JP2002003835A - 無機蛍光体、無機蛍光体分散物並びにインクジエットプリンター用インク、レーザープリンター用トナー、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンス装置、能動発光液晶装置及び画像表示方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】発光効率が高く、優れた発光輝度を有する無機
蛍光体、インクジエットプリンター用インク、レーザー
プリンター用トナー、プラズマディスプレイ装置、エレ
クトロルミネッセンス装置、能動発光液晶装置および励
起光を切り替えて照射することによって、同一の場所で
２種以上の表示を可能にした画像表示方法を提供するこ
と。 【解決手段】（１）粒径が１．０μｍ以下の粒子が全粒
子の３０％以上を占める無機蛍光体。 （２）無機蛍光体を含むインクジエットプリンター用イ
ンクおよびレーザープリンター用トナー。 （３）平均粒径１．０μｍ以下の無機蛍光体を含む分散
物。 （４）平均粒径１．０μｍ以下の無機蛍光体を含むプラ
ズマディスプレイ装置、エレクトロルミネッセンス装
置、能動発光液晶装置。 （５）励起光を切り替えて照射することによって、同一
の場所で２種以上の表示を可能にした画像表示方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無機蛍光体及び無
機蛍光体分散物並びに無機蛍光体を用いたインクジェッ
トプリンター用インク、レーザープリンター用トナー、
プラズマディスプレイ装置（以下、ＰＤＰということも
ある。）、エレクトロルミネッセンス装置、能動発光液
晶装置及び画像表示方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、様々な分野で、種々の蛍光体
が用いられている。例えば、照明装置の一例である三波
長発光型の蛍光ランプにおいては、蛍光体として青色、
緑色、赤色の三波長に発光する蛍光体が用いられ、青色
蛍光体としては、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺や（Ｓ
ｒ，Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ）₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ₂：Ｅｕ²⁺な
どのＥｕ²⁺を発光中心とするユーロピウム付活蛍光体
が、緑色蛍光体としてはＣｅＭｇＡｌ₁₁Ｏ₁₉：Ｔｂ³⁺や
ＬａＰＯ₄：Ｃｅ³⁺，Ｔｂ³⁺や（Ｃｅ，Ｇｄ）ＭｇＢ₅Ｏ
₁₀：Ｔｂ³⁺などのＴｂ³⁺イオンを発光中心とするテルビ
ウム付活蛍光体やＣｅ（Ｍｇ，Ｚｎ）Ａｌ₁₁Ｏ₁₉：Ｍｎ
²⁺などのＭｎ²⁺を発光中心とするマンガン付活蛍光体
が、また、赤色蛍光体としては、Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ³⁺や３．
５ＭｇＯ・ＭｇＦ₂・ＧｅＯ₂：Ｍｎ⁴⁺などのＥｕ³⁺イオ
ンやＭｎ⁴⁺イオンを発光中心とするユーロピウム付活蛍
光体やマンガン付活蛍光体が用いられている。さらに、
蛍光ランプの光の演色性を高める目的で、（Ｂａ，Ｓ
ｒ）ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺，Ｍｎ²⁺やＳｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ
₂₅：Ｅｕ²⁺などのＥｕ²⁺を発光中心とするユーロピウム
付活蛍光体も用いられている。

【０００３】また、表示装置の一例であるＰＤＰにおい
ては、青色蛍光体として、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺
などのＥｕ²⁺を発光中心とするユーロピウム付活蛍光体
が、緑色蛍光体として、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺やＢａＡ
ｌ₁₂Ｏ₁₉：Ｍｎ²⁺やＹＢＯ₄：Ｔｂ³⁺などのＭｎ²⁺イオ
ンを発光中心とするマンガン付活蛍光体やＴｂ³⁺イオン
を発光中心とするテルビウム付活蛍光体が、また、赤色
蛍光体として、Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ³⁺、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ₃：
Ｅｕ³⁺、ＹＢＯ₃：Ｅｕ³⁺などのＥｕ³⁺イオンを発光中
心とするユーロピウム付活蛍光体が用いられている。さ
らに、カラー陰極線管（ＣＲＴ）においては、青色蛍光
体として、ＺｎＳ：Ａｇ⁺，Ａｌ³⁺やＺｎＳ：Ａｇ⁺，Ｃ
ｌ^-などの銀イオンをアクセプタとする非局在発光中心
型の硫化亜鉛蛍光体が、緑色蛍光体として、ＺｎＳ：Ｃ
ｕ⁺，Ａｌ³⁺などの銅イオンをアクセプタとする非局在
発光中心型の硫化亜鉛蛍光体や、Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｔｂ³⁺
やＩｎＢＯ₃：Ｔｂ³⁺やＧｄ₄Ａｌ₂Ｏ₉：Ｔｂ³⁺などのＴ
ｂ³⁺イオンを発光中心とするテルビウム付活蛍光体や、
Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ²⁺などのＭｎ²⁺イオンを発光中心と
するマンガン付活蛍光体が、また、赤色蛍光体として、
Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ³⁺やＹ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ³⁺などのＥｕ³⁺イオン
を発光中心とするユーロピウム付活蛍光体が用いられて
いる。

【０００４】エレクトロルミネッセンス装置、能動発光
液晶装置においても各種の蛍光体が用いられている。ま
た、蛍光体としては長残光を有する長残光蛍光体があ
る。これら長残光蛍光体は、タイル、灰皿、粘着テー
プ、シール、ロープや下敷き、筆箱などの文房具など各
種の器具に用いられる。このような長残光蛍光体として
は、例えば、Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺，Ｄｙ^{3 +}やＳｒ
Ａｌ₂Ｏ₄：Ｅｕ²⁺，Ｄｙ³⁺やＣａＡｌ₂Ｏ：Ｅｕ²⁺，Ｄ
ｙ³⁺、Ｓｒ₄Ａｌ_{1 4}Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺，Ｎｄ³⁺やＳｒＡｌ₂Ｏ
₄：Ｅｕ²⁺，Ｎｄ³⁺やＣａＡｌ₂Ｏ₄：Ｅｕ^{2 +}，Ｎｄ³⁺な
どのＥｕ²⁺およびＤｙ³⁺やＮｄ³⁺イオンを共付活したア
ルミニウム含有酸化物蛍光体が用いられている。

【０００５】これら従来用いられていた蛍光体材料にあ
っては、蛍光体の粒子サイズが不均一であり、大中小の
粒子が無造作に入り混じった蛍光体粒子が用いられてお
り、例えば、蛍光ランプやＣＲＴでは平均粒子サイズが
３μｍから１０μｍまでの範囲内のものが、ＰＤＰでは
平均粒子サイズが１μｍから５μｍまでの範囲内のもの
が用いられている。また、長残光蛍光体含有物に用いら
れるアルミニウム含有酸化物蛍光体では平均粒子サイズ
が５μｍから５０μｍまでの範囲内のものが用いられて
いる。

【０００６】これら従来用いられている蛍光体にあって
は、粒子サイズが大きく、広い粒径分布を有するため、
プラズマディスプレイ装置、エレクトロルミネッセンス
装置、能動発光液晶装置等の各種の用途に用いると発光
むらが生じる等の問題があった。さらに、粒子サイズが
大きいことに起因して、かさ密度が低くなり、このため
に、これら各種装置を作製するために用いる所定の粘度
の蛍光体サスペンジョンや蛍光体ペーストを作製する時
に、溶剤の使用量が増え、製造コストが高くなるばかり
でなく、環境を悪化させるという問題もあった。さら
に、タイル、灰皿、下敷きや筆箱などの文房具などの固
形物に長残光を与えるために、蛍光体を含有させると、
蛍光体の粒子サイズが大きいために固形物の内部歪みが
大きくなりやすく、脆くて外部衝撃に対して弱く、容易
に破損するという問題があった。

【０００７】しかしながら、蛍光体の粒子サイズを小さ
くしようとして蛍光体を粉砕すると、発光効率が低下す
るばかりでなく、発光輝度も低下してしまうという問題
が生じてしまう。インクジエットプリンター用インクや
レーザープリンター用トナーには色材として各種染料や
顔料が用いられているが、色材が染料や顔料であるため
に、色純度が十分に得られず、また、輝きが得られない
という問題があった。また、看板等を蛍光体を含有する
塗料を用いて描き、紫外線等の光線を照射して発光さ
せ、看板とすることが行われているが、表現される宣伝
画像は１種のみであり、その宣伝効果には限りがあっ
た。

【０００８】

【発明の目的】したがって、本発明の第１の目的は、発
光効率が高く、優れた発光輝度を有する無機蛍光体を提
供することにある。本発明の第２の目的は、優れた色純
度が得られ、輝きを有する画像を得ることができるイン
クジエットプリンター用インク、レーザープリンター用
トナーを提供することにある。本発明の第３の目的は、
発光むらがなく、発光効率が高く、優れた発光輝度を有
するプラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンス
装置、能動発光液晶装置を提供することにある。本発明
の第４の目的は、２以上の異なる画像を表示することが
できる画像表示方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 （１）粒径１．０μｍ以下の粒子が重量で全粒子の３０
％以上を占めることを特徴とする無機蛍光体。 （２）粒径０．８μｍ以下の粒子が重量で全粒子の３０
％以上を占めることを特徴とする無機蛍光体。 （３）粒径分布の変動係数が１００％以下であることを
特徴とする無機蛍光体。 （４）平均粒径１．０μｍ以下の無機蛍光体を含むこと
を特徴とする無機蛍光体分散物。 （５）無機蛍光体を含むことを特徴とするインクジエッ
トプリンター用インク。 （６）無機蛍光体を含むことを特徴とするレーザープリ
ンター用トナー。 （７）発光体として、平均粒径１．０μｍ以下である無
機蛍光体が用いられていること特徴とするプラズマディ
スプレイ。 （８）発光体として、平均粒径１．０μｍ以下である無
機蛍光体が用いられていること特徴とするエレクトロル
ミネッセンス装置。 （９）発光体として、平均粒径１．０μｍ以下である無
機蛍光体が用いられていること特徴とする能動発光液晶
装置。 （１０）励起波長が異なる２以上の蛍光体をそれぞれ用
いて同一の場所に描いた画像を、励起光を切り替えて照
射することによって、同一の場所で２種以上の表示を可
能にした画像表示方法であって、各蛍光体として、各蛍
光体の励起波長での輝度を１００としたとき、他の蛍光
体の励起波長での輝度が２０以下である蛍光体を用いた
ことを特徴とする画像表示方法。により達成される。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。先
ず、本発明の粒径が１．０μｍ以下の粒子が重量で全粒
子の３０％以上を占める無機蛍光体及び粒径が０．８μ
ｍ以下の粒子が重量で全粒子の３０％以上を占めること
を特徴とする無機蛍光体について説明する。粒径が１．
０μｍ以下の粒子が重量で全粒子の３０％以上を占める
無機蛍光体において、好ましい態様は以下の通りであ
る。 （１）粒径が１．０μｍ以下の粒子が重量で全粒子の５
０％以上を占める無機蛍光体。 （２）粒径が１．０μｍ以下の粒子が重量で全粒子の７
０％以上を占める無機蛍光体。 また、粒径が０．８μｍ以下の粒子が重量で全粒子の３
０％以上を占める無機蛍光体において、好ましい態様は
以下の通りである。 （１）粒径が０．８μｍ以下の粒子が重量で全粒子の５
０％以上を占める無機蛍光体。 （２）粒径が０．８μｍ以下の粒子が重量で全粒子の７
０％以上を占める無機蛍光体。

