CN103852987A - 透明色调剂、显影剂、色调剂盒、显影剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法 - Google Patents

透明色调剂、显影剂、色调剂盒、显影剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及透明色调剂、显影剂、色调剂盒、显影剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法,所述透明色调剂为透明的静电荷图像显影用色调剂,包含粘合剂树脂和由以下式(1)表示的化合物。

Description

透明色调剂、显影剂、色调剂盒、显影剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法
技术领域
本发明涉及透明的静电荷图像显影用色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、显影剂盒、处理盒、图像形成设备和图像形成方法。 
背景技术
当前,许多领域都使用下述使图像信息可视化的方法,所述方法利用电子照相术等通过静电荷图像而使图像信息可视化。 
在相关的电子照相术中,通常使用的是通过多个工序进行可视化的方法,所述工序为:使用各种组件在感光体或静电记录部件上形成静电潜像;通过将称作色调剂的电压检测性颗粒附着于静电潜像而使静电潜像显影(色调剂图像);将色调剂图像转印至转印部件的表面上;和通过加热等使色调剂图像定影。 
近年来,已经报道了因紫外光所致而发光的色调剂。 
JP-A-2011-191405(专利文献1)描述了一种荧光色调剂制造方法,该方法包括:含荧光染料溶液喷射工序和成膜工序,所述含荧光染料溶液喷射工序在使复合颗粒(其中树脂细颗粒附着于色调剂母粒表面)在气流中循环的同时向复合颗粒喷射包含荧光染料和溶剂的含荧光染料溶液,从而形成树脂细颗粒和含荧光染料溶液附着于色调剂母粒表面的湿复合颗粒,所述成膜工序通过使湿复合颗粒在气流中循环而除去溶剂,从而形成在色调剂母粒表面上的树脂细颗粒和荧光染料的膜,并且所述荧光染料优选包含香豆素及香豆素衍生物中的任一种。 
JP-A-2007-224143(专利文献2)描述了一种特定的含有萘基的含N杂环化合物,该化合物被用作荧光着色剂,并且该荧光着色剂被用作电子照相用着色剂。 
发明内容
本发明的目的是提供一种透明的静电荷图像显影用色调剂,所述色调剂能够提供 在紫外光下发射尖锐的荧光并具有优异的耐光性的图像。 
根据本发明的第一方面,提供一种透明的静电荷图像显影用色调剂,所述色调剂包含粘合剂树脂和由下式(1)表示的化合物: 
Figure BDA00003304618600021
本发明的第二方面提供根据第一方面的透明的静电荷图像显影用色调剂,所述色调剂具有紫外吸收性。 
本发明的第三方面提供根据第一或第二方面的透明的静电荷图像显影用色调剂,其中,所述粘合剂树脂含有聚酯树脂,在紫外吸收光谱中从长波长向短波长的扫描中所述聚酯树脂的吸光度在2.0以上的波长为280nm~320nm。 
本发明的第四方面提供根据第一至第三方面中任一方面的透明的静电荷图像显影用色调剂,其中,在色调剂中由式(1)表示的化合物的含量为2重量%~10重量%。 
根据本发明的第五方面,提供一种静电荷图像显影剂,所述显影剂包含根据第一至第四方面中任一方面的透明的静电荷图像显影用色调剂,和载体。 
根据本发明的第六方面,提供一种色调剂盒,所述色调剂盒可从图像形成设备上拆卸,并容纳根据第一至第四方面中任一方面的透明的静电荷图像显影用色调剂。 
根据本发明的第七方面,提供一种显影剂盒,所述显影剂盒容纳根据第五方面的静电荷图像显影剂。 
根据本发明的第八方面,提供一种容纳根据第五方面的静电荷图像显影剂的处理盒,所述处理盒包括保持和输送静电荷图像显影剂的显影剂保持部件。 
根据本发明的第九方面,提供一种图像形成设备,所述图像形成设备包括:图像保持部件;充电组件,所述充电组件对图像保持部件充电;曝光组件,所述曝光组件将经充电的图像保持部件曝光以在图像保持部件表面上形成静电潜像;显影组件,所述显影组件使用包含色调剂的显影剂使静电潜像显影以形成色调剂图像;转印组件,所述转印组件将色调剂图像由图像保持部件转印至转印部件的表面上;和定影组件, 所述定影组件将转印至转印部件表面上的色调剂图像定影,其中所述显影剂为根据第一至第四方面中任一方面的透明的静电荷图像显影用色调剂,或者根据第五方面的静电荷图像显影剂。 
根据本发明的第十方面,提供一种图像形成方法,所述方法包括:在图像保持部件表面上形成静电潜像;使用包含色调剂的显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电潜像显影以形成色调剂图像;将色调剂图像转印至转印部件表面上;和将转印至转印部件表面上的色调剂图像定影,其中,所述显影剂为根据第一至第四方面中任一方面的透明的静电荷图像显影用色调剂,或者根据第五方面的静电荷图像显影剂。 
根据本发明的第一方面,与不采用此构造的情形相比,提供了能够提供在紫外光下发射更尖锐的荧光并具有优异的耐光性的图像的透明的静电荷图像显影用色调剂。 
根据本发明的第二方面,与不采用此构造的情形相比,提供了能够提供在紫外光下发射更尖锐的荧光并具有更优异的耐光性的图像的透明的静电荷图像显影用色调剂。 
根据本发明的第三方面,与不采用此构造的情形相比,提供了能够提供在紫外光下发射更尖锐的荧光并具有更优异的耐光性的图像的透明的静电荷图像显影用色调剂。 
根据本发明的第四方面,与不采用此构造的情形相比,提供了能够提供在紫外光下发射更尖锐的荧光并具有更优异的耐光性的图像的透明的静电荷图像显影用色调剂。 
根据本发明的第五方面,与不采用此构造的情形相比,提供了能够提供在紫外光下发射更尖锐的荧光并具有更优异的耐光性的图像的静电荷图像显影剂。 
根据本发明的第六方面,与不采用此构造的情形相比,提供了能够提供在紫外光下发射更尖锐的荧光并具有更优异的耐光性的图像的色调剂盒。 
根据本发明的第七方面,与不采用此构造的情形相比,提供了能够提供在紫外光下发射更尖锐的荧光并具有更优异的耐光性的图像的显影剂盒。 
根据本发明的第八方面,与不采用此构造的情形相比,提供了能够提供在紫外光下发射更尖锐的荧光并具有更优异的耐光性的图像的处理盒。 
根据本发明的第九方面,与不采用此构造的情形相比,提供了能够提供在紫外光下发射更尖锐的荧光并具有更优异的耐光性的图像的图像形成设备。 
根据本发明的第十方面,与不采用此构造的情形相比,提供了能够提供在紫外光下发射更尖锐的荧光并具有更优异的耐光性的图像的图像形成方法。 
附图说明
将基于以下附图对本发明的示例性实施方式进行详细描述,其中: 
图1是显示有利地用于示例性实施方式中的图像形成设备的实例的构造的示意图;以及 
图2是显示有利地用于示例性实施方式中的处理盒的实例的构造的示意图。 
具体实施方式
静电荷图像显影用色调剂 
示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂(下文中,也简称为“色调剂”或“透明色调剂”)含有粘合剂树脂和由下式(1)表示的化合物。 
Figure BDA00003304618600041
在本示例性实施方式中,“X~Y”表示不仅包括X和Y之间的范围还包括在该范围两端的X和Y的范围。例如,当“X~Y”为数值范围时,根据数值大小,其表示“大于或等于X且小于或等于Y”或者“大于或等于Y且小于或等于X”。 
在本示例性实施方式中,“透明的静电荷图像显影用色调剂”是指不管色调剂自身颜色如何,所获得的图像在可见光范围内是透明的。即,色调剂自身可以是白色的,或者略带黄色或蓝色等,但定影后的图像在可见光范围内(波长为约400nm~约800nm)是透明的。“在可见光范围内是透明的”是指在可见光区域的光的透射率为10%以上,并且透射率更优选为75%以上。透射率优选通过制作与实施例中发光亮度的测量相同的图像来测量。本示例性实施方式的透明色调剂是指不含有设计为通过可见光吸收和可见光散射进行着色的有色着色剂(彩色颜料、彩色染料、炭黑颗粒和黑色磁性粉末等)的色调剂,或者含有非常少量的有色着色剂从而使通过可见光吸收和可见光散射 进行的着色不被肉眼所察觉的色调剂。因此,本示例性实施方式的透明的静电荷图像显影用色调剂优选为不具有颜色的透明色调剂,不过透明度可以根据包含于色调剂中的各种组分的种类和量等而轻微降低。 
近年来,由于可根据需要而进行打印输出的电子照相系统已被用于商业打印领域,因此需要通过电子照相术获得具有常规打印领域中已获得的特殊效果的图像。作为其实例有下述图像,所述图像在正常可见光下不具有颜色并且透明,但在紫外光(例如黑光)照射下发射特定的可见光波长,即荧光。 
