-或-1，4-二羧酸酯或由其中的两种或多种组成的混合物，通过胃管经过至少14天的周期在啮齿动物上进行实验时，与未处理的对照动物相比，处理后肝脏的重量没有明显的升高，并且在肝脏组织匀浆中测试的氰化物-非敏感棕榈酰-CoA氧化酶的比活度没有加倍。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19927978A DE19927978A1 (de) | 1999-06-18 | 1999-06-18 | Ausgewählte Cyclohexan-1,3- und 1,4-dicarbonsäureester |
| DE19927978.0 | 1999-06-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1356973A true CN1356973A (zh) | 2002-07-03 |
| CN100465153C CN100465153C (zh) | 2009-03-04 |
Family
ID=7911755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB008091404A Expired - Fee Related CN100465153C (zh) | 1999-06-18 | 2000-06-09 | 选择的环己烷-1,3-及-1,4-二羧酸酯 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7208545B1 (zh) |
| EP (1) | EP1194396B1 (zh) |
| JP (2) | JP2003502399A (zh) |
| KR (1) | KR100635396B1 (zh) |
| CN (1) | CN100465153C (zh) |
| AT (1) | ATE309192T1 (zh) |
| AU (1) | AU5971700A (zh) |
| CA (1) | CA2374924C (zh) |
| DE (2) | DE19927978A1 (zh) |
| DK (1) | DK1194396T3 (zh) |
| ES (1) | ES2252024T3 (zh) |
| MY (1) | MY133258A (zh) |
| TW (1) | TW527345B (zh) |
| WO (1) | WO2000078704A1 (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100446747C (zh) * | 2003-05-09 | 2008-12-31 | 巴斯福股份公司 | 含有环己烷多羧酸衍生物的化妆品组合物 |
| CN100999590B (zh) * | 2006-01-12 | 2011-09-07 | 赢创奥克森诺有限责任公司 | 对苯二甲酸二烷基酯及其用途 |
| CN102186805A (zh) * | 2008-10-16 | 2011-09-14 | 韩华石油化学株式会社 | 制备60%或以上的顺-二(c4-c20)烷基环己烷-1,4-二甲酸酯的方法 |
| CN102675109A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-09-19 | 江苏康恒化工有限公司 | 一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法 |
| CN102822136A (zh) * | 2010-03-18 | 2012-12-12 | 伊士曼化工公司 | 高溶剂化环己二甲酸酯二酯增塑剂 |
| CN103664613A (zh) * | 2013-12-13 | 2014-03-26 | 佛山市顺德区天晟贸易有限公司 | 一种非线性增塑剂及其制备方法和应用 |
| CN108779058A (zh) * | 2016-04-22 | 2018-11-09 | 株式会社Lg化学 | 增塑剂组合物及其制备方法 |
| CN109153817A (zh) * | 2017-01-04 | 2019-01-04 | 株式会社Lg化学 | 包含环己烷1,4-二酯类化合物的增塑剂组合物和包含其的树脂组合物 |
| CN110078971A (zh) * | 2015-09-28 | 2019-08-02 | 赢创德固赛有限公司 | 偏苯三酸的三戊基酯 |
Families Citing this family (96)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6399538B1 (en) * | 1999-12-08 | 2002-06-04 | The Dow Chemical Company | Process for hydrogenating unsaturated polymers |
| US7319161B2 (en) | 2001-02-16 | 2008-01-15 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing cyclohexane dicarboxylic acids and the derivatives thereof |
| DE10128242A1 (de) | 2001-06-11 | 2002-12-12 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung organischer Verbindungen |
| DE10146848A1 (de) | 2001-09-24 | 2003-04-24 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Gemisch alicyclischer Polycarbonsäureester mit hohem cis-Anteil |
| DE10146869A1 (de) | 2001-09-24 | 2003-04-24 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Alicyclische Polycarbonsäureestergemische mit hohem trans-Anteil und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE60230050D1 (de) | 2001-09-25 | 2009-01-08 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Weich-polyvinylchlorid |
| DE10217186A1 (de) * | 2002-04-18 | 2003-11-13 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Benzoesäureisononylester und deren Verwendung |
