JP2002275464A - アルミン酸塩蛍光体，蛍光体ペースト組成物及びそれを用いた真空紫外線励起発光素子 - Google Patents
アルミン酸塩蛍光体，蛍光体ペースト組成物及びそれを用いた真空紫外線励起発光素子Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成膜工程のベーキング処理による発光輝度の
劣化の少ない、高輝度の青色ないし青緑色発光のアルミ
ン酸塩蛍光体、蛍光体ペースト組成物、及び真空紫外励
起発光素子を提供しようとするものである。 【解決手段】 Ba,Sr,Ca等のアルカリ土類金属元素と、
Eu2+,Mn2+等の元素と、Mg,Zn等の元素と、Al元素とを含
有するアルミン酸塩蛍光体において、拡散反射法による
蛍光体の赤外吸収スペクトルから波数3500cm-1における
クベルカムンク関数値[f(R)]ν3500と、波数1500cm-1に
おけるクベルカムンク関数値 [f(R)]ν15 00を求め、そ
の比であるα値（[f(R)]ν1500／[f(R)]ν3500）が15以
上であるアルミン酸塩蛍光体、該蛍光体を用いた蛍光体
ペースト組成物、及び該蛍光体からなる蛍光体塗布膜を
有する真空紫外線励起発光素子である。
劣化の少ない、高輝度の青色ないし青緑色発光のアルミ
ン酸塩蛍光体、蛍光体ペースト組成物、及び真空紫外励
起発光素子を提供しようとするものである。 【解決手段】 Ba,Sr,Ca等のアルカリ土類金属元素と、
Eu2+,Mn2+等の元素と、Mg,Zn等の元素と、Al元素とを含
有するアルミン酸塩蛍光体において、拡散反射法による
蛍光体の赤外吸収スペクトルから波数3500cm-1における
クベルカムンク関数値[f(R)]ν3500と、波数1500cm-1に
おけるクベルカムンク関数値 [f(R)]ν15 00を求め、そ
の比であるα値（[f(R)]ν1500／[f(R)]ν3500）が15以
上であるアルミン酸塩蛍光体、該蛍光体を用いた蛍光体
ペースト組成物、及び該蛍光体からなる蛍光体塗布膜を
有する真空紫外線励起発光素子である。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、波長が２００ｎｍ
以下の真空紫外線で励起して青色ないし青緑色に発光す
るアルミン酸塩蛍光体、蛍光体ペースト組成物、及び前
記蛍光体からなる蛍光膜を用いた真空紫外線励起発光素
子に関する。
以下の真空紫外線で励起して青色ないし青緑色に発光す
るアルミン酸塩蛍光体、蛍光体ペースト組成物、及び前
記蛍光体からなる蛍光膜を用いた真空紫外線励起発光素
子に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、Ａｒ、Ｘｅ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ｘｅ−
Ｎｅ等の希ガスをガラスなどの外囲器に封入し、外囲器
内に形成された蛍光膜を、希ガス放電によって放射され
る真空紫外線で励起して発光させる真空紫外線励起発光
素子の開発が盛んに行われている。
Ｎｅ等の希ガスをガラスなどの外囲器に封入し、外囲器
内に形成された蛍光膜を、希ガス放電によって放射され
る真空紫外線で励起して発光させる真空紫外線励起発光
素子の開発が盛んに行われている。
【０００３】真空紫外線励起発光素子は、例えばスキャ
ナーの読みとり用光源である細管ランプとして使われて
いる。このランプは、管の内壁面に、真空紫外線により
励起され発光する蛍光体の蛍光膜が形成されており、管
内にはＸｅ、Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封入されている。
そして、管の両端もしくは管の外面に一対の電極が付設
されている。電気エネルギーを印可すると、細管内に希
ガス放電が起こり、真空紫外線が放射される。
ナーの読みとり用光源である細管ランプとして使われて
いる。このランプは、管の内壁面に、真空紫外線により
励起され発光する蛍光体の蛍光膜が形成されており、管
内にはＸｅ、Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封入されている。
そして、管の両端もしくは管の外面に一対の電極が付設
されている。電気エネルギーを印可すると、細管内に希
ガス放電が起こり、真空紫外線が放射される。
【０００４】この真空紫外線により励起して可視光を発
する蛍光膜には（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｅｕなどの赤色蛍
光体、ＬａＰＯ4 ：Ｃｅ，Ｔｂなどの緑色蛍光体、Ｂａ
ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ
10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎなどの青色ないし青緑色蛍光体が単
独で又はそれらの３色蛍光体を混合して用いられる。
する蛍光膜には（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3：Ｅｕなどの赤色蛍
光体、ＬａＰＯ4 ：Ｃｅ，Ｔｂなどの緑色蛍光体、Ｂａ
ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ
10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎなどの青色ないし青緑色蛍光体が単
独で又はそれらの３色蛍光体を混合して用いられる。
【０００５】真空紫外線励起発光素子の他の例に、プラ
ズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」という。）が
ある。ＰＤＰは原理的には、真空紫外線励起の細管ラン
プを小さくした３色のランプを平面状に並べたものであ
る。隔壁で区画された狭い放電空間（以下「セル」とい
う）がマトリックス状もしくはストライプ状に配置され
たものである。各セルには一対の電極が設けられ、各セ
ルの内側に蛍光体を塗布して蛍光膜が形成され、かつ各
セル内にはＸｅ、Ｘｅ−Ｎｅ、Ｘｅ−Ｎｅ−Ｈｅ等の希
ガスが封入されている。電極から電気エネルギーを印加
すると、セル内に希ガス放電が起こり、真空紫外線が放
射される。この真空紫外線により蛍光体が励起されて可
視光を発し、この発光によって画像が表示される。
ズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」という。）が
ある。ＰＤＰは原理的には、真空紫外線励起の細管ラン
プを小さくした３色のランプを平面状に並べたものであ
る。隔壁で区画された狭い放電空間（以下「セル」とい
う）がマトリックス状もしくはストライプ状に配置され
たものである。各セルには一対の電極が設けられ、各セ
ルの内側に蛍光体を塗布して蛍光膜が形成され、かつ各
セル内にはＸｅ、Ｘｅ−Ｎｅ、Ｘｅ−Ｎｅ−Ｈｅ等の希
ガスが封入されている。電極から電気エネルギーを印加
すると、セル内に希ガス放電が起こり、真空紫外線が放
射される。この真空紫外線により蛍光体が励起されて可
視光を発し、この発光によって画像が表示される。
【０００６】フルカラーＰＤＰは、真空紫外線で高効率