由于这种图像难以通过普通复印来复制,因此它们被用于防伪用真实性判定,或者在通过利用黑光(紫外光)照射来产生图像改变效果时使用。在任何上述情形中,优选的是,可使真实性容易得到目视判定,或者可以产生清晰的图像改变,因此所要使用的着色材料需要发射尖锐的荧光。发射尖锐的荧光的着色材料的实例包括有机材料形成的有机荧光材料。然而,基于通过分子中的激发而发光的原理,这些分子难以长时间保持结构,因此具有很差的耐光性。 
如JP-A-2011-191405和JP-A-2007-224143中所述,已开发出通过紫外光作用而发光的色调剂。然而,JP-A-2011-191405中使用的香豆素及香豆素衍生物的荧光波长在蓝色至蓝绿色的区域中,当作为记录介质的纸张含有荧光增白剂时难以获得清晰的荧光图像。此外,还难以在日光下长时间保持发光。 
另外,在JP-A-2007-224143中,描述了一种具有高荧光性的荧光颜料,但是其不具有足够的耐光性。 
本发明的发明人已经进行了深入研究,结果发现当使用由式(1)表示的化合物时,获得在绿色至黄绿色区域中发射强烈荧光的清晰图像。另外,已经发现,与现有技术中的荧光着色剂相比,由式(1)表示的化合物具有优异的耐光性。 
由式(1)表示的化合物在UV-A区域中具有约360nm的峰值吸收波长,吸收该区域的紫外光,并发射强荧光。同时,如日光等自然光也包括315nm以下的所谓UV-B区域的紫外光。已经发现,UV-B区域的所述紫外光不会明显有助于荧光发射,并且还会破坏由式(1)表示的化合物的分子结构。其详细的作用机制尚不清楚,但推测是因UV-B区域的紫外光而产生自由基,因此分子结构被破坏。 
本发明的发明人已经进行了深入研究,结果发现当使用从长波长向短波长的扫描中吸光度在2.0以上的波长为280nm~320nm的聚酯树脂作为粘合剂树脂时,耐光性 得到显著提高。推测当所述粘合剂树脂存在于由式(1)表示的化合物周围时,所述粘合剂树脂抑制了到达由式(1)表示的化合物导致耐光性降低的UV-B区域的光,从而改善了耐光性。 
下面将详细描述色调剂的组分。 
由式(1)表示的化合物 
本示例性实施方式的色调剂需要含有由式(1)表示的化合物。当含有由式(1)表示的化合物时,获得了在紫外光下清晰的图像,并且获得了与现有技术中的荧光材料相比具有优异的耐光性并且可长时间保持清晰的图像。 
由式(1)表示的化合物可以通过已知方法合成。例如,可以使用JP-A-8-104867中描述的方法合成。 
另外,由式(1)表示的化合物已经上市,并可以作为CARTAX CXDP(由Clariant制造)获得。 
在本示例性实施方式中,在色调剂中由式(1)表示的化合物的含量优选为整个色调剂的2重量%~10重量%,更优选为3重量%~8重量%,进而更优选为4重量%~6重量%。 
当由式(1)表示的化合物的含量在上述范围内时,在可见光下的透明度优异,并且获得了具有高发射强度的清晰图像。 
在本示例性实施方式中,在其中向色调剂母粒添加外添剂的色调剂的情形中,“整个色调剂”是指色调剂母粒与外添剂之和。 
粘合剂树脂 
色调剂含有粘合剂树脂。 
在本示例性实施方式中,作为粘合剂树脂,优选包含缩聚树脂,并且特别优选包含聚酯树脂。优选使用聚酯树脂,这是因为由式(1)表示的化合物可以以更均一的状态并入色调剂母粒中。 
缩聚树脂 
缩聚树脂的优选实例包括聚酯树脂和聚酰胺树脂,并且特别优选使用的是利用含有多元羧酸和多元醇的材料作为缩聚单体而获得的聚酯树脂。 
可用于本示例性实施方式中的缩聚单体的实例包括多元羧酸、多元醇、羟基羧酸、多胺及其混合物。特别是,作为缩聚单体,优选使用的是多元羧酸、多元醇及其酯化合物(低聚物和/或预聚物),并且可以优选通过直接酯化反应或酯交换反应获得聚酯树脂。在此情形中,所聚合的聚酯树脂可以是任何形式,如非结晶性聚酯树脂(也称作无定形聚酯树脂)和结晶性聚酯树脂或其混合形式。 
在本示例性实施方式中,缩聚树脂通过对选自由缩聚单体及其低聚物和预聚物组成的组中的至少一种进行缩聚而获得。其中,优选使用的是缩聚单体。 
多元羧酸是在一个分子中含有两个以上羧基的化合物。在多元羧酸中,二元羧酸是在一个分子中含有两个羧基的化合物,其实例包括草酸、琥珀酸、戊二酸、马来酸、己二酸、β-甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二甲酸、癸烷二甲酸、十一烷二甲酸、十二烷二甲酸、富马酸、柠康酸、二甘醇酸、环己烷-3,5-二烯-1,2-羧酸、六氢对苯二甲酸、丙二酸、庚二酸、辛二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、氯代邻苯二甲酸、硝基邻苯二甲酸、对羧基苯乙酸、对苯二乙酸、间苯二乙酸、邻苯二乙酸、二苯基乙酸、二苯基-p,p’-二甲酸、萘-1,4-二甲酸、萘-1,5-二甲酸、萘-2,6-二甲酸、蒽二甲酸和环己烷二甲酸。 
另外,除二元羧酸以外的多元羧酸的实例包括偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸、萘三甲酸、萘四甲酸、芘三甲酸、芘四甲酸、衣康酸、戊烯二酸、正十二烷基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、异十二烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸及其低级酯,以及其酸性卤化物和酸酐。 
它们可以单独使用,或者将两种以上组合使用。 
低级酯是其中酯的烷氧基部分具有1~8个碳原子的酯。其具体实例包括甲酯、乙酯、正丙酯、异丙酯、正丁酯和异丁酯。 
多元醇是在一个分子中含有两个以上羟基的化合物。在多元醇中,二醇是在一个分子中含有两个羟基的化合物,二醇的具体实例包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、 1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷癸二醇(1,14-eicosanedecanediol)、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、聚四亚甲基二醇、氢化双酚-A、双酚-A、双酚-F、双酚-S和上述双酚的氧化烯(氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯等)加合物。其中,优选使用的是具有2~12个碳原子的亚烷基二醇和双酚的氧化烯加合物,并且特别优选使用的是双酚的氧化烯加合物,以及具有2~12个碳原子的亚烷基二醇与双酚的氧化烯加合物的组合。 
为获得更高的水分散性,可进一步示例的是2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸和2,2-二羟甲基戊酸。 
三元或更多元醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、六羟甲基三聚氰胺、六羟乙基三聚氰胺、四羟甲基苯并胍胺、四羟乙基苯并胍胺、山梨糖醇、三酚PA、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆,和三元或更多元多酚的氧化烯加合物。它们可以单独使用,或者两种以上组合使用。 
另外,通过缩聚单体的组合可以容易地获得非结晶性树脂和结晶性树脂。 
当将结晶性聚酯树脂用作粘合剂树脂时,结晶性聚酯树脂的实例包括通过将1,9-壬二醇与1,10-癸烷二甲酸反应或者将环己二醇与己二酸反应而获得的聚酯、通过将1,6-己二醇与癸二酸反应而获得的聚酯、通过将乙二醇与琥珀酸反应而获得的聚酯、通过将乙二醇与癸二酸反应而获得的聚酯,和通过将1,4-丁二醇与琥珀酸反应而获得的聚酯。其中,特别优选使用的是通过将1,9-壬二醇与1,10-癸烷二甲酸反应而获得的聚酯和通过将1,6-己二醇与癸二酸反应而获得的聚酯等,但实例并不限于此。 
另外,也可以使用羟基羧酸。羟基羧酸的具体实例包括羟基庚酸、羟基辛酸、羟基癸酸、羟基十一烷酸、苹果酸、酒石酸、粘酸和柠檬酸。 
另外,多胺的实例包括乙二胺、二乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,4-丁烯二胺、2,2-二甲基-1,3-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,4-环己二胺和1,4-环己双(甲胺)。 
另外,通过对缩聚单体进行的缩聚而获得的缩聚树脂的重均分子量优选为1,500~40,000,且更优选为3,000~30,000。重均分子量优选为1,500以上,这是因为粘合剂树脂的粘结力会变得有利,并可获得优异的耐热污损性。重均分子量优选为40,000以下,因为可获得优异的耐热污损性,并且最低定影温度表现出优异的值。另 外,通过选择单体的羧酸官能数和醇官能数,可以提供部分支化和交联等。 