| DE10225565A1 (de) | 2002-06-10 | 2003-12-18 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Verbindungen |
| DE10232868A1 (de) | 2002-07-19 | 2004-02-05 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Feinporiger Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Verbindungen |
| DE102004063673A1 (de) | 2004-12-31 | 2006-07-13 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen katalytischen Hydrierung von hydrierbaren Verbindungen an festen, im Festbett angeordneten Katalysatoren mit einem wasserstoffhaltigen Gas |
| EP2049253B1 (de) | 2006-07-31 | 2019-09-11 | Basf Se | integriertes VERFAHREN bestehend aus Hydrierung mit RUTHENIUMKATALYSATOREN und REGENERIERUNG derselben |
| US8598060B2 (en) | 2006-07-31 | 2013-12-03 | Basf Se | Method of regenerating ruthenium catalysts for the ring hydrogenation of phthalates |
| EP1889641A1 (de) * | 2006-08-18 | 2008-02-20 | Cognis IP Management GmbH | Kosmetische Zusammensetzungen enthaltend Ester auf Basis von 2-Ethylbutanol |
| EP2102618A1 (de) * | 2006-12-07 | 2009-09-23 | Continental Teves AG & CO. OHG | Drehmomentsensoranordnung |
| EP1953135A1 (en) * | 2007-02-05 | 2008-08-06 | Nan Ya Plastics Corporation | Method of preparing cyclohexanepolycarobxylic acid ester without phthalatic and plasticizer prepared by the same |
| DE102007037795A1 (de) | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Nabaltec Ag | Stabilisatorsysteme für halogenhaltige Polymere |
| KR101005704B1 (ko) | 2007-10-16 | 2011-01-05 | 주식회사 엘지화학 | 고분자 수지용 1,4-시클로헥산디카복실레이트 조성물 및그의 제조 방법 |
| EP2220154B1 (en) * | 2007-11-30 | 2014-06-18 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | C7-c12 secondary alcohol esters of cyclohexanoic acid |
| CN101878259A (zh) * | 2007-11-30 | 2010-11-03 | 埃克森美孚化学专利公司 | 基于环己烷羧酸c4-c7仲脂族醇酯的组合物 |
| CN104788719A (zh) * | 2007-12-21 | 2015-07-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 助增塑剂体系 |
| DE102008006400A1 (de) | 2008-01-28 | 2009-07-30 | Evonik Oxeno Gmbh | Gemische von Diisononylestern der Terephthalsäure, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102008018872A1 (de) | 2008-04-14 | 2009-10-15 | Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg | Stabilisatorsystem für halogenhaltige Polymere |
| DE102008020203A1 (de) | 2008-04-22 | 2009-10-29 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Lösemittelfreie High Solids (One-Pack)-Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere |
| US20100113664A1 (en) * | 2008-06-11 | 2010-05-06 | Ferro Corporation | Asymmetric Cyclic Diester Compounds |
| KR101419062B1 (ko) * | 2008-09-11 | 2014-07-11 | 에스케이종합화학 주식회사 | 신규한 폴리염화비닐수지 가소제 |
| JP5340815B2 (ja) * | 2008-09-17 | 2013-11-13 | 株式会社カネカ | 一液型接着剤 |
| DE102008053629B4 (de) | 2008-10-29 | 2012-09-06 | Baerlocher Gmbh | Glyzerinether enthaltende Stabilisatorzusammensetzung für halogenhaltige Polymere, sowie deren Verwendung |
| CA2752510C (en) * | 2009-02-17 | 2024-01-23 | Neil Bander | Methods and kits for diagnosis of cancer and prediction of therapeutic value |
| US20120077914A1 (en) * | 2009-06-09 | 2012-03-29 | Sk Global Chemical Co., Ltd. | Novel plasticizer for a polyvinyl chloride resin |
