CN102675109A - 一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法，其特征在于：以1,2-苯甲酸二异辛醇酯为原料，异辛醇为溶剂，贵金属钌为催化剂，在160-200℃，氢气压力在4-10MPa下，反应6-8h所得增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯。本发明的优点：采用原料易得的1,2-苯甲酸二异辛醇酯，直接高压氢化所得增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的选择性98%以上，最终产品纯度99%以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法。
背景技术
增塑剂是迄今产耗量最大的塑料助剂品种,而邻苯二甲酸酯类增塑剂又在增塑剂领域居于支配地位,以国内市场为例,其消费量占增塑剂总消费量的80%以上,其中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的用量约占70%。20世纪90年代以来,基于邻苯二甲酸酯类增塑剂具有类雌性激素污染问题研究的深入,世界范围内有关限制使用的呼声不断,目前欧盟、美国、瑞士、日本等国纷纷立法限制邻苯二甲酸酯类增塑剂在食品包装塑料、化妆品及儿童玩具中的使用。开发和研究新型、无毒、环保的增塑剂已经成为了人们关注的焦点。环己烷1,2-二羧酸二酯类增塑剂不但具有邻苯二甲酸酯类增塑剂的优越性能,并且无毒环保,可以代替邻苯二甲酸酯类增塑剂用于食品包装塑料、医疗器械和儿童玩具中,是一种新型的环保增塑剂,综合文献报道,其合成方法主要包括氢化法和酸酐法。
目前国外主要路线为酸酐法：
。
以1,2-环己烷二甲酸酐与异辛醇在甲磺酸存在下反应所得，该路线相对污染高，原料缺乏的缺点。
发明内容
本发明主要提供了一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法，具体是一种采用原料易得的1,2-苯甲酸二异辛醇酯，直接高压氢化所得增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法。
为了解决以上技术问题，本发明的一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法，其特征在于：以1,2-苯甲酸二异辛醇酯为原料，异辛醇为溶剂，贵金属钌为催化剂，在160-200℃，氢气压力在4-10MPa下，反应6-8h所得增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯，反应方程如下：
其中所用溶剂可以为1,4-环氧六环、异辛醇、四氢呋喃，本专利要求异辛醇为佳。
其中所用溶剂异辛醇用量与原料1,2-苯甲酸二异辛醇酯的质量比在1:1到5：1之间，本发明要求2.5:1为佳。
其中贵金属催化剂可以为Pd/C、Ru/C、200-300目镍，本发明要求Ru/C为佳。
其中催化剂用量为原料1,2-苯甲酸二异辛醇酯的3%-20%，本发明要求5%为佳。
其中反应温度在160-200℃之间，本发明要求170-180℃为佳。
其中氢化压力在4-10MPa之间，本发明要求6-7MPa为佳。
本发明的优点在于：采用原料易得的1,2-苯甲酸二异辛醇酯，直接高压氢化所得增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的选择性98%以上，最终产品纯度99%以上。
具体实施方式
实施例1
1L压力釜中，加入1,2-苯甲酸二异辛醇酯60g，异辛醇150g，催化剂Ru/C 3g，氢气置换3次后，升温至170-180℃，再补压至6-7MPa,反应6-8h后，取样检测反应结束后（GC 98.8%,不计异辛醇），停止反应。并回收异辛醇后，再高真空精馏得到环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯57.8g收率95%，GC检测99.33%。
实施例2
1L压力釜中，加入1,2-苯甲酸二异辛醇酯100g，异辛醇250g，催化剂Ru/C 5g，氢气置换3次后，升温至170-180℃，再补压至6-7MPa,反应6-8h后，取样检测反应结束后（GC 98.9%,不计异辛醇），停止反应。并回收异辛醇后，再高真空精馏得到环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯96.7g收率95.2%，GC检测99.31%。
实施例3
1L压力釜中，加入1,2-苯甲酸二异辛醇酯200g，异辛醇500g，催化剂Ru/C 10g，氢气置换3次后，升温至170-180℃，再补压至6-7MPa,反应6-8h后，取样检测反应结束后（GC 99.0%,不计异辛醇），停止反应。并回收异辛醇后，再高真空精馏得到环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯194.3g收率96.2%，GC检测99.50%。
实施例4
1L压力釜中，加入1,2-苯甲酸二异辛醇酯250g，异辛醇625g，催化剂Ru/C 12.5g，氢气置换3次后，升温至170-180℃，再补压至6-7MPa,反应6-8h后，取样检测反应结束后（GC 99.0%,不计异辛醇），停止反应。并回收异辛醇后，再高真空精馏得到环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯245.0g收率96.5%，GC检测99.54%。
Claims (9)
1.一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法，其特征在于：以1,2-苯甲酸二异辛醇酯为原料，异辛醇为溶剂，贵金属钌为催化剂，在160-200℃，氢气压力在4-10MPa下，反应6-8h所得增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯，反应方程如下：
2.根据权利要求1所述的一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法，其特征在于：所用溶剂可以为1,4-环氧六环、异辛醇、四氢呋喃。
3.根据权利要求1所述的一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法，其特征在于：所用溶剂异辛醇用量与原料1,2-苯甲酸二异辛醇酯的质量比在1:1到5：1之间。
4. 根据权利要求3所述的一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法，其特征在于：所用溶剂异辛醇用量与原料1,2-苯甲酸二异辛醇酯的质量比在2.5:1。
5. 根据权利要求1所述的一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法，其特征在于：所述贵金属催化剂可以为Pd/C、Ru/C、200-300目镍。
6. 根据权利要求1所述的一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂质量用量为原料1,2-苯甲酸二异辛醇酯的3%-20%。
7. 根据权利要求6所述的一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法，其特征在于：所述催化剂质量用量为原料1,2-苯甲酸二异辛醇酯的5%。
8. 根据权利要求1所述的一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法，其特征在于：所述反应温度在170-180℃之间。
9.根据权利要求1所述的一种增塑剂环己烷-1,2-二甲酸二异辛酯的制备方法，其特征在于：所述氢化压力在6-7MPa。
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