另外,所获得的聚酯树脂的酸值优选为1mg·KOH/g~50mg·KOH/g。第一原因在于,需要控制色调剂粒径和在水性介质中的分布,以实际用作高图像品质色调剂,并且当酸值为1mg·KOH/g以上时,在粒化工序中可实现充分的粒径和分布。此外,当将聚酯树脂用于色调剂中时,可以获得充分的带电性。当所缩聚的聚酯的酸值为50mg·KOH/g以下时,在缩聚中可以得到色调剂所需的足以获得图像品质强度的分子量。另外,色调剂的带电性在高湿度时对于环境的依赖也得到降低,并且可获得优异的图像可靠性。 
当使用非结晶性聚酯树脂时,非结晶性聚酯树脂的玻璃化转变温度Tg优选为50℃~80℃,且更优选为50℃~65℃。当Tg为50℃以上时,在高温区域中的粘合剂树脂自身具有优异的粘结力,因此在定影中耐热污损性优异。另外,当Tg为80℃以下时,熔融会充分进行,并且最低定影温度不会轻易升高。 
粘合剂树脂的玻璃化转变温度为利用ASTM D3418-82中规定的方法(DSC法)测得的值。 
特定聚酯树脂 
在本示例性实施方式中,粘合剂树脂优选含有聚酯树脂(在本示例性实施方式中,也称作“特定聚酯树脂”),在紫外吸收光谱中从长波长向短波长的扫描中所述聚酯树脂的吸光度在2.0以上的波长为280nm~320nm。 
具体而言,将粘合剂树脂溶解在丙烯腈中,使其浓度为1,000ppm,并在起始波长为500nm,终止波长为200nm,扫描速度为300nm/分钟并且狭缝为2nm的条件下以1cm的光程长度进行测量。此时,对于特定聚酯树脂,吸光度在2.0以上的波长为280nm~320nm。优选使用丙烯腈作为溶剂。但是,当粘合剂树脂的溶解度很低时,溶剂可以适当地选自可用于紫外区的各种溶剂,并不受特别限制。 
当吸光度在2.0以上的波长为320nm以下时,在由式(1)表示的化合物所吸收的波长区域中的光的吸光度很弱,因此可获得发射强荧光的清晰图像。另外,当吸光度在2.0以上的波长为280nm以上时,可获得提高由式(1)表示的化合物的耐光性的效果。 
在特定聚酯树脂中,在紫外吸收谱中从长波长向短波长扫描中吸光度在2.0以上的波长优选为285nm~315nm,且更优选为290nm~310nm。 
特定聚酯树脂可以是结晶性聚酯树脂和非结晶性聚酯树脂中的任一种,并不受特别限制。但是,从容易获得具有所期望的特性的聚酯树脂方面考虑,特定聚酯树脂优选为非结晶性聚酯树脂。 
通过控制烯式不饱和键在树脂中的含量,在紫外吸收光谱中从长波长向短波长扫描中吸光度在2.0以上的波长可以为280nm~320nm。特别是,可以通过将聚酯树脂主链中所包含的烯式不饱和键(双键)的量控制为适当量而获得具有上述特性的聚酯树脂。其原理的尚不清楚,但推测如下。 
即,其中烯式不饱和键(双键)规则地排列于聚酯树脂主链中的部分充当了共轭系统,并且吸收波长向长波长侧偏移。在其中存在大量上述部分的树脂的情形中,光吸收向较长的波长侧偏移,另一方面,在其中存在很少上述部分的树脂的情形中,光吸收出现在短波长侧。 
因此,优选的是使用不饱和多元羧酸(如马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸和戊烯二酸)或烯二醇(特别是不饱和多元醇,如2-丁炔-1,4-二醇、3-丁炔-1,4-二醇和9-十八烯-7,12-二醇)合成聚酯树脂。 
在本示例性实施方式中,相对于色调剂的总重,特定聚酯树脂在色调剂中的含量优选为10重量%~90重量%,更优选为30重量%~85重量%,进而更优选为50重量%~80重量%。 
另外,相对于粘合剂树脂的总量,特定聚酯树脂的含量优选为30重量%以上,更优选为50重量%以上,进而更优选为70重量%以上,并且特别优选的是,特定聚酯树脂占具粘合剂树脂的全部量。 
加聚型树脂 
在本示例性实施方式中,可以使用加聚型树脂作为粘合剂树脂。 
作为用于制备加聚型树脂的可加聚单体,示例的是阳离子聚合性单体和自由基聚合性单体,并且优选使用的是自由基聚合性单体。 
自由基聚合性单体的实例包括苯乙烯类单体、不饱和羧酸、(甲基)丙烯酸酯(“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,下同)、N-乙烯基化合物、乙烯基酯、卤代乙烯基化合物、N-取代的不饱和酰胺、共轭二烯、多官能乙烯基化合物和多官能(甲基)丙烯酸酯。其中,N-取代的不饱和酰胺、共轭二烯、多官能乙烯基化合物和多官能(甲基)丙烯酸酯等也可以引起所产生的聚合物的交联反应。它们可以单独或组合 使用。 
可用于本示例性实施方式中的可加聚单体的实例包括自由基聚合性单体、阳离子聚合性单体和阴离子聚合性单体,并且优选使用的是自由基聚合性单体。 
作为自由基聚合性单体,优选使用的是具有烯式不饱和键的化合物,并且更优选使用的是芳香族烯式不饱和化合物(下文中也称作“乙烯基芳香族化合物”)、具有烯式不饱和键的羧酸(不饱和羧酸)、不饱和羧酸的衍生物(如酯、醛、腈或酰胺)、N-乙烯基化合物、乙烯基酯、卤代乙烯基化合物、N-取代的不饱和酰胺、共轭二烯、多官能乙烯基化合物或多官能(甲基)丙烯酸酯。 
其具体实例包括:不具有取代基的乙烯基芳香族化合物,如苯乙烯和对乙烯基吡啶;乙烯基芳香族化合物,如α-取代的苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯)、芳香核上具有取代基的苯乙烯(例如,间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和2,5-二甲基苯乙烯)和芳香核上取代有卤素的苯乙烯(例如对氯苯乙烯、对溴苯乙烯和二溴苯乙烯);不饱和羧酸,如(甲基)丙烯酸(“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸,下同)、巴豆酸、马来酸、富马酸、柠康酸和衣康酸;不饱和羧酸酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸苄酯;不饱和羧酸衍生物,如(甲基)丙烯醛、(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酰胺;N-乙烯基化合物,如N-乙烯基吡啶和N-乙烯基吡咯烷酮;乙烯基酯,如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;卤代乙烯基化合物,如氯乙烯、溴乙烯和偏二氯乙烯;N-取代的不饱和酰胺,如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟丙基丙烯酰胺、N-羟甲基马来酰胺酸、N-羟甲基马来酰胺酸酯、N-羟甲基马来酰亚胺和N-羟乙基马来酰亚胺;共轭二烯,如丁二烯和异戊二烯;多官能乙烯基化合物,如二乙烯基苯、二乙烯基萘和二乙烯基环己烷;和多官能丙烯酸酯,如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸山 梨糖醇酯、四(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯、五(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯、和六(甲基)丙烯酸山梨糖醇酯。另外,也可以使用具有烯式不饱和键的磺酸和膦酸及其衍生物。其中,N-取代的不饱和酰胺、共轭二烯、多官能乙烯基化合物和多官能丙烯酸酯等可以引起所产生的聚合物的交联反应。这些可加聚单体可以单独使用,或者以两种以上的组合使用。 
另外,相对于色调剂的总重,粘合剂树脂在本示例性实施方式的色调剂中的含量优选为10重量%~90重量%,更优选为30重量%~85重量%,进而更优选为50重量%~80重量%。 
防粘剂 
本示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂优选含有防粘剂。 
例如,优选将酯蜡、聚乙烯、聚丙烯或聚乙烯和聚丙烯的共聚物用作防粘剂,并且其具体实例包括:蜡,如聚甘油蜡、微晶蜡、石蜡、巴西棕榈蜡、沙索蜡(Sasol wax)、褐煤酸酯蜡和脱氧巴西棕榈蜡;不饱和脂肪酸,如棕榈酸、硬脂酸、褐煤酸、巴西烯酸、桐酸和十八碳四烯酸;饱和醇,如硬脂醇、芳烷基醇、山萮醇、巴西棕榈醇、蜡醇、蜂花醇和具有长链烷基的长链烷基醇;多元醇,如山梨糖醇;脂肪酸酰胺,如亚油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酸酰胺;饱和脂肪酸双酰胺,如亚甲基双硬脂酸酰胺、亚乙基双癸酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺和六亚甲基双硬脂酸酰胺;不饱和脂肪酸酰胺,如亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、N,N′-二油烯基己二酸酰胺和N,N′-二油烯基癸二酸酰胺;芳香族双酰胺,如间二甲苯双硬脂酸酰胺和N,N′-二硬脂基间苯二甲酸酰胺;脂肪酸金属盐(通常称作金属皂),如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁;用乙烯基类单体(如苯乙烯和丙烯酸)与脂肪烃类蜡接枝的蜡;脂肪酸和多元醇的部分酯化的产物,如山萮酸单甘油酯;和通过对植物油氢化而获得的具有羟基的甲酯化合物。 