| WO2010148080A2 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-23 | Draths Corporation | Cyclohexane 1,4 carboxylates |
| US20110053065A1 (en) * | 2009-08-31 | 2011-03-03 | Xerox Corporation | Plasticizer containing photoconductors |
| DE102009045701A1 (de) | 2009-10-14 | 2011-04-21 | Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg | Stabilisator-Kombinationen für halogenhaltige Polymere |
| CN102869247B (zh) * | 2010-03-05 | 2015-12-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含1,2-环己烷二羧酸二异壬基酯作为溶剂的乳油 |
| DE102010011191A1 (de) | 2010-03-11 | 2011-09-15 | Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg | Stabilisatormischungen für halogenhaltige Kunststoffe durch Unterwassergranulierung |
| JP6076896B2 (ja) | 2010-03-24 | 2017-02-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノールの調製方法 |
| US8450534B2 (en) * | 2010-03-24 | 2013-05-28 | Basf Se | Process for preparing 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol |
| DE102010020486A1 (de) | 2010-05-14 | 2011-11-17 | Catena Additives Gmbh & Co. Kg | Flammgeschützte halogenhaltige Polymere mit verbesserter Thermostabilität |
| US8465888B2 (en) * | 2011-01-27 | 2013-06-18 | Xerox Corporation | Photoconductor undercoat layer |
| WO2012158250A1 (en) | 2011-05-13 | 2012-11-22 | Amyris, Inc. | Plasticizers |
| US9056812B2 (en) | 2011-09-16 | 2015-06-16 | Basf Se | Process for preparing 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol |
| EP2755938B1 (de) | 2011-09-16 | 2017-03-01 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 4-cyclohexyl-2-methyl-2-butanol |
| WO2013043711A1 (en) | 2011-09-19 | 2013-03-28 | Fenwal, Inc. | Red blood cell products and the storage of red blood cells in containers free of phthalate plasticizer |
| DE102012001979A1 (de) | 2012-02-02 | 2013-08-08 | Voco Gmbh | Härtbares Gemisch umfassend Weichmacher mit einem polyalicyclischen Strukturelement zur Anwendung bei der Herstellung dentaler Werkstoffe |
| DE102012001978A1 (de) | 2012-02-02 | 2013-08-08 | Voco Gmbh | Dentale Kompositmaterialien enthaltend tricyclische Weichmacher |
| ITMI20120634A1 (it) | 2012-04-17 | 2013-10-18 | Bio On S R L | Composizione comprendente almeno un polimero biodegradabile e almeno un plastificante |
| ITMI20121641A1 (it) | 2012-10-02 | 2014-04-03 | Polynt S P A | Procedimento per l'idrogenazione di esteri di acidi carbossilici aromatici a dare loro omologhi saturi, nuovi usi per detti omologhi, e nuove miscele polimeriche plastificate. |
| US9340754B2 (en) | 2012-11-27 | 2016-05-17 | Basf Se | Process for the preparation of cyclohexyl-substituted tertiary alkanols |
| EP2810982A1 (en) | 2013-06-06 | 2014-12-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Dialkyl esters of 1,4' cyclohexane di-carboxylic acid and their use as plasticisers |
| ES2675527T3 (es) | 2013-12-06 | 2018-07-11 | Basf Se | Composición plastificante que contiene derivados de tetrahidrofurano y ésteres de ácido 1,2-ciclohexano dicarboxílico |
| PL3092266T3 (pl) | 2014-01-09 | 2018-12-31 | Basf Se | Kompozycja plastyfikatora zawierająca pochodną furanu i ester kwasu 1,2-cykloheksanodikarboksylowego |
