ES2788702T3 - Composición plastificante, procedimiento para fabricar una composición plastificante y composición de resina que comprende una composición plastificante - Google Patents

Composición plastificante, procedimiento para fabricar una composición plastificante y composición de resina que comprende una composición plastificante Download PDF

Info

Publication number
ES2788702T3
ES2788702T3 ES15746629T ES15746629T ES2788702T3 ES 2788702 T3 ES2788702 T3 ES 2788702T3 ES 15746629 T ES15746629 T ES 15746629T ES 15746629 T ES15746629 T ES 15746629T ES 2788702 T3 ES2788702 T3 ES 2788702T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
plasticizer composition
plasticizer
formula
isophthalate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES15746629T
Other languages
English (en)
Inventor
Hyun Kyu Kim
Mi Yeon Lee
Jeong Ju Moon
Joo Ho Kim
Seok Ho Jeong
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020150017573A external-priority patent/KR101712718B1/ko
Priority claimed from KR1020150017575A external-priority patent/KR101705427B1/ko
Priority claimed from KR1020150017576A external-priority patent/KR101705428B1/ko
Priority claimed from KR1020150017574A external-priority patent/KR101720852B1/ko
Priority claimed from KR1020150017577A external-priority patent/KR101758447B1/ko
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Priority claimed from PCT/KR2015/001202 external-priority patent/WO2015119442A1/ko
Application granted granted Critical
Publication of ES2788702T3 publication Critical patent/ES2788702T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/80—Phthalic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/80—Phthalic acid esters
    • C07C69/82—Terephthalic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/18—Plasticising macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Una composición plastificante que comprende: uno de los compuestos de Fórmulas 1-1 a 1-15 como un compuesto de isoftalato de tipo híbrido; y al menos dos seleccionados del grupo que consiste en los compuestos de Fórmulas 1-16 a 1-21 como un compuesto de isoftalato de tipo no híbrido, en la que la cantidad total del compuesto de isoftalato de tipo híbrido y el compuesto de isoftalato de tipo no híbrido de la composición plastificante es del 5 al 80 % en peso del compuesto de isoftalato de tipo híbrido y del 20 al 95 % en peso de los compuestos de isoftalato de tipo no híbrido total sobre la base de la cantidad total de la composición plastificante. **(Ver fórmula)**

Description

DESCRIPCIÓN
Composición plastificante, procedimiento para fabricar una composición plastificante y composición de resina que comprende una composición plastificante
CAMPO TÉCNICO
La presente invención se refiere a una composición plastificante, un procedimiento de preparación de la composición plastificante y una composición de resina que incluye la composición plastificante.
ANTECEDENTES DE LA TÉCNICA
Las resinas poliméricas se utilizan en diversos campos como suministros diarios, electrodomésticos, ropa, vehículos, materiales de construcción o materiales de embalaje, etc., conforme a cada característica.
Hasta ahora, las resinas plásticas como el polietileno (PE), el polipropileno (PP), el poliestireno (PS), el poliuretano (PU), el cloruro de polivinilo (PVC), etc. se utilizan ampliamente. En particular, dado que una resina de PVC tiene propiedades duras y blandas, es capaz de ser moldeada en diversas formas, tiene una buena competitividad en cuanto a su precio y, por lo tanto, tiene una amplia gama de posibilidades de utilización, la resina de PVC se aplica en diversos campos de aplicación, desde los suministros diarios hasta los materiales de construcción.
La resina de PVC se utiliza con un plastificante para realizar diversas propiedades físicas en lugar de utilizarse sola. El plastificante confiere a la resina de PVC flexibilidad, mejorando así la procesabilidad y la aplicabilidad de la misma. Sin embargo, a medida que la industria avanza, el papel del plastificante se diversifica, y las propiedades requeridas en los campos de aplicación se diversifican, incluidas la resistencia a la volatilidad, la resistencia a la migración, la resistencia al envejecimiento, la resistencia al frío, la resistencia al aceite, la resistencia al agua, la resistencia al calor, etc., además de la flexibilidad.
Como el compuesto de éster utilizado como plastificante recientemente, se usan ampliamente el ftalato de di(2-etilhexilo) (DEHP), el ftalato de diisononilo (DINP), el ftalato de di-2-propilheptilo (DpHp), el ftalato de diisodecilo (DIDP), etc. Sin embargo, estos compuestos son hormonas ambientales que alteran el sistema endocrino y son perjudiciales para el cuerpo humano, y tienen un límite en cuanto a la mejora de la procesabilidad de una resina, la tasa de absorción con una resina, la pérdida de volatilidad, el grado de pérdida de migración y la estabilidad térmica. Así pues, el desarrollo de un compuesto de éster que sea respetuoso con el medio ambiente mejora suficientemente todas las propiedades físicas, entre ellas la procesabilidad de una resina, la tasa de absorción con una resina, la dureza, la resistencia a la tracción, la tasa de alargamiento, la pérdida volátil, el grado de pérdida de migración, la estabilidad térmica, etc., y se requiere un procedimiento de preparación del mismo.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN PROBLEMA TÉCNICO
La primera tarea técnica que se pretende resolver en la presente invención es proporcionar una composición plastificante que incluya un compuesto de éster.
La segunda tarea técnica que se pretende resolver en la presente invención es proporcionar un procedimiento de preparación de la composición plastificante.
La tercera tarea técnica que se pretende resolver en la presente invención es proporcionar una composición de resina que incluya dicha composición plastificante.
SOLUCIÓN TÉCNICA
Se proporciona en la presente invención una composición plastificante tal como se define en la reivindicación 1. Además, en la presente invención se proporciona un procedimiento de preparación de la composición plastificante tal como se define en la reivindicación 5.
Además, en una realización de la presente invención, se proporciona una composición de resina que incluye dicha composición plastificante tal como se define en la reivindicación 9.
EFECTOS VENTAJOSOS
Con la composición plastificante según la presente invención tal como se describe en esta invención, cuando se usa en una composición de resina, la eficiencia de plastificación es buena y se pueden proporcionar buenas propiedades físicas tales como resistencia a la tracción, tasa de alargamiento, resistencia a la migración, resistencia a la volatilidad, etc.
MODO DE LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN
En lo sucesivo en el presente documento, se explicará la presente invención en detalle para ayudar a la comprensión de la presente invención.
Se entenderá que los términos o palabras utilizados en la presente descripción y las reivindicaciones no deben interpretarse como que tienen un significado que se define en común o en los diccionarios, sino que deben interpretarse acorde con el alcance técnico de la presente invención sobre la base del principio de que los inventores pueden definir adecuadamente el concepto de los términos para explicar la invención en su mejor procedimiento. El término "tipo híbrido" usado en la presente invención se refiere a una estructura que tiene diferentes grupos alquilo sustituidos en posiciones simétricas de un grupo fenilo si no se define específicamente.
Además, el término "tipo no híbrido" usado en la presente invención se refiere a una estructura que tiene los mismos grupos alquilo sustituidos en posiciones simétricas de un grupo fenilo si no se define específicamente.
El compuesto de isoftalato de tipo híbrido es uno seleccionado de entre los compuestos en las siguientes fórmulas.
Figure imgf000003_0001
<Fórmula l - 4 >
Figure imgf000004_0001
Figure imgf000005_0001
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000007_0001
El compuesto de éster de tipo híbrido según una realización de la presente invención es un compuesto para un plastificante y tiene alta pureza, baja cantidad de alcohol residual y bajo contenido de agua. En el caso de uso en una composición de resina, pueden proporcionarse características ecológicas, capacidad de procesamiento mejorada de la resina debido a la velocidad de absorción corta y el tiempo de fusión corto con respecto a una resina, y buenas propiedades físicas.
La presente invención proporciona una composición plastificante
Figure imgf000007_0002
Figure imgf000008_0001
que incluye uno de los compuestos de fórmulas 1-1 a 1-15 como un compuesto de isoftalato de tipo híbrido y al menos dos seleccionados del grupo que consiste en los compuestos de fórmulas 1-16 a 21 como un compuesto de isoftalato de tipo no híbrido, donde el la cantidad total del compuesto de isoftalato de tipo híbrido y el compuesto de isoftalato de tipo no híbrido de la composición plastificante puede ser del 5 al 80 % en peso del compuesto de isoftalato de tipo híbrido y del 20 al 95 % en peso del total de compuestos de isoftalato de tipo no híbrido sobre la base de la cantidad total de la composición plastificante. Preferentemente, se puede incluir del 10 al 60 % en peso del compuesto de isoftalato de tipo híbrido y del 40 al 90 % en peso del total de compuestos de isoftalato de tipo no híbrido. En el caso de que la cantidad del compuesto a base de isoftalato de tipo híbrido sea inferior al 5 % en peso en la cantidad total de la composición plastificante, la mejora de las propiedades físicas tales como dureza, resistencia a la tracción, tasa de alargamiento, estabilidad de la viscosidad, etc. puede ser insignificante, y en el caso de que el compuesto a base de isoftalato de tipo híbrido exceda el 80 % en peso en la cantidad total de la composición plastificante, la resistencia a la migración, la pérdida volátil y la procesabilidad pueden verse deterioradas.