防粘剂可以单独使用,或以其中两种以上组合使用。相对于100重量%的粘合剂树脂,防粘剂以优选1重量%~20重量%且更优选为3重量%~15重量%的量包含于其中。当含量在上述范围内时,优异的定影和图像品质特性可以得到平衡。 
其他组分 
如果需要,可以向色调剂中添加上述组分以外的各种组分,如内添剂、电荷控制剂、无机粉末(无机颗粒)和有机颗粒。 
内添剂的实例包括:磁性材料,例如,金属,如铁素体、磁铁矿、还原铁、钴、镍和锰;含有这些金属的合金和化合物。当色调剂含有磁性材料等并被用作磁性色调剂时,铁磁性材料的平均粒径优选为2μm以下,且更优选为约0.1μm~约0.5μm。包含于色调剂中的量优选相对于100重量份树脂组分为20重量份~200重量份,并且特别优选相对于100重量份树脂组分为40重量份~150重量份。另外,关于磁特性,当应用10KOe时,优选的是抗磁力(Hc)为20Oe~300Oe,饱和磁化(σs)为50emu/g~200emu/g,并且剩磁(σr)为2emu/g~20emu/g。 
电荷控制剂的实例包括四氟代表面活性剂、水杨酸金属络合物、金属络合物染料(如偶氮类金属化合物)、聚合物酸(如含有马来酸作为单体组分的聚合物)、季铵盐和吖嗪类染料(如苯胺黑)。 
外添剂 
优选的是,向色调剂表面外添外添剂。外添于表面的外添剂的实例包括无机颗粒和有机颗粒。具体而言,除以下实例之外,还包含下文所述色调剂制造法中使用的外添剂。 
无机颗粒的实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氯化铈、氧化铁红、氧化铬、氧化铈、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、碳化硅和氮化硅。 
通常,无机颗粒用于改善流动性的目的。无机颗粒的一次粒径优选为1nm~200nm,并且相对于100重量份色调剂,其添加量优选为0.01重量份~20重量份。 
通常,有机颗粒用于提高清洁性和转印性的目的,其具体实例包括:氟类树脂粉末,如聚偏二氟乙烯和聚四氟乙烯;脂肪酸金属盐,如硬脂酸锌和硬脂酸钙;聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。 
在本示例性实施方式中,优选的是,包含数均一次粒径为18nm以下或25nm以上的外添剂作为外添剂。另外,优选的是,不包含数均一次粒径大于18nm且小于25nm的外添剂作为外添剂。 
其原因尚不清楚,但可能如下。当包含数均一次粒径大于18nm且小于25nm的外添剂作为外添剂时,观察到蓝光被吸收并且在紫外照射下色调剂的发光亮度降低。 
更优选的是,不包含数均一次粒径大于20nm且小于25nm的外添剂作为外添剂。 
外添剂的数均一次粒径按以下方式获得。将外添剂颗粒在乙醇中稀释,并在透射 电子显微镜(TEM:JEM-1010,由JEOL Ltd.制造)用碳网上干燥,以进行TEM观察(放大率为50,000倍)。打印TEM观察的图像,并任意获取50个一次颗粒样品。将对应于图像区域的圆形颗粒的外径(长轴和短轴的平均值:近似于圆获得)定义为外添剂的数均粒径。 
在上述外添剂中,从改善流动性和带电特性方面考虑,优选使用的是如氧化钛和二氧化硅等无机氧化物。 
相对于100重量份外添前的色调剂颗粒,所添加的外添剂的量优选为0.1重量份~5重量份。当外添剂的量为0.1重量份以上时,将显示出外添剂所带来的流动性和带电性的改善。当外添剂的量为5重量份以下时,可提供充分的带电性。 
色调剂的性质 
本示例性实施方式的色调剂优选具有紫外吸收性。另外,本示例性实施方式的色调剂优选吸收紫外线并发射荧光。 
色调剂所吸收的紫外线的波长优选大于320nm且小于或等于390nm,更优选为330nm~385nm,进而更优选为340nm~380nm,且特别优选为350nm~370nm。 
另外,图像的发射强度按以下方式测量。使用本示例性实施方式的色调剂形成实心图像,使得色调剂量为4.5g/m2,并使用荧光分光光度计对图像进行光谱荧光测量,以通过光发射峰强度进行评价。 
本示例性实施方式的色调剂的体均粒径Dv(D50v)优选为2μm~20μm,更优选为3μm~15μm,进而更优选为4μm~10μm。 
另外,本示例性实施方式的色调剂中色调剂母粒的体均粒径Dv(D50v)优选为2μm~20μm,更优选为3μm~15μm,进而更优选为4μm~10μm。 
优选的是,色调剂的粒径分布较窄。更具体而言,由色调剂的最小的个数粒径侧转化的84%直径(D84p)与16%直径(D16p)之比的平方根的值(GSDp),即,下式表达的GSDp,优选为1.40以下,更优选为1.31以下,且特别优选为1.27以下。另外,GSDp进而更优选为1.15以上。 
GSDp={(D84p)/(D16p)}0.5
当体均粒径和GSDp分别在上述范围内时,不存在过小的颗粒,因此可抑制因小粒径色调剂的过多的电荷量所导致的显影性降低。 
在色调剂颗粒的平均粒径测量中,可以使用Coulter Multisizer II(由Beckman  Coulter,Inc.制造)。在此情形中,可根据颗粒的粒径水平使用最佳孔径来进行测量。所测得的颗粒的粒径表示为体均粒径。 
当颗粒的粒径为约5μm以下时,测量可以使用激光衍射/散射粒径分布测量装置(LA-700,由Horiba,Ltd.制造)来进行。 
此外,当粒径为纳米级尺寸时,测量可以使用BET比表面积测量装置(Flow Sorb II2300,由Shimadzu Corporation制造)来进行。 
在本示例性实施方式中,色调剂的形状系数SF1优选为110~145,且更优选为120~140。 
形状系数SF1是显示颗粒表面的不均匀程度的形状系数,并使用以下表达式来计算。 
表达式1 
SF 1 = ( ML ) 2 A × π 4 × 100
在该表达式中,ML表示颗粒的最大长度,并且A表示颗粒的投影面积。 
作为测量形状系数SF1的具体方法,例如,首先通过摄影机将喷洒在载玻片上的色调剂的光学显微照片扫描至图像分析仪中,然后计算50个色调剂颗粒的形状系数SF1,并获得其平均值。 
色调剂制备方法 
用于本示例性实施方式中的色调剂不受制造方法的特别限制,可以使用已知的方法。其具体实例包括以下方法。 
为制造色调剂母粒,可以使用:捏合粉碎法,其中例如将粘合剂树脂、由式(1)表示的化合物、防粘剂和必要时的电荷控制剂等捏合、粉碎和分级;利用机械冲击力或热能改变通过捏合粉碎法获得的颗粒的形状的方法;乳液凝集法,其中将通过乳化和分散粘合剂树脂获得的分散液混合、由式(1)表示的化合物、防粘剂和必要时的电荷控制剂的分散液等混合、凝集,并通过加热融合以获得色调剂颗粒;乳液聚合凝集法,其中将通过乳液聚合粘合剂树脂的聚合性单体形成的分散液、由式(1)表示的化合物、防粘剂和必要时的电荷控制剂的分散液等混合、凝集,并通过加热融合以获得色调剂颗粒;悬浮聚合法,其中将用于获得粘合剂树脂的聚合性单体、由式(1)表示的化合物、防粘剂和必要时的电荷控制剂溶液等悬浮在水性溶剂中并聚合;或溶解悬浮法,其中将粘合剂树脂、由式(1)表示的化合物、防粘剂和必要时的电荷控制剂溶 液等悬浮在水性溶剂中并粒化。另外,制造方法可以如下进行,其中,凝集的颗粒附着于通过上述方法获得的作为芯的色调剂母粒,并通过加热进行聚结以获得芯壳结构。 
其中,本示例性实施方式的色调剂优选为通过乳液凝集法或乳液聚合凝集法获得的色调剂。 
在根据本示例性实施方式的色调剂中,例如,可向所获得的色调剂颗粒中添加外添剂并与其混合。混合优选通过例如V型混合器、亨舍尔混合器或罗迪格(Loedige)混合器等来进行。必要时,可以使用振动筛或空气分级器等除去粗色调剂颗粒。 
静电荷图像显影剂 
本示例性实施方式的静电荷图像显影剂(下文中可以称作“显影剂”)不受特别限制,只要其含有上述本示例性实施方式的色调剂即可。静电荷图像显影剂可以是只使用色调剂的单组分显影剂,或者是含有色调剂和载体的双组分显影剂。当静电荷图像显影剂为单组分显影剂时,可以是含有磁性金属颗粒的色调剂或不含磁性金属颗粒的非磁性单组分色调剂。 
载体不受特别限制,只要是已知载体即可,并且使用的是铁粉类载体、铁素体类载体或表面涂布的铁素体载体。另外,各表面添加粉末可以在进行了期望的表面处理之后使用。 
