CN101092563A - 一种发光二级管(led)用的荧光粉及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种发光二极管(LED)用红色荧光粉及其制备方法，荧光粉的实验式为R2－x－yEuxAy(MO4)3，其中0＜x≤2，R为Y、Sc、La、Gd、Lu中的一种或两种混合使用，当为混合使用时，阳离子按等价替代，其摩尔份数总和不变；A为Sm，Bi中的一种或两种，0≤y≤0.3，当为混合使用时，阳离子按等价替代，其摩尔份数总和不变；M为Mo、W中的一种或两者混合物；荧光粉的平均粒度小于2μm，主发射峰在616nm，合成温度在650～1000℃。本发明的红色荧光粉在370～500nm的近紫外波段和蓝光波段附近有很强的激发吸收，发光强度高，色纯度好，稳定性好；本发明方法采用柠檬酸为络合剂的溶胶－凝胶法制备高亮度的红色荧光粉，反应温度远远低于固相法的反应温度，荧光粉颗粒小而均匀，颗粒形貌为类球形，纯度高、量子效率高，发光性能优良，可应用于近紫外光和蓝光激发的发光二极管LED及荧光灯中。

Description

一种发光二级管(LED)用的荧光粉及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种发光二极管(LED)用的荧光粉，特别涉及一种发光二极管用红色荧光粉及其他制备方法。
背景技术
基于发光二极管(LED)的半导体照明产业在全球迅速兴起，在传统照明领域引发了一场革命。与传统的照明技术相比，LED具有小巧高效、坚固省电、低污染、寿命长、响应速度快，免维护等特性，以其作为有色光源，在同样高度下耗电量仅为普通白炽灯的1/8-1/10，寿命可达到8万小时以上。它在包括城市景观照明、大屏幕显示、交通信号灯、LCD背光源、仪器仪表指示、车辆照明、航空、军事、工业和家庭等方面有大量使用，正朝着替代传统灯具向照明领域发展，是21世纪的新一代光源。
目前，白光LED的封装上，商用化技术包括了利用RGB三色芯片、蓝光LED+黄色荧光粉、蓝光LED+黄色及红色荧光粉、UV LED+RGB荧光粉。利用蓝光LED加上黄色荧光粉来达到产生白光的效果，是目前所有技术中最为容易，而且无论是在价格成本、寿命、亮度，及可靠度等等，此法得到的白光LED的发光颜色随驱动电压和荧光粉涂层厚度的变化而变化，色彩还原性差，显色指数低，无法配出暖色系等。有两种方案可解决上述问题；第一种是用紫光或近紫外光(350-410mm)InGaN管芯片激发三基色荧光粉实现白光LED，这样白光LED的色彩还原性和显色指数会有较大提高(Ra＞90)，还可以得到低色温的白光LED器件，两种方法均用到红色荧光粉。
目前，以紫光或近紫光外芯片制作的白光LED主要选择BaMgAl10O17:Eu2+为蓝色荧光粉，ZnS:Cu+，Al3+为绿色荧光粉，Y2O2S:Eu3+为红色荧光粉。但是与蓝色和绿色荧光粉相比红色荧光粉Y2O2S:Eu3+的发光效率仅是它们的1/8。而蓝光LED芯片所用的红色荧光粉大部分为二元碱土硫化物MS:Eu2+(M为碱土金属离子Mg，Ca，Sr，Ba的一种或多种)，MS:Eu2+和Y2O2S:Eu3+的稳定性较差，严重的影响了白光LED器件的寿命，因此寻找一种在近紫外区和蓝光区有较强吸收且稳定性较高的红色荧光粉是十分必要的。虽然之前国内有“红色荧光粉”的专利申请(申请号为01138060.8，申请日为2001年12月27日，公开号为CN1357598A，公开日为2002年7月10日)，该文献公开了一种红色荧光粉，该红色荧光粉含有MoO3、Eu2O3，还含有Ca，Sr，Cd的氧化物、氟化物的一种或多种，但没涉及到钨酸盐和新的合成方法。另外上述专利的申请人还申请了另外一个“红色荧光粉”的专利(申请号为03123790.8，申请日为2003年5月21日，公开号为CN1462789A，公开日为2003年12月24日)该文献公开了一种红色荧光粉AxByC2-2y(MO4)2-(y-x)/2:zD，该红色荧光粉含有Li，Na，K的一种或多种，Eu，Y，Gd，Lu一种或多种，其中必须有Eu，含有Mg，Ca，Sr的一种或多种，还含有LiF，NaF，KF的一种或多钟，其中M为Mo或W或二者的混合物，但没涉及到钨酸盐和新的合成方法。