CN103293885B - 色调剂及其制造方法、静电荷图像显影剂、色调剂盒、图像形成方法和图像形成装置 - Google Patents

Abstract

本发明涉及色调剂及其制造方法、静电荷图像显影剂、色调剂盒、图像形成方法和图像形成装置。所述静电荷图像显影用透明色调剂包含粘合剂树脂、铕和铋。

Description

色调剂及其制造方法、静电荷图像显影剂、色调剂盒、图像形 成方法和图像形成装置

技术领域

本发明涉及静电荷图像显影用透明色调剂和制造该静电荷图像显影用透明色调剂的方法、静电荷图像显影剂、色调剂盒、图像形成方法和图像形成装置。

背景技术

目前，许多领域中采用利用电子照相法等经静电荷图像而使图像信息可视化的方法。

在现有的电子照相法中，通常采用通过下述多个步骤来进行可视化的方法：利用各种手段在感光体或静电记录部件上形成静电潜像；通过使被称为色调剂的电压检测性颗粒附着于所述静电潜像而使该静电潜像(色调剂图像)显影；将所述色调剂图像转印至转印部件的表面上；和通过加热等使所述色调剂图像定影。

在近些年，已经报道了使用紫外光来发光的色调剂。

JP-A-2002-3835(专利文献1)公开了一种荧光色调剂，该色调剂在正常情况下没有颜色，而在紫外线照射下则发出红光。

JP-A-2007-17719(专利文献2)公开了一种无机荧光材料，其中，粒径为1.0μm以下的颗粒以重量计占所有颗粒的30%以上，还公开了含有该无机荧光材料的激光打印机用色调剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种使得到的图像具有优异的平滑性并且相对于紫外线具有很高的发光亮度的静电荷图像显影用透明色调剂。

根据本发明的第一方面，提供一种静电荷图像显影用透明色调剂，所述静电荷图像显影用透明色调剂包含粘合剂树脂、铕和铋。

本发明的第二方面提供根据第一方面的静电荷图像显影用透明色调剂，其中，在所述透明色调剂中，所述色调剂中的铕含量为0.2重量%～7.0重量%，所述色调剂中的铋含量为0.02重量%～0.7重量%。

本发明的第三方面提供根据第一方面的静电荷图像显影用透明色调剂，其中，所述静电荷图像显影用透明色调剂具有紫外线吸收能力。

本发明的第四方面提供根据第一方面的静电荷图像显影用透明色调剂，其中，所述静电荷图像显影用透明色调剂满足下式：3≤A/B≤20，其中，A是所述色调剂中的铕含量(重量%)，B是所述色调剂中的铋含量(重量%)。

本发明的第五方面提供根据第二方面的静电荷图像显影用透明色调剂，其中，所述静电荷图像显影用透明色调剂满足下式：3≤A/B≤20，其中，A是所述色调剂中的铕含量(重量%)，B是所述色调剂中的铋含量(重量%)。

本发明的第六方面提供根据第一方面的静电荷图像显影用透明色调剂，其中，体积平均粒径Dv为4μm～10μm。

本发明的第七方面提供根据第一方面的静电荷图像显影用透明色调剂，其中，所述色调剂还包含数均一次粒径为18nm以下或25nm以上的外添剂。

本发明的第八方面提供根据第一方面的静电荷图像显影用透明色调剂，其中，所述粘合剂树脂包含聚酯树脂。

本发明的第九方面提供根据第一方面的静电荷图像显影用透明色调剂，其中，所述色调剂还包含选自锡和钛的元素。

本发明的第十方面提供根据第九方面的静电荷图像显影用透明色调剂，其中，所述静电荷图像显影用透明色调剂满足下式：3≤A/C≤20，其中，A是所述色调剂中的铕含量(重量%)，C是通过透射电子显微镜能量分散型X射线分析测定的色调剂截面中的选自锡和钛的元素含量，该含量以C(重量%)表示。

本发明的第十一方面提供根据第一方面的静电荷图像显影用透明色调剂，其中，所述色调剂含有选自由YVO₄:Eu,Bi络合物、Y₂O₃:Eu,Bi络合物和Y₂O₂S:Eu,Bi络合物组成的组的络合物。

根据本发明的第十二方面，提供一种制造根据第一方面的静电荷图像显影用透明色调剂的方法，所述方法包括：捏合包含粘合剂树脂和含有铕和铋的化合物的色调剂形成材料；冷却通过所述捏合步骤而形成的捏合材料；粉碎通过所述冷却步骤冷却的所述捏合材料；和对通过所述粉碎步骤粉碎的所述捏合材料进行分级。

根据本发明的第十三方面，提供一种静电荷图像显影剂，所述静电荷图像显影剂包含根据第一方面的静电荷图像显影用透明色调剂。

本发明的第十四方面提供根据第十三方面的静电荷图像显影剂，其中，所述色调剂含有选自由YVO₄:Eu,Bi络合物、Y₂O₃:Eu,Bi络合物和Y₂O₂S:Eu,Bi络合物组成的组的络合物。

根据本发明的第十五方面，提供一种色调剂盒，所述色调剂盒包括：色调剂容纳室，其中，所述色调剂容纳室含有根据第一方面的静电荷图像显影用透明色调剂。

根据本发明的第十六方面，提供一种图像形成装置，所述图像形成装置包括：图像保持部件；充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面进行充电；曝光单元，所述曝光单元使经充电的图像保持部件曝光从而在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；显影单元，所述显影单元使用包含色调剂的显影剂使所述静电潜像显影以形成色调剂图像；转印单元，所述转印单元将所述色调剂图像由所述图像保持部件转印至转印部件的表面上；和定影单元，所述定影单元将转印至所述转印部件表面上的所述色调剂图像定影，其中，所述色调剂是根据第一方面的静电荷图像显影用透明色调剂。

本发明的第十七方面提供根据第十六方面的图像形成装置，其中，所述色调剂含有选自由YVO₄:Eu,Bi络合物、Y₂O₃:Eu,Bi络合物和Y₂O₂S:Eu,Bi络合物组成的组的络合物。

根据本发明的第十八方面，提供一种图像形成方法，所述图像形成方法包括：对图像保持部件的表面进行充电；在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；使用包含色调剂的显影剂使所述图像保持部件的表面上形成的所述静电潜像显影以形成色调剂图像；将所述色调剂图像转印至转印部件的表面上；和将转印至所述转印部件的表面上的所述色调剂图像定影；其中，所述色调剂是根据第一方面的静电荷图像显影用透明色调剂。

本发明的第十九方面提供根据第十八方面的图像形成方法，其中，所述色调剂含有选自由YVO₄:Eu,Bi络合物、Y₂O₃:Eu,Bi络合物和Y₂O₂S:Eu,Bi络合物组成的组的络合物。

根据本发明的第一方面，与不提供上述构成的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的静电荷图像显影用透明色调 剂。

根据本发明的第二方面，与不提供上述构成的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的静电荷图像显影用透明色调剂。

根据本发明的第三方面，与不提供上述构成的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的静电荷图像显影用透明色调剂。

根据本发明的第四和第五方面，与A/B小于3或大于20的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的静电荷图像显影用透明色调剂。

根据本发明的第六方面，与体积平均粒径Dv小于4μm或大于10μm的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的静电荷图像显影用透明色调剂。

根据本发明的第七方面，与包含的外添剂的粒径为大于18nm或小于25nm的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的静电荷图像显影用透明色调剂。

根据本发明的第八方面，与粘合剂树脂不包含聚酯树脂的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的静电荷图像显影用透明色调剂。

根据本发明的第九方面，与不包含锡和钛的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的静电荷图像显影用透明色调剂。

根据本发明的第十方面，与A/C小于3或大于20的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的静电荷图像显影用透明色调剂。

根据本发明的第十一方面，与不提供以上构成的情况相比，提供了使获得的图像具有更优异发色性(chromic property)并且具有更高的发色维持性的静电荷图像显影用透明色调剂。

根据本发明的第十二方面，与不提供以上构成的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的静电荷图像显影用透明色调剂。

根据本发明的第十三和十四方面，与不提供以上构成的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的静电荷图像显影剂。

根据本发明的第十五方面，与不提供以上构成的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的色调剂盒。

根据本发明的第十六和十七方面，与不提供以上构成的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的图像形成装置。

根据本发明的第十八和十九方面，与不提供以上构成的情况相比，提供了使获得的图像的平滑性更优异，并且相对于紫外线具有更高的发光亮度的图像形成方法。

附图说明

将基于下述附图详细地描述本发明的示例性实施方式，其中：

图1是示出了理想地用于制造本示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂的螺杆挤出机的一个实例中的螺杆状态的图；

图2是显示理想地用于本示例性实施方式的图像形成装置的一个实例的构造的示意图；和

图3是显示理想地用于本示例性实施方式的处理盒的构造的示意图。

具体实施方式

静电荷图像显影用色调剂

该示例性实施方式的静电荷图像显影用透明色调剂(以下也简称为“色调剂”或“透明色调剂”)含有粘合剂树脂，并且还包含(A)铕和(B)铋。

在该示例性实施方式中，“静电荷图像显影用透明色调剂”指的是，与色调剂本身的颜色无关，得到的图像在可见光范围内是透明的。也就是说，色调剂本身可略带白色，或轻微着色为黄色、蓝色等，但定影后的图像在可见光范围(波长为约400nm～约800nm)内是透明的。“在可见光范围内是透明的”是指可见光范围内光的透过率为10%以上，透过率更优选为75%以上。理想的是用与实施例中测定发光亮度时的图像 相同的图像来测定透过率。该示例性实施方式的色调剂是指不包含设计用于因可见光吸收和可见光散射而着色的有色着色剂(着色颜料、着色染料、黑色碳颗粒、黑色磁性粉末等)，或是指包含极少量的有色着色剂以致肉眼无法察觉到因可见光吸收和可见光散射所导致的着色的色调剂。因此，理想的是，该示例性实施方式的静电荷图像显影用透明色调剂是无色透明色调剂，不过透明度可能会由于色调剂中包含的各种成分的种类、量等而稍微降低。

本发明的发明人进行了深入的研究，结果发现，当色调剂包含特定元素时，得到了使获得的图像具有优异的平滑性并且相对于紫外线具有很高的发光亮度的静电荷图像显影用色调剂，即具有很高的图像机密性的色调剂，由此完成本发明。

该现象的机制未必明确，不过假设发生了下述机制。也就是说，铕是具有相对较高硬度的矿物。铋是熔点低于其他金属的金属，而且，据认为当添加了铋时，定影所需的热量对于色调剂全体而言降低，无需升高定影温度即可获得了具有较高的表面平滑性的图像。

另外，铋是具有独特晶体结构的金属，并且由于原子间的距离所致而具有反射特定波长的光(可见光)的性质。因此，由于铋反射了在紫外光照射下由铕所发射的可见光，而且亮度增大，因此据认为即使当层较薄时(即使当TMA较低时)也获得了足够的发光亮度。

