发明内容
本发明的目的是提供一种化学性质稳定、发光性能好、可被紫外、紫光或蓝光LED有效激发而发红色光的荧光粉。
本发明的另一目的是提供一种制造该荧光粉的方法,该荧光粉制造方法简单、易于操作、无污染、成本低。
本发明的再一目的是提供一种由该荧光粉所制成的电光源。
为实现上述目的,本发明采取以下技术方案:
本发明的一种LED用荧光粉的化学式为:AaMOb:Eux,Ry。
其中,A为Mg,Ca,Sr,Ba,Zn,Cd和Ag中的一种或几种;
M为Cr、Mo、W、Nb、Ta、Zr、Hf中的一种或几种;
R为Ce,Pr,Nd,Sm,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Cu和Mn中的一种或几种;
0.1≤a≤4,1<b<20,0.0001<x<0.5,0≤y<0.5。
本发明的一种可被紫外、紫光或蓝光LED有效激发而发红色光的荧光粉,而且该荧光粉具有激发波长范围广、高效、均匀、无杂相、稳定等特点,在LED中使用结果表明应用该红色荧光粉所制备的器件寿命长,发光效率高,显色性好,可以广泛应用于白光LED。
本发明涉及制备该荧光粉的方法如下:
(1)、以含A的金属或化合物或盐,含M的金属或化合物或盐,含R的化合物或盐,含Eu的化合物或盐为原料,且按上述化学式表达要求的摩尔配比称取相应的所述原料,并添加适量助熔剂,研细,混合均匀;
(2)、将步骤(1)得到的混合体在空气中进行高温焙烧;
(3)、将步骤(2)得到焙烧产物再经后处理过程,即制得本发明的红色荧光粉。
在所述步骤(1)中,所述的化合物和盐包括对应的氧化物、硫化物、卤化物、碳酸盐、硝酸盐或有机酸盐等;
在所述步骤(1)中,以含A的卤化物、M的卤化物、硼酸、三氧化二硼中至少一种为反应助熔剂。
在所述步骤(1)中,相对于所要制成的荧光粉的总重量,助熔剂的含量为0.001-10wt%。
在所述步骤(1)中,研磨可以在乙醇、丙酮等溶液中进行;
在所述步骤(2)中,高温焙烧可以一次,或几次。
在所述步骤(2)中,每次高温焙烧温度为500~1500℃。
在所述步骤(2)中,每次高温焙烧时间为0.5~15小时。
在所述步骤(3)中,后处理过程包括破碎、气流粉碎、除杂、烘干、分级。
在所述步骤(3)中,后处理中除杂过程包括酸洗、碱洗和水洗中的一种或几种。
在所述步骤(3)中,后处理中分级过程可采用沉降法、筛分法、水力分级或气流分级等方法的一种或几种。
本发明合成的荧光粉可在280nm~480nm光线激发下发出主发射峰在590nm以上的红光,与绿色荧光粉配合使用,涂敷在蓝光LED芯片上,可制备出新型的白光LED;也可与紫光或紫外光LED相匹配,作为红色荧光粉部分用于白光LED的制备,能量转换率高;还可与蓝光、紫光或紫外光LED相匹配,或再混合其它类型的荧光粉,制备色彩鲜艳的彩色LED。且本发明涉及的荧光粉合成方法简单,易于操作,无污染,成本低。因此,采用本发明的荧光粉可以制成下述电光源。
一种电光源,含有紫外光、或紫光、或蓝光LED和本发明的荧光粉AaMOb:Eux,Ry
其中,A为Mg,Ca,Sr,Ba,Zn,Cd和Ag中的一种或几种;
M为Cr、Mo、W、Nb、Ta、Zr、Hf中的一种或几种;
R为Ce,Pr,Nd,Sm,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Cu和Mn中的一种或几种;
0.1≤a≤4,1<b<20,0.0001<x<0.5,0≤y<0.5。
本发明的特点是:
1、本发明的材料性能非常稳定,它经过水泡,高温加热等处理,荧光粉的性能基本不改变。
2、本发明的材料的激发光谱范围非常广,从280-480nm的激发效果都非常好。
3、该荧光粉制造方法简单、无污染、易于操作。
具体实施方式
实施例1:称取MoO33.3947g,CaO1.1903g,Eu2O30.415g,LiF0.05g,以上原料均为分析纯,将上述原料混磨均匀以后,装入氧化铝坩埚在空气中焙烧,在800℃保温3小时,所得产品经破碎、水洗除杂、烘干,即得化学组成为Ca0.9MoO4:Eu0.1的样品,其发射光谱见图1,主发射峰在615nm左右,其发光强度见表1。其激发光谱见图2,由图可知,该荧光粉可以被280-480nm范围内的紫外、紫光或蓝光有效激发,具有广泛的用途。