に発光する、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕなどの赤色蛍光
体、Ｚｎ2 ＳｉＯ4 ：Ｍｎ、ＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎ、
（Ｂａ，Ｓｒ，Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ2 Ｏ3 ：Ｍｎなどの緑
色蛍光体、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕなどの青色蛍光体
が使用されている。
に発光する、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕなどの赤色蛍光
体、Ｚｎ2 ＳｉＯ4 ：Ｍｎ、ＢａＡｌ12Ｏ19：Ｍｎ、
（Ｂａ，Ｓｒ，Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ2 Ｏ3 ：Ｍｎなどの緑
色蛍光体、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕなどの青色蛍光体
が使用されている。
【０００７】真空紫外線励起発光素子の蛍光膜は、細管
ランプ、ＰＤＰなど適用される対象物により結合剤や溶
媒の種類が若干異なるものの、基本的には蛍光体とニト
ロセルロース、エチセルロースなどの結合剤を酢酸ブチ
ル、ブチルカルビトールなどの溶媒中で混合して泥状の
蛍光体ペースト組成物を調製し、これをそれぞれの真空
紫外線励起発光素子の細管やセルの内壁に塗布し、乾燥
した後、５００℃前後の温度でベーキング処理して形成
するのが一般的である。
ランプ、ＰＤＰなど適用される対象物により結合剤や溶
媒の種類が若干異なるものの、基本的には蛍光体とニト
ロセルロース、エチセルロースなどの結合剤を酢酸ブチ
ル、ブチルカルビトールなどの溶媒中で混合して泥状の
蛍光体ペースト組成物を調製し、これをそれぞれの真空
紫外線励起発光素子の細管やセルの内壁に塗布し、乾燥
した後、５００℃前後の温度でベーキング処理して形成
するのが一般的である。
【０００８】このように真空紫外線励起発光素子の製造
過程には、蛍光膜の形成に際し、蛍光体ペーストの塗
布、乾燥、ベーキング処理工程が必須となっている。こ
のベーキング処理工程において、蛍光体の発光輝度が低
下することが問題となっていた。このようなベーキング
処理工程における輝度低下は、特に真空紫外線励起発光
素子の蛍光膜用の代表的な青色ないし青緑色蛍光体であ
る、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ）
ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎ蛍光体など、Ｅｕ付活又は
ＥｕとＭｎで共付活したアルミン酸塩蛍光体において顕
著であり、これらの蛍光体を素子化した真空紫外線励起
発光素子も、青色ないし青緑色発光成分の発光輝度の低
化を回避することができない。そこで、ベーキングによ
る輝度劣化の少ない高輝度の青色ないし青緑色蛍光体、
及び蛍光体ペースト組成物の開発が望まれている。
過程には、蛍光膜の形成に際し、蛍光体ペーストの塗
布、乾燥、ベーキング処理工程が必須となっている。こ
のベーキング処理工程において、蛍光体の発光輝度が低
下することが問題となっていた。このようなベーキング
処理工程における輝度低下は、特に真空紫外線励起発光
素子の蛍光膜用の代表的な青色ないし青緑色蛍光体であ
る、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ蛍光体、（Ｂａ，Ｓｒ）
ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎ蛍光体など、Ｅｕ付活又は
ＥｕとＭｎで共付活したアルミン酸塩蛍光体において顕
著であり、これらの蛍光体を素子化した真空紫外線励起
発光素子も、青色ないし青緑色発光成分の発光輝度の低
化を回避することができない。そこで、ベーキングによ
る輝度劣化の少ない高輝度の青色ないし青緑色蛍光体、
及び蛍光体ペースト組成物の開発が望まれている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の課題
を解消し、成膜工程のベーキング処理による発光輝度の
劣化の少ない、高輝度の青色ないし青緑色発光のアルミ
ン酸塩蛍光体、蛍光体ペースト組成物、及び真空紫外励
起発光素子を提供しようとするものである。
を解消し、成膜工程のベーキング処理による発光輝度の
劣化の少ない、高輝度の青色ないし青緑色発光のアルミ
ン酸塩蛍光体、蛍光体ペースト組成物、及び真空紫外励
起発光素子を提供しようとするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらベ
ーキング処理による輝度劣化の大きい、Ｅｕ付活又はＥ
ｕとＭｎで共付活したアルミン酸塩蛍光体について詳細
に検討した結果、蛍光体の赤外線領域における特定波数
域での吸収と、水酸基（ＯＨ）によると見られる波数域
での吸収との比の値が、蛍光体のベーキング劣化と相関
関係にあり、この比の値が従来のものより大きいアルミ
ン酸塩蛍光体が、意外にもベーキング処理に対して顕著
な耐性を示すことを見いだした。このベーキング時の輝
度劣化の少ない蛍光体を用いて蛍光体ペースト組成物を
調製し、蛍光膜を形成すると、蛍光体粉体の発光輝度を
維持した高輝度の蛍光膜が得られ、良好な真空紫外線励
起発光素子が得られることがわかった。
ーキング処理による輝度劣化の大きい、Ｅｕ付活又はＥ
ｕとＭｎで共付活したアルミン酸塩蛍光体について詳細
に検討した結果、蛍光体の赤外線領域における特定波数
域での吸収と、水酸基（ＯＨ）によると見られる波数域
での吸収との比の値が、蛍光体のベーキング劣化と相関
関係にあり、この比の値が従来のものより大きいアルミ
ン酸塩蛍光体が、意外にもベーキング処理に対して顕著
な耐性を示すことを見いだした。このベーキング時の輝
度劣化の少ない蛍光体を用いて蛍光体ペースト組成物を
調製し、蛍光膜を形成すると、蛍光体粉体の発光輝度を
維持した高輝度の蛍光膜が得られ、良好な真空紫外線励
起発光素子が得られることがわかった。
【００１１】本発明の構成は次のとおりである。 (1) Ｂａ、Ｓｒ及びＣａの群から選択される１種以上の
アルカリ土類金属元素と、二価ユーロピウム元素（Ｅｕ
2+）又は二価ユーロピウム（Ｅｕ2+）と二価マンガン
（Ｍｎ2+）の２つの元素と、Ｍｇ及びＺｎの群から選択
される１種以上の元素と、Ａｌ元素とを少なくとも含有
するアルミン酸塩蛍光体において、拡散反射法による蛍
光体の赤外吸収スペクトルから波数３５００ｃｍ-1にお
けるクベルカムンク関数値〔ｆ（Ｒ）〕ν3500と、波数
１５００ｃｍ-1におけるクベルカムンク関数値〔ｆ
（Ｒ）〕ν1500を求め、その比であるα値（〔ｆ
（Ｒ）〕ν1500／〔ｆ（Ｒ）〕ν3500）が１５以上であ
ることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。 (2) 前記α値（〔ｆ（Ｒ）〕ν1500／〔ｆ（Ｒ）〕ν