且上述两文献所公开的荧光粉并不是针对白光发光二极管的，它们是针对荧光粉或显示器、电视机等用的荧光粉。专利“一种LED用红色荧光粉及其制备方法和所制成的电光源”(申请号：200310101629.7，授权公告号为CN 1239673C，授权公告日为2006年2月1日)公开了一种LED用红色荧光粉AaMOb:Eux，Ry，其中必须含有Eu，还含有Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Cd和Ag中的一种或几种，M为Cr，Mo，W，Nb，Ta，Zr，Hf中的一种或几种；R为Ce，Pr，Nd，Sm，Tb，Dy，Ho，Er，Tm，Cu和Mn中的一种或几种；该专利虽是针对LED用的红色荧光粉，但其合成方法为固相法且其成份与本发明不同。
荧光粉的发光性能受其颗粒尺寸、形状及粒径分布影响较大，因此合适的制备方法是必要的。目前合成LED用荧光粉多采用固相法，此法得到的样品颗粒较大，球磨后会破坏晶体结构而降低其发光效率，且形状不规则，粒径分布范围大，且合成温度较高，能耗较大，与LED的节能概念相背。当荧光粉与环氧树脂或硅胶浆料进行混合时，大颗粒的荧光粉比小颗粒的荧光粉沉降速度快，体系固化后，尺寸和空间分布的不均匀将影响到整个LED的发光颜色及强度的分布，因此研制颗粒尺寸小而均匀的形状规则的荧光粉也是很必要的。溶胶-凝胶(Sol-gel)技术制备材料的合成温度低，粉体尺寸小、均匀且可控制，形状为类球形，减少发光体的光散射，使发光层的不规则形状最小化，得到的荧光粉具有高的分辨率和发光效率，进而延长器件的使用寿命。
发明内容
针对现有技术中存在的不足，本发明的目的在于提供一种发光二极管用红色荧光粉，该荧光粉在350～500nm的近紫外区和蓝光区有很强的激发吸收，发光强度高，并且色纯度高；本发明还提供了该荧光粉的制备方法。
(技术方案部分待权利要求书确定后由代理入插入)
本发明以Eu3+为激活剂，工艺简单，得到的产品颗粒小而均匀，发光亮度高、色纯度好，且稳定性好；本发明公开的荧光粉在350～500nm范围内有很强的激发吸收，与近紫外光及蓝光LED芯片相匹配，是适用于白光LED用的红色荧光粉。本发明采用溶胶-凝胶(Sol-gel)湿化学法得到了颗粒尺寸小而均匀、合成温度较传统固相法低200～300℃，但发光强度高的红色荧光粉。
附图说明
图1：红色荧光粉Y0.4Eu1.6(MoO4)3，La1.2Eu0.8(MoO4)3，Gd0.8Eu1.2(MoO4)3在900℃下烧5h的XRD图谱。
图2：荧光粉Gd0.8Eu1.2(MoO4)3分别用溶胶-凝胶法(a)和固相法(b)在900℃烧5h所得样品的扫描电镜(SEM)图。
图3：荧光粉(a)La1.2Eu0.8(MoO4)3，900℃；(b)Y0.8Eu1.2(MoO4)3，900℃；(c)Y0.8Eu1.2(MoO4)3，700℃；(d)Gd0.8Eu1.2(MoO4)3，900℃；(e)Gd0.8Eu1.2(MoO4)3，800℃的激发(左，λem＝616nm)与发射光谱图(右，λex＝395nm，实线；λex＝465nm，虚线)。
具体实施方式
本发明的红色荧光粉为固溶体，该固溶体的通式可表示如下：
R2-x-yEuxAy(MO4)3
其中R为Sc、Y、La、Gd、Lu中的一种或两种混合使用，当为混合使用时，阳离子按等价替代，其摩尔份数总和不变；A为Sm，Bi中的一种或两种，当为混合使用时，阳离子按等价替代，其摩尔份数总和不变；M为Mo、W中的一种或两者混合物，当为混合使用时，其摩尔份数总和不变；
上述固溶体中，0＜x≤2，0≤y≤0.3，x＞y；其中x，y为摩尔数。
上述固溶体R2-x-yEuxAy(MO4)3中，x，y的优选范围为0.8≤x≤1.6，0.02≤y≤0.10；
上述固溶体还可优先选为R为La，A为Sm，x＝1.2，y＝0.03。