【００１１】本発明の粒径分布の変動係数が１００％以
下であることを特徴とする無機蛍光体にあっては、さら
に、変動係数が５０％以下である無機蛍光体が好まし
く、変動係数が３０％以下である無機蛍光体が最も好ま
しい。ここで粒子サイズの変動係数（粒子分布の広さ）
とは、下式によって定義される値である。 粒子分布の広さ（変動係数）［％］＝（粒子サイズ分布
の標準偏差／粒子サイズの平均値）×１００ 上記の本発明の無機蛍光体において、平均粒径は１．０
μｍ以下、更には、０．８μｍ以下であることが好まし
く、０．５μｍ以下であることが特に好ましく、０．０
１μｍ以上０．３μｍ以下であることが最も好ましい。
上記において、無機蛍光体の粒径は、球換算粒径を意味
する。球換算粒径とは、粒子の体積と同体積の球を想定
し、該球の粒径をもって表わした粒径である。

【００１２】上記の本発明の無機蛍光体は、例えば、ビ
ルドアップ法で、特に、Ｓｏｌ−Ｇｅｌ法等による液相
法を用い、製造条件を設定することにより製造すること
ができる。Ｓｏｌ−Ｇｅｌ法とは、例えば、母体または
賦活剤または共賦活剤に用いる元素（金属）として、例
えば、金属アルコキシド（例えば、Ｓｉ（ＯＣＨ₃）
₄等）や金属錯体（例えば、Ｅｕ³⁺（ＣＨ₃ＣＯＣＨ＝Ｃ
（Ｏ^-）ＣＨ₃）₃等）またはそれらの有機溶媒溶液に金
属単体を加えて作るダブルアルコキシド（例えば、Ａｌ
（ＯＢｕ）₃の２−ブタノール溶液に金属マグネシウム
を加えて作るＭｇ［Ａｌ（ＯＢｕ）₃］₂等）、金属ハロ
ゲン化物、有機酸の金属塩を必要量混合し、熱的または
化学的に加水分解及び重縮合することによる製造方法を
意味し、必要に応じて焼成や還元処理等を施してもよ
い。ここで、母体または賦活剤または共賦活剤に用いる
元素（金属）としては上記の種々の化合物を原料として
適宜使用することが可能で、例えば、賦活剤または共賦
活剤に用いる元素（金属）として賦活の際の価数と異な
る価数の化合物を原料として使用することも可能であ
る。得られる無機蛍光体の平均粒径、粒径分布の変動係
数は、原料、混合条件、反応温度等の反応条件により決
定される。

【００１３】本発明の無機蛍光体は、その用途にもよる
が、結晶欠陥により輝度特性などが劣化することを防止
するという観点からすると、結晶欠陥をもたらす機械的
な分散・粉砕等による調製よりも、機械的な分散・粉砕
等によらない方法により製造することがより好ましい。

【００１４】Ｓｏｌ−Ｇｅｌ法によって本発明の無機蛍
光体を合成するときに、蛍光体の前駆溶液または一次粒
子を含む液を透明基板に印刷法やインクジェット法等で
パターニングし、次いで、焼成や還元処理等の結晶化処
理または高輝度化処理を施すことにより透明基板上に無
機蛍光体を形成することができる。本発明の無機蛍光体
は、必要に応じて、表面改質剤や界面活性剤、微粒子シ
リカゲル、エアロジル、アルミナ等のマット化剤等を用
い表面改質や分散性の向上を図ってもよい。

【００１５】本発明における無機蛍光体の組成には特に
制限はないが、結晶母体であるＹ₂Ｏ₃、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄等
に代表される金属酸化物、Ｃａ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ等に代
表されるリン酸塩及びＺｎＳ、ＳｒＳ、ＣａＳ等に代表
される硫化物に、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅ
ｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等の希
土類金属のイオンやＡｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｂ等の金属の
イオンを賦活剤または共賦活剤として組み合わせたもの
が好ましい。

【００１６】結晶母体の好ましい例としては、例えば、
ＺｎＳ、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ、（Ｙ，Ｇｄ）₃Ａｌ₅Ｏ₁₂、ＹＡｌＯ
₃、ＢａＡｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₈、Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂、Ｙ₂ＳｉＯ₃、Ｚ
ｎ₂ＳｉＯ₄、Ｙ₂Ｏ₃、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇、ＢａＡｌ₁₂
Ｏ₁₉、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ₂Ｏ₃、（Ｙ，Ｇ
ｄ）ＢＯ₃、ＹＯ₃、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ、ＳｒＧａ₂Ｓ₄、
ＳｒＳ、ＳｎＯ₂、Ｃａ₁₀（ＰＯ₄）₆（Ｆ，Ｃｌ）₂、
（Ｂａ，Ｓｒ）（Ｍｇ，Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ₁₇、（Ｓｒ，Ｃ
ａ，Ｂａ，Ｍｇ）₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ₂、（Ｌａ，Ｃｅ）
ＰＯ₄、ＣｅＭｇＡｌ₁₁Ｏ₁₉、ＧｄＭｇＢ₅Ｏ₁₀、Ｓｒ₂
Ｐ₂Ｏ₇、Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅、ＢａＭｇＡｌ₁₄Ｏ₂₃、Ｂａ₂
Ｍｇ₂Ａｌ₁₂Ｏ₂₂、Ｂａ₂Ｍｇ₄Ａｌ₈Ｏ_{1 8}、Ｂａ₃Ｍｇ₅Ａ
ｌ₁₈Ｏ₃₅、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）（Ｍｇ，Ｚｎ，Ｍｎ）
Ａｌ₁₀Ｏ₁₇を挙げることができる。

【００１７】以上の結晶母体及び賦活剤または共賦活剤
は、元素組成には特に制限はなく、同族の元素と一部置
き換えることもでき、得られた無機蛍光体は紫外線を吸
収して可視光を発するものが好ましい。以下に、本発明
に好ましく使用される無機蛍光体を示すが、本発明はこ
れらの化合物に限定されるものではない。

【００１８】［青色発光無機蛍光化合物］ （ＢＬ−１） Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇：Ｓｎ⁴⁺ （ＢＬ−２） Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−３） ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−４） ＳｒＧａ₂Ｓ₄：Ｃｅ³⁺ （ＢＬ−５） ＣａＧａ₂Ｓ₄：Ｃｅ³⁺ （ＢＬ−６） （Ｂａ，Ｓｒ）（Ｍｇ，Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ
₁₇：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−７） （Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）₁₀（Ｐ
Ｏ₄）₆Ｃｌ₂：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−８） ＢａＡｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−９） ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺，Ｔｂ³⁺，
Ｓｍ²⁺ （ＢＬ−１０） ＢａＭｇＡｌ₁₄Ｏ₂₃：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−１１） Ｂａ₂Ｍｇ₂Ａｌ₁₂Ｏ₂₂：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−１２） Ｂａ₂Ｍｇ₄Ａｌ₈Ｏ₁₈：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−１３） Ｂａ₃Ｍｇ₅Ａｌ₁₈Ｏ₃₅：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ−１４） （Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）（Ｍｇ，Ｚｎ，
Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ ²⁺

【００１９】［緑色発光無機蛍光化合物］ （ＧＦ−１） （ＢａＭｇ）Ａｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ²⁺，Ｍｎ
²⁺ （ＧＦ−２） Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−３） （ＳｒＢａ）Ａｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−４） （ＢａＭｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−５） Ｙ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ³⁺，Ｔｂ³⁺ （ＧＦ−６） Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇−Ｓｒ₂Ｂ₂Ｏ₅：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−７） （ＢａＣａＭｇ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：Ｅ
ｕ²⁺ （ＧＦ−８） Ｓｒ₂Ｓｉ₃Ｏ₈−２ＳｒＣｌ₂：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−９） Ｚｒ₂ＳｉＯ₄，ＭｇＡｌ₁₁Ｏ₁₉：Ｃ
ｅ³⁺，Ｔｂ³⁺ （ＧＦ−１０）Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ （ＧＦ−１１）Ｃａ₂Ｙ₈（ＳｉＯ₄）₆Ｏ₂：Ｔｂ³⁺ （ＧＦ−１２）Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｔｂ³⁺ （ＧＦ−１３）Ｌａ₃Ｇａ₅ＳｉＯ₁₄：Ｔｂ³⁺ （ＧＦ−１４）ＳｒＧａ₂Ｓ₄：Ｅｕ²⁺，Ｔｂ³⁺，Ｓｍ²⁺

【００２０】［赤色発光無機蛍光化合物］ （ＲＬ−１） Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−２） （ＢａＭｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−３） （ＢａＭｇ）Ａｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−４） （ＢａＣａＭｇ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：Ｅ
ｕ³⁺ （ＲＬ−５） ＹＶＯ₄：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−６） ＣａＳ：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−７） ＹＡｌＯ₃：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−８） Ｃａ₂Ｙ₈（ＳｉＯ₄）₆Ｏ₂：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−９） ＬｉＹ₉（ＳｉＯ₄）₆Ｏ₂：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ−１０）（Ｙ，Ｇｄ）₃Ａｌ₅Ｏ₁₂：Ｃｅ³⁺