实施例2:称取MoO33.6948g,Eu2O30.4517g,Li2CO30.8535g,其制备方法与实施例1相同。得到化学式为:Li0.9MoO4:Eu0.1,其发光强度见表1。
实施例3:称取WO33.5109g,Eu2O30.6661g,Y2O30.4274g,RbF0.3955g,MgF20.005g,以上原料均为分析纯,将上述原料混磨均匀以后,装入氧化铝坩埚在空气中焙烧两次,第一次在1000℃保温2小时,第二次在1300℃保温3小时,所得产品经破碎、水洗除杂、烘干,即得化学式为:Rb0.5Y0.25WO4:Eu0.25的样品,其发光强度见表1。
实施例4:称取WO33.7148g,Eu2O30.5639g,Y2O30.4523g,Li2O0.1197g,Dy2O30.1494g,H3BO30.005g其制备方法与实施例3相同。得到化学式为:Li0.5Y0.25WO4:Eu0.2Dy0.05的样品,其发光强度见表1。
实施例5:称取WO31.891g,MoO31.174g,Eu2O30.5741g,K2CO30.5636g,La2O30.7972g,其制备方法与实施例1相同。得到化学式为:La0.3K0.5W0.5Mo0.5O4:Eu0.2的样品,其发光强度见表1。
实施例6-实施例127:按表1中的各实施例化学式组成及化学计量称取相应的原料,制备过程含Mo的实施例均与实施例1相同,其它均与实施例3相同,得到化学组成及其发光强度见表1。
表1 实施例1-127的化学式及其发光强度
实施例 | 化学式 |
相对强度(%) |
300nm激发 |
395nm激发 |
465nm激发 |
1 |
Ca0.9MoO4:Eu0.1 |
130 |
145 |
146 |
2 |
Li0.9MoO4:Eu0.1 |
128 |
145 |
145 |
3 |
Rb0.5Y0.25WO4:Eu0.25 |
114 |
137 |
137 |
4 |
Li0.5Y0.25WO4:Eu0.2Dy0.05 |
110 |
126 |
127 |
5 |
La0.3K0.5W0.5Mo0.5O4:Eu0.2 |
121 |
136 |
136 |
6 |
Li0.1Mg0.8WO4:Eu0.1 |
118 |
135 |
138 |
7 |
Li0.1Sr0.8MoO4:Eu0.1 |
116 |
128 |
130 |
8 |
Li0.1Ba0.8WO4:Eu0.1 |
110 |
126 |
128 |
9 |
Li0.1Zn0.8MoO4:Eu0.1 |
105 |
125 |
124 |
10 |
Li0.1Cd0.8WO8:Eu0.1 |
101 |
138 |
137 |
11 |
Li0.1Ca0.8MoO4:Eu0.08,Sm0.02 |
98 |
121 |
129 |
12 |
Li0.3Sr0.5CrO7:Eu0.15,Tm0.05 |
95 |
126 |
127 |
13 |
Lu0.2Sr0.6VO4:Eu0.1,Dy0.1 |
104 |
125 |
125 |
14 |
Li0.2Ba0.6NbO4:Eu0.16,Ce0.04 |
103 |
124 |
128 |
15 |
Li0.5Mg0.4WO8:Eu0.08,Tb0.02 |
103 |
120 |
129 |
16 |
Li0.4La0.4MoO4:Eu0.15,Pr0.05 |
99 |
127 |
136 |
17 |
Y0.25La0.6WO4:Eu0.1,Er0.05 |
111 |
124 |
134 |
18 |
Gd0.3Lu0.5TaO10:Eu0.18,Ho0.02 |
105 |
127 |
136 |
19 |
Li0.5Lu0.3TiO4:Eu0.14,Cu0.06 |
90 |
112 |
118 |
20 |
La0.3Gd0.6ZrO6:Eu0.08,Nd0.02 |
99 |
117 |
125 |
21 |
Li0.7Gd0.2HfO6:Eu0.06,Mn0.04 |
107 |
124 |
133 |
22 |
Li0.2Ca0.5MoO4:Eu0.2,Dy0.04,Pr0.02 |
112 |
128 |
137 |
23 |
K0.1Ca0.8MoO4:Eu0.1 |
120 |
139 |
142 |
24 |
K0.12Ca0.7MoO4:Eu0.16,Sm0.02 |
