JP2000026855A - 蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 - Google Patents
蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子Info
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- JP2000026855A JP2000026855A JP10191133A JP19113398A JP2000026855A JP 2000026855 A JP2000026855 A JP 2000026855A JP 10191133 A JP10191133 A JP 10191133A JP 19113398 A JP19113398 A JP 19113398A JP 2000026855 A JP2000026855 A JP 2000026855A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 真空紫外線励起発光素子の成膜工程における
発光輝度の劣化の少ない青色発光アルミン酸塩蛍光体ぺ
一スト組成物、及び青色発光成分の揮度を改善した真空
紫外線励起発光素子を提供しようとするものである。 【解決手段】 Ｂａ、Ｓｒ及びＣａの群より選択され
た少なくとも１種のアルカリ土類金属元素、Ｅｕ元
素、Ｍｇ、Ｚｎ及びＭｎの群より選択された少なくと
も１種の元素、並びに、Ａｌ元素を含有するアルミン
酸塩蛍光体と、ＥｕＡｌＯ3 との混合物をバインダー樹
脂中に分散してなることを特徴とする蛍光体ぺ一スト組
成物、及び、これを用いて形成した蛍光膜を備えた真空
紫外線励起発光素子である。
発光輝度の劣化の少ない青色発光アルミン酸塩蛍光体ぺ
一スト組成物、及び青色発光成分の揮度を改善した真空
紫外線励起発光素子を提供しようとするものである。 【解決手段】 Ｂａ、Ｓｒ及びＣａの群より選択され
た少なくとも１種のアルカリ土類金属元素、Ｅｕ元
素、Ｍｇ、Ｚｎ及びＭｎの群より選択された少なくと
も１種の元素、並びに、Ａｌ元素を含有するアルミン
酸塩蛍光体と、ＥｕＡｌＯ3 との混合物をバインダー樹
脂中に分散してなることを特徴とする蛍光体ぺ一スト組
成物、及び、これを用いて形成した蛍光膜を備えた真空
紫外線励起発光素子である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、波長が２００ｎｍ
以下の真空紫外線で励起され、青色に発光するアルミン
酸塩蛍光体を含有する蛍光体ペースト組成物、及びこれ
を用いて形成された蛍光膜を備えた真空紫外線励起発光
素子に関する。
以下の真空紫外線で励起され、青色に発光するアルミン
酸塩蛍光体を含有する蛍光体ペースト組成物、及びこれ
を用いて形成された蛍光膜を備えた真空紫外線励起発光
素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、Ａｒ、Ｘｅ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ｘｅ−
Ｎｅ等の希ガスを、ガラスなどの外囲器に封入し、その
希ガスの放電によって放射される真空紫外線により、外
囲器内部又は外部の蛍光膜を励起して発光させる真空紫
外線励起発光素子の開発が盛んに行われている。
Ｎｅ等の希ガスを、ガラスなどの外囲器に封入し、その
希ガスの放電によって放射される真空紫外線により、外
囲器内部又は外部の蛍光膜を励起して発光させる真空紫
外線励起発光素子の開発が盛んに行われている。
【０００３】その一例がスキャナーの読み取り用光源等
に使われる細管ランプである。ランプ用の細管には、Ｘ
ｅ、Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封入されており、その管の
内面には、真空紫外線により励起されて発光する蛍光体
からなる蛍光膜が形成されている。例えば、管の両端に
設けた電極から電気エネルギーを印加すると、セル内に
希ガス放電が発生し、真空紫外線が放射される。この真
空紫外線により蛍光体が励起されて可視光を発する。
に使われる細管ランプである。ランプ用の細管には、Ｘ
ｅ、Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封入されており、その管の
内面には、真空紫外線により励起されて発光する蛍光体
からなる蛍光膜が形成されている。例えば、管の両端に
設けた電極から電気エネルギーを印加すると、セル内に
希ガス放電が発生し、真空紫外線が放射される。この真
空紫外線により蛍光体が励起されて可視光を発する。
【０００４】真空紫外線励起発光素子用の蛍光体として
は赤、青、緑に発光する単色の蛍光体と、それぞれの単
色を発光する３色の蛍光体を混合したものがある。赤色
蛍光体として、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕ、緑色蛍光体
としては、ＬａＰＯ4 ：Ｃｅ，Ｔｂ、青色蛍光体として
は、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡ
ｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎ等が使用されている。
は赤、青、緑に発光する単色の蛍光体と、それぞれの単
色を発光する３色の蛍光体を混合したものがある。赤色
蛍光体として、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕ、緑色蛍光体
としては、ＬａＰＯ4 ：Ｃｅ，Ｔｂ、青色蛍光体として
は、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡ
ｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎ等が使用されている。
【０００５】真空紫外線励起発光素子の他の例として、
プラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」という）
がある。ＰＤＰは原理的には、上記の真空紫外線励起の
細管ランプを小さくし、異なる３色のランプをマトリッ
クス状に並べたものと考えることができる。つまり、狭
い放電空間（以下「セル」という）がマトリックス状に