3500）が２２以上であることを特徴とする前記(1) 記載
のアルミン酸塩蛍光体。
アルカリ土類金属元素と、二価ユーロピウム元素（Ｅｕ
2+）又は二価ユーロピウム（Ｅｕ2+）と二価マンガン
（Ｍｎ2+）の２つの元素と、Ｍｇ及びＺｎの群から選択
される１種以上の元素と、Ａｌ元素とを少なくとも含有
するアルミン酸塩蛍光体において、拡散反射法による蛍
光体の赤外吸収スペクトルから波数３５００ｃｍ-1にお
けるクベルカムンク関数値〔ｆ（Ｒ）〕ν3500と、波数
１５００ｃｍ-1におけるクベルカムンク関数値〔ｆ
（Ｒ）〕ν1500を求め、その比であるα値（〔ｆ
（Ｒ）〕ν1500／〔ｆ（Ｒ）〕ν3500）が１５以上であ
ることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。 (2) 前記α値（〔ｆ（Ｒ）〕ν1500／〔ｆ（Ｒ）〕ν
3500）が２２以上であることを特徴とする前記(1) 記載
のアルミン酸塩蛍光体。
【００１２】(3) 上記蛍光体が、下記一般式で表される
蛍光体であることを特徴とする前記(1) 又は(2) 記載の
アルミン酸塩蛍光体。 （Ｍ1 1-x Ｅｕx ）Ｏ・a(Ｍ2 1-y ，Ｍｎy ）Ｏ・(5.5
−0.5ax)Ａｌ2 Ｏ3 （式中、Ｍ1 は、Ｂａ，Ｓｒ及びＣａの群から選択され
る１種以上のアルカリ土類金属元素を表し、Ｍ2 はＭｇ
及びＺｎの群から選択される１種以上の元素を表し、ａ
値、ｘ値及びｙ値は、それぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜
１、及び０≦ｙ＜１の条件を満たす数を表す。）
蛍光体であることを特徴とする前記(1) 又は(2) 記載の
アルミン酸塩蛍光体。 （Ｍ1 1-x Ｅｕx ）Ｏ・a(Ｍ2 1-y ，Ｍｎy ）Ｏ・(5.5
−0.5ax)Ａｌ2 Ｏ3 （式中、Ｍ1 は、Ｂａ，Ｓｒ及びＣａの群から選択され
る１種以上のアルカリ土類金属元素を表し、Ｍ2 はＭｇ
及びＺｎの群から選択される１種以上の元素を表し、ａ
値、ｘ値及びｙ値は、それぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜
１、及び０≦ｙ＜１の条件を満たす数を表す。）
【００１３】(4) 上記ａ値、ｘ値及びｙ値が、それぞれ
０＜ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．２の
条件を満たす数であることを特徴とする前記(3) 記載の
アルミン酸塩蛍光体。 (5) 上記ａ値、ｘ値及びｙ値が、それぞれ１≦ａ≦２、
０．０５≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．２の条件を満たす
数であることを特徴とする前記(3) 記載のアルミン酸塩
蛍光体。 (6) 上記ａ値、ｘ値及びｙ値が、それぞれ１≦ａ≦２、
０．０５≦ｘ≦０．５、ｙ＝０の条件を満たす数である
ことを特徴とする前記(3) 記載のアルミン酸塩蛍光体。
０＜ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．２の
条件を満たす数であることを特徴とする前記(3) 記載の
アルミン酸塩蛍光体。 (5) 上記ａ値、ｘ値及びｙ値が、それぞれ１≦ａ≦２、
０．０５≦ｘ≦０．５、０≦ｙ≦０．２の条件を満たす
数であることを特徴とする前記(3) 記載のアルミン酸塩
蛍光体。 (6) 上記ａ値、ｘ値及びｙ値が、それぞれ１≦ａ≦２、
０．０５≦ｘ≦０．５、ｙ＝０の条件を満たす数である
ことを特徴とする前記(3) 記載のアルミン酸塩蛍光体。
【００１４】(7) 結合剤を含む溶媒中に蛍光体を分散さ
せてなる蛍光体ペースト組成物において、前記蛍光体が
前記(1) 〜(6) のいずれか１つに記載のアルミン酸塩蛍
光体であることを特徴とする蛍光体ペースト組成物。 (8) 上記蛍光体ペースト組成物中のアルミン酸塩蛍光体
の含有率が５〜６０重量％であることを特徴とする前記
(7) 記載の蛍光体ペースト組成物。
せてなる蛍光体ペースト組成物において、前記蛍光体が
前記(1) 〜(6) のいずれか１つに記載のアルミン酸塩蛍
光体であることを特徴とする蛍光体ペースト組成物。 (8) 上記蛍光体ペースト組成物中のアルミン酸塩蛍光体
の含有率が５〜６０重量％であることを特徴とする前記
(7) 記載の蛍光体ペースト組成物。
【００１５】(9) 外囲器の内部に蛍光膜を有し、該外囲
器に希ガスを封入し、希ガス放電により蛍光体を励起し
て発光させる真空紫外線励起発光素子において、前記蛍
光膜が前記(7) 又は(8) 記載の蛍光体ペースト組成物に
より形成されてなることを特徴とする真空紫外線励起発
光素子。
器に希ガスを封入し、希ガス放電により蛍光体を励起し
て発光させる真空紫外線励起発光素子において、前記蛍
光膜が前記(7) 又は(8) 記載の蛍光体ペースト組成物に
より形成されてなることを特徴とする真空紫外線励起発
光素子。
【００１６】
【発明の実施の形態】図１は組成式がＢａ0.9 Ｅｕ0.1
ＭｇＡｌ10Ｏ17であるアルミン酸塩蛍光体の赤外線吸収
スペクトルを例示したものであり、図１の曲線ａは本発
明のＢａ0.9Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体、曲線ｂは
従来のＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ 17の赤外線吸収ス
ペクトルの例である。なお、図１の赤外線吸収スペクト
ルはＮｉｃｏｌｅｔ社製赤外線分光光度計を用いて拡散
反射法により求めた拡散反射率からクベルカムンク関数
を算出して得られた蛍光体粉体の吸収スペクトルであ
り、図１において横軸は波数であり、縦軸はクベルカム
ンク関数で表された相対吸収強度である。
ＭｇＡｌ10Ｏ17であるアルミン酸塩蛍光体の赤外線吸収
スペクトルを例示したものであり、図１の曲線ａは本発
明のＢａ0.9Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体、曲線ｂは
従来のＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ 17の赤外線吸収ス
ペクトルの例である。なお、図１の赤外線吸収スペクト
ルはＮｉｃｏｌｅｔ社製赤外線分光光度計を用いて拡散
反射法により求めた拡散反射率からクベルカムンク関数
を算出して得られた蛍光体粉体の吸収スペクトルであ
り、図１において横軸は波数であり、縦軸はクベルカム
ンク関数で表された相対吸収強度である。
【００１７】図１からも明らかなように、アルミン酸塩
蛍光体の吸収スペクトルを測定すると、波数がおよそ３
５００ｃｍ-1の赤外域に弱い吸収を有し、この吸収は蛍
光体と結合しているＯＨ基に起因したものであると考え
られる。従来のアルミン酸塩蛍光体はこの波数領域にお
ける吸収の程度が相対的に高い。同一組成の蛍光体にお
いても、この波数領域における吸収が相対的に低いアル
ミン酸塩ほど、ベーキング処理時の輝度劣化が少なく、
この蛍光体ペースト組成物を用いて蛍光膜にするときに
は、高輝度の蛍光膜を得ることができることを見いだし
て本発明を完成するに至った。