Según otra realización de la presente invención, se puede proporcionar una composición plastificante que incluye compuestos de las siguientes fórmulas.
Figure imgf000009_0001
Además, la composición plastificante puede incluir los compuestos de las siguientes fórmulas.
<Fórmula l - 2 >
Figure imgf000009_0002
Figure imgf000010_0001
Como alternativa, se pueden incluir los compuestos de las siguientes fórmulas.
Figure imgf000010_0002
En lo sucesivo en el presente documento, se explicará en detalle el compuesto éster de la Fórmula 1 anterior según una realización de la presente invención o un procedimiento de preparación de la composición plastificante que incluye el mismo.
La composición plastificante según una realización de la presente invención puede obtenerse llevando a cabo una reacción de esterificación del ácido isoftálico de la siguiente Fórmula 2 con al menos un alcohol de la siguiente Fórmula 3 o una mezcla del alcohol con al menos un isómero del mismo en la presencia de un catalizador.
Figure imgf000011_0001
<Fórmula 3>
Figure imgf000011_0002
En la fórmula anterior, R' incluye uno seleccionado del grupo que consiste en alquilo C4-C9 de un tipo no ramificado o que incluye al menos una cadena ramificada de alquilo C1-C4 , y fenilo o bencilo de un tipo no ramificado o que incluye al menos una cadena ramificada de alquilo C1-C4.
En la reacción de esterificación, se puede obtener un enlace éster mediante una reacción de condensación de deshidratación de un grupo carboxilo (-COOH) sustituido en un grupo fenilo en el ácido isoftálico de Fórmula 2 con un grupo hidroxilo (OH) en al menos 1 alcohol, preferentemente 1-3 alcoholes.
La reacción de esterificación se realiza preferentemente a un intervalo de temperatura de 80 °C a 270 °C durante 1 a 15 horas. El tiempo de reacción puede contarse después de elevar la temperatura del reactivo desde el punto que se alcanza la temperatura de reacción.
Cuando se examina particularmente, el ácido isoftálico de la Fórmula 2 anterior y el alcohol de la Fórmula 3 anterior (o una mezcla del alcohol y al menos un isómero del mismo) pueden usarse en una relación molar de 1: 0,01 a 5. Además, según otra realización de la presente invención, en el caso de usar al menos dos alcoholes diferentes como el alcohol de la Fórmula 3 anterior, la relación molar puede ser de 1: 0,1 a 4,9: 0,1 a 4,9. Por ejemplo, en el caso de que el ácido isoftálico de la Fórmula 2 anterior, 2-etilhexanol (2-EH) como el alcohol de la Fórmula 3 anterior y 2-propilheptanol (2-PH) de la Fórmula 6 anterior (o una mezcla del 2-propilheptanol y al menos un isómero de alcohol del mismo) se usen según una realización de la presente invención, la relación molar puede ser 1: 0,1 a 4,9: 0,1 a 4,9.
Según una realización de la presente invención, el alcohol de la Fórmula 3 anterior puede prepararse mediante un procedimiento común o usarse comprando un producto disponible comercialmente. En el caso de comprar el producto disponible comercialmente, el alcohol de la Fórmula 3 anterior puede incluirse como una mezcla con al menos un isómero de alcohol del mismo, y la cantidad del alcohol de la Fórmula 3 anterior: el isómero de alcohol del mismo en una relación de cantidad de, por ejemplo, de 50 a 100 partes en peso: de 0 a 50 partes en peso, y preferentemente, de 70 a 100 partes en peso: de 0 a 30 partes en peso.
Por ejemplo, en el caso de que el alcohol de la Fórmula 3 anterior sea 2-propilheptan-1-ol, 4-metil-2-propil-hexanol de la siguiente Fórmula 3-1 o 5-metil-2-propil-hexanol de la siguiente Fórmula 3-2 puede incluirse como el isómero del mismo.
Figure imgf000011_0003
Figure imgf000012_0001
Además, como 2-propilheptano-1-ol disponible comercialmente se pueden usar productos disponibles comercialmente de BASF Co., incluido el isómero del mismo tal como los números Cas 10042-59-8, 66256-62-0, 159848-27-8, y como alcohol isononílico se pueden usar productos disponibles comercialmente, incluido el isómero del mismo, tales como el núm. CAS 68526-84-1 de EXXONMOBILE Co. y el núm. CAS 27458-94-2 (68515-81-1) de KYOWA Co. Sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos.
En este caso, si la relación molar del ácido isoftálico y el alcohol está en el intervalo anterior, se puede obtener un compuesto de éster para un plastificante que tenga alta pureza, rendimiento y eficacia del proceso y excelentes efectos de mejora de la procesabilidad.
La temperatura de la reacción de esterificación después de insertar las materias primas y un catalizador puede elevarse hasta 270 °C y mantenerse durante 1 a 15 horas, y el alcohol no reaccionado evaporado durante la reacción puede condensarse mediante un condensador e insertarse nuevamente para un reciclado continuo. Para eliminar eficazmente el agua generada durante la realización de la reacción, un gas nitrógeno que es un gas inerte puede insertarse directamente en el reactivo hasta completar la reacción. Por lo tanto, se puede obtener fácilmente un producto de reacción que tiene un índice de acidez de aproximadamente 0,01 y una tasa de conversión del 99 % y más, después de completar la reacción.
Después de completar la reacción, se puede incluir además un proceso de eliminación de materiales sin reaccionar durante aproximadamente 0,5 a 6 horas en condiciones de vacío.
Además, para eliminar el ácido restante sin reaccionar, se puede llevar a cabo un proceso de enfriamiento, un tratamiento neutralizante mediante la adición de una cantidad reducida de una solución alcalina acuosa y un proceso de lavado. Luego, el agua puede eliminarse al vacío durante aproximadamente 30 a 120 minutos hasta garantizar el contenido de agua en un grado adecuado y menos. Finalmente, se inserta una cantidad adecuada de un medio de filtro, seguido de agitación a temperaturas de aproximadamente 80 °C a 110 °C durante aproximadamente 30 minutos y filtrado para producir un compuesto de éster basado en isoftalato de la Fórmula 1 anterior.
El catalizador insertado en la reacción puede incluir un catalizador organometálico a base de Sn o a base de Ti, un catalizador a base de ácido sulfónico o ácido sulfúrico, o una mezcla de los mismos.
El catalizador organometálico puede incluir, por ejemplo, al menos uno seleccionado de entre un tetraalcóxido de titanio [Ti(OR)4] tal como titanato de tetraisobutilo y titanato de tetraisopropilo, un alcóxido de estaño [Sn(OR)2] tal como óxido de dibutilestaño, etc.
Además, el catalizador ácido puede incluir, por ejemplo, al menos uno seleccionado de entre ácido paratoluenosulfónico, ácido metanosulfónico, ácido etanosulfónico, ácido propanosulfónico y ácido sulfúrico. El catalizador de reacción puede incluirse en una cantidad de 0,01 a 5,0 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del material de reacción de ácido isoftálico. En el caso de usar el catalizador por debajo del límite inferior, la eficiencia de la reacción puede disminuir, y en el caso de exceder el límite superior, puede decolorarse un producto.
Según una realización de la presente invención, en el intervalo de cantidad, se puede mejorar la dureza, la resistencia a la tracción, la tasa de alargamiento, así como la capacidad de procesamiento con una resina, tal como una tasa de absorción corta y un tiempo de fusión corto, y particularmente, la pérdida de migración y la pérdida volátil pueden minimizarse.
Además, la presente invención proporciona una composición de resina que incluye la composición plastificante y una resina distinta de la composición de resina de PVC, y la resina puede ser una resina conocida en la técnica. Por ejemplo, se puede incluir al menos uno seleccionado de entre acetato de etilenovinilo, cloruro de polivinilo, polietileno, polipropileno, poliestireno, poliuretano, elastómero termoplástico, ácido poliláctico, un caucho sintético como SBR, NBR, Br, etc., sin limitación.
Según una realización de la presente invención, la composición de resina puede incluir además una carga.
La carga puede ser de 0 a 300 partes en peso, preferentemente, de 50 a 200 partes en peso, y más preferentemente, de 100 a 200 partes en peso en base a 100 partes en peso de la resina.
Según una realización de la presente invención, la carga puede ser una carga conocida en esta técnica, sin limitación específica. Por ejemplo, puede usarse una mezcla de al menos uno seleccionado de entre sílice, carbonato de magnesio, carbonato de calcio, carbón duro, talco, hidróxido de magnesio, dióxido de titanio, óxido de magnesio, hidróxido de calcio, hidróxido de aluminio, silicato de aluminio, silicato de magnesio y sulfato de bario.