配置されたものである。各セルには電極が設けられ、各
セルの内側又は外側に蛍光体を塗布することによって蛍
光膜が形成されており、各セル内にはＸｅ，Ｘｅ−Ｎｅ
等の希ガスが封入されている。
プラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」という）
がある。ＰＤＰは原理的には、上記の真空紫外線励起の
細管ランプを小さくし、異なる３色のランプをマトリッ
クス状に並べたものと考えることができる。つまり、狭
い放電空間（以下「セル」という）がマトリックス状に
配置されたものである。各セルには電極が設けられ、各
セルの内側又は外側に蛍光体を塗布することによって蛍
光膜が形成されており、各セル内にはＸｅ，Ｘｅ−Ｎｅ
等の希ガスが封入されている。
【０００６】上記セルは、電極から電気エネルギーを印
加すると、セル内に希ガス放電が発生し、真空紫外線が
放射される。この真空紫外線により蛍光体が励起され、
可視光を発し、この発光によって画像が表示される。フ
ルカラーＰＤＰの場合、真空紫外線により赤、青、緑に
発光する蛍光体をマトリックス状に塗り分けることによ
り、フルカラーの表示を行うことができる。この場合、
赤色蛍光体としては、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕ、緑色
蛍光体としては、Ｚｎ2 ＳｉＯ4 ：Ｍｎ、青色蛍光体と
しては、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ等が使用されてい
る。（工業調査会発行、「電子材料誌」１９９７年１２
月号参照）
加すると、セル内に希ガス放電が発生し、真空紫外線が
放射される。この真空紫外線により蛍光体が励起され、
可視光を発し、この発光によって画像が表示される。フ
ルカラーＰＤＰの場合、真空紫外線により赤、青、緑に
発光する蛍光体をマトリックス状に塗り分けることによ
り、フルカラーの表示を行うことができる。この場合、
赤色蛍光体としては、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕ、緑色
蛍光体としては、Ｚｎ2 ＳｉＯ4 ：Ｍｎ、青色蛍光体と
しては、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ等が使用されてい
る。（工業調査会発行、「電子材料誌」１９９７年１２
月号参照）
【０００７】細管ランプもＰＤＰも蛍光体を塗布して蛍
光膜を形成するときには、蛍光体をバインダー樹脂に分
散させた蛍光体ペーストを使用する。細管ランプは、通
常蛍光体とニトロセルロースなどの樹脂を酢酸ブチルな
どの溶媒を用いて混合し、蛍光体ペーストとしてガラス
管の内面に塗布し、乾燥した後、焼成することによりガ
ラス管の内面に蛍光体塗布膜を形成する。
光膜を形成するときには、蛍光体をバインダー樹脂に分
散させた蛍光体ペーストを使用する。細管ランプは、通
常蛍光体とニトロセルロースなどの樹脂を酢酸ブチルな
どの溶媒を用いて混合し、蛍光体ペーストとしてガラス
管の内面に塗布し、乾燥した後、焼成することによりガ
ラス管の内面に蛍光体塗布膜を形成する。
【０００８】また、ＰＤＰは、蛍光体とエチルセルロー
スなどの樹脂とブチルカルビトールなどの溶媒を混合し
て蛍光体ペーストを作製し、これをスクリーン印刷法に
よりＰＤＰの内面に塗布して乾燥した後、焼成すること
によりＰＤＰセル内に蛍光体塗布膜を形成するのが一般
的である。また、フィルム上に感光性樹脂を含有する蛍
光体ペースト組成物を塗布、乾燥し、ＰＤＰの内面に貼
付した後、所定のパターンに露光、現像して必要部分を
残し、焼成することにより、ＰＤＰセル内に蛍光膜を形
成する方法も提案されている。この方法も蛍光体ペース
ト組成物を塗布し、乾燥、焼成を行う点では他の方法と
変わりはない。
スなどの樹脂とブチルカルビトールなどの溶媒を混合し
て蛍光体ペーストを作製し、これをスクリーン印刷法に
よりＰＤＰの内面に塗布して乾燥した後、焼成すること
によりＰＤＰセル内に蛍光体塗布膜を形成するのが一般
的である。また、フィルム上に感光性樹脂を含有する蛍
光体ペースト組成物を塗布、乾燥し、ＰＤＰの内面に貼
付した後、所定のパターンに露光、現像して必要部分を
残し、焼成することにより、ＰＤＰセル内に蛍光膜を形
成する方法も提案されている。この方法も蛍光体ペース
ト組成物を塗布し、乾燥、焼成を行う点では他の方法と
変わりはない。
【０００９】このような真空紫外線励起発光素子の製造
過程においては、蛍光膜を形成するときに、蛍光体ペー
ストを塗布、乾燥、焼成することが必須となっている。
この焼成工程において蛍光体が劣化することがしばしば
問題となっていた。特に、青色蛍光体のＢａＭｇＡｌ10
Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍ
ｎ等のＥｕを付活剤としたアルミン酸塩蛍光体の劣化が
顕著であり、高輝度の青色蛍光体を用いて素子化して
も、得られた真空紫外線励起発光素子の青色発光成分の
発光輝度の低下を避けることができなかった。このた
め、焼成工程時の劣化の少ない青色蛍光体用ペースト組
成物の開発が望まれていた。
過程においては、蛍光膜を形成するときに、蛍光体ペー
ストを塗布、乾燥、焼成することが必須となっている。
この焼成工程において蛍光体が劣化することがしばしば
問題となっていた。特に、青色蛍光体のＢａＭｇＡｌ10
Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍ
ｎ等のＥｕを付活剤としたアルミン酸塩蛍光体の劣化が
顕著であり、高輝度の青色蛍光体を用いて素子化して
も、得られた真空紫外線励起発光素子の青色発光成分の
発光輝度の低下を避けることができなかった。このた
め、焼成工程時の劣化の少ない青色蛍光体用ペースト組
成物の開発が望まれていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解消し、真空紫外線励起発光素子の成膜工程におけ
る発光輝度の劣化の少ない青色発光アルミン酸塩蛍光体
ぺ一スト組成物、及び青色発光成分の輝度を改善した真
空紫外線励起発光素子を提供しようとするものである。
点を解消し、真空紫外線励起発光素子の成膜工程におけ
る発光輝度の劣化の少ない青色発光アルミン酸塩蛍光体
ぺ一スト組成物、及び青色発光成分の輝度を改善した真