蛍光体の吸収スペクトルを測定すると、波数がおよそ３
５００ｃｍ-1の赤外域に弱い吸収を有し、この吸収は蛍
光体と結合しているＯＨ基に起因したものであると考え
られる。従来のアルミン酸塩蛍光体はこの波数領域にお
ける吸収の程度が相対的に高い。同一組成の蛍光体にお
いても、この波数領域における吸収が相対的に低いアル
ミン酸塩ほど、ベーキング処理時の輝度劣化が少なく、
この蛍光体ペースト組成物を用いて蛍光膜にするときに
は、高輝度の蛍光膜を得ることができることを見いだし
て本発明を完成するに至った。
【００１８】本発明の蛍光体は、構成成分として、Ｂ
ａ、Ｓｒ及びＣａの群から選択された１種以上のアルカ
リ土類金属元素と、二価ユーロピウム元素（Ｅｕ2+）
単独又は二価ユーロピウム元素（Ｅｕ2+）と二価マンガ
ン（Ｍｎ2+）の２つの元素と、Ｍｇ及びＺｎの群から
選択された１種以上の元素と、Ａｌ元素とを少なくと
も含有するアルミン酸塩蛍光体であって、従来のアルミ
ン酸塩蛍光体に比べて３５００ｃｍ-1の波数領域におけ
る赤外線吸収強度が従来のアルミン酸塩蛍光体に比べて
小さいことが特徴である。
ａ、Ｓｒ及びＣａの群から選択された１種以上のアルカ
リ土類金属元素と、二価ユーロピウム元素（Ｅｕ2+）
単独又は二価ユーロピウム元素（Ｅｕ2+）と二価マンガ
ン（Ｍｎ2+）の２つの元素と、Ｍｇ及びＺｎの群から
選択された１種以上の元素と、Ａｌ元素とを少なくと
も含有するアルミン酸塩蛍光体であって、従来のアルミ
ン酸塩蛍光体に比べて３５００ｃｍ-1の波数領域におけ
る赤外線吸収強度が従来のアルミン酸塩蛍光体に比べて
小さいことが特徴である。
【００１９】その中でも、下記一般式で表されるアルミ
ン酸塩が真空紫外線で励起した時の発光輝度の点で特に
優れている。 （Ｍ1 1-x Ｅｕx ）Ｏ・a(Ｍ2 1-y ，Ｍｎy ）Ｏ・(5.5
−0.5ax)Ａｌ2 Ｏ3 （式中、Ｍ1 は、Ｂａ，Ｓｒ及びＣａの群から選択され
る１種以上のアルカリ土類金属元素を表し、Ｍ2 はＭｇ
及びＺｎの群から選択される１種以上の元素を表し、ａ
値、ｘ値及びｙ値は、それぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜
１、及び０≦ｙ＜１の条件を満たす数を表す。）
ン酸塩が真空紫外線で励起した時の発光輝度の点で特に
優れている。 （Ｍ1 1-x Ｅｕx ）Ｏ・a(Ｍ2 1-y ，Ｍｎy ）Ｏ・(5.5
−0.5ax)Ａｌ2 Ｏ3 （式中、Ｍ1 は、Ｂａ，Ｓｒ及びＣａの群から選択され
る１種以上のアルカリ土類金属元素を表し、Ｍ2 はＭｇ
及びＺｎの群から選択される１種以上の元素を表し、ａ
値、ｘ値及びｙ値は、それぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜
１、及び０≦ｙ＜１の条件を満たす数を表す。）
【００２０】上記一般式中のｘ値及びｙ値に関し、ｘ値
は結晶構造的には０から１までの値を取り得るが、十分
な発光強度を得るためには０．０５〜０．５の範囲にあ
ることが好ましい。ｘ値が０．０５未満であっても、
０．５を越えても得られる蛍光体の発光強度は低くなる
ので、上記の範囲が好ましい。また、ｙ値も結晶構造学
的には０から１までの値を取り得るが、十分な発光強度
を得るためには０．２以下であることが好ましい。な
お、ｙ＝０の場合は、発光色が青色発光を呈するが十分
な発光輝度を得ることができる。そして、この蛍光体の
粉末Ｘ線回折に基づくリートベルト解析法による結晶解
析によれば、ａ値は２以下であればよいが、特に１〜２
の範囲の組成の時に、特に高輝度の蛍光体を得ることが
できる。
は結晶構造的には０から１までの値を取り得るが、十分
な発光強度を得るためには０．０５〜０．５の範囲にあ
ることが好ましい。ｘ値が０．０５未満であっても、
０．５を越えても得られる蛍光体の発光強度は低くなる
ので、上記の範囲が好ましい。また、ｙ値も結晶構造学
的には０から１までの値を取り得るが、十分な発光強度
を得るためには０．２以下であることが好ましい。な
お、ｙ＝０の場合は、発光色が青色発光を呈するが十分
な発光輝度を得ることができる。そして、この蛍光体の
粉末Ｘ線回折に基づくリートベルト解析法による結晶解
析によれば、ａ値は２以下であればよいが、特に１〜２
の範囲の組成の時に、特に高輝度の蛍光体を得ることが
できる。
【００２１】本発明のアルミン酸塩蛍光体は、従来から
知られているアルミン酸塩蛍光体と同様、これらの蛍光
体を構成する各金属の炭酸塩、酸化物等の化合物を原料
として化学量論的に所望の蛍光体組成となる割合で秤取
し十分混合してアルミナ坩堝等の耐熱容器に充填し、還
元性雰囲気中もしくは中性雰囲気中において１２００〜
１７００℃の温度で２〜４０時間かけて１回もしくは複
数回焼成し、この焼成物に対し、分散、水洗、乾燥、篩
い分け等の蛍光体製造の際に通常施される蛍光体処理を
施すことによって製造することができる。焼成時には従
来のアルミン酸塩蛍光体製造の場合と同様に、原料混合
物中にフッ化物等のフラックスを混在させ焼成しても良
い。
知られているアルミン酸塩蛍光体と同様、これらの蛍光
体を構成する各金属の炭酸塩、酸化物等の化合物を原料
として化学量論的に所望の蛍光体組成となる割合で秤取
し十分混合してアルミナ坩堝等の耐熱容器に充填し、還
元性雰囲気中もしくは中性雰囲気中において１２００〜
１７００℃の温度で２〜４０時間かけて１回もしくは複
数回焼成し、この焼成物に対し、分散、水洗、乾燥、篩
い分け等の蛍光体製造の際に通常施される蛍光体処理を
施すことによって製造することができる。焼成時には従
来のアルミン酸塩蛍光体製造の場合と同様に、原料混合
物中にフッ化物等のフラックスを混在させ焼成しても良
い。
【００２２】なお、最終焼成段階における焼成雰囲気を
弱還元性もしくは中性の雰囲気で行うとことにより、蛍
光体表面にＯＨ基の少ない蛍光体を安定して製造できる
ので特に好ましい。
弱還元性もしくは中性の雰囲気で行うとことにより、蛍
光体表面にＯＨ基の少ない蛍光体を安定して製造できる
ので特に好ましい。
【００２３】本発明の蛍光体ペースト組成物は、本発明
のアルミン酸塩蛍光体を用いる以外は、従来の蛍光体ペ
ースト組成物と同様に調製することができる。即ち、蛍
光体と結合剤と溶媒、又は蛍光体と予め結合剤を溶解さ
せた溶媒とを混合し、これを十分に混練し、分散させる
ことによって製造することができる。
のアルミン酸塩蛍光体を用いる以外は、従来の蛍光体ペ
ースト組成物と同様に調製することができる。即ち、蛍
光体と結合剤と溶媒、又は蛍光体と予め結合剤を溶解さ
せた溶媒とを混合し、これを十分に混練し、分散させる
ことによって製造することができる。
【００２４】ここで用いる結合剤としては、エチルセル
ロース、ニトロセルロース、ポリエチレンオキサイド、
アクリル樹脂等を挙げることができる。また、ペースト
の粘度調整のために添加される溶媒は、水の他に、酢酸
ブチル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセ
テート、テルピオネール等の有機溶媒を挙げることがで
きる。
ロース、ニトロセルロース、ポリエチレンオキサイド、
アクリル樹脂等を挙げることができる。また、ペースト