【００２１】本発明の無機蛍光体は、適当な分散媒と混
合し、分散安定性が得られるまで混合物を撹拌すること
により無機蛍光体分散物を得ることができる。分散に
は、高速撹拌翼を有する分散機、ボールミルやサンドミ
ル等のメディア分散機、圧力ホモジナイザー、超音波分
散機など公知の種々の分散機を使用することができる。
また、分散媒としては、水または種々有機溶媒、また、
それらの混合物など、その用途に応じてあらゆるものを
使用できる。また、その際に、無機蛍光体分散物の利用
目的に応じて、種々のバインダー、界面活性剤、分散安
定性を向上させるための分散剤や分散安定剤を使用する
こともできる。上記本発明の無機蛍光体分散物には、無
機蛍光体の分散安定性を向上させるための分散剤や分散
安定剤、バインダー等の種々の添加剤を含有させること
ができる。

【００２２】また、平均粒径１．０μｍ以下の無機蛍光
体を含む無機蛍光体分散物は好ましい分散物である。本
発明の平均粒径１．０μｍ以下の無機蛍光体を含む無機
蛍光体分散物における無機蛍光体も上記方法により得る
ことができる。上記の本発明の平均粒径１．０μｍ以下
の無機蛍光体を含む無機蛍光体分散物における無機蛍光
体の平均粒径は、更には、０．８μｍ以下であることが
好ましく、０．５μｍ以下であることが特に好ましく、
０．０１μｍ以上０．３μｍ以下であることが最も好ま
しい。本発明の平均粒径１．０μｍ以下の無機蛍光体を
含有する蛍光体固体微粒子分散物は、例えば、他の液状
の材料と混合させたりまたは微粒子分散物を基材に塗布
したりするなど、種々の多くの用途に適用できる。

【００２３】蛍光体固体微粒子分散物の分散媒として
は、水または種々有機溶媒、またはそれらの混合物な
ど、その用途に応じてあらゆるものを使用できる。ま
た、その際に、必要に応じて種々のバインダーや界面活
性剤を使用することも可能である。また、本発明の蛍光
体固体微粒子分散物には、蛍光体固体微粒子分散物の利
用目的に応じて、さらに、種々の添加剤を添加すること
もできる。

【００２４】本発明の蛍光体固体微粒子分散物は、平均
粒径１．０μｍ以下のドライ粉末状の無機蛍光体を適当
な分散媒と混合し、適度な分散安定性が得られるまで混
合物を撹拌する方法、または、平均粒径１．０μｍ以上
のドライ粉末状の無機蛍光体を適当な分散媒と混合し、
平均粒径１．０μｍ以下でかつ適度な分散安定性を得ら
れるまでその混合物を機械的に分散する方法など、種々
の方法を適用して製造方法することができる。

【００２５】機械的に分散する方法には、高速撹拌翼を
有する分散機、ボールミルやサンドミル等のメディア分
散機、圧力ホモジナイザー、超音波分散機など公知の種
々の分散機を使用することができる。本発明の蛍光体固
体微粒子分散物は、その用途にもよるが、結晶欠陥によ
り輝度特性などが劣化することを防止するという観点か
らすると、結晶欠陥をもたらす機械的な分散・粉砕等に
よる調製するよりも、機械的な分散・粉砕等によらない
方法により製造することがより好ましい。上記本発明の
無機蛍光体分散物は、例えば、他の液状の材料と混合さ
せたりまたは微粒子分散物を基材に塗布したりするな
ど、種々の多くの用途に適用できる。

【００２６】本発明の無機蛍光体、無機蛍光体分散物の
用途は特に制限はなく、例えば、プラズマディスプレ
イ、フィールドエミッションディスプレイ、エレクトロ
ルミネッセンス装置、能動発光型液晶装置、フラットパ
ネルディスプレイ、陰極線管（ＣＲＴ）等の種々の画像
表示装置、インクジェット用インク、電子写真トナー、
レーザープリンター用トナー、ハロゲン化銀写真材料、
転写インクリボン、印刷用インクや塗料等の色材、メデ
ィア用色材、増感紙として用いることができる。また、
本発明の無機蛍光体は、特願平１０−１８１３３３号明
細書、特願平１０−２３２３５５号明細書などに記載の
色補正を目的として使用することができる。この場合、
無機蛍光体としては色補正するべき色材の副吸収領域に
発光領域を有する蛍光体であれば特に制限はなく使用す
ることができるが、励起波長が紫外領域にある蛍光体で
あることがより好ましい。また、無機蛍光体の色材への
添加量は、色補正するべき色材の副吸収領域の吸収を低
減させることが可能な添加量であれば特に制限はない。
この場合の詳細な態様は、上記明細書に記載されてお
り、本発明において利用することができる。

【００２７】次に、無機蛍光体を含むインクジエットプ
リンター用インク（以下、本発明のインクジエットプリ
ンター用インクということもある。）について説明す
る。本発明のインクジエットプリンター用インクは、着
色剤として無機蛍光体のみを含むインクジエットプリン
ター用インクであっても、無機蛍光体と共に他の着色剤
を含むものであってもよい。着色剤として無機蛍光体の
みを用いる場合、励起光を照射して画像を見ることがで
きるようにしてもよい。また、無機蛍光体と共に他の着
色剤を用いる場合、無機蛍光体は、着色剤の輝きを得る
ものであっても、特願平１０−１８１３３３号明細書、
特願平１０−２３２３５５号明細書などに記載されてい
るように着色剤で得られる画像の色補正を目的として使
用するものであってもよい

【００２８】本発明のインクジエットプリンター用イン
クの無機蛍光体としては、先に記載した無機蛍光体を用
いることが好ましい。本発明のインクジェットプリンタ
ー用インクは、着色剤の一部または全部に無機蛍光体を
用い、従来公知のインクジェットプリンター用インクト
同様にして製造することができる。

【００２９】上記無機蛍光体と共に用いることができる
着色剤としては、公知の水溶性染料、顔料が挙げられ
る。使用できる水溶性染料は、水溶性の直接染料、酸性
染料、反応性染料、塩基性染料から選ばれるものであっ
て、これらを単独であるいは複数種類を併せて用いるこ
とができる。これらの染料は、所望に応じて適宜選択
し、溶媒中に溶解して使用する。

【００３０】＜直接染料＞ Ｃ．Ｉ．ダイレクトイェロー １，４，８，１１，１
２，２４，２６，２７，２８，３３，３９，４４，５
０，５８，８５，８６，１００，１１０，１２０，１３
２，１４２，１４４ Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，２，４，９，１１，１
３，１７，２０，２３，２４，２８，３１，３３，３
７，３９，４４，４７，４８，５１，６２，６３，７
５，７９，８０，８１，８３，８９，９０，９４，９
５，９９，２２０，２２４，２２７，２４３ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，６，８，１５，２
２，２５，７１，７６，７８，８０，８６，８７，９
０，９８，１０６，１０８，１２０，１２３，１６３，
１６５，１９２，１９３，１９４，１９５，１９６，１
９９，２００，２０１，２０２，２０３，２０７，２３
６，２３７ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック ２，３，７，１７，１
９，２２，３２，３８，５１，５６，６２，７１，７
４，７５，７７，１０５，１０８，１１２，１１７，１
５４

【００３１】＜酸性染料＞ Ｃ．Ｉ．アシッドイェロー ２，３，７，１７，１９，
２３，２５，２９，３８，４２，４９，５９，６１，７
２，９９ Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ ５６，６４ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド １，８，１４，１８，２６，
３２，３７，４２，５２，５７，７２，７４，８０，８
７，１１５，１１９，１３１，１３３，１３４，１４
３，１５４，１８６，２４９，２５４，２５６ Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット １１，３４，７５ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー １，７，９，２９，８７，１
２６，１３８，１７１，１７５，１８３，２３４，２３
６，２４９ Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン ９，１２，１９，２７，４
１ Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，７，２４，２６，
４８，５２，５８，６０，９４，１０７，１０９，１１
０，１１９，１３１，１５５

【００３２】＜反応性染料＞ Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー １，２，３，１３，１
４，１５，１７，３７，４２，７６，９５，１６８，１
７５ Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド ２，６，１１，２１，２
２，２３，２４，３３，４５，１１１，１１２，１１
４，１８０，２１８，２２６，２２８，２３５ Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ７，１４，１５，１８，
１９，２１，２５，３８，４９，７２，７７，１７６，
２０３，２２０，２３０，２３５ Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ ５，１２，１３，３
５，９５ Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン ７，１１，３３，３
７，４６ Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン ８，１９ Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット ２，４，６，８，
２１，２２，２５ Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ５，８，３１，３９

【００３３】＜塩基性染料＞ Ｃ．Ｉ．ベーシックイェロー １１，１４，２１，３２ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド １，２，９，１２，１３ Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット ３，７，１４ Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー ３，９，２４，２５

【００３４】更に本発明においては、水溶性のフタロシ
アニン系染料を用いることができる。水溶性フタロシア
ニン系染料は、フタロシアニン骨核を有し、スルホ基な
どの可溶解性基で置換修飾された染料で、例えば、Ｃ．
Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１９９やＤｉｒｅｃｔ Ｂ
ｌｕｅ ８６などが挙げられる。更に、本発明に用いる
ことができる染料としては、この他に、キレート染料、
いわゆる銀色素漂白法感光材料（例えば、チバガイギー
製チバクローム）に用いられるアゾ染料を挙げることが
できる。キレート染料に関しては、例えば、英国特許第
１，０７７，４８４号明細書の記載を参考にすることが
できる。銀色素漂白法感光材料に用いるアゾ染料に関し
ては、例えば、英国特許第１，０３９，４５８号明細
書、同第１，００４，９５７号明細書、同第１，０７
７，６２８号明細書、米国特許第２，６１２，４４８号
明細書の記載を参考にすることができる。

【００３５】本発明の顔料としては、例えば、従来公知
の有機、無機顔料を使用することができ、例えば、アゾ
レーキ顔料、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレート
アゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン
及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン
顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソイ
ンドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料、塩
基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ、
ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍
光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が
挙げられる。これら顔料は、単独であるいは複数種類を
併せて用いることができる。これらの顔料は、所望に応
じて適宜選択し、溶媒中に分散して使用する。