97 |
116 |
125 |
25 |
K0.2Ba0.5HfO12:Eu0.18,Tm0.02 |
95 |
113 |
122 |
26 |
K0.15Sr0.7WO4:Eu0.1,Sm0.05 |
101 |
117 |
128 |
27 |
K0.25Gd0.55TiO14:Eu0.15,Dy0.05 |
109 |
124 |
135 |
28 |
Y0.08Gd0.72ZrO4:Eu0.16,Ce0.04 |
104 |
119 |
126 |
29 |
K0.3Lu0.5WO4:Eu0.18,Tb0.02 |
103 |
120 |
124 |
30 |
Sc0.4Lu0.4TaO16:Eu0.1,Pr0.1 |
112 |
122 |
131 |
31 |
K0.3La0.6MoO4:Eu0.14,Er0.06、 |
108 |
128 |
137 |
32 |
Gd0.35La0.55CrO4:Eu0.09,Ho0.01 |
91 |
111 |
119 |
33 |
K0.42Sc0.32VO8:Eu0.24,Cu0.02 |
89 |
117 |
118 |
34 |
Lu0.25Sc0.55MoO4:Eu0.18,Nd0.02 |
105 |
121 |
129 |
35 |
K0.5Mg0.3NbO4:Eu0.15,Mn0.05 |
107 |
129 |
130 |
36 |
K0.3Ca0.5WO4:Eu0.15,Pr0.03,Mn0.02 |
114 |
129 |
132 |
37 |
K0.8MoO4:Eu0.2 |
120 |
132 |
136 |
38 |
Rb0.2Ca0.6MoO12:Eu0.2 |
118 |
123 |
130 |
39 |
Rb0.12La0.7MoO4:Eu0.14,Sm0.06 |
106 |
120 |
129 |
40 |
Y0.22La0.5TaO8:Eu0.16,Tm0.02 |
108 |
127 |
128 |
41 |
Rb0.18Ba0.6WO8:Eu0.12,Sm0.04 |
110 |
125 |
132 |
42 |
Cs0.25Mg0.45HfO4:Eu0.25,Dy0.05 |
109 |
126 |
129 |
43 |
Rb0.3Sr0.4ZrO4:Eu0.2,Ce0.1 |
105 |
123 |
128 |
44 |
Na0.2La0.6WO10:Eu0.17,Tb0.03 |
107 |
116 |
1148 |
45 |
Rb0.1La0.7TiO4:Eu0.15,Pr0.05 |
111 |
127 |
135 |
46 |
Gd0.4Lu0.5CrO10:Eu0.09,Er0.01 |
105 |
120 |
125 |
47 |
Rb0.1Lu0.6NbO4:Eu0.2,Ho0.1 |
85 |
110 |
113 |
48 |
La0.1Gd0.6VO4:Eu0.2,Cu0.1 |
84 |
105 |
114 |
49 |
Rb0.1Gd0.6CrO6:Eu0.2,Nd0.1 |
98 |
119 |
120 |
50 |
Rb0.6Sc0.3MoO4:Eu0.05,Mn0.05 |
113 |
126 |
128 |
51 |
Rb0.3La0.5WO4:Eu0.15,Sm0.04,Tm0.01 |
119 |
137 |
138 |
52 |
Rb0.85MoO4:Eu0.15 |
114 |
128 |
132 |
53 |
Y0.1Ca0.8MoO8:Eu0.1 |
113 |
127 |
129 |
54 |
Y0.12Ca0.7MoO4:Eu0.16,Sm0.02 |
106 |
120 |
129 |
55 |
Y0.2Mg0.5VO6:Eu0.18,Tm0.02 |
108 |
126 |
130 |
56 |
Na0.15Sr0.7HfO16:Eu0.1,Sm0.05 |
109 |
128 |
129 |
57 |
Lu0.25Ba0.55WO4:Eu0.15,Dy0.05 |
105 |
128 |
128 |
58 |
Y0.3Ca0.5ZrO4:Eu0.1,Ce0.1 |
95 |
110 |
113 |
59 |
Lu0.25La0.6TaO12:Eu0.1,Tb0.05 |