空紫外線励起発光素子を提供しようとするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ＢａＭｇ
Ａｌ10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅ
ｕ，Ｍｎ等のＥｕを付活剤とするアルミン酸塩蛍光体を
含む蛍光体ペースト組成物について種々検討したとこ
ろ、上記蛍光体ペースト組成物に発光機能を有しないＥ
ｕＡｌＯ3 を混在させることにより、焼成工程における
蛍光体の劣化を大幅に抑制することができ、このペース
トを用いて蛍光膜を形成した真空紫外線励起発光素子
は、輝度劣化が少なく、蛍光体の有する高輝度の青色発
光が維持されることを見出し、本発明を完成することが
できた。本発明の構成は以下のとおりである。
Ａｌ10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅ
ｕ，Ｍｎ等のＥｕを付活剤とするアルミン酸塩蛍光体を
含む蛍光体ペースト組成物について種々検討したとこ
ろ、上記蛍光体ペースト組成物に発光機能を有しないＥ
ｕＡｌＯ3 を混在させることにより、焼成工程における
蛍光体の劣化を大幅に抑制することができ、このペース
トを用いて蛍光膜を形成した真空紫外線励起発光素子
は、輝度劣化が少なく、蛍光体の有する高輝度の青色発
光が維持されることを見出し、本発明を完成することが
できた。本発明の構成は以下のとおりである。
【００１２】(1) Ｂａ、Ｓｒ及びＣａの群より選択さ
れた少なくとも１種のアルカリ土類金属元素、Ｅｕ元
素、Ｍｇ、Ｚｎ及びＭｎの群より選択された少なくと
も１種の元素、並びにＡｌ元素を含有するアルミン酸
塩蛍光体と、ＥｕＡｌＯ3 との混合物をバインダー樹脂
中に分散してなることを特徴とする蛍光体ぺ一スト組成
物。
れた少なくとも１種のアルカリ土類金属元素、Ｅｕ元
素、Ｍｇ、Ｚｎ及びＭｎの群より選択された少なくと
も１種の元素、並びにＡｌ元素を含有するアルミン酸
塩蛍光体と、ＥｕＡｌＯ3 との混合物をバインダー樹脂
中に分散してなることを特徴とする蛍光体ぺ一スト組成
物。
【００１３】(2) 上記アルミン酸塩蛍光体が、下記一般
式で表されることを特徴とする上記(1) 記載の蛍光体ペ
ースト組成物。 （Ｍ1 1-xＥｕx ）Ｏ・ａ（Ｍ2 1-y, Ｍｎy ）Ｏ・（５．
５−０．５ａ）Ａｌ2 Ｏ3 （但し、上記式中、Ｍ1 はＢａ，Ｓｒ及びＣａからなる
群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元
素を表し、Ｍ2 はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ａ、ｘ及
びｙはそれぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜１、及び０≦ｙ＜
１ なる条件を満たす数である）
式で表されることを特徴とする上記(1) 記載の蛍光体ペ
ースト組成物。 （Ｍ1 1-xＥｕx ）Ｏ・ａ（Ｍ2 1-y, Ｍｎy ）Ｏ・（５．
５−０．５ａ）Ａｌ2 Ｏ3 （但し、上記式中、Ｍ1 はＢａ，Ｓｒ及びＣａからなる
群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元
素を表し、Ｍ2 はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ａ、ｘ及
びｙはそれぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜１、及び０≦ｙ＜
１ なる条件を満たす数である）
【００１４】(3) 上記一般式において、ａ、ｘ及びｙが
それぞれ０＜ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦
ｙ≦０．２なる条件を満たす数であることを特徴とする
上記(2) 記載の蛍光体ペースト組成物。 (4) 上記一般式において、ａ、ｘ及びｙがそれぞれ１≦
ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦ｙ≦０．２な
る条件を満たす数であることを特徴とする上記(2) 記載
の蛍光体ペースト組成物。 (5) 上記一般式において、ａ、ｘ及びｙがそれぞれ１≦
ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及びｙ＝０なる条件を
満たす数であることを特徴とする上記(2) 記載の蛍光体
ペースト組成物。
それぞれ０＜ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦
ｙ≦０．２なる条件を満たす数であることを特徴とする
上記(2) 記載の蛍光体ペースト組成物。 (4) 上記一般式において、ａ、ｘ及びｙがそれぞれ１≦
ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦ｙ≦０．２な
る条件を満たす数であることを特徴とする上記(2) 記載
の蛍光体ペースト組成物。 (5) 上記一般式において、ａ、ｘ及びｙがそれぞれ１≦
ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及びｙ＝０なる条件を
満たす数であることを特徴とする上記(2) 記載の蛍光体
ペースト組成物。
【００１５】(6) 上記混合物にＣｕＫα１特性Ｘ線を入
射させたときに得られる粉末Ｘ線回折パターンのうち、
上記アルミン酸塩蛍光体結晶に固有の回折指数１０７の
強度に対する上記ＥｕＡｌＯ3 結晶に固有の回折指数２
００の強度の比が０．００５〜０．３０の範囲、好まし
くは０．０１〜０．２０の範囲にあることを特徴とする
上記(1) 〜(5) のいずれか１つに記載の蛍光体ペースト
組成物。 (7) 上記ペースト組成物中の上記混合物の含有率が５〜
６０重量％、好ましくは１０〜４５重量％であることを
特徴とする上記(1) 〜(6) のいずれか１つに記載の蛍光
体ペースト組成物。
射させたときに得られる粉末Ｘ線回折パターンのうち、
上記アルミン酸塩蛍光体結晶に固有の回折指数１０７の
強度に対する上記ＥｕＡｌＯ3 結晶に固有の回折指数２
００の強度の比が０．００５〜０．３０の範囲、好まし
くは０．０１〜０．２０の範囲にあることを特徴とする
上記(1) 〜(5) のいずれか１つに記載の蛍光体ペースト
組成物。 (7) 上記ペースト組成物中の上記混合物の含有率が５〜