【００３６】本発明に使用される顔料を分散する分散剤
としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ア
ルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホ
コハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリ
セリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるい
は、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導
体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレ
イン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル
酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体から
なるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれら
の塩を挙げることができる。

【００３７】顔料を分散する分散方法としては、例え
ば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミ
ル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超
音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、
ペイントシェーカー等が挙げられ、これらは単独である
いは適宜組み合わせて用いることができる。顔料分散体
から粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置、フィルタ
ーを使用することも好ましい。

【００３８】本発明のインクジェットインクに用いる水
性媒体は、水のほかに水溶性有機溶媒を含有してもよ
い。用いることができる水溶性有機溶媒としては、例え
ば、炭素数１〜４のアルキルアルコール類（例えば、メ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール等）、アミド類（例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等）、ケトンあるいはケトアルコール類（例えば、アセ
トン、ジアセトンアルコール等）、エーテル類（例え
ば、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ポリアルキ
レングリコール類（例えば、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等）、アルキレン基が２〜６
個の炭素原子を含むアルキレングリコール類（例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１、２、６−ヘ
キサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリ
コール、ジエチレングリコール等）、グリセリン、多価
アルコールの低級アルキルエーテル類（例えば、エチレ
ングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメ
チル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチル（またはエチル）エーテル等）等が挙げら
れる。

【００３９】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の
多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。上
記水溶性有機溶剤は、一般には、インク全重量に対して
重量％で１０〜７０％の範囲で用いられる。本発明のイ
ンクジェットインクには、吐出後のインク液滴の被記録
材中への浸透を加速するために、界面活性剤を使用する
ことができる。用いることができる界面活性剤は、イン
クの保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば特
に限定されるものではない。

【００４０】また、本発明のインクジェットインクには
電気伝導度調節剤を用いることもできる。電気伝導度調
節剤としては、例えば、塩化カリウム、塩化アンモニウ
ム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウム
などの無機塩や、トリエタノールアミンなどの水溶性ア
ミンを用いることができる。本発明のインクジェットイ
ンクには、吐出安定性、プリントヘッドやインクカート
リッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性
能向上の目的に応じて、さらに粘度調整剤、比抵抗調整
剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止
剤、防錆剤、防腐剤等を添加することもできる。

【００４１】本発明のインクはいかなるオンデマンド型
インクジェット記録方式に対しても用いることができ
る。オンデマンド型方式としては、電気−機械変換方式
（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティ
ー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シ
ェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、
サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商
標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリ
ットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジ
ェット型等）などを具体的な例として挙げることができ
る。

【００４２】本発明のインクジェットインクは種々の記
録媒体に記録することができ、これら記録媒体として
は、例えば、普通紙、コート紙、インク液を吸収して膨
潤するインク受容層を設けた型膨潤型インクジェット用
記録紙、多孔質のインク受容層を持った空隙型インクジ
ェット用記録紙を挙げることができる。また、基紙の代
わりにポリエチレンテレフタレートフィルムなどの樹脂
フィルムを用いた記録媒体も用いることができる。しか
し、本発明のインクジェットインクは、多孔質性インク
受像層を有する記録媒体、例えば、空隙型インクジェッ
ト用記録紙、空隙型インクジェット用フィルムに記録し
たときに、最も優れた性能を発揮する。

【００４３】次に、無機蛍光体を含むレーザープリンタ
ー用トナー（以下、本発明のトナーということもあ
る。）について説明する。本発明のトナーは、着色剤と
して無機蛍光体のみを含むトナーであっても、無機蛍光
体と共に他の着色剤を含むトナーであってもよい。着色
剤として無機蛍光体のみを用いる場合、励起光を照射し
て画像を見ることができるようにしてもよい。また、無
機蛍光体と共に他の着色剤を用いる場合、無機蛍光体
は、着色剤の輝きを得るものであっても、特願平１０−
１８１３３３号明細書、特願平１０−２３２３５５号明
細書などに記載されているように着色剤で得られる画像
の色補正を目的として使用するものであってもよい本発
明のレーザープリンター用トナーの無機蛍光体として
は、先に記載した無機蛍光体を用いることが好ましい。

【００４４】無機蛍光体と共に用いる着色剤も特に限定
されず、従来、トナーに用いられる公知の水溶性染料、
顔料を用いることができ、用いることができる水溶性染
料、顔料としては、先に記載した水溶性染料、顔料が挙
げられる。本発明のトナーは、無機蛍光体とバインダー
および必要に応じて他の着色剤を添加混合し、粉砕、篩
分することにより得ることができる。トナーの平均粒径
は、体積平均粒径で、通常、１〜３０μｍであり、好ま
しくは５〜１５μｍである。

【００４５】バインダーとしては一般に使用される全て
のバインダーが使用できる。使用できるバインダーとし
ては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチ
レン系／アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げら
れる。無機蛍光体の本発明のトナーへの添加量は、バイ
ンダーに対して好ましくは０．０１重量部〜１５重量部
であり、更に好ましくは０．５重量部〜１０重量部であ
る。

【００４６】本発明のトナーには、通常のトナーと同様
に、流動性向上、帯電制御等を目的として無機微粉末、
有機微粒子をさらに添加してもよい。これら微粒子とし
ては、表面をアルキル基含有のカップリング剤等で処理
したシリカ微粒子、チタニア微粒子が好ましく用いられ
る。これらは数平均一次粒子径が１０〜５００ｎｍのも
のが好ましく、トナー中に０．１重量％〜２０重量％添
加するのが好ましい。本発明のトナーには必要に応じて
離型剤、荷電制御剤、キャリアを添加することができ
る。離型剤としては、従来使用されている離型剤を全て
使用することができる。これら離型剤としては、具体的
には、低分子量ポリフロピレン、低分子量ポリエチレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン類、
マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、
サゾールワックス、パラフィンワックス等が挙げられ
る。これらはトナー中に１〜５重量％添加することが好
ましい。荷電制御剤は、発色性の点から無色のものが好
ましい。これら荷電制御剤としては、例えば、サリチル
酸誘導体、アゾ系金属錆体、４級アンモニウム塩構造の
もの、カリックスアレン構造を有するものなどが挙げら
れる。使用する蛍光体の励起波長は上記の素材の吸収波
長よりも長波にあることが好ましい。キャリアとして
は、鉄、フェライト等の磁性材料粒子のみで構成される
非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹脂等によって被
覆した樹脂被覆キャリアのいずれをも使用することがで
きる。このキャリアの平均粒径は体積平均粒径で３０〜
１５０μｍが好ましい。

【００４７】本発明のトナーは、従来から公知の製造方
法で製造することができる。これら公知の製造方法とし
ては、例えば、粉砕法および重合法が挙げられる。粉砕
法は、バインダーと着色剤や他の添加剤を溶融・混練し
たのち粉砕・分級工程を経てトナーを製造する方法であ
る。また、重合法は特に限定されるものではないが、重
合法としては、懸濁重合法、乳化重合、造粒法あるいは
それらの類似法が挙げられる。懸濁重合法の一例として
は、モノマー中に無機蛍光体および必要によって添加さ
れるその他の着色剤や他の添加剤を分散して（分散工
程）、水相中の一次撹拌でモノマー滴を形成し、さらに
二次撹拌でモノマー滴の重合を行いトナーを得る（重合
工程）方法が挙げられる。

【００４８】また、乳化重合の一例としては、水系溶媒
中でモノマーを重合し、サブミクロン径の一次粒子を得
（重合工程）、次に、無機蛍光体および必要によって添
加されるその他の着色剤や他の添加剤を添加し一次粒子
と会合あるいは一次粒子の表面に吸着させた後に会合さ
せ、数μｍの二次粒子とした（分散会合工程）のちに、
二次粒子を分散媒中で凝集させ（造粒工程）、ポリマー
のガラス転移点温度以上に加熱し、二次粒子間の界面を
融着させてトナー粒子とする（熟成工程）方法が挙げら
れる。

【００４９】重合法で得られたトナーは、洗浄後、乾燥
し、さらに必要に応じて、クリーニング性向上剤、流動
性向上剤などを外部添加混合することができる。本発明
のトナーを用いて画像を形成する方法は、特に制限され
るものではないが、例えば、感光体上に繰り返しカラー
画像を形成した後に転写を行い、画像を形成する方法
や、感光体に形成された画像を逐次中間転写等へ転写
し、カラー画像を中間転写体等に形成した後に紙等の画
像形成部材へ転写し、カラー画像を形成する方法が挙げ
られる。

【００５０】次に、平均粒径１．０μｍ以下である無機
蛍光体を発光体として用いるプラズマディスプレイにつ
いて説明する。プラズマディスプレイとは、プラズマ放
電により発生する紫外線等の励起線によって蛍光体を発
光させ画像等を表現させるディスプレイであり、本発明
のプラズマディスプレイでは、蛍光体として平均粒径
１．０μｍ以下である無機蛍光体を用いるものである。
プラズマディスプレイに平均粒径１．０μｍ以下である
無機蛍光体を用いることにより、発光むらがなく、発光
効率が高く、優れた発光輝度を有するプラズマディスプ
レイを得ることができる。

【００５１】図１はプラズマディスプレイの１例を説明
する説明図であって、１は背面基板、２は隔壁、３はデ
ータ電極、４は蛍光層、５は保護層、６は透明誘電体
層、７はバス電極、８は透明電極、９は前面基板であ
る。隔壁２は背面基板１上に等間隔で設けられており、
背面基板１と隔壁２で構成されるそれぞれの溝には蛍光
層４が形成されており、また、背面基板１と蛍光層４の
間にはデータ電極３が設けられている。また、隔壁２の
上には、隔壁２に接して保護層５を有する透明誘電体層
６が設けられている。また、透明誘電体層６上にはバス
電極７および透明電極８が設けられ、バス電極７および
透明電極８は透明な前面基板９で覆われている。図１に
おいては、説明上、隔壁２、保護層５、透明誘電体層６
および前面基板９が分離されて記載しているが、実際に
は、隔壁２、保護層５、透明誘電体層６および前面基板
９は一体化されている。バス電極７とデータ電極３の間
に電圧を掛け、バス電極７とデータ電極３との間でプラ
ズマ放電を起こさせ、発生した紫外線が蛍光層４を励起
して発光するようになっている。電圧を掛けるバス電極
７とデータ電極３を選択することにより、選択して蛍光
層４を発光させることができる。本発明のプラズマディ
スプレイにおいては、上記蛍光層４を平均粒径１．０μ
ｍ以下である無機蛍光体用いて形成する。尚、蛍光層の
形成に当たっては従来から公知の種々の方法が用いら
れ、蛍光体塗布組成物を基板上に塗布した後、大気中の
酸素濃度より低い酸素濃度雰囲気中で焼成する等の方法
も適用できる。