下面将详细描述所述色调剂的成分。

(A)铕和(B)铋

该示例性实施方式的色调剂必须包含(A)铕(以下也称为元素A)和(B)铋(以下也称为元素B)。

当通过使用X射线荧光分析所测定的色调剂中的元素A的含量以A(重量%)表示时，A优选为0.2重量%～7.0重量%。由于相对于紫外线照射获得了很高的发光亮度，因此理想的是色调剂中的元素A的含量A为0.2重量%以上。另外，当含量A为7.0重量%以下时，易于形成色调剂，从而抑制了因组成不均匀等导致的高温沾污。另外，当含量A超过7.0重量%时，色彩可能会发生变化。

含量A更优选为0.5重量%～1.5重量%，进而更优选为0.6重量%～1.2重量%。当含量A在以上范围内时，油墨具有相对于紫外线照射的更高的发光亮度。此外，由于更容易形成色调剂，对于上述的高温沾污更为有利。

当通过使用X射线荧光分析所测定的色调剂中的元素B的含量以B(重量%)表示时，B优选为0.02重量%～0.7重量%。由于所获得图像的平滑性优异，因此理想的是色调剂中的元素B的含量B为0.02重量%以上。另外，由于易于形成色调剂，并且可由此抑制因组成不均匀等导致的高温沾污，所以理想的是含量B为0.7重量%以下。

含量B更优选为0.04重量%～0.4重量%，进而更优选为0.06重量%～0.2重量%。当含量B在以上范围内时，获得的图像具有更优异的平滑性。此外，由于更容易形成色调剂，对于上述的高温沾污更为有利。

当通过X射线荧光测定的色调剂中的元素A的含量由A(重量%)表示且色调剂中的元素B的含量由B(重量%)表示时，比率A/B优选为3～20。由于获得的图像的平滑性更优异并且相对于紫外线照射获得了更高的发光亮度，因此A/B在以上范围内是理想的。

A/B更优选为4～15，进而更优选为5～11。

此处，使用以下方法测定通过X射线荧光获得的色调剂中的元素A的含量A(重量%)和色调剂中的元素B的含量B(重量%)。使用扫描X射线荧光分光计(Rigaku ZSX PrimusII)，使色调剂量为0.130g的盘成型，并在X射线输出为40mA～70mA、测定面积为 和测定时间为15分钟的条件下，使用定性和定量全元素分析法进行测定。数据的EuLα和BiLα分析值设定为该示例性实施方式的元素量。当峰与另一元素的峰重叠时，使用ICP发射光谱法或原子吸收光谱法进行分析，然后获得铕含量和铋含量的分析值。

该示例性实施方式的色调剂包含元素A和元素B时，对所包含的形式不做具体限定。不过，包含有含元素A和元素B的络合物是理想的。

理想的是，所述络合物是其中设定为发光中心(活化剂)的元素A的活性氧化物与元素B(铋)共激活的络合物。设定为活化剂的元素A的活性氧化物是其中结晶性氧化物基质由元素A激活的氧化物。对结晶性氧化物基质不做具体限定，只要其是具有化学稳定性即可。结晶性氧化物基质的实例包括以下元素的氧化物及其复合氧化物：钡(Ba)、钙(Ca)、镁(Mg)、锶(Sr)、硅(Si)、硼(B)、磷(P)、铝(Al)、镓(Ga)、铁(Fe)、铜(Cu)、银(Ag)、镍(Ni)、钯(Pd)、钴(Co)、锡(Sn)、钼(Mo)、钨(W)、锆(Zr)、铪(Hf)、锌(Zn)、锰(Mn)、钒(V)、钛(Ti)、铌(Nb)、钽(Ta)、锑(Sb)、铋(Bi)、钪(Sc)、钇(Y)、 铟(In)、镧(La)和稀土元素。

激活结晶性氧化物基质的元素A相当于发光中心离子，相对于结晶性氧化物基质中的金属离子的总数其优选被置换了1.0原子%～20.0原子%。当元素A的含量在以上范围内时，获得充足的发光效率。以上范围更优选为3.0原子%～10.0原子%，进而更优选为5.0原子%～8.0原子%。

对包含元素A和元素B的络合物不做具体限定。其实例包括Y₂O₃:A,B、Y(P_x,V_1-X)O₄:A,B(0≤x<1)、Y₂O₂S:A,B、Y₂SiO₅:A,B、Y₃Al₅O₁₂:A,B、YBO₃:A,B、Y_xGd_yBO₃:A,B(x+y=1)、GdBO₃:A,B、ScBO₃:A,B、LuBO₃:A,B和LaPO₄:A,B。符号A表示铕，符号B表示铋。

其中，优选使用Y₂O₃:A,B或Y(P_x,V_1-X)O₄:A,B，特别优选使用由下式1表示的络合物。

YVO₄:A,B…式1

对制造包含元素A和元素B的络合物的方法不做具体限定。可以使用干法来合成，或者可以使用湿法来合成。

下面，将以Y₂O₃:Eu,Bi为例来描述干式制造法。分别称取预定量的Y₂O₃、Eu₂O₃和Bi₂O₃原料粉末，由此获得预定组成，然后使用球磨机等使其与BaF₂等适宜的熔剂充分混合。在将原料粉末放入铝坩埚中，在大气中于1000℃～1600℃的温度烘焙约1小时～6小时时，可以获得与Eu³⁺和Bi³⁺共激活的氧化钇的荧光材料。

另外，以YVO₄:A,B为例描述湿式制造法。作为其一个实例，还描述了以下方法：通过在水的存在下用络合物形成化合物溶解钇的化合物和含有元素A的化合物来形成第一溶液，通过在水中溶解或分散钒的化合物以形成第二溶液或分散液，并使第一溶液与第二溶液或分散液混合反应。例如，参见WO2008-093845小册子。

另外，作为用于Y₂O₃:A,B的湿式制造法的一个实例，还描述了在诸如醇及其单甲基醚等溶剂和诸如聚乙烯醇等粒径调节剂的存在下使钇的化合物、包含元素A的化合物和包含元素B的化合物发生反应的方法。例如，参见JP-A-2008-189762。

含有铕和铋的络合物的实例包括Y₂O₃:Eu,Bi、YVO₄:Eu,Bi和Y₂O₂S:Eu,Bi。其中，优选使用Y₂O₃:Eu,Bi和YVO₄:Eu,Bi，更优选使用YVO₄:Eu³⁺,Bi³⁺。

由含有元素A和元素B的络合物形成的颗粒(以下也称为“络合物粉末”或“络合物颗粒”)的体积平均粒径优选为5nm～2000nm，更优选为5nm～1000nm，进而 更优选为5nm～500nm。

由于获得了色调剂中的优异分散性和增加了颗粒表面积，并由此增大了发光效率，因而络合物粉末的体积平均粒径在以上范围内是理想的。

另外，在由含有元素A和元素B的络合物形成的颗粒的总量增大时，在一些情况中定影性劣化。具体而言，因为由含有元素A和元素B的络合物形成的颗粒很难参与定影强度，所以在一些情况中在高温区域里发生沾污，而且这一趋势在铕和铋的总量大于1.0%时增强。

(C)锡和/或钛

理想的是，除了上述的(A)铕和(B)铋之外，该示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂包含(C)锡和/或钛(以下也称为元素C)。当色调剂中含有锡和/或钛时铕络合物的发光效率得以改进。

在铕利用紫外光发光的同时，色调剂的粘合剂树脂(优选聚酯树脂)也具有在紫外线区域吸收光线的官能团(碳-碳双键、碳-氧双键等)，因此粘合剂树脂具有吸收紫外光的性质。因而，占色调剂组成大量的聚酯树脂吸收紫外光，因而减少了铕络合物利用紫外光的荧光发射。因此，聚酯树脂中含有锡和/或钛时，聚酯树脂的紫外光吸收扩散，因此铕络合物有效地吸收紫外光，由此增加了荧光的发光效率。

当通过X射线荧光分析测定的色调剂中的铕含量由A(重量%)表示且使用透射电子显微镜能量分散型X射线分析观察到的色调剂截面中的元素C的含量以C(重量%)表示时，A/C的比率优选为3～20。当A/C在以上范围内时，元素C均匀的分散在树脂中，有效抑制了树脂对紫外光的吸收。

比率A/C更优选为3.5～15，进而更优选为4～11。

当包含锡和钛作为元素C时，元素C的含量是指锡和钛的总量。

通过以下方法测定使用透射电子显微镜能量分散型X射线分析所获得的色调剂中的元素C的含量C(重量%)。将色调剂包埋在环氧树脂中，用低温恒温器冻结，并切成薄膜。使用透射电子显微镜能量分散型X射线分析(TEM-EDX)，在加速电压为10kV和积分时间为30分钟的条件下观察薄膜。使用图像分析仪根据得到的色调剂截面观察照片(放大10000倍)来分析元素的量。

元素C可以作为任何化合物包含在色调剂中。不过，当聚酯树脂用作后述的粘合剂树脂时，元素C理想地作为合成聚酯树脂时的催化剂添加。

优选作为催化剂的含有锡的化合物的实例包括甲酸锡、草酸锡、四苯基锡、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二苯基氧化锡、二辛基氧化锡和单丁基氧化锡，含有钛的化合物的实例包括四乙氧基钛、四丙氧基钛、四异丙氧基钛和四丁氧基钛。

粘合剂树脂

所述色调剂含有粘合剂树脂。

理想的是聚酯树脂用作该示例性实施方式中的粘合剂树脂。由于聚酯树脂具有亲水性，因此在形成色调剂时可良好的分散，而且铕络合物能够以更为均一的状态容纳于色调剂母粒中。因此，优选使用聚酯树脂。

缩聚树脂的理想实例包括聚酯树脂和聚酰胺树脂，特别是，优选使用通过采用包含多聚羧酸和多元醇作为缩聚单体的材料而获得的聚酯树脂。

可用于该示例性实施方式的缩聚单体的实例包括多价羧酸、多元醇、羟基羧酸、聚胺及其混合物。特别是，作为缩聚单体，优选使用多价羧酸、多元醇及其酯化合物，(低聚物和/或预聚物)，可以通过直接酯反应或酯交换反应获得聚酯树脂。在该情况中，要聚合的聚酯树脂可具有任何形式，如无定形聚酯树脂(非结晶性聚酯树脂)、结晶性聚酯树脂，或者也可以使用它们的混合形式。

在该示例性实施方式中，通过缩聚选自由缩聚性单体及其低聚物和预聚物组成的组中的至少一种来获得缩聚树脂。其中，优选使用缩聚性单体。

多价羧酸是在一个分子中含有两个以上羧基的化合物。在多价羧酸中，二羧酸是在一个分子中包含两个羧基的化合物，其实例包括草酸、丁二酸、戊二酸、马来酸、己二酸、β-甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、富马酸、柠康酸、一缩二乙醇酸(diglycol acid)、环己烷-3,5-二烯-1,2-二羧酸、六氢化对苯二甲酸、丙二酸、庚二酸、辛二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、氯代邻苯二甲酸、硝基邻苯二甲酸、对羧基苯基乙酸、对苯二乙酸(p-phenylenediacerate)、间苯二乙酸(m-phenylene diacerate)、邻苯二乙酸(o-phenylenediacerate)、联苯二乙酸、二苯基-p,p'-二羧酸、萘-1,4-二羧酸、萘-1,5-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、蒽二羧酸和环己烷二羧酸。