| ES2788702T3 (es) | 2014-02-07 | 2020-10-22 | Lg Chemical Ltd | Composición plastificante, procedimiento para fabricar una composición plastificante y composición de resina que comprende una composición plastificante |
| WO2015124236A1 (en) | 2014-02-20 | 2015-08-27 | Fresenius Hemocare Netherlands B.V. | Medical containers and system components with non-dehp plasticizers for storing red blood cell products, plasma and platelets |
| KR101783520B1 (ko) * | 2014-02-24 | 2017-09-29 | 주식회사 엘지화학 | 이소프탈레이트계 에스테르 화합물 및 이를 포함하는 가소제 조성물 |
| CN106164164A (zh) | 2014-03-27 | 2016-11-23 | 新日本理化株式会社 | 含有非邻苯二甲酸系酯的氯乙烯类树脂用增塑剂和含有该增塑剂的氯乙烯类树脂组合物 |
| DE102015206645A1 (de) | 2014-04-16 | 2015-10-22 | Basf Se | Verwendung modifizierter Fettsäureester als Weichmacher |
| DE102015207291A1 (de) | 2014-04-24 | 2016-03-10 | Basf Se | Weichmacher-Zusammensetzung, die Furanderivate und 1,2-Cyclohexandicarbonsäureester enthält |
| TW201605945A (zh) | 2014-07-08 | 2016-02-16 | 巴斯夫歐洲公司 | 包含二羧酸的酯及１，２－環己烷二羧酸的酯之模製化合物 |
| TW201609628A (zh) | 2014-07-08 | 2016-03-16 | 巴斯夫歐洲公司 | 包含脂族二羧酸二酯及對苯二甲酸二烷基酯之塑化劑組成物 |
| TWI706979B (zh) | 2014-08-19 | 2020-10-11 | 德商巴斯夫歐洲公司 | 包含聚合二羧酸酯的塑化劑組成物 |
| TWI686444B (zh) | 2014-09-04 | 2020-03-01 | 德商巴斯夫歐洲公司 | 包含聚合二羧酸酯的塑化劑組成物 |
| JP2016074876A (ja) * | 2014-10-08 | 2016-05-12 | 新日本理化株式会社 | １，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルからなる塩化ビニル系樹脂用可塑剤 |
| TW201619119A (zh) | 2014-10-09 | 2016-06-01 | 巴斯夫歐洲公司 | 包含飽和二羧酸之環烷基酯及１，２－環己烷二羧酸酯的塑化劑組成物 |
| TW201619120A (zh) | 2014-10-09 | 2016-06-01 | 巴斯夫歐洲公司 | 包含飽和二羧酸之環烷基酯及對苯二甲酯之塑化劑組成物 |
| CN107428990B (zh) | 2015-01-30 | 2019-07-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含聚合二羧酸酯及对苯二甲酸二烷基酯的增塑剂组合物 |
| ES2686726T3 (es) | 2015-02-18 | 2018-10-19 | Evonik Degussa Gmbh | Procedimiento para la producción de mezclas de ésteres mediante transesterificación |
| KR101797220B1 (ko) * | 2015-08-27 | 2017-11-13 | 한화케미칼 주식회사 | 프탈레이트 화합물의 수소화 방법 |
| ES2744073T3 (es) | 2015-09-30 | 2020-02-21 | Basf Se | Composición de plastificante que contiene ésteres de ácido dicarboxílico poliméricos y dialquilésteres de ácido tereftálico |
| RU2727926C9 (ru) | 2015-09-30 | 2021-05-21 | Басф Се | Пластифицирующая композиция, содержащая полимерные сложные эфиры дикарбоновых кислот и сложные диэфиры дикарбоновых кислот |
| US20180291180A1 (en) | 2015-09-30 | 2018-10-11 | Basf Se | Plasticizer composition containing polymeric dicarboxylic acid esters and dicarboxylic acid diesters |
| JP6544200B2 (ja) * | 2015-10-29 | 2019-07-17 | 新日本理化株式会社 | １，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂用可塑剤 |
| CN106866415A (zh) * | 2015-12-12 | 2017-06-20 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种脂环族羧酸酯的制造方法 |
| CA3011907A1 (en) | 2016-01-20 | 2017-07-27 | Basf Se | Plasticiser composition containing aliphatic dicarboxylic acid esters and diesters selected from 1,2-cyclohexane dicarboxylic acid esters and terephthalic acid esters |
| RU2018138919A (ru) * | 2016-04-07 | 2020-05-12 | Айнолекс Инвестмент Корпорейшн | Сложные диэфиры для средств личной гигиены, производные от 1-метилгептилового спирта |
| WO2017183874A2 (ko) * | 2016-04-22 | 2017-10-26 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이의 제조방법 |