の粘度調整のために添加される溶媒は、水の他に、酢酸
ブチル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセ
テート、テルピオネール等の有機溶媒を挙げることがで
きる。
【００２５】本発明の蛍光体ペースト組成物へのアルミ
ン酸塩蛍光体の添加量は、ペースト組成物の溶媒を除い
た全重量に対し、５〜６０重量％の範囲が適当である。
これに溶媒を添加して粘度を調整する。この粘度は、塗
膜を所望の厚さに塗布するときの作業性、蛍光体ペース
ト組成物の塗布特性を確保する上で重要である。
ン酸塩蛍光体の添加量は、ペースト組成物の溶媒を除い
た全重量に対し、５〜６０重量％の範囲が適当である。
これに溶媒を添加して粘度を調整する。この粘度は、塗
膜を所望の厚さに塗布するときの作業性、蛍光体ペース
ト組成物の塗布特性を確保する上で重要である。
【００２６】図２は、組成式がＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡ
ｌ10Ｏ17で表されるアルミン酸塩蛍光体の蛍光体ペース
ト組成物で形成した蛍光膜を例に、蛍光膜として用いた
蛍光体のα値と蛍光膜の（発光輝度／ｙ値）との相関を
示したものである。即ち、波数３５００ｃｍ-1における
赤外吸収の強さの異なる複数の蛍光体を作製し、それら
の蛍光体ペースト組成物を使用し形成した各蛍光膜の真
空紫外線励起下での発光輝度を測定し、また、各ペース
ト中に含まれるそれぞれの蛍光体の波数３５００ｃｍ-1
におけるクベルカムンク関数値〔ｆ（Ｒ）〕ν3500と、
波数１５００ｃｍ-1におけるクベルカムンク関数値〔ｆ
（Ｒ）〕ν1500を求め、その比であるα値（［ｆ
（Ｒ）］ν1500／［ｆ（Ｒ）］ν3500）と、先の（発光
強度／ｙ）との相関を示したものである。
ｌ10Ｏ17で表されるアルミン酸塩蛍光体の蛍光体ペース
ト組成物で形成した蛍光膜を例に、蛍光膜として用いた
蛍光体のα値と蛍光膜の（発光輝度／ｙ値）との相関を
示したものである。即ち、波数３５００ｃｍ-1における
赤外吸収の強さの異なる複数の蛍光体を作製し、それら
の蛍光体ペースト組成物を使用し形成した各蛍光膜の真
空紫外線励起下での発光輝度を測定し、また、各ペース
ト中に含まれるそれぞれの蛍光体の波数３５００ｃｍ-1
におけるクベルカムンク関数値〔ｆ（Ｒ）〕ν3500と、
波数１５００ｃｍ-1におけるクベルカムンク関数値〔ｆ
（Ｒ）〕ν1500を求め、その比であるα値（［ｆ
（Ｒ）］ν1500／［ｆ（Ｒ）］ν3500）と、先の（発光
強度／ｙ）との相関を示したものである。
【００２７】即ち、図２において、横軸のα値は蛍光体
ペースト組成物中のアルミン酸塩蛍光体の、波数３５０
０ｃｍ-1の波長域での相対的な吸収の大小を評価する値
である。このα値は、図１に例示したスペクトルと同様
にして拡散反射法により各アルミン酸塩蛍光体粉末の赤
外線吸収スペクトルを測定して、クベルカムンクの関数
値〔ｆ（Ｒ）〕と波数との相関曲線（粉体の吸収スペク
トル）を得た後、この曲線から水酸基に起因する吸収と
考えられる波数３５００ｃｍ-1での吸収を表すクベルカ
ムンクの関数値〔ｆ（Ｒ）〕ν3500と、基準値としての
相関性に優れた波数１５００ｃｍ-1での吸収を表すクベ
ルカムンクの関数値〔ｆ（Ｒ）〕ν1500をそれぞれ測定
し両者の比（〔ｆ（Ｒ）〕ν1500／〔ｆ（Ｒ）〕
ν3500）として定義したのがα値である。
ペースト組成物中のアルミン酸塩蛍光体の、波数３５０
０ｃｍ-1の波長域での相対的な吸収の大小を評価する値
である。このα値は、図１に例示したスペクトルと同様
にして拡散反射法により各アルミン酸塩蛍光体粉末の赤
外線吸収スペクトルを測定して、クベルカムンクの関数
値〔ｆ（Ｒ）〕と波数との相関曲線（粉体の吸収スペク
トル）を得た後、この曲線から水酸基に起因する吸収と
考えられる波数３５００ｃｍ-1での吸収を表すクベルカ
ムンクの関数値〔ｆ（Ｒ）〕ν3500と、基準値としての
相関性に優れた波数１５００ｃｍ-1での吸収を表すクベ
ルカムンクの関数値〔ｆ（Ｒ）〕ν1500をそれぞれ測定
し両者の比（〔ｆ（Ｒ）〕ν1500／〔ｆ（Ｒ）〕
ν3500）として定義したのがα値である。
【００２８】なお、赤外線吸収スペクトルは、図１の測
定に用いたと同様のフーリエ変換赤外分光計である、自
記分光光度計（Ｎｉｃｏｌｅｔ社製、Ａｖａｔａｒ３６
０）により、深さ約３ｍｍ、内径約１０ｍｍφの凹部を
有する円柱状セル内に蛍光体試料を充填し、セル内の試
料表面に光源からの光を入射させ、アルミニウムミラー
面を参照試料として拡散反射法により赤外線吸収スペク
トルを測定した。
定に用いたと同様のフーリエ変換赤外分光計である、自
記分光光度計（Ｎｉｃｏｌｅｔ社製、Ａｖａｔａｒ３６
０）により、深さ約３ｍｍ、内径約１０ｍｍφの凹部を
有する円柱状セル内に蛍光体試料を充填し、セル内の試
料表面に光源からの光を入射させ、アルミニウムミラー
面を参照試料として拡散反射法により赤外線吸収スペク
トルを測定した。
【００２９】また、蛍光膜は、各アルミン酸塩蛍光体を
用いて作成された各蛍光体ペースト組成物をガラス板上
に５００μｍの厚さで塗布し、これを１２０℃で３０分
間乾燥させた後、更に５００℃で３０分間ベーキングし
て蛍光膜を形成した。この蛍光膜は、波長１４６ｎｍの
真空紫外線を照射して発光させ、その時の発光輝度を求
めた。青色蛍光体の輝度はその発光色（色度点のｙ値）
に比例して大きく変わるため、発光色の異なる青色蛍光
体相互間の発光効率を比較する簡便な方法として輝度を
ｙ値で割った値（輝度／ｙ値）で比較することが一般に
行われている。
用いて作成された各蛍光体ペースト組成物をガラス板上
に５００μｍの厚さで塗布し、これを１２０℃で３０分
間乾燥させた後、更に５００℃で３０分間ベーキングし
て蛍光膜を形成した。この蛍光膜は、波長１４６ｎｍの
真空紫外線を照射して発光させ、その時の発光輝度を求
めた。青色蛍光体の輝度はその発光色（色度点のｙ値）
に比例して大きく変わるため、発光色の異なる青色蛍光
体相互間の発光効率を比較する簡便な方法として輝度を
ｙ値で割った値（輝度／ｙ値）で比較することが一般に
行われている。
【００３０】本発明の蛍光膜においても、発光輝度と共
にＣＩＥ表色系色度座標のｙ値を同時に求めておき、輝
度をｙ値で割った値（輝度／ｙ値）を算出し、α値が
４．５６のアルミン酸塩蛍光体（Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 Ｍｇ
Ａｌ10Ｏ17）からなる蛍光膜の（輝度／ｙ値）を１００
とした時の相対値で示した。図２における縦軸は各蛍光
膜の発光輝度をｙ値で除した値（輝度／ｙ値）の相対値
とし、α値との相関関係を示した。
にＣＩＥ表色系色度座標のｙ値を同時に求めておき、輝
度をｙ値で割った値（輝度／ｙ値）を算出し、α値が
４．５６のアルミン酸塩蛍光体（Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 Ｍｇ
Ａｌ10Ｏ17）からなる蛍光膜の（輝度／ｙ値）を１００
とした時の相対値で示した。図２における縦軸は各蛍光
膜の発光輝度をｙ値で除した値（輝度／ｙ値）の相対値
とし、α値との相関関係を示した。