另外，除了二羧酸之外的多价羧酸的实例包括苯偏三酸、苯均三酸、苯均四酸、萘三羧酸、萘四羧酸、芘三羧酸、芘四羧酸、衣康酸、戊烯二酸、正十二烷基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、异十二烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯 基琥珀酸及其低级烷基酯，以及酸性卤化物和酸酐。

这些物质可以单独使用或者两种以上的类型组合使用。

低级酯是其中酯的烷氧基部分具有1～8个碳原子的酯。其具体实例包括甲基酯、乙基酯、正丙基酯、异丙基酯、正丁基酯和异丁基酯。

多元醇是在一个分子中含有两个以上羟基的化合物。在多元醇中，二醇是在一个分子中含有两个羟基的化合物，二醇的具体实例包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-丁烯二醇、新戊二醇、聚丁二醇、氢化双酚A、双酚A、双酚F、双酚S和以上双酚的氧化烯(氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等)的加合物。其中，优选使用碳原子为2～12的烷撑二醇和双酚的氧化烯加合物，特别是，优选使用双酚的氧化烯加合物以及碳原子为2～12的烷撑二醇与双酚的氧化烯加合物的组合物。

另外，用于更高的水分散性的材料的实例包括2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸和2,2-二羟甲基戊酸。

三元以上醇的实例包括丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、六羟甲基三聚氰胺、六羟乙基三聚氰胺、四羟甲基苯代三聚氰胺、四羟乙基苯代三聚氰胺、山梨糖醇、三苯酚PA、线性酚醛(phenol novolac)、甲酚酚醛树脂和三元以上多酚的氧化烯加合物。这些物质可以单独使用或者两种以上的类型组合使用。

另外，通过组合缩聚单体可容易地获得非结晶性树脂和结晶性树脂。

当结晶性聚酯树脂用作粘合剂树脂时，聚酯的实例包括通过使1,9-壬二醇与1,10-癸二羧酸反应得到的聚酯、通过使环己二醇与己二酸反应得到的聚酯、通过使1,6-己二醇与癸二酸反应得到的聚酯、通过使乙二醇与丁二酸反应得到的聚酯、通过使乙二醇与癸二酸反应得到的聚酯以及通过使1,4-丁二醇与丁二酸反应得到的聚酯。其中，特别优选使用通过使1,9-壬二醇与1,10-癸二羧酸反应得到的聚酯、通过使1,6-己二醇与癸二酸反应得到的聚酯等，但实例并不限于此。

另外，还可以使用羟基羧酸。羟基羧酸的具体实例包括羟基庚酸、羟基辛酸、羟基癸酸、羟基十一酸、苹果酸、酒石酸、粘酸和柠檬酸。

另外，聚胺的实例包括乙二胺、二乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,4-丁烯二胺、2,2-二甲基-1,3-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,4-环己二胺、1,4-环己烷-双(甲胺)等。

另外，通过缩聚缩聚性单体而获得的缩聚树脂的重量平均分子量优选为1500～40000，更优选为3000～30000。由于粘合剂树脂具有良好的凝集力和优异的热沾污性，因此重量平均分子量理想为1500以上，并且由于获得了优异的沾污性并显示出优异的最低定影温度，因此重量平均分子量理想为40000以下。此外，通过选择单体的羧酸价数(carboxylicacid valence)和醇的价数(alcohol valence)，可以提供部分支化、交联等等。

此外，所得到的聚酯树脂的酸值为1mg·KOH/g～50mg·KOH/g。首要原因在于为了实际用作高画质的色调剂，必须控制水性介质中的色调剂的粒径和分布，当酸值为1mg·KOH/g以上时，在造粒步骤中可实现足够的粒径和分布。此外，当聚酯树脂用在色调剂中可获得充足的带电性。待缩聚的聚酯树脂的酸值为50mg·KOH/g以下时，缩聚过程中可以获得对于获得色调剂的图像品质强度而言的足够的分子量。另外，也减小了高湿度下色调剂的带电性对环境的依赖，并获得了优异的图像可靠性。

使用非结晶性聚酯树脂时，非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度Tg优选为50℃～80℃，更优选为50℃～65℃。Tg为50℃以上时，高温区域的粘合剂树脂本身具有优异的凝集力，因此定影时的热沾污性优异。另外，Tg为80℃以下时，熔融充分进行，最低定影温度不易升高。

粘合剂树脂的玻璃化转变温度是使用ASTM D3418-82中规定的方法(DSC法)测定的值。

用于制备加聚型树脂的加聚性单体的实例包括阳离子聚合性单体和自由基聚合性单体，并优选使用自由基聚合性单体。

自由基聚合性单体的实例包括苯乙烯类单体、不饱和羧酸、(甲基)丙烯酸酯(“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，且以下用法相同)、N-乙烯基化合物、乙烯基酯、卤化的乙烯基化合物、N-取代的不饱和酰胺、共轭二烯、多官能乙烯基化合物和多官能的(甲基)丙烯酸酯。其中，N-取代的不饱和酰胺、共轭二烯、多官能乙烯基化合物和多官能的(甲基)丙烯酸酯等可引发所生成的聚合物的交联反应。这些物质可以单独使用或组合使用。

可用在该示例性实施方式中的加聚单体的实例包括自由基聚合性单体、阳离子聚合性单体和阴离子聚合性单体，并优选使用自由基聚合性单体。

作为自由基聚合性单体，优选使用具有烯性不饱和键的化合物，更优选使用芳香族烯性不饱和化合物(以下也称为“乙烯基芳香族”)、具有烯性不饱和键的羧酸(不饱和羧酸)、不饱和羧酸的衍生物(例如，酯、酸酐、腈或酰胺)、N-乙烯基化合物、N-乙烯基酯、卤化的乙烯基化合物、N-取代的不饱和酰胺、共轭二烯、多官能乙烯基化合物或多官能(甲基)丙烯酸酯。

其具体实例包括无取代基的乙烯基芳香族类，如苯乙烯和对乙烯基吡啶；乙烯基芳香族类，如α-取代的苯乙烯(如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯)、芳香核取代的苯乙烯(如间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和2,5-二甲基苯乙烯)和芳香核卤素取代的苯乙烯(如对氯苯乙烯、对溴苯乙烯和二溴苯乙烯)；不饱和羧酸，如(甲基)丙烯酸(“(甲基)丙烯基”指的是丙烯基和甲基丙烯基，且以下用法相同)、巴豆酸、马来酸、富马酸、柠康酸和衣康酸；不饱和羧酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸苄酯；不饱和羧酸衍生物，如(甲基)丙烯酸酸酐、(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基化合物，如N-乙烯基吡啶和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基酯，如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；卤化的乙烯基化合物，如氯乙烯、溴乙烯和偏二氯乙烯；N-取代的不饱和酰胺，如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-丙醇丙烯酰胺、N-羟甲基马来酰胺酸、N-羟甲基马来酰胺酸酯、N-羟甲基马来酰亚胺和N-羟乙基马来酰亚胺；共轭二烯，如丁二烯和异戊二烯；多官能乙烯基化合物，如二乙烯基苯、二乙烯基萘和二乙烯基环己烷；以及多功能丙烯酸酯，如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸丙三醇酯、三(甲基)丙烯酸丙三醇酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸二酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯和山梨糖醇六(甲基)丙烯酸 酯。另外，也可以使用具有烯性不饱和键的磺酸和磷酸，及其衍生物。其中，N-取代的不饱和酰胺、共轭二烯、多官能乙烯基化合物、多官能丙烯酸酯等可引发所生成的聚合物的交联反应。所述加聚单体可以单独使用或者两种以上的类型组合使用。

另外，该示例性实施方式的色调剂中的粘合剂树脂的含量相对于色调剂的总重量优选为10重量%～90重量%，更优选为30重量%～85重量%，进而更优选为50重量%～80重量%。

防粘剂

理想的是该示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂包含防粘剂。

理想的是，例如，酯蜡、聚乙烯、聚丙烯或聚乙烯和聚丙烯的共聚物用作防粘剂，其具体实例包括蜡，如聚甘油蜡、微晶蜡、固体石蜡、巴西棕榈蜡、沙索蜡、褐煤酸酯蜡和脱氧巴西棕榈蜡；不饱和脂肪酸，如棕榈酸、硬脂酸、褐煤酸、巴西烯酸、桐酸和十八碳四烯酸；饱和醇，如硬脂醇、芳烷基醇、山俞醇、巴西棕榈醇、蜡醇、蜂花醇和具有长链烷基的长链烷基醇；多羟基醇，如山梨糖醇；脂肪酸酰胺，如亚油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺；饱和脂肪酸双酰胺，如亚甲基双硬脂酸酰胺、乙烯双癸酸酰胺、乙烯双月桂酸酰胺和环己烷双硬脂酸酰胺；不饱和脂肪酸酰胺，如乙烯双油酸酰胺、环己烷双油酸酰胺、N,N’-二油烯基己二酸酰胺和N,N’-二油烯基cebasic酸酰胺(N,N’-dioleylcebasic acid amide)；芳香族双酰胺，如间二甲苯双硬脂酸酰胺和N,N’-二硬脂基间苯二甲酸酰胺；脂肪酸金属盐(一般称为所谓的金属皂)，如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁；使用诸如苯乙烯和丙烯酸等乙烯基类单体接枝于脂肪族烃类蜡的蜡；脂肪酸和多羟基醇的部分酯化产物，如山嵛酸单甘油酯；和通过氢化植物油获得的具有羟基的甲基酯化合物。

所述防粘剂可以单独使用或者两种以上的类型组合使用。相对于100重量%的粘合剂树脂，防粘剂的含量优选为1重量%～20重量%，更优选为3重量%～15重量%。当含量在以上范围内时，优异的定影和图像品质特性可以达到平衡。

其他成分

必要时，除了上述成分之外，还可以向色调剂中加入内添剂、电荷控制剂、无机粉末(无机颗粒)和有机颗粒等各种成分。

内添剂的实例包括磁性材料，例如，金属(如铁氧体、磁铁矿、还原铁、钴、镍和锰)、包含所述金属的合金和化合物。当色调剂包含磁性材料等并用作磁性色调剂 时，强磁性材料的平均粒径优选为2μm以下，更优选为约0.1μm～约0.5μm。色调剂中的内添剂的含量相对于100重量份的树脂成分优选为20重量份～200重量份，相对于100重量份的树脂成分特别优选为40重量份～150重量份。另外，关于施加10KOe时的磁特性，理想的是矫顽磁力(Hc)为20Oe～300Oe，饱和磁化强度(σs)为50emu/g～200emu/g，剩余磁化强度(σr)为2emu/g～20emu/g。

