CN103728852A - 透明的静电荷图像显影用色调剂、其制造方法、显影剂、色调剂盒、图像形成方法及设备 - Google Patents

Abstract

本发明涉及透明的静电荷图像显影用色调剂、其制造方法、显影剂、色调剂盒、图像形成方法及设备。所述透明的静电荷图像显影用色调剂包含粘合剂树脂和由下式(1)表示的化合物：

其中，在式(1)中，R¹表示甲基或三氟甲基；R²表示氢原子；R³表示甲基、三氟甲基、叔丁基、苯基或萘基；并且M表示稀土元素。

Description

透明的静电荷图像显影用色调剂、其制造方法、显影剂、色调剂盒、图像形成方法及设备

技术领域

本发明涉及透明的静电荷图像显影用色调剂、所述透明的静电荷图像显影用色调剂的制造方法、静电荷图像显影剂、色调剂盒、图像形成方法和图像形成设备。 

背景技术

当前，在多个领域中已经使用了通过静电荷图像使图像信息可视化的方法，例如电子照相术。 

在相关的电子照相术中，通常使用通过以下多个工序来执行可视化的方法：利用多种单元在感光体或静电记录部件上形成静电潜像；通过使被称为色调剂的电压检测性颗粒附着至静电潜像上来使静电潜像(色调剂图像)显影；将色调剂图像转印至转印介质的表面上；并通过加热等手段使色调剂图像定影。 

近年来，为了调整图像的光泽，已考虑了利用被称为透明色调剂或无色色调剂的色调剂来形成图像的技术，该色调剂通过从普通彩色色调剂中去除着色剂成分而获得。详细来说，公开了包括在整个图像表面上形成透明色调剂层并在整个图像表面上产生具有均匀光泽的印刷品的技术(见JP-A-11-7174(专利文献1)和JP-A-2011-197369(专利文献2))。 

发明内容

本发明的目的是提供一种使转印性得到增强的透明的静电荷图像显影用色调剂。 

根据本发明的第一方面，提供了一种透明的静电荷图像显影用色调剂，其包含粘合剂树脂和由下式(1)表示的化合物： 

其中，在式(1)中，R¹表示甲基或三氟甲基；R²表示氢原子；R³表示甲基、三氟甲基、叔丁基、苯基或萘基；并且M表示稀土元素。 

本发明的第二方面提供了如第一方面所述的透明的静电荷图像显影用色调剂，其中，在式(1)中，M表示钇(Y)、铕(Eu)、铽(Tb)或钐(Sm)。 

本发明的第三方面提供了如第一或第二方面所述的透明的静电荷图像显影用色调剂，其中，在式(1)中，M表示铕(Eu)、铽(Tb)或钐(Sm)。 

本发明的第四方面提供了如第一至第三方面中任一方面所述的透明的静电荷图像显影用色调剂，其中，在式(1)中，M表示铕(Eu)。 

本发明的第五方面提供了如第一至第四方面中任一方面所述的透明的静电荷图像显影用色调剂，其中，用荧光X-射线分析测得的所述稀土元素在所述色调剂中的含量为0.2重量%～1.5重量%。 

本发明的第六方面提供了如第一至第五方面中任一方面所述的透明的静电荷图像显影用色调剂，其中，用荧光X-射线分析测得的所述稀土元素在所述色调剂中的含量由A₁重量%表示，并且磷在所述色调剂中的含量由A₂重量%表示，则A₂/A₁为0.2～1.5。 

本发明的第七方面提供了如第一至第六方面中任一方面所述的透明的静电荷图像显影用色调剂，其中，所述色调剂的体积平均粒径Dv是3μm～20μm。 

根据本发明的第八方面，提供了一种制造第一至第七方面中任一方面所述的透明的静电荷图像显影用色调剂的方法，所述方法包括：对包含所述粘合剂树脂和由式(1)表示的化合物的色调剂形成材料进行捏合；使通过所述捏合而形成的捏合材料冷却；将通过所述冷却而冷却的捏合材料粉碎；和将通过所述粉碎而粉碎的捏合材料分级。 

根据本发明的第九方面，提供了一种静电荷图像显影剂，其包含：第一至第七方面中任一方面所述的透明的静电荷图像显影用色调剂；和载体。 

根据本发明的第十方面，提供了一种色调剂盒，所述色调剂盒可从图像形成设备上拆卸，并且容纳有第一至第七方面中任一方面所述的透明的静电荷图像显影用色调 剂。 

根据本发明的第十一方面，提供了一种图像形成设备，所述图像形成设备包括：图像保持部件；对所述图像保持部件进行充电的充电单元；对经充电的图像保持部件进行曝光从而在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像的曝光单元；用包含色调剂的显影剂使所述静电潜像显影以形成色调剂图像的显影单元；将所述色调剂图像从所述图像保持部件转印至转印介质的表面上的转印单元；和使转印至所述转印介质的表面上的所述色调剂图像定影的定影单元，其中，所述显影剂是第一至第七方面中任一方面所述的透明的静电荷图像显影用色调剂或第九方面所述的静电荷图像显影剂。 

根据本发明的第十二方面，提供了一种图像形成方法，所述方法包括：在图像保持部件的表面上形成静电潜像；用包含色调剂的显影剂使形成在所述图像保持部件的表面上的所述静电潜像显影，从而形成色调剂图像；将所述色调剂图像转印至转印介质的表面上；和使转印至所述转印介质的表面上的所述色调剂图像定影，其中，作为所述显影剂，使用第一至第七方面中任一方面所述的透明的静电荷图像显影用色调剂或第九方面所述的静电荷图像显影剂。 

根据本发明的第一方面，与不采用上述构造的情况相比，提供了使转印性得到增强的透明的静电荷图像显影用色调剂。 

根据本发明的第二方面，与不采用上述构造的情况相比，提供了使转印性进一步得到增强的透明的静电荷图像显影用色调剂。 

根据本发明的第三方面，与不采用上述构造的情况相比，提供了使转印性进一步得到增强的透明的静电荷图像显影用色调剂。 

根据本发明的第四方面，与不采用上述构造的情况相比，提供了使转印性进一步得到增强的透明的静电荷图像显影用色调剂。 

根据本发明的第五方面，与不采用上述构造的情况相比，提供了使转印性进一步得到增强的透明的静电荷图像显影用色调剂。 

根据本发明的第六方面，与不采用上述构造的情况相比，提供了使转印性进一步得到增强的透明的静电荷图像显影用色调剂。 

根据本发明的第七方面，与不采用上述构造的情况相比，提供了使转印性进一步得到增强的透明的静电荷图像显影用色调剂。 

根据本发明的第八方面，与不采用上述构造的情况相比，更容易制造透明的静电 荷图像显影用色调剂。 

根据本发明的第九方面，与不采用上述构造的情况相比，提供了使转印性得到增强的静电荷图像显影剂。 

根据本发明的第十方面，与不采用上述构造的情况相比，提供了使转印性得到增强的色调剂盒。 

根据本发明的第十一方面，与不采用上述构造的情况相比，提供了使转印性得到增强的图像形成设备。 

根据本发明的第十二方面，与不采用上述构造的情况相比，提供了使转印性得到增强的图像形成方法。 

附图说明

将基于以下附图详细描述本发明的示例性实施方式，其中： 

图1是显示出优选用于制造示例性实施方式的透明的静电荷图像显影用色调剂的螺杆挤出机的实例的螺杆状态的图； 

图2是显示出示例性实施方式中优选使用的图像形成设备的实例的构造的示意图；和 

图3是显示出示例性实施方式中优选使用的处理盒的实例的构造的示意图。 

具体实施方式

透明的静电荷图像显影用色调剂 

示例性实施方式的透明的静电荷图像显影用色调剂(下文中也简称为“色调剂”或“透明色调剂”)含有粘合剂树脂和由下式(1)表示的化合物(下文中也称为“化合物(1)”)。 

在式(1)中，R¹表示a甲基或三氟甲基，R²表示氢原子，R³表示甲基、三氟甲基、叔丁基、苯基或萘基，M表示稀土元素。 

在该示例性实施方式中，“X至Y”表示不仅包含X和Y之间的范围、还包括该 范围两端的X和Y。例如，当“X至Y”是数值范围时，根据数值的大小，其表示“大于或等于X并小于或等于Y”或“大于或等于Y并小于或等于X”。 

在该示例性实施方式中，“透明的静电荷图像显影用色调剂”是指：无论色调剂本身的颜色如何，所获得的图像在可见光范围内都是透明的。即，色调剂本身可以略带白色，或略带黄色或蓝色等颜色，但定影后的图像在可见光范围内(约400nm至800nm的波长)是透明的。“在可见光范围内是透明的”是指可见范围内的光的透射率为10%以上，所述透射率更优选为75%以上。优选通过形成与实施例中光泽评价中所用的图像相同的图像来测定透射率。该示例性实施方式的透明色调剂是指不含被设计用来因可见光吸收或可见光散射而显色的有色着色剂(有色颜料、有色染料、炭黑颗粒和黑色磁粉等)的色调剂，或指含有极少量的有色着色剂从而使肉眼不能确定由可见光吸收或可见光散射引起的显色的色调剂。因此，该示例性实施方式的透明的静电荷图像显影用色调剂优选为无色的透明色调剂，不过根据色调剂中所含的各种组分的种类和量等，透明性可略有下降。 