载体的具体实例包括涂布有以下树脂的载体。载体的核颗粒的实例包括普通铁粉、铁素体和颗粒状磁铁矿,并且其体均粒径优选为30μm~200μm。 
另外,树脂涂布的载体的涂布树脂的实例包括由两种以上单体制备的均聚物或共聚物,所述单体为苯乙烯类,如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯;α-亚甲基脂肪酸单羧酸,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯;含氮丙烯酸(酯),如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯;乙烯基腈,如丙烯腈和甲基丙烯腈;乙烯基吡啶,如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶;乙烯基醚,如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚;乙烯基酮,如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮;烯烃,如乙烯和丙烯;含氟乙烯基类单体,如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟乙烯,以及硅树脂(包括甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷)、包含双酚和二醇的聚酯、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和聚碳酸酯树脂。 这些树脂可以单独使用,或者两种以上组合使用。相对于100重量份核颗粒,所要涂布的涂布树脂的量优选为约0.1重量份~约10重量份,且更优选为0.5重量份~3.0重量份。 
载体使用例如加热捏合机、加热亨舍尔混合器或UM混合器等制造。根据涂布树脂的量,使用加热流化床或加热窑炉等。 
优选将使用树脂(其中作为导电剂的炭黑和/或作为电荷控制剂的三聚氰胺球分散在丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯和苯乙烯中)涂布作为核的铁素体颗粒而形成的载体用作载体,因为即使形成厚涂层,也能获得优异的电阻可控性,并由此获得优异的图像品质和图像品质保持性。 
显影剂中色调剂与载体的混合比不受特别限制,可根据目的而选择。 
图像形成设备 
接下来,将描述使用本示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂的图像形成设备。 
本示例性实施方式的图像形成设备具有:图像保持部件;充电组件,所述充电组件对图像保持部件充电;曝光组件,所述曝光组件将经充电的图像保持部件曝光以在图像保持部件表面上形成静电潜像;显影组件,所述显影组件使用包含色调剂的显影剂使静电潜像显影以形成色调剂图像;转印组件,所述转印组件将色调剂图像由图像保持部件转印至转印部件表面上;和定影组件,所述定影组件将转印至转印部件表面上的色调剂图像定影,并且所述显影剂为本示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂,或者本示例性实施方式的静电荷图像显影剂。 
另外,图像形成设备具有利用清洁部件刮擦图像保持部件以除去转印后所留下的残余组分的清洁组件(色调剂去除器),并使用本示例性实施方式的静电荷图像显影剂作为显影剂。 
在图像形成设备中,例如,可以设置包含显影组件的部分使其具有可与图像形成设备主体分离的盒结构(处理盒)。作为处理盒,有利的是使用本示例性实施方式的处理盒,其设置有至少一个显影剂保持部件并容纳本示例性实施方式的静电荷图像显影剂。 
下面将描述本示例性实施方式的图像形成设备的实例。但是,本发明并不限于此。将描述附图中所示的主要部分,其他部分的描述将省略。 
图1是显示5鼓串联全色图像形成设备的构造的示意图。图1所示的图像形成设备设置有第一至第五电子照相图像形成单元10Y、10M、10C、10K和10T(图像形成组件),它们基于颜色分离的图像数据分别输出透明(无色)(T)图像、黄色(Y)图像、品红色(M)图像、青色(C)图像和黑色(K)图像。这些图像形成单元(下文中简称为“单元”)10T、10Y、10M、10C和10K沿水平方向平行设置并彼此分开。单元10T、10Y、10M、10C和10K各自可以是可从图像形成设备主体上拆卸的处理盒。 
作为中间转印部件的中间转印带20设置在图中单元10T、10Y、10M、10C和10K的上方并延伸通过这些单元。中间转印带20缠绕在接触中间转印带20内表面的驱动辊22和支持辊24(二者在图中的左侧和右侧彼此分开)上,并沿从第一单元10T向第五单元10K的方向运动。支持辊24受到来自弹簧等(未示出)的在使其远离驱动辊22方向上的推动,并且对缠绕在这两个辊上的中间转印带20施加张力。另外,在图像保持部件侧在中间转印带20表面上设置与驱动辊22相对的中间转印部件清洁装置30。 
单元10T、10Y、10M、10C和10K的显影装置(显影组件)4T、4Y、4M、4C和4K被供给五种色调剂,即,分别容纳在色调剂盒8T、8Y、8M、8C和8K中的透明色调剂、黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂和黑色色调剂。 
上述第一至第五单元10T、10Y、10M、10C和10K具有相同的构造。此处,只示例性地描述设置在中间转印带运动方向的上游侧用于形成透明图像的第一单元10T。与第一单元10T相同的部分将以带有替代透明(T)而增添的黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的附图标记来表示,对于第二至第五单元10Y、10M、10C和10K的描述将省略。 
第一单元10T具有充当图像保持部件的感光体1T。在感光体1T周围,依次排列有:充电辊2T,其对感光体1T表面充电;曝光装置3,其基于颜色分离的图像信号使用激光束3T将充电的表面曝光以形成静电潜像;显影装置(显影组件)4T,其对静电潜像供给带电色调剂以使静电潜像显影;一次转印辊(一次转印组件)5T,其将经显影的色调剂图像转印至中间转印带20上;和感光体清洁装置(清洁组件)6T,其除去一次转印后残留在感光体1T表面上的色调剂。 
一次转印辊5T设置在中间转印带20的内侧,从而位于与感光体1T相对的位置。此外,将施加一次转印偏压的偏压电源(未示出)分别连接于一次转印辊5T、5Y、5M、 5C和5K。在控制器(未示出)的控制下,偏压电源改变施加于各一次转印辊的转印偏压。 
下面描述第一单元10T中形成透明图像的操作。首先,在操作之前,先通过充电辊2T将感光体1T的表面充电至约-600V~约-800V的电位。 
感光体1T通过在导电性基板(20℃时的体积电阻率:1×10-6Ωcm以下)上堆叠感光层而形成。该感光层通常具有高电阻(与普通树脂的电阻大致相同的电阻),但具有下述性质,即,当施加激光束3T时,激光束照射部分的比电阻改变。因此,根据由控制器(未示出)发送的有关透明的图像数据,通过曝光装置3,激光束3T被输出至经充电的感光体1T的表面。激光束3T被施加于感光体1T表面上的感光层上,由此透明打印图案的静电潜像形成在感光体1T表面上。 
静电潜像是通过充电形成于感光体1T表面上的图像,并且是所谓的负潜像,所述负潜像通过以下方式形成:将激光束3T施加于感光层,使得被照射部分的比电阻降低至引起电荷在感光体1T表面上流动,并使电荷停留在未施加激光束3T的部分上。 
以此方式在感光体1T上形成的静电潜像随着感光体1T的运动而旋转至显影位置。感光体1T上的静电潜像在显影位置通过显影装置4T显影。 
显影装置4T容纳本示例性实施方式的透明色调剂。透明色调剂在显影装置4T中通过搅拌而摩擦带电,从而具有与感光体1T上的电荷相同极性(负极性)的电荷,并由此而保持在显影辊上(显影剂保持部件)。通过使感光体1T的表面经过显影装置4T,透明色调剂静电附着于感光体1T表面上的不具有电荷的潜像部分上,由此潜像被透明色调剂显影。接下来,其上形成有透明色调剂图像的感光体1T继续运动,并且感光体1T上的经显影的色调剂图像被转印至一次转印位置。 
当感光体1T上的透明色调剂图像被输送至一次转印位置时,对一次转印辊5Y施加一次转印偏压,并且由感光体1T向一次转印辊5T的静电力作用于色调剂图像,由此感光体1T上的色调剂图像被转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压具有与色调剂极性(-)相反的极性(+),并由控制器(未示出)在第一单元10T中控制为例如约+10μA。 
