CN1347572A - 聚合物及其制备和应用 - Google Patents

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Abstract

一种沿聚合物主链长度具有多个区域并包含两个或两个以上下述区域的有机聚合物,其中有供输送负电荷载流子的、并具有由第一LUMO能级与第一HOMO能级确定的第一区域,供输送正电荷载流子的、并具有由第二LUMO能级与第二HOMO能级确定的第二区域以及供接受和复合正、负电荷载流子而产生光的、并具有由第三LUMO能级与第三HOMO能级所确定的第三带隙的第三区域,其中每一区域包含一个或多个单体,该有机聚合物中单体数量和排列的选择要使聚合物中的第一、第二和第三带隙是互不相同的。

Description

聚合物及其制备和应用
本发明涉及有机聚合物及其应用如在光学器件的应用，并涉及制备这类聚合物的方法。
有机场致发光器件是众所周知的利用有机光发射材料的一种器件。例如，WO 90/13148公开了包括半导体层的这样一类器件，其中半导体层是配置在两电极之间的、包括至少一种共轭聚合物的聚合物膜。在此情况中，聚合物膜包含当注入电子和空穴时会发光的聚(对亚乙烯基苯)(PPV)膜。其它能向发光层输送空穴或电子的聚合物层也可配置在这类器件中。
对于有机半导体来说，重要的特征是以真空电子能级具体说是“最高占据分子轨道”(HOMO)和“最低未占分子轨道”(LUMO)能级来量度的结合能。这些结合能可由光电子发射的测量值，特别是氧化还原电化学电势的测量值来估算。在技术上大家都知道，这种结合能是受许多因素如界面附近的局部环境，和由测定值绘制的曲线上的点(峰点)的位置的影响的。因此，这些数值只是说明性的而不是定量的。
图1展示了常用发光器件的截面。图2展示了横贯整个器件的能级。阳极1是功函为4.8电子伏特的透明铟-锡氧化物(ITO)层。阴极2是功函为2.4电子伏特的LiAl层。两电极间是LUMO能级5为约2.7电子伏特和HOMO能级6为5.2电子伏特的PPV发光层3。注入该器件的空穴和电子在PPV层进行辐射复合。该器件的主要特征是聚乙烯二氧噻吩(PEDOT)空穴输送层4。该聚合物已公开在EP 0686662中。该聚合物具有约5.2电子伏特的能级，有助于将由ITO注入的空穴输送至PPV的HOMO能级。
在此应该指出的是，代表能级、功函等的数值通常是说明性的而不是绝对的。例如，ITO的功函可有很大的差别。众所周知，该数值是随ITO的沉积方法和历程而定的。
已知的器件结构在阴极2与发光层3之间也可配置有电子输送层。电子输送层具有的能级有助于将由阴极注入的电子输送到构成发光层材料的LUMO能级。适宜的电子输送层的LUMO能级在阴极的LUMO能级与发光层LUMO能级之间，或者是与发光层的LUMO能级相匹配的。
与多层器件相关的一个缺点是由溶液沉积的各层难以避免沉积的一层不受下一层沉积时的干扰，而且有可能在增加的层间界面之间形成空隙或者存在俘获物质的问题。
“应用物理通讯(Appl.Phys.Lett.)”51，913-915(1987)涉及了有机薄膜场致发光。该文中公开的器件包括芳族二胺空穴输送层和8-羟基喹啉铝发光层。ITO用作空穴注入电极，而镁-银合金用作电子注入电极。
“自然(Nature)”，397，121-128(1999)公开了将TPD用作发光器件的空穴输送层。然而，这种分子材料存在与器件中采用小分子层相关联的缺点。该文还公开了将PBD用作发光器件的电子输送层。同样，与采用聚合物层的场致发光器件相比也存在采用小分子层的器件所存在的缺点。
一般来说，在发光器件上采用聚合物，具体说用作电荷输送材料是很有吸引力的。聚合物显示出优良的器件特征。这些器件的特征包括高的效率、好的加工性及长的使用寿命。
US 5728801公开了将聚(芳基胺)用作发光二极管的电荷输送层。该文还公开了将三芳基胺用作电荷输送材料，特别是作为正电荷输送材料，这是由于它们易于氧化成相应的自由基阳离子之故、该文还讨论了采用这些聚合物的薄膜形态可能带来的好处。
鉴于上述情况，仍需要简化发光器件的结构，从而简化制造方法和降低制造成本。
本发明提供一种场致发光器件，该器件包括供注入正电荷载流子的第一电荷载流子注入层，供注入负电荷载流子的第二电荷载流子注入层和配置在两电荷载流子注入层间的发光层，还包括接受来自第一电荷载流子注入层的正电荷载流子的第一组分、接受来自第二电荷载流子注入层的负电荷载流子的第二组分以及供接受和复合来自第一和第二组分的电荷载流子以产生光的第三有机发光组分的混合物。
发光层中可以有两种或两种以上成分作为单个分子的功能性化学单元或部分。还可通过一种或多种其它分子与所述单个分子的物理混合物作为该层中的任何其它成分。如果单个分子有一种以上成分，则那些成分可结合成共聚物(例如，以主链、侧链、嵌段或无规形态共聚)。如果单个分子有一种以上成分，则该成分以该分子优选包括第三种成分为条件。适当的是，第三种成分与第一种和第二种成分中至少一种成分形成共聚物。
根据本发明的第一方面，提供了一种沿聚合物主链长度具有多个区域并包含两个或两个以上下述区域的有机聚合物：
(i)、供输送负电荷载流子的、并具有由第一LUMO能级与第一HOMO能级确定的第一带隙的第一区域；
(ii)、供输送正电荷载流子的、并具有由第二LUMO能级与第二HOMO能级确定的第二带隙的第二区域；以及
(iii)、供接受和复合正、负电荷载流子以产生光的、并具有由第三LUMO能级与第三HOMO能级确定的第三带隙的第三区域。其中每一区域包含一个或多个单体，有机聚合物中单体数量和排列的选择是使聚合物中第一、第二和第三带隙是互不相同的。
本发明提供的有机聚合物通过减少发光器件中总的层数和所需的聚合物组分数而解决先有技术存在的问题。先有技术需要采用三种不同的聚合物，分别用作负电荷输送材料、正电荷输送材料及发光材料，而本发明的聚合物可代替上述三种聚合物中的两种或两种以上。这样就减少了发光器件中所需的聚合物组分数。对于以每种不同的功能性聚合物组分构成发光器件中的不同层的情况来说，自然也减少了发光器件的层数。对于在单层中以不同的功能性聚合物组分相混合的情况来说，自然也减少了混合物中所需的聚合物组分数。