如JP-A-11-7174和JP-A-2011-197369所述，通过提供透明色调剂层作为记录介质上的图像层的顶层来调节光泽。在此情况下，当将色调剂图像由转印介质转印至最终的记录介质时，透明色调剂层的位置是转印介质上的底层，并通过转印而成为记录介质上的顶层。当以这种方式提供透明色调剂层时，纠正了彩色色调剂层的转印失败。 

然而，在提供透明色调剂层时，存在在转印透明色调剂时出现失败的问题。本发明的发明人已经发现，特别是在高温高湿环境中，在转印作为转印介质上的底层的透明色调剂层时容易失败。其详细机理并不清楚。不过，认为在作为底层的透明色调剂层充电时容易出现劣化，特别是在高温高湿下充电时，劣化表现得更显著。 

本发明的发明人已进行了深入研究，结果发现，当在色调剂中添加特定的有机金属络合物(由式(1)表示的化合物)时，高温高湿环境下的转印性会得到改善，并就此完成了本发明。此外，发明人已发现，因转印失败而出现的光泽不均匀得到了修正，由此可获得具有高光泽和高平滑性的图像。其详细机理还不清楚。不过，据推测，由式(1)表示的化合物的结构中的三苯基氧化膦基团是在气氛变化下稳定的官能团，从而抑制了色调剂在高温高湿环境下的吸湿，保持了有利的充电性，结果增强了高温高湿环境下的转印性。 

下文中，将详细描述色调剂的组分。 

由式(1)表示的化合物 

该示例性实施方式的透明的静电荷图像显影用色调剂含有由式(1)表示的化合物(化合物(1))。当该示例性实施方式的透明的静电荷图像显影用色调剂含有化合物(1)时，高温高湿环境下的转印性得到增强。据推测，由于化合物(1)如上所述具有三苯基氧化膦基团，所以抑制了色调剂的吸湿并增强了转印性。 

在式(1)中，R¹表示甲基或三氟甲基，R²表示氢原子，R³表示甲基、三氟甲基、叔丁基、苯基或萘基，M表示稀土元素。 

已知在共轭体系中的电子吸收适当波长的光的光子时，β-二酮基被激发至高能级。由于化合物很有可能因该激发而分解，因此理想的是相邻的官能团由抗激发振荡的原子和键构成。 

在式(1)中，R¹表示甲基或三氟甲基，并且从上述角度考虑，优选为三氟甲基。 

在式(1)中，R²表示氢原子。可使用氘(²H，D)作为该氢原子，并且对该氢原子没有特殊限制。 

在式(1)中，R³表示甲基、三氟甲基、叔丁基、苯基或萘基。苯基和萘基可具有取代基，并且该取代基的实例有烷基和烷氧基。烷基和烷氧基可取带有卤原子。 

从上述角度考虑，对于R³，作为与邻近酮基的碳原子(C1)键合的原子(原子2)，优选卤原子或碳原子，更优选卤原子。此外，C1和原子2之间的键优选为单键。基于这些观点，优选三氟甲基、叔丁基、苯基或萘基，更优选三氟甲基或叔丁基，进而更优选三氟甲基。 

在式(1)中M表示稀土元素，其具体实例包括钪(Sc)、钇(Y)和镧系元素，镧系元素为镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)和钌(Lu)。其中，从易获得性和效果的角度考虑，优选使用钇、铕、铽和钐，更优选使用铕、铽和钐，进一步优选使用铕。 

当选择上述具体元素、原子和基团作为M、R¹、R²和R³时，抑制了色调剂显色 并获得了具有高透明度的透明色调剂层。 

在该示例性实施方式中，利用荧光X-射线分析测得的稀土元素在色调剂中的含量优选为0.2重量%至1.5重量%，更优选为0.3重量%至1.0重量%，进一步优选为0.4重量%至0.8重量%。稀土元素在色调剂中的含量与化合物(1)的含量相关，优选通过调节化合物(1)的量来将稀土元素的含量设定在上述范围内。 

当稀土元素的含量为0.2重量%以上时，会获得具有高光泽和高平滑性的图像。此外，当稀土元素的含量为1.5重量%以下时，会获得具有高光泽的图像，并且不会提高最低定影温度。此外，化合物(1)是极接近无色的浅色化合物，并且为了不容易发生诸如图像着色等问题，稀土元素的含量优选为1.5重量%以下。 

此外，虽然取决于化合物(1)的分子量，但为了实现上述稀土元素含量，化合物(1)在该示例性实施方式的透明的静电荷图像显影用色调剂中的含量优选为2重量%至15重量%，更优选为4重量%至10重量%，进一步优选为3重量%至7重量%。 

在该示例性实施方式的透明的静电荷图像显影用色调剂中，如果利用荧光X-射线测得的稀土元素在色调剂中的含量由A₁重量%表示，且利用荧光X-射线测得的磷在色调剂中的含量由A₂重量%表示，则A₂/A₁优选为0.2至1.5，更优选为0.25至1.2，进一步优选为0.3至0.9。 

在一些情况下，在合成化合物(1)时残留了过量的三苯基氧化膦基团。在这种情况下，色调剂中的A₂/A₁值大于添加化合物(1)的情况的理论值。为了获得有利的充电性，A₂/A₁优选在上述范围内。 

此处，利用荧光X-射线分析来测量色调剂中稀土元素的含量A₁(重量%)和色调剂中磷的含量A₂(重量%)的方法如下。利用扫描X-射线荧光光度计(Rigaku ZSX Primus II)，使色调剂量为0.130g的盘片成型，并在X-射线输出为40mA至70mA、测量面积为10mmφ、并且测量时间为15分钟的条件下，通过定性和定量总元素分析法进行测量。将测量数据的分析值作为该示例性实施方式的元素量。当目标元素的峰与另一元素的峰相互重叠时，通过ICP发射光谱法或原子吸收法进行分析来获得分析值。 

对化合物(1)的合成方法没有特殊限制，可以采用已知的方法。见JP-A-2001-354953所述的方法。详细来说，在醇或酮溶剂中，可以在氢氧化钠的存在下，在优选0℃至80℃下，使三苯基氧化膦和由式(1’)表示的丙二酮衍生物与高氯酸 铕或氯化铕一起反应，从而合成化合物(1)。 

在式(1’)中，R¹和R³与式(1)中的相同，其优选范围也与式(1)中的相同。 

粘合剂树脂 

色调剂含有粘合剂树脂。 

在该示例性实施方式中，优选使用聚酯树脂作为粘合剂树脂。由于聚酯树脂是亲水性的，因此其在形成色调剂时分散良好，并且铕络合物可以以更均匀的状态进入色调剂母颗粒。因此，优选使用聚酯树脂。 

作为缩聚树脂，优选示例是聚酯树脂和聚酰胺树脂，特别是，优选使用的是利用含有多元羧酸和多元醇作为缩聚性单体的材料而获得的聚酯树脂。 

可用于该示例性实施方式的缩聚性单体的实例包括多元羧酸、多元醇、羟基羧酸、多胺及其混合物。特别是，作为缩聚性单体，优选使用多元羧酸、多元醇及其酯化合物(低聚物和/或预聚物)，并且优选的是可以通过直接酯化反应或酯交换反应而产生聚酯树脂的那些单体。在这种情况下，所聚合的聚酯树脂可具有任何形式，例如无定形聚酯树脂(非结晶聚酯树脂)、结晶聚酯树脂或其混合形式。 

在该示例性实施方式中，缩聚树脂通过使选自由缩聚性单体及其低聚物和预聚物组成的组的至少一种进行缩聚来获得。其中，优选使用缩聚性单体。 

多元羧酸是每分子中含有2个以上羧基的化合物。在多元羧酸中，二羧酸是每分子中含有2个羧基的化合物，其实例包括琥珀酸、戊二酸、马来酸、己二酸、β-甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二甲酸、癸烷二甲酸、十一烷二甲酸、十二烷二甲酸、富马酸、柠康酸、二甘醇酸、环己烷-3,5-二烯-1,2-甲酸、六氢对苯二甲酸、丙二酸、庚二酸、辛二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、氯代邻苯二甲酸、硝基邻苯二甲酸、对羧基苯乙酸、对苯二乙酸、间苯二乙酸、邻苯二乙酸、二苯基乙酸、二苯基-p,p’-二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-1,5-二甲酸、萘-2,6-二甲酸、蒽二甲酸和环己烷二甲酸。 

此外，除二羧酸之外的多元羧酸的实例包括偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、萘三甲酸、萘四甲酸、芘三甲酸、芘四甲酸、衣康酸、戊烯二酸、正十二烷基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、异十二烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸和它们的低级酯以及它们的酰基卤和酸酐。 