| KR102090294B1 (ko) | 2016-04-22 | 2020-03-17 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| WO2017183877A1 (ko) * | 2016-04-22 | 2017-10-26 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| US10017454B2 (en) * | 2016-05-24 | 2018-07-10 | Far Eastern New Century Corporation | Method of manufacturing BHCD and derivatives thereof |
| CN107417526B (zh) * | 2016-05-24 | 2020-09-25 | 远东新世纪股份有限公司 | 制备1,4-环已烷二甲酸双羟乙酯及其衍生物的方法 |
| JP2019529362A (ja) | 2016-09-09 | 2019-10-17 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | フタル酸エステルの水素化方法 |
| JP6372765B2 (ja) * | 2016-10-28 | 2018-08-15 | 株式会社シンテック | １，４‐シクロヘキサンジカルボン酸ビス（２‐ヒドロキシエチル）の製造方法 |
| WO2018110923A1 (ko) | 2016-12-12 | 2018-06-21 | 주식회사 엘지화학 | 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| EP3351526B1 (de) * | 2017-01-20 | 2020-11-18 | Evonik Operations GmbH | Diisopentylterephthalat |
| KR102324239B1 (ko) | 2017-11-06 | 2021-11-08 | 한화솔루션 주식회사 | 방향족 화합물의 수소화 반응용 촉매 및 이의 제조방법 |
| WO2020013515A1 (ko) | 2018-07-12 | 2020-01-16 | 주식회사 엘지화학 | 사이클로헥산 폴리에스터계 물질을 포함하는 가소제 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
| DE102018007714A1 (de) | 2018-09-29 | 2020-04-02 | Friedrich-Schiller-Universität Jena | Weichmacher enthaltende thermoplastische Vinylpolymerzusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung |
| CN111036194A (zh) * | 2018-10-12 | 2020-04-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种邻苯二甲酸酯加氢用催化剂的制法 |
| TWI690510B (zh) * | 2018-12-04 | 2020-04-11 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 一種提高環己烷-１,４-二甲酸二異辛酯產率的氫化方法 |
| US10889536B1 (en) | 2019-09-04 | 2021-01-12 | Eastman Chemical Company | Enol ethers |
| US10550057B1 (en) | 2019-09-04 | 2020-02-04 | Eastman Chemical Company | Method of making a dialdeyhde |
| US11518899B2 (en) | 2019-09-04 | 2022-12-06 | Eastman Chemical Company | Aromatic enol ether paint additives |
| US10544076B1 (en) | 2019-09-04 | 2020-01-28 | Eastman Chemical Company | Method of making a dialdeyhde |
| US11312873B2 (en) | 2019-09-04 | 2022-04-26 | Eastman Chemical Company | Aromatic enol ether paint additives |
| US10865172B1 (en) | 2019-09-04 | 2020-12-15 | Eastman Chemical Company | Aromatic enol ethers |
| US10858304B1 (en) | 2019-09-04 | 2020-12-08 | Eastman Chemical Company | Aromatic enol ethers |
| US10815179B1 (en) | 2019-09-04 | 2020-10-27 | Eastman Chemical Company | Aromatic dicarbinols |
| US10865171B1 (en) | 2019-09-04 | 2020-12-15 | Eastman Chemical Company | Process to make aromatic enol ethers and olefin isomers of aromatic enol ethers |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3027398A (en) | 1960-02-01 | 1962-03-27 | Du Pont | Process for preparing dimethyl 1, 4-cyclohexanedicarboxylate |
| US3308086A (en) | 1963-08-30 | 1967-03-07 | Union Carbide Corp | Ethylene copolymers with vinyl esters plasticized with phosphate and carboxylic esters |
| FR2397131A7 (fr) | 1977-05-26 | 1979-02-02 | Kleber Colombes | Pneumatique pour vehicule apte au service d'hiver |
| DE2823165A1 (de) * | 1978-05-26 | 1979-11-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von cycloaliphatischen carbonsaeureestern |