【００５２】次に、平均粒径１．０μｍ以下である無機
蛍光体を発光体として用いるエレクトロルミネッセンス
装置について説明する。エレクトロルミネセンス（Ｅ
Ｌ）とは、発光物質を挟んだ両側の導体に電流及び電圧
を加えたときに発光する現象をいい、エレクトロルミネ
ッセンス装置とは、該発光現象を用いて画像等を表現さ
せるディスプレイであり、本発明のエレクトロルミネッ
センス装置では、蛍光体として平均粒径１．０μｍ以下
である無機蛍光体を用いる。エレクトロルミネッセンス
装置に平均粒径１．０μｍ以下である無機蛍光体を用い
ることにより、発光むらがなく、発光効率が高く、優れ
た発光輝度を有するエレクトロルミネッセンス装置を得
ることができる。

【００５３】図２はエレクトロルミネッセンス装置の１
例を説明する説明図であって、１１はガラス基板、１２
は金属電極、１３は絶縁膜、１４はＵＶ発光ＥＬ膜、１
５は絶縁膜、１６は透明電極、１７は蛍光体である。金
属電極１２、絶縁膜１３、ＵＶ発光ＥＬ膜１４、絶縁膜
１５、透明電極１６、蛍光体１７はガラス基板１１の上
にこの順序で順次設けられている。金属電極１２と透明
電極１６の間に交流電圧を掛けると、金属電極１２と透
明電極１６との間にあるＵＶ発光ＥＬ膜１４が励起し、
紫外線を発生し、発生した紫外線が蛍光体１７を励起し
て発光するようになっている。交流電圧を掛ける金属電
極１２と透明電極１６を選択することにより、選択して
蛍光体１７を発光させることができる。本発明のエレク
トロルミネッセンス装置においては、上記蛍光体１７を
平均粒径１．０μｍ以下である無機蛍光体を用いて形成
する。また、ＵＶ発光ＥＬ膜１４に本発明の蛍光体を用
いることもできる。

【００５４】次に、平均粒径１．０μｍ以下である無機
蛍光体を発光体として用いる能動発光液晶装置について
説明する。能動発光液晶装置とは、液晶をシャッターと
して用い、該シャッターを通過した励起光で蛍光体を励
起して画像等を表現させるディスプレイであり、本発明
の能動発光液晶装置では、蛍光体として平均粒径１．０
μｍ以下である無機蛍光体を用いる。能動発光液晶装置
に平均粒径１．０μｍ以下である無機蛍光体を用いるこ
とにより、発光むらがなく、発光効率が高く、優れた発
光輝度を有するエレクトロルミネッセンス装置を得るこ
とができる。

【００５５】図３は能動発光液晶装置の１例を説明する
説明図であって、３１はガラス基板、３２はブラックマ
トリックス、３３、３４、３５は蛍光体、３６は保護
膜、３７は液晶シャッター、３８は保護膜である。ガラ
ス基板３１上には所定間隔をもってスパッタリング法や
パターニング法によりブラックマトリックス３２が形成
されている。また、ブラックマトリックス３２には、ブ
ラックマトリックス３２と一部重畳されるようにそれぞ
れ分離して蛍光体３３、３４、３５が形成されており、
ブラックマトリックス３２および蛍光体３３、３４、３
５は保護膜３６で保護されている。また、保護膜３６の
上には液晶シャッター３７が配置されており、その上に
は保護膜３８が形成されている。

【００５６】次に、励起波長が異なる２以上の蛍光体を
それぞれ用いて同一の場所に描いた画像を、励起光を切
り替えて照射することによって、同一の場所で２種以上
の表示を可能にした画像表示方法であって、各蛍光体と
して、各蛍光体の励起波長での輝度を１００としたと
き、他の蛍光体の励起波長での輝度が２０以下である蛍
光体を用いた画像表示方法について説明する。

【００５７】同一の場所で２種以上の表示を可能にした
画像表示方法とは、励起光の波長を切り替えて照射する
ことにより２種以上の画像を表示する画像表示方法をい
い、例えば、励起波長Ａでの相対輝度が１００の時励起
波長Ｂでの相対輝度が２０以下である蛍光体ＡＦを用い
て描いた画像ＡＧの上に、励起波長Ｂでの相対輝度が１
００の時励起波長Ａでの相対輝度が２０以下である蛍光
体ＢＦを用いて前者とは異なる画像ＢＧを描き、励起波
長Ａの励起光、励起波長Ｂの励起光と励起光をを切り替
えることで２種以上の画像を表示することができる。さ
らに、前記励起波長Ａ、Ｂと異なる励起波長Ｃ、Ｄ・・
・で励起される蛍光体ＣＦ、ＤＦ・・・（個々の蛍光体
の励起波長での相対輝度を１００としたときそれ以外の
励起波長での相対輝度が２０以下）を用いて、同一の場
所で３種以上の異なる画像ＣＧ、ＤＧ・・・を描くこと
によって、３種以上の画像を表示することも可能であ
る。

【００５８】ここでいう画像とは、点や線などの図形、
文字、絵などのあらゆる表示を含む。上記本発明の画像
表示方法を用いることにより、同一の場所で２種以上の
広告をすることができる。例えば、昼と夜で光源を切り
替えて、朝は英会話の広告を表示し、夜は居酒屋の広告
を表示するなどにも使える。別の例として、昼と夜で営
業内容の異なる飲食店では、昼は喫茶店の看板、夜はバ
ーの看板に切り替えるなどにも使える。これは狭い面積
で、より多種多様な表示ができ、また、場を提供する側
としてはより多くの公告主と契約することができること
となる。また、画像が発光により形成されるため、印象
的で華やかな表示となる。例えば、ブラックライトで画
像が浮かび上がる装飾が知られているが、光源を切り替
えることで、さらに別の画像を表示することができ、よ
り高い演出効果が期待できる。個々の蛍光体の励起波長
は２０ｎｍ以上異なる紫外線または波長４３０ｎｍ以下
の可視光でであることが好ましい。また、個々の蛍光体
の発光波長は同一でも異なってもよい。

【００５９】励起波長が３５０ｎｍ以下の蛍光体を用い
るときには、支持体もしくは保護層が３５０ｎｍ以下の
光を吸収し、鑑賞する人間に直接照射されないようにす
ることが好ましい。この場合、励起光源は鑑賞者からみ
て画像の裏側にあることが好ましい。また、励起光源と
して人体に有害でない光源を使用するものである場合に
は、光源と鑑賞者は画像に対して同じ側にあってもよ
く、また、光源と鑑賞者が異なった側にあってもよい。

【００６０】蛍光体ＡＦ、ＢＦ、ＣＦ、ＤＦ・・・のそ
れぞれは単一の蛍光体であっても、同一の励起波長で励
起される２種以上の蛍光体を併用したものであってもよ
い。また、２種以上の蛍光体を併用するとき、それぞれ
の蛍光体の併用する蛍光体の発光波長は可視光であれば
同一でも異なっていてもよい。画像を描くには、印刷、
プリンター、筆など何を用いてもよく、インクジェット
などのプリンターを用いて画像を形成する場合には、使
用する蛍光体は微細である方が好ましい。本発明の画像
表示方法に用いる蛍光体は、平均粒径が１．０μｍ以下
であるが、平均粒径１．０μｍ以下の粒子が全粒子個数
の３０％以上を占めることが好ましく、５０％以上を占
めることがより好ましく、７０％以上を占めることが更
に好ましい。それぞれの用途において十分にその性能を
発現させるには、平均粒径０．８μｍ以下の粒子が全粒
子個数の７０％以上を占めることが更に好ましく、平均
粒径０．５μｍ以下の粒子が全粒子個数の７０％以上を
占めることが最も好ましい。

【００６１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。 実施例１ （蛍光体１−１） 組成式：Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺で表される無機蛍光体 １）原料の秤量 各原料をできるだけ正確に秤量する ＢａＣＯ₃１５．７８３ｇ（４．０ｍｏｌ） ＳｉＯ₂ ２．４０３ｇ（２．０ｍｏｌ） Ｅｕ₂Ｏ₃ ０．７０４ｇ（０．１ｍｏｌ） ２）原料の混合 各原料をプラスチック製のボールミル容器に入れ、径３
ｍｍのＴｉＯ₂ボール及びエタノール約５０ｍｌを加え
て蓋をし、１晩、回転台で回転させる。 ３）溶媒の除去 Ａｄｖａｎｔｅｃ ５Ｃのろ紙を用いた減圧ろ過により
溶媒を除去する。 ４）自然乾燥した混合原料をるつぼに入れ、２％Ｈ₂−
Ｎ₂雰囲気中、１０００℃で２時間焼成する。これによ
り蛍光体１−１（比較）を得た。なお、得られた蛍光体
１−１の平均粒径は約１．４１μｍ、極大励起波長３２
０ｎｍ、極大発光波長５００ｎｍであった。

