CN102351651A - 3,3,3-三氟丙醇的制备方法 - Google Patents

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杜咏梅
吕剑
亢建平
曾纪珺
张伟
马洋博
王博
李春迎
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Abstract

本发明公开了一种3，3，3-三氟丙醇的制备方法，是为了解决背景技术中反应收率低，后处理复杂，成本高的问题。本发明以3，3，3-三氟丙醛为原料，包括如下步骤：不锈钢高压釜中加入三氟丙醛、酯和活化好的Raney Ni催化剂，氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至60℃～120℃，反应4h～8h。其中3，3，3-三氟丙醛∶酯∶催化剂质量比为1∶1.2～2.0∶0.05～0.2。本发明主要用于3，3，3-三氟丙醇的制备。

Description

3,3,3-三氟丙醇的制备方法
技术领域
本发明涉及一种3，3，3-三氟丙醇的制备方法，尤其涉及一种以3，3，3-三氟丙醛为原料的3，3，3-三氟丙醇的制备方法。 
背景技术
3，3，3-三氟丙醇可用作合成医药、农药的中间体，也可用作合成高性能材料的原料或中间体。《Investigation of the factors controlling the regioselectivity of the hydroboration of fluoroolefins》Chemical communication，2002，386～387公开了一种3，3，3-三氟丙醇的制备方法，该方法以三氟丙烯为原料经两步反应制备得到3，3，3-三氟丙醇，反应步骤如下： 
Figure BSA00000562302300011
首先，三氟丙烯与二溴硼烷反应制得硼化合物，再水解氧化，经共沸精馏分离提纯得到三氟丙醇，反应收率为73％。但是该方法反应步骤较多、收率较低；且分离提纯较难。 
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服背景技术中的不足和缺陷，提供一种反应收率较高、产物分离简单和成本较低的3，3，3-三氟丙醇的制备方法。 
本发明的合成路线为： 
Figure BSA00000562302300012
为了解决上述技术问题，本发明的3，3，3-三氟丙醇的制备方法，包括如下步骤：不锈钢高压釜中加入三氟丙醛、酯和活化好的Raney Ni催化剂，氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至60℃～120℃，反应4h～8h；其中3，3，3-三氟丙醛、酯和Raney Ni催化剂质量比为1∶1.2～2.0∶0.05～0.2；酯为C4～C6的脂肪族酯、C7～C9的芳香族酯或无机酸酯。 
本发明优选的3，3，3-三氟丙醇的制备方法，以3，3，3-三氟醛为原料，包括如下步骤：在不锈钢高压釜中加入50g三氟丙醛、75g磷酸三丁酯和5g活化好的 Raney Ni催化剂，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至80℃，反应6h。 
本发明的有益效果： 
本发明的反应收率高，3，3，3-三氟丙醇收率可达96％；而对比文件中的方法，3，3，3-三氟丙醇收率为73％；本发明后处理简单，仅通过简单蒸馏即可得到纯度98％的三氟丙醇；而对比文件中的方法中需通过共沸精馏后处理得到纯度98％的三氟丙醛。另外，本发明所用酯和催化剂均可循环使用，成本较低；而对比文件中原料二溴硼烷价格昂贵，成本较高。 
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于此。 
分析仪器：海欣GC-930型气相色谱仪，安捷伦公司30m DB-1(50m×0.32mm)毛细管色谱柱。 
分析条件：柱炉初始温度50℃，10℃/min程序升温至250℃，汽化室温度为280℃和检测器温度为250℃。 
实施例1 
在不锈钢高压釜中加入50g三氟丙醛，75g磷酸三丁酯和5g活化好的RaneyNi催化剂，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至80℃，反应6h，冷却至室温，泄压，出料，过滤反应液分离除去催化剂，滤液常压蒸馏，收集87～89℃馏分，得3，3，3-三氟丙醇48.9g，收率96.0％，纯度98％。 
产物结构鉴定： 
MS：m/z 114(M+)，31(100)。 
IR(KBr)，υ/cm-1：3363，2962，1387，1256，1148，1003。 