Además, según una realización de la presente invención, la composición de resina puede incluir además otros aditivos tales como un estabilizador según sea necesario.
Cada uno de los demás aditivos, como el estabilizador, puede incluirse en una cantidad de 0 a 20 partes en peso y preferentemente de 1 a 15 partes en peso en base a 100 partes en peso de la resina.
El estabilizador usado según una realización de la presente invención puede ser un estabilizador basado en Ca-Zn tal como un estearato compuesto de calcio-zinc, sin limitación específica.
Además, según una realización de la presente invención, la composición de resina puede incluir además al menos una composición plastificante seleccionada de entre tereftalato de dioctilo (DOTP), ftalato de diisononilo (DINP), ftalato de diisodecilo (DIDP), ftalato de dipropilheptilo (DPHP), trioctiltrimelitato (t Ot M), tereftalato de di-(2-etilhexilo) (DEHTP), adipato de dioctilo (DOA), tereftalato de butiloctilo (BOTP), succinato de dioctilo (DOSx), un producto basado en neopentilglicol, basado en trimetilolpropano, basado en dietilenglicol, basado en trietilenglicol. La cantidad de la composición plastificante puede ser de 0 a 150 partes en peso y preferentemente de 5 a 100 partes en peso en base a 100 partes en peso de la resina.
La composición de resina tiene una velocidad de absorción del compuesto éster de 3 a 10 minutos, de 3 a 8 minutos y, más preferentemente, de 4 a 7 minutos. En el intervalo, la trabajabilidad y la procesabilidad son buenas.
La velocidad de absorción puede evaluarse midiendo un período de tiempo de mezcla de la resina y el compuesto de éster usando un mezclador (Nombre del producto: Brabender, P600) hasta que el par del mezclador se estabilice en condiciones de 77 °C y 60 rpm.
El compuesto de éster según una realización de la presente invención tiene una tasa de absorción corta y un tiempo de fusión corto con respecto a la resina, y la procesabilidad de la resina puede mejorarse, y pueden proporcionarse buenas propiedades físicas al prescribir una lámina y un compuesto tales como un cable, un material interior de un vehículo, una película, una lámina, un tubo, un papel de pared, un juguete, un material para suelos, etc.
A continuación, se explicarán las realizaciones en detalle para explicar particularmente la presente invención. La presente invención, sin embargo, puede realizarse de formas diferentes y no debería interpretarse como limitada a las realizaciones expuestas en el presente documento. Más bien, estas realizaciones se proporcionan de manera que esta divulgación sea exhaustiva y completa, y transmitirá completamente el alcance del concepto según la invención a los expertos en la materia.
Ejemplos
En lo sucesivo en el presente documento, se explicarán adicionalmente ejemplos y ejemplos experimentales, sin embargo, la presente invención no se limita a los siguientes ejemplos y ejemplos experimentales.
Ejemplo 1
A un reactor de 3 litros y cuatro cuellos equipado con un enfriador, un extractor de agua, un condensador, un decantador, una bomba de reflujo, un controlador de temperatura, un agitador, etc., se insertan 498,0 g de ácido isoftálico purificado (PIA), 586 g de 2-etilhexanol (2-EH), 721 g de 2-propilheptanol (2-PH, BASF Co.) (la relación molar de PIA: 2-EH: 2-PH fue 1,0: 1,5: 1.5) y 1.54 g de titanato de tetraisopropilo (TIPT) como un catalizador a base de titanio (0,31 partes en peso sobre la base de 100 partes en peso de PIA), seguido de elevar lentamente la temperatura a aproximadamente 170 °C. La generación de agua comenzó a aproximadamente 170 °C. Se llevó a cabo una reacción de esterificación a la temperatura de reacción de aproximadamente 220 °C bajo una presión atmosférica mientras se inyectaba continuamente un gas nitrógeno durante aproximadamente 4,5 horas, y la reacción se terminó cuando un valor ácido alcanzó 0,01.
Después de completar la reacción, se realizó una extracción por destilación a presión reducida durante 0,5 a 4 horas para eliminar las materias primas sin reaccionar. Para eliminar las materias primas sin reaccionar hasta un grado determinado y menos, se realizó la extracción de vapor con vapor a presión reducida durante 0,5 a 3 horas. El reactivo se enfrió, y el tratamiento de neutralización se realizó con una solución alcalina. Además, se puede realizar el lavado, seguido de la deshidratación del reactivo para eliminar el agua. Se insertó un medio de filtro en el reactivo deshidratado, seguido de agitación durante un tiempo determinado y filtrado para obtener una composición plastificante a base de isoftal que incluye un 49 % en peso de isoftalato de 2-etilhexil-2-propilheptilo (EHPIP) de Fórmula 1-1, un 17 % en peso de isoftalato de di-(2-etilhexilo) (DEHIP) de fórmula 1-20 y un 34 % en peso de isoftalato de di-(2-propilheptilo) (d P iP) de fórmula 1-21 (rendimiento 99,0 %).
Ejemplos 2 a 13
En los Ejemplos 2 a 13, las composiciones plastificantes de la siguiente Tabla 1 se obtuvieron aplicando las mismas condiciones en el Ejemplo 1 usando la misma relación molar del ácido isoftálico y el alcohol mientras se cambia el tipo de alcohol.
Ejemplo comparativo 1
Se usó LGflex DPHP (nombre comercial) de LG Chem.
Ejemplo comparativo 2
Se usó ftalato de diisodecilo (DIDP; LGfex DIDP, LG Chem.) como plastificante.
Ejemplo comparativo 3
El isoftalato de diundecilo se preparó por el mismo procedimiento de preparación en el Ejemplo 1 como un plastificante.
Ejemplo comparativo 4
Se preparó una composición plastificante que incluye un 50 % en peso de isoftalato de undecil-isotridecilo, un 23 % en peso de isoftalato de diundecilo y un 27 % en peso de isoftalato de diisotridecilo realizando el mismo procedimiento de preparación en el Ejemplo 1.
T l 11
Figure imgf000014_0001
<Fabricación de muestras con composición de resina de cloruro de polivinilo (lámina)>
Ejemplo 14
Con respecto a 100 partes en peso de resina de cloruro de polivinilo (PVC, LS 130s), 50 partes en peso de una composición basada en isoftal que incluye un 47 % en peso de isoftalato de 2-etilhexil 2-propilheptilo (EHPIP) de Fórmula 1-1, un 17 % en peso de isoftalato de di-(2-etilhexilo) (DEHIP) de Fórmula 1-20 y un 36 % en peso de isoftalato de di-(2-propilheptilo) (DPIP) de Fórmula 1-21 preparado en el Ejemplo 1, 5 partes en peso de un estabilizador RUP (RUP 144, Adeka Korea Co.) como aditivo, 40 partes en peso de carbonato de calcio (Omya 1T, BSH) y 0,3 phr de ácido esteárico (ST/A) como estabilizador se mezclaron y se mezclaron a mano. Se realizó un proceso a 160 °C durante 4 minutos con un molino de rodillos, y a 180 °C durante 2,5 minutos (baja presión) y durante 2 minutos (alta presión) con una prensa para fabricar una lámina que tiene un espesor de 1-3 mm.
Ejemplos 15-26
Las láminas se fabricaron realizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 14, excepto por el uso de las composiciones de los Ejemplos 2 a 13 como plastificante.
Ejemplo comparativo 5
Se fabricó una lámina realizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 14, excepto que se usó DPHP del Ejemplo comparativo 1 como plastificante.
Ejemplo comparativo 6
Se fabricó una lámina realizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 14, excepto que se usó ftalato de diisodecilo (DIDP; LGfex DIDP, LG Chem) del Ejemplo comparativo 2 como plastificante.
Ejemplo comparativo 7
Se fabricó una lámina realizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 14, excepto que se usó isoftalato de diundecilo del Ejemplo comparativo 3 como plastificante.
Ejemplo comparativo 8
Se fabricó una lámina realizando el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 14, excepto que se usó el 50 % en peso de isoftalato de undecil-isotridecilo, el 24 % en peso de isoftalato de diundecilo y el 26 % en peso de isoftalato de diisotridecilo del Ejemplo comparativo 5 como plastificante.
Ejemplo experimental 1: Evaluación de las propiedades físicas
Las evaluaciones del rendimiento con respecto a la dureza, la resistencia a la tracción, la tasa de alargamiento, la pérdida de migración, la pérdida volátil de la lámina y la tasa de absorción del plastificante se realizaron para las láminas fabricadas en los Ejemplos 14 a 26 y los
Ejemplos comparativos 4 a 8. Los resultados se presentan en la Tabla 2.