【００３１】図２からわかるように、同一組成の蛍光体
であって赤外線吸収スペクトルにおける波数１５００ｃ
ｍ-1での吸収ピークに対する波数３５００ｃｍ-1での吸
収ピークの相対強度が弱く、α値が４．５６より大きな
アルミン酸塩蛍光体を用いた蛍光膜は、ベーキング処理
の影響が少なく、従来のアルミン酸塩蛍光体を用いた蛍
光膜よりも高い輝度の蛍光膜を得ることができ、特にα
値が２２以上の大きなアルミン酸塩蛍光体を用いると、
ベーキングによる輝度劣化が少なく、より高輝度の蛍光
膜が得られる。
であって赤外線吸収スペクトルにおける波数１５００ｃ
ｍ-1での吸収ピークに対する波数３５００ｃｍ-1での吸
収ピークの相対強度が弱く、α値が４．５６より大きな
アルミン酸塩蛍光体を用いた蛍光膜は、ベーキング処理
の影響が少なく、従来のアルミン酸塩蛍光体を用いた蛍
光膜よりも高い輝度の蛍光膜を得ることができ、特にα
値が２２以上の大きなアルミン酸塩蛍光体を用いると、
ベーキングによる輝度劣化が少なく、より高輝度の蛍光
膜が得られる。
【００３２】なお、図２には蛍光体として組成がＢａ
0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17のアルミン酸塩蛍光体につ
いて示したが、組成式が（Ｍ1 1-x Ｅｕx ）Ｏ・ａ（Ｍ
2 1-y，Ｍｎy ）Ｏ・（５．５−０．５ａｘ）Ａｌ2 Ｏ
3 で表される、これ以外のアルミン酸塩蛍光体について
も、図２とほぼ同様の傾向を示し、α値が１５以上のア
ルミン酸塩蛍光体の蛍光膜は、ベーキングによる輝度劣
化が抑制され、真空紫外線励起下での発光輝度がより高
いことが確認された。特に、α値が２２以上のときは上
記の改善効果が一層高いことが確認された。
0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17のアルミン酸塩蛍光体につ
いて示したが、組成式が（Ｍ1 1-x Ｅｕx ）Ｏ・ａ（Ｍ
2 1-y，Ｍｎy ）Ｏ・（５．５−０．５ａｘ）Ａｌ2 Ｏ
3 で表される、これ以外のアルミン酸塩蛍光体について
も、図２とほぼ同様の傾向を示し、α値が１５以上のア
ルミン酸塩蛍光体の蛍光膜は、ベーキングによる輝度劣
化が抑制され、真空紫外線励起下での発光輝度がより高
いことが確認された。特に、α値が２２以上のときは上
記の改善効果が一層高いことが確認された。
【００３３】次に、本発明の真空紫外線励起発光素子に
ついて説明する。本発明の真空紫外線励起発光素子は、
上記の蛍光体ペースト組成物を用いて蛍光膜を作成する
ことを除いて、従来の真空紫外線励起発光素子と同様に
して作製することができる。即ち、本発明の真空紫外線
励起発光素子の１例であるＰＤＰについてみると、ガラ
ス板などからなる背面板の片面に格子状に隔壁を設けて
複数のセルに区画し、複数のセルの各セルの隔壁及び背
面板上に蛍光体ペースト組成物を膜厚印刷などで塗布
し、ベーキングしてセル内に蛍光膜を形成する。ガラス
などの透明な前面板と背面板とを一定の間隙を隔てて対
向配置し、表示用の電極を設けてから前面板及び背面板
の周囲を封止して外囲器を形成し、その内部を排気しＸ
ｅ、Ｎｅ−Ｘｅ等の希ガスを数千Ｐａから数万Ｐａの内
圧になるように封入して真空紫外線励起発光素子を得
る。
ついて説明する。本発明の真空紫外線励起発光素子は、
上記の蛍光体ペースト組成物を用いて蛍光膜を作成する
ことを除いて、従来の真空紫外線励起発光素子と同様に
して作製することができる。即ち、本発明の真空紫外線
励起発光素子の１例であるＰＤＰについてみると、ガラ
ス板などからなる背面板の片面に格子状に隔壁を設けて
複数のセルに区画し、複数のセルの各セルの隔壁及び背
面板上に蛍光体ペースト組成物を膜厚印刷などで塗布
し、ベーキングしてセル内に蛍光膜を形成する。ガラス
などの透明な前面板と背面板とを一定の間隙を隔てて対
向配置し、表示用の電極を設けてから前面板及び背面板
の周囲を封止して外囲器を形成し、その内部を排気しＸ
ｅ、Ｎｅ−Ｘｅ等の希ガスを数千Ｐａから数万Ｐａの内
圧になるように封入して真空紫外線励起発光素子を得
る。
【００３４】また、本発明の真空紫外線励起発光素子の
もう１つの例である細管ランプは、本発明のアルミン酸
塩蛍光体をニトロセルロース等の結着剤を含む酢酸ブチ
ル等の有機溶剤や、ポリエチレンオキサイド等を含む水
中に縣濁させて蛍光体ペースト組成物を調製し、ガラス
などの光に対して透明な細管の内壁に、流し塗り法など
によって塗布し、乾燥及びベーキング処理を施して蛍光
膜を形成する。その後、その両端、又は管壁を挟んだ細
管の内外部に電極を付設し、細管の内部に少量のＡｒガ
ス、Ｘｅガス等の希ガスを封入して完成する。
もう１つの例である細管ランプは、本発明のアルミン酸
塩蛍光体をニトロセルロース等の結着剤を含む酢酸ブチ
ル等の有機溶剤や、ポリエチレンオキサイド等を含む水
中に縣濁させて蛍光体ペースト組成物を調製し、ガラス
などの光に対して透明な細管の内壁に、流し塗り法など
によって塗布し、乾燥及びベーキング処理を施して蛍光
膜を形成する。その後、その両端、又は管壁を挟んだ細
管の内外部に電極を付設し、細管の内部に少量のＡｒガ
ス、Ｘｅガス等の希ガスを封入して完成する。
【００３５】
ＢａＣＯ3 ０．９ モル Ｅｕ2 Ｏ3 ０．０５ モル ３ＭｇＣＯ3 ・Ｍｇ（ＯＨ）2 ０．２５ モル Ａｌ2 Ｏ3 ５．０ モル ＡｌＦ3 ０．００４ モル 上記原料混合物をアルミナ坩堝に充填し、還元性雰囲気
中で最高温度１４５０℃で昇降温時間を含め２４時間か
けて焼成した。次いで，得られた焼成粉を分散し、乾燥
し、篩い分けの処理を行い、組成式が（Ｂａ0.9 Ｅｕ
0.1 ）ＭｇＡｌ10Ｏ17の実施例１のアルミン酸塩蛍光体
を得た。
中で最高温度１４５０℃で昇降温時間を含め２４時間か
けて焼成した。次いで，得られた焼成粉を分散し、乾燥
し、篩い分けの処理を行い、組成式が（Ｂａ0.9 Ｅｕ
0.1 ）ＭｇＡｌ10Ｏ17の実施例１のアルミン酸塩蛍光体
を得た。
【００３６】この蛍光体の赤外線吸収スペクトルは、自
記分光光度計（Ｎｉｃｏｌｅｔ社製、Ａｖａｔａｒ３６
０）を用いて測定した。このスペクトルから波数３５０
０ｃｍ-1におけるクベルカムンク関数値〔ｆ（Ｒ）〕ν
3500対する、波数１５００ｃｍ-1における〔ｆ（Ｒ）〕
ν1500の比α値（〔ｆ（Ｒ）〕ν1500／〔ｆ（Ｒ）〕ν
3500）を求めたところ、α値は２４．９であった。
記分光光度計（Ｎｉｃｏｌｅｔ社製、Ａｖａｔａｒ３６
０）を用いて測定した。このスペクトルから波数３５０
０ｃｍ-1におけるクベルカムンク関数値〔ｆ（Ｒ）〕ν
3500対する、波数１５００ｃｍ-1における〔ｆ（Ｒ）〕
ν1500の比α値（〔ｆ（Ｒ）〕ν1500／〔ｆ（Ｒ）〕ν
3500）を求めたところ、α値は２４．９であった。
【００３７】次に、実施例１の蛍光体３０重量％に、ブ
チルカルビトール１０重量％及びエチルセルロース７重
量％の割合で加え十分に混練して実施例１の蛍光体ペー
スト組成物を調製し、この蛍光体ペースト組成物をガラ
ス板上に５００μｍの厚さで塗布し、１２０℃で３０分
乾燥した後，空気中で５００℃で３０分間焼成して蛍光
体塗布膜を得た。得られた蛍光体塗布膜を１４６ｎｍの