电荷控制剂的实例包括四氟类表面活性剂、水杨酸金属络合物、诸如偶氮类金属化合物等金属络合染料、诸如含有马来酸作为单体成分的聚合物等高分子酸、季铵盐和诸如苯胺黑等吖嗪类染料。

外添剂

理想的是，将外添剂外部添加至色调剂的表面。外部添加至表面的外添剂的实例包括无机颗粒和有机颗粒。具体而言，还包含以下实例和用在后述的色调剂制造方法的外添剂。

无机颗粒的实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、硅砂、黏土、云母、硅灰石、硅藻土、氯化铈、氧化铁红、氧化铬、氧化铈、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、碳化硅和氮化硅。

通常，使用无机颗粒的目的在于改善流动性。所述无机颗粒的一次粒径优选为1nm～200nm，相对于100重量份的色调剂其添加量优选为0.01重量份～20重量份。

通常，使用有机颗粒的目的在于改善清洁性和转印性，其具体实例包括氟类树脂粉末，如聚偏二氟乙烯和聚四氟乙烯；脂肪酸金属盐，如硬脂酸锌和硬脂酸钙；聚苯乙烯；以及聚甲基丙烯酸甲酯。

在该示例性实施方式中，优选的是，包含数均一次粒径为18nm以下或25nm以上的外添剂作为所述外添剂。此外，优选不包含数均一次粒径为大于18nm并小于25nm的外添剂作为所述外添剂。

原因尚不明确，不过可能如下所示。当包含数均一次粒径为大于18nm并小于25nm的外添剂作为所述外添剂时，蓝光被吸收，在紫外线照射下色调剂的发光亮度降低。

如下获得外添剂的数均一次粒径。使用乙醇稀释外添剂颗粒，在用于透射型电子显微镜(TEM:JEM-1010，由JEOL Ltd.制造)的碳栅网上干燥以进行TEM观察(放大倍数为50000倍)。打印TEM观察图像，随意抽取50个一次颗粒样品。相当于图像面 积的圆形颗粒的外径(长轴与短轴的平均值：通过近似于圆而获得)被设定为外添剂的数均粒径。

在上述的外添剂中，考虑到改善流动性和带电特性，优选使用氧化钛和二氧化硅等无机颗粒。

相对于外添前的100重量份的色调剂颗粒，外添剂的添加量优选为0.1重量份～5重量份。当外添量为0.1重量份以上时，显示出了外添剂带来的流动性和带电性的改善。当外添量为5重量份以下时，提供了充足的带电性。

色调剂性质

理想的是，该示例性实施方式的色调剂具有紫外线吸收能力。另外，理想的是，该示例性实施方式的色调剂吸收紫外线并发射荧光。

色调剂所吸收的紫外线的波长取决于添加的铕化合物，对此不作具体限定。通常，波长为300nm～400nm。波长优选为320nm～390nm，更优选为340nm～380nm。

另外，如下测定图像的发光亮度。使用该示例性实施方式的色调剂，利用荧光分光光度计对单页印刷用Japan彩色标准印刷补片(patch)和补片的复印图像进行荧光光谱测定。通过发光峰的强度进行评估。

该示例性实施方式的色调剂的体积平均粒径Dv(D_50v)优选为2μm～20μm，更优选为3μm～15μm，进而更优选为4μm～10μm。

另外，该示例性实施方式的色调剂中的色调剂母颗粒的体积平均粒径Dv(D_50v)优选为2μm～20μm，更优选为3μm～15μm，进而更优选为4μm～10μm。

理想的是色调剂的粒径分布较窄。更具体而言，由色调剂的最小个数直径侧换算84%直径(D_84p)与16%直径(D_16p)的比率的平方根的值(GSDp)，也就是说，由下式表示的GSDp优选为1.40以下，更优选为1.31以下，特别优选1.27以下。

另外，GSDp进而更优选为1.15以上。

GSDp={(D_84p)/(D_16p)}^0.5

当体积平均粒径和GSDp分别在以上范围内时，过小的颗粒不存在，因此可以抑制因小粒径的色调剂的带电量过剩所导致的显影性的下降。

在测定色调剂颗粒的平均粒径时，可以使用Coulter Multisizer II (由BeckmanCoulter,Inc.制造)。在该情况中，根据颗粒的粒径水平，使用最佳孔径来进行测定。测得的颗粒的粒径由体积平均粒径表示。

当颗粒的粒径为约5μm以下时，使用激光衍射/散射型粒径分布测定装置(LA-700，由Horiba,Ltd.制造)进行测定。

此外，当粒径为纳米级直径时，可以使用BET比表面积测定装置(Flow SorbII2300，由Shimadzu Corporation制造)进行测定。

在该示例性实施方式中，色调剂的形状系数SF1优选为110～145，更优选为120～140。

形状系数SF1是显示颗粒表面的不均匀程度的形状系数，并使用以下表达式来计算。

在该式中，ML表示颗粒的最大长度，A表示颗粒的投影面积。

作为测定形状系数SF1的具体方法，例如，首先，通过摄影机将铺展在载玻片上的色调剂的光学显微图像扫描至图像分析仪中，然后求算50个色调剂颗粒的形状系数SF1，并获取其平均值。

色调剂的制备方法

对该示例性实施方式的色调剂的制造方法不做具体限定。色调剂颗粒可以通过使用诸如已知的捏合粉碎法等干法和诸如乳化聚集法或悬浮聚合法等湿法来制造，并且必要时可以向色调剂颗粒中外部添加外添剂。在这些方法中，优选使用捏合粉碎法。

捏合粉碎法是包括以下步骤的方法：捏合包含粘合剂树脂的色调剂形成材料来获得经捏合材料；然后粉碎该经捏合材料以制备色调剂颗粒。当使用捏合粉碎法来制备色调剂颗粒从而获得色调剂时，络合物粉末分散良好，图像的平滑性以及发光亮度均得到改善。

更具体而言，捏合粉碎法可以划分为以下工序：捏合包含粘合剂树脂和含有铕和铋的化合物的色调剂形成材料的捏合工序，和粉碎经捏合材料的粉碎工序。必要时，捏合粉碎法可以还包括其他工序，如冷却通过捏合工序形成的经捏合材料的冷却工序。

例如，所述方法可包括捏合包含粘合剂树脂和含有铕和铋的化合物的色调剂形成材料、冷却经拟合工序而形成的经捏合材料、粉碎通过冷却工序而冷却的经捏合材料以及对通过粉碎工序而粉碎的经捏合材料进行分级。

以下将详细描述每一个工序。

捏合工序

捏合工序是捏合包含粘合剂树脂和含有铕和铋的化合物的色调剂形成材料的工序。

在捏合工序中，相对于100重量份色调剂形成材料，优选添加0.5重量份～5重量份水性介质(例如，诸如蒸馏水或去离子水等水、醇等等)。

捏合工序中使用的捏合机的实例包括单轴挤出机和双轴挤出机。以下将参照附图描述作为捏合机实例的包含一个供给螺杆部和两个捏合部的捏合机，但捏合机不受限于该实例。

图1是示出了本示例性实施方式的色调剂制造方法的捏合工序中使用的螺杆挤出机实例中的螺杆状态的图。

螺杆挤出机11由配备有螺杆(未示出)的筒体12、用来将作为色调剂原料的色调剂形成材料注入筒体12中的注入口14、用于将水性介质添加至筒体12中的色调剂形成材料中的液体添加口16、和用于将筒体12中的通过捏合色调剂形成材料而形成的经捏合材料排出的排出口18构成。

筒体12按照距离注入口14的距离的顺序分为：将从注入口14注入的色调剂形成材料输送至捏合部NA的供给螺杆部SA、通过第一捏合工序熔化并捏合色调剂形成材料的捏合部NA、将捏合部NA中熔化和捏合的色调剂形成材料输送至捏合部NB的供给螺杆部SB、通过第二捏合工序熔化并捏合色调剂形成材料以形成经捏合材料的捏合部NB和将所形成的经捏合材料输送至排出口18的供给螺杆部SC。

另外，在筒体12中设置用于各区段的不同的温度控制器(未示出)。也就是，可以将区段12A～12J控制在不同温度下。图1中示出了将区段12A和区段12B的温度控制在t0℃，将区段12C～12E的温度控制在t1℃，并将区段12F～12J的温度控制在t2℃的状态。因此，将捏合部NA中的色调剂形成材料加热至t1℃，将捏合部NB中的色调剂形成材料加热至t2℃。

当将包含粘合剂树脂、含有铕和铋的化合物和必要时的防粘剂等的色调剂形成材料从注入口14供应至筒体12时，通过供给螺杆部SA将色调剂形成材料供给至捏合部NA。此时，由于将区段12C的温度设定为t1℃，受热并熔化的色调剂形成材料供给至捏合部NA中。另外，由于将区段12D和区段12E的温度也设定为t1℃，捏合部NA中的色调剂形成材料将在t1℃的温度下熔化捏合。粘合剂树脂和防粘剂在捏合 部NA中熔化并受到螺杆的剪切。

接下来，通过供给螺杆部SB将在捏合部NA中经受捏合的色调剂形成材料输送至捏合部NB中。

在供给螺杆部SB中，通过将水性介质从液体添加口16注入筒体12中而将水性介质添加到色调剂形成材料中。另外，图1中，将水性介质注入供给螺杆部SB中，但本发明并不限于此。水性介质可以注入捏合部NB中，或者水性介质可以注入供给螺杆部SB和捏合部NB中。也就是，根据需要选择注入水性介质的位置和注入位置的数目。

如上所述，通过将水性介质从液体添加口16注入筒体12中，筒体12中的色调剂形成材料和水性介质进行混合，色调剂形成材料将通过水性介质的蒸发潜热得到冷却，并由此适当地保持色调剂形成材料的温度。

最后，经由供给螺杆部SC将通过捏合部NB的熔化捏合而形成的经捏合材料供给至排出口18，并从排出口18排出。

如上所述，进行图1所示的使用螺杆挤出机11的捏合工序。

冷却工序

冷却工序是冷却在捏合工序中形成的经捏合材料的工序，在冷却工序中，优选的是经捏合材料以4℃/秒以上的平均降温速率从捏合工序结束时经捏合材料的温度冷却至40℃。当经捏合材料的冷却速度较低时，在某些情况下捏合工序中精细分散在粘合剂树脂中的混合物(和必要时具有诸如内部添加到色调剂颗粒中的防粘剂等内添剂的混合物)重结晶，并且分散直径可能增大。由于刚结束捏合工序时的分散状态可以得以保持，因此经捏合材料以上述平均降温速率快速冷却是优选的。平均降温速率是指温度由捏合工序结束时捏合材料的温度(例如在使用图1的螺杆挤出机11时的t2℃)降至40℃时的速率平均值。

冷却工序中的冷却方法的一个具体实例包括使用以冷却水或盐水循环的轧辊、插入式冷却带等的方法。在使用上述方法进行冷却时，根据轧辊速度、盐水流速、经捏合材料的供应量和辊压经捏合材料时坯料的厚度等确定冷却速率。坯料的厚度优选为1mm～3mm。