Las condiciones de cada evaluación de rendimiento son las siguientes.
Medición de dureza
La dureza Shore a 25 °C, 3T 10 s se midió mediante ASTM D2240.
Medición de resistencia a la tracción
Mediante el procedimiento ASTM D638, se extrajo una muestra a una velocidad de ensayo de 200 mm/min (1T) con un aparato de prueba de U.T.M (fabricante: Instron, nombre del modelo: 4466), y se midió un punto donde se cortó la muestra. La resistencia a la tracción se calculó de la siguiente manera.
Resistencia a la tracción (kgf/cm2) = valor de carga (kgf)/espesor (cm) x anchura (cm)
Medición de la tasa de alargamiento
Mediante el procedimiento ASTM D638, se extrajo una muestra a una velocidad de ensayo de 200 mm/min (1T) con un aparato de prueba de U.T.M., y se midió un punto donde se cortó la muestra. La tasa de alargamiento se calculó de la siguiente manera.
Tasa de alargamiento (%) = longitud después del alargamiento/longitud inicial] x 100
Medición de la pérdida de migración
Conforme a KSM-3156, se obtuvo un espécimen con un espesor de 2 mm y más, se colocaron placas PS en ambos lados del espécimen y se aplicó una carga de 1 kgf/cm2. La muestra se colocó en un horno de circulación de aire caliente (80 °C) durante 72 horas y luego se retiró y se enfrió a temperatura ambiente durante 4 horas. Luego, se retiraron las placas PS unidas a ambos lados de la muestra, se midieron los pesos antes y después de estar en el horno, y la pérdida de migración se calculó mediante la siguiente ecuación.
Cantidad de pérdida de migración (%) = {(peso inicial de la muestra a temperatura ambiente-peso de la muestra después de permanecer en el horno)/peso inicial de la muestra a temperatura ambiente} x 100
Medición de la pérdida volátil de la lámina
La muestra así fabricada se procesó a 100 °C durante 168 horas, y se midió el peso de la muestra.
Pérdida volátil (% en peso) = peso inicial de la muestra (peso de la muestra después del procesamiento a 100 °C durante 168 horas)/peso inicial de la muestra x 100
T l 21
Figure imgf000016_0001
Las láminas de los Ejemplos 14 a 26 al usar las composiciones plastificantes (Ejemplos 1 a 13) según una realización de la presente invención como plastificante tenían propiedades físicas adecuadas para una resina y se aseguraron para usarse para un uso adecuado. Los isoftalatos al usar un alcohol que tiene un peso molecular escaso exhibieron una propiedad de dureza y alargamiento relativamente buena en comparación con los ejemplos comparativos, y los isoftalatos al usar un alcohol que tiene un peso molecular grande exhibieron las mismas o mejores propiedades físicas de pérdida de migración y pérdida volátil en comparación con ejemplos comparativos. Cuando el nuevo compuesto que incluye el alcohol mezclado se aplica adecuadamente conforme al uso, se pueden esperar buenas propiedades físicas de procesamiento y efectos físicos que satisfagan las propiedades requeridas.
<Medición de las propiedades físicas de las composiciones plastificantes>
Ejemplos 27 a 31
Ejemplo 27
A un reactor de 3 litros y cuatro cuellos equipado con un enfriador, un extractor de agua, un condensador, un decantador, una bomba de reflujo, un controlador de temperatura, un agitador, etc., se insertaron 498,0 g de ácido isoftálico purificado (PIA), 586 g de 2-etilhexanol (2-EH), 721 g de 2-propilheptanol (2-PH, BASF Co.) incluyendo 85­ 100 % en peso de 2-PH, 0-15 % en peso de 4-metil-2-propil-hexanol y 0-15 % en peso de 5-metil-2-propil-hexanol (la relación molar de PIA: 2-EH: 2-PH fue 1,0: 1,5: 1,5) y 1,24 g de tetra n-butil titanato (TNBT) como un catalizador a base de titanio (0,25 partes en peso sobre la base de 100 partes en peso de PIA), seguido de elevar lentamente la temperatura a aproximadamente 170 °C. La generación de agua comenzó a aproximadamente 170 °C. Se llevó a cabo una reacción de esterificación a la temperatura de reacción de aproximadamente 220 °C bajo una presión atmosférica mientras se inyectaba continuamente un gas nitrógeno durante aproximadamente 3,5 horas, y la reacción se terminó cuando un valor ácido alcanzó 0,3.
Después de completar la reacción, se realizó una extracción por destilación a presión reducida durante 0,5 a 2 horas para eliminar las materias primas sin reaccionar. Para eliminar las materias primas sin reaccionar hasta un grado determinado y menos, se realizó la extracción de vapor con vapor a presión reducida durante 0,5 a 3 horas. La temperatura del reactivo se redujo a aproximadamente 90 °C, y el tratamiento de neutralización se realizó con una solución alcalina. Además, se puede realizar el lavado, seguido de la deshidratación del reactivo para eliminar el agua. Se insertó un medio de filtro en el reactivo deshidratado, seguido de agitación durante un tiempo determinado y filtrado para obtener una composición plastificante a base de isoftal que incluye un 48 % en peso de isoftalato de 2-etilhexil-2-propilheptilo (EHPIP) de Fórmula -1, un 17 % en peso de isoftalato de di-(2-etilhexilo) (DEHIP) de fórmula 2 y un 35 % en peso de isoftalato de di-(2-propilheptilo) (DPIP) de fórmula 3.
Ejemplo 28
A un reactor de 3 litros y cuatro cuellos equipado con un enfriador, un extractor de agua, un condensador, un decantador, una bomba de reflujo, un controlador de temperatura, un agitador, etc., se insertaron 498,0 g de ácido isoftálico purificado (PIA), 820 g de 2-etilhexanol (2-EH), 428 g de 2-propilheptanol (2-PH, BASF Co.) incluyendo 85­ 100 % en peso de 2-PH, 0-15 % en peso de 4-metil-2-propil-hexanol y 0-15 % en peso de 5-metil-2-propil-hexanol (la relación molar de PIA: 2-EH: 2-PH fue 1,0: 2,1: 0,9) y 1,24 g de tetra n-butil titanato (TNBT) como un catalizador a base de titanio (0,25 partes en peso sobre la base de 100 partes en peso de PIA), seguido de elevar lentamente la temperatura a aproximadamente 170 °C. La generación de agua comenzó a aproximadamente 170 °C. Se llevó a cabo una reacción de esterificación a la temperatura de reacción de aproximadamente 220 °C bajo una presión atmosférica mientras se inyectaba continuamente un gas nitrógeno durante aproximadamente 3 horas, y la reacción se terminó cuando un valor ácido alcanzó 0,3.
Después de completar la reacción, se realizó un tratamiento posterior tal como eliminar las materias primas sin reaccionar, neutralizar, lavar, deshidratar, etc., como en el Ejemplo 27. Finalmente, se obtuvo una composición plastificante basada en isoftal que incluye un 41 % en peso de isoftalato de 2-etilhexil-2-propilheptilo (EHPIP) de Fórmula 1, un 46 % en peso de isoftalato de di-(2-etilhexil) (DEHIP) de Fórmula 2 y un 13 % en peso de isoftalato de di-(2-propilheptilo) (DPiP) de Fórmula 3.
Ejemplo 29
A un reactor de 3 litros y cuatro cuellos equipado con un enfriador, un extractor de agua, un condensador, un decantador, una bomba de reflujo, un controlador de temperatura, un agitador, etc., se insertaron 498,0 g de ácido isoftálico purificado (PIA), 1,055 g de 2-etilhexanol (2- EH, LG Chem), 143 g de 2-propilheptanol (2-PH, BASF Co.) incluyendo 85-100 % en peso de 2-PH, 0-15 % en peso de 4-metil-2-propil-hexanol y 0-15 % en peso de 5-metil-2-propil-hexanol (la relación molar de PIA: 2-EH: 2-p H fue 1,0: 2,7: 0,3) y 1,24 g de tetra n-butil titanato (TNBT) como un catalizador a base de titanio (0,25 partes en peso sobre la base de 100 partes en peso de PIA), seguido de elevar lentamente la temperatura a aproximadamente 170 °C. La generación de agua comenzó a aproximadamente 170 °C. Se llevó a cabo una reacción de esterificación a la temperatura de reacción de aproximadamente 220 °C bajo una presión atmosférica mientras se inyectaba continuamente un gas nitrógeno durante aproximadamente 3 horas, y la reacción se terminó cuando un valor ácido alcanzó 0,3.