【００６２】（蛍光体１−２） 例示化合物（ＧＦ−１０）（組成式：Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅ
ｕ²⁺） Ｓｏｌ−Ｇｅｌ法合成フローにて一次粒子を作製した。
テトラエトキシシラン４×１０^-2ｍｏｌとユーロピウム
（３価）アセチルアセトナート錯体４×１０^-3ｍｏｌを
エタノール１５０ｍｌに溶解し、これをアンモニア１．
６×１０^-2ｍｏｌを加えた水（１５０ｍｌ）−エタノー
ル（１５０ｍｌ）中に約１ｍｌ／ｍｉｎの速度で撹拌し
ながら滴下し、ゾルを調整した。得られたゾルをエバポ
レーターで約１５倍の濃度になるように濃縮し、０．３
ｍｏｌ／Ｌのバリウム硝酸塩水溶液を２９５ｍｌ添加し
ゲル化させ、湿潤ゲルＡを得た。得られた湿潤ゲルＡ
を、密閉容器中、６０℃で１０時間熟成させた。その
後、撹拌を行っているエタノール（約３００ｍｌ）中
に、１ｃｃ／ｍｉｎの添加速度で添加し、ろ紙（Ａｄｖ
ａｎｔｅｃ ５Ａ）を用いた濾過により分取し、室温で
乾燥した。例示化合物（ＧＦ−１０）Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅ
ｕ²⁺の合成フローを図４に示す。乾燥ゲルは、２％Ｈ₂
−Ｎ₂雰囲気中、１０００℃で２時間の熱処理を施し、
蛍光体１−２（本発明）を得た。得られた蛍光体１−２
の平均粒径は約０．８８μｍ、極大励起波長３２２ｎ
ｍ、極大発光波長５０１ｎｍであった。

【００６３】（蛍光体１−３）蛍光体１−２の製造過程
で得た湿潤ゲルＡを、密閉容器中、６０℃で１０時間熟
成させた。その後、撹拌を行っているエタノール（約３
００ｍｌ）中に、２ｃｃ／ｍｉｍの添加速度で添加し、
ろ紙（Ａｄｖａｎｔｅｃ ５Ａ）を用いた濾過により分
取し、室温で乾燥した。乾燥ゲルは、２％Ｈ₂−Ｎ₂雰囲
気中、１０００℃で２時間の熱処理を施し、蛍光体１−
３（本発明）を得た。得られた蛍光体１−３の平均粒径
は約０．６５μｍ、極大励起波長３２０ｎｍ、極大発光
波長５０１ｎｍであった。

【００６４】（蛍光体１−４）蛍光体１−２の製造過程
で得た湿潤ゲルＡを、密閉容器中、６０℃で１０時間熟
成させた。その後、撹拌を行っているエタノール（約３
００ｍｌ）中に、４ｃｃ／ｍｉｎの添加速度で添加し、
ろ紙（Ａｄｖａｎｔｅｃ ５Ａ）を用いた濾過により分
取し、室温で乾燥した。乾燥ゲルは、２％Ｈ₂−Ｎ₂雰囲
気中、１０００℃で２時間の熱処理を施し、蛍光体１−
４（本発明）を得た。得られた蛍光体１−４の平均粒径
は約０．３９μｍ、極大励起波長３２０ｍ、極大発光波
長４９９ｎｍであった。

【００６５】（蛍光体１−５）蛍光体１−２の製造過程
で得た湿潤ゲルＡを、密閉容器中、６０℃で１０時間熟
成させた。その後、撹拌を行っているエタノール（約３
００ｍｌ）中に、１０ｃｃ／ｍｉｎの添加速度で添加
し、ろ紙（Ａｄｖａｎｔｅｃ ５Ａ）を用いた濾過によ
り分取し、室温で乾燥した。乾燥ゲルは、２％Ｈ₂−Ｎ₂
雰囲気中、１０００℃で２時間の熱処理を施し、蛍光体
１−５（本発明）を得た。得られた蛍光体１−５の平均
粒径は約０．２３μｍ、極大励起波長３２１ｎｍ、極大
発光波長５０１ｎｍであった。

【００６６】得られた蛍光体１−１〜１−５の１０ｇ
に、トルエン／エタノール＝１／１の混合溶液（３００
ｇ）で溶解されたバインダー３０ｇを加え、撹拌した
後、Ｗｅｔ膜厚が２００μｍとなるようにガラス上に塗
布した。得られた塗布済みガラスを１００℃のオーブン
で４時間加熱乾燥して、蛍光膜１−１〜１−５を作成し
た。これら蛍光膜１−１〜１−５に波長１４７ｎｍの紫
外線および４０５ｎｍの近紫外線を照射し、発光強度を
測定した。得られた結果を、蛍光膜１−１の発光強度を
１００とした相対強度で表１に示す。

【００６７】

【表１】 表１の結果より、本発明の蛍光体を使用した蛍光膜は、
固相法で作成した比較例より紫外光（１４７ｎｍ）およ
び近紫外光（４０５ｎｍ）の両光源においても発光強度
が高いことがわかる。

【００６８】実施例２ （蛍光体２−１）蛍光体１−２の製造過程で得た湿潤ゲ
ルＡを、密閉容器中、６０℃で１０時間熟成させた。そ
の後、撹拌を行っているエタノール（約３００ｍｌ）中
に、２ｃｃ／ｍｉｎの添加速度で等速添加し、ろ紙（Ａ
ｄｖａｎｔｅｃ ５Ａ）を用いた濾過により分取し、室
温で乾燥した。乾燥ゲルは、２％Ｈ₂−Ｎ₂雰囲気中、１
０００℃で２時間の熱処理を施し、蛍光体２−１（本発
明）を得た。得られた蛍光体２−１の平均粒径は約０．
６５μｍ、粒径分布の変動係数は１１０％、極大励起波
長３２０ｎｍ、極大発光波長５０１ｎｍであった。

【００６９】（蛍光体２−２）蛍光体１−２の製造過程
で得た湿潤ゲルＡを、密閉容器中、６０℃で１０時間熟
成させた。その後、撹拌を行っているエタノール（約３
００ｍｌ）中に、初期の添加速度が２ｃｃ／ｍｉｎ、最
終の添加速度が４ｃｃ／ｍｉｎになるような添加速度で
関数添加し、ろ紙（Ａｄｖａｎｔｅｃ ５Ａ）を用いた
濾過により分取し、室温で乾燥した。乾燥ゲルは、２％
Ｈ₂−Ｎ₂雰囲気中、１０００℃で２時間の熱処理を施
し、蛍光体２−２（本発明）を得た。得られた蛍光体２
−２の平均粒径は約０．６６μｍ、粒径分布の変動係数
は８５％、極大励起波長３２０ｎｍ、極大発光波長５０
１ｎｍであった。

【００７０】（蛍光体２−３）蛍光体１−２の製造過程
で得た湿潤ゲルＡを、密閉容器中、６０℃で１０時間熟
成させた。その後、撹拌を行っているエタノール（約３
００ｍｌ）中に、初期の添加速度が２ｃｃ／ｍｉｎ、最
終の添加速度が６ｃｃ／ｍｉｎになるような添加速度で
関数添加し、ろ紙（Ａｄｖａｎｔｅｃ ５Ａ）を用いた
濾過により分取し、室温で乾燥した。乾燥ゲルは、２％
Ｈ₂−Ｎ₂雰囲気中、１０００℃で２時間の熱処理を施
し、蛍光体２−３（本発明）を得た。得られた蛍光体２
−３の平均粒径は約０．６２μｍ、粒径分布の変動係数
は４２％、極大励起波長３２０ｎｍ、極大発光波長５０
１ｎｍであった。

【００７１】（蛍光体２−４）蛍光体１−２の製造過程
で得た湿潤ゲルＡを、密閉容器中、６０℃で１０時間熟
成させた。その後、撹拌を行っているエタノール（約３
００ｍｌ）中に、初期の添加速度が２ｃｃ／ｍｉｎ、最
終の添加速度が８ｃｃ／ｍｉｎになるような添加速度で
関数添加し、ろ紙（Ａｄｖａｎｔｅｃ ５Ａ）を用いた
濾過により分取し、室温で乾燥した。乾燥ゲルは、２％
Ｈ₂−Ｎ₂雰囲気中、１０００℃で２時間の熱処理を施
し、蛍光体２−４（本発明）を得た。得られた蛍光体２
−４の平均粒径は約０．５９μｍ、粒径分布の変動係数
は２７％、極大励起波長３２０ｎｍ、極大発光波長５０
１ｎｍであった。

【００７２】（蛍光体２−５）蛍光体１−２の製造過程
で得た湿潤ゲルＡを、密閉容器中、６０℃で１０時間熟
成させた。その後、撹拌を行っているエタノール（約３
００ｍｌ）中に、初期の添加速度が１０ｃｃ／ｍｉｎ、
最終の添加速度が３５ｃｃ／ｍｉｎになるような添加速
度で関数添加し、ろ紙（Ａｄｖａｎｔｅｃ ５Ａ）を用
いた濾過により分取し、室温で乾燥した。乾燥ゲルは、
２％Ｈ₂−Ｎ₂雰囲気中、１０００℃で２時間の熱処理を
施し、蛍光体２−５（本発明）を得た。得られた蛍光体
２−５の平均粒径は約０．２１μｍ、粒径分布の変動係
数は２１％、極大励起波長３２１ｎｍ、極大発光波長５
０１ｎｍであった。

【００７３】得られた蛍光体２−１〜２−５の１０ｇ
に、トルエン／エタノール＝１／１の混合溶液（３００
ｇ）で溶解されたバインダー３０ｇを加え、撹拌した
後、Ｗｅｔ膜厚が２００μｍとなるようにガラス上に塗
布した。得られた塗布済みガラスを１００℃のオーブン
で４時間加熱乾燥して、蛍光膜２−１〜２−５を作成し
た。これら蛍光膜２−１〜２−５に波長１４７ｎｍの紫
外線および４０５ｎｍの近紫外線を照射し、発光強度を
測定した。得られた結果を、実施例１の蛍光膜１−１の
発光強度を１００とした相対強度で表２に示す。

【００７４】

【表２】 表２の結果より、本発明の蛍光体を使用した蛍光膜は、
固相法で作成した比較例より紫外光（１４７ｎｍ）およ
び近紫外光（４０５ｎｍ）の両光源においても発光強度
が高いことがわかる。

【００７５】実施例３ ＜無機蛍光体含有シアンインクの調製＞実施例１で作成
した蛍光体１−１を、シアンインク中にインク固形分濃
度の３重量％に相当する量添加・混合し、シアンインク
１−１を調製した。また、蛍光体１−１を１−２〜１−
４に変更した以外はシアンインク１−１と同様にしてシ
アンインク１−２〜１−４を調製した。