真空紫外線で励起して発光させたところ、その時の（発
光輝度／ｙ）値は下記比較例１の蛍光体にかかる蛍光体
塗布膜の（発光輝度／ｙ）値の１５４％であった。
チルカルビトール１０重量％及びエチルセルロース７重
量％の割合で加え十分に混練して実施例１の蛍光体ペー
スト組成物を調製し、この蛍光体ペースト組成物をガラ
ス板上に５００μｍの厚さで塗布し、１２０℃で３０分
乾燥した後，空気中で５００℃で３０分間焼成して蛍光
体塗布膜を得た。得られた蛍光体塗布膜を１４６ｎｍの
真空紫外線で励起して発光させたところ、その時の（発
光輝度／ｙ）値は下記比較例１の蛍光体にかかる蛍光体
塗布膜の（発光輝度／ｙ）値の１５４％であった。
【００３８】〔実施例２〕実施例１の焼成粉に対して分
散、乾燥、篩い分けの各処理を行った後、さらに真空乾
燥機中で１０時間処理し、冷却し、再度分散、篩い分け
の処理を施した以外は実施例１のアルミン酸塩蛍光体と
同様にして組成式が（Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ）ＭｇＡｌ10Ｏ
17の実施例２のアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体
の赤外線吸収スペクトルを実施例１と同様にして測定
し、α値を求めたところ、α値は２３．８であった。
散、乾燥、篩い分けの各処理を行った後、さらに真空乾
燥機中で１０時間処理し、冷却し、再度分散、篩い分け
の処理を施した以外は実施例１のアルミン酸塩蛍光体と
同様にして組成式が（Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ）ＭｇＡｌ10Ｏ
17の実施例２のアルミン酸塩蛍光体を得た。この蛍光体
の赤外線吸収スペクトルを実施例１と同様にして測定
し、α値を求めたところ、α値は２３．８であった。
【００３９】次に、実施例２のアルミン酸塩蛍光体を用
い、実施例１の蛍光体ペースト組成物と同様にして実施
例２の蛍光体ペースト組成物を調製し、さらに蛍光体塗
布膜を得た。得られた蛍光体塗布膜を１４６ｎｍの真空
紫外線で励起して発光させたところ、その時の（発光輝
度／ｙ）値は下記比較例１の蛍光体にかかる蛍光体塗布
膜の（発光輝度／ｙ）値の１６４％であった。
い、実施例１の蛍光体ペースト組成物と同様にして実施
例２の蛍光体ペースト組成物を調製し、さらに蛍光体塗
布膜を得た。得られた蛍光体塗布膜を１４６ｎｍの真空
紫外線で励起して発光させたところ、その時の（発光輝
度／ｙ）値は下記比較例１の蛍光体にかかる蛍光体塗布
膜の（発光輝度／ｙ）値の１６４％であった。
【００４０】〔実施例３〕実施例１のアルミン酸塩蛍光
体の製造における原料混合物に、蛍光体の重量に対して
１２００ｐｐｍの割合で硫黄（Ｓ）を加えて、還元性雰
囲気中で最高温度１４５０℃で昇降温時間を含め２４時
間かけて焼成した。次いで、得られた焼成粉に分散、乾
燥、篩い分けの各処理を行い、組成式が（Ｂａ0.9 Ｅｕ
0.1 ）ＭｇＡｌ10Ｏ17の実施例３のアルミン酸塩蛍光体
を得た。実施例１と同様にしてこの蛍光体の赤外線吸収
スペクトルを測定し、α値を求めたところ、α値は２
０．０であった。
体の製造における原料混合物に、蛍光体の重量に対して
１２００ｐｐｍの割合で硫黄（Ｓ）を加えて、還元性雰
囲気中で最高温度１４５０℃で昇降温時間を含め２４時
間かけて焼成した。次いで、得られた焼成粉に分散、乾
燥、篩い分けの各処理を行い、組成式が（Ｂａ0.9 Ｅｕ
0.1 ）ＭｇＡｌ10Ｏ17の実施例３のアルミン酸塩蛍光体
を得た。実施例１と同様にしてこの蛍光体の赤外線吸収
スペクトルを測定し、α値を求めたところ、α値は２
０．０であった。
【００４１】次に、実施例３のアルミン酸塩蛍光体を用
い、実施例１の蛍光体ペースト組成物と同様にして実施
例３の蛍光体ペースト組成物を調製し、さらに蛍光体塗
布膜を得た。得られた蛍光体塗布膜を１４６ｎｍの真空
紫外線で励起して発光させたところ、その時の（発光輝
度／ｙ）値は下記比較例１の蛍光体にかかる蛍光体塗布
膜の（発光輝度／ｙ）値の１３８％であった。
い、実施例１の蛍光体ペースト組成物と同様にして実施
例３の蛍光体ペースト組成物を調製し、さらに蛍光体塗
布膜を得た。得られた蛍光体塗布膜を１４６ｎｍの真空
紫外線で励起して発光させたところ、その時の（発光輝
度／ｙ）値は下記比較例１の蛍光体にかかる蛍光体塗布
膜の（発光輝度／ｙ）値の１３８％であった。
【００４２】〔比較例１〕実施例１の焼成条件である、
最高温度１４５０℃及び焼成時間２４時間を、最高温度
１４００℃及び焼成時間１５時間に変更した以外は、実
施例１と同様にして組成式が（Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ）Ｍｇ
Ａｌ10Ｏ17の比較例１のアルミン酸塩蛍光体を得た。実
施例１と同様にしてこの蛍光体の赤外線吸収スペクトル
を測定し、α値を求めたところ、α値は４．５６であっ
た。
最高温度１４５０℃及び焼成時間２４時間を、最高温度
１４００℃及び焼成時間１５時間に変更した以外は、実
施例１と同様にして組成式が（Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ）Ｍｇ
Ａｌ10Ｏ17の比較例１のアルミン酸塩蛍光体を得た。実
施例１と同様にしてこの蛍光体の赤外線吸収スペクトル
を測定し、α値を求めたところ、α値は４．５６であっ
た。
【００４３】次に、比較例１のアルミン酸塩蛍光体を用
い、実施例１の蛍光体ペースト組成物と同様にして比較
例１の蛍光体ペースト組成物を調製し、さらに蛍光体塗
布膜を得た。得られた蛍光体塗布膜を１４６ｎｍの真空
紫外線で励起して発光させて（発光輝度／ｙ）値を求
め、この値を１００と定めて、実施例の蛍光体塗布膜の
（発光輝度／ｙ）値の相対的基準値とした。
い、実施例１の蛍光体ペースト組成物と同様にして比較
例１の蛍光体ペースト組成物を調製し、さらに蛍光体塗
布膜を得た。得られた蛍光体塗布膜を１４６ｎｍの真空
紫外線で励起して発光させて（発光輝度／ｙ）値を求
め、この値を１００と定めて、実施例の蛍光体塗布膜の
（発光輝度／ｙ）値の相対的基準値とした。
【００４４】〔実施例４〕実施例１のアルミン酸塩蛍光
体を３０重量％、酢酸ブチル４５重量％、及びニトロセ
ルロース２５重量％をを混練りして実施例４の蛍光体ペ
ースト組成物を作製した。次いで、実施例４の蛍光体ペ
ースト組成物を外径４ｍｍのガラス管内壁に塗布し、１
２０℃で６０分乾燥した後、６００℃で１０分間ベーキ
ングし、ガラス管の内壁に蛍光体塗布膜を形成した。次
いで、ガラス管の両端にニッケルの電極を付け、管内を
真空に排気した後、Ｎｅ９８％−Ｘｅ２％の混合希ガス
を５０Ｔｏｒｒ封入し、実施例４の真空紫外線励起発光
素子（希ガスランプ）を得た。得られた真空紫外線励起
発光素子に交流電圧を掛けて発光させたところ、管の中
心部の（輝度／ｙ値）は同一の条件で点灯し、下記比較
例２の真空紫外線励起発光素子の１４０％であった。
体を３０重量％、酢酸ブチル４５重量％、及びニトロセ
ルロース２５重量％をを混練りして実施例４の蛍光体ペ
ースト組成物を作製した。次いで、実施例４の蛍光体ペ
ースト組成物を外径４ｍｍのガラス管内壁に塗布し、１