Después de completar la reacción, se realizó un tratamiento posterior tal como eliminar las materias primas sin reaccionar, neutralizar, lavar, deshidratar, etc., como en el Ejemplo 27. Finalmente, se obtuvo una composición plastificante basada en isoftal que incluye un 77 % en peso de isoftalato de 2-etilhexil-2-propilheptilo (EHPIP) de Fórmula 1, un 22 % en peso de isoftalato de di-(2-etilhexil) (DEHIP) de Fórmula 2 y un 1 % en peso de isoftalato de di-(2-propilheptilo) (DPIp) de Fórmula 3.
Ejemplo 30
A un reactor de 3 litros y cuatro cuellos equipado con un enfriador, un extractor de agua, un condensador, un decantador, una bomba de reflujo, un controlador de temperatura, un agitador, etc., se insertaron 498,0 g de ácido isoftálico purificado (PIA), 352 g de 2-etilhexanol (2-EH, LG Chem), 997 g de 2-propilheptanol (2-PH, BASF Co.) incluyendo 85-100 % en peso de 2-PH, 0-15 % en peso de 4-metil-2-propil-hexanol y 0-15 % en peso de 5-metil-2-propil-hexanol (la relación molar de PIA: 2-EH: 2-pH fue 1,0: 0,9: 2,1) y 1,24 g de tetra n-butil titanato (TNBT) como un catalizador a base de titanio (0,25 partes en peso sobre la base de 100 partes en peso de PIA), seguido de elevar lentamente la temperatura a aproximadamente 170 °C. La generación de agua comenzó a aproximadamente 170 °C. Se llevó a cabo una reacción de esterificación a la temperatura de reacción de aproximadamente 220 °C bajo una presión atmosférica mientras se inyectaba continuamente un gas nitrógeno durante aproximadamente 4 horas, y la reacción se terminó cuando un valor ácido alcanzó 0,3.
Después de completar la reacción, se realizó un tratamiento posterior tal como eliminar las materias primas sin reaccionar, neutralizar, lavar, deshidratar, etc., como en el Ejemplo 27. Finalmente, se obtuvo una composición plastificante basada en isoftal que incluye un 37 % en peso de isoftalato de 2-etilhexil-2-propilheptilo (EHPIP) de Fórmula 1, un 6 % en peso de isoftalato de di-(2-etilhexil) (DEHIP) de Fórmula 2 y un 57 % en peso de isoftalato de di-(2-propilheptilo) (DPIP) de Fórmula 3.
Ejemplo 31
A un reactor de 3 litros y cuatro cuellos equipado con un enfriador, un extractor de agua, un condensador, un decantador, una bomba de reflujo, un controlador de temperatura, un agitador, etc., se insertaron 498,0 g de ácido isoftálico purificado (PIA), 117 g de 2-etilhexanol (2-EH, Lg Chem), 1.287 g de 2-propilheptanol (2-PH, BASF Co.) incluyendo 85-100 % en peso de 2-PH, 0-15 % en peso de 4-metil-2-propil-hexanol y 0-15 % en peso de 5-metil-2-propil-hexanol (la relación molar de PIA: 2-EH: 2-pH fue 1,0: 0,3: 2,7) y 1,24 g de tetra n-butil titanato (TNBT) como un catalizador a base de titanio (0,25 partes en peso sobre la base de 100 partes en peso de PIA), seguido de elevar lentamente la temperatura a aproximadamente 170 °C. La generación de agua comenzó a aproximadamente 170 °C. Se llevó a cabo una reacción de esterificación a la temperatura de reacción de aproximadamente 220 °C bajo una presión atmosférica mientras se inyectaba continuamente un gas nitrógeno durante aproximadamente 3 horas, y la reacción se terminó cuando un valor ácido alcanzó 0,3.
Después de completar la reacción, se realizó un tratamiento posterior tal como eliminar las materias primas sin reaccionar, neutralizar, lavar, deshidratar, etc., como en el Ejemplo 27. Finalmente, se obtuvo una composición plastificante basada en isoftal que incluye un 13,5 % en peso de isoftalato de 2-etilhexil-2-propilheptilo (EHPIP) de Fórmula 1, un 0,5 % en peso de isoftalato de di-(2-etilhexil) (DEHIP) de Fórmula 2 y un 86,0 % en peso de isoftalato de di-(2-propilheptilo) (DPIP) de Fórmula 3.
Ejemplo comparativo 10
Se usó un plastificante basado en ftalato de diisodecilo (DIDP) de Exxonmobil.
<Fabricación de muestras con composición de resina de cloruro de polivinilo (lámina)>
Ejemplos 32 a 36 y Ejemplo comparativo 11
Con respecto a 100 partes en peso de resina de cloruro de polivinilo (PVC, LS 130s), 50 partes en peso de las composiciones plastificantes o compuestos preparados en los Ejemplos 27 a 31 y el Ejemplo comparativo 10, 5 partes en peso de un estabilizador RUP (RUP 144, Adeka Korea Co.) como aditivo, se mezclaron 40 partes en peso de carbonato de calcio (Omya 1T, BSH) y 0,3 phr de ácido esteárico (ST/A) como estabilizador. Se realizó un procedimiento a 160 °C durante 4 minutos usando un molino de rodillos, y a 180 °C durante 2,5 minutos (baja presión) y durante 2 minutos (alta presión) usando una prensa para fabricar una lámina que tiene un espesor de 1,3 mm. Las láminas fabricadas con las composiciones plastificantes de los Ejemplos 27 a 31 se consideraron como Ejemplos 32 a 46 una por una, y la lámina fabricada con la composición plastificante del Ejemplo comparativo 10 se consideró como Ejemplo comparativo 11.
Ejemplo experimental 2: Evaluación de las propiedades físicas
Las evaluaciones del rendimiento sobre la dureza, la resistencia a la tracción, la tasa de alargamiento, la pérdida de migración, la pérdida volátil de la lámina y la tasa de absorción del plastificante se realizaron para las láminas fabricadas en los ejemplos 32 a 36 y en el Ejemplo comparativo 11. Los resultados se muestran en la tabla 3 a continuación.
T l 1
Figure imgf000019_0001
Como se muestra en la Tabla 3 anterior, al comparar las propiedades físicas de la lámina del Ejemplo comparativo 11 que se obtiene al usar el plastificante DIDP del Ejemplo comparativo 10 con las de las láminas de los Ejemplos 32 a 36 usando los plastificantes de los ejemplos de la presente invención, la dureza en los ejemplos fue igual o mejor que la del Ejemplo comparativo 11, y la eficiencia de plastificación de los plastificantes de los Ejemplos 27 a 31 es mejor que la del plastificante del Ejemplo comparativo 10. La resistencia a la tracción de las láminas de los Ejemplos 32 a 36 exhibió una mejor eficiencia que la de la lámina del Ejemplo comparativo 11, y la pérdida de migración de las láminas de los ejemplos fue tres veces mejor que la de la lámina del Ejemplo comparativo 11.
La pérdida volátil de las láminas de los Ejemplos 35 a 36 se midió para que disminuyera con buen grado en comparación con la lámina del Ejemplo comparativo 11 al usar el plastificante del Ejemplo comparativo 10. Las láminas de los Ejemplos 32 a 34 se aseguraron para exhibir el mismo grado que la lámina del Ejemplo comparativo 11. Como resultado, las láminas de los Ejemplos 32 a 36 al usar los plastificantes de los Ejemplos 27 a 31 exhibieron mejores propiedades físicas que la lámina del Ejemplo comparativo 11 al usar un plastificante común del Ejemplo comparativo 10.
Ejemplos 37 a 40
Ejemplo 37
A un reactor de 3 litros y cuatro cuellos equipado con un enfriador, un extractor de agua, un condensador, un decantador, una bomba de reflujo, un controlador de temperatura, un agitador, etc., se insertaron 498,0 g de ácido isoftálico purificado (PIA), 712,5 g de 2-propilheptanol (2-Ph) (BASF Co. incluyendo 85-100 % en peso de 2-PH, 0­ 15 % en peso de 4-metil-2-propil-hexanol y 0-15 % en peso de 5-metil-2-propil-hexanol) y 649,4 g de alcohol isononílico (INA) (la relación molar de PIA: 2-Ph: INA fue de 1,0: 1,5: 1,5) y 1,54 g de titanato de tetraisopropilo (TIPT) como un catalizador a base de titanio (0,31 partes en peso sobre la base de 100 partes en peso de PIA), seguido de elevar lentamente la temperatura a aproximadamente 170 °C. La generación de agua comenzó a aproximadamente 170 °C. Se llevó a cabo una reacción de esterificación a la temperatura de reacción de aproximadamente 220 °C bajo una presión atmosférica mientras se inyectaba continuamente un gas nitrógeno durante aproximadamente 4,5 horas, y la reacción se terminó cuando un valor ácido alcanzó 0,01.