| JPH0234841A (ja) * | 1988-07-25 | 1990-02-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2696542B2 (ja) * | 1988-12-13 | 1998-01-14 | 出光興産株式会社 | フッ化アルカン系冷媒用冷凍機油組成物 |
| JPH04114990A (ja) * | 1990-08-30 | 1992-04-15 | Chugoku Kayaku Kk | ポリウレタン・ニトラミン系可塑性爆薬 |
| JP3106411B2 (ja) | 1992-12-21 | 2000-11-06 | 東和化成工業株式会社 | １，４−シクロヘキサンジカルボン酸の製造方法 |
| US5286898A (en) | 1993-06-15 | 1994-02-15 | Eastman Kodak Company | Low pressure process for the hydrogenation of dimethyl benzenedicarboxylates to the corresponding dimethyl cyclohexanedicarboxlates |
| US5319129A (en) | 1993-06-15 | 1994-06-07 | Eastman Kodak Company | Preparation of dimethyl cyclohexanedicarboxylates |
| JP3456226B2 (ja) * | 1993-06-24 | 2003-10-14 | 新日本理化株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
| WO1997021792A1 (fr) * | 1995-12-12 | 1997-06-19 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Huile lubrifiante |
| JPH09181306A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-11 | Mitsubishi Electric Corp | 半導体装置及びその製造方法 |
| US6248924B1 (en) * | 1996-06-19 | 2001-06-19 | Basf Aktiengesellschaft | Process for reacting an organic compound in the presence of a supported ruthenium catalyst |
| EP0813906A3 (de) * | 1996-06-19 | 1998-11-18 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Umsetzung einer organischen Verbindung in Gegenwart eines geträgerten Rutheniumkatalysators |
| US6187968B1 (en) * | 1996-06-28 | 2001-02-13 | Sk Njc Co., Ltd. | Process for the preparation of cyclohexanedimethanol |
| JPH1045645A (ja) * | 1996-08-07 | 1998-02-17 | Mitsubishi Chem Corp | １，４−シクロヘキサンジメタノールの製造方法 |
| KR100688403B1 (ko) | 1997-12-19 | 2007-03-09 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 매크로포어를 함유하는 촉매를 사용하는 벤젠폴리카르복실산 또는 그의 유도체의 수소화 방법 |
-
1999
- 1999-06-18 DE DE19927978A patent/DE19927978A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-06-09 AT AT00945733T patent/ATE309192T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-09 EP EP00945733A patent/EP1194396B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-09 JP JP2001504874A patent/JP2003502399A/ja active Pending
- 2000-06-09 CA CA002374924A patent/CA2374924C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-09 CN CNB008091404A patent/CN100465153C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-09 US US09/959,380 patent/US7208545B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-09 KR KR1020017016175A patent/KR100635396B1/ko active IP Right Grant
- 2000-06-09 DK DK00945733T patent/DK1194396T3/da active
- 2000-06-09 WO PCT/EP2000/005351 patent/WO2000078704A1/de active IP Right Grant
- 2000-06-09 ES ES00945733T patent/ES2252024T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-09 AU AU59717/00A patent/AU5971700A/en not_active Abandoned
- 2000-06-09 DE DE50011573T patent/DE50011573D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-15 TW TW089111680A patent/TW527345B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-06-16 MY MYPI20002714 patent/MY133258A/en unknown
-
2008
- 2008-11-17 JP JP2008293256A patent/JP5135177B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100446747C (zh) * | 2003-05-09 | 2008-12-31 | 巴斯福股份公司 | 含有环己烷多羧酸衍生物的化妆品组合物 |