94 |
107 |
116 |
60 |
Y0.4La0.3CrO4:Eu0.2,Pr0.1 |
116 |
138 |
143 |
61 |
Y0.15Lu0.7TiO8:Eu0.1,Er0.05 |
113 |
129 |
132 |
62 |
La0.18Gd0.54WO4:Eu0.2,Ho0.08 |
86 |
104 |
112 |
63 |
Y0.2Gd0.6MoO4:Eu0.18,Cu0.02 |
84 |
107 |
109 |
64 |
Y0.2Sc 0.7WO8:Eu0.09,Nd0.01 |
90 |
115 |
116 |
65 |
Cs0.5Ca0.3MoO12:Eu0.15,Mn0.05 |
107 |
125 |
136 |
66 |
Y0.3Ca0.5VO4:Eu0.15,Pr0.03,Mn0.02 |
115 |
129 |
138 |
67 |
Y0.75MoO4:Eu0.25 |
110 |
127 |
131 |
68 |
Gd0.8MoO4:Eu0.2 |
109 |
125 |
132 |
69 |
La0.88MoO14:Eu0.12 |
112 |
12 |
135 |
70 |
Lu0.7MoO4:Eu0.3 |
114 |
135 |
139 |
71 |
Sc0.8MoO4:Eu0.2 |
111 |
131 |
136 |
72 |
Gd0.1Ca0.8WO10:Eu0.1 |
121 |
140 |
143 |
73 |
Na0.12Ca0.7MoO4:Eu0.16,Sm0.02 |
115 |
132 |
133 |
74 |
Gd0.2La0.5VO4:Eu0.18,Tm0.02 |
117 |
130 |
137 |
75 |
Rb0.15La0.7CrO8:Eu0.1,Sm0.05 |
113 |
127 |
135 |
76 |
Gd0.25Mg0.55ZrO4:Eu0.15,Dy0.05 |
109 |
124 |
125 |
77 |
Na0.2Sr0.5HfO14:Eu0.29,Ce0.01 |
101 |
111 |
118 |
78 |
Na0.3Ca0.6TaO4:Eu0.08,Nd0.02 |
102 |
113 |
114 |
79 |
Li0.1Mg0.8WO4:Eu0.1 |
103 |
120 |
121 |
80 |
Li0.1WO4:Eu0.1 |
121 |
143 |
145 |
81 |
K0.78MoO4:Eu0.22 |
119 |
135 |
136 |
82 |
Rb0.1TiO4:Eu0.1 |
126 |
145 |
146 |
83 |
La0.1CrO4:Eu0.1 |
124 |
130 |
137 |
84 |
Y0.82VO4:Eu0.18 |
123 |
132 |
140 |
85 |
Sc0.8HfO4:Eu0.2 |
107 |
127 |
128 |
86 |
Lu0.85ZrO4:Eu0.15 |
118 |
139 |
141 |
87 |
Gd0.7NbO4:Eu0.3 |
125 |
138 |
142 |
88 |
Li0.5Mg0.4WO4:Eu0.08,Tb0.02 |
101 |
119 |
120 |
89 |
Cs0.4La0.4MoO4:Eu0.15,Pr0.05 |
127 |
146 |
148 |
90 |
Y0.25La0.6TiO16:Eu0.1,Er0.05 |
126 |
140 |
146 |
91 |
Gd0.3Lu0.5NbO8:Eu0.18,Ho0.02 |
97 |
110 |
115 |
92 |
Li0.5Lu0.3ZrO4:Eu0.14,Cu0.06 |
94 |
107 |
116 |
93 |
La0.3Gd0.6VO12:Eu0.08,Nd0.02 |
89 |
105 |
113 |
94 |
Li0.7Gd0.2TaO4:Eu0.06,Mn0.04 |
118 |
134 |
141 |
95 |
Li0.2Ca0.5HfO4:Eu0.2,Dy0.04,Pr0.02 |
120 |
141 |
150 |
96 |
Rb0.1Ca0.8WO4:Eu0.08,Sm0.02 |
128 |
143 |
153 |
97 |