Después de completar la reacción, el alcohol sin reaccionar en el reactivo se eliminó por destilación, y el reactivo se neutralizó/lavó, y se filtró para producir finalmente una composición plastificante basada en isoftal que incluye un 42 % en peso de isoftalato de 2-propilheptil isononilo (PINIP) de Fórmula 1, un 31 % en peso de isoftalato de di-(2-propilheptilo) (DPIP) de Fórmula 2 y un 27 % en peso de isoftalato de idiisononilo (DINIP) de Fórmula 3.
Ejemplo 38
Una composición plastificante basada en isoftal que incluye un 42 % en peso de isoftalato de 2-propilheptil isononilo (PINIP) de Fórmula 1, un 21 % en peso deisoftalato de di-(2-propilheptilo) (DPIP) de Fórmula 2 y un 37 % en peso de isoftalato de idiisononilo (DINIP) de Fórmula 3 se obtuvo finalmente llevando a cabo el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 37, excepto el uso como el alcohol de 427,4 g de 2-propilheptanol (2-PH) (BASF Co., que incluye 85­ 100 % en peso de 2-PH, 0-15 % en peso de 4-metil-2-propil-hexanol y 0-15 % en peso de 5-metil-2-propil-hexanol) y 909,1 g de alcohol isononílico (INA) (la relación molar de PIA: 2PH: INA fue de 1,0: 0,9: 2,1) y filtrado.
Ejemplo 39
Una composición plastificante basada en isoftal que incluye un 23 % en peso de isoftalato de 2-propilheptil isononilo (PINIP) de Fórmula 1, un 10 % en peso de isoftalato de di-(2-propilheptilo) (DPIP) de Fórmula 2 y un 67 % en peso de isoftalato de idiisononilo (DINIP) de Fórmula 3 se obtuvo finalmente llevando a cabo el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 37, excepto el uso como el alcohol de 142,5 g de 2-propilheptanol (2-PH) (BASF Co., que incluye 85­ 100 % en peso de 2-PH, 0-15 % en peso de 4-metil-2-propil-hexanol y 0-15 % en peso de 5-metil-2-propil-hexanol) y 1168,8 g de alcohol isononílico (INA) (la relación molar de PIA: 2PH: INA fue de 1,0: 0,3: 2,7) y filtrado.
Ejemplo 40
Una composición plastificante basada en isoftal que incluye un 37 % en peso de isoftalato de 2-propilheptil isononilo (PINIP) de Fórmula 1, un 55 % en peso deisoftalato de di-(2-propilheptilo) (DPIP) de Fórmula 2 y un 8 % en peso de isoftalato de idiisononilo (DINIP) de Fórmula 3 se obtuvo finalmente llevando a cabo el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 37, excepto el uso como el alcohol de 997,3 g de 2-propilheptanol (2-PH) (BASF Co., que incluye 85­ 100 % en peso de 2-PH, 0-15 % en peso de 4-metil-2-propil-hexanol y 0-15 % en peso de 5-metil-2-propil-hexanol) y 389,6 g de alcohol isononílico (INA) (la relación molar de PIA: 2PH: INA fue de 1,0: 2,1: 0,9) y filtrado.
Ejemplo comparativo 12
Se usó un plastificante basado en ftalato de diisodecilo (DIDP) de Exxonmobil.
<Fabricación de muestras con composición de resina de cloruro de polivinilo (lámina)>
Ejemplos 41 a 44 y Ejemplo comparativo 13
Con respecto a 100 partes en peso de resina de cloruro de polivinilo (PVC, LS 130s), 50 partes en peso de las composiciones plastificantes o compuestos preparados en los Ejemplos 37 a 40 y el Ejemplo comparativo 12,5 partes en peso de un estabilizador RUP (RUP 144, Adeka Korea Co.) como aditivo, se mezclaron 40 partes en peso de carbonato de calcio (Omya 1T, BSH) y 0,3 phr de ácido esteárico (ST/A) como estabilizador. Se realizó un procedimiento a 160 °C durante 4 minutos usando un molino de rodillos, y a 180 °C durante 2,5 minutos (baja presión) y durante 2 minutos (alta presión) usando una prensa para fabricar una lámina que tiene un espesor de 1 mm y 3 mm. Las láminas fabricadas con las composiciones plastificantes de los Ejemplos 37 a 40 se consideraron como Ejemplos 41 a 44 una por una, y la lámina fabricada con la composición plastificante del Ejemplo comparativo 12 se consideró como Ejemplo comparativo 13.
Ejemplo experimental 3: Evaluación de las propiedades físicas
Las evaluaciones del rendimiento sobre la dureza, la resistencia a la tracción, la tasa de alargamiento, la pérdida de migración, la pérdida volátil de la lámina y la tasa de absorción del plastificante se realizaron para las láminas fabricadas en los ejemplos 41 a 44 y en el ejemplo comparativo 13. Los resultados se muestran en la Tabla 4 a continuación.
T l 41
Figure imgf000020_0001
Como se muestra en la Tabla 4 anterior, al comparar las propiedades físicas de la lámina del Ejemplo comparativo 13 que se obtiene al usar el plastificante DIDP del Ejemplo comparativo 12 con las de las láminas de los Ejemplos 41 a 44 usando los plastificantes de los ejemplos de la presente invención, la dureza en los ejemplos fue igual o mejor que la del Ejemplo comparativo 13, y la eficiencia de plastificación de los plastificantes de los ejemplos es mejor que un producto común.
La resistencia a la tracción de las láminas de los Ejemplos 41 a 44 exhibió la misma o mejor eficiencia que la de la lámina del Ejemplo comparativo 13, y la pérdida de migración en los Ejemplos 41 a 44 fue hasta cinco veces mejor que en el Ejemplo comparativo 13.
La pérdida volátil de las láminas de los Ejemplos 41 a 44 se aseguró para que disminuyera con buen grado en comparación con la lámina del Ejemplo comparativo 13 al usar el plastificante del Ejemplo comparativo 12.
Como resultado, las láminas de los Ejemplos 41 a 44 al usar los plastificantes de los Ejemplos 37 a 40 exhibieron mejores propiedades físicas que la lámina del Ejemplo comparativo 13 al usar un plastificante común del Ejemplo comparativo 12.
Ejemplos 45 a 49
Ejemplo 45
A un reactor de 3 litros y cuatro cuellos equipado con un enfriador, un extractor de agua, un condensador, un decantador, una bomba de reflujo, un controlador de temperatura, un agitador, etc., se insertan 498,0 g de ácido isoftálico purificado (PIA), 117,2 g de 2-etilhexanol (2-EH), 1168,4 g de alcohol isononílico (INA) (la relación molar de PIA: 2-EH: INA fue de 1,0: 0,3: 2,7) y 1,54 g de titanato de tetraisopropilo (TIPT) como un catalizador a base de titanio (0,31 partes en peso sobre la base de 100 partes en peso de PIA), seguido de elevar lentamente la temperatura a aproximadamente 170 °C. La generación de agua comenzó a aproximadamente 170 °C. Se llevó a cabo una reacción de esterificación a la temperatura de reacción de aproximadamente 220 °C bajo una presión atmosférica mientras se inyectaba continuamente un gas nitrógeno durante aproximadamente 4,5 horas, y la reacción se terminó cuando un valor ácido alcanzó 0,2.
Después de completar la reacción, se realizó una extracción por destilación presión reducida durante 0,5 a 4 horas para eliminar las materias primas sin reaccionar. Para eliminar las materias primas sin reaccionar hasta un grado determinado y menos, se realizó la extracción de vapor con vapor a presión reducida durante 0,5 a 3 horas. La temperatura del reactivo se redujo a aproximadamente 90 °C, y el tratamiento de neutralización se realizó con una solución alcalina. Además, se puede realizar el lavado, seguido de la deshidratación del reactivo para eliminar el agua. Se insertó un medio de filtro en el reactivo deshidratado, seguido de agitación durante un tiempo determinado y filtrado para obtener una composición plastificante basada en isoftal que incluye un 16 % en peso de isoftalato de 2-etilhexil isononilo (EHINIP) de Fórmula 1, un 1 % en peso de isoftalato de di-(2-etilhexilo) (DEHIP) de Fórmula 2 y un 83 % en peso de isoftalato de idiisononilo (DINIP) de Fórmula 3.
Ejemplo 46
Una composición plastificante basada en isoftal que incluye un 44 % en peso de isoftalato de 2-etilhexil isononilo (EHINIP) de Fórmula 1, un 7 % en peso de isoftalato de di-(2-etilhexilo) (DEHIP) de Fórmula 2 y 49% en peso de isoftalato de idiisononilo (DINIP) de Fórmula 3 se obtuvo finalmente llevando a cabo el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 45, excepto el uso como el alcohol de 351,6 g de 2-etilhexanol (2-EH) y 908,8 g de alcohol isononílico (INA) (la relación molar de PIA : 2-PH: INA fue de 1,0: 0,9: 2,1) y filtrado.