【００７６】得られたシアンインク１−１〜１−４を用
い、下記の出力機器及び出力媒体を使用して画像を形成
した。 〈出力機器〉 カラーインクジェットプリンターＢＪＦ６００（キャノ
ン製） 純正インク（ＢＣ−３０、ＢＣ−３１） 純正ドライバ 〈出力媒体〉 コニカフォトジェットペーパーＰｈｏｔｏｌｉｋｅ Ｑ
Ｐ光沢紙・厚手

【００７７】《評価》得られた画像について、蛍光体１
−１〜１−４を用いた場合にもたらされる色補正の効果
を、目視により評価した。また、蛍光体１−１〜１−４
を用いたことによりもたらされるＬ^*ａ^*ｂ^*空間でのシ
アン方向への移動度を測定し、評価した。得られた結果
を表３に示した。

【００７８】

【表３】 表３から明らかなように、平均粒径が１．０μｍ以上の
無機蛍光体を含有するシアンインク１−１は、色補正の
効果はあるものの画像ムラが発生するが、平均粒径が
１．０μｍ以下の無機蛍光体を含有するシアンインク１
−２〜１−４は、画像ムラがなく、明るく鮮やかな発色
が得られる。

【００７９】 実施例４ 《実施サンプルの作成》 〈使用蛍光体〉 蛍光体Ａ（本発明） Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ 平均粒径０．３μｍ 比較蛍光体１ Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ 平均粒径１．４μｍ 比較蛍光体２ 化成オプトニクス ＫＸ−６０５Ａ（Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ ） 平均粒径３．２μｍ 比較蛍光体３ 東芝蛍光体 ＳＰＤ−４３９Ｂ（Ｚｎ₂ＳｉＯ₄：Ｍｎ、Ａ ｓ） 平均粒径４．１μｍ

【００８０】〈粉砕法による蛍光トナーの作製〉 （蛍光トナー１−１）ポリエステル樹脂１００ｇ、蛍光
体Ａ８ｇ、ポリプロピレン３ｇとを混合、練肉、粉砕、
分級し、平均粒径８．５μｍの粉末を得た。更に、この
粉末に、粉末の１％のシリカ微粒子（平均粒径１２ｎ
ｍ、疎水化度６０）を加え、ヘンシェルミキサーで混合
し、蛍光トナー１−１を作製した。 （蛍光トナー１−２〜１−４）蛍光体Ａに代え、比較蛍
光体１〜３を用いた以外は蛍光トナー１−１と同様にし
て蛍光トナー１−２、１−３、１−４を作製した。

【００８１】〈粉砕法による色補正トナーの作製〉 （色補正トナー２−１）蛍光トナー１−１の作製におい
て、蛍光体Ａと共に、蛍光体Ａの３３倍量のＣｙａｎ顔
料１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）
を用いた以外は蛍光トナー１−１と同様にして色補正ト
ナー２−１を作製した。 （色補正トナー２−２〜２−４）蛍光体Ａに代え、比較
蛍光体１〜３を用いた以外は色補正トナー２−１と同様
にして色補正トナー２−２、２−３、２−４を作製し
た。

【００８２】〈重合法による蛍光トナーの作製〉 （蛍光トナー３−１）蛍光体Ａ２０ｇを、ドデシル硫酸
ナトリウム５ｇを純水２００ｍｌ中に溶解した溶液中に
添加し、超音波を付与しながら撹拌することにより分散
させた蛍光体の水分散液及び低分子量ポリプロピレン
（数平均分子量＝３２００）を界面活性剤により熱を加
えながら固形分濃度が３０重量％となるように水中に乳
化させて低分子量ポリプロピレン乳化分散液を予め調製
した。上記蛍光体の水分散液に低分子量ポリプロピレン
乳化分散液６０ｇを混合し、更に、スチレンモノマー２
２０ｇ、ｎ−ブチルアクリレートモノマー４０ｇ、メタ
クリル酸モノマー１２ｇ及び連鎖移動剤としてｔ−ドデ
シルメルカプタン５．４ｇ、脱気済み純水２０００ｍｌ
を追加した後に、窒素気流下にて撹拌を行いながら７０
℃にて３時間保持し乳化重合を行った。得られた蛍光体
含有樹脂微粒子の分散液１０００ｍｌに対して水酸化ナ
トリウムを加えてｐＨ＝７．０に調整した後に、２．７
ｍｏｌ％塩化カリウム水溶液を２７０ｍｌ添加し、さら
にイソプロピルアルコール１６０ｍｌ及びエチレンオキ
サイド部分の平均重合度が１０であるポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテル９．０ｇを純水６７ｍｌに
溶解せしめて添加し、７５℃に保持して６時間撹拌・反
応を行った。得られた反応液を濾過・水洗し、さらに乾
燥・解砕して蛍光粒子を得た。この蛍光粒子に、蛍光粒
子の１％のシリカ微粒子（平均粒径１２ｎｍ、疎水化度
６０）を加え、ヘンシェルミキサーで混合し、蛍光トナ
ー３−１を作製した。

【００８３】（蛍光トナー３−２〜３−４）蛍光体Ａに
代え、比較蛍光体１〜３を用いた以外は蛍光トナー３−
１と同様にして蛍光トナー３−２、３−３、３−４を作
製した。

【００８４】〈重合法による色補正トナーの作製〉 （色補正トナー４−１）蛍光トナー３−１の作製におい
て、蛍光体Ａと共に、蛍光体Ａの３３倍量のＣｙａｎ顔
料１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）
を用いた以外は蛍光トナー３−１と同様にして色補正ト
ナー４−１を作製した。 （色補正トナー４−２〜４−４）蛍光体Ａに代え、比較
蛍光体１〜３を用いた以外は色補正トナー４−１と同様
にして色補正トナー４−２、４−３、４−４を作製し
た。

【００８５】〈キャリアの製造〉スチレン／メタクリレ
ート＝４／６の共重合体の微粒子４０ｇ及び比重５．
０、重量平均径４５μｍ、１０００エルステッドの外部
磁場を印加したときの飽和磁化が６２ｅｍｕ／ｇのＣｕ
−Ｚｎフェライト粒子１９６０ｇを高速撹拌型混合機に
投入し、品温３０℃で１５分間混合した後、品温をお１
０５℃に設定し、機械的に衝撃力を３０分間繰り返し、
冷却しキャリアを作成した。

【００８６】〈現像剤の作成〉上記キャリア２１４ｇ
と、１６ｇの蛍光トナー１−１〜１−４、３−１〜３−
４、色補正トナー２−１〜２−４、４−１〜４−４とを
Ｖ型混合機を用いて２０分間混合し、現像剤を作成し
た。得られた現像剤を用いて以下の評価をした。

【００８７】《評価》 〈蛍光トナー１−１〜１−４、３−１〜３−４〉蛍光ト
ナー１−１、３−１を用いて作成した現像剤をカラーレ
ーザープリンターＫＬ−２０１０（コニカ株式会社製）
にのせて、コニカ普通紙コピー用ペーパー（中性紙）に
フォントサイズ４４の文字をプリントしたところ、３６
５ｎｍ〜４３０ｎｍの励起光により、５０１ｎｍの緑の
発光で読み取ることができた。その他の蛍光トナー１−
２〜１−４、３−２〜３−４について、同様にして評価
したところ、蛍光トナー１−２、３−２を用いた現像剤
ではやや現像されないところがあり、蛍光トナー１−
３、３−３及び１−４、３−４を用いた現像剤では蛍光
体を含んだ粒子と含まない粒子のむらが大きく、蛍光体
を含んだトナーの比重が大きすぎて、うまく現像されな
かった。

【００８８】〈色補正トナー２−１〜２−４、４−１〜
４−４〉色補正トナー２−１、４−１を用いて作成した
現像剤をカラーレーザープリンターＫＬ−２０１０（コ
ニカ株式会社製）にのせて、コニカ普通紙コピー用ペー
パー（中性紙）にフォントサイズ４４の文字をプリント
したところ、３波長蛍光下で彩度の高いシアン色を読み
とることができた。その他の色補正トナー２−２〜２−
４、４−２〜４−４について、同様にして評価したとこ
ろ、色補正トナー２−２、４−２を用いた現像剤ではや
や現像されないところがあり、色補正トナー２−３、４
−３及び２−４、４−４を用いた現像剤では色補正され
たトナーとされないトナーのむらが生じ、さらに、１次
粒子である蛍光体が大きいため、蛍光体を含んだトナー
と、含まないトナーの比重が違いすぎてうまく現像され
なかった。色補正トナー２−１〜２−４、４−１〜４−
４について、目視評価の結果及びＬ^*ａ^*ｂ^*空間でのシ
アン方向への移動度を表４に示す。

【００８９】

【表４】 表４から明らかなように、本発明のトナーは、明るく鮮
やかな発色及び画像を得ることができる。

【００９０】実施例５ ＜蛍光体微粒子分散液の作成＞実施例１で作成した蛍光
体１−１〜１−４を固形分濃度として３重量％となるよ
うにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５％水溶液
に混合し、その混合物を適度に撹拌して蛍光体固体微粒
子分散液１０−１〜１０−４を得た。得られた蛍光体固
体微粒子分散液１０−１〜１０−４について、下記によ
り分散安定性を評価した。

【００９１】＜分散安定性の評価＞攪拌調製したあ蛍光
体固体微粒子分散物を２００ｃｃのビーカーに採取し、
採取直後、３０分後、６０分後にビーカー中の分散液の
上から５ｍｍの部分の分散液をサンプリングし、その発
光強度を測定した。得られた測定値から、採取直後にサ
ンプリングして得られた分散液の発光強度を１００％と
する３０分後、６０分後の発光強度を算出し、得られた
結果を表５に示す。

【００９２】

【表５】 表５から明らかなように、本発明の蛍光体固体微粒子分
散液１０−２〜１０−４は、６０分後でも最初の９５％
以上の発光強度を有しているのに対し、比較の蛍光体固
体微粒子分散物１０−１は７６％しか有しておらず、経
時での沈降性がかなり劣ることがわかる。