６０重量％、好ましくは１０〜４５重量％であることを
特徴とする上記(1) 〜(6) のいずれか１つに記載の蛍光
体ペースト組成物。
【００１６】(8) 上記バインダー樹脂が、エチルセルロ
ース、ニトロセルロース、ポリエチレンオキサイド及び
アクリル樹脂の群から選択される１種以上の樹脂である
ことを特徴とする上記(1) 〜(7) のいずれか１つに記載
の蛍光体ペースト組成物。 (9) 上記バインダー樹脂を溶解する溶媒として、水、酢
酸ブチル、ブチルカルビトール及びテルピオネールの群
から選択された１種以上のものを含有することを特徴と
する上記(1) 〜(8) のいずれか１つに記載の蛍光体ペー
スト組成物。
ース、ニトロセルロース、ポリエチレンオキサイド及び
アクリル樹脂の群から選択される１種以上の樹脂である
ことを特徴とする上記(1) 〜(7) のいずれか１つに記載
の蛍光体ペースト組成物。 (9) 上記バインダー樹脂を溶解する溶媒として、水、酢
酸ブチル、ブチルカルビトール及びテルピオネールの群
から選択された１種以上のものを含有することを特徴と
する上記(1) 〜(8) のいずれか１つに記載の蛍光体ペー
スト組成物。
【００１７】(10)蛍光膜を有する真空外囲器内に希ガス
を封入し、該希ガスの放電によって放射される真空紫外
線で上記蛍光膜を励起して発光させる真空紫外線励起発
光素子において、上記蛍光膜が、上記(1) 〜(9) のいず
れか１つに記載の混合物を含有することを特徴とする真
空紫外線励起発光素子。
を封入し、該希ガスの放電によって放射される真空紫外
線で上記蛍光膜を励起して発光させる真空紫外線励起発
光素子において、上記蛍光膜が、上記(1) 〜(9) のいず
れか１つに記載の混合物を含有することを特徴とする真
空紫外線励起発光素子。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明は、その理由は定かではな
いが、Ｅｕ付活アルミン酸塩蛍光体を含有する蛍光体ペ
ースト組成物において、発光に寄与しないＥｕＡｌＯ3
を混在させることによって、蛍光体ペースト組成物を用
いて蛍光膜を形成するときの、蛍光膜化工程での輝度劣
化が抑制されることを見出し、本発明を完成させた。
いが、Ｅｕ付活アルミン酸塩蛍光体を含有する蛍光体ペ
ースト組成物において、発光に寄与しないＥｕＡｌＯ3
を混在させることによって、蛍光体ペースト組成物を用
いて蛍光膜を形成するときの、蛍光膜化工程での輝度劣
化が抑制されることを見出し、本発明を完成させた。
【００１９】本発明の蛍光体ぺ一スト組成物は、Ｂａ、
Ｓｒ及びＣａからなる群より選択される少なくとも１種
のアルカリ土類元素と、付活剤であるＥｕ元素と、Ｍｇ
及び／又ばＺｎ元素と、Ａｌ元素とを含むＥｕ付活アル
ミン酸塩蛍光体に対して、ＥｕＡｌＯ3 粉体を所定量混
在させ、これにバインダー樹脂と、粘度調整用の溶媒を
添加し、十分に混練して蛍光体ぺースト組成物を得る。
Ｓｒ及びＣａからなる群より選択される少なくとも１種
のアルカリ土類元素と、付活剤であるＥｕ元素と、Ｍｇ
及び／又ばＺｎ元素と、Ａｌ元素とを含むＥｕ付活アル
ミン酸塩蛍光体に対して、ＥｕＡｌＯ3 粉体を所定量混
在させ、これにバインダー樹脂と、粘度調整用の溶媒を
添加し、十分に混練して蛍光体ぺースト組成物を得る。
【００２０】本発明のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体に
は、ＭｇやＺｎ以外にＭｎを添加してもよい。これらの
蛍光体としては、発光輝度を考慮すると下記の一般式で
表されるＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体が好ましい。 （Ｍ1 1-xＥｕx ）Ｏ・ａ（Ｍ2 1-y, Ｍｎy ）Ｏ・（５．
５−０．５ａ）Ａｌ2 Ｏ3 （但し、上記式中、Ｍ1 はＢａ，Ｓｒ及びＣａからなる
群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元
素を表し、Ｍ2 はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ａ、ｘ及
びｙは、それぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜１、及び０≦ｙ
＜１なる条件、好ましくは０＜ａ≦２、０．０５≦ｘ≦
０．５、及び０≦ｙ≦０．２なる条件、より好ましくは
１≦ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦ｙ≦０．
２なる条件、より一層好ましくは１≦ａ≦２、０．０５
≦ｘ≦０．５、及びｙ＝０なる条件を満たす数を表す）
は、ＭｇやＺｎ以外にＭｎを添加してもよい。これらの
蛍光体としては、発光輝度を考慮すると下記の一般式で
表されるＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体が好ましい。 （Ｍ1 1-xＥｕx ）Ｏ・ａ（Ｍ2 1-y, Ｍｎy ）Ｏ・（５．
５−０．５ａ）Ａｌ2 Ｏ3 （但し、上記式中、Ｍ1 はＢａ，Ｓｒ及びＣａからなる
群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元
素を表し、Ｍ2 はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ａ、ｘ及
びｙは、それぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜１、及び０≦ｙ
＜１なる条件、好ましくは０＜ａ≦２、０．０５≦ｘ≦
０．５、及び０≦ｙ≦０．２なる条件、より好ましくは
１≦ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦ｙ≦０．
２なる条件、より一層好ましくは１≦ａ≦２、０．０５
≦ｘ≦０．５、及びｙ＝０なる条件を満たす数を表す）
【００２１】上記一般式において、ｘは、結晶構造的に
は０から１までの値を取り得るが、十分な発光強度を得
るためには、ｘが０．０５〜０．５の範囲が好ましい。
この範囲を外れると、蛍光体の発光強度が低くなってし
まう。ｙも、結晶構造的には０から１までの値を取り得
るが、十分な発光強度を得るためには、ｙが０．２以下
であることが好ましく、ｙ＝０であってもよい。また、
ａは、蛍光体の粉末Ｘ線回折に基づくリートベルト解析
法によると、１≦ａ≦２のときに特に高輝度の蛍光体と