对本发明来说，术语“区域”是指聚合物链的链段或部分。“区域”可包含一个或多个单体。优选的每一“区域”包含两个或两个以上单体。当“区域”包含两个或两个以上单体时，该区域优选包含不超过两种不同的单体，特别是只含一种单体或两种不同的单体。
第一LUMO能级的大小应使第一区域能将负电荷载流子输送至发光材料，它可能是第三区域也可能不是第三区域。第二HOMO能级的大小应使第二区域能将正电荷载流子输送至发光材料，它可能是第三区域也可能不是第三区域。第三LUMO能级和第三HOMO能级的大小应使当第三区域接受正、负电荷载流子并复合而发光时能发射所要求波长的光束。
说到第三区域，第三带隙是由第三LUMO能级与第三HOMO能级间的能量差确定的。
根据本发明的聚合物所需官能度的特征可归纳为下列诸方面：
第一，简单说，当聚合物配置在场致发光器件的适当位置时，如果该场致发光器件能发光，则聚合物就具有所需的官能度。例如，将属于下述的第一子组聚合物作为置于场致发光器件的阳极与阴极之间的一层时，是会发光的。当根据下述第二子组聚合物与适用的发光材料相共混，并将共混物作为置于场致发光器的阳极与阴极之间的一层时，该场致发光器件是会发光的。当属于下述第三子组的聚合物与适当的空穴输送材料相共混，并作为置于场致发光器件的阳极与阴极之间的一层时，该场致发光器件是会发光的。当属于下述第四子组的聚合物与适当的电子输送材料相共混，并作为置于场致发光器件的阳极与阴极之间的一层时，该场致发光器件也是会发光的。
虽然不希望受理论束缚，但表征本发明聚合物所需官能度的其它方法是分析聚合物的循环伏安图。循环伏安图(C-V图)在一定程度上向技术熟练人员表明，该单一聚合物具有两个或两个以上不同的氧化电势。通常，这些不同的氧化电势会在C-V曲线图上显现峰或谷。峰或谷的形状从尖锐形至扁平形变化。单一聚合物存在不同的氧化电势表明，该聚合物在场致发光器件中具有多重电荷输送和电荷复合功能。因此，聚合物的循环伏安图能够预示引入场致发光器件中的聚合物是如何起电子学方面功能的。在场致发光器件中聚合物的实际电子学功能是随某些因素(如该聚合物层处在器件中的位置)而定的。
根据本发明的第二方面提供的场致发光器件包含至少一层根据本发明的聚合物。
当根据本发明的聚合物用于场致发光器件时，第一区域的选择应使第一区域的第一LUMO能级或功函应尽可能地与发光材料的LUMO能级相匹配。发光材料可以是单独的聚合物或可以是包含第一区域的聚合物中的第三区域。当根据本发明的聚合物用于场致发光器件时，第二区域的第二HOMO能级或功函的选择应使其尽可能与发光材料的HOMO能级相匹配。当包含第三区域的聚合物用于场致发光器件时，第三区域的选择应使当正、负载流子在第三区域复合而发光时，由第三LUMO能级与第三HOMO能级确定的带隙会符合发射所要求波长的光。
现在参照下列附图对本发明作更详细的说明，其中：
图1展示一般发光器件的结构，和
图2展示横贯图1器件的能级。
在本发明中，第一、第二和第三区域的组成可认为是互相独立的，这是因为在发光器件中这些区域的功能是独立的。
在本发明的第一方面，第一区域包含取代的或未取代的芳族或芳香杂环基团的第一单体。第一区域的各成分的选择应便于选择适当的第一LUMO能级。当该聚合物用于场致发光器件时，这种选择是系统特性。这种选择随阴极的功函和发光材料的LUMO的能级而定，该能级可能是第三LUMO能级也可能不是第三LUMO能级。优选的是，第一LUMO能级是一种介于阴极的功函与发光材料的LUMO能级之间的能级，或者是与发光材料的LUMO能级相匹配的。为此，优选的是，第一单体包含取代或未取代的芴基团。当第一区域中包含此种基团时是特别有利的，这是由于芴的结构可使芴单体的链有一定程度的伸长(具体说链长度超过5)，当芴基团与适当的阴极和发光材料(可能是第三区域也可能不是第三区域)一起使用时，这种基团具有优良的电子输送性能。
具体地说，第一单体包含2，7-连接的二烷基芴基团。2，7-连接的芴基团是优选的。更优选的是，2，7-连接的二烷基芴基团是9，9-二辛基芴。9，9-二取代的最好是二烷基或二芳基芴基团是优选的，因为它们易于合成。辛基取代基是优选的，因为该取代基能提高聚合物的溶解度。
在本发明的第二方面，第二区域包含取代的或未取代的芳族或芳香杂环基团的第二单体。优选的是，第二单体包含通式为Ar3N三芳基胺单元(每个Ar是相同的或不相同的)和取代的或未取代的芳族或芳香杂环基团。在第二单体中三芳基胺的存在是优选的，因为三芳基胺具有低的氧化电势而使其特别适于用作正电荷输送材料。
第二区域的各成分的选择应便于选择适当的第二HOMO能级。当该聚合物用于场致发光器件时，这种选择是系统特性。这种选择随阳极的功函和发光材料的HOMO能级而定，该能级可能是第三HOMO能级也可能不是第三HOMO能级。优选的是，第二HOMO能级是一种介于阳极功函与发光材料的HOMO能级之间的能级，或者是与发光材料的HOMO能级相匹的。
至少一个Ar包括取代的或未取代的苯基基团是优选的。这是由于当该聚合物与适当的发光材料(可能是第三区域也可能不是第三区域)一起使用时，在第二区域中显现出优良的空穴输送作用。
至少一个Ar是连接在聚合物主链上的、包括取代或未取代的芳族或芳香杂环侧基也是优选的。优选的侧基是那些包含未取代苯基或单取代的或3，5-二取代的苯基基团。如果侧基含取代基，则优选的取代基是取代的或未取代的烷基、全氟烷基、烷基芳基、芳基烷基、杂芳基、芳基、烷氧基、硫代烷基或氰基。由于这些基团有助于选择第二HOMO能级和/或提高聚合物的溶解度，因此是优选的。
包含在三芳基胺单元中的适用基团的实例以下列式I、II、III、IV、V和VI表示：
Figure A0080617300211
式I、II和III中，X和Y可以是相同的或是不相同的，是取代基团。式IV、V和VI中，A、B、C和D可以是相同或是不相同的，且是取代基团。如上所述，X、Y、A、B、C和D中一个或多个基团各自选自烷基、芳基、全氟烷基、硫代烷基、氰基、烷氧基、杂芳基、烷基芳基，以及芳基烷基基团是优选的。X、Y、A、B、C和D中一个或多个基团也可以是氢。