这些物质可以单独使用，或两种以上组合使用。 

低级酯是酯的烷氧基部分具有1至8个碳原子的酯。其具体实例包括甲酯、乙酯、正丙酯、异丙酯，正丁基酯和异丁酯。 

多元醇是每分子中含有2个以上羟基的化合物。在多元醇中，二醇是每分子中含有2个羟基的化合物，二醇的具体实例包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、1,4-环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-丁烯二醇、新戊二醇、聚四亚甲基二醇、氢化双酚-A、双酚-A、双酚-F、双酚-S和上述双酚的氧化亚烷基(氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯等)加合物。其中，优选使用具有2至12个碳原子的亚烷基二醇以及双酚的氧化亚烷基加合物，特别优选使用双酚的氧化亚烷基加合物以及具有2至12个碳原子的亚烷基二醇与双酚的氧化亚烷基加合物的组合。 

此外，用于获得更高的水分散性的物质的实例有2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸和2,2-二羟甲基戊酸。 

三元以上的醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、六羟甲基三聚氰胺、六羟乙基三聚氰胺、四羟甲基苯代三聚氰胺、四羟乙基苯代三聚氰胺、山梨糖醇、三酚PA、酚醛清漆、甲酚酚醛清漆和三元以上多酚的氧化亚烷基加合物。这些物质可以单独使用或两种以上组合使用。 

此外，无定形树脂和结晶树脂可通过使缩聚性单体结合而容易地获得。 

此外，还可以使用羟基羧酸。羟基羧酸的具体实例包括羟基庚酸、羟基辛酸、羟基癸酸、羟基十一烷酸、苹果酸、酒石酸、粘酸和柠檬酸。 

此外，多胺的实例包括乙二胺、二乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,4-丁烯二胺、2,2-二甲基-1,3-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺，1,4-环己二胺和1,4- 环己二(甲基胺)。 

此外，通过使缩聚性单体缩聚而获得的缩聚树脂的重均分子量优选为1,500至40,000，更优选为3,000至30,000。为了使粘合剂树脂具有有利的粘聚力和优异的热转移性，因此所述重均分子量优选为1,500以上；为了获得了优异的转移性并显示出了优异的最低定影温度，因此所述重均分子量优选为40,000以下。此外，通过选择单体的羧酸元数和醇的元数，可以实现部分枝化和交联等。 

此外，所获得的聚酯树脂的酸值优选为1mg·KOH/g至50mg·KOH/g。其第一个原因是需要控制色调剂粒径和在水性介质中的分布以使其实际用作高画质色调剂，并且当酸值为1mg·KOH/g以上时，可以在造粒工序中实现足够的粒径和分布。此外，当在色调剂中使用聚酯树脂时，可获得足够的充电性。当所缩聚的聚酯的酸值为50mg·KOH/g以下时，在缩聚时可以获得对获得色调剂的图像品质强度而言足够的分子量。此外，还降低了色调剂的充电性对高湿度环境的依赖，并获得了优异的图像可靠性。 

聚酯树脂的玻璃化转变温度Tg优选为50℃至80℃，更优选为50℃至65℃。当Tg为50℃以上时，粘合剂树脂本身在高温区域具有有利的粘聚力，因此在定影中热转移性优异。此外，当Tg为80℃以下时，熔融充分进行并且最低定影温度不容易升高。 

粘合剂树脂的玻璃化转变温度是利用ASTM D3418-82规定的方法(DSC法)测定的值。 

阳离子聚合性单体和自由基聚合性单体是制备加成聚合型树脂时所使用的加成聚合性单体的实例，且优选使用自由基聚合性单体。 

自由基聚合性单体的实例包括苯乙烯类单体、不饱和羧酸、(甲基)丙烯酸酯(“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，下同)、N-乙烯基化合物、乙烯基酯、卤化乙烯基化合物、N-取代的不饱和酰胺、共轭二烯、多官能乙烯基化合物和多官能(甲基)丙烯酸酯。其中，N-取代的不饱和酰胺、共轭二烯、多官能乙烯基化合物和多官能(甲基)丙烯酸酯可引起所产生的聚合物的交联反应。这些物质可以单独使用或组合使用。 

可用于该示例性实施方式的加成聚合性单体的实例包括自由基聚合性单体、阳离子聚合性单体和阴离子聚合性单体，且优选使用自由基聚合性单体。 

自由基聚合性单体优选为具有乙烯不饱和键的化合物，其更优选的实例包括：芳香族乙烯不饱和化合物(下文中也称为“乙烯基芳香化合物”)；具有乙烯不饱和键的羧酸(不饱和羧酸)；不饱和羧酸的衍生物，例如酯、醛、腈和酰胺；N-乙烯基化合物；乙烯基酯；卤化乙烯基化合物；N-取代的不饱和酰胺；共轭二烯；多官能乙烯基化合物和多官能(甲基)丙烯酸酯。 

其具体实例包括：不具有取代基的乙烯基芳香化合物，例如苯乙烯和对乙烯基吡啶；乙烯基芳香化合物，例如α-取代的苯乙烯(如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯)、芳香核心上取代的苯乙烯(如间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和2,5-二甲基苯乙烯)和芳香核心上以卤素取代的苯乙烯(如对氯苯乙烯、对溴苯乙烯和二溴苯乙烯)；不饱和羧酸，例如(甲基)丙烯酸(“(甲基)丙烯酸基”是指丙烯酸基和甲基丙烯酸基，下同)、巴豆酸、马来酸、富马酸、柠康酸和衣康酸；不饱和羧酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸苄酯；不饱和羧酸衍生物，例如(甲基)丙烯醛、(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基化合物，例如N-乙烯基吡啶和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基酯，例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；卤化乙烯基化合物，例如氯乙烯、溴乙烯和偏二氯乙烯；N-取代的不饱和酰胺，例如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟丙基丙烯酰胺、N-羟甲基马来酰胺酸、N-羟甲基马来酰胺酸酯、N-羟甲基马来酰亚胺和N-羟乙基马来酰亚胺；共轭二烯，例如丁二烯和异戊二烯；多官能乙烯基化合物，例如二乙烯基苯、二乙烯基萘和二乙烯基环己烷；和多官能丙烯酸酯，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、六亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯和山梨糖醇六(甲基)丙烯酸酯。此外，还可以使用具有乙烯不饱和键的磺酸和膦酸及其衍生物。其中，N-取代的不饱和酰胺、共轭二烯、多官能乙烯基化合物 和多官能丙烯酸酯可以引起所产生的聚合物的交联反应。这些加成聚合性单体可以单独使用或两种以上组合使用。 

此外，相对于色调剂的总重量，该示例性实施方式的色调剂中粘合剂树脂的含量优选为10重量%至90重量%，更优选为30重量%至85重量%，进一步优选为50重量%至80重量%。 

防粘剂 

该示例性实施方式的透明的静电荷图像显影用色调剂优选含有防粘剂。 

作为防粘剂，优选实例有酯蜡、聚乙烯、聚丙烯或聚乙烯-聚丙烯共聚物，且其具体实例包括：蜡，例如聚甘油蜡、微晶蜡、石蜡、巴西棕榈蜡、Sasol蜡、褐煤酸酯蜡和脱氧棕榈蜡；不饱和脂肪酸，例如棕榈酸、硬脂酸、褐煤酸、顺芜酸、桐酸和十八碳四烯酸；饱和醇，例如硬脂醇、芳烷基醇、山嵛醇、巴西棕榈醇、蜡醇、蜂花醇和具有长链烷基的长链烷基醇；多元醇，例如山梨糖醇；脂肪酸酰胺，例如亚油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺；饱和脂肪酸二酰胺，例如亚甲基二硬脂酸酰胺、亚乙基二癸酸酰胺、亚乙基二月桂酸酰胺和六亚甲基二硬脂酸酰胺；不饱和脂肪酸酰胺，例如亚乙基二油酸酰胺、六亚甲基二油酸酰胺、N,N’-二油基己二酸酰胺和N,N’-二油基癸二酸酰胺；芳香族二酰胺，例如间二甲苯二硬脂酸酰胺和N,N’-二硬脂基间苯二甲酸酰胺；脂肪酸的金属盐(通常被称为金属皂的那些盐)，例如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁；通过将乙烯基类单体(例如苯乙烯和丙烯酸)接枝到脂肪族烃类蜡上而获得的蜡；脂肪酸和多元醇的部分酯化产物，例如山嵛酸单甘油酯；和通过对植物油进行氢化而获得的具有羟基的甲酯化合物。 

防粘剂可以单独使用或两种以上组合使用。相对于100重量%的粘合剂树脂，防粘剂含量优选为1重量%至20重量%，更优选为3重量%至15重量%。当其含量在上述范围内时，可以在有利的定影特性和图像品质特性之间获得平衡。 

其他组分 

如果必要，可向色调剂中添加除上述组分之外的各种组分，例如电荷控制剂、无机粉末(无机颗粒)和有机颗粒。 

电荷控制剂的实例包括四氟类表面活性剂、水杨酸金属络合物、金属络合物染料(例如偶氮类金属化合物)、聚合物酸(例如含有马来酸作为单体组分的聚合物)、季铵盐和吖嗪类染料(例如苯胺黑)。 