なる。
は０から１までの値を取り得るが、十分な発光強度を得
るためには、ｘが０．０５〜０．５の範囲が好ましい。
この範囲を外れると、蛍光体の発光強度が低くなってし
まう。ｙも、結晶構造的には０から１までの値を取り得
るが、十分な発光強度を得るためには、ｙが０．２以下
であることが好ましく、ｙ＝０であってもよい。また、
ａは、蛍光体の粉末Ｘ線回折に基づくリートベルト解析
法によると、１≦ａ≦２のときに特に高輝度の蛍光体と
なる。
【００２２】本発明のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体の製
造法は特別なものではない。従来法と同様に、蛍光体を
構成する各金属の炭酸塩、酸化物等の化合物原料を化学
量論的に秤量して十分に混合した後、アルミナ坩堝等の
耐熱容器に充填して還元性雰囲気中で１２００〜１７０
０℃の温度で２〜４０時間かけて１回以上焼成し、得ら
れた焼成物を分散、水洗、乾燥、篩分を行って得る。ま
た、焼成時にフッ化物等のフラックスを使用してもよ
い。本発明で用いるＥｕＡｌＯ3 は、Ｅｕ、Ａｌの炭酸
塩、酸化物等の化合物原料を化学量論的に秤量し、上記
の蛍光体と同様に製造することができる。
造法は特別なものではない。従来法と同様に、蛍光体を
構成する各金属の炭酸塩、酸化物等の化合物原料を化学
量論的に秤量して十分に混合した後、アルミナ坩堝等の
耐熱容器に充填して還元性雰囲気中で１２００〜１７０
０℃の温度で２〜４０時間かけて１回以上焼成し、得ら
れた焼成物を分散、水洗、乾燥、篩分を行って得る。ま
た、焼成時にフッ化物等のフラックスを使用してもよ
い。本発明で用いるＥｕＡｌＯ3 は、Ｅｕ、Ａｌの炭酸
塩、酸化物等の化合物原料を化学量論的に秤量し、上記
の蛍光体と同様に製造することができる。
【００２３】本発明において、Ｅｕ付活アルミン酸塩蛍
光体とＥｕＡｌＯ3 と混合物は、該混合物に対してＣｕ
Ｋα１特性Ｘ線を入射し、得られる粉末Ｘ線回折パター
ンのうち、アルミン酸塩蛍光体結晶に固有の回折指数１
０７の強度に対するＥｕＡｌＯ3 結晶に固有の回折指数
２００の強度の比（以下、この比の値を「α値」とい
う）が０．００５〜０．３０の範囲、好ましくは０．０
１〜０．２０の範囲になるように調製する。α値が０．
００５を下回ると、ペースト焼成時の劣化防止効果が弱
く、一方、０．３０を超えると、ＥｕＡｌＯ3 不純物量
が多くなりすぎて発光輝度が低下する。
光体とＥｕＡｌＯ3 と混合物は、該混合物に対してＣｕ
Ｋα１特性Ｘ線を入射し、得られる粉末Ｘ線回折パター
ンのうち、アルミン酸塩蛍光体結晶に固有の回折指数１
０７の強度に対するＥｕＡｌＯ3 結晶に固有の回折指数
２００の強度の比（以下、この比の値を「α値」とい
う）が０．００５〜０．３０の範囲、好ましくは０．０
１〜０．２０の範囲になるように調製する。α値が０．
００５を下回ると、ペースト焼成時の劣化防止効果が弱
く、一方、０．３０を超えると、ＥｕＡｌＯ3 不純物量
が多くなりすぎて発光輝度が低下する。
【００２４】本発明において、Ｅｕ付活アルミン酸塩蛍
光体とＥｕＡｌＯ3 との混合物を分散させるバインダー
樹脂としては、エチルセルロース、ニトロセルロース、
ポリエチレンオキサイド、アクリル樹脂等を使用するこ
とができる。また、本発明の蛍光体ペースト組成物の粘
度を調整するために、水、酢酸ブチル、ブチルカルバト
ール、テルピオネール等の溶媒を使用することができ
る。
光体とＥｕＡｌＯ3 との混合物を分散させるバインダー
樹脂としては、エチルセルロース、ニトロセルロース、
ポリエチレンオキサイド、アクリル樹脂等を使用するこ
とができる。また、本発明の蛍光体ペースト組成物の粘
度を調整するために、水、酢酸ブチル、ブチルカルバト
ール、テルピオネール等の溶媒を使用することができ
る。
【００２５】本発明の蛍光体ペースト組成物における上
記混合物の混合割合は、溶媒を含む蛍光体ペースト組成
物の全重量に対し、５〜６０重量％の範囲が適当であ
る。この範囲は、所望の膜厚の蛍光膜を得るために、ま
た、得られたペーストの塗布特性を確保するためにも重
要である。なお、上記の混合割合の好ましい範囲は１０
〜４５重量％である。
記混合物の混合割合は、溶媒を含む蛍光体ペースト組成
物の全重量に対し、５〜６０重量％の範囲が適当であ
る。この範囲は、所望の膜厚の蛍光膜を得るために、ま
た、得られたペーストの塗布特性を確保するためにも重
要である。なお、上記の混合割合の好ましい範囲は１０
〜４５重量％である。
【００２６】このようにして得た本発明の蛍光体ペース
ト組成物は、細管ランプ、ＰＤＰを初め、その種類、形
態等の如何に関係なく、蛍光膜形成に際して、所定の形
状の真空外囲器の内側又は外側に塗布し、これを乾燥
し、さらに焼成する工程を必要とする真空紫外線励起発
光素子の製造において、発光輝度の劣化防止に有効であ
る。
ト組成物は、細管ランプ、ＰＤＰを初め、その種類、形
態等の如何に関係なく、蛍光膜形成に際して、所定の形
状の真空外囲器の内側又は外側に塗布し、これを乾燥
し、さらに焼成する工程を必要とする真空紫外線励起発
光素子の製造において、発光輝度の劣化防止に有効であ
る。
【００２７】なお、本発明の蛍光体ペースト組成物によ
る蛍光膜形成時の焼成工程での劣化の程度は次のように
して評価する。即ち、蛍光体ペースト組成物をガラス板
上に１００μｍの厚さで塗布し、１２０℃で３０分乾燥
した後、これを４５０℃で３０分間焼成して蛍光体塗布
膜を得る。この蛍光体塗布膜に１４６ｎｍの真空紫外線
を照射して蛍光体を励起して発光させ、その時の発光色
の色度と、発光輝度を測定する。青色蛍光体の輝度は、
その発光色（色度点のｙ値）に比例して大きく変わるの
で、発光色ｙ値の異なる蛍光体間の発光効率を比較する
簡便な方法として、発光輝度をｙ値で割った値を比較す
ることが一般に行われている。
る蛍光膜形成時の焼成工程での劣化の程度は次のように
して評価する。即ち、蛍光体ペースト組成物をガラス板
上に１００μｍの厚さで塗布し、１２０℃で３０分乾燥
した後、これを４５０℃で３０分間焼成して蛍光体塗布
膜を得る。この蛍光体塗布膜に１４６ｎｍの真空紫外線
を照射して蛍光体を励起して発光させ、その時の発光色
の色度と、発光輝度を測定する。青色蛍光体の輝度は、
その発光色（色度点のｙ値）に比例して大きく変わるの
で、発光色ｙ値の異なる蛍光体間の発光効率を比較する
簡便な方法として、発光輝度をｙ値で割った値を比較す
ることが一般に行われている。