粉碎工序

通过冷却工序冷却的经捏合材料使用粉碎工序进行粉碎，以形成色调剂颗粒。在粉碎工序中，例如可以使用机械式粉碎机或喷射磨等。

分级工序

必要时，经由粉碎工序获得的色调剂颗粒可以通过分级工序进行分级，以获得体积平均粒径在目标范围内的色调剂颗粒。在分级工序中，使用现有技术中使用的离心分级机、惯性分级机等，除去细颗粒(粒径小于目标范围的色调剂颗粒)和粗颗粒(粒径大于目标范围的色调剂颗粒)。

外部添加工序

出于电荷调整、赋予流动性、赋予电荷交换性等目的，可以添加以特定的二氧化硅、二氧化钛和氧化铝为代表的无机颗粒，并使其粘附至所得色调剂颗粒上。所述添加可以例如通过使用V形混合机、亨舍尔混合机、Loedige混合机等进行，粘附可以分步进行。

筛分工序

必要时，上述的外部添加工序后可以提供筛分工序。具体而言，作为筛分方法，可以使用例如回转移位器、振动筛分机、风力筛分机等。通过筛分工序，可以除去外添剂等的粗颗粒，因而可以抑制条纹的出现和涓滴(trickling down)的污染。

静电荷图像显影剂

该示例性实施方式的静电荷图像显影剂(以下也可称为“显影剂”)不做具体限定，只要包含上述的示例性实施方式的色调剂即可。所述电荷图像显影剂可以是仅使用色调剂的单组份显影剂，或者是含有色调剂和载体的双组份显影剂。当静电荷图像显影剂是单组份显影剂时，其可以是含有磁性金属颗粒的色调剂或不包含磁性金属颗粒的非磁性单组份色调剂。

对载体不做具体限定，只要其是已知载体即可，使用铁粉类载体、铁氧体类载体、表面被覆型铁氧体载体等。另外，在进行了所需的表面处理之后可以使用各自的表面添加粉末。

载体的具体实例包括被覆有以下树脂的载体。载体的核颗粒的实例包括通常的铁粉、铁氧体和颗粒状磁铁矿，其体积平均粒径优选为30μm～200μm。

另外，树脂被覆型载体的被覆树脂的实例包括由以下单体中的两种以上形成的均聚物或共聚物：苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯等苯乙烯类；诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯等α-亚甲基脂肪酸单羧酸类；诸如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯等含氮的丙烯基类；诸如丙烯腈或甲基丙烯腈等乙烯基腈类；诸如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶等乙烯基吡啶类；诸如乙烯基甲基醚和异丁基醚等乙烯基醚类；诸如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮类；诸如乙烯和丙烯等烯烃类；诸如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟乙烯等含氟的乙烯基类单体；以及包括甲基硅酮和甲基苯基硅酮在内的硅酮树脂；包含双酚和二醇的聚酯；环氧树脂；聚氨酯树脂；聚酰胺树脂；纤维素树脂；聚醚树脂和聚碳酸酯树脂。这些树脂可以单独使用或者两种以上的类型组合使用。相对于100重量份的核颗粒，被覆树脂的量优选为约0.1重量份～约10重量份，更优选为0.5重量份～3.0重量份。

例如使用加热捏合机、加热亨舍尔混合机、UM混合机等制造载体。根据被覆树脂的量，使用加热型流化床、加热炉等。

由于即使当形成较厚的被覆层时也获得了优异的电阻控制性，并因此获得了优异的图像品质和图像品质保持性，优选使用以树脂被覆作为核芯的铁氧体颗粒而形成的载体作为所述载体，其中作为导电剂的炭黑和/或作为电荷控制剂的三聚氰胺珠分散在丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯和苯乙烯中。

对显影剂中的色调剂与载体的混合比不做具体限定，可根据目的来选择。

图像形成装置

接下来，将描述使用该示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂的图像形成装置。

该示例性实施方式生物图像形成装置包括图像保持部件；充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面进行充电；曝光单元，所述曝光单元使带电的所述图像保持部件曝光从而在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；显影单元，所述显影单元使用包含色调剂的显影剂使所述静电潜像显影以形成色调剂图像；转印单元，所述转印单元将所述色调剂图像由所述图像保持部件转印至转印部件的表面；和定影单元，所述定影单元将转印至所述转印部件表面上的所述色调剂图像定影，并且所述显影剂是该示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂，或该示例性实施方式的静电荷图像显影剂。

另外，所述图像形成装置具有清洁单元(色调剂清除单元)，该清洁单元用清洁部件刮擦图像保持部件以除去转印后残留的成分，并且该图像形成装置使用该示例性实施方式的静电荷图像显影剂作为显影剂。

在所述图像形成装置中，例如，可以设置包括显影单元的部分，以使其具有以可拆卸的方式安装在图像形成装置主体上的盒结构(处理盒)。作为所述处理盒，优选使用至少设置有显影剂保持部件并容纳该示例性实施方式的静电荷图像显影剂的该示例性实施方式的处理盒。

以下将描述该示例性实施方式的图像形成装置的一个实例，但是本发明并不受限于该实例。现将描述图中所示的主要部分，而省略对其他部分的描述。

图2是显示5鼓串联式全色图像形成装置的示意图。图2所示的图像形成装置设置有基于颜色分离型图像数据分别输出透明(无色)(T)图像、黄色(Y)图像、品红色(M)图像、青色(C)图像和黑色(K)图像的彩色图像的电子照相式的第一～第五图像形成单元10T、10Y、10M、10C和10K(图像形成单元)。图像形成单元(下文还简称作“单元”)10Y、10M、10C、10K和10T在水平方向上以预定间隔排列。单元10T、10Y、10M、10C和10K和可以是可拆卸地安装在图像形成装置主体上的处理盒。

作为中间转印部件的中间转印带20设置在图中的单元10T、10Y、10M、10C和10K10T上的并通过这些单元延伸。中间转印带20卷绕在图中的左侧和右侧彼此分开的驱动辊22和与中间转印带20的内表面接触的支承辊24上，并以自第一单元10T至第五单元10K的方向传送。通过弹簧等(未示出)在使支承辊24远离驱动辊22的方向上推压支承辊24，由此对该两个辊上卷绕的中间转印带20提供张力。另外，在中间转印带20的面向图像保持部件的表面上设置与驱动辊22相对的中间转印部件清洁装置30。

单元10T、10Y、10M、10C和10K的显影装置(显影单元)4T、4Y、4M、4C和4K可以供应有五种色调剂，也就是，分别容纳在色调剂盒8T、8Y、8M、8C和8K中的透明色调剂、黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂和黑色色调剂。

上述的第一～第五单元10T、10Y、10M、10C和10K具有相同的构造。因此，以下将代表性地仅描述设置在中间转印带传送方向上游以形成透明图像的第一单元10T。与第一单元10T的相同的部分以代替透明(T)的由黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)所赋予的附图标记标示出，并将省略对第二～第五单元10Y、10M、10C和10K的描述。

第一单元10T包括作为图像保持部件的感光体1Y。在该感光体1T周围依次排列有以下部件：充电辊2T，其对感光体1T的表面充电；曝光装置3，其使用基于彩色分离型图像信号的激光束3T对经充电表面进行曝光，以形成静电潜像；显影装置(显影单元)4T，其对静电潜像供应经充电的色调剂，以使静电潜像显影；一次转印辊(一次转印单元)5T，其将已显影的色调剂图像转印至中间转印带20上；和感光体清洁装置(清洁单元)6T，其除去一次转印后感光体1T表面上残留的色调剂。

一次转印辊5T设置在中间转印带20内部，并位于与感光体1T相对的位置。此外，施加一次转印偏压的偏压电源(未示出)分别与一次转印辊5T、5Y、5M、5C和5K连接。偏压电源在控制器(未示出)的控制下改变要施加至一次转印辊的转印偏压。

以下将描述通过在第一单元10T中形成透明图像的操作。首先，在操作前，通过充电辊2T来使感光体1T的表面充电至约-600V～约-800V的电势。

感光体1T通过在导电性基材(20℃时体积电阻率为1×10^-6Ωcm以下)上堆叠感光层而形成。该感光层具有较高电阻(与常用树脂的电阻近似相同的电阻)，但具有以下性质：在对其施加激光束3T时被激光束照射部分的电阻率改变。因此，通过曝光装置3根据由控制器(未示出)发出的透明图像数据而向带电的感光体1T的表面输出激光束3T。激光束3T施加在感光体1T表面的感光层上，由此在感光体1T表面上形成透明印刷图案的静电潜像。

静电潜像是一种通过充电而在感光体1T表面上形成的图像，而且是通过以下过程形成的所谓的负潜像：将激光束3T施加至感光层以降低照射部分的电阻率，从而引起电荷在感光体1T表面上流动，并使得电荷停留在未被激光束3T照射的部分上。

随感光体1T的行进，将以此种方式在感光体1T上形成的静电潜像旋转至显影位置。在显影位置上，通过显影装置4T使感光体1T上的静电潜像显影。

显影装置4T中容纳有该示例性实施方式的透明色调剂。该透明色调剂在显影装置4T中经搅拌摩擦带电以具有与位于感光体1T上的电荷极性相同(负极性)的电荷，并由此承载在显影剂辊(显影剂保持部件)上。通过使感光体1T表面经过显影装置4T，透明色调剂静电吸附在感光体1T表面上基本不带电的潜像部分上，由此用透明色调剂使潜像显影。接下来，其上形成有透明色调剂图像的感光体1T行进，以将感光体1T上的已显影的色调剂图像输送至一次转印位置处。

当将感光体1T上的透明色调剂输送至一次转印位置处时，将一次转印偏压施加给一次转印辊5T，由感光体1T指向一次转印辊5T的静电力作用于色调剂图像，由此将感光体1T上的色调剂图像转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压具有与色调剂的极性(-)相反的极性(+)，并例如由控制器(未示出)在第一单元10T中将其控制为约+10μA。

另一方面，通过感光体清洁装置6T除去并收集感光体1T上残留的色调剂。

与第一单元相同的方式控制施加至第二单元10Y及其随后单元的一次转印辊5Y、5M、5C和5K的一次转印偏压。

以这种方式，将第一单元10T中其上转印有透明色调剂图像的中间转印带20依次输送经过第二～第五单元10Y、10M、10C和10K，各色的色调剂图像以叠加的方式进行转印。

通过第一～第五单元其上已经转印有五种颜色色调剂图像的中间转印带20到达二次转印部，所述二次转印部包括中间转印带20、与中间转印带20内表面接触的支承辊24和设置在中间转印带20的图像保持表面上的二次转印辊(二次转印单元)26。同时，通过使用供给机构将记录片材(转印部件)P供给至相互压力接触的二次转印辊26和中间转印带20之间的辊隙，并对支承辊24施加二次转印偏压。此时施加的转印偏压具有与色调剂的极性(-)相同的极性(-)，由中间转印带20指向记录片材P的静电力作用于色调剂图像，由此将中间转印带20上的色调剂图像转印至记录片材P上。在该情况中，根据由探测第二转印部电阻的电阻探测器(未示出)测得的电阻来确定二次转印偏压，并对其进行电压控制。