X、Y、A、B、C和D中一个或多个基团各自为未取代的异丁基基团，正-烷基、正-烷氧基或三氟甲基基团是优选的，这是因为这些基团有助于选择第二HOMO能级和/或提高聚合物溶解度。
从实施的观点来看，X和Y或A、B、C及D为相同是优选的。
在本发明的第三方面，第三区域包括含有取代或未取代的芳族或芳香杂环基团的第三单体。
在以下所述的本发明的第三方面的三个实施方案中，各个方案的发光器件会从该结构中的聚合物发射不同波长的光束。实施方案1主要涉及(但不受此限制)“红”光的发射。对本发明来说，“红”光规定为波长在600纳米-700纳米的光。实施方案2主要涉及(但不受此限制)“绿”光的发射。对本发明来说，“绿”光规定为波长在500纳米-600纳米的光。实施方案3主要涉及(但不受此限制)“蓝”光的发射。对本发明来说，“蓝”光规定为波长400纳米-500纳米的光。
根据本发明第三方面的第一个实施方案，第三单体包含与苯或噻吩基团相稠合的芳族或芳杂二嗪基团的基团H。
具体地说，根据第一实施方案的第三单体包括具有如式IX所示通式的基团：
Figure A0080617300221
式中Ar1是取代或未取代的芳族或芳香杂环基团。
更优选的是，根据第一实施方案的第三单体包括具有如式X所示通式的基团：
Figure A0080617300222
式中Ar2是取代或未取代的芳族或芳香杂环基团，Ar1的规定同上式IX。
关于式X，Ar1或Ar2各自包括取代的或未取代的、稠合的或非稠合的苯、噻吩、呋喃、喹喔啉、联苯基或芴基团是优选的，这是由于这些基团在一定程度上适于选择第三LUMO能级和第三HOMO能级。如上所述，第三LUMO能级和第三HOMO能级确定第三区域的带隙，从而确定了当电子与空穴在第三区域复合时产生光的发光波长。
在第一实施方案的更具体实例中，第三单体包括如式VIII所示通式的基团：
Figure A0080617300231
式中X′是RC＝CR或S，R1和R2是相同的或不相同的，每个都是取代基团。优选的是，每一R各自选自氢、烷基、芳基、全氟烷基、硫代烷基、氰基、烷氧基、杂芳基、烷基芳基或芳基烷基。
在第一实施方案的另一具体实例中，第三单体包括如式XI所示通式的基团：式中R3和R4是相同或不相同的，每个都是独立的取代基团。
式VIII和式XI是优选的，这是由于这些基团能导致具有所要求的第三LUMO能级和第三HOMO能级的第三区域的形成。
优选的是，R1、R2、R3和R4中一个或多个基团各自选自氢、烷基、芳基、全氟烷基、硫代烷基、氰基、烷氧基、杂芳基、烷基芳基、或芳基烷基。这些基团是优选的，其原因与前面关于X、A、B、C、和D所讨论的原因相同。
从实际考虑，R1与R2和R3与R4优选是相同的。更优选的是，它们是相同的且都是苯基基团。还更优选的是，R1与R2是相同的且都是吡啶或呋喃基团，R3与R4是相同的且都是氢。
当R3与R4不相同时，则R3是氢而R4是烷基基团是优选的。
根据第三方面的第一个实施方案的第三单体的特定实例是如下所示的式XIII-XXVI：
Figure A0080617300241
应当指出，选择上述第三单体中的一个或另外一个都会产生不同的第三LUMO和第三HOMO能级，因此会产生不同的第三区域带隙。当电子与空穴在第三区域复合而产生光时，就会发射不同波长的光束。
在本发明的第三方面的第二个实施方案中，第三单体包含三芳基胺单元。
根据第二个实施方案，优选的是，第三单体包括式
Figure A0080617300261
Figure A0080617300262
基团，其中每个Ar是相同或不相同的并包括取代或未取代的芳族或芳香杂环基团。优选的是，至少一个Ar包括取代或未取代的芳基基团，具体说是未取代苯基基团。
在一个方面中，至少一个Ar是连接在聚合物主链上的、包括取代或未取代的芳族或芳香杂环侧基。优选的侧基包括稠合的或非稠合的苯、噻吩、呋喃、喹喔啉、联苯基或芴基团。
更优选的侧基包括未取代或单取代苯基基团。适用的侧基包括取代的或未取代的烷基、全氟烷基、烷基芳基、芳基烷基、杂芳基、芳基、烷氧基、硫代烷基或氰基，其原因同前面的讨论。
根据第三方面的第二个实施方案，通常三芳基胺单元可包括式IV所示通式的基团，其中A与B是相同或不相同的，规定同上。
式IV的特定实例如式XXVII所示：
Figure A0080617300263
包括这一基团的第三单体是优选的，这是由于该基团能导致第三LUMO能级和第三HOMO能级的形成，从而决定了当电子与空穴在第三区域复合而发光时能发射所要求波长的光束的第三区域的带隙。
在本发明的还有一个方面中，第一区域可包含其它取代或未取代的芳族或芳香杂环基团的第四单体。第四单体具有改善负电荷载流子输送性质的作用。优选的是，其它取代或未取代的芳族或芳香杂环基团包括通式为XI的基团，其中R3与R4都是氢。
在本发明的再有一个方面中，第二区域还可包含第五单体。第五单体可包括规定同上的与第二单体不相同的另外第二单体。第五单体的作用是改进第二区域正电荷载流子的输送性质。
依据如上讨论的、本发明的第一、第二和第三方面的聚合物的主要基团，可以确定聚合物的四个子组。
第一子组是包括供输送负电荷载流子的、并具有由第一LUMO能级与第一HOMO能级确定的第一带隙的第一区域，供输送正电荷载流子的、并具有由第二LUMO能级与第二HOMO能级确定的第二带隙的第二区域以及供接受和复合正、负电荷载流子而产生光的、并具有第三LUMO能级与第三HOMO能级确定的第三带隙的第三区域的有机聚合物，其中每一区域包含一个或多个单体，有机聚合物中单体数量与排列的选取要使聚合物中第一、第二和第三带隙是互不相同的。
这一子组的特定实例如式XXVIII所示：式中W+X+Y+Z＝1，W≥0.5，0≤X+Y+Z≤0.5及n≥2。优选的是，W约0.5，X为约0.125，Y为约0.034及Z为约0.341。优选的是n≥5。当聚合物用于场致发光器件中时，已经表明，这些数值能使聚合物呈现出优良的性能。当该聚合用于场至发光器件时，聚合物发射如上规定的“红”光。
这一子组的另外特定实例如式XXIX和XXX所示：
Figure A0080617300272