Ejemplo 47
Una composición plastificante basada en isoftal que incluye un 55 % en peso de isoftalato de 2-etilhexil isononilo (EHINIP) de Fórmula 1, un 20 % en peso de isoftalato de di-(2-etilhexilo) (DEHIP) de Fórmula 2 y un 25 % en peso de isoftalato de idiisononilo (DINIP) de Fórmula 3 se obtuvo finalmente llevando a cabo el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 45, excepto el uso como el alcohol de 568,0 g de 2-etilhexanol y 649,1 g de alcohol isononílico (INA) (la relación molar de PIA: 2-PH: INA fue de 1,0: 1,5: 1,5) y filtrado.
Ejemplo 48
Una composición plastificante basada en isoftal que incluye un 46 % en peso de isoftalato de 2-etilhexil isononilo (EHINIP) de Fórmula 1, un 44 % en peso de isoftalato de di-(2-etilhexilo) (DEHIP) de Fórmula 2 y un 10 % en peso de isoftalato de idiisononilo (DINIP) de Fórmula 3 se obtuvo finalmente llevando a cabo el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 45, excepto el uso como el alcohol de 820,5 g de 2-etilhexanol y 389,5 g de alcohol isononílico (INA) (la relación molar de PIA : 2-PH: INA fue de 1,0: 2,1: 0,9) y filtrado.
Ejemplo 49
Una composición plastificante basada en isoftal que incluye un 20 % en peso de isoftalato de 2-etilhexil isononilo (EHINIP) de Fórmula 1, un 79 % en peso de isoftalato de di-(2-etilhexilo) (DEHIP) de Fórmula 2 y un 1 % en peso de isoftalato de idiisononilo (DINIP) de Fórmula 3 se obtuvo finalmente llevando a cabo el mismo procedimiento descrito en el Ejemplo 45, excepto el uso como el alcohol de 1054,9 g de 2-etilhexanol (2-EH) y 129,8 g de alcohol isononílico (INA) (la relación molar de PIA: 2-PH: INA fue de 1,0: 2,7: 0,3) y filtrado.
Ejemplo comparativo 14
Se usó un plastificante basado en ftalato de ftalato de diisodecilo (DIDP) de Exxonmobil.
<Fabricación de muestras con composición de resina de cloruro de polivinilo (lámina)>
Ejemplos 50 a 54 y Ejemplo comparativo 15
Con respecto a 100 partes en peso de resina de cloruro de polivinilo (PVC, LS 100s), 50 partes en peso de las composiciones plastificantes o compuestos preparados en los Ejemplos 45 a 49 y el Ejemplo comparativo 14, 5 partes en peso de un estabilizador RUP (RUP 144, Adeka Korea Co.) como aditivo, se mezclaron 40 partes en peso de carbonato de calcio (Omya 1T, BSH) y 0,3 phr de ácido esteárico (ST/A) como estabilizador. La mezcla se realizó mediante un supermezclador 3L (Korea EM) a 200 rpm durante 2 minutos y a 500 rpm durante 3 minutos, y la mezcla se realizó mientras se aumentaba a 700 rpm a 100 °C para producir una mezcla final. Se realizó un proceso a 160 °C durante 4 minutos usando un molino de rodillos, y a 180 °C durante 2,5 minutos (baja presión) y durante 2 minutos (alta presión) usando una prensa para fabricar una lámina que tiene un espesor de 1 mm y 3 mm. Las láminas fabricadas así se consideran como Ejemplos 50 a 54 y el Ejemplos comparativo 15.
Ejemplo experimental 4: Evaluación de las propiedades físicas
Las evaluaciones del rendimiento sobre la dureza, la resistencia a la tracción, la tasa de alargamiento, la pérdida de migración, la pérdida volátil de la lámina y la tasa de absorción del plastificante se realizaron para las láminas fabricadas en los Ejemplos 50 a 54 y en el Ejemplo comparativo 15. Los resultados se muestran en la Tabla 5 a continuación.
T l 1
Figure imgf000022_0001
Tal como se muestra en la Tabla 5 anterior, se podría asegurar que las láminas de los Ejemplos 50 a 54 que usan los plastificantes de los Ejemplos 45 a 49 de la presente invención tienen una dureza menor que la lámina del Ejemplo comparativo 15 obtenida al usar el plastificante del Ejemplo comparativo 11.
Al examinar la diferencia de propiedades físicas conforme a la relación molar de 2-EH: INA de las láminas de los Ejemplos 50 a 54, la eficacia de plastificación aumentó cuando la proporción de 2-EH aumentó durante la preparación del plastificante. Además, pudo garantizarse que la pérdida de migración mejorara según el aumento de la proporción de INA durante la preparación del plastificante.
La resistencia a la tracción y la tasa de alargamiento de las láminas de los Ejemplos 50 a 54 fueron algo más altas y exhibieron un grado similar sin gran diferencia en comparación con la lámina del Ejemplo comparativo 15.
La pérdida de migración de las láminas de los Ejemplos 50 a 54 fue buena en comparación con la del Ejemplo comparativo 15, y como resultado, se pudo asegurar que se exhibieron buenas propiedades físicas en las láminas de los Ejemplos 50 a 54 usando los plastificantes de los Ejemplos 45 a 49 en comparación con la del Ejemplo comparativo 15 usando un plastificante común del Ejemplo comparativo 14.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Una composición plastificante que comprende:
uno de los compuestos de Fórmulas 1-1 a 1-15 como un compuesto de isoftalato de tipo híbrido; y
al menos dos seleccionados del grupo que consiste en los compuestos de Fórmulas 1-16 a 1-21 como un compuesto de isoftalato de tipo no híbrido,
en la que la cantidad total del compuesto de isoftalato de tipo híbrido y el compuesto de isoftalato de tipo no híbrido de la composición plastificante es del 5 al 80 % en peso del compuesto de isoftalato de tipo híbrido y del 20 al 95 % en peso de los compuestos de isoftalato de tipo no híbrido total sobre la base de la cantidad total de la composición plastificante.
Figure imgf000023_0001
<Fórmula l - 4 >
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
2. La composición plastificante de la reivindicación 1, en la que la composición plastificante comprende compuestos de las siguientes fórmulas:
Figure imgf000028_0002
Figure imgf000029_0001
3. La composición plastificante de la reivindicación 1, en la que la composición plastificante comprende compuestos de las siguientes fórmulas:
Figure imgf000029_0002
4. La composición plastificante de la reivindicación 1, en la que la composición plastificante comprende compuestos de las siguientes fórmulas:
Figure imgf000030_0001
5. Un procedimiento para preparar la composición plastificante de la reivindicación 1, comprendiendo el procedimiento: llevar a cabo una reacción de esterificación del ácido isoftálico de la siguiente Fórmula 2 con al menos un alcohol de la siguiente Fórmula 3 o una mezcla del alcohol con al menos un isómero del mismo en la presencia de un catalizador:
Figure imgf000030_0002
<Fórmula 3>
Figure imgf000030_0003
en la fórmula anterior, R' incluye uno seleccionado del grupo que consiste en alquilo C4-C9 de un tipo no ramificado o que incluye al menos una cadena ramificada de alquilo C1-C4 , y fenilo o bencilo de un tipo no ramificado o que incluye al menos una cadena ramificada de alquilo C1-C4.
6. El procedimiento de la reivindicación 5, en el que la reacción de esterificación se lleva a cabo a una temperatura entre 80 °C y 270 °C.
7. 7. El procedimiento de la reivindicación 5, en el que el catalizador es un catalizador organometálico que comprende un catalizador basado en Sn o basado en Ti, un catalizador ácido que comprende un catalizador basado en ácido sulfónico o basado en ácido sulfúrico, o un catalizador de mezcla de los mismos.
8. 8. El procedimiento de la reivindicación 5, en el que se usa el ácido isoftálico de la Fórmula 2 anterior con al menos un alcohol de la Fórmula 3 anterior o una mezcla del alcohol con al menos un isómero del mismo en una relación molar de 1: 0,01 a 5.
9. 9. Una composición de resina que comprende la composición plastificante de la reivindicación 1 y una resina.
10. 10. La composición de resina de la reivindicación 9, en la que la resina comprende al menos uno seleccionado de entre acetato de etilenovinilo, cloruro de polivinilo, polietileno, polipropileno, poliestireno, poliuretano, elastómero termoplástico, ácido poliláctico, SBR, NBR y BR.
11. 11. La composición de resina de la reivindicación 9, en la que la composición plastificante está comprendida en una cantidad de 10 a 150 partes en peso sobre la base de 100 partes en peso de la resina.