然后，将记录片材P供给至定影装置(定影单元)28，加热色调剂图像以使彩色叠加的色调剂图像熔化，并定影在记录片材P上。其上完成彩色图像的定影的记录片材P输送至排出部，由此一系列的彩色图像形成操作结束。

以上例示的图像形成装置具有下述构成：色调剂图像经由中间转印带20被转印到记录片材P上。不过，本发明并不限于该构成，也可以具有色调剂图像由感光体直接转印到记录片材上的结构。

处理盒和色调剂盒

图3是显示容纳该示例性实施方式的静电荷图像显影剂的处理盒的一个理想实例的结构示意图。除了感光体107之外，处理盒200还具有充电辊108、设置有显影剂保持部件111A的显影装置111、感光体清洁装置(清洁单元)113、曝光用开口部118 和除电曝光用开口部117，并通过使用连接轨116组合在一起而一体化。

处理盒200可拆卸地安装在包括转印装置112、定影装置115和其他构件(未示出)的图像形成装置主体上，并与图像形成装置主体一起构成了在记录片材300上形成图像的图像形成装置。

图3所示的处理盒200包括充电辊108、显影装置111、清洁装置(清洁单元)113、曝光用开口部118和除电曝光用开口部117，但这些装置也可以选择性地进行组合。该示例性实施方式的处理盒可至少包括设置有显影剂保持部件111A的显影装置111，并可以包括至少一种选自由感光体107、充电装置108、清洁装置(清洁单元)113、曝光用开口部118和除电曝光用开口部117组成的组中的元件。

接下来将描述该示例性实施方式的色调剂盒。所述色调剂盒可拆卸地式安装在图像形成装置上，并至少在贮存有待供应至设置在图像形成装置中的显影单元的色调剂的色调剂盒中，所述色调剂是上述的该示例性实施方式的色调剂。该示例性实施方式的色调剂盒至少容纳有色调剂，并根据图像形成装置的机制还可容纳例如显影剂。

因此，在具有色调剂盒可拆卸的方式安装的构成的图像形成装置中，贮存该示例性实施方式的色调剂的色调剂盒用来将该示例性实施方式的色调剂容易地供给至显影装置。

图2所示的图像形成装置为具有色调剂盒8T、8Y、8M、8C和8K能够以可拆卸的方式安装的构造的图像形成装置。显影装置4T、4Y、4M、4C和4K通过色调剂供应管(未示出)连接到与各显影装置(颜色)相对应的色调剂盒。另外，当各色调剂盒中贮存的色调剂变少时，可以更换色调剂盒。

图像形成方法

下面将描述使用该示例性实施方式的色调剂的图像形成方法。在利用电子照相系统的已知的图像形成方法中使用该示例性实施方式的色调剂。具体而言，所述色调剂用在包括以下工序的图像形成方法中。

也就是，理想的图像形成方法包括：在图像保持部件的表面上形成静电潜像的潜像形成工序；用包含色调剂的显影剂使图像保持部件的表面上形成的静电潜像显影以形成色调剂图像的显影工序；将色调剂图像转印到转印部件的表面上的转印工序；和将转印到转印部件表面上的色调剂图像定影的定影工序，并且该方法使用该示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂，或该示例性实施方式的静电荷图像显影剂来作为 显影剂。另外，在转印工序中，可以使用中间转印部件，所述中间转印部件介导色调剂图像由静电潜像保持部件至转印部件的转印。

实施例

下面将使用实施例和比较例对该示例性实施方式进行更详细的描述，不过本发明并不限于这些实施例。

在以下的实施例中，除非特别注明，“份”表示“重量份”，“%”表示“重量份%”。

测定方法

元素分析

使用下述方法测定色调剂中的元素A和元素B的含量。也就是，使用扫描X射线荧光分析仪(Rigaku ZSX Primus II)，使色调剂量为0.130g的盘成型，并在X射线输出为40mA～70mA、测定面积为 和测定时间为15分钟的条件下，使用定性定量全元素分析法进行测定。数据的EuLα和BiLα分析值设定为该示例性实施方式的元素量。当峰与另一元素的峰重叠时，使用ICP发射光谱法或原子吸收光谱法进行分析，然后可以获得铕含量和铋含量的分析值。

另外，关于Sn和Ti，通过能量分散型X射线分析进行测定。将色调剂包埋在环氧树脂中，用低温恒温器冻结，并切成薄膜。使用透射电子显微镜能量分散型X射线分析(TEM-EDX)，在加速电压为10kV和积分时间为30分钟的条件下观察薄膜。根据获得的色调剂截面观察照片(放大10000倍)，将图像分析仪的分析值设定为元素的量。

测定载体的体积平均粒径和色调剂的体积平均粒径的方法

使用电子显微镜(SEM)测定载体的体积平均粒径。具体而言，通过SEM获得图像，然后测定各颗粒的粒径(最大长度部分)r₁。测定100个颗粒的直径，将r₁～r₁₀₀换算为球径，从而获得体积，由第一体积至第一百体积的对应于50%的值设定为体积平均粒径。

使用Coulter Multisizer II(由Beckman Coulter Inc.制造)测定色调剂的体积平均粒径。ISOTRON-II(由Beckman Coulter Inc.制造)用作电解液。

作为测定方法，首先，将0.5mg～50mg的测定样品添加到2ml的作为分散剂的表面活性剂中，其优选为烷基苯磺酸钠的5%的水溶液。将所得材料添加到100ml～150ml的电解液中。使用超声波分散器将其中悬浮有测定样品的电解液进行分散约1 分钟，使用100μm孔径的孔通过Coulter Multisizer II测定粒径为2.0μm～60μm的颗粒的粒径分布。测定的颗粒数为50000。

相对于所划分的粒径范围(区间)，由关于重量或体积的最小直径侧起，累积测定的粒径分布以绘制累积分布，对应于累积50%的粒径被定义为重量平均粒径或体积平均粒径。

络合物粉末A的合成

获得40份包含0.5份氧化钒乙酰丙酮化物的乙醇溶液(溶液A)。对溶液A进行氮气置换后，开始加热，使温度保持在90℃。制备40份包含1份乙酰丙酮化钇三水合物和0.09份草酸铕六水合物的乙醇溶液(溶液B)，并将其添加到溶液A中。搅拌15分钟后，用30分钟向溶液A中逐滴加入10份通过将0.05份硝酸铋溶解在纯水中得到的溶液(溶液C)。使系统的温度保持在90℃的同时进行搅拌，进行老化5小时。然后，通过减压蒸馏除去溶剂。将由此获得的粉末真空干燥以获得络合物粉末A。得到的络合物粉末A的体积平均粒径为241nm，用X射线荧光分析对粉末进行测定，可以确认该粉末是含有元素铕、铋和钇的物质。结果显示在表1中。

络合物粉末B的合成

获得40份包含0.8份氧化钒的乙醇溶液(溶液A)。对溶液A进行氮气置换后，开始加热，使温度保持在85℃。制备40份包含0.12份草酸铕六水合物的乙醇溶液(溶液B)，并将其添加到溶液A中。搅拌15分钟后，用30分钟向溶液A中逐滴加入10份通过将0.08份硝酸铋溶解在纯水中得到的溶液(溶液C)。使系统的温度保持在85℃的同时进行搅拌，进行老化5小时。然后，通过减压蒸馏除去溶剂。将由此获得的粉末真空干燥以获得络合物粉末B。得到的络合物粉末B的体积平均粒径为299nm，用X射线荧光分析对粉末进行测定，可以确认该粉末是含有元素铕、铋和钇的物质。结果显示在表1中。

络合物粉末C的合成

以与络合物粉末B的情况中相同的方式获得络合物粉末C，不同之处在于将溶液A变为40份含有0.8份氧化钇和1份丙烯酸/磺酸单体共聚物(AQUALICL GL，由NipponShokubai Co.,Ltd.制造)的乙醇溶液(溶液A)，添加溶液B和溶液C，并在合成络合物粉末B时进行老化。得到的络合物粉末C的体积平均粒径为309nm，并且当用X射线荧光分析对粉末进行测定时，可以确认该粉末是含有元素铕、铋、钇和硫 的物质。结果显示在表1中。

络合物粉末D的合成

以与络合物粉末A的情况中相同的方式获得络合物粉末D，不同之处在于将合成络合物粉末A时的溶液A变为100份包含6.5份氧化钇乙酰丙酮化物的乙醇溶液(溶液A)，将溶液B变为100份含有13份乙酰丙酮化钇三水合物和1.2份草酸铕六水合物的乙醇溶液。得到的络合物粉末D的体积平均粒径为256nm，并且当用X射线荧光分析对粉末进行测定时，可以确认该粉末是含有元素铕、铋和钇的物质。结果显示在表1中。

络合物粉末E的合成

以与络合物粉末A的情况中相同的方式获得络合物粉末C，不同之处在于将合成络合物粉末A时的溶液A变为40份包含0.09份氧化钒乙酰丙酮化物的乙醇溶液，将溶液B变为40份含有0.2份乙酰丙酮化钇三水合物和0.015份草酸铕六水合物的乙醇溶液。得到的络合物粉末E的体积平均粒径为235nm，并且当用X射线荧光分析对粉末进行测定时，可以确认该粉末是含有元素铕、铋和钇的物质。结果显示在表1中。

络合物粉末F的合成

以与络合物粉末A的情况中相同的方式获得络合物粉末F，不同之处在于将合成络合物粉末A时的溶液A变为60份包含3份氧化钒乙酰丙酮化物的乙醇溶液(溶液A)，将溶液B变为60份含有6份乙酰丙酮化钇三水合物和0.54份草酸铕六水合物的乙醇溶液，并将溶液C变为30份通过将0.4份硝酸铋溶解在纯水中得到的溶液(溶液C)。得到的络合物粉末F的体积平均粒径为288nm，并且当用X射线荧光分析对粉末进行测定时，可以确认该粉末是含有元素铕、铋和钇的物质。结果显示在表1中。

络合物粉末G的合成

以与络合物粉末A的情况中相同的方式获得络合物粉末G，不同之处在于将合成络合物粉末A时的溶液A变为40份包含0.15份氧化钒乙酰丙酮化物的乙醇溶液，将溶液B变为40份含有0.4份乙酰丙酮化钇三水合物和0.03份草酸铕六水合物的乙醇溶液，并将溶液C变为10份通过将0.5份硝酸铋溶解在纯水中得到的溶液。得到的络合物粉末G的体积平均粒径为354nm，并且当用X射线荧光分析对粉末进行测定时，可以确认该粉末是含有元素铕、铋和钇的物质。结果显示在表1中。