另一方面,通过感光体清洁装置6T除去残留于感光体1T上的色调剂并回收。 
施加于第二单元10Y和后续单元的一次转印辊5Y、5M、5C和5K的一次转印 偏压也以与第一单元的情形中相同的方式控制。 
以此方式,其上在第一单元10T中转印有透明色调剂图像的中间转印带20依次被输送经过第二至第五单元10Y、10M、10C和10K,并且各颜色的色调剂图像以叠加方式多重转印。 
其上通过第一至第五单元多重转印五种颜色色调剂图像的中间转印带20抵达二次转印部分,所述二次转印部分包括中间转印带20、与中间转印带20内表面接触的支持辊24和设置在中间转印带20的图像保持表面侧上的二次转印辊(二次转印组件)26。同时,记录纸(转印部件)P通过供纸机构而被供给至彼此压接的二次转印辊26与中间转印带20之间的间隙,并对支持辊24施加二次转印偏压。此时施加的转印偏压具有与色调剂极性(-)相同的极性(-),并且从中间转印带20向记录纸P的静电力作用于色调剂图像,由此中间转印带20上的色调剂图像被转印至记录纸P上。在此情形中,二次转印偏压根据检测二次转印部分的电阻的电阻检测器(未示出)所检测的电阻来确定,并且是电压控制的。 
之后,记录纸P被供给至定影装置(定影组件)28,色调剂图像被加热,并且彩色叠加色调剂图像被熔融并定影至记录纸P上。其上完成了彩色图像的定影的记录纸P输送向排纸部分,一系列彩色图像形成操作结束。 
以上示例的图像形成设备具有下述构造,其中色调剂图像通过中间转印带20转印至记录纸P上。然而,本发明不限于这一构造,并且可以具有下述结构,其中色调剂图像由感光体直接转印至记录纸上。 
处理盒和色调剂盒 
图2是显示容纳本示例性实施方式的静电荷图像显影剂的处理盒的有利实例的构造的示意图。处理盒200除感光体107之外还具有充电辊108、设置有显影剂保持部件111A的显影装置111、感光体清洁装置(清洁组件)113、曝光用开口118和擦除曝光用开口117,并且它们通过使用附着轨道116而被组合和一体化。 
处理盒200以可拆卸方式安装在包括转印装置112、定影装置115和其他组成部分(未示出)的图像形成设备主体上,并与图像形成设备主体一起构成在记录纸300上形成图像的图像形成设备。 
图2所示的处理盒包括充电辊108、显影装置111、清洁装置(清洁组件)113、曝光用开口118和擦除曝光用开口117,但这些装置可以有选择地组合。本示例性实施 方式的处理盒可以至少包括设置有显影剂保持部件111A的显影装置111,并可以包括选自由感光体107、充电装置108、清洁装置(清洁组件)113、曝光用开口118和擦除曝光用开口117组成的组中的至少一种。 
接下来,将描述本示例性实施方式的色调剂盒。色调剂盒以可拆卸的方式安装在图像形成设备上,并且至少在存储供给至设置于图像形成设备中的显影组件的色调剂的色调剂盒中,色调剂为上述本示例性实施方式的色调剂。本示例性实施方式的色调剂盒可以至少容纳色调剂,并且取决于图像形成设备的机制而可以容纳例如显影剂。 
因此,在具有色调剂盒以可拆卸方式安装的构造的图像形成设备中,使用存储本示例性实施方式的色调剂的色调剂盒可以容易地将本示例性实施方式的色调剂供给至显影装置。 
图2所示的图像形成设备是具有其中色调剂盒8T、8Y、8M、8C和8K以可拆卸方式安装的构造的图像形成设备。显影装置4T、4Y、4M、4C和4K通过色调剂供给管(未示出)连接于与各显影装置(颜色)对应的色调剂盒。另外,当存储于色调剂盒中的色调剂快用完时,可以置换色调剂盒。 
图像形成方法 
接下来,将描述使用本示例性实施方式的色调剂的图像形成方法。本示例性实施方式的色调剂被用于已知的利用电子照相系统的图像形成方法中。具体而言,色调剂被用于具有以下工序的图像形成方法中。 
即,优选的图像形成方法包括:潜像形成工序,其在图像保持部件表面上形成静电潜像;显影工序,其使用包含色调剂的显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电潜像显影以形成色调剂图像;转印工序,其将色调剂图像转印至转印部件表面上;和定影工序,其将转印至转印部件表面上的色调剂图像定影,并且作为显影剂,使用的是本示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂,或者本示例性实施方式的静电荷图像显影剂。另外,在转印工序中,可以使用中间转印部件,所述中间转印部件介导了色调剂图像由静电潜像保持部件至转印部件的转印。 
色调剂盒、显影剂盒和处理盒 
本示例性实施方式的色调剂盒至少容纳本示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂。 
本示例性实施方式的显影剂盒至少容纳本示例性实施方式的静电荷图像显影剂。 
另外,本示例性实施方式的处理盒设置有:显影组件,所述组件使用静电荷图像显影用色调剂或静电荷图像显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电潜像显影,以形成色调剂图像;和选自由图像保持部件、用于对图像保持部件表面充电的充电组件和用于除去残留在图像保持部件表面上的色调剂的清洁组件中的至少一种,并且至少容纳本示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂或本示例性实施方式的静电荷图像显影剂。 
优选的是,本示例性实施方式的色调剂盒可以从图像形成设备上拆卸。即,存储本示例性实施方式的色调剂的本示例性实施方式的色调剂盒优选用于下述图像形成设备中,所述图像形成设备具有色调剂盒可从其上拆卸的构造。 
本示例性实施方式的显影剂盒不受特别限制,只要其容有包含本示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂的静电荷图像显影剂即可。显影剂盒例如可从设置有显影组件的图像形成设备上拆卸,并存储包含本示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂的静电荷图像显影剂作为供给显影组件的显影剂。 
另外,显影剂盒可以是存储色调剂和载体的盒,或者可以被分为作为分开的部件的单独存储色调剂的盒和单独存储载体的盒。 
本示例性实施方式的处理盒优选以可拆卸方式安装在图像形成设备上。 
另外,本示例性实施方式的处理盒可以根据需要包括其他部件,如擦除组件。 
色调剂盒和处理盒可以采用已知的构造。例如,参见JP-A-2008-209489和JP-A-2008-233736。 
实施例 
下面将参照实施例和比较例更详细地描述本示例性实施方式,但其不限于这些实施例。 
在以下实施例中,除非特别指出,否则“份”表示“重量份”,并且“%”表示“重量%”。 
测量方法 
紫外吸收光谱的测量方法 
使用U-3310分光光度计(由Hitachi High-Technologies Corporation制造)测量粘合剂树脂的吸收光谱。作为测量样品,使用的是溶于丙烯腈从而使浓度为1,000ppm的 粘合剂树脂,并将在起始波长为500nm,终止波长为200nm,扫描速度为300nm/分钟并且狭缝为2nm的测量条件下光程长度为1cm的吸光度大于2.0的波长定义为吸收光谱中的上升波长(rising wavelength)。 
体均粒径的测量方法 
色调剂的体均粒径使用Coulter Multisizer II(由Beckman Coulter,Inc.制造)来测量。将ISOTON-II(由Beckman Coulter,Inc.制造)用作电解液。 
作为测量方法,首先将0.5mg~50mg测量样品添加至2ml作为分散剂的表面活性剂中,所述表面活性剂优选为5%的烷基苯磺酸钠水溶液。将所获得的材料添加至100ml~150ml电解液中。通过超声分散机对其中悬浮有测量样品的电解液进行分散处理约1分钟,并利用孔径为100μm的孔通过Coulter Multisizer II测量粒径为2.0μm~60μm的颗粒的粒径分布。测量的颗粒的数量为50,000。 
累积所测量的粒径分布,相对于划分的粒径范围(区段)由关于重量或体积的最小直径侧起绘制累积分布,并将累积中对应50%的粒径定义为重均粒径或体均粒径。 
粒径分布的测量方法 
如下测量色调剂粒径分布指数。对使用Coulter Multisizer II测量的上述粒径分布划分粒径范围(区段),并相对于这些范围由关于体积和数量的最小直径侧起绘制累积分布。将关于体积对应于累积16%的粒径定义为D16v,将关于数量对应于累积16%的粒径定义为D16p,将关于体积对应于累积50%的粒径定义为D50v,将关于数量对应于累积50%的粒径定义为D50p,将关于体积对应于累积84%的粒径定义为D84v,将关于数量对应于累积84%的粒径定义为D84p。 