ES15746629T 2014-02-07 2015-02-05 Composición plastificante, procedimiento para fabricar una composición plastificante y composición de resina que comprende una composición plastificante Active ES2788702T3 (es)

Applications Claiming Priority (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20140014203 2014-02-07
KR20140021598 2014-02-24
KR20140021597 2014-02-24
KR20140021409 2014-02-24
KR20140021593 2014-02-24
KR1020150017573A KR101712718B1 (ko) 2014-02-07 2015-02-04 이소프탈레이트계 에스테르 화합물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물
KR1020150017575A KR101705427B1 (ko) 2014-02-07 2015-02-04 이소프탈레이트계 에스테르 화합물 및 이를 포함하는 가소제 조성물
KR1020150017576A KR101705428B1 (ko) 2014-02-07 2015-02-04 이소프탈레이트계 에스테르 화합물 및 이를 포함하는 가소제 조성물
KR1020150017574A KR101720852B1 (ko) 2014-02-07 2015-02-04 이소프탈레이트계 에스테르 화합물 및 이를 포함하는 가소제 조성물
KR1020150017577A KR101758447B1 (ko) 2014-02-07 2015-02-04 이소프탈레이트계 에스테르 화합물 및 이를 포함하는 가소제 조성물
PCT/KR2015/001202 WO2015119442A1 (ko) 2014-02-07 2015-02-05 에스테르계 화합물, 이를 포함하는 가소제 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 수지 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2788702T3 true ES2788702T3 (es) 2020-10-22

Family

ID=55407397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES15746629T Active ES2788702T3 (es) 2014-02-07 2015-02-05 Composición plastificante, procedimiento para fabricar una composición plastificante y composición de resina que comprende una composición plastificante

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10208185B2 (es)
EP (1) EP3103788B1 (es)
JP (1) JP6481984B2 (es)
CN (1) CN105939991B (es)
ES (1) ES2788702T3 (es)
RU (1) RU2670764C2 (es)
TW (1) TWI669289B (es)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2837976T3 (es) * 2014-02-07 2021-07-01 Lg Chemical Ltd Plastificantes, composición de resina y procedimiento de fabricación de plastificantes y composición de resina
KR101846066B1 (ko) 2015-04-06 2018-04-06 주식회사 엘지화학 가소제 조성물을 포함하는 수지 조성물 및 이들의 제조 방법
KR101973123B1 (ko) * 2016-04-22 2019-04-29 주식회사 엘지화학 가소제 조성물 및 이의 제조방법
KR102122466B1 (ko) 2016-07-05 2020-06-12 주식회사 엘지화학 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법
US10696817B2 (en) 2016-07-06 2020-06-30 Lg Chem, Ltd. Plasticizer composition, resin composition and method of preparing the same
KR102161592B1 (ko) * 2017-11-09 2020-10-05 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR102162202B1 (ko) * 2019-04-04 2020-10-06 주식회사 엘지화학 에스터계 조성물의 제조 시스템 및 방법
US11104636B2 (en) 2019-04-04 2021-08-31 Lg Chem, Ltd. System and method for manufacturing ester-based composition
MX2021013415A (es) * 2019-05-02 2021-12-10 Lg Chemical Ltd Composicion plastificante y composicion de resina que la incluye.
EP3995535A4 (en) * 2019-07-03 2022-09-07 Mitsubishi Chemical Corporation PHTHALIC ACID ESTER COMPOSITION

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB851753A (en) * 1956-11-23 1960-10-19 Union Carbide Corp Vinyl chloride resin compositions
ES247897A1 (es) 1958-03-14 1960-01-01 Monsanto Chemicals Un metodo de esterificaciën
US3096364A (en) * 1958-12-08 1963-07-02 Monsanto Chemicals Production of benzyl alkyl phthalates by ester interchange
US3324040A (en) * 1965-09-17 1967-06-06 Wallace & Tiernan Inc Homogeneous benzoyl peroxide paste
BE755297A (fr) 1969-08-27 1971-02-26 Ici Ltd Composition plastifiante
JPS4981449A (es) * 1972-12-11 1974-08-06
SE7411813L (es) 1973-09-27 1975-04-01 Ruhrchemie Ag
US4395496A (en) 1981-11-16 1983-07-26 Uco Optics, Inc. Cured cellulose ester, method of curing same, and use thereof
JPS61243845A (ja) * 1985-04-19 1986-10-30 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリ塩化ビニル樹脂組成物
US4929749A (en) 1989-03-15 1990-05-29 Synergistics Industries, Limited Production of terephthalate esters by degradative transesterification of scrap or virgin terephthalate polyesters
JPH05295206A (ja) 1992-04-23 1993-11-09 Achilles Corp 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
JPH05295207A (ja) 1992-04-23 1993-11-09 Achilles Corp 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
JPH07157614A (ja) 1993-12-10 1995-06-20 Mitsubishi Chem Corp 可塑剤組成物
JP3728684B2 (ja) * 1997-05-30 2005-12-21 日本ゼオン株式会社 塩化ビニル系樹脂組成物
DE19927978A1 (de) 1999-06-18 2000-12-21 Basf Ag Ausgewählte Cyclohexan-1,3- und 1,4-dicarbonsäureester
JP2001031794A (ja) 1999-07-21 2001-02-06 Hokoku Seiyu Kk テレフタル酸エステル
US7629413B2 (en) 2005-01-18 2009-12-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticiser compositions
WO2008133233A1 (ja) * 2007-04-23 2008-11-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 油圧作動油および油圧装置
JP2012089287A (ja) 2010-10-18 2012-05-10 Yamazol Co Ltd 電線・ケーブル被覆用塩化ビニル樹脂組成物
JP2012255104A (ja) 2011-06-09 2012-12-27 Riken Technos Corp 塩化ビニル樹脂組成物
KR101536380B1 (ko) * 2011-09-30 2015-07-14 주식회사 엘지화학 에스터 가소제 조성물
CN102604155A (zh) * 2012-02-29 2012-07-25 无锡市伟峰化工有限公司 一种不含邻苯二甲酸酯的环保型增塑剂的制备方法
EP2644648A1 (de) * 2012-03-30 2013-10-02 LANXESS Deutschland GmbH Carbonsäureester oder Polyetherester als Verarbeitungshilfsmittel für Fluorkautschuke

Also Published As

Publication number Publication date
CN105939991A (zh) 2016-09-14
US20170166724A1 (en) 2017-06-15
JP2017506216A (ja) 2017-03-02
EP3103788B1 (en) 2020-04-01
EP3103788A1 (en) 2016-12-14
RU2016126233A3 (es) 2018-05-30
JP6481984B2 (ja) 2019-03-13
RU2016126233A (ru) 2018-03-15
CN105939991B (zh) 2018-12-11
TW201546044A (zh) 2015-12-16
US10208185B2 (en) 2019-02-19
RU2670764C2 (ru) 2018-10-25
EP3103788A4 (en) 2017-01-18
TWI669289B (zh) 2019-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2788702T3 (es) Composición plastificante, procedimiento para fabricar una composición plastificante y composición de resina que comprende una composición plastificante
ES2837976T3 (es) Plastificantes, composición de resina y procedimiento de fabricación de plastificantes y composición de resina
ES2910827T3 (es) Composición plastificante y composición de resina que incluye la misma
ES2946236T3 (es) Plastificante basado en citrato y composición de resina que incluye el mismo
CN107922671B (zh) 增塑剂组合物、树脂组合物以及它们的制备方法
US11560460B2 (en) Plasticizer composition, resin composition and method of preparing the same
TWI725196B (zh) 塑化劑組成物、樹脂組成物及製備彼等之方法
ES2959241T3 (es) Composición plastificante, composición de resina y procedimiento para producir ambas
ES2967490T3 (es) Composición plastificante, composición de resina y procedimiento para producir ambas
JP2012533615A (ja) エステル系可塑剤
ES2859160T3 (es) Composición plastificante, composición de resina y procedimiento para preparación para ambas composiciones
ES2946287T3 (es) Composición plastificante y composición de resina que incluye la misma
KR101758447B1 (ko) 이소프탈레이트계 에스테르 화합물 및 이를 포함하는 가소제 조성물
ES2839217T3 (es) Composición plastificante, composición de resina y procedimientos de preparación para la misma
CN109153815B (zh) 增塑剂组合物和包含该增塑剂组合物的树脂组合物
ES2959271T3 (es) Composición plastificante, composición de resina y procedimiento de preparación de las mismas
ES2925701T3 (es) Composición plastificante y composición de resina que comprende la misma
ES2868197T3 (es) Composición de resina que comprende una composición plastificante y procedimiento de preparación para la misma
KR101705427B1 (ko) 이소프탈레이트계 에스테르 화합물 및 이를 포함하는 가소제 조성물
KR20160119616A (ko) 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법
KR101705428B1 (ko) 이소프탈레이트계 에스테르 화합물 및 이를 포함하는 가소제 조성물
KR20150093607A (ko) 이소프탈레이트계 에스테르 화합물 및 이를 포함하는 가소제 조성물
KR20160119615A (ko) 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법
KR20160119617A (ko) 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법