式中W+X+Y＝1，W≥0.5，0≤X+Y≤0.5及n≥2。对于式XXIX，优选的是，W为约0.800，X为约0.171及Y为约0.029，优选的n≥5。
对于式XXX，优选的W为约0.864，X为约0.108，Y为约0.028。当聚合物用于场致发光器件中时，已经表明，这些数值能使聚合物呈现出优良的性能并能顾及器件的效率和使用寿命。当该聚合物用于场致发光器件时，聚合物发射如上规定的“绿”光。
该子组再一个特定实例如式XXXI所示：
Figure A0080617300282
式中W+X+Y＝1，W≥0.5，0≤X+Y≤0.5及n≥2。优选的是，W为约0.80，X为约0.10及Y为约0.10。优选的n≥5。同样优选的是，W为约0.85，X为约0.10及Y为约0.05。当聚合物用于场致发光器件中时，已经表明，这些数值能使聚合物呈现出优良的性能并能顾及器件的效率和使用寿命。当该聚合物用于场致发光器件时，聚合物发射“蓝”光。
根据本发明的聚合物的第二子组是包括供输送负电荷载流子的、并具有由第一LUMO能级与第一HOMO能级确定的第一带隙的第一区域及供输送正电荷载流子的、并具有由第二LUMO能级与第二HOMO能级确定的第二带隙的第二区域的有机聚合物，其中每一区域包含一个或多个单体，有机聚合物中单体数量与排列的选取要使聚合物中第一和第二带隙是互不相同的。
属于第二子组的聚合物的特定实例如式XXXII或XXXIII所示：
Figure A0080617300291
式中W+X＝1，W≥0.5，X≤0.5及n≥2。优选的是，W为约0.90，X约0.10。优选的n≥5。当聚合物用于场致发光器件中时，已经表明，这些数值能使聚合物呈现出优良的性能并能顾及器件的效率和使用寿命。
属于第二子组的聚合物的另外特定实例如式XXXIV所示：
Figure A0080617300292
式中W+X+V＝1，W≥0.5，0≤X+V≤0.5及n≥2。优选的是，W为约0.50，X为约0.25及V为约0.25或W为约0.90，X为约0.05及V为约0.05。优选的n≥5。当聚合物用于场致发光器件中时，已经表明，这些数值能使聚合物呈现出优良的性能并能顾及器件的效率和使用寿命。
属于第二子组的聚合物再一个特定实例如式XXXV所示：
Figure A0080617300301
式中W+X+Z＝1，W≥0.5，0≤X+Z≤0.5及n≥2。优选的是，W为约0.50，X为约0.377，Z为约0.123。优选的n≥5。当聚合物用于场致发光器件中时，已经表明，这些数值能使聚合物呈现出优良的性能并能顾及器件的效率和使用寿命。
属于第二子组聚合物的优点是可与光发射材料共混。在发光器件中该共混聚合物可以成形为单层。适用的光发射材料的实例是具有适当的HOMO与LUMO能级，从而具有适当的带隙的任何一种光发射材料。
根据本发明的聚合物的第三子组中的聚合物可规定为包含供输送负电荷载流子的、并具有由第一LUMO能级与第一HOMO能级确定的第一带隙的第一区域及供接受和复合正、负电荷载流子而产生光的、并具有由第三LUMO能级与第三HOMO能级确定的第三带隙的第三区域的有机聚合物，其中每一区域包含一个或多个单体，有机聚合物中单体数量与排列的选取要使聚合物中第一和第三带隙是互不相同的。
属于第三子组的聚合物实例如式XXXVI所示：式中W+Y＝1，W≥0.5，Y≤0.5及n≥2。优选的是，W为约0.964，Y为约0.036。优选的n≥5。当聚合物用于场致发光器件中时，已经表明，这些数值能使聚合物呈现出优良的性能，并能顾及器件的效率和使用寿命。
属于第三子组聚合物的优点是当用于发光器件时可与空穴输送材料共混。适用的空穴输送材料的实例是聚三芳基胺。
根据本发明聚合物的第四子组可规定为包含供输送正电荷载流子的、并具有由第二LUMO能级与第二HOMO能级确定的第二带隙的第二区域及供接受和复合正、负电荷载流子而产生光的、并具有由第三LUMO能级与第三HOMO能级确定的第三带隙的第三区域的有机聚合物，其中每一区域包含一个或多个单体，有机聚合物中单体数量与排列的选取要使聚合物中第二和第三带隙是互不相同的。
属于第四子组聚合物的实例如式XXXVII所示：
Figure A0080617300311
式中X+Y＝1，X≥0.5，Y≤0.5及n≥2。优选的是，X为约0.5，Y为约0.5。优选的n≥5。
属于第四子组聚合物的优点是当用于发光器件时可与电子输送材料相共混。适用的电子输送材料的实例是聚芴如聚[2，7-(9，9二烷基芴)]，优选为聚[2，7-(9，9二辛基芴)]。
应当指出，关于根据本发明聚合物的第一、第二、第三和第四子组的上述第一、第二和第三区域是按照本发明任何一个方面或实施方案所规定的区域。
可用来制造根据本发明聚合物的几种不同聚合方法是众所周知的。
UK专利申请No.9925653.9公开了一种特别适用的方法，该专利申请内容已列入本文供参考。该专利申请介绍了制备共轭聚合物的方法，该方法包括在反应混合物(a)具有至少两个选自硼酸基团、硼酸酯基团和硼烷基团的反应性硼衍生物基团的芳族单体与具有至少两个反应性卤素官能基团的芳族单体，或者(b)具有一个反应性卤素官能团和一个选自硼酸基团、硼酸酯基团和硼烷基团的反应性硼衍生物基团的芳族单体中进行聚合反应，其中反应混合物包含催化量的钯催化剂和足以使反应性硼衍生物基团转化为-B(OH)3阴离子的有机碱。
通过该方法制备的本发明聚合物是特别有利的。这是由于反应时间短且残留钯量较少。
US 5777070公开了另一聚合方法。该方法涉及使具有两个选自硼酸、C1-C6硼酸酯、C1-C6硼烷及它们混合物的反应性基团的单体与芳族二卤素官能单体相接触，或者使具有一个反应性硼酸、硼酸酯或硼烷基团和一个反应性卤素官能基团的单体相互接触。
从“高分子(Macromdecules)”，31，1099-1103(1998)获知了另一聚合方法。该聚合反应涉及以镍为媒介的二溴化物单体的偶联。该方法通称为“Yamamoto聚合”。