13CNMR(CDCl3)，δ/ppm：127.57(CF3，C3)，56.18(C，C1)，36.86(CH2，C2)。 
1HNMR(CDCl3)，δ/ppm：3.90(m，2H)，2.38(m，2H)。 
经结构鉴定数据证实本发明的方法所得物质确实是3，3，3-三氟丙醇。 
实施例2 
在不锈钢高压釜中加入50g三氟丙醛，60g戊酸丁酯和3g活化好的Raney Ni催化剂，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至80℃，反应6h，冷却至室温，泄压，出料，过滤反应液分离除去催化剂，滤液常压简单蒸馏，收集87～89℃馏分，得3，3，3-三氟丙醇47.3g，收率92.9％，纯度98％。 
实施例3 
在不锈钢高压釜中加入50g三氟丙醛，64g丁酸丁酯和2.5g活化好的RaneyNi催化剂，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至70℃，反应5h，冷却至室温，泄压，出料，过滤反应液分离除去催化剂，滤液常压简单蒸馏，收集87～89℃馏分，得3，3，3-三氟丙醇46.6g，收率91.6％，纯度98％。 
实施例4 
在不锈钢高压釜中加入50g三氟丙醛，70g苯甲酸甲酯和3.5g活化好的Raney Ni催化剂，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至90℃，反应7h，冷却至室温，泄压，出料，过滤反应液分离除去催化剂，滤液常压简单蒸馏，收集87～89℃馏分，得3，3，3-三氟丙醇48.6g，收率95.5％，纯度98％。 
实施例5 
在不锈钢高压釜中加入50g三氟丙醛，80g苯甲酸乙酯和4g活化好的RaneyNi催化剂，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至80℃，反应6h，冷却至室温，泄压，出料，过滤反应液分离除去催化剂，滤液常压简单蒸馏，收集87～89℃馏分，得3，3，3-三氟丙醇48.3g，收率94.9％，纯度98％。 
实施例6 
在不锈钢高压釜中加入50g三氟丙醛，85g丁二酸二乙酯和5.5g活化好的Raney Ni催化剂，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至110℃，反应8h，冷却至室温，泄压，出料，过滤反应液分离除去催化剂，滤液常压简单蒸馏，收集87～89℃馏分，得3，3，3-三氟丙醇48.8g，收率95.9％，纯度98％。 
实施例7 
在不锈钢高压釜中加入50g三氟丙醛，90g己二酸二乙酯和6g活化好的Raney Ni催化剂，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至120℃，反应6h，冷却至室温，泄压，出料，过滤反应液分离除去催化剂，滤液常压简单蒸馏，收集87～89℃馏分，得3，3，3-三氟丙醇48.5g，收率95.3％，纯度98％。 
实施例8 
在不锈钢高压釜中加入50g三氟丙醛，95g邻苯二甲酸二甲酯和10g活化好的Raney Ni催化剂，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至100℃，反应6h，冷却至室温，泄压，出料，过滤反应液分离除去催化剂，滤液常压简单蒸馏，收集87～89℃馏分，得3，3，3-三氟丙醇48.7g，收率95.7％，纯度98％。 
实施例9 
在不锈钢高压釜中加入50g三氟丙醛，100g γ-丁内酯和5g活化好的Raney Ni催化剂，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至60℃，反应6h，冷却至室温，泄压，出料，过滤反应液分离除去催化剂，滤液常压简单蒸馏，收集87～89℃馏分，得3，3，3-三氟丙醇45.9g，收率90.2％，纯度98％。 
实施例10 
在不锈钢高压釜中加入50g三氟丙醛，80g硝酸戊酯和4g活化好的Raney Ni催化剂，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至70℃，反应6h，冷却至室温，泄压，出料，过滤反应液分离除去催化剂，滤液常压简单蒸馏，收集87～89℃馏分，得3，3，3-三氟丙醇46.7g，收率91.8％，纯度98％。 
实施例11 
在不锈钢高压釜中加入50g三氟丙醛，75g回收使用磷酸三丁酯和4.8g回收Raney Ni催化剂，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至80℃，反应6h，冷却至室温，泄压，出料，过滤反应液分离除去催化剂，滤液常压简单蒸馏，收集87～89℃馏分，得3，3，3-三氟丙醇48.3g，收率94.9％，纯度98％。 