【００２８】そこで、本発明においても、各蛍光体ペー
スト組成物の焼成後の発光輝度をそのｙ値で割った値
（発光効率＝発光輝度／ｙ値）をそれぞれ求め、ＥｕＡ
ｌＯ3を含まないＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体含有ペー
スト組成物の場合の発光効率を１００％とした時の相対
値を求めて評価した。
スト組成物の焼成後の発光輝度をそのｙ値で割った値
（発光効率＝発光輝度／ｙ値）をそれぞれ求め、ＥｕＡ
ｌＯ3を含まないＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体含有ペー
スト組成物の場合の発光効率を１００％とした時の相対
値を求めて評価した。
【００２９】また、本発明の真空紫外線励起発光素子
は、本発明の蛍光体ペースト組成物を用いる以外は、従
来の真空紫外線励起発光素子と同様にして蛍光膜を形成
して製造する。即ち、本発明の蛍光体ペースト組成物を
外囲器の内外に塗布し、乾燥し、焼成して蛍光膜を形成
し、さらに電極を取り付け、内部を排気した後、希ガス
等を封入して完成する。
は、本発明の蛍光体ペースト組成物を用いる以外は、従
来の真空紫外線励起発光素子と同様にして蛍光膜を形成
して製造する。即ち、本発明の蛍光体ペースト組成物を
外囲器の内外に塗布し、乾燥し、焼成して蛍光膜を形成
し、さらに電極を取り付け、内部を排気した後、希ガス
等を封入して完成する。
【００３０】
【実施例】 （比較例） Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体（α値＝０） ３０重量％ ブチルカルビトール １０重量％ ブチルカルビトールアセテート ５３重量％ エチルセルロース ７重量％ 上記ペースト原料を混練して蛍光体ペースト組成物を作
製した。この蛍光体ペーストをガラス板上に１００μｍ
の厚さで塗布し、１２０℃で３０分間乾燥した後、４５
０℃で３０分間焼成して比較例の蛍光膜を得た。得られ
た蛍光膜に１４６ｎｍの真空紫外線を照射して蛍光体を
励起させ発光させて比較例の蛍光膜の発光効率（発光輝
度／色度点のｙ値）を求めこれを１００％として以下の
実施例の発光効率を表記した。なお、上記のＢａ0.9 Ｅ
ｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体のＣｕＫα１線による粉末
Ｘ線回折パターンを調べて、ＥｕＡｌＯ3 に対応する回
折線のないことを確認した。
製した。この蛍光体ペーストをガラス板上に１００μｍ
の厚さで塗布し、１２０℃で３０分間乾燥した後、４５
０℃で３０分間焼成して比較例の蛍光膜を得た。得られ
た蛍光膜に１４６ｎｍの真空紫外線を照射して蛍光体を
励起させ発光させて比較例の蛍光膜の発光効率（発光輝
度／色度点のｙ値）を求めこれを１００％として以下の
実施例の発光効率を表記した。なお、上記のＢａ0.9 Ｅ
ｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体のＣｕＫα１線による粉末
Ｘ線回折パターンを調べて、ＥｕＡｌＯ3 に対応する回
折線のないことを確認した。
【００３１】 （実施例１） Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物 （α値＝０．０６） ３０重量％ ブチルカルビトール １０重量％ ブチルカルビトールアセテート ５３重量％ エチルセルロース ７重量％ 上記ペースト原料を混練して蛍光体ペースト組成物を作
製した。この蛍光体ペーストをガラス板上に１００μｍ
の厚さで塗布し、１２０℃で３０分間乾燥した後、４５
０℃で３０分間焼成して実施例１の蛍光膜を得た。実施
例１の蛍光膜に１４６ｎｍの真空紫外線を照射して蛍光
体を励起させて発光させたところ、発光効率（発光輝度
／ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の
１３０％であった。なお、上記蛍光体混合物は、ＣｕＫ
α１線による粉末Ｘ線回折パターンがＢａ 0.9 Ｅｕ0.1
ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体の回折指数１０７の強度に対す
る、ＥｕＡｌＯ3 の回折指数２００の強度の比（α値）
が０．０６になるように調製した。以下の実施例も同様
である。
製した。この蛍光体ペーストをガラス板上に１００μｍ
の厚さで塗布し、１２０℃で３０分間乾燥した後、４５
０℃で３０分間焼成して実施例１の蛍光膜を得た。実施
例１の蛍光膜に１４６ｎｍの真空紫外線を照射して蛍光
体を励起させて発光させたところ、発光効率（発光輝度
／ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の
１３０％であった。なお、上記蛍光体混合物は、ＣｕＫ
α１線による粉末Ｘ線回折パターンがＢａ 0.9 Ｅｕ0.1
ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体の回折指数１０７の強度に対す
る、ＥｕＡｌＯ3 の回折指数２００の強度の比（α値）
が０．０６になるように調製した。以下の実施例も同様
である。
【００３２】 （実施例２） Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物 （α値＝０．２０） ３０重量％ ブチルカルビトール １０重量％ ブチルカルビトールアセテート ５３重量％ エチルセルロース ７重量％ 上記ペースト原料を用いて実施例１と同様にして実施例
２の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／
ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１
３４％であった。
２の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／
ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１
３４％であった。
【００３３】 （実施例３） Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物 （α値＝０．０４） ３０重量％ ブチルカルビトール １０重量％ ブチルカルビトールアセテート ５３重量％ エチルセルロース ７重量％ 上記ペースト原料を用いて実施例１と同様にして実施例