使用测得值,由(D84v/D50v)1/2计算最高体均粒径分布指数(最高GSDv),并由(D50p/D16p)1/2计算最低数均粒径分布指数(最低GSDp)。 
分散液的制备 
首先,用于制备色调剂母料的分散液如下制备。 
非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A的制备 
对苯二甲酸:38份 
富马酸:40份 
双酚A-氧化丙烯2摩尔加合物:60份 
双酚A-氧化乙烯2摩尔加合物:20份 
将上述组分置于设置有搅拌器、温度计、冷凝剂和氮气引入管的反应容器中,并将反应容器内的空气用干燥的氮气取代。之后,添加0.5份作为催化剂的二丁基氧化锡,并在氮气流下于190℃将这些材料搅拌和反应约8小时,并且在高达约240℃的温度进一步搅拌和反应约6小时。然后,将反应容器内的压力降低至10.0mmHg,以使反应物在降低的压力下搅拌和反应0.5小时,由此获得作为透明聚酯的树脂A。 
接下来,使用通过将Cavitron CD1010(由Eurotec,Inc.制造)改造为高温高压型而制得的分散机将所获得的树脂A分散。通过在转子转速为60Hz、压力为5kg/cm2并且通过热交换器加热至140℃的条件下运行Cavitron,获得固体含量为20%的含有聚酯的非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A,其具有离子交换水为80%并且聚酯树脂浓度为20%的组成比例以及用氨水调节为8.0的pH。 
所获得的树脂A的重均分子量和玻璃化转变温度以及树脂颗粒分散液A的体均粒径显示在表1中。 
非结晶性聚酯树脂颗粒分散液B的制备 
以与非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A的情形中相似的方式制备非结晶性聚酯树脂颗粒分散液B,不同之处在于,将对苯二甲酸的量由38份改变为53份,并将富马酸的量由40份改变为30份。 
非结晶性聚酯树脂颗粒分散液C的制备 
以与非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A的情形中相似的方式制备非结晶性聚酯树脂颗粒分散液C,不同之处在于,将对苯二甲酸的量由38份改变为16份,并将富马酸的量由40份改变为55份。 
非结晶性聚酯树脂颗粒分散液D的制备 
以与非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A的情形中相似的方式制备非结晶性聚酯树脂颗粒分散液D,不同之处在于,将对苯二甲酸的量由38份改变为74份,并将富马酸的量由40份改变为15份。 
非结晶性聚酯树脂颗粒分散液E的制备 
以与非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A的情形中相似的方式制备非结晶性聚酯树脂颗粒分散液E,不同之处在于,将对苯二甲酸的量由38份改变为0份,并将富马酸的量由40份改变为67份。 
表1 
Figure BDA00003304618600251
防粘剂分散液A的制备 
石蜡HNP9(熔点:76℃,由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造):60份 
离子表面活性剂(Neogen RK,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造):5份 
离子交换水:240份 
将通过混合上述组分获得的溶液加热至95℃并使用Ultra Turrax T50(由IKA制造)充分分散,然后通过压力排放型Gaulin均化器进行分散处理,由此获得固体含量为20重量%的体均粒径为220nm的防粘剂分散液A。 
荧光材料分散液A的制备 
CARTAX CXDP POWDER(由式(1)表示的化合物,由Clariant制造):50份 
离子表面活性剂(Neogen RK,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造):5份 
离子交换水:200份 
将通过混合上述组分获得的溶液通过超声分散预分散5分钟,然后转移至圆筒形容器中。随后,通过填充有1.0mm氧化锆珠的珠磨机进行分散24小时,由此获得体均粒径为280nm的荧光材料分散液A。 
双组分显影剂的色调剂的制备 
透明色调剂母粒T1的制备 
非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A:370份 
防粘剂分散液A:100份 
荧光材料分散液A:30份 
将上述组分与550重量份离子交换水在圆形不锈钢制烧瓶中搅拌,同时将温度调整为20℃。之后,通过Ultra Turrax T50将所获得的材料充分混合和分散。 
接下来,向其中添加150重量份硫酸铝水溶液(折合Al2(SO3)4为15重量份),并通过Ultra Turrax继续进行分散操作。然后,通过用于加热的油浴,在搅拌的同时以 1℃/5分钟的速度将烧瓶加热至45℃,并照此保持20分钟。之后,通过1摩尔/L氢氧化钠水溶液将该系统的pH调整为7.5,然后将该不锈钢制烧瓶密封并加热至90℃,同时使用磁力衬套继续搅拌,并使所获得的材料保持在90℃搅拌2小时。之后,使用多管热交换器(热介质:5℃的冷水),调节流速以获得30℃/分钟的冷却速率,迅速地冷却至30℃。之后,进行过滤,用离子交换水充分地进行洗涤,并通过Nutsche抽滤进行固-液分离。使用30℃的离子交换水进行再分散,并以300rpm进行搅拌和洗涤15分钟。 
重复该操作5次,当滤液的电导率为15μS/cm以下时,使用5A号滤纸通过Nutsche抽滤进行固-液分离。接下来,继续真空干燥12小时。 
此时,通过库尔特粒度仪(Coulter counter)测量粒径时体均粒径为5.4μm。最高体均粒径分布指数(最高GSDv)为1.19,最低数均粒径分布指数(最低GSDp)为1.23,并且形状系数SF1为134。 
透明色调剂母粒T2的制备 
以与透明色调剂母粒T1的情形中相似的方式获得透明色调剂母粒T2,不同之处在于,将非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A改变为非结晶性聚酯树脂颗粒分散液B。 
此时,通过库尔特粒度仪(Coulter counter)测量粒径时体均粒径为5.6μm。最高体均粒径分布指数(最高GSDv)为1.23,最低数均粒径分布指数(最低GSDp)为1.22,并且形状系数SF1为135。 
透明色调剂母粒T3的制备 
以与透明色调剂母粒T1的情形中相似的方式获得透明色调剂母粒T3,不同之处在于,将非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A改变为非结晶性聚酯树脂颗粒分散液C。 
此时,通过库尔特粒度仪(Coulter counter)测量粒径时体均粒径为5.4μm。最高体均粒径分布指数(最高GSDv)为1.24,最低数均粒径分布指数(最低GSDp)为1.25,并且形状系数SF1为130。 
透明色调剂母粒T4的制备 
聚酯树脂A:420份 
CARTAX CXDP POWDER(由式(1)表示的化合物,由Clariant制造):30份 
聚乙烯蜡400P(由Mitsui Chemicals,Inc.制造):50份 
通过亨舍尔混合器将上述组分以粉末态混合,并通过双轴挤出机对该混合物进行 热捏合(硬化温度:110℃)并冷却。然后,通过利用锤磨机的粗粉碎、利用喷磨机的细粉碎和利用气流分级机的分级,获得透明色调剂母粒T4。 
此时,通过库尔特粒度仪(Coulter counter)测量粒径时体均粒径为8.0μm。最高体均粒径分布指数(最高GSDv)为1.30,最低数均粒径分布指数(最低GSDp)为1.29,并且形状系数SF1为145。 
透明色调剂母粒T5的制备 
以与透明色调剂母粒T1的情形中相似的方式获得透明色调剂母粒T5,不同之处在于,将非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A改变为非结晶性聚酯树脂颗粒分散液D。 
此时,通过库尔特粒度仪(Coulter counter)测量粒径时体均粒径为5.8μm。最高体均粒径分布指数(最高GSDv)为1.23,最低数均粒径分布指数(最低GSDp)为1.21,并且形状系数SF1为131。 
透明色调剂母粒T6的制备 
以与透明色调剂母粒T1的情形中相似的方式获得透明色调剂母粒T6,不同之处在于,将非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A改变为非结晶性聚酯树脂颗粒分散液E。 