Claims (2)

1.一种3，3，3-三氟丙醇的制备方法，本发明以3，3，3-三氟丙醛为原料，包括如下步骤：不锈钢高压釜中加入三氟丙醛、酯和活化好的Raney Ni催化剂，氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至60℃～120℃，反应4h～8h；其中3，3，3-三氟丙醛∶酯∶催化剂质量比为1∶1.2～2.0∶0.05～0.2；所述的酯为C4～C6的脂肪族酯、C7～C9的芳香族酯或无机酸酯。
2.根据权利要求1所述的3，3，3-三氟丙醇的制备方法，3，3，3-三氟丙醛为原料，包括如下步骤：在不锈钢高压釜中加入50g三氟丙醛、75g磷酸三丁酯和5g活化好的Raney Ni催化剂，充氢气压力为5MPa，搅拌下，升温至80℃，反应6h。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102766022A (zh) * 2012-08-09 2012-11-07 西安近代化学研究所 3，3，3-三氟丙醇的合成方法
CN102766025A (zh) * 2012-08-09 2012-11-07 西安近代化学研究所 一种3，3，3-三氟丙醇的制备方法
CN102766023A (zh) * 2012-08-09 2012-11-07 西安近代化学研究所 一种3，3，3-三氟丙醇的合成方法
CN102816049A (zh) * 2012-08-09 2012-12-12 西安近代化学研究所 3，3，3-三氟丙醇的制备方法
US8865947B2 (en) * 2012-12-06 2014-10-21 E I Du Pont De Nemours And Company Process for producing fluorinated alcohols
CN105399607A (zh) * 2015-11-06 2016-03-16 西安近代化学研究所 一种3,3,3-三氟丙醇的制备方法
CN105669399A (zh) * 2016-04-13 2016-06-15 西安近代化学研究所 3，3，3-三氟丙醛的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02275829A (ja) * 1989-04-17 1990-11-09 Central Glass Co Ltd ３，３，３―トリフルオロプロパノールの製造法
CN101861322A (zh) * 2007-11-20 2010-10-13 纳幕尔杜邦公司 氢氟链烷醇和氢氟烯烃的合成

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02275829A (ja) * 1989-04-17 1990-11-09 Central Glass Co Ltd ３，３，３―トリフルオロプロパノールの製造法
CN101861322A (zh) * 2007-11-20 2010-10-13 纳幕尔杜邦公司 氢氟链烷醇和氢氟烯烃的合成

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102766022A (zh) * 2012-08-09 2012-11-07 西安近代化学研究所 3，3，3-三氟丙醇的合成方法
CN102766025A (zh) * 2012-08-09 2012-11-07 西安近代化学研究所 一种3，3，3-三氟丙醇的制备方法
CN102766023A (zh) * 2012-08-09 2012-11-07 西安近代化学研究所 一种3，3，3-三氟丙醇的合成方法
CN102816049A (zh) * 2012-08-09 2012-12-12 西安近代化学研究所 3，3，3-三氟丙醇的制备方法
US8865947B2 (en) * 2012-12-06 2014-10-21 E I Du Pont De Nemours And Company Process for producing fluorinated alcohols
CN105399607A (zh) * 2015-11-06 2016-03-16 西安近代化学研究所 一种3,3,3-三氟丙醇的制备方法
CN105399607B (zh) * 2015-11-06 2017-12-22 西安近代化学研究所 一种3,3,3‑三氟丙醇的制备方法
CN105669399A (zh) * 2016-04-13 2016-06-15 西安近代化学研究所 3，3，3-三氟丙醛的制备方法

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