制备本发明红色荧光粉采用柠檬酸(或用乙二胺四乙酸EDTA，尿素等)为络合剂的溶胶-凝胶法，按R∶Eu∶A∶MO4 2-＝(2-x-y)∶x∶y∶3的化学计量比称量R2O3(R为Sc、Y、La、Gd、Lu)，Eu2O3，R的氧化物也可用相应的硝酸盐或碳酸盐代替，A的氧化物或销酸盐，若R、Eu、A的原材料的一种为其氧化物或碳酸盐时，要先用10％-40％硝酸或盐酸等强酸加热溶解，在电炉上继续加热一段时间去除过量的酸，再加入1.5～10倍于金属离子摩尔数(这里指R、Eu与A的总摩尔数)的柠檬酸，然后按R∶Eu∶A：MO4 2-＝(2-x-y)∶x∶y∶3的化学计量比称量所需的(NH4)6Mo7O24·4H2O或钨酸铵(H40N10O41W12·xH2O)，经超声分散制成透明溶液，用NH3·H2O或质量比为1％-10％NaOH、KOH、Na2CO3等碱性溶液调节pH≈7～8，在烘箱或水浴中60℃～90℃下保温24-72小时，样品逐渐由透明溶液→浅褐色溶胶→棕黄色凝胶，升温到100-240℃保温干燥12-48小时，得到黑色干胶。然后将样品取出在电炉上稍加烘烧，最后在高温炉中于450～600℃预烧1-5小时，然后在600℃～1100℃下煅烧1～10h，得到所需红色荧光粉样品。
下面通过具体实施方式及附图进一步描述本发明。
实例1：
一种钼酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(MoO4)3，其中R为La，x＝0.8，y＝0(即无A)，该固溶体可表示为La1.2Eu0.8(MoO4)3。称量La2O30.1278g，Eu2O30.0893g，用40％的盐酸(体积比)加热溶解，在电炉上继续加热一段时间去除过量的盐酸，加入柠檬酸0.9567克，(NH4)6Mo7O24·4H2O0.3449g，超声分散制成透明溶液，用NH3·H2O调节pH≈7.5，在烘箱中60℃下保温72小时，升温到240℃保温干燥12小时，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中600℃预烧1h，然后将样品在700℃和900℃煅烧3h得到所需红色荧光粉，粉末衍射图谱证明它们具有相同的单斜结构。图1中给出了样品La1.2Eu0.8(MoO4)3在900℃的XRD图谱，其荧光光谱如图3(a)所示，其中左边为激发光谱(在395nm和465nm有很强的吸收，与紫光及蓝光GaN基LED的芯片发光波长相匹配)，右边为其发射光谱，主峰在616nm。
制备时，La2O3，Eu2O3可直接用它们的硝酸盐来取代，也可用碳酸盐来代替。
实例2：
一种钼酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(MoO4)3，其中R为Gd，x＝0.8，y＝0(即无A)，该固溶体可表示为Gd1.2Eu0.8(MoO4)3。量取0.02mol/L的Eu(NO3)3溶液26ml，0.01mol/L的Gd(NO3)3溶液78ml，加入柠檬酸0.9343克，(NH4)6Mo7O24·4H2O0.3366g，超声分散制成透明溶液，用NH3·H2O调节pH≈8，在烘箱中90℃下保温24小时，升温到120℃保温干燥24小时，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中450℃预烧5h，然后将样品在900℃煅烧3h得到所需红色荧光粉，图1中给出了荧光粉在900℃的XRD图谱，其颗粒尺寸和形貌通过扫描电镜观察得到，如图2(a)所示。为了对比，我们利用固相法合成了此实例中的红色荧光粉Gd1.2Eu0.8(MoO4)3，称取一定量的原材料，Gd2O30.5506g，Eu2O30.3567g，钼酸铵1.3400g，在玛瑙研钵中充分研磨30分钟，然后放入刚玉坩埚中900℃下烧3h，得到红色荧光粉，其其颗粒尺寸和形貌通过扫描电镜观察得到，如图2(b)所示。通过对比可知用溶胶凝胶法得到的荧光粉的颗粒尺寸均匀(约为1-2微米)，形状为类球形，而固相法得到的荧光粉的颗粒尺寸较大在10微米以上且形状很不规则。
实例3.