在上面涉及的聚合方法中，“单体”在一个实施方案中可以是只包含第一、第二或第三区域中的一个区域的。换言之，大多数单体(每一单体包含第一、第二或第三区域并具有两个反应性基团)可按一步或多步第一反应步骤制备。然后，可使该预制备单体与其它预制备的单体在聚合步骤中相接触。在实施方面，一步或多步第一反应步骤与聚合步骤是在各自的反应容器中进行的。
通常，根据本发明的聚合物的聚合度大于2，优选大于5。
一般来说，根据本发明的聚合物在场致发光器件中用作器件结构的一层。这种聚合物层是被配置在阳极与阴极之间的。
在属于如上规定的第一子组聚合物情况下，在阳极与阴极之间除属于第一子组聚合物层外不再需要其它层。然而，包含其它层如空穴输送层或电子输送层可能是有利的。
属于如上规定的第二子组聚合物的优点是可与光发射材料，优选光发射聚合物相共混。共混物层可配置在场致发光器件的阳极与阴极之间。
属于如上规定的第三子组聚合物的优点是可与空穴输送材料，优选空穴输送聚合物相共混。共混物层可配置在场致发光器件的阳极与阴极之间。
属于如上规定的第四子组聚合物的优点是可与电子输送材料相共混，当用于场致发光器件中时优选与电子输送聚合物相共混。共混物层可配置在场致发光器件的阳极与阴极之间。
对第二、第三和第四子组来说，如果希望使器件中电子输送和/或空穴输送最佳化，和/或从器件发出的光最佳化，也可在阳极与阴极之间配置其它聚合物层。
实施例
实施例1
2，7-二溴代-9，9-二辛基芴的合成
将芴(166.2克，1.0摩尔)、碘(0.4克)和二氯甲烷(1升)置于装置有磁力搅拌器、滴液漏斗和酒精温度计(spirit thermometer)的5升三颈圆底烧瓶中。向烧瓶中添加碳酸钠溶液(280克溶于2升水中)并采用冰/盐浴使该反应混合物冷却至5℃以下。将溴溶液(120毫升，2.34摩尔溶于250毫升二氯甲烷中)滴入温度保持在5℃以下的反应混合物中。当添加完毕时，除去冰浴并在搅拌下使反应混合物温热至室温。搅拌18小时后，沉析出白色细小粉末产物。过滤产物并用120毫升20％硫代硫酸钠水溶液洗涤一次，然后每次用350毫升蒸镏/去离子水洗涤3次。产物经旋转蒸发器干燥，得到纯的白色粉末状二溴芴321克，99％。
将前面如上所述制备的二溴芴(320克)添加到已置于装有磁力搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的3升三颈圆底烧瓶中的85℃KOH溶液(1升，50％重量/重量)和Aliquat-336(3毫升)中。将该悬浮液加热至85℃，在该温度下滴加正-辛基溴(500毫升)，最终形成两相体系。当添加完毕，于85℃搅拌反应混合物过夜，然后冷却至室温。然后向反应混合物添加二氯甲烷(500毫升)。
将反应混合物转移至2升分液漏斗中。分离除去有机层，而水层用200毫升二氯甲烷洗涤3次，合并的有机相用200毫升蒸镏水洗涤3次。有机相经无水硫酸镁干燥后，过滤并在旋转蒸发器中脱除溶剂，得到深色油状物，然后经冰冷却和“刮擦”而产生黄/橙色固体。将反应混合物在冰箱中冷藏至少1小时后，用真空泵抽滤出固体、并干燥之。
将产物溶于己烷(约1.5升)中并在氮气压力下使己烷溶液通过填充有沙子(1厘米)、70-230目硅胶、(60厘米)、1厘米沙子的玻璃柱(柱直径约60毫米)。请注意的是，产物被洗脱出之前及之后，该柱应经1.5升己烷洗涤。使洗脱液蒸发、冷却而产生白色固体，然后用己烷对产物进行重结晶。
重结晶是在必需的最小体积己烷中进行的。得到的产物2，7-二溴代-9，9-二辛基芴(i)是无色结晶(白色)固体。在室温及真空下使结晶产物干燥至恒重，并通过HPLC作纯度分析。最后得到的2，7-二溴代-9，9-二辛基芴为347克，得率64％。
实施例2
2，7-双(1，3，2-二氧杂硼烷(borolan)2-基)-9，9-二辛基芴的合成
在装置有磁力搅拌器、氮气进气管、橡胶隔膜和低温温度计的2升三颈烧瓶中，将2，7-二溴代-9，9-二辛基芴(200克，0.365摩尔)溶解在1升干燥的THF中。借助干冰/丙酮浴将溶液冷却至约-78℃，此时二溴化物沉析。相当快地添加丁基锂(2.5M己烷溶液，320毫升，每一溴化物为1.1当量)并保持温度低于约-50℃。当添加到二分之一时，二溴化物完全溶解，而添加到四分之三时，2，7-二锂代-9，9-二辛基芴开始沉析。添加完毕后，再搅拌二锂代芴淤浆半小时。然后快速地添加新制的氯化三甲基甲硅烷(TMSC1)(120毫升)，在添加期间温度保持低于-30℃。移去冷却浴并使溶液温度回升至室温(通常放置过夜)。TLC分析(己烷为展开剂)显示只有单一斑点且紧靠溶剂前沿。将溶液过滤入单颈烧瓶中并用旋转蒸发器蒸除溶剂。然后向蒸发剩余物添加己烷，得到的溶液经过滤除去LiCl，再用己烷进行充分洗涤。除去己烷后留下的油状物经高真空脱除所有痕量的THF和己烷。2，7-二(三甲基甲硅烷基)-9，9-二辛基芴的得率是定量的。
将二-TMS(三甲基甲硅烷基)衍生物转移至另一个置有500毫升干燥二氯甲烷的2升三颈烧瓶(装置有氮气进气管、橡胶隔膜和温度计)，在氮气氛下将烧瓶中溶液冷却至约-78℃，此时-TMS衍生物结晶。在5分钟内添加三溴化硼(120毫升，每-TMS基团为约1.5当量)。溶液随着最初一或两毫升三溴化硼的加入而呈绿色(颜色强度是变化的)。添加完毕后，使混合物升温至室温，通常是搅拌过液。然而，反应可能在2小时内完成。
然后，将室温下的溶液滴加到KOH(600克)的水(1.5升)溶液中。产生浓密的白色二硼酸二钾盐沉淀。持续搅拌10分钟以保证全部酸都起反应。用大玻璃熔结漏斗过滤该两相混合物，抽吸至干后用大量水洗涤。然后将固体逐步添加到置于5升锥形瓶中快速搅拌着的5M HCl(1.2升)和乙醚(1.2升)混合物中。大约半小时后，重新生成的二酸进入乙醚层中，分离出乙醚层用500毫升去离子水洗涤。
然后重复这一过程，即将乙醚溶液滴加到KOH(600克)的水(1.5升)溶液中。产生浓密的白色二硼酸二钾盐。持续搅拌10分钟以保证全部酸都起反应。用大玻璃熔结漏斗过滤该两相混合物，抽吸至部分干燥后用大量水洗涤。然后将固体逐步添加到置于5升锥形瓶中快速搅拌着的5M HCl(1.2升)和乙醚(1.2升)混合物中。大约半小时后，重新生成的二酸进入乙醚层中，分离出乙醚层，用500毫升去离子水洗涤。