| CN100999590B (zh) * | 2006-01-12 | 2011-09-07 | 赢创奥克森诺有限责任公司 | 对苯二甲酸二烷基酯及其用途 |
| CN102186805A (zh) * | 2008-10-16 | 2011-09-14 | 韩华石油化学株式会社 | 制备60%或以上的顺-二(c4-c20)烷基环己烷-1,4-二甲酸酯的方法 |
| CN102186805B (zh) * | 2008-10-16 | 2014-04-23 | 韩华石油化学株式会社 | 制备60%或以上的顺-环己烷-1,4-二甲酸(c4-c20)烷基酯的方法 |
| CN102822136A (zh) * | 2010-03-18 | 2012-12-12 | 伊士曼化工公司 | 高溶剂化环己二甲酸酯二酯增塑剂 |
| CN102675109A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-09-19 | 江苏康恒化工有限公司 | 一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法 |
| CN103664613A (zh) * | 2013-12-13 | 2014-03-26 | 佛山市顺德区天晟贸易有限公司 | 一种非线性增塑剂及其制备方法和应用 |
| CN110078971A (zh) * | 2015-09-28 | 2019-08-02 | 赢创德固赛有限公司 | 偏苯三酸的三戊基酯 |
| CN108779058A (zh) * | 2016-04-22 | 2018-11-09 | 株式会社Lg化学 | 增塑剂组合物及其制备方法 |
| CN108779058B (zh) * | 2016-04-22 | 2021-07-23 | 株式会社Lg化学 | 增塑剂组合物及其制备方法 |
| CN109153817A (zh) * | 2017-01-04 | 2019-01-04 | 株式会社Lg化学 | 包含环己烷1,4-二酯类化合物的增塑剂组合物和包含其的树脂组合物 |
| US11732107B2 (en) | 2017-01-04 | 2023-08-22 | Lg Chem, Ltd. | Plasticizer composition including cyclohexane 1,4-diester-based compound and resin composition including the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY133258A (en) | 2007-10-31 |
| ES2252024T3 (es) | 2006-05-16 |
| JP5135177B2 (ja) | 2013-01-30 |
| JP2009062394A (ja) | 2009-03-26 |
| EP1194396B1 (de) | 2005-11-09 |
| TW527345B (en) | 2003-04-11 |
| CN100465153C (zh) | 2009-03-04 |
| CA2374924A1 (en) | 2000-12-28 |
| CA2374924C (en) | 2010-01-19 |
| ATE309192T1 (de) | 2005-11-15 |
| JP2003502399A (ja) | 2003-01-21 |
| AU5971700A (en) | 2001-01-09 |
| DE19927978A1 (de) | 2000-12-21 |
| DE50011573D1 (de) | 2005-12-15 |
| KR20020010929A (ko) | 2002-02-06 |
| DK1194396T3 (da) | 2006-02-06 |
| US7208545B1 (en) | 2007-04-24 |
| KR100635396B1 (ko) | 2006-10-19 |
| WO2000078704A1 (de) | 2000-12-28 |
| EP1194396A1 (de) | 2002-04-10 |
| PL353276A1 (en) | 2003-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1356973A (zh) | 选择的环己烷－1,3－及－1,4－二羧酸酯 | |
| CN1285815A (zh) | 用含大孔的催化剂对苯多羧酸或其衍生物加氢的方法 | |
| CN100341838C (zh) | 微孔催化剂和氢化芳族化合物的方法 | |
| CN1100608C (zh) | 在载钌催化剂存在下进行有机化合物反应的方法 | |
| CN100345808C (zh) | 用于氢化羰基化合物的催化剂和方法 | |
| CN1087278C (zh) | 在原处生成的钌催化剂存在下进行有机化合物反应的方法 | |
| CN1717279A (zh) | 氢化催化剂及其制备和采用该催化剂的氢化方法 | |
| CN1487911A (zh) | 通过氢化羰基化合物生产醇的方法 | |
| CN1483016A (zh) | 通过氢化腈和亚胺制备伯胺和仲胺的方法 | |
| CN1845917A (zh) | 3－[(2－{[4－(已氧基羰基氨基－亚氨基－甲基)－苯氨基]－甲基}－1－甲基－1 h－苯并咪唑－5－羰基)－吡啶－2－基－氨基]－丙酸乙酯－甲磺酸酯及其作为药物的用途 | |
| CN1680284A (zh) | 阿戈美拉汀的新合成方法、新晶型及其药物组合物 | |
| CN1169917C (zh) | 一种异构脱蜡催化剂及其制备方法 | |
| CN1014059B (zh) | 一种形成环胺的方法 | |
| CN1809527A (zh) | 取代4－二甲基氨基－2－芳基－丁－2－醇化合物脱水的方法和通过多相催化制备取代二甲基－( 3－芳基－丁基)－胺化合物的方法 | |
| CN1099740A (zh) | 芳族醛的选择性催化加氢 | |
| CN1732135A (zh) | 重氢化方法 | |
| CN1096292C (zh) | 钌/锡双金属催化剂的制备方法 | |
| JP2001097934A (ja) | 改善された色品質を有するアルカノールアミンの製造方法 | |
| CN1045588C (zh) | 伯胺的制备方法 | |
| CN1239468C (zh) | 旋光性胺的外消旋化方法 | |
| CN1299776A (zh) | 一种双模板剂或多模板剂合成磷酸硅铝分子筛的方法 | |
| CN1962599A (zh) | 用含大孔的催化剂对苯多羧酸或其衍生物加氢的方法 | |
| CN1206202C (zh) | 二胺的制造方法 | |
| CN1177800C (zh) | 外消旋化光活性胺的方法 | |
| CN86106590A (zh) | 载于碳上的铑催化剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090304 Termination date: 20190609 |