３の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／
ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１
４２％であった。
３の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／
ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１
４２％であった。
【００３４】 （実施例４） Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物 （α値＝０．０２） ３０重量％ ブチルカルビトール １０重量％ ブチルカルビトールアセテート ５３重量％ エチルセルロース ７重量％ 上記ペースト原料を用いて実施例１と同様にして実施例
４の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／
ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１
３０％であった。
４の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／
ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１
３０％であった。
【００３５】 （実施例５） Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物 （α値＝０．０１） ３０重量％ ブチルカルビトール １０重量％ ブチルカルビトールアセテート ５３重量％ エチルセルロース ７重量％ 上記ペースト原料を用いて実施例１と同様にして実施例
５の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／
ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１
２４％であった。
５の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／
ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１
２４％であった。
【００３６】 （実施例６） Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物 （α値＝０．０５） ３０重量％ 酢酸ブチル ４５重量％ ニトロセルロース ２５重量％ 上記ペースト原料を混練して蛍光体ペースト組成物を作
製した。この蛍光体ペースト組成物を外径４ｍｍのガラ
ス管内に塗布し、１２０℃で６０分間乾燥した後、６０
０℃で１０分間焼成し、内壁に実施例６の蛍光膜を形成
した。このガラス管の両端にニッケル製の電極を付け、
管内を真空に排気した後Ｎｅ９８％−Ｘｅ２％のガスを
５０Ｔｏｒｒ封入して真空紫外線励起発光素子を得た。
この真空紫外線励起発光素子に交流電圧を印加して発光
させた。この時のガラス管の中心部の発光効率（発光強
度／ｙ値）は、α値＝０のＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10
Ｏ17蛍光体を用いた以外は上記と同様にして作製した比
較用真空紫外線励起発光素子の発光効率（発光強度／ｙ
値）の１２０％であった。
製した。この蛍光体ペースト組成物を外径４ｍｍのガラ
ス管内に塗布し、１２０℃で６０分間乾燥した後、６０
０℃で１０分間焼成し、内壁に実施例６の蛍光膜を形成
した。このガラス管の両端にニッケル製の電極を付け、
管内を真空に排気した後Ｎｅ９８％−Ｘｅ２％のガスを
５０Ｔｏｒｒ封入して真空紫外線励起発光素子を得た。
この真空紫外線励起発光素子に交流電圧を印加して発光
させた。この時のガラス管の中心部の発光効率（発光強
度／ｙ値）は、α値＝０のＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10
Ｏ17蛍光体を用いた以外は上記と同様にして作製した比
較用真空紫外線励起発光素子の発光効率（発光強度／ｙ
値）の１２０％であった。
【００３７】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、蛍光膜形成工程の焼成時における輝度劣化を大幅
に抑制することができ、発光効率の改善された青色発光
アルミン酸塩蛍光体からなる蛍光体ペースト組成物の提
供と、この蛍光体ペースト組成物を用いて蛍光膜を形成
した真空紫外線励起発光素子の提供を可能にした。
より、蛍光膜形成工程の焼成時における輝度劣化を大幅
に抑制することができ、発光効率の改善された青色発光
アルミン酸塩蛍光体からなる蛍光体ペースト組成物の提
供と、この蛍光体ペースト組成物を用いて蛍光膜を形成
した真空紫外線励起発光素子の提供を可能にした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 秀雄 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オプ トニクス株式会社内 (72)発明者 久宗 孝之 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オプ トニクス株式会社内 Ｆターム(参考） 4H001 CA08 XA08 XA12 XA13 XA20 XA30 XA38 XA56 YA25 YA63 5C043 BB01 CD01 CD08 DD03 DD28 EB01 EB08
Claims (5)
- 【請求項１】 Ｂａ、Ｓｒ及びＣａの群より選択され
た少なくとも１種のアルカリ土類金属元素、Ｅｕ元
素、Ｍｇ、Ｚｎ及びＭｎの群より選択された少なくと
も１種の元素、並びにＡｌ元素を含有するアルミン酸
塩蛍光体と、ＥｕＡｌＯ3 との混合物をバインダー樹脂
中に分散してなることを特徴とする蛍光体ぺ一スト組成
物。 - 【請求項２】 上記アルミン酸塩蛍光体が、下記一般式
で表されることを特徴とする請求項１記載の蛍光体ペー
スト組成物。 （Ｍ1 1-xＥｕx ）Ｏ・ａ（Ｍ2 1-y, Ｍｎy ）Ｏ・（５．
５−０．５ａ）Ａｌ2 Ｏ3 （但し、上記式中、Ｍ1 はＢａ，Ｓｒ及びＣａからなる