除去乙醚后，将产物溶于约1-1.5升甲苯中并添加乙二醇(40克，0.645摩尔)。将混合物加热过夜，产生的水分收集在Dean-Stark分水器中(收集17毫升)。脱除甲苯后得到油状产物。向产物添加乙腈(约1升)，加热该混合物至回流以使油状产物溶解，然后冷却至室温。继续在冰箱中冷却。滤出结晶并用大量乙腈洗涤并干燥之。然后将干燥的晶体溶解于己烷(约1升)中，让溶液冷却至室温并在冰箱中放置过液。得到的目标化合物2，7-双(1，3，2-二氧杂硼烷-2-基)-9，9-二辛基芴为无色固体(110克，57％)
实施例3
双(4-溴代苯基)-4-仲-丁基苯基胺的合成
在装置有机械高架搅拌器，玻璃搅棒与聚四氟乙烯搅拌桨叶，冷凝器的2升圆底烧瓶中放置4-仲-丁基苯胺(200克，1.34摩尔，使用前经减压蒸镏过的)。然后将该化合物溶于浓盐酸(350毫升)与350毫升水的混合物中。在溶液中放置温度计并将烧瓶浸入丙酮/干冰浴中。搅拌反应混合物使其冷却至低于5℃。向反应混合物缓慢地添加(采用针筒，每次3-5毫升)已冷却的亚硝酸钠溶液(100克，1.449摩尔，溶于250毫升水中)。不要让反应混合物的温度升高超过10℃。
向反应混合物缓慢地添加(每次5-10毫升)碘化钾溶液(228克，1.73摩尔，溶于250毫升水中)。在室温下搅拌该反应混合物2-3小时。然后在反应容器上装置空气冷凝器，小心地加热反应混合物(用油浴加热，最高温度约100℃)至气体(氮气)挥发停止。使混合物冷却到室温。将有机相从水性溶液中分离出来。水相用二氯甲烷洗涤(4×500毫升)。将有机相与二氯甲烷萃取液合并并用过量的偏亚硫酸氢钠溶液洗涤。有机相用硫酸镁干燥，过滤后用减压旋转蒸发器脱除溶剂。然后在真空下蒸镏脱溶剂后的粗油，得到4-仲-丁基-1-碘代苯无色液体(245克，70％)。
在装置有机械搅拌器、冷凝器、氮气进气管和出气管的3升反应容器中装入下列反应剂：4-仲-丁基-1-碘代苯(240克，0.916摩尔)、二苯胺(153.2克，1.58摩尔)、叔-丁醇钠(273.2克，2.84摩尔)、乙酸钯(3.81克，0.0170摩尔)、三-邻-甲苯基膦(10.32克，0.034摩尔)和甲苯2升。室温下搅拌该反应混合物，并用氮气吹扫反应容器20分钟。在氮气氛和搅拌下加热反应混合物至回流温度，并回流24小时(油浴温度140℃)。
使反应混合物冷却并用1升2M盐酸淬灭反应。将有机相从水相中分离出来并使其通过硅藻土床。然后将溶液浓缩并通过(在氮气压力下)用70-230目硅胶填充的玻璃柱(直径6厘米，长约70厘米)，以己烷为洗脱溶剂。脱除洗脱液中溶剂后得到油状产物，当添加少量甲醇时，就会结晶出白色固体。然后在异丙醇中重结晶而得到白色N，N-二苯基-4-仲-丁基苯基胺晶体(101克，37％)。
在装置有磁力搅拌子、调压滴液漏斗和氮气进气管/出气管的1升三颈烧瓶中装入N，N-二苯基-4-仲-丁基苯基胺(29克，0.096摩尔，100％HPLC纯)和无水DMF350毫升。在快速搅拌下，将溶于冷的无水DMF(100毫升)中的N-溴代琥珀酰亚胺(34.18克，0.182摩尔)于约20分钟内滴加到处于-10至0℃的反应混合物中。
将混合物温热至室温，然后在快速搅拌下滴加2升乙醇/水3∶1混合液。过滤析出的白色固体并用异丙醇重结晶得到双(4-溴代苯基)-4-仲-丁基苯基胺白色固体(23.5克，53％)。
实施例4
4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑的合成
将2，1，3-苯并噻二唑(100克，0.74摩尔)的氢溴酸(48％水溶液)悬浮液(500毫升)加热到100℃。30分钟后，滴加溴(120毫升，4.68摩尔)并搅拌悬浮液(100℃)24小时。将粗制的混合物倾入强烈搅拌着的冰/水中以淬灭反应。其后，再持续搅拌30分钟，用硫代硫酸钠(2×400毫升20％溶液)洗涤残余物，然后将其溶解于甲苯(1.5升)中。得到的溶液用活性炭(1克)处理两次并于100℃，加热2小时。除去活性炭后将溶液浓缩至开始出现固体析出。向混合物添加甲醇使其重结晶，得到产物105克，49％。
实施例5
根据式XXXII(聚合度为约10)聚合物的合成
在装置有连在电力机械搅拌器上的玻璃搅棒、聚四氟乙烯搅拌桨叶、回流冷凝器(连到氮气管道)的2升容器中装入2，7-双(1，3，2-二氧杂-硼烷2-基)-9，9-二辛基芴(50.5610克，95.33毫摩尔)，2，7-二溴-9，9-二辛基芴(41.7812克，76.18毫摩尔)，双(4-溴苯基)-4-仲-丁基苯基胺(8.7560克，19.08毫摩尔)，四个三苯基膦钯300毫克和甲苯950毫升。在室温下搅拌该混合物10分钟。
然后将四乙基氢氧化铵(320，20％重量/体积)添加到该混合物中并在氮气流中、在室温搅拌20分钟。
将反应混合物加热到回流温度并回流至多18小时(通常回流过夜)。此时在氮气氛下搅拌(搅拌速率为2-3)反应混合物。
添加溴代苯(10毫升)并在回流下再搅拌2小时，回流后加入苯基硼酸(11克)，反应混合物在该温度再经搅拌2小时。
将混合物冷却至室温，然后倾入4升甲醇中以沉淀聚合物。过滤聚合物/甲醇混合物。通过过滤分离出聚合物，然后以甲苯溶液用甲醇再沉淀，在真空干燥后得到产物约55克。
由此方法得到的聚合物的峰值分子量为180000。分子量是采用配置有LC1120恒溶剂泵和ERC-7515A折光率检测器的聚合物Labs GPC系统测定的。采用的溶剂是流速为1毫升/分钟的THF，温度控制在35℃。色谱柱是采用PL600-500000聚苯乙烯标准校准的混合PL(*2，30厘米)。
实施例6
式XXXII聚合物与光发射材料的共混物的合成
将结构XXXII聚合物(60克)和结构XXXVI(w＝y)聚合物(2.37克)置于装置有磁力搅拌子、与氮气流相连的回流冷凝器的5升圆底烧瓶中。然后在氮气氛及搅拌下将该聚合物混合物溶解于约65℃的约3.5升甲苯中。当溶解完毕后将聚合物溶液冷却至室温。将得到的粘性溶液滴加到大过量快速搅拌着的甲醇(4×4升)中。过滤沉析的聚合物。在真空下干燥聚合物至恒重。最后产物应是定量的，即62.37克。