此时,通过库尔特粒度仪(Coulter counter)测量粒径时体均粒径为5.9μm。最高体均粒径分布指数(最高GSDv)为1.20,最低数均粒径分布指数(最低GSDp)为1.21,并且形状系数SF1为131。 
荧光材料分散液B的制备 
香豆素(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造,特级试剂):20份 
非结晶性聚酯树脂A:80份 
通过班伯里混合器捏合上述组分以获得母料。接下来,使用通过将Cavitron CD1010(由Eurotec,Inc.制造)改造为高温高压型而制得的分散机将所获得的母料分散。通过在转子转速为60Hz、压力为5kg/cm2并且通过热交换器加热至140℃的条件下运行Cavitron,获得非结晶性聚酯固体含量为20%的含有荧光材料的荧光材料分散液B,其具有离子交换水为80%并且聚酯树脂浓度为20%的组成比以及用氨水调节为8.0的pH。 
透明色调剂母粒T7的制备 
以与透明色调剂母粒T1的情形中相似的方式获得透明色调剂母粒T7,不同之处在于,将非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A的量由370份改变为250份,并将30份荧 光材料分散液A改变为150份荧光材料分散液B。 
此时,通过库尔特粒度仪(Coulter counter)测量粒径时体均粒径为6.0μm。最高体均粒径分布指数(最高GSDv)为1.25,最低数均粒径分布指数(最低GSDp)为1.24,并且形状系数SF1为135。 
透明色调剂母粒T8的制备 
以与透明色调剂母粒T1的情形中相似的方式获得透明色调剂母粒T8,不同之处在于,将非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A的量由370份改变为390份,并将荧光材料分散液A的量由30份改变为10份。 
此时,通过库尔特粒度仪(Coulter counter)测量粒径时体均粒径为5.5μm。最高体均粒径分布指数(最高GSDv)为1.22,最低数均粒径分布指数(最低GSDp)为1.22,并且形状系数SF1为132。 
透明色调剂母粒T9的制备 
以与透明色调剂母粒T1的情形中相似的方式获得透明色调剂母粒T9,不同之处在于,将非结晶性聚酯树脂颗粒分散液A的量由370份改变为350份,并将荧光材料分散液A的量由30份改变为50份。 
此时,通过库尔特粒度仪(Coulter counter)测量粒径时体均粒径为5.8μm。最高体均粒径分布指数(最高GSDv)为1.21,最低数均粒径分布指数(最低GSDp)为1.25,并且形状系数SF1为130。 
外添剂的添加 
作为外添剂,相对于100份色调剂母粒而言,0.5份体均粒径为30nm的使用癸基三甲氧基硅烷处理的氧化钛和0.9份体均粒径为100nm的使用六甲基二硅氮烷处理的二氧化硅被添加于如上所述制备的透明色调剂母粒T1~T11,通过亨舍尔混合器(由Mitsui Miike Chemical Engineering Machinery,Co.,Ltd.制造)混合10分钟,并通过空气分级器Hibolter NR300(由Tokyo Kikai Seisakusho,Ltd.制造)(筛孔:45μm)筛分,由此获得透明色调剂T1~T11。 
显影剂的制备 
使用捏合机装置,使用0.8重量%(以重量比计)的硅树脂(由Dow Corning Toray Silicone Co.,LTd.制造,SR2411)涂布粒径为40μm的铁素体芯,由此获得载体1。通过V型共混器将92重量份所获得的载体1和8份上述透明色调剂T1~T11分别混 合,由此获得显影剂T1~T11。 
评价方法 
图像发光强度 
将所制备的透明色调剂显影剂注入改造的由富士施乐株式会社制造的改装Color 1000Press的第5发动机(engine)中,以由透明色调剂形成打印图像。作为图像,输出5cm×5cm的实心透明色调剂图像,色调剂量为4.5g/m2。 
使用荧光分光光度计F-4500(由Hitachi High-Technologies Corporation制造),测量定影后图像的图像发光强度。测量条件如下。激发波长为365nm,荧光起始波长为400nm,荧光终止波长为600nm,扫描速度为240nm/分钟,激发侧和荧光侧的狭缝为1nm,并且光电倍增管电压为700V。 
读取在所述条件下测得的荧光发射强度的峰值,并将在实心图像中的5个点(中心和4角)测得的值的平均值定义为图像发光强度。 
利用以下标准评价图像发光强度。 
A:发光强度为1,200以上。 
B:发光强度为800以上且小于1,200。 
C:发光强度为400以上且小于800。 
D:发光强度小于400。 
耐光性 
在预定发光条件(光源:氙灯,滤光器:涂布有石英的玻璃,光量(平均):在300nm~400nm的紫外波长区域中为约60W/m2,照射时间:960小时)下对图像发光强度测量中所使用的实心图像进行光照。 
使用Suntester CPS+(由Atlas制造)作为测试装置。测量光照后的实心图像的图像发光强度,并利用以下标准将残存率评价为耐光性。 
A:发光强度的残存率为0.9以上。 
B:发光强度的残存率为0.8以上且小于0.9。 
C:发光强度的残存率为0.5以上且小于0.8。 
D:发光强度的残存率小于0.5。 
结果显示在下表2中。 
表2 
Figure BDA00003304618600301
提供对本发明的实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然,许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途,由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于预计的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由所附权利要求及其等同方式所限定。 

Claims (10)

1.一种透明的静电荷图像显影用色调剂,所述色调剂包含:
粘合剂树脂;和
由以下式(1)表示的化合物:
Figure FDA00003304618500011
2.如权利要求1所述的透明的静电荷图像显影用色调剂,所述色调剂具有紫外吸收性。
3.如权利要求1或2所述的透明的静电荷图像显影用色调剂,
其中,所述粘合剂树脂含有聚酯树脂,在紫外吸收光谱中从长波长向短波长的扫描中所述聚酯树脂的吸光度在2.0以上的波长为280nm~320nm。
4.如权利要求1~3中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂,
其中,在所述色调剂中由式(1)表示的所述化合物的含量为2重量%~10重量%。
5.一种静电荷图像显影剂,所述显影剂包含:
权利要求1~4中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂;和
载体。
6.一种色调剂盒,所述色调剂盒可从图像形成设备上拆卸,并容纳权利要求1~4中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂。
7.一种显影剂盒,所述显影剂盒容纳权利要求5所述的静电荷图像显影剂。
8.一种容纳权利要求5所述的静电荷图像显影剂的处理盒,所述处理盒包括:
显影剂保持部件,所述显影剂保持部件保持和输送所述静电荷图像显影剂。
9.一种图像形成设备,所述图像形成设备包括:
图像保持部件;
充电组件,所述充电组件对图像保持部件充电;
曝光组件,所述曝光组件将经充电的图像保持部件曝光,以在所述图像保持部件表面上形成静电潜像;
显影组件,所述显影组件使用包含色调剂的显影剂使所述静电潜像显影以形成色调剂图像;
转印组件,所述转印组件将所述色调剂图像由所述图像保持部件转印至转印部件的表面上;和
定影组件,所述定影组件将转印至所述转印部件表面上的所述色调剂图像定影,
其中,所述显影剂为权利要求1~4中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂、或者权利要求5所述的静电荷图像显影剂。
10.一种图像形成方法,所述图像形成方法包括:
在图像保持部件的表面上形成静电潜像;
使用包含色调剂的显影剂使形成于所述图像保持部件表面上的所述静电潜像显影以形成色调剂图像;
将所述色调剂图像转印至转印部件的表面上;和
将转印至所述转印部件表面上的所述色调剂图像定影,
其中,所述显影剂为权利要求1~4中任一项所述的透明的静电荷图像显影用色调剂、或者权利要求5所述的静电荷图像显影剂。
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