一种钼酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(MoO4)3，其中R为Gd，x＝1.2，y＝0(即无A)，该固溶体可表示为Gd0.8Eu1.2(MoO4)3。量取0.02mol/L的Eu(NO3)3溶液39ml，0.01mol/L的Gd(NO3)3溶液52ml，加入柠檬酸0.9343克，(NH4)6Mo7O24·4H2O0.3366g，超声分散制成透明溶液，用NH3·H2O调节pH≈8，在烘箱中60℃下保温两天，升温到100℃保温干燥72小时，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中500℃预烧3h，然后将样品分别在900℃和800℃煅烧3h得到所需红色荧光粉，它们的荧光光谱分别在图3(d)和(e)中表示出来，从图中可知它们的荧光光谱有所区别，它们的主发射峰虽然都在616nm，但900℃得到的荧光粉的发光相对强度较800℃高，且在626nm处有一个肩峰，这主要是因为Gd0.8Eu1.2(MoO4)3在900℃和800℃煅烧3h得到所需红色荧光粉的结构不同，它们分别为正交结构和单斜结构。
实例4：
一种钼酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(MoO4)3，其中R为Y，x＝0.8，y＝0(即无A)，该固溶体可表示为Y1.2Eu0.8(MoO4)3。量取0.02mol/L的Eu(NO3)3溶液26ml，0.01mol/L的Y(NO3)3溶液78ml，加入柠檬酸0.9343克，(NH4)6Mo7O24·4H2O0.3366g，超声分散制成透明溶液，用NH3·H2O调节pH≈8，在烘箱中60℃下保温两天，升温到120℃保温干燥一天，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中500℃预烧3h，然后将样品在900℃和700℃煅烧3h得到所需红色荧光粉，图1中给出了900℃时所得荧光粉的粉末衍射图谱(XRD)，此图显示其为正交结构。在900℃和700℃煅烧3h得到所需红色荧光粉的荧光光谱图分别在图3(b)和(c)中表示出来，它们的主发射峰都在616nm，但900℃得到的荧光粉的发光相对强度较700℃高，且在626nm处有一个肩峰，这主要是由于它们的结构不同引起的，此荧光粉在700℃时的结构为单斜结构，与R＝Gd时结果类似，即它们都有正交和单斜两种结构。
实例5：
一种钼酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(MoO4)3，其中R为Y和Gd，x＝1.6，y＝0(即无A)，该固溶体可表示为Y0.2Gd0.2Eu1.6(MoO4)3。量取0.02mol/L的Eu(NO3)3溶液53ml，0.01mol/L的Gd(NO3)3溶液和0.01mol/L的Y(NO3)3溶液各13.25ml，加入尿素0.9713克，(NH4)6Mo7O24·4H2O0.3493g，超声分散制成透明溶液，用NH3·H2O调节pH≈7，在烘箱中60℃下保温两天，升温到120℃保温干燥一天，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中500℃预烧3h，然后将样品在1000℃煅烧3h得到所需红色荧光粉。
实例6：
一种钼酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(MoO4)3，其中x＝2，y＝0(即无A和R)，该固溶体可表示为Eu2(MoO4)3。量取0.02mol/L的Eu(NO3)3溶液63.5ml，加入柠檬酸0.9347克，(NH4)6Mo7O24·4H2O0.3361g，超声分散制成透明溶液，用NH3·H2O调节pH≈7.2，在烘箱中60℃下保温两天，升温到120℃保温干燥一天，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中500℃预烧3h，然后将样品在900℃煅烧3h得到所需红色荧光粉。
实例7：