Claims (65)

1.一种沿聚合物主键长度有多个区域并包含两个或两个以上下述区域的有机聚合物：
(i)供输送负电荷载流子的、并具有由第一LUMO能级与第一HOMO能级确定的第一带隙的第一区域；
(ii)供输送正电荷载流子的、并具有由第二LUMO能级与第二HOMO能级确定的第二带隙的第二区域；以及
(iii)供接受和复合正、负电荷载流子而产生光的、并具有由第三LUMO能级与第三HOMO能级确定的第三带隙的第三区域，其中每一区域包含一个或多个单体，有机聚合物中各单体数量和排列的选择要使聚合物中第一、第二和第三带隙是互不相同的。
2.根据前述权利要求任一项的有机聚合物，其中第一区域包含取代或未取代的芳族或芳香杂环基团的第一单体。
3.根据权利要求2的有机聚合物，其中第一单体包含取代或未取代的芴基团。
4.根据权利要求3的有机聚合物，其中第一单体包含2，7-连接的二烷基芴基团。
5.根据权利要求4的有机聚合物，其中2，7-连接的二烷基芴基团是9，9-二辛基芴基团。
6.根据权利要求1-5任一项的有机聚合物，其中第二区域包括含取代或未取代的芳族或芳香杂环基团的第二单体。
7.根据权利要求6的有机聚合物，其中第二单体包含通式为
Figure A0080617300021
的三芳基胺单元，其中每一Ar是相同或不相同的、包括取代或未取代的芳族或芳香杂环基团。
8.根据权利要求6或7的有机聚合物，其中至少一个Ar包括取代或未取代的苯基基团。
9.根据权利要求7或8的有机聚合物，其中至少一个Ar是连接在聚合物主链上的、包括取代或未取代的芳族或芳香杂环侧基。
10.根据权利要求9的有机聚合物，其中侧基包括取代或未取代的芳基基团。
11.根据权利要求10的有机聚合物，其中侧基包括未取代的苯基或单取代或3，5-二取代苯基基团。
12.根据权利要求9-11任一项的有机聚合物，其中侧基的取代基团包括取代或未取代的烷基、全氟烷基、烷基芳基、芳基烷基、杂芳基、芳基、烷氧基、硫代烷基或氰基基团。
13.根据权利要求7-12任一项的有机聚合物，其中三芳基胺单元包括如下式I、II或III所示的任何一个化学式的基团：
Figure A0080617300031
式中X和Y是相同或不相同的，且是取代基团。
14.根据权利要求13的有机聚合物，其中三芳基胺单元包括如下式IV、V或VI所示的任何一个化学式的基团：
Figure A0080617300032
Figure A0080617300041
式中A、B、C和D是相同或不相同的，且是取代基团。
15.根据权利要求13或14的有机聚合物，其中X、Y、A、B、C和D基团中一个或多个基团各自选自氢、烷基、芳基、全氟烷基、硫代烷基、氰基、烷氧基、杂芳基、烷基芳基以及芳基烷基基团。
16.根据权利要求15的有机聚合物，其中X、Y、A、B、C和D中一种或多种各自选自未取代的异丁基基团、正烷基、正烷氧基或三氟甲基基团。
17.根据权利要求15或16的有机聚合物，其中X和Y或A、B、C和D是相同的。
18.根据前述权利要求任一项的有机聚合物，其中第三区域包括含取代或未取代的芳族或芳香杂环基团的第三单体。
19.根据权利要求18的有机聚合物，其中第三单体包含与苯或噻吩基团相稠合的芳族或芳杂二嗪基团的基团H。
20.根据权利要求19的有机聚合物，其中第三单体包括具有如式IX所示通式的基团：
Figure A0080617300042
式中Ar1是取代或未取代的芳族或芳香杂环基团。
21.根据权利要求20的有机聚合物，其中第三单体包括具有如式X所示通式的基团：式中Ar2是取代或未取代的芳族或芳香杂环基团，Ar1的规定同 20。
22.根据权利要求20或21的有机聚合物，其中Ar1或Ar2各自包括取代或未取代的、稠合的或非稠合的苯、噻吩、呋喃、喹喔啉、联苯基或芴基团。
23.根据权利要求19-22任一项的有机聚合物，其中第三单体包括具有如式VIII所示通式的基团：
式中X′是RC＝CR或S，R1和R2是相同或不相同的，且每个都是取代基团。
24.根据权利要求19或22任一项的有机聚合物，其中第三单体包括具有如式XI所示通式的基团：
Figure A0080617300052
式中R3和R4是相同或不相同的，且各自为取代基团。
25.根据权利要求23或24的有机聚合物，其中R1、R2、R3和R4基团中一个或多个基团各自选自氢、烷基、芳基、全氟烷基、硫代烷基、氰基、烷氧基、杂芳基、烷基芳基、芳基烷基、吡啶或呋喃。
26.根据权利要求25的有机聚合物，其中R1与R2或R3和R4是相同的，且每个都是苯基基团。
27.根据权利要求23、25或26任一项的有机聚合物，其中第三单体包括具有如式XIII-XVII所示的任何一个通式的基团：
Figure A0080617300061
28.根据权利要求23-26任一项的有机聚合物，其中第三单体包括具有如式XVIII-XXVI所示的任何一个通式的基团：
Figure A0080617300071
29.根据权利要求18的有机聚合物，其中第三单体包括三芳基胺单元。
30.根据权利要求29的有机聚合物，其中第三单体包括式
Figure A0080617300081
Figure A0080617300082
的基团，式中每个Ar是相同或不相同的，并包括取代或未取代的芳族或芳香杂环基团。
31.根据权利要求30的有机聚合物，其中至少一个Ar基团包括取代或未取代的芳基基团。
32.根据权利要求31的有机聚合物，其中至少一个Ar基团包括未取代的苯基基团。
33.根据权利要求30-32任一项的有机聚合物，其中至少一个Ar是连接在聚合物主链上的、包括取代或未取代的芳族或芳香杂环侧基。
34.根据权利要求33的有机聚合物，其中侧基包括稠合或非稠合的苯、噻吩、呋喃、喹喔啉、联苯基或芴基团。
35.根据权利要求34的有机聚合物，其中侧基基团包括单取代的苯基基团。
36.根据权利要求33-35任一项的有机聚合物，其中侧基的取代基包括氢或取代或未取代的烷基、全氟烷基、烷基芳基、芳基烷基、杂芳基、芳基、烷氧基、硫代烷基或氰基。
37.根据权利要求35或36的有机聚合物，其中三芳基胺单元包括具有如式IV所示通式的基团：式中A和B是相同或不相同的，且都是取代基。
38.根据权利要求37的有机聚合物，其中第三单体包括具有如式XXVII所示通式的基团：
39.根据权利要求1-38任一项的有机聚合物，其中第一区域还包括含其它取代或未取代的芳族或芳香杂环基的第四单体。
40.根据权利要求39的有机聚合物，其中其它取代或未取代的芳族或芳香杂环基团包括如式XI所示的基团，式中R3和R4都是氢。
41.根据权利要求6-40任一项的有机聚合物，其中第二区域还包括含按权利要求6-17任一项规定的、与第二单体是不相同的另外第二单体的第五单体。
42.根据前述权利要求任一项的有机聚合物，该聚合物包含：
(i)供输送负电荷载流子的、并且有由第一LUMO能级与第一HOMO能级确定的第一带隙的第一区域；
(ii)供输送正电荷载流子的、并具有由第二LUMO能级与第二HOMO能级确定的第二带隙的第二区域；以及