外添剂 

优选将外添剂从外部添加到色调剂颗粒的表面。从外部添加到所述表面的外添剂的实例包括无机颗粒和有机颗粒。详细来说，还包括以下实例和下文将要描述的在色调剂制造方法中使用的外添剂。 

无机颗粒的实例包括二氧化硅、氧化铝、钛氧化物、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氯化铈、红氧化铁、铬氧化物、铈氧化物、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硅碳化物和硅氮化物。 

通常，为了改善流动性而使用无机颗粒。无机颗粒的一次粒径优选为1nm至200nm，其添加量相对于100重量份色调剂优选为0.01重量份至20重量份。 

通常，为了改善清洁性和转印性而使用有机颗粒，其具体实例包括：氟类树脂粉末，例如聚偏二氟乙烯和聚四氟乙烯；脂肪酸的金属盐，例如硬脂酸锌和硬脂酸钙；聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。 

在上述外添剂中，从改善流动性和充电特性的角度考虑，优选使用无机氧化物，例如二氧化钛和二氧化硅。 

以外添之前的色调剂颗粒为100重量份计，外添剂的量优选为0.1重量份至5重量份。当外添量为0.1重量份以上时，显示出了外添剂带来的流动性和充电性的改善。当外添量为5重量份以下时，提供了足够的充电性。 

色调剂性质 

该示例性实施方式色调剂的体积平均粒径Dv(D_50v)优选为3μm至20μm，更优选为3μm至15μm，进一步优选为4μm至10μm。 

此外，该示例性实施方式的色调剂中色调剂母颗粒的体积平均粒径Dv(D_50v)优选为3μm至20μm，更优选为3μm至15μm，进一步优选为4μm至10μm。 

当色调剂的体积平均粒径和色调剂母颗粒的体积平均粒径为3μm以上时，抑制了转印介质(转印带)的污染；当色调剂的体积平均粒径和色调剂母颗粒的体积平均粒径为20μm以下时，获得了高光泽的图像。 

色调剂的粒径分布优选较窄。更详细来说，由色调剂的最小数量直径侧转化得到的84%直径(D_84p)与16%直径(D_16p)之比的平方根的值(GSDp)，即，由下式表示的GSDp，优选为1.40以下，更优选为1.31以下，特别优选为1.27以下。此外，GSDp进一步优选为1.15以上。 

GSDp={(D_84p)/(D_16p)}^0.5

当体积平均粒径和GSDp各自都在上述范围内时，极小的颗粒的存在量较小，因此可以抑制由小粒径色调剂的带电量过多导致的显影性降低。 

可使用Coulter Multisizer II(BeckmCoulter，Inc.制造)测量颗粒(例如色调剂)的平均粒径。在这种情况下，可根据颗粒的粒径水平利用最佳孔隙进行测量。所测得的颗粒粒径以体积平均粒径表示。 

当颗粒的粒径为约5μm以下时，可利用激光衍射/散射粒径分布测量装置(LA-700，Horiba，Ltd.制造)进行测量。 

此外，当粒径为纳米级粒径时，可利用BET比表面积测量装置(Flow Sorb II2300，Shimadzu Corporation制造)进行测量。 

在该示例性实施方式中，色调剂的形状系数SF1优选为110至145，更优选为120至140。 

形状系数SF1是显示颗粒表面不均匀程度的形状系数，并利用下式计算。 

$\mathrm{SF}1=\frac{{\left(\mathrm{ML}\right)}^2}{A}\×\frac{\mathrm{\π}}{4}\×100$

在该式中，ML表示颗粒的最大长度，A表示颗粒的投影面积。 

作为测量形状系数SF1的具体方法，例如，首先利用摄像机将喷射到玻璃载片上的色调剂的光学显微图像扫描至图像分析仪中，计算50个色调剂颗粒的形状系数SF1，并取它们的平均值。 

色调剂制备方法 

对该示例性实施方式的色调剂的制造方法没有特殊限制。色调剂颗粒利用干法或湿法来制备，所述干法例如为已知的捏合粉碎法，所述湿法例如为乳液聚集法或悬浮聚合法，并且，如果必要，将外添剂从外部添加至色调剂颗粒中。在这些方法中，优选使用捏合粉碎法。 

捏合粉碎法是包括以下步骤的方法：捏合含有粘合剂树脂的色调剂形成材料从而获得捏合材料；和粉碎所述捏合材料从而制备色调剂颗粒。当用捏合粉碎法制备色调剂颗粒以获得色调剂时，络合物粉末分散良好，并且改善了图像的平滑性和发光亮度。 

更详细来说，捏合粉碎法分为捏合含有粘合剂树脂和化合物(1)的色调剂形成材料的捏合工序和将捏合后的材料粉碎的粉碎工序。如果必要，捏合粉碎法可以具有其他工序，例如冷却由捏合工序形成的捏合材料的冷却工序。 

示例性实施方式的透明的静电荷图像显影用色调剂的制造方法可包括：捏合含有粘合剂树脂和由式(1)表示的化合物的色调剂形成材料；冷却通过所述捏合而形成的捏合材料；粉碎通过所述冷却而冷却的捏合材料；和对通过所述粉碎而粉碎的捏合材料进行分级。 

现将详细描述各工序。 

捏合工序 

捏合工序是捏合含有粘合剂树脂和包含化合物(1)的化合物的色调剂形成材料的工序。 

在捏合工序中，相对于100重量份的色调剂形成材料，优选添加0.5重量份至5重量份的水性介质(例如，水(例如蒸馏水或离子交换水)或醇等)。 

捏合工序中使用的捏合机的实例包括单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。下文中，将利用附图来描述作为捏合机实例的具有推送螺杆部和2个捏合部的捏合机，但捏合机的实例不限于此。 

图1是显示出在该示例性实施方式的色调剂制造方法的捏合工序中使用的螺杆挤出机的实例的螺杆状态的图。 

螺杆挤出机11由设置有螺杆(未示出)的筒12、注入口14(通过注入口14将作为色调剂原料的色调剂形成材料注入筒12中)、液体添加口16(用于向筒12中的色调剂形成材料中添加水性介质)和排出口18(通过排出口18，将通过捏合筒12中的色调剂形成材料而形成的捏合材料排出)构成。 

按照离注入口14的距离的次序，筒12被划分为：将从注入口14注入的色调剂形成材料输送至捏合部NA的推送螺杆部SA，通过第一捏合工序熔融并捏合色调剂形成材料的捏合部NA，将在捏合部NA中熔融并捏合的色调剂形成材料输送至捏合部NB的推送螺杆部SB，通过第二捏合工序熔融并捏合色调剂形成材料以形成捏合材料的捏合部NB，和将所形成的捏合材料输送至排出口18的推送螺杆部SC。 

此外，在筒12中，为各区块提供不同的温度控制器(未示出)。即，可以将区块12A至12J控制在相互不同的温度。图1显示的状态是其中区块12A和12B的温度被控制为t0℃，区块12C至12E的温度被控制为t1℃，区块12F至12J的温度被控制为t2℃。因此，捏合部NA中的色调剂形成材料被加热至t1℃，捏合部NB中的色调剂形成材料加热至t2℃。 

当将含有粘合剂树脂、化合物(1)和必要的防粘剂等的色调剂形成材料从注入口14供应至筒12时，推送螺杆部SA将色调剂形成材料推送至捏合部NA。此时，由于区块12C的温度被设为t1℃，因加热而熔融的色调剂形成材料被馈送至捏合部NA。此外，由于区块12D和12E的温度也被设为t1℃，因此色调剂形成材料在捏合部NA中在t1℃的温度下熔融并受到捏合。粘合剂树脂和防粘剂在捏合部NA中熔融并受到螺杆的剪切。 

接下来，推送螺杆部SB将在捏合部NA中捏合了的色调剂形成材料推送至捏合部NB。 

在推送螺杆部SB中，从液体添加口16将水性介质注入筒12，从而将水性介质添加到色调剂形成材料中。在图1中，水性介质注入到推送螺杆部SB中，但本发明并不限于此。可以将水性介质注入捏合部NB中，或可以同时注入推送螺杆部SB和捏合部NB中。即，根据需要来选择注入水性介质的位置和注入位置的数量。 

如上所述，由于从液体添加口16将水性介质注入筒12中，筒12中的色调剂形成材料和水性介质得以混合，色调剂形成材料因水性介质的蒸发性潜热而冷却，由此适当地保持了色调剂形成材料的温度。 

最终，在捏合部NB中熔融和捏合形成的捏合材料被推送螺杆部SC输送至排出口18，并从排出口18排出。 

图1所示的利用螺杆挤出机11的捏合工序按上述方式进行。 

冷却工序 

冷却工序是使在捏合工序中形成的捏合材料冷却的工序，在冷却工序中，捏合材料优选以4℃/秒以上的平均降温速率从捏合工序结束时的捏合材料温度冷却至40℃以下。在一些情况下，当捏合材料的冷却速率较低时，在捏合工序中细分散在粘合剂树脂中的混合物(含有必要时内添至色调剂颗粒中的内添剂(例如防粘剂)的混合物)会发生再结晶，并且分散粒径增大。由于捏合工序结束后即刻的分散状态保持不变，优选的是使捏合材料以上述平均降温速率快速冷却。平均降温速率是温度从捏合工序结束时的捏合材料温度(例如，当使用图1的螺杆挤出机11时的t2℃)降至40℃的速率的平均值。 