２０℃で６０分乾燥した後、６００℃で１０分間ベーキ
ングし、ガラス管の内壁に蛍光体塗布膜を形成した。次
いで、ガラス管の両端にニッケルの電極を付け、管内を
真空に排気した後、Ｎｅ９８％−Ｘｅ２％の混合希ガス
を５０Ｔｏｒｒ封入し、実施例４の真空紫外線励起発光
素子（希ガスランプ）を得た。得られた真空紫外線励起
発光素子に交流電圧を掛けて発光させたところ、管の中
心部の（輝度／ｙ値）は同一の条件で点灯し、下記比較
例２の真空紫外線励起発光素子の１４０％であった。
【００４５】〔比較例２〕実施例１の蛍光体に代えて比
較例１のアルミン酸塩蛍光体を用い、それ以外は実施例
４と同様にして比較例２の真空紫外線励起発光素子（希
ガスランプ）を製造した。実施例４の真空紫外線励起発
光素子（希ガスランプ）と同一の条件で点灯した。この
管の中央部の（輝度／ｙ値）を求め、この値を１００と
定めて実施例４の（輝度／ｙ値）の相対的基準値とし
た。
較例１のアルミン酸塩蛍光体を用い、それ以外は実施例
４と同様にして比較例２の真空紫外線励起発光素子（希
ガスランプ）を製造した。実施例４の真空紫外線励起発
光素子（希ガスランプ）と同一の条件で点灯した。この
管の中央部の（輝度／ｙ値）を求め、この値を１００と
定めて実施例４の（輝度／ｙ値）の相対的基準値とし
た。
【００４６】α値が２４．９の実施例１の蛍光体を用い
た希ガスランプ（実施例４）の（発光輝度／ｙ）は、α
値が４．５６の蛍光体を用いた希ガスランプ（比較例
２）の１４０％という極めて高い輝度を示した。
た希ガスランプ（実施例４）の（発光輝度／ｙ）は、α
値が４．５６の蛍光体を用いた希ガスランプ（比較例
２）の１４０％という極めて高い輝度を示した。
【００４７】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、アルミン酸塩蛍光体のベーキング時の輝度劣化を
大幅に抑制することができ、高輝度の真空紫外線励起発
光素子の提供を可能にした。
より、アルミン酸塩蛍光体のベーキング時の輝度劣化を
大幅に抑制することができ、高輝度の真空紫外線励起発
光素子の提供を可能にした。
【図１】図１はアルミン酸塩蛍光体粉体の赤外線吸収ス
ペクトルである。
ペクトルである。
【図２】図２はアルミン酸塩蛍光体からなる蛍光膜のα
値と（発光輝度／ｙ値）との相関関係を示したグラフで
ある。
値と（発光輝度／ｙ値）との相関関係を示したグラフで
ある。
フロントページの続き (72)発明者 松田 康平 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オプ トニクス株式会社内 (72)発明者 久宗 孝之 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オプ トニクス株式会社内 Ｆターム(参考） 4H001 CA02 CA07 XA08 XA12 XA13 XA20 XA30 XA38 XA56 YA25 YA63 5C040 FA01 FA02 GG08 MA03 MA23 5C043 AA03 BB03 BB09 CC08 CD01 DD28 EB01
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｂａ、Ｓｒ及びＣａの群から選択される
１種以上のアルカリ土類金属元素と、Ｅｕ2+元素又はＥ
ｕ2+とＭｎ2+の２つの元素と、Ｍｇ及びＺｎの群から選
択される１種以上の元素と、Ａｌ元素とを少なくとも含
有するアルミン酸塩蛍光体において、拡散反射法による
蛍光体の赤外吸収スペクトルから波数３５００ｃｍ-1に
おけるクベルカムンク関数値〔ｆ（Ｒ）〕ν3500と、波
数１５００ｃｍ-1におけるクベルカムンク関数値〔ｆ
（Ｒ）〕ν1500を求め、その比であるα値（〔ｆ
（Ｒ）〕ν1500／〔ｆ（Ｒ）〕ν3500）が１５以上であ
ることを特徴とするアルミン酸塩蛍光体。 - 【請求項２】 上記蛍光体が、下記一般式で表される蛍
光体であることを特徴とする請求項１記載のアルミン酸
塩蛍光体。 （Ｍ1 1-x Ｅｕx ）Ｏ・a(Ｍ2 1-y ，Ｍｎy ）Ｏ・(5.5
−0.5ax)Ａｌ2 Ｏ3 （式中、Ｍ1 は、Ｂａ，Ｓｒ及びＣａの群から選択され
る１種以上のアルカリ土類金属元素を表し、Ｍ2 はＭｇ
及びＺｎの群から選択される１種以上の元素を表し、ａ
値、ｘ値及びｙ値は、それぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜
１、及び０≦ｙ＜１の条件を満たす数を表す。） - 【請求項３】 結合剤を含む溶媒中に蛍光体を分散させ
てなる蛍光体ペースト組成物において、前記蛍光体が請
求項１又は２記載のアルミン酸塩蛍光体であることを特
徴とする蛍光体ペースト組成物。 - 【請求項４】 外囲器の内部に蛍光膜を有し、該外囲器
に希ガスを封入し、希ガス放電により蛍光体を励起して
発光させる真空紫外線励起発光素子において、前記蛍光
膜が請求項３記載の蛍光体ペースト組成物により形成さ
れてなることを特徴とする真空紫外線励起発光素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001080466A JP2002275464A (ja) | 2001-03-21 | 2001-03-21 | アルミン酸塩蛍光体，蛍光体ペースト組成物及びそれを用いた真空紫外線励起発光素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001080466A JP2002275464A (ja) | 2001-03-21 | 2001-03-21 | アルミン酸塩蛍光体，蛍光体ペースト組成物及びそれを用いた真空紫外線励起発光素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002275464A true JP2002275464A (ja) | 2002-09-25 |
Family
ID=18936747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001080466A Pending JP2002275464A (ja) | 2001-03-21 | 2001-03-21 | アルミン酸塩蛍光体，蛍光体ペースト組成物及びそれを用いた真空紫外線励起発光素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002275464A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009102502A (ja) * | 2007-10-23 | 2009-05-14 | Hitachi Displays Ltd | 蛍光ランプ及びそれを用いた液晶表示装置 |
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-
2001
- 2001-03-21 JP JP2001080466A patent/JP2002275464A/ja active Pending
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