(iii)供接受和复合正、负电荷载流子而产生光的、并具有由第三LUMO能级与第三HOMO能级确定的带隙的第三区域，其中每一区域包含一个或多个单体，有机聚合物中单体数量和排列的选择要使聚合物中第一、第二及第三带隙是互不相同的。
43.根据权利要求42的有机聚合物，其中第三区域能产生波长范围为600纳米-700纳米的光束。
44.根据权利42或43的有机聚合物，该聚合物具有如式XXVIII所示的化学式：
Figure A0080617300101
式中W+X+Y+Z＝1，W≥0.5，0≤X+Y+Z≤0.5及n≥Z
45.根据权利要求42的有机聚合物，其中第三单体能产生波长范围为500纳米-600纳米的光束。
46.根据权利要求42或45的有机聚合物，该聚合物具有如式XXIX所示的化学式：
Figure A0080617300102
式中w+x+y＝1，w≥0.5，0≤x+y≤0.5及n≥2。
47.根据权利要求42或45的有机聚合物，该聚合物具有如式XXX所示的化学式：
Figure A0080617300103
式中w+x+y＝1，w≥0.5，0≤x+y≤0.5及n≥2。
48.根据权利要求42的有机聚合物，其中第三单体能产生波长范围为400纳米-500纳米的光束。
49.根据权利要求51的有机聚合物，该聚合物具有如式XXXI所示的化学式：
Figure A0080617300111
式中w+x+y＝1，w≥0.5，0≤x+y≤0.5及n≥2。
50.根据权利要求1-41任一项的有机聚合物，该聚合物包含：
(i)、供输送负电荷载流子的、并具有由第一LUMO能级与第一HOMO能级确定的第一带隙的第一区域；
(ii)、供输送正电荷载流子的、并具有由第二LUMO能级与第二HOMO能级确定的第二带隙的第二区域；以及其中每一区域包含一个或多个单体，有机聚合物中单体数量和排列的选择要使聚合物中第一和第二带隙是互不相同的。
51.根据权利要求50的有机聚合物，该聚合物具有如式XXXII或XXXIII所示的化学式：
Figure A0080617300112
式中w+x＝1，w≥0.5，x≤0.5，n≥2。
52.根据权利要求50的有机聚合物，该聚合物具有如式XXXIV所示的化学式：
Figure A0080617300121
式中w+x+v＝1，w≥0.5，0≤x+v≤0.5及n≥2。
53.根据权利要求50的有机聚合物，该聚合物具有如式XXXV所示的化学式：
Figure A0080617300122
式中w+x+z＝1，w≥0.5，0≤x+z≤0.5及n≥2。
54.根据权利要求50-53任一项的有机聚合物，该聚合物是与光发射材料共混的。
55.根据权利要求1-41任一项的有机聚合物，该聚合物包含：
(i)、供输送负电荷载流子的、并具有由第一LUMO能级与第一HOMO能级确定的第一带隙的第一区域；
(ii)、供接受和复合正、负电荷载流子而产生光的、并具有由第三LUMO能级与第三HOMO能级确定的第三带隙的第三区域；其中每一区域包含一个或多个单体，该有机聚合物中单体数量和排列的选择要使第一与第三带隙是互不相同的。
56.根据权利要求65的有机聚合物，该聚合物具有如式XXXVI所示的化学式：
Figure A0080617300131
式中w+y＝1，w≥0.5，y≤0.5及n≥2。
57.根据权利要求55或56的有机聚合物，该聚合物是与空穴输送材料共混的。
58.根据权利要求57的有机聚合物，其中空穴输送材料包括聚三芳基胺。
59.根据权利要求1-41任一项的有机聚合物，该聚合物包含：
(i)、供输送正电荷载流子的、并具有由第二LUMO能级与第二HOMO能级确定的第二带隙的第二区域；
(ii)、供接受和复合正、负电荷载流子而产生光的、并具有由第三LUMO能级与第三HOMO能级确定的第三带隙的第三区域，其中每一区域包含一个或多个单体，该有机聚合物中单体数量和排列的选择要使聚合物中第二与第三带隙是互不相同的。
60.根据权利要求59的有机聚合物，该聚合物具有如式XXXVII所示的化学式：式中x+y＝1，x≥0.5，y≤0.5及n≥2。
61.根据权利要求59或60的有机聚合物，该聚合物是与电子输送材料共混的。
62.根据权利要求61的有机聚合物，其中电子输送材料包括聚芴。
63.根据前述权利要求任一项的聚合物在光学器件中的用途。
64.根据权利要求63的用途，其中光学器件包括场致发光器件。
65.包含阳极层、阴极层和配置在阳极层与阴极层间的根据权利要求1-62任一项的聚合物层的场致发光器件。
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ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: DOW GLOBAL TECHNICAL COMPANY

Free format text: FORMER OWNER: CAMBRIDGE DISPLAY TECHNOLOGY LTD.

Effective date: 20030730

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20030730

Address after: michigan

Applicant after: Dow Global Technologies Inc.

Address before: cambridge

Applicant before: Camgridge Display Technology Ltd.

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SUMITOMO CHEMICAL CO.

Free format text: FORMER OWNER: DOW GLOBAL TECHNICAL COMPANY

Effective date: 20060714

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20060714

Address after: Tokyo, Japan

Applicant after: Sumitomo Chemical Co., Ltd.

Address before: michigan

Applicant before: Dow Global Technologies Inc.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
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Number: 6

Volume: 25

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CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20090211