冷却工序中的冷却方法的具体实例包括利用其中循环有冷水或盐水的轧辊的方法和利用插入型冷却带的方法。当利用上述方法进行冷却时，冷却速率取决于轧辊的 速度、盐水的流速、捏合材料的供给量和辊压捏合材料时的料片厚度等。料片厚度优选为1mm至3mm。 

粉碎工序 

将在冷却工序中冷却的捏合材料在粉碎工序中粉碎，从而形成色调剂颗粒。在粉碎工序中，例如，使用机械粉碎机或喷雾粉碎机等。 

分级工序 

如果必要，可以在分级工序中对在粉碎工序中获得的色调剂颗粒进行分级，从而获得体积平均粒径在目标范围内的色调剂颗粒。在分级工序中，使用过去已使用的离心分级机或惯性式分级机等除去细粉末(粒径小于目标范围的色调剂颗粒)和粗粉末(粒径大于目标范围的色调剂颗粒)。 

外添工序 

为了调整充电、赋予流动性和赋予电荷交换性等，可以将以特定的二氧化硅、二氧化钛和氧化铝为代表的上述无机颗粒添加并粘附到所获得的色调剂颗粒上。这通过例如V型共混器、亨舍尔混合机或Loedige混合机等来进行，并且所述粘附为分段进行。 

筛分工序 

如果必要，可以在上述外添工序后进行筛分工序。详细来说，作为筛分法，使用例如旋转罗盘移位器、震动筛分机或风力筛分机等。通过筛分，除去了外添剂等的粗粉末，从而抑制了条纹的产生和拖尾污染。 

静电荷图像显影剂 

对该示例性实施方式的静电荷图像显影剂(下文中，可称为“显影剂”)没有特殊限制，只要其含有上述该示例性实施方式的色调剂即可。静电荷图像显影剂可以是仅利用色调剂的单组份显影剂，也可以是含有色调剂和载体的双组份显影剂。当静电荷图像显影剂是单组份显影剂时，其可以是含有磁性金属颗粒的色调剂或不含磁性金属颗粒的非磁性单组份色调剂。 

对载体没有特殊限制，只要其是已知载体即可，并且使用铁粉类载体、铁素体类载体或表面经涂布的铁素体载体等。此外，在进行了所需的表面处理之后可以使用相应的表面添加剂粉末。 

载体的具体实例包括以下树脂涂布型载体。载体的核颗粒的实例包括常用的铁 粉、铁素体和磁铁矿颗粒产品，其体积平均粒径优选为30μm至200μm。 

用于树脂涂布型载体的涂布用树脂的实例包括：以下单体的均聚物，苯乙烯(例如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯)、α-亚甲基脂肪酸单羧酸(例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙酯，丙烯酸月桂酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸月桂酯，和甲基丙烯酸2-乙基己酯)、含氮丙烯酸类物质(例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、乙烯基腈(例如丙烯腈和甲基丙烯腈)、乙烯基吡啶(例如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶)、乙烯基醚(例如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚)、乙烯基酮(例如乙烯基甲基酮，乙烯基乙基酮，和乙烯基异丙烯基酮)、烯烃(例如乙烯和丙烯)和含氟乙烯基类单体(例如偏二氟乙烯，四氟乙烯，和六氟乙烯)；或由两种以上单体构成的共聚物；硅酮树脂(包括甲基硅酮和甲基苯基硅酮)；含有双酚、二醇等的聚酯；环氧树脂；聚氨酯树脂；聚酰胺树脂；纤维素树脂；聚醚树脂；和聚碳酸酯树脂。这些树脂可以单独使用或两种以上组合使用。相对于100重量份核颗粒，涂布用树脂的涂布量优选为约0.1重量份至10重量份，更优选为0.5重量份至3.0重量份。 

载体利用例如加热式捏合机、加热式亨舍尔混合机或UM混合机等来制造。根据涂布用树脂的量，使用加热式流化床或加热式干燥器等。 

由于即使在形成厚的涂布层时也能获得优异的电阻可控性并由此获得优异的图像品质和图像品质保持性，因此，更优选使用通过将下述树脂涂布到作为核的铁素体颗粒上而形成的载体，所述树脂是通过将作为导电剂的炭黑和/或作为电荷控制剂的三聚氰胺珠分散在丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯和苯乙烯中而获得的。 

对显影剂中的色调剂与载体的混合比没有特殊限制，根据目的来进行选择。 

图像形成设备 

接下来，将描述利用该示例性实施方式的透明的静电荷图像显影用色调剂的图像形成设备。 

该示例性实施方式的图像形成设备具有：图像保持部件；对所述图像保持部件充电的充电单元；曝光单元，其将经充电的图像保持部件曝光，从而在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像；显影单元，其用包含色调剂的显影剂使所述静电潜像显影以形成色调剂图像；转印单元，其将所述色调剂图像从所述图像保持部件转印至转印介质的表面上；和定影单元，其将转印至所述转印介质的表面上的所述色调剂图像定 影，并且，所述显影剂是该示例性实施方式的透明的静电荷图像显影用色调剂或该示例性实施方式的静电荷图像显影剂。 

此外，图像形成设备具有清洁单元(色调剂去除单元)并利用该示例性实施方式的静电荷图像显影剂作为显影剂，所述清洁单元利用清洁部件刮擦图像保持部件以去除转印后剩余的残留组分。 

在图像形成设备中，例如，可以将包含显影单元的部件设置为具有可从图像形成设备主体上拆卸的盒结构(处理盒)。作为处理盒，优选使用该示例性实施方式的处理盒，其至少配备有显影剂保持部件并容纳有该示例性实施方式的静电荷图像显影剂。 

下文中，将描述该示例性实施方式的图像形成设备的实例。不过，本发明不限于此。将描述附图中所示的主要部分，并省略对其它部分的描述。 

图2是显示5鼓串联式全彩色图像形成设备的构造的示意图。图2所示的图像形成设备设置有根据色彩分离的图像数据分别输出透明(无色)(T)图像、黄色(Y)图像、品红色(M)图像、青色(C)图像和黑色(K)图像的第一至第五电子照相图像形成单元10T、10Y、10M、10C和10K(图像形成单元)。这些图像形成单元(下文中，简称为“单元”)10T、10Y、10M、10C和10K在水平方向上相互分离并且并列排列。单元10T、10Y、10M、10C和10K各自可以是以可拆卸方式安装在图像形成设备主体上的处理盒。 

作为中间转印介质的中间转印带20设置在图中的单元10T、10Y、10M、10C和10K上方并通过这些单元延伸。中间转印带20绕在接触中间转印带20的内表面并且在图中的左右侧相互分开的驱动辊22和支持辊24上，并沿着从第一单元10T至第五单元10K的方向行进。支持辊24被弹簧等(未示出)推向远离驱动辊22的方向，并且对绕在这两个辊上的中间转印带20施加了张力。此外，在中间转印带20的图像保持部件侧的表面上，设置有与驱动辊22相对的中间转印介质清洁装置30。 

单元10T、10Y、10M、10C和10K的显影装置(显影单元)4T、4Y、4M、4C和4K配备有五种色调剂，即，分别容纳在色调剂盒8T、8Y、8M、8C和8K中的透明色调剂、黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂和黑色色调剂。 

上述第一至第五单元10T、10Y、10M、10C和10K具有相同的构造。因此，仅代表性地描述第一单元10T，其设置在中间转印带的在行进方向上的上游侧，用于形成透明图像。与第一单元10T中相同的部分将用带有用来代替透明(T)的黄色(Y)、品 红色(M)、青色(C)和黑色(K)的附图标记来指示，并且将省略对第二至第五单元10Y、10M、10C和10K的描述。 

第一单元10T具有充当图像保持部件的感光体1T。在感光体1T周围，依次排列有对感光体1T表面进行充电的充电辊2T、基于色彩分离的图像信号以激光束3T对经充电的表面进行曝光以形成静电潜像的曝光装置3、将带电的色调剂供应至静电潜像从而使静电潜像显影的显影装置(显影单元)4T、将显影的色调剂图像转印到中间转印带20上的一次转印辊(一次转印单元)5T和将一次转印后残留在感光体1T表面上的色调剂除去的感光体清洁装置(清洁单元)6T。 

将一次转印辊5T设置在中间转印带20内侧并位于感光体1T对面。此外，将施加一次转印偏压的各偏压电源(未示出)分别连接到一次转印辊5T、5Y、5M、5C和5K。在控制器(未示出)的控制下，偏压电源改变施加给各一次转印辊的转印偏压。 