络合物粉末H

以与络合物粉末A的情况中相同的方式获得络合物粉末H，不同之处在于将合成络合物粉末A时的溶液A变为40份包含1份氧化钒乙酰丙酮化物的乙醇溶液，将溶液B变为40份含有2份乙酰丙酮化钇三水合物和0.18份草酸铕六水合物的乙醇溶液，并将溶液C变为10份通过将0.35份硝酸铋溶解在纯水中得到的溶液。得到的络合物粉末H的体积平均粒径为198nm，并且当用X射线荧光分析对粉末进行测定时，可以确认该粉末是含有元素铕、铋和钇的物质。结果显示在表1中。

络合物粉末I

以与络合物粉末A的情况中相同的方式获得络合物粉末I，不同之处在于将合成络合物粉末A时的溶液A变为40份包含0.3份氧化钒乙酰丙酮化物的乙醇溶液，将溶液B变为40份含有1.2份乙酰丙酮化钇三水合物和0.045份草酸铕六水合物的乙醇溶液，并将溶液C变为10份通过将0.35份硝酸铋溶解在纯水中得到的溶液。得到的络合物粉末I的体积平均粒径为276nm，并且当用X射线荧光分析对粉末进行测定时，可以确认该粉末是含有元素铕、铋和钇的物质。结果显示在表1中。

络合物粉末J

以与络合物粉末A的情况中相同的方式获得络合物粉末J，不同之处在于将合成络合物粉末A时的溶液A变为40份包含1份氧化钒乙酰丙酮化物的乙醇溶液，将溶液B变为40份含有2份乙酰丙酮化钇三水合物和0.18份草酸铕六水合物的乙醇溶液。得到的络合物粉末J的体积平均粒径为243nm，并且当用X射线荧光分析对粉末进行测定时，可以确认该粉末是含有元素铕、铋和钇的物质。结果显示在表1中。

络合物粉末K

以与络合物粉末A的情况中相同的方式获得络合物粉末K，不同之处在于将合成络合物粉末A时的溶液A变为40份包含0.8份氧化钒乙酰丙酮化物的乙醇溶液，将溶液B变为40份含有1.6份乙酰丙酮化钇三水合物和0.15份草酸铕六水合物的乙醇溶液，并将溶液C变为10份通过将0.1份硝酸铋溶解在纯水中得到的溶液。得到的络合物粉末K的体积平均粒径为232nm，并且当用X射线荧光分析对粉末进行测定时，可以确认该粉末是含有元素铕、铋和钇的物质。结果显示在表1中。

络合物粉末L

获得40份包含0.7份氧化钒乙酰丙酮化物的乙醇溶液(溶液A)。对溶液A进行氮 气置换后，开始加热，使温度保持在90℃。制备40ml包含1.2份乙酰丙酮化钇三水合物和0.12份草酸铕六水合物的乙醇溶液(溶液B)，并将其添加到溶液A中。在使体系的温度保持在90℃的同时进行搅拌，进行老化5小时。然后，通过减压蒸馏除去溶剂。将由此获得的粉末真空干燥以获得络合物粉末L。得到的络合物粉末L的体积平均粒径为186nm，并且当用X射线荧光分析对粉末进行测定时，可以确认该粉末是含有元素铕和钇的物质。结果显示在表1中。

络合物粉末M

获得40份包含0.8份氧化钒乙酰丙酮化物的乙醇溶液(溶液A)。对溶液A进行氮气置换后，开始加热，使温度保持在90℃。制备40份包含1.3份乙酰丙酮化钇三水合物的乙醇溶液(溶液B)，并将其添加到溶液A中。搅拌15分钟后，用30分钟在溶液A中逐滴加入10份通过将0.09份硝酸铋溶解在纯水中得到的溶液(溶液C)。在使体系的温度保持在90℃的同时进行搅拌，进行老化7小时。然后，通过减压蒸馏除去溶剂。将由此获得的粉末真空干燥以获得络合物粉末M。得到的络合物粉末M的体积平均粒径为205nm，并且当用X射线荧光分析对粉末进行测定，可以确认该粉末是含有元素铋和钇的物质。结果显示在表1中。

表1

色调剂1的制备

-聚酯树脂(使用锡催化剂合成的聚酯树脂，含有双酚A的氧化丙烯2摩尔加合物/氧化乙烯2摩尔加合物、对苯二甲酸和偏苯三酸作为主要成分)：171份

-防粘剂(聚丙烯，由Mitsui Chemicals,Inc.制造，Mitsui HI-WAX NP055)：5.0份

-络合物粉末A：10.0份

使用亨舍尔混合机混合以上成分，然后使用具有图1所示的螺杆结构的连续捏合机(双螺杆挤出机)在下列条件下进行捏合。螺杆的转速设定为500rpm。

供给部的设定温度(区段12A和12B)：20℃

捏合部1的设定捏合温度(区段12C～12E)：100℃

捏合部2的设定捏合温度(区段12F～12J)：110℃

水性介质(蒸馏水)的添加量(相对于100份的原料供给量)：1.5份

此时，排出口(排出口18)中的经捏合材料的温度为120℃。

使用其中使-5℃盐水通过的轧辊和利用2℃冷水的冷却用坯料插入式冷却带使经捏合材料快速冷却。在冷却后用锤式粉碎机进行破碎。通过改变冷却带的速度来确认快速冷却速率，平均降温速率为10℃/秒。

之后，用具有内置型粗颗粒分级器的粉碎机(AFG400)来进行粉碎，以获得经粉碎的颗粒。随后，使用惯性分级机来进行分级，以除去细颗粒和粗颗粒，由此获得体积平均粒径为6.0μm的色调剂颗粒1。

向得到的色调剂颗粒中加入1.5份已经用相对于100份的偏钛酸为40份的异丁基三甲氧基硅烷处理的钛的化合物(数均一次粒径为43nm)和1.2份已经用130nm的六甲基二硅氮烷处理的球形二氧化硅，并使用亨舍尔混合机混合(外部添加混合)10分钟。随后，通过风力筛分机(hi-筛选机)，进行45-μm筛分，以获得色调剂1。结果显示在表2中。

色调剂2的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为7.4μm的色调剂颗粒2，不同之处在于将制备色调剂1时的络合物粉末A变为络合物粉末B。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂2。结果显示在表2中。

色调剂3的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为5.8μm的色调剂颗粒3，不同之处在于将制备色调剂1时的络合物粉末A变为络合物粉末C。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂3。结果显示在表2中。

色调剂4的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为6.2μm的色调剂颗粒4，不同之处在于将制备色调剂1时的聚酯变为聚酯树脂(使用钛催化剂合成的聚酯树脂，含有双酚A的氧化丙烯2摩尔加合物/氧化乙烯2摩尔加合物、对苯二甲酸和偏苯三酸作为主要成分)。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂4。结果显示在表2中。

色调剂5的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为4.8μm的色调剂颗粒5，不同之处在于将制备色调剂1时的络合物粉末A变为络合物粉末D，络合物粉末D的量为27份，聚酯树脂的量为154份。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂5。结果显示在表2中。

色调剂6的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为8.2μm的色调剂颗粒6，不同之处在于将制备色调剂1时的络合物粉末A变为络合物粉末E。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂6。结果显示在表2中。

色调剂7的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为6.9μm的色调剂颗粒7，不同之处在于将制备色调剂1时的络合物粉末A变为络合物粉末F。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂7。结果显示在表2中。

色调剂8的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为3.9μm的色调剂颗粒8，不同之处在于将制备色调剂1时的络合物粉末A变为络合物粉末G。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂8。结果显示在表2中。

色调剂9的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为9.5μm的色调剂颗粒9，不同之处在于将制备色调剂1时的络合物粉末A变为络合物粉末H。外部添加和筛 分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂9。结果显示在表2中。

色调剂10的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为6.0μm的色调剂颗粒10，不同之处在于将制备色调剂1时的络合物粉末A变为络合物粉末I。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂10。结果显示在表2中。

色调剂11的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为21.0μm的色调剂颗粒11，不同之处在于在制备色调剂1时粗颗粒通过惯性分级机来回收。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂11。结果显示在表2中。

色调剂12的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为1.8μm的色调剂颗粒12，不同之处在于在制备色调剂1时细颗粒通过惯性分级机来回收。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂12。结果显示在表2中。

色调剂13的制备

-苯乙烯丙烯酸树脂(苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物)的制备-

在反应器中在枯烯回流(146℃～156℃，存在0.01份的Sn)下使90份苯乙烯与10份丙烯酸丁酯聚合，由此合成苯乙烯丙烯酸树脂，该树脂是苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。

-色调剂13的制备-

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为7.2μm的色调剂颗粒13，不同之处在于将制备色调剂1时的聚酯树脂变为上述的苯乙烯丙烯酸树脂。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂13。结果显示在表2中。

色调剂14的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为8.6μm的色调剂颗粒14，不同之处在于将制备色调剂1时的络合物粉末A变为络合物粉末J。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂14。结果显示在表2中。

色调剂15的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为5.7μm的色调剂颗粒15，不同之处在于将制备色调剂1时的络合物粉末A变为络合物粉末K。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂15。结果显示在表2中。

色调剂16的制备

-聚酯树脂颗粒分散液1的制备-

将100份聚酯树脂(使用锡催化剂合成的聚酯树脂，含有双酚A的氧化丙烯2摩尔加合物/氧化乙烯2摩尔加合物、对苯二甲酸和偏苯三酸作为主要成分)、50份甲基乙基酮、30份异丙基醇和5份10%的氨水溶液装入可分离式烧瓶中，并充分混合以溶解。随后，在40℃时进行加热搅拌的同时，使用液体输送泵以8g/分钟的液体输送速率逐滴加入离子交换水。

烧瓶中的溶液呈均匀白浊态后，将液体输送速率增大至25g/分钟以引发相转化，当液体输送量为135份时，停止滴加。之后，在减压下除去溶剂以获得聚酯树脂颗粒分散液1。得到的聚酯树脂颗粒的体积平均粒径为158nm，树脂颗粒的固体成分浓度为39%。

-防粘剂分散液1的制备-

-酯蜡WEP 5(由NOF Corporation制造)：500份

-阴离子表面活性剂(Daiichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd:NEOGEN RK)：50份

-离子交换水：2000份

-将以上成分加热至110℃，并使用均质器(IKA Werke GmbH&Co.KG:Ultra TurraxT50)分散。随后，通过Manton-Gaulin高压均质器(Gaulin Corporation)进行分散处理以制备其中分散有平均粒径为0.24μm的防粘剂的防粘剂分散液1(防粘剂浓度为23%)。

-色调剂16的制备-

-聚酯树脂颗粒分散液1：280份

-络合物粉末A：20份

-阴离子表面活性剂(dowfax 2A1,20%水溶液)：8份

-防粘剂分散液1：60份

在以上的原料中，将聚酯树脂颗粒分散液1、阴离子表面活性剂和340份离子交换水装入配有pH计、搅拌桨叶和温度计的聚合釜中，以150rpm搅拌15分钟。

接下来，加入防粘剂分散液1并混合，然后在原料混合物中加入0.3M硝酸水溶液，以获得pH调制为4.2的原料分散液。

使用Ultra Turrax以3000rpm对原料分散液施加剪切力的同时，逐滴加入27份含有1%硫酸铝的硝酸水溶液作为凝集剂。在滴下凝集剂的过程中，原料分散液的粘度迅速增大。因此，在粘度增大时，减小滴下速率以使凝集剂均匀的分布。当凝集剂的滴下终止时，旋转速度进而增大至5000rpm，并搅拌5分钟。