【００９３】実施例６ 〈蛍光体サスペンジョンの作製〉実施例１及び２で作製
した蛍光体１−１、２−１、２−３と、ＣａＯとＢａＯ
とＢ₂Ｏ₃とＣａ₂Ｐ₂Ｏ₇を主成分とする低融点ガラス
と、エチルセルロースと、酢酸ブチルとを、重量割合が
１００：１：５：１００になるよう秤量した。その後、
これらを容量１リットルのビーカーに投入した。ビーカ
ーに投入した溶液状の混合物を、金属製の薬さじを用い
て充分かき混ぜてエチルセルロースを完全に酢酸ブチル
に溶かし、蛍光体を含有する本発明にかかる蛍光体サス
ペンジョンを作製した。上記蛍光体サスペンジョン４０
０ｍｌをビーカーに入れ十分かき混ぜた後、直ちに、蛍
光体サスペンジョンの液面に垂直になるようにガラス基
板を投入し、ガラス基板のほぼ全面が蛍光体サスペンジ
ョンに浸るようにし、すぐさま、蛍光体サスペンジョン
の液面に垂直になる向きを保ったまま、ガラス基板を蛍
光体サスペンジョンの液面から引き上げ、ガラス基板に
蛍光体サスペンジョンを付着させた。その後、蛍光体サ
スペンジョンが付着したガラス基板を大気中に吊り下
げ、蛍光体サスペンジョンが含有する酢酸ブチルを自然
乾燥させた。蛍光膜の膜厚むらを極力低減するために、
ガラス基板を上下逆にして、上記と同様の作業を繰り返
した。

【００９４】次いで、ガラス基板の蛍光体サスペンジョ
ンが含有する酢酸ブチルを十分揮発させた後、電気炉を
用いて大気中で６００℃に加熱した。加熱によってエチ
ルセルロースが燃焼してガス蒸発するとともに、低融点
ガラスが融解して、蛍光ランプに適する粒径５μｍだけ
のＢａ_0.9Ｅｕ_0.1ＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇ユーロピウム付活蛍光
体と極微量の低融点ガラス成分とからなる蛍光膜を有す
るガラス基板を作製した。蛍光膜に、波長１４７ｎｍの
紫外線を照射して、発光した蛍光膜の中の直径３ｍｍの
円内の平均輝度を輝度計で測定した。輝度の測定箇所は
１０箇所として、その平均輝度と輝度のばらつきを表す
変動係数を算出した。得られた結果を表６に示す。

【００９５】

【表６】 表６に示された結果は、本発明にかかる蛍光体を用いて
作製したＰＤＰ用蛍光パネルにおいて、輝度向上と輝度
のムラを低減できることを示している。

【００９６】実施例７ 実施例１及び２で作製した蛍光体１−１、２−１、２−
３を用いて、図１に示した構造を有するエレクトロルミ
ネッセンス装置を作成し、正弦波交流電圧（６００Ｈ
ｚ）を印加して輝度を測定した。得られた結果を表７に
示す。

【００９７】

【表７】 表７の結果から、エレクトロルミネッセンス装置におい
て、本発明に係る蛍光体を用いることにより輝度の向上
ができることがわかる。

【００９８】実施例８ 実施例１及び２で作製した蛍光体１−１、２−１、２−
３を用いて蛍光体フィルムを作成した。該蛍光体フィル
ムに液晶を用いたシャッタを通して波長１４７ｎｍの紫
外線を照射して、発光した蛍光フィルムの中の直径３ｍ
ｍの円内の平均輝度を輝度計で測定した。得られた結果
を、蛍光体１−１を用いて作製した蛍光体フィルムの平
均輝度を１００とする相対値で表８に示す。なお、表８
には蛍光体１−１、２−１、２−３の平均粒径及び蛍光
体２−１、２−３の粒径分布を示した。

【００９９】

【表８】 表８の結果から、蛍光体２−１、２−３を用いて作製し
た蛍光体フィルムは優れた輝度を有しており、能動発光
液晶用蛍光体フィルムとして優れていることがわかる。

【０１００】実施例９ ＲＣ原紙上に蛍光体Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ（励起波長２５４ｎ
ｍ、発光波長６１０ｎｍ）を含む塗料を用い筆で猫の絵
を描き、その上に蛍光体Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ^{2+0. 1}（ピ
ーク励起波長４０５ｎｍ、発光波長５０１ｎｍ）（実施
例１に記載の蛍光体１−１）を含む塗料を用い筆で犬の
絵を描いた。上記猫の絵と犬の絵を描いたＲＣ原紙を、
２５４ｎｍ光源で照射した場合、赤い猫の絵が観察でき
た。また、３６５ｎｍ光源を照射した場合、緑の犬の絵
が観察できた。

【０１０１】実施例１０ インクジェット用コート紙上に蛍光体Ｙ₂Ｏ₃：Ｅｕ（励
起波長２５４ｎｍ、発光波長６１０ｎｍ、平均粒径０．
３μｍ）を含むインクジェット用蛍光体インクを用いて
猫の絵をインクジェット記録した。次いで、蛍光体Ｂａ
₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ ²⁺ _0.1（ピーク励起波長４０５ｎｍ、発
光波長５０１ｎｍ）（実施例１に記載の蛍光体１−１）
を含インクジェット用蛍光体インクを用いて筆で犬の絵
をインクジェット記録した。上記猫の絵と犬の絵をイン
クジェット記録したインクジェット用コート紙を、２５
４ｎｍ光源で照射した場合、赤い猫の絵が観察できた。
また、３６５ｎｍ光源を照射した場合、緑の犬の絵が観
察できた。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の無機蛍光は、発光効率が高く、
優れた発光輝度を有している。また、インクジエットプ
リンター用インク、レーザープリンター用トナーは、優
れた色純度が得られ、輝きを有する画像を得ることがで
きる。本発明のインクジエットプリンター用インク、レ
ーザープリンター用トナーは、発光むらがなく、発光効
率が高く、優れた発光輝度を有している。本発明の画像
表示方法によれば、２以上の異なる画像を表示すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】プラズマディスプレイの１例を説明する説明図
である。

【図２】エレクトロルミネッセンス装置の１例を説明す
る説明図である。

【図３】能動発光液晶装置の１例を説明する説明図であ
る。

【図４】Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ _0.1の合成フローを示す
図である。

【符号の説明】

１：背面基板 ２：隔壁 ３：データ電極 ４：蛍光層 ５：保護層 ６：透明誘電体層 ７：バス電極 ８：透明電極 ９：前面基板 １１：ガラス基板 １２：金属電極 １３：絶縁膜 １４：ＵＶ発光ＥＬ膜 １５：絶縁膜 １６：透明電極 １７：蛍光体 ３１：ガラス基板 ３２：ブラックマトリックス ３３、３４、３５：蛍光体 ３６：保護膜 ３７：液晶シャッター ３８：保護膜

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 11/78 ＣＰＢ Ｃ０９Ｋ 11/78 ＣＰＢ ４Ｊ０３９ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６８ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６８ ５Ｃ０４０ Ｇ０９Ｆ 9/30 ３６５ Ｇ０９Ｆ 9/30 ３６５Ｚ ５Ｃ０９４ 9/313 9/313 Ｚ ５Ｃ０９６ 13/20 13/20 Ｄ Ｈ０１Ｊ 11/02 Ｈ０１Ｊ 11/02 Ｂ Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｚ // Ｇ０２Ｆ 1/13357 Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５３０ (72)発明者 大原 徳子 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 福井 俊巳 京都市下京区中堂寺南町17 株式会社関西 新技術研究所内 (72)発明者 羽山 秀和 京都市下京区中堂寺南町17 株式会社関西 新技術研究所内 (72)発明者 渕上 智子 京都市下京区中堂寺南町17 株式会社関西 新技術研究所内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 CB10 EA05 2H086 BA01 BA59 BA60 2H091 FA41Z LA15 LA30 3K007 AB02 DA05 DC00 EA02 EB00 4H001 CA01 CA02 XA08 XA14 XA39 XA56 YA63 4J039 BA06 BA13 BA18 BA19 BA21 BA30 BA31 BA32 BA39 BC07 BC59 CA06 CA07 EA15 EA16 EA20 EA28 GA24 5C040 GG09 5C094 AA10 BA29 BA31 BA32 BA43 CA19 CA24 DA14 DA15 EA05 EB02 FB12 FB15 5C096 AA02 BA04 CA03 CC02 CC36 EA03 (54)【発明の名称】 無機蛍光体、無機蛍光体分散物並びにインクジエットプリンター用インク、レーザープリンター 用トナー、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンス装置、能動発光液晶装置及び画像 表示方法

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒径１．０μｍ以下の粒子が重量で全粒
   子の３０％以上を占めることを特徴とする無機蛍光体。
2. 【請求項２】 粒径０．８μｍ以下の粒子が重量で全粒
   子の３０％以上を占めることを特徴とする無機蛍光体。
3. 【請求項３】 粒径分布の変動係数が１００％以下であ
   ることを特徴とする無機蛍光体。
4. 【請求項４】 平均粒径１．０μｍ以下の無機蛍光体を
   含むことを特徴とする無機蛍光体分散物。
5. 【請求項５】 無機蛍光体を含むことを特徴とするイン
   クジエットプリンター用インク。
6. 【請求項６】 無機蛍光体を含むことを特徴とするレー
   ザープリンター用トナー。
7. 【請求項７】 発光体として、平均粒径１．０μｍ以下
   である無機蛍光体が用いられていること特徴とするプラ
   ズマディスプレイ。
8. 【請求項８】 発光体として、平均粒径１．０μｍ以下
   である無機蛍光体が用いられていること特徴とするエレ
   クトロルミネッセンス装置。
9. 【請求項９】 発光体として、平均粒径１．０μｍ以下
   である無機蛍光体が用いられていること特徴とする能動
   発光液晶装置。
10. 【請求項１０】 励起波長が異なる２以上の蛍光体をそ
    れぞれ用いて同一の場所に描いた画像を、励起光を切り
    替えて照射することによって、同一の場所で２種以上の
    表示を可能にした画像表示方法であって、各蛍光体とし
    て、各蛍光体の励起波長での輝度を１００としたとき、
    他の蛍光体の励起波長での輝度が２０以下である蛍光体
    を用いたことを特徴とする画像表示方法。