下文中，将描述在第一单元10T中形成透明图像的操作。首先，在操作之前，利用充电辊2T将感光体1T的表面充电至约-600V至-800V的电位。 

通过在导电基体(20℃下的体积电阻率为1×10^-6Ω·cm以下)上堆叠感光层来形成感光体1T。该感光层通常具有高电阻(与常见树脂的电阻大致相同的电阻)，但具有以下性质：当对其施加激光束3T时，受激光束照射的部分的比电阻会发生变化。因此，根据从控制器(未示出)送出的透明图像数据，通过曝光装置3将激光束3T输出至带电的感光体1T的表面。将激光束3T施加至感光体1T表面上的感光层，从而在感光体1T的表面上形成透明打印图案的静电潜像。 

静电潜像是通过充电而形成在感光体1T表面上的图像，并且是通过以下方式形成的所谓负潜像：对感光层施加激光束3T从而降低受照射部分的比电阻以使电荷在感光体1T的表面上流动，同时在未施加激光束3T的部分电荷保持停留。 

以此方式形成在感光体1T上的静电潜像随着感光体1T的行进而转动向上至显影位置。利用显影装置4T使感光体1T上的静电潜像在显影位置显影。 

在显影装置4T中，容纳有该示例性实施方式的透明色调剂。在显影装置4T中搅拌透明色调剂以使之摩擦带电，从而使其电荷极性(负极性)与感光体1T上的电荷极性相同，由此将其保持在显影剂辊(显影剂保持部件)上。通过使感光体1T的表面经过显影装置4T，使透明色调剂静电附着至感光体1T表面上的已去除了电荷的潜像部分，由此使潜像以透明色调剂显影。接下来，表面上形成有透明色调剂图像的感光 体1T继续行进，将感光体1T上的显影的色调剂图像运送至一次转印位置。 

当将感光体1T上的透明色调剂图像运送至一次转印位置时，向一次转印辊5T施加一次转印偏压，从感光体1T指向一次转印辊5T的静电力作用于色调剂图像，而后将感光体1T上的色调剂图像转印到中间转印带20上。此时施加的转印偏压的极性(+)与色调剂的极性(-)相反，并且利用控制器(未示出)在第一单元10T中将该转印偏压控制为例如约+10μA。 

另一方面，利用感光体清洁装置6T除去并收集残留在感光体1T上的色调剂。 

施加给第二单元10Y及后续单元的一次转印辊5Y、5M、5C和5K的一次转印偏压也按照与第一单元的情况中相同的方式来控制。 

通过这种方式，表面上具有由第一单元10T转印的透明色调剂图像的中间转印带20被依次输送通过第二至第五单元10Y、10M、10C和10K，各颜色的色调剂图像以重叠的方式多重转印。 

表面上具有由第一至第五单元多重转印的五种颜色的色调剂图像的中间转印带20到达二次转印部，二次转印部包括中间转印带20、与中间转印带20的内表面接触的支持辊24和设置在中间转印带20的图像保持表面侧上的二次转印辊(二次转印单元)26。同时，通过供给机构将记录纸(转印介质)P供应至相互挤压的二次转印辊26和中间转印带20之间的空隙，并对支持辊24施加二次转印偏压。此时施加的转印偏压的极性(-)与色调剂的极性(-)相同，从中间转印带20指向记录纸P的静电力作用于色调剂图像，由此将中间转印带20上的色调剂图像转印到记录纸P上。在这种情况下，二次转印偏压根据由用来检测二次转印部的电阻的电阻检测器(未示出)检测出的电阻来确定，并且受电压控制。 

之后，将记录纸P馈送至定影装置(定影单元)28，加热色调剂图像，使叠加了色彩的色调剂图像熔融并定影在记录纸P上。将在表面上完成了彩色图像定影的记录纸P输送至排出部，一系列彩色图像形成操作就此结束。 

以上示例的图像形成设备具有将色调剂图像经由中间转印带20转印到记录纸P上的构造。不过，本发明不限于此构造，且可具有可以将色调剂图像从感光体直接转印到记录纸上的结构。 

透明色调剂图像优选为在包括彩色图像的印刷表面的整个表面上形成的均一层(实心图像)，但示例性实施方式不限于此。透明色调剂图像可以仅在彩色图像上形成， 或者，特别而言，仅在需要具有光泽的部分上形成。 

处理盒和色调剂盒 

图3是显示容纳有示例性实施方式的静电荷图像显影剂的处理盒的优选实例的构造的示意图。处理盒200除了具有感光体107之外，还具有充电辊108、配备有显影剂保持部件111A的显影装置111、感光体清洁装置(清洁单元)113、曝光用开口118和除电性曝光用开口117，利用连接轨116将它们结合在一起并一体化。 

处理盒200以可拆卸的方式安装在包括转印装置112、定影装置115和其它组成部件(未示出)的图像形成设备主体上，并与图像形成设备主体一同构成用来在记录纸300上形成图像的图像形成设备。 

图3所示的处理盒包括充电辊108、显影装置111、清洁装置(清洁单元)113、曝光用开口118和除电性曝光用开口117，不过这些装置也可以有选择地组合。该示例性实施方式的处理盒可以至少包括配备有显影剂保持部件111A的显影装置111，并且可以包括选自由感光体107、充电装置108、清洁装置(清洁单元)113、曝光用开口118和除电性曝光用开口117组成的组的至少一种。 

接下来，将描述该示例性实施方式的色调剂盒。所述色调剂盒以可拆卸的方式安装在图像形成设备上，并且，至少在储存有将要供应至设置在图像形成设备中的显影单元的色调剂的色调剂盒中，所述色调剂是上述该示例性实施方式的色调剂。该示例性实施方式的色调剂盒至少容纳有色调剂就足够，并且根据图像形成设备的机制，所述色调剂盒可以容纳例如显影剂。 

因此，在具有以可拆卸的方式安装了色调剂盒的构造的图像形成设备中，使用储存有该示例性实施方式的色调剂的色调剂盒可以容易地将该示例性实施方式的色调剂供给至显影装置。 

图2所示的图像形成设备是具有以可拆卸的方式安装了色调剂盒8T、8Y、8M、8C和8K的构造的图像形成设备。显影装置4T、4Y、4M、4C和4K通过色调剂供应管(未示出)连接至与各显影装置(颜色)对应的各色调剂盒。此外，当色调剂盒中储存的色调剂快耗尽时，可以更换色调剂盒。 

图像形成方法 

接下来，将描述利用该示例性实施方式的色调剂的图像形成方法。该示例性实施方式的色调剂用于利用电子照相系统的已知图像形成方法中。详细来说，该色调剂用 于具有下述工序的图像形成方法。 

即，优选的图像形成方法包括：在图像保持部件的表面上形成静电潜像的潜像形成工序；用包含色调剂的显影剂使形成在所述图像保持部件的表面上的所述静电潜像显影以形成色调剂图像的显影工序；将所述色调剂图像转印至转印介质的表面上的转印工序；和使转印至所述转印介质的表面上的所述色调剂图像定影的定影工序，并且，所述优选的图像形成方法利用该示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂或该示例性实施方式的静电荷图像显影剂来作为显影剂。此外，在转印工序中，可以使用在将色调剂图像从静电潜像保持部件转印到转印介质上时起中介作用的中间转印介质。 

实施例 

下文中，将利用实施例和比较例来更详细地描述示例性实施方式，不过示例性实施方式并不限于这些实施例。 

在以下实施例和比较例中，除非具体指明，否则“份”表示“重量份”，“%”表示“重量%”。 

测定方法 

元素分析 

可利用下述方法来测定色调剂中的稀土元素含量和磷(P)含量。即，利用扫描X-射线荧光光度计(Rigaku ZSX Primus II)，使色调剂量为0.130g的盘片成型，并在X-射线输出为40mA至70mA、测量面积为10mmφ且测量时间为15分钟的条件下，通过定性和定量总元素分析法来进行测量。将测量数据中各元素的Lα的分析值设为该示例性实施方式的元素量。当其峰与另一元素的峰相互重叠时，用ICP发射光谱法或原子吸收法进行分析来获得分析值。 

测量载体的体积平均粒径和色调剂的体积平均粒径的方法 

利用电子显微镜(SEM)来测量载体的体积平均粒径。更详细来说，用SEM获得图像，然后测量每个颗粒的粒径(最大长度部分)r1。测量100个颗粒的粒径，然后将r1至r100表示为球径以获得体积，并将与从第一个体积到第一百个体积中的50%对应的值设为体积平均粒径。 

利用Coulter Multisizer II(BeckmCoulter，Inc.制造)来测量色调剂的体积平均粒径。使用ISOTON-II(BeckmCoulter，Inc.制造)作为电解液。 

作为测量方法，首先，将0.5mg至50mg测量样品添加到作为分散剂的2ml表面活性剂(优选为5%的烷基苯磺酸钠的水溶液)中。将所得材料添加到100ml至150ml电解液中。用超声分散器对悬浮有测量样品的电解液进行约1分钟的分散处理，并利用Coulter Multisizer II使用孔径为100μm的孔来测量粒径为2.0μm至60μm的颗粒的粒径分布。所测的颗粒数量为50,000个。 