一种钼酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(MoO4)3，其中R为Sc，x＝0.01，y＝0(即无A)，该固溶体可表示为Sc0.01Eu1.99(MoO4)3。量取0.02mol/L的Eu(NO3)3溶液63.2ml，0.01mol/L的Sc(NO3)3溶液0.32ml，加入柠檬酸0.9347克，(NH4)6Mo7O24·4H2O0.3361g，超声分散制成透明溶液，用NH3·H2O调节pH≈7.2，在烘箱中60℃下保温两天，升温到120℃保温干燥一天，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中500℃预烧3h，然后将样品在900℃煅烧3h得到所需红色荧光粉。
实例8：
一种钼酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(MoO4)3，其中R为Lu，x＝1.6，y＝0(即无A)，该固溶体可表示为Lu0.4Eu1.6(MoO4)3。量取0.02mol/L的Eu(NO3)3溶液53ml，0.01mol/L的Lu(NO3)3溶液26.5ml，加入EDTA0.9713克，(NH4)6Mo7O24·4H2O0.3493g，超声分散制成透明溶液，用NH3·H2O调节pH≈7，在烘箱中60℃下保温两天，升温到120℃保温干燥一天，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中500℃预烧3h，然后将样品在950℃煅烧3h得到所需红色荧光粉。
实例9：
一种钼酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(MoO4)3，其中R为50％的Gd和50％的La，x＝1.6，A为Sm，y＝0.028，该固溶体可表示为(Gd0.5La0.5)0.372Eu1.6Sm0.028(MoO4)3。量取0.02mol/L的Eu(NO3)3溶液50.8ml，0.01mol/L的Gd(NO3)3和La(NO3)3溶液各11.8ml，0.01mol/L的Sm(NO3)3溶液1.778ml，加入柠檬酸0.9342克，(NH4)6Mo7O24·4H2O0.3362g，超声分散制成透明溶液，用NH3·H2O调节pH≈7.8，在烘箱中60℃下保温两天，升温到120℃保温干燥一天，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中500℃预烧3h，然后将样品在600℃煅烧10h得到所需红色荧光粉。
实例10：
一种钼酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(MoO4)3，其中R为Y，x＝1.6，A为Bi，y＝0.3，该固溶体可表示为Y0.1Eu1.6Bi0.3(MoO4)3。量取0.02mol/L的Eu(NO3)3溶液50.8ml，0.01mol/L的Y(NO3)3溶液6.35ml，0.01mol/L的Bi(NO3)3溶液19.05ml，加入柠檬酸0.9342克，(NH4)6Mo7O24·4H2O0.3362g，超声分散制成透明溶液，用质量比为1％的NaOH调节pH≈7.8，在烘箱中80℃下保温两天，升温到180℃保温干燥一天，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中500℃预烧3h，然后将样品在1100℃煅烧3h得到所需红色荧光粉Y0.1Eu1.6Bi0.3(MoO4)3。
实例11：
一种钼钨酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(MoO4)2(WO4)其中R为40％的Y和60％的La，x＝1.2，y＝0(即无A)，该固溶体可表示为(Y0.4La0.6)0.8Eu1.2(MoO4)2(WO4)。量取0.02mol/L的Eu(NO3)3溶液39ml，0.01mol/L的Y(NO3)3和La(NO3)3溶液分别为20.8和31.2ml，加入柠檬酸0.9343克，(NH4)6Mo7O24·4H2O0.2245g，H40N10O41W12·xH2O0.1612g超声分散制成透明溶液，用质量比为10％的Na2CO3调节pH＝7.6，在烘箱中60℃下保温两天，升温到120℃保温干燥一天，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中500℃预烧3h，然后将样品在900℃煅烧5h得到所需红色荧光粉。
实例12：