原料分散液在以覆套式加热器加热至30℃时，以350rpm～600rpm搅拌该原料分散液。搅拌30分钟后，使用Coulter Counter[TA-II]孔径：50μm；由Beckman Coulter,Inc.制造)确认一次粒径的稳定形成，然后以0.1℃/分钟的速率使温度升至42℃以使凝集颗粒生长。必要时使用Coulter Counter来观察凝集颗粒的生长，根据凝集速度来适当地调整凝集温度和搅拌的旋转速度。

同时，为了在凝集颗粒的表面上形成被覆层，将30份离子交换水和4.2份阴离子表面活性剂(dowfax 2A1,20%水溶液加入到110份聚酯树脂颗粒分散液1中并混合，以提供预先调制pH为3.3的溶液。

当凝集颗粒生长至体积平均粒径为5.4μm时，加入预先制备的被覆层形成用溶液，然后在搅拌的同时保持10分钟。之后，为了停止其上形成有被覆层的凝集颗粒的生长，加入相对于装入聚合釜的分散液总量为1.5pph的乙二胺四乙酸(EDTA)，然后加入1mol/L的氢氧化钠水溶液以将原料分散液的pH控制为7.5。

接下来，为了使凝集颗粒聚并在一起，将pH调节至7.5的同时以1℃/分钟的升温速率将温度升至85℃。即使在升至85℃之后仍然将pH调整为7.5以促进聚并，在用光学显微镜观察凝集颗粒的聚并之后，注入冷水，以10℃/分钟的降温速率快速冷却，从而停止粒径的生长。

之后，为了洗涤得到的颗粒，用15μm孔径的筛筛分一次。接下来，以约为固体成分10倍量的量加入离子交换水(30℃)，搅拌20分钟，然后过滤。此外，残留在滤 纸上的固体成分分散在浆料中，用30℃的离子交换水反复洗涤4次，然后干燥，从而获得体积平均粒径为6.1μm的色调剂母粒。

随后，相对于100份得到的色调剂母粒，通过亨舍尔混合机(以25m/s混合10分钟)混合1份气相法二氧化硅(由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造，R972，数均一次粒径为43nm)，以使其被外部添加，由此得到色调剂16。结果显示在表2中。

色调剂17的制备

-不含有锡和钛的聚酯树脂1的制备-

-1,4-环己烷二羧酸：17.5份

-双酚A1氧化乙烯加合物：31份

-十二烷基苯磺酸：0.15份

将以上材料混合并装入配有搅拌器的反应器中。在氮气气氛下于120℃使该混合物进行缩聚24小时，以获得不含有锡和钛的聚酯树脂1。

-色调剂17的制备-

以与色调剂1的情况中相同的方式制造体积平均粒径为6.0μm的色调剂颗粒17，不同之处在于将聚酯树脂变为上述的不含有锡和钛的聚酯树脂1。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得色调剂17。结果显示在表2中。

色调剂18的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式制造体积平均粒径为6.0μm的色调剂颗粒18，不同之处在于在用于色调剂颗粒1的外部添加和筛分过程中变为气相法二氧化硅(由NipponAerosil Co.,Ltd.制造，R972，数均一次粒径为21nm)。结果显示在表2中。

比较色调剂19的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为5.2μm的比较色调剂颗粒19，不同之处在于将制备色调剂1时的络合物粉末A变为络合物粉末L。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得比较色调剂19。结果显示在表2中。

比较色调剂20的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为4.1μm的比较色调剂颗粒20，不同之处在于将制备色调剂1时的络合物粉末A变为络合物粉末M。外部添 加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得比较色调剂20。结果显示在表2中。

比较色调剂21的制备

以与色调剂1的情况中相同的方式获得体积平均粒径为10.5μm的比较色调剂颗粒21，不同之处在于不使用制备色调剂1时的络合物粉末A。外部添加和筛分过程以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行，由此获得比较色调剂21。结果显示在表2中。

评估方法

显影剂的制备

显影剂1～18和比较显影剂19～21的制备

使用V型混合机以40rpm混合100份载体1和7份添加有外添剂的色调剂20分钟，由此制备显影剂1～18和比较显影剂19～21。

表面平滑性的评估

使用得到的显影剂1～18和比较显影剂19～21，使用Fuji Xerox Co.,Ltd制造的Docu Print Color 400CP，以5.0g/m²的色调剂的量制备由尺寸为4cm×4cm的实心图像所形成的补片。

使用光学显微镜肉眼观察得到的图像，从而评估表面平滑性。当光强度被设定为恒定值并观察印刷补片时，视野越亮，表面平滑性越高。评估标准如下。G2以上的评估被认为可以实际使用。

G6：极亮，没有问题

G5：明亮，没有问题，但不如G6亮

G4：明亮

G3：有点暗

G2：暗，但可用

G1：暗

发光亮度评估

使用得到的显影剂1～18和比较显影剂19～21，使用Fuji Xerox Co.,Ltd制造的Docu Print Color 400CP，以3.5g/m²的色调剂的量使用C2纸制备由尺寸为4cm×4cm的实心图像所形成的补片。接下来，在暗室中，在补片上方距补片1.0m的位置处用 强度为90μW/cm²的紫外光(Handy 3UV波长切换型UV灯，由Funakoshi Corporation制造)进行照射，由此进行发光亮度评估。评估标准如下。G2以上的评估被认为可以实际使用。

G5：补片略带红色，并且发出明亮的光。

G4：确认补片发出略带红色的明亮的光，不过亮度低于G5。

G3：确认补片发出略带红色的光。

G2：勉强能确认补片发光。

G1：不能确认补片发光。

热沾污评估

使用得到的显影剂1～18和比较显影剂19～21，使用Fuji Xerox Co.,Ltd制造的Docu Print Color 400CP，以15.0g/m²的色调剂的量使用C2纸制备由尺寸为4cm×4cm的实心图像所形成的补片。以600mm/秒的处理速度将补片固定，使用改造为定影温度为220℃的定影机定影图像，并在20张纸上印刷。G2以上的评估被认为可以实际使用。

G5：未发生热沾污。

G4：220℃时在一张纸上发生热沾污。

G3：220℃时在两张纸上发生热沾污。

G2：220℃时在三至四张纸上发生热沾污。

G1：220℃时在五张以上的纸上发生热沾污。

结果显示在下表2中。

表2

提供对本发明的示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述示例性实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其他技术人员能够理解预计适用于特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由下述权利要求及其等同物所限定。

Claims (16)

1.一种静电荷图像显影用透明色调剂，所述静电荷图像显影用透明色调剂包含：

粘合剂树脂；

铕；和

铋，

其中，在所述透明色调剂中，所述色调剂中的铕含量为0.2重量％～7.0重量％，所述色调剂中的铋含量为0.02重量％～0.7重量％，

其中，所述静电荷图像显影用透明色调剂满足下式：

5≤A/B≤15

其中，A是所述色调剂中以重量％计的铕含量，B是所述色调剂中以重量％计的铋含量。

2.如权利要求1所述的静电荷图像显影用透明色调剂，

其中，所述静电荷图像显影用透明色调剂具有紫外线吸收能力。

3.如权利要求1所述的静电荷图像显影用透明色调剂，

其中，体积平均粒径Dv为4μm～10μm。

4.如权利要求1所述的静电荷图像显影用透明色调剂，

其中，所述色调剂还包含数均一次粒径为18nm以下或25nm以上的外添剂。

5.如权利要求1所述的静电荷图像显影用透明色调剂，

其中，所述粘合剂树脂包含聚酯树脂。

6.如权利要求1所述的静电荷图像显影用透明色调剂，

其中，所述色调剂还包含选自锡和钛的元素。

7.如权利要求6所述的静电荷图像显影用透明色调剂，

其中，所述静电荷图像显影用透明色调剂满足下式：

3≤A/C≤20

其中，A是所述色调剂中以重量％计的铕含量，C是通过透射电子显微镜能量分散型X射线分析测定的色调剂截面中的选自锡和钛的元素含量，该含量以基于重量％的C表示。

8.如权利要求1所述的静电荷图像显影用透明色调剂，

其中，所述色调剂含有选自由YVO₄:Eu,Bi络合物、Y₂O₃:Eu,Bi络合物和Y₂O₂S:Eu,Bi络合物组成的组的络合物。

9.一种制造权利要求1所述的静电荷图像显影用透明色调剂的方法，所述方法包括：

捏合包含粘合剂树脂和含有铕和铋的化合物的色调剂形成材料；

冷却通过所述捏合步骤而形成的捏合材料；

粉碎通过所述冷却步骤冷却的所述捏合材料；和

对通过所述粉碎步骤粉碎的所述捏合材料进行分级。

10.一种静电荷图像显影剂，所述静电荷图像显影剂包含权利要求1所述的静电荷图像显影用透明色调剂。

11.如权利要求10所述的静电荷图像显影剂，

其中，所述色调剂含有选自由YVO₄:Eu,Bi络合物、Y₂O₃:Eu,Bi络合物和Y₂O₂S:Eu,Bi络合物组成的组的络合物。

12.一种色调剂盒，所述色调剂盒包括：

色调剂容纳室，

其中，所述色调剂容纳室含有权利要求1所述的静电荷图像显影用透明色调剂。

13.一种图像形成装置，所述图像形成装置包括：

图像保持部件；

充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面进行充电；

曝光单元，所述曝光单元使经充电的图像保持部件曝光从而在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；

显影单元，所述显影单元使用包含色调剂的显影剂使所述静电潜像显影以形成色调剂图像；

转印单元，所述转印单元将所述色调剂图像由所述图像保持部件转印至转印部件的表面上；和

定影单元，所述定影单元将转印至所述转印部件表面上的所述色调剂图像定影，

其中，所述色调剂是权利要求1所述的静电荷图像显影用透明色调剂。

14.如权利要求13所述的图像形成装置，

其中，所述色调剂含有选自由YVO₄:Eu,Bi络合物、Y₂O₃:Eu,Bi络合物和Y₂O₂S:Eu,Bi络合物组成的组的络合物。

15.一种图像形成方法，所述图像形成方法包括：

对图像保持部件的表面进行充电；

在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；

使用包含色调剂的显影剂使所述图像保持部件的表面上形成的所述静电潜像显影以形成色调剂图像；

将所述色调剂图像转印至转印部件的表面上；和

将转印至所述转印部件的表面上的所述色调剂图像定影；

其中，所述色调剂是权利要求1所述的静电荷图像显影用透明色调剂。

16.如权利要求15所述的图像形成方法，

其中，所述色调剂含有选自由YVO₄:Eu,Bi络合物、Y₂O₃:Eu,Bi络合物和Y₂O₂S:Eu,Bi络合物组成的组的络合物。