将所测得的粒径分布累积起来，从而基于划分的粒径范围(通道)从重量或体积方面的最小粒径侧开始绘制累积分布，将对应于累积50%的粒径定义为重量平均粒径或体积平均粒径。 

络合物A的合成 

对50份溶解有0.4份乙酰丙酮和0.6份三苯基氧化膦的乙醇溶液A进行氮气置换，然后开始加热并保持温度为80℃。制备40份含有0.2份氯化铕的乙醇溶液(溶液B)，并用20分钟将其逐滴添加到溶液A中。在保持80℃的同时，搅拌系统。熟化5小时后，通过减压蒸馏除去溶剂。对以此方式获得的粉末进行真空干燥，从而获得络合物A。 

络合物B至J的合成 

络合物B至J按照与络合物A相同的方式合成，不同之处在于将乙酰丙酮变为以下化合物。D表示氘。 

表1 

络合物K的合成 

络合物K按照与络合物B相同的方式合成，不同之处在于将合成络合物B时所用的氯化铕变为氯化铽。 

络合物L的合成 

络合物L按照与络合物B相同的方式合成，不同之处在于将合成络合物B时所用的氯化铕变为氯化钐。 

络合物M的合成 

络合物M按照与络合物B相同的方式合成，不同之处在于将合成络合物B时所用的氯化铕变为氯化钇。 

络合物N的合成 

络合物N按照与络合物A相同的方式合成，不同之处在于将三苯基氧化膦的用量变为2.0份。络合物N使用过量的三苯基氧化膦。 

络合物O的合成 

络合物O按照与络合物A相同的方式合成，不同之处在于将三苯基氧化膦的用量变为2.8份。络合物O使用大过量的三苯基氧化膦。 

络合物P的合成 

络合物P按照与络合物A相同的方式合成，不同之处在于将合成络合物A时所用的乙酰丙酮变为4,4,4-三氟-1-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮。 

色调剂1的制备 

聚酯树脂(含有双酚A的氧化丙烯2摩尔加合物/氧化乙烯2摩尔加合物、对苯二甲酸和偏苯三酸为主要组分的利用锡催化剂合成的聚酯树脂)：171份 

防粘剂(聚丙烯；Mitsui Chemicals，Inc.制造，Mitsui HI-WAX NP055)：5.0份 

络合物A：10.0份 

将上述组分利用亨舍尔混合机混合，然后在以下条件下利用具有图1所示螺杆结构的连续捏合机(双螺杆挤出机)进行捏合。将螺杆的旋转速率设为500rpm。 

进料部(区块12A和12B)的预设温度：20℃ 

捏合部1(区块12C至12E)的预设捏合温度：100℃ 

捏合部2(区块12F至12J)的预设捏合温度：110℃ 

水性介质(蒸馏水)的添加量(相对于100份的原料供应量)：1.5份 

此时，排出口(排出口18)中的捏合材料的温度为120℃。 

利用其中循环有-5℃盐水的轧辊和以2℃的冷水进行冷却的料片插入型冷却带，使捏合材料快速冷却。冷却后，利用锤磨进行破碎。通过改变冷却带的速度来确认快速冷却速率，平均降温速率为10℃/秒。 

之后，利用内置有粗粉末分级器的粉碎机(AFG400)来进行粉碎，以获得粉碎颗粒。然后，利用惯性型分级机进行分级，从而除去细粉末和粗粉末，由此获得体积平均粒径为6.2μm的色调剂颗粒1。 

向所获得的色调剂颗粒中添加1.5份用40份异丁基三甲氧基硅烷处理100份偏钛酸而获得的钛化合物(数量平均一次粒径：43nm)和1.2份用六甲基二硅氮烷处理过的130nm的球形二氧化硅，然后用亨舍尔混合机混合10分钟(外添共混)。然后，用风力筛分机(hi-bolter)进行45μm筛分，从而获得体积平均粒径为6.2μm的色调剂1。结果如表2所示。 

色调剂2至13的制备 

色调剂颗粒2至13按照与色调剂1相同的方式获得，不同之处在于将制备色调剂1时所用的络合物A变为表2所示的络合物B至M。外添和筛分工序按照与色调剂颗粒1相同的方式进行，从而获得色调剂2至色调剂13。结果如表2所示。 

色调剂14的制备 

色调剂颗粒14按照与色调剂1相同的方式获得，不同之处在于将制备色调剂1时所用的络合物A的量变为5.0份。按照与色调剂颗粒1相同的方式获得体积平均粒径为6.0μm的色调剂14。结果如表2所示。 

色调剂15的制备 

色调剂颗粒15按照与色调剂1相同的方式获得，不同之处在于将制备色调剂1时所用的络合物A的量变为2.0份。按照与色调剂颗粒1相同的方式获得体积平均粒径为5.8μm的色调剂15。结果如表2所示。 

色调剂16的制备 

色调剂颗粒16按照与色调剂1相同的方式获得，不同之处在于将制备色调剂1时所用的络合物A的量变为30份。按照与色调剂颗粒1相同的方式获得体积平均粒径为5.4μm的色调剂16。结果如表2所示。 

色调剂17的制备 

色调剂颗粒17按照与色调剂1相同的方式获得，不同之处在于将制备色调剂1时所用的络合物A的量变为50份。按照与色调剂颗粒1相同的方式获得体积平均粒径为5.9μm的色调剂17。结果如表2所示。 

色调剂18的制备 

色调剂颗粒18按照与色调剂1相同的方式获得，不同之处在于将制备色调剂1时所用的络合物A变为络合物N。以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行外添和筛分工序，从而获得体积平均粒径为6.4μm的色调剂18。结果如表2所示。 

色调剂19的制备 

色调剂颗粒19按照与色调剂1相同的方式获得，不同之处在于将制备色调剂1时所用的络合物A变为络合物O。以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行外添和筛分工序，从而获得体积平均粒径为5.7μm的色调剂19。结果如表2所示。 

色调剂20的制备 

色调剂颗粒20按照与色调剂1相同的方式获得，不同之处在于用制备色调剂1时所用的惯性型分级机来收集粗粉末。以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行外添和筛分工序，从而获得体积平均粒径为21.6μm的色调剂20。结果如表2所示。 

色调剂21的制备 

色调剂颗粒21按照与色调剂1相同的方式获得，不同之处在于用制备色调剂1时所用的惯性型分级机来收集细粉末。以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行外添和筛分工序，从而获得体积平均粒径为2.1μm的色调剂21。结果如表2所示。 

色调剂22的制备 

-苯乙烯丙烯酸树脂(苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物)的制备 

使90份苯乙烯和10份丙烯酸丁酯在反应器中在枯烯回流(146℃至156℃，存在0.01份Sn)下聚合，从而合成苯乙烯丙烯酸树脂，其为苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。 

-色调剂22的制备 

色调剂颗粒22按照与色调剂1相同的方式获得，不同之处在于将制备色调剂1 时所用的聚酯树脂变为上述苯乙烯丙烯酸树脂。以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行外添和筛分工序，从而获得体积平均粒径为7.2μm的色调剂22。结果如表2所示。 

色调剂23的制备 

-聚酯树脂颗粒分散液(1)的制备 

将100份聚酯树脂(包含双酚A的氧化丙烯2摩尔加合物/氧化乙烯2摩尔加合物、对苯二甲酸和偏苯三酸为主要组分的利用锡催化剂合成的聚酯树脂)、50份甲基乙基酮、30份异丙醇和5份10%氨水溶液投入可分离烧瓶中并充分混合溶解。然后，在40℃加热并搅拌混合物的同时，利用送液泵以8g/分钟的送液速率逐滴添加离子交换水。 

使烧瓶中的溶液均一地浑浊，然后将送液速率升至25g/分钟以引起相反转，然后在送液量为135份时停止滴加。然后，减压除去溶剂，从而获得聚酯树脂颗粒分散液(1)。所得的聚酯树脂颗粒的体积平均粒径为158nm，并且树脂颗粒的固形物浓度为39%。 

-防粘剂分散液(1)的制备 

酯蜡WEP5(NOF Corporation制造)：500份 

阴离子表面活性剂(Daiichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd：NEOGEN RK)：50份 

离子交换水：2,000份 

将上述组分加热至110℃并利用匀化器(IKA-Werke Gmbh&Co.KG制造：Ultra Turrax T50)进行分散。然后，使用Manton-Gaulin高压匀化器(Gaulin Corporation制造)进行分散处理，以制备分散有平均粒径为0.24μm的防粘剂的防粘剂分散液(1)(防粘剂浓度：23%)。 