一种钨酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(WO4)3其中R为Gd，x＝1.2，y＝0(即无A)，该固溶体可表示为Gd0.8Eu1.2(WO4)3。量取0.02mol/L的Eu(NO3)3溶液39ml，0.01mol/L的Gd(NO3)3溶液52ml，加入柠檬酸0.9343克，H40N10O41W12·xH2O 0.4836g超声分散制成透明溶液，用质量比为5％的KOH调节pH＝7.6，在烘箱中60℃下保温两天，升温到120℃保温干燥一天，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中500℃预烧3h，然后将样品在900℃煅烧5h得到所需红色荧光粉。
实例13：
一种钼酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(MoO4)3，其中R为La，x＝0.8，y＝0(即无A)，该固溶体可表示为La1.2Eu0.8(MoO4)3。称量La2O30.1278g，Eu2O30.0893g，用10的硝酸(体积比)加热溶解，在电炉上继续加热一段时间去除过量的盐酸，加入柠檬酸0.9567克，(NH4)6Mo7O24·4H2O0.3449g，超声分散制成透明溶液，用NH3·H2O调节pH≈7.5，在烘箱中60℃下保温72小时，升温到240℃保温干燥12小时，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中600℃预烧2h，然后将样品在700℃和1000℃煅烧3h得到所需红色荧光粉。
实例14：
一种钼酸盐红色荧光粉，为固溶体R2-x-yEuxAy(MoO4)3，其中R为La，x＝0.8，y＝0(即无A)，该固溶体可表示为La1.2Eu0.8(MoO4)3。称量La2(CO3)30.1742g，Eu2(CO3)3·xH2O0.1228g，用30％的硝酸(体积比)加热溶解，在电炉上继续加热一段时间去除过量的盐酸，加入柠檬酸0.9567克，(NH4)6Mo7O24·4H2O0.3449g，超声分散制成透明溶液，用NH3·H2O调节pH≈7.5，在烘箱中60℃下保温72小时，升温到240℃保温干燥12小时，得到黑色干胶。然后将黑色干胶在电炉上稍加烘烧，使其碳化并在高温炉中600℃预烧2h，然后将样品在700℃和1000℃煅烧3h得到所需红色荧光粉。
上面只是列举了部分实施例，本领域一般技术人员根据本发明公开的内容，可以采用其它多种具体实施方式实现本发明的技术方案。

Claims (4)

1、一种发光二极管用红色荧光粉，其结构通式为R2-x-yEuxAy(MO4)3，其中R为Sc、Y、La、Gd、Lu中的一种或两种，A为Sm，Bi中的一种或两种；M为Mo、W中的一种或两者的混合物，其中0＜x≤2，0≤y≤0.3，x＞y，x，y为摩尔百分数。
2、根据权利要求1所述的荧光粉，其特征在于：
0.8≤x≤1.6，0.02≤y≤0.10。
3、根据权利要求1所述的荧光粉，其特征在于：R为La，A为Sm，x＝1.2，y＝0.03。
4、一种发光二极管用红色荧光粉的制备方法，其步骤包括：
(1)根据结构通式R2-x-yEuxAy(MO4)3中的化学计量比混合原材料，使R∶Eu∶A∶MO4 2-＝(2-x-y)∶x∶y∶3，0＜x≤2，0≤y≤0.3，x＞y，x，y为摩尔百分数，其中R的原料采用R2O3或其硝酸盐或其碳酸盐，R为Sc、Y、La、Gd、Lu中的一种或两种、Eu的原料采用Eu2O3或硝酸铕或碳酸铕，A的原料采用A的氧化物或销酸盐，若R、Eu或/和A的原料为其氧化物或碳酸盐时，先用体积百分含量为10-40％硝酸或盐酸加热溶解，并去除过量的酸；
(2)在上述混合物中加入1.5～10倍于金属离子摩尔数的柠檬酸、EDTA或尿素，金属离子包括指R、Eu和A；然后按R∶Eu∶A∶MO4 2-＝(2-x-y)∶x∶y∶3的化学计量比称量所需的(NH4)6Mo7O24·4H2O或H40N10O41W12·xH2O，再超声分散制成透明溶液；
(3)调节透明溶液的pH值为7～8，60℃～90℃下保温24-72小时，使其变成棕黄色凝胶，升温到100-240℃保温干燥12-48小时，得到黑色干胶；
(4)将黑色干胶烘烧后于450～600℃预烧1-5小时，然后在600℃～1100℃下煅烧1～10h，得到所需红色荧光粉。
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