Li0.3Sr0.5CrO4:Eu0.15,Tm0.05 |
124 |
149 |
149 |
98 |
Lu0.2Sr0.6ZrO4:Eu0.1,Dy0.1 |
107 |
126 |
135 |
99 |
Rb0.2Ba0.6WO10:Eu0.16,Ce0.04 |
103 |
120 |
126 |
100 |
Ag0.2Ca0.65MO4:Eu0.15 |
108 |
124 |
127 |
101 |
Ag0.2La0.6WO10:Eu0.2 |
95 |
117 |
119 |
102 |
Ag0.1Lu0.7HfO8:Eu0.16,Ce0.04 |
116 |
134 |
138 |
103 |
Ag0.2Ba0.6NbO10:Eu0.15,Pr0.05 |
118 |
132 |
135 |
104 |
Ag0.15Gd0.65TaO16:Eu0.18,Nd0.02 |
103 |
121 |
125 |
105 |
Ag0.16Y0.6CrO12:Eu0.18,Nd0.06 |
102 |
122 |
127 |
106 |
Ag0.25Sc0.6TiO15:Eu0.1,Sm0.05 |
111 |
131 |
133 |
107 |
Ag0.18Ca0.62HfO10:Eu0.15,Pr0.02,Nd0.03 |
118 |
142 |
145 |
108 |
Ag0.14Ba0.66TaO10:Eu0.12,Nd0.05,Er0.03 |
99 |
114 |
119 |
109 |
Lu0.3Rb0.55Zr0.4Hf0.6O4:Eu0.15 |
114 |
135 |
140 |
110 |
Y0.25Rb0.5Cr0.6V0.4O12:Eu0.25 |
116 |
136 |
139 |
111 |
Gd0.32K0.5W0.3Mo0.7O4:Eu0.18 |
112 |
135 |
137 |
112 |
Cd0.2K0.6Ta0.7Ti0.3O16:Eu0.2 |
105 |
123 |
127 |
113 |
Zn0.25Rb0.6Nb0.5Mo0.5O4:Eu0.15 |
111 |
135 |
138 |
114 | La0.3Rb0.4W0.4V0.6O8:Eu0.25,Pr0.05 | 119 | 138 | 139 |
115 |
Lu0.1K0.7Ta0.6Mo0.4O4:Eu0.18,Tm0.02 |
120 |
137 |
138 |
116 |
La0.15K0.55W0.8Ti0.2O8:Eu0.26,Sm0.04 |
121 |
140 |
145 |
117 |
Gd0.1K0.7W0.2V0.8O4:Eu0.14,Mn0.06 |
121 |
139 |
140 |
118 |
Ag0.3Ca0.55V0.1Mo0.9O8:Eu0.1,Nd0.05 |
105 |
114 |
120 |
119 |
Gd0.2Rb0.7W0.8Zr0.2O6:Eu0.08,Ce0.02 |
87 |
103 |
108 |
120 |
Y0.18Zn0.52Hf0.4Ti0.6O12:Eu0.22,Pr0.08 |
92 |
106 |
111 |
121 |
Yb0.15Cd0.75Cr0.16Mo0.84O8:Eu0.06,Sm0.04 |
102 |
115 |
117 |
122 |
Li0.25Sr0.5W0.85Cr0.15O16:Eu0.2,Nd0.05 |
88 |
101 |
103 |
123 |
Sc0.18Na0.62W0.8Nb0.2O8:Eu0.14,Tm0.06 |
94 |
104 |
109 |
124 |
Lu0.2Zn0.6Hf0.5Mo0.5O6:Eu0.2 |
108 |
136 |
137 |
125 |
Ag0.25Cd0.6Ta0.25W0.75O10:Eu0.15 |
103 |
127 |
129 |
126 |
Gd0.26Ag0.5Ti0.2Mo0.8O12:Eu0.24 |
101 |
124 |
128 |
127 |
Y0.4K0.45W0.55Zr0.45O16:Eu0.15 |
90 |
99 |
100 |
综上所述,本发明的荧光粉具有化学稳定性好、发光强度高、可以在280~480nm范围内有效激发等特点,制造方法简单、无污染、成本低。