群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元
素を表し、Ｍ2 はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ａ、ｘ及
びｙはそれぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜１、及び０≦ｙ＜
１ なる条件を満たす数である） - 【請求項３】 上記混合物にＣｕＫα１特性Ｘ線を入射
させたときに得られる粉末Ｘ線回折パターンのうち、上
記アルミン酸塩蛍光体結晶に固有の回折指数１０７の強
度に対する上記ＥｕＡｌＯ3 結晶に固有の回折指数２０
０の強度の比が０．００５〜０．３０の範囲にあること
を特徴とする請求項１又は２記載の蛍光体ペースト組成
物。 - 【請求項４】 上記ペースト組成物中の上記混合物の含
有率が５〜６０重量％であることを特徴とする請求項１
〜３のいずれか１項に記載の蛍光体ペースト組成物。 - 【請求項５】 蛍光膜を有する真空外囲器内に希ガスを
封入し、該希ガスの放電によって放射される真空紫外線
で上記蛍光膜を励起して発光させる真空紫外線励起発光
素子において、上記蛍光膜が、請求項１〜４のいずれか
１項に記載の混合物を含有することを特徴とする真空紫
外線励起発光素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19113398A JP3856356B2 (ja) | 1998-07-07 | 1998-07-07 | 蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19113398A JP3856356B2 (ja) | 1998-07-07 | 1998-07-07 | 蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026855A true JP2000026855A (ja) | 2000-01-25 |
| JP3856356B2 JP3856356B2 (ja) | 2006-12-13 |
Family
ID=16269440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19113398A Expired - Lifetime JP3856356B2 (ja) | 1998-07-07 | 1998-07-07 | 蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3856356B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001316664A (ja) * | 2000-03-03 | 2001-11-16 | Toray Ind Inc | ディスプレイ用蛍光体ペースト、ディスプレイ用部材およびディスプレイ |
| JP2003073667A (ja) * | 2001-08-31 | 2003-03-12 | Toray Ind Inc | 蛍光体および蛍光体ペースト |
| US8040063B2 (en) | 2007-04-18 | 2011-10-18 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, light-emitting device, and plasma display panel |
| US8361347B2 (en) | 2008-07-03 | 2013-01-29 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, and light-emitting device using the same |
| US8410677B2 (en) | 2007-04-18 | 2013-04-02 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, light-emitting device, and plasma display panel |
| US8652356B2 (en) | 2008-07-03 | 2014-02-18 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, and light-emitting device using the same |
-
1998
- 1998-07-07 JP JP19113398A patent/JP3856356B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2003073667A (ja) * | 2001-08-31 | 2003-03-12 | Toray Ind Inc | 蛍光体および蛍光体ペースト |
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| US8366965B2 (en) | 2007-04-18 | 2013-02-05 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, light-emitting device, and plasma display panel |
| US8410677B2 (en) | 2007-04-18 | 2013-04-02 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, light-emitting device, and plasma display panel |
| US8361347B2 (en) | 2008-07-03 | 2013-01-29 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, and light-emitting device using the same |
| US8652356B2 (en) | 2008-07-03 | 2014-02-18 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, and light-emitting device using the same |
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