JP3856356B2 - 蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 - Google Patents
蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3856356B2 JP3856356B2 JP19113398A JP19113398A JP3856356B2 JP 3856356 B2 JP3856356 B2 JP 3856356B2 JP 19113398 A JP19113398 A JP 19113398A JP 19113398 A JP19113398 A JP 19113398A JP 3856356 B2 JP3856356 B2 JP 3856356B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- paste composition
- vacuum ultraviolet
- phosphor paste
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、波長が２００ｎｍ以下の真空紫外線で励起され、青色に発光するアルミン酸塩蛍光体を含有する蛍光体ペースト組成物、及びこれを用いて形成された蛍光膜を備えた真空紫外線励起発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、Ａｒ、Ｘｅ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスを、ガラスなどの外囲器に封入し、その希ガスの放電によって放射される真空紫外線により、外囲器内部又は外部の蛍光膜を励起して発光させる真空紫外線励起発光素子の開発が盛んに行われている。
【０００３】
その一例がスキャナーの読み取り用光源等に使われる細管ランプである。ランプ用の細管には、Ｘｅ、Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封入されており、その管の内面には、真空紫外線により励起されて発光する蛍光体からなる蛍光膜が形成されている。例えば、管の両端に設けた電極から電気エネルギーを印加すると、セル内に希ガス放電が発生し、真空紫外線が放射される。この真空紫外線により蛍光体が励起されて可視光を発する。
【０００４】
真空紫外線励起発光素子用の蛍光体としては赤、青、緑に発光する単色の蛍光体と、それぞれの単色を発光する３色の蛍光体を混合したものがある。赤色蛍光体として、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕ、緑色蛍光体としては、ＬａＰＯ4 ：Ｃｅ，Ｔｂ、青色蛍光体としては、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎ等が使用されている。
【０００５】
真空紫外線励起発光素子の他の例として、プラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」という）がある。ＰＤＰは原理的には、上記の真空紫外線励起の細管ランプを小さくし、異なる３色のランプをマトリックス状に並べたものと考えることができる。つまり、狭い放電空間（以下「セル」という）がマトリックス状に配置されたものである。各セルには電極が設けられ、各セルの内側又は外側に蛍光体を塗布することによって蛍光膜が形成されており、各セル内にはＸｅ，Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封入されている。
【０００６】
上記セルは、電極から電気エネルギーを印加すると、セル内に希ガス放電が発生し、真空紫外線が放射される。この真空紫外線により蛍光体が励起され、可視光を発し、この発光によって画像が表示される。フルカラーＰＤＰの場合、真空紫外線により赤、青、緑に発光する蛍光体をマトリックス状に塗り分けることにより、フルカラーの表示を行うことができる。この場合、赤色蛍光体としては、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕ、緑色蛍光体としては、Ｚｎ2 ＳｉＯ4 ：Ｍｎ、青色蛍光体としては、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ等が使用されている。（工業調査会発行、「電子材料誌」１９９７年１２月号参照）
【０００７】
細管ランプもＰＤＰも蛍光体を塗布して蛍光膜を形成するときには、蛍光体をバインダー樹脂に分散させた蛍光体ペーストを使用する。
細管ランプは、通常蛍光体とニトロセルロースなどの樹脂を酢酸ブチルなどの溶媒を用いて混合し、蛍光体ペーストとしてガラス管の内面に塗布し、乾燥した後、焼成することによりガラス管の内面に蛍光体塗布膜を形成する。
【０００８】
また、ＰＤＰは、蛍光体とエチルセルロースなどの樹脂とブチルカルビトールなどの溶媒を混合して蛍光体ペーストを作製し、これをスクリーン印刷法によりＰＤＰの内面に塗布して乾燥した後、焼成することによりＰＤＰセル内に蛍光体塗布膜を形成するのが一般的である。また、フィルム上に感光性樹脂を含有する蛍光体ペースト組成物を塗布、乾燥し、ＰＤＰの内面に貼付した後、所定のパターンに露光、現像して必要部分を残し、焼成することにより、ＰＤＰセル内に蛍光膜を形成する方法も提案されている。この方法も蛍光体ペースト組成物を塗布し、乾燥、焼成を行う点では他の方法と変わりはない。
【０００９】
このような真空紫外線励起発光素子の製造過程においては、蛍光膜を形成するときに、蛍光体ペーストを塗布、乾燥、焼成することが必須となっている。この焼成工程において蛍光体が劣化することがしばしば問題となっていた。特に、青色蛍光体のＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕを付活剤としたアルミン酸塩蛍光体の劣化が顕著であり、高輝度の青色蛍光体を用いて素子化しても、得られた真空紫外線励起発光素子の青色発光成分の発光輝度の低下を避けることができなかった。このため、焼成工程時の劣化の少ない青色蛍光体用ペースト組成物の開発が望まれていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点を解消し、真空紫外線励起発光素子の成膜工程における発光輝度の劣化の少ない青色発光アルミン酸塩蛍光体ぺ一スト組成物、及び青色発光成分の輝度を改善した真空紫外線励起発光素子を提供しようとするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕを付活剤とするアルミン酸塩蛍光体を含む蛍光体ペースト組成物について種々検討したところ、上記蛍光体ペースト組成物に発光機能を有しないＥｕＡｌＯ3 を混在させることにより、焼成工程における蛍光体の劣化を大幅に抑制することができ、このペーストを用いて蛍光膜を形成した真空紫外線励起発光素子は、輝度劣化が少なく、蛍光体の有する高輝度の青色発光が維持されることを見出し、本発明を完成することができた。本発明の構成は以下のとおりである。
【００１２】
(1) ▲１▼Ｂａ、Ｓｒ及びＣａの群より選択された少なくとも１種のアルカリ土類金属元素、▲２▼Ｅｕ元素、▲３▼Ｍｇ、Ｚｎ及びＭｎの群より選択された少なくとも１種の元素、並びに▲４▼Ａｌ元素を含有するアルミン酸塩蛍光体と、ＥｕＡｌＯ3 との混合物をバインダー樹脂中に分散してなることを特徴とする蛍光体ぺ一スト組成物。
【００１３】
(2) 上記アルミン酸塩蛍光体が、下記一般式で表されることを特徴とする上記(1) 記載の蛍光体ペースト組成物。
（Ｍ1 1-xＥｕx ）Ｏ・ａ（Ｍ2 1-y, Ｍｎy ）Ｏ
・（５．５−０．５ａ）Ａｌ2 Ｏ3
（但し、上記式中、Ｍ1 はＢａ，Ｓｒ及びＣａからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を表し、Ｍ2 はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ａ、ｘ及びｙはそれぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜１、及び０≦ｙ＜１ なる条件を満たす数である）
【００１４】
(3) 上記一般式において、ａ、ｘ及びｙがそれぞれ０＜ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦ｙ≦０．２なる条件を満たす数であることを特徴とする上記(2) 記載の蛍光体ペースト組成物。
(4) 上記一般式において、ａ、ｘ及びｙがそれぞれ１≦ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦ｙ≦０．２なる条件を満たす数であることを特徴とする上記(2) 記載の蛍光体ペースト組成物。
(5) 上記一般式において、ａ、ｘ及びｙがそれぞれ１≦ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及びｙ＝０なる条件を満たす数であることを特徴とする上記(2) 記載の蛍光体ペースト組成物。
【００１５】
(6) 上記混合物にＣｕＫα１特性Ｘ線を入射させたときに得られる粉末Ｘ線回折パターンのうち、上記アルミン酸塩蛍光体結晶に固有の回折指数１０７の強度に対する上記ＥｕＡｌＯ3 結晶に固有の回折指数２００の強度の比が０．００５〜０．３０の範囲、好ましくは０．０１〜０．２０の範囲にあることを特徴とする上記(1) 〜(5) のいずれか１つに記載の蛍光体ペースト組成物。
(7) 上記ペースト組成物中の上記混合物の含有率が５〜６０重量％、好ましくは１０〜４５重量％であることを特徴とする上記(1) 〜(6) のいずれか１つに記載の蛍光体ペースト組成物。
【００１６】
(8) 上記バインダー樹脂が、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリエチレンオキサイド及びアクリル樹脂の群から選択される１種以上の樹脂であることを特徴とする上記(1) 〜(7) のいずれか１つに記載の蛍光体ペースト組成物。
(9) 上記バインダー樹脂を溶解する溶媒として、水、酢酸ブチル、ブチルカルビトール及びテルピオネールの群から選択された１種以上のものを含有することを特徴とする上記(1) 〜(8) のいずれか１つに記載の蛍光体ペースト組成物。
【００１７】
(10)蛍光膜を有する真空外囲器内に希ガスを封入し、該希ガスの放電によって放射される真空紫外線で上記蛍光膜を励起して発光させる真空紫外線励起発光素子において、上記蛍光膜が、上記(1) 〜(9) のいずれか１つに記載の混合物を含有することを特徴とする真空紫外線励起発光素子。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明は、その理由は定かではないが、Ｅｕ付活アルミン酸塩蛍光体を含有する蛍光体ペースト組成物において、発光に寄与しないＥｕＡｌＯ3 を混在させることによって、蛍光体ペースト組成物を用いて蛍光膜を形成するときの、蛍光膜化工程での輝度劣化が抑制されることを見出し、本発明を完成させた。
【００１９】
本発明の蛍光体ぺ一スト組成物は、Ｂａ、Ｓｒ及びＣａからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類元素と、付活剤であるＥｕ元素と、Ｍｇ及び／又ばＺｎ元素と、Ａｌ元素とを含むＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体に対して、ＥｕＡｌＯ3 粉体を所定量混在させ、これにバインダー樹脂と、粘度調整用の溶媒を添加し、十分に混練して蛍光体ぺースト組成物を得る。
【００２０】
本発明のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体には、ＭｇやＺｎ以外にＭｎを添加してもよい。これらの蛍光体としては、発光輝度を考慮すると下記の一般式で表されるＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体が好ましい。
（Ｍ1 1-xＥｕx ）Ｏ・ａ（Ｍ2 1-y, Ｍｎy ）Ｏ
・（５．５−０．５ａ）Ａｌ2 Ｏ3
（但し、上記式中、Ｍ1 はＢａ，Ｓｒ及びＣａからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を表し、Ｍ2 はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ａ、ｘ及びｙは、それぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜１、及び０≦ｙ＜１なる条件、好ましくは０＜ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦ｙ≦０．２なる条件、より好ましくは１≦ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦ｙ≦０．２なる条件、より一層好ましくは１≦ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及びｙ＝０なる条件を満たす数を表す）
【００２１】
上記一般式において、ｘは、結晶構造的には０から１までの値を取り得るが、十分な発光強度を得るためには、ｘが０．０５〜０．５の範囲が好ましい。この範囲を外れると、蛍光体の発光強度が低くなってしまう。ｙも、結晶構造的には０から１までの値を取り得るが、十分な発光強度を得るためには、ｙが０．２以下であることが好ましく、ｙ＝０であってもよい。また、ａは、蛍光体の粉末Ｘ線回折に基づくリートベルト解析法によると、１≦ａ≦２のときに特に高輝度の蛍光体となる。
【００２２】
本発明のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体の製造法は特別なものではない。従来法と同様に、蛍光体を構成する各金属の炭酸塩、酸化物等の化合物原料を化学量論的に秤量して十分に混合した後、アルミナ坩堝等の耐熱容器に充填して還元性雰囲気中で１２００〜１７００℃の温度で２〜４０時間かけて１回以上焼成し、得られた焼成物を分散、水洗、乾燥、篩分を行って得る。また、焼成時にフッ化物等のフラックスを使用してもよい。
本発明で用いるＥｕＡｌＯ3 は、Ｅｕ、Ａｌの炭酸塩、酸化物等の化合物原料を化学量論的に秤量し、上記の蛍光体と同様に製造することができる。
【００２３】
本発明において、Ｅｕ付活アルミン酸塩蛍光体とＥｕＡｌＯ3 と混合物は、該混合物に対してＣｕＫα１特性Ｘ線を入射し、得られる粉末Ｘ線回折パターンのうち、アルミン酸塩蛍光体結晶に固有の回折指数１０７の強度に対するＥｕＡｌＯ3 結晶に固有の回折指数２００の強度の比（以下、この比の値を「α値」という）が０．００５〜０．３０の範囲、好ましくは０．０１〜０．２０の範囲になるように調製する。α値が０．００５を下回ると、ペースト焼成時の劣化防止効果が弱く、一方、０．３０を超えると、ＥｕＡｌＯ3 不純物量が多くなりすぎて発光輝度が低下する。
【００２４】
本発明において、Ｅｕ付活アルミン酸塩蛍光体とＥｕＡｌＯ3 との混合物を分散させるバインダー樹脂としては、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリエチレンオキサイド、アクリル樹脂等を使用することができる。
また、本発明の蛍光体ペースト組成物の粘度を調整するために、水、酢酸ブチル、ブチルカルバトール、テルピオネール等の溶媒を使用することができる。
【００２５】
本発明の蛍光体ペースト組成物における上記混合物の混合割合は、溶媒を含む蛍光体ペースト組成物の全重量に対し、５〜６０重量％の範囲が適当である。この範囲は、所望の膜厚の蛍光膜を得るために、また、得られたペーストの塗布特性を確保するためにも重要である。なお、上記の混合割合の好ましい範囲は１０〜４５重量％である。
【００２６】
このようにして得た本発明の蛍光体ペースト組成物は、細管ランプ、ＰＤＰを初め、その種類、形態等の如何に関係なく、蛍光膜形成に際して、所定の形状の真空外囲器の内側又は外側に塗布し、これを乾燥し、さらに焼成する工程を必要とする真空紫外線励起発光素子の製造において、発光輝度の劣化防止に有効である。
【００２７】
なお、本発明の蛍光体ペースト組成物による蛍光膜形成時の焼成工程での劣化の程度は次のようにして評価する。即ち、蛍光体ペースト組成物をガラス板上に１００μｍの厚さで塗布し、１２０℃で３０分乾燥した後、これを４５０℃で３０分間焼成して蛍光体塗布膜を得る。この蛍光体塗布膜に１４６ｎｍの真空紫外線を照射して蛍光体を励起して発光させ、その時の発光色の色度と、発光輝度を測定する。青色蛍光体の輝度は、その発光色（色度点のｙ値）に比例して大きく変わるので、発光色ｙ値の異なる蛍光体間の発光効率を比較する簡便な方法として、発光輝度をｙ値で割った値を比較することが一般に行われている。
【００２８】
そこで、本発明においても、各蛍光体ペースト組成物の焼成後の発光輝度をそのｙ値で割った値（発光効率＝発光輝度／ｙ値）をそれぞれ求め、ＥｕＡｌＯ3 を含まないＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体含有ペースト組成物の場合の発光効率を１００％とした時の相対値を求めて評価した。
【００２９】
また、本発明の真空紫外線励起発光素子は、本発明の蛍光体ペースト組成物を用いる以外は、従来の真空紫外線励起発光素子と同様にして蛍光膜を形成して製造する。即ち、本発明の蛍光体ペースト組成物を外囲器の内外に塗布し、乾燥し、焼成して蛍光膜を形成し、さらに電極を取り付け、内部を排気した後、希ガス等を封入して完成する。
【００３０】
【実施例】
（比較例）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体（α値＝０） ３０重量％
ブチルカルビトール １０重量％
ブチルカルビトールアセテート ５３重量％
エチルセルロース ７重量％
上記ペースト原料を混練して蛍光体ペースト組成物を作製した。この蛍光体ペーストをガラス板上に１００μｍの厚さで塗布し、１２０℃で３０分間乾燥した後、４５０℃で３０分間焼成して比較例の蛍光膜を得た。
得られた蛍光膜に１４６ｎｍの真空紫外線を照射して蛍光体を励起させ発光させて比較例の蛍光膜の発光効率（発光輝度／色度点のｙ値）を求めこれを１００％として以下の実施例の発光効率を表記した。
なお、上記のＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体のＣｕＫα１線による粉末Ｘ線回折パターンを調べて、ＥｕＡｌＯ3 に対応する回折線のないことを確認した。
【００３１】
（実施例１）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物
（α値＝０．０６） ３０重量％
ブチルカルビトール １０重量％
ブチルカルビトールアセテート ５３重量％