-色调剂23的制备 

聚酯树脂颗粒分散液(1)：280份 

络合物A：20份 

阴离子表面活性剂(dowfax2A1，20%水溶液)：8份 

防粘剂分散液(1)：60份 

将上述原料中的聚酯树脂颗粒分散液(1)和阴离子表面活性剂以及340份离子交换水投入配备有pH计、搅拌叶和温度计的聚合槽中，并以150rpm搅拌15分钟。 

接下来，加入防粘剂分散液(1)并混合，然后向原料混合物中加入0.3M的硝酸水溶液，从而获得原料分散液，并使其pH为4.2。 

在利用Ultra Turrax以3,000rpm对原料分散液施加剪切力的同时，逐滴加入27份硝酸水溶液(含1%的硫酸铝)作为絮凝剂。在滴加絮凝剂的过程中，原料分散液的粘度快速增加。因此，在粘度增加时，降低滴加速率以使絮凝剂均匀分布。当絮凝剂的滴加结束时，将转速进一步提高至5,000rpm，并搅拌5分钟。 

在利用带壳套式加热器温热至30℃的同时，在350rpm至600rpm下搅拌原料分散液。搅拌30分钟后，利用Coulter Counter[TA-II](孔径：50μm；Beckman Coulter，Inc.制造)来确认一次粒径的稳定形成，然后以0.1℃/分钟将温度升至42℃，以使聚集颗粒生长。当在必要时利用Coulter Counter确认聚集颗粒的生长时，凭借聚集速率适当调整聚集温度和搅拌转速。 

同时，为了在聚集颗粒表面上形成涂布层，将30份离子交换水和4.2份阴离子表面活性剂(dowfax2A1，20%水溶液)添加到110份聚酯树脂颗粒分散液(1)中并混合以获得溶液，预先将该溶液的pH调为3.3。 

当聚集颗粒生长至体积平均粒径为5.4μm时，添加预先制备的涂布层形成用溶液，然后将所得物在搅拌的同时保持10分钟。然后，为了使表面上形成有涂布层的聚集颗粒停止生长，加入1.5pph(相对于投入聚合槽中的分散液的总量)的乙二胺四乙酸(EDTA)，然后加入1摩尔/L的氢氧化钠水溶液，以将原料分散液的pH控制为7.5。 

接下来，为了使聚集颗粒聚并在一起，以1℃/分钟的升温速率将温度升至85℃，同时将pH调为7.5。即使在温度达到85℃后，继续将pH调在7.5以使聚并进一步进行，并且在用光学显微镜确认聚集颗粒的聚并后，注入冰水以10℃/分钟的降温速率快速冷却，从而终止粒径的生长。 

之后，为了洗涤所获得的颗粒，以15μm网孔的网筛筛分一次。接下来，加入约为固形物10倍量的离子交换水(30℃)，并将所得物搅拌20分钟，然后过滤。进而，将留在滤纸上的固形物分散为浆料形式，用30℃的离子交换水重复洗涤4次，然后干燥，从而获得体积平均粒径为6.5μm的色调剂颗粒23。 

之后，用亨舍尔混合机将1份气相法二氧化硅(Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造，R972，数量平均一次粒径：43nm)与100份所得的色调剂颗粒混合(以25m/s混合10 分钟)以进行外添，从而获得体积平均粒径为6.5μm的色调剂23。结果如表2所示。 

色调剂24的制备 

比较用色调剂颗粒24按照与色调剂1相同的方式获得，不同之处在于未使用制备色调剂1时所用的络合物A。以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行外添和筛分工序，从而获得体积平均粒径为6.8μm的比较用色调剂24。结果如表2所示。 

色调剂25的制备 

比较用色调剂颗粒25按照与色调剂1相同的方式获得，不同之处在于将制备色调剂1时所用的络合物A变为络合物P。以与色调剂颗粒1的情况中相同的方式进行外添和筛分工序，从而获得体积平均粒径为5.4μm的比较用色调剂25。结果如表2所示。 

评价方法 

显影剂的制备 

显影剂1至23和比较用显影剂24和25的制备 

用V型共混机将100份载体(1)和7份添加有外添剂的色调剂以40rpm混合20分钟，从而制备显影剂1至23和比较用显影剂24和25。 

光泽评价 

对于光泽，在高温高湿环境(28℃，90%RH)下，使用富士施乐株式会社制造的DocuCentre Color400CP并利用所获得的显影剂1至23和比较用显影剂24和25，打印尺寸为3cm×4cm的实心图像，并且在打印10,000张图像后，目视确认图像块的表面状态。判断标准如下。 

A：表面均一并且可以确认光泽(即使在用放大镜观察时也未能确认不均匀)。 

B：表面均一并且可以确认光泽(在用以放大镜观察时，在一些地方确认了不均匀)。 

C：即使不用放大镜观察，也可在表面上的一些地方确认不均匀；并且光泽受到抑制。 

D：清楚确认了图像不均匀，并且光泽低。 

结果如表2所示。 

带电量评价 

对于充电稳定性，在高温高湿环境(28℃，90%RH)下，使用富士施乐株式会社制 造的DocuCentre Color400CP并利用所获得的显影剂1至23和比较用显影剂24和25，打印尺寸为3cm×4cm的实心图像；在图像形成开始时和打印10,000张图像后，用吹摩擦测定装置(Toshiba Chemical Corporation制造)测定磁辊上的带电量的绝对值。利用其变化程度来进行判断。判断标准如下。 

A:带电量的变化小于3μC/g。 

B:带电量的变化为3μC/g至小于7μC/g。 

C:带电量的变化为7μC/g至小于10μC/g。 

D:带电量的变化为10μC/g以上。 

结果如表2所示。 

转印带污染评价 

在转印带污染评价中，在高温高湿环境(28℃，90%RH)下，使用富士施乐株式会社制造的DocuCentre Color400CP并利用所获得的显影剂1至23和比较用显影剂24和25，打印10,000张尺寸为3cm×4cm的实心图像。然后，安装计时器，从而在显影剂从转印带转印至纸张后立即使机器停止，并打印相同的图像。在确认机器已停止后，利用透明胶带对转印带进行胶带转印。将胶带附着到黑色纸上并进行目视确认。 

评价标准如下。 

A：即使在用放大镜观察时也几乎未确认到白色色调剂。 

B：几乎未目视确认到白色色调剂。 

C：可以目视确认到白色色调剂。 

D：容易目视确认到白色色调剂，并且在实际使用时有问题。 

结果如下表2所示。 

提供对本发明的示例性实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由所附权利要求及其等同物所限定。 

表2 

Claims (12)

1.一种透明的静电荷图像显影用色调剂，所述色调剂包含：

粘合剂树脂；和

由下式(1)表示的化合物：

其中，在式(1)中，R¹表示甲基或三氟甲基；R²表示氢原子；R³表示甲基、三氟甲基、叔丁基、苯基或萘基；并且M表示稀土元素。

2.如权利要求1所述的透明的静电荷图像显影用色调剂，

其中，在式(1)中，M表示钇(Y)、铕(Eu)、铽(Tb)或钐(Sm)。

3.如权利要求1或2所述的透明的静电荷图像显影用色调剂，

其中，在式(1)中，M表示铕(Eu)、铽(Tb)或钐(Sm)。

4.如权利要求1～3中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂，

其中，在式(1)中，M表示铕(Eu)。

5.如权利要求1～4中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂，

其中，用荧光X-射线分析测得的所述稀土元素在所述色调剂中的含量为0.2重量%～1.5重量%。

6.如权利要求1～5中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂，

其中，用荧光X-射线分析测得的所述稀土元素在所述色调剂中的含量由A₁重量%表示，并且磷在所述色调剂中的含量由A₂重量%表示，则A₂/A₁为0.2～1.5。

7.如权利要求1～6中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂，

其中，所述色调剂的体积平均粒径Dv是3μm～20μm。

8.一种制造权利要求1～7中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂的方法，所述方法包括：

对包含所述粘合剂树脂和由式(1)表示的化合物的色调剂形成材料进行捏合；

使通过所述捏合而形成的捏合材料冷却；

将通过所述冷却而冷却的捏合材料粉碎；和

将通过所述粉碎而粉碎的捏合材料分级。

9.一种静电荷图像显影剂，所述显影剂包含：

权利要求1～7中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂；和

载体。

10.一种色调剂盒，所述色调剂盒可从图像形成设备上拆卸，并且容纳有权利要求1～7中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂。

11.一种图像形成设备，所述图像形成设备包括：

图像保持部件；

对所述图像保持部件进行充电的充电单元；

对经充电的图像保持部件进行曝光从而在所述图像保持部件的表面上形成静电潜像的曝光单元；

用包含色调剂的显影剂使所述静电潜像显影以形成色调剂图像的显影单元；

将所述色调剂图像从所述图像保持部件转印至转印介质的表面上的转印单元；和

使转印至所述转印介质的表面上的所述色调剂图像定影的定影单元，

其中，所述显影剂是权利要求1～7中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂或权利要求9所述的静电荷图像显影剂。

12.一种图像形成方法，所述图像形成方法包括：

在图像保持部件的表面上形成静电潜像；

用包含色调剂的显影剂使形成在所述图像保持部件的表面上的所述静电潜像显影，从而形成色调剂图像；

将所述色调剂图像转印至转印介质的表面上；和

使转印至所述转印介质的表面上的所述色调剂图像定影，

其中，作为所述显影剂，使用权利要求1～7中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂或权利要求9所述的静电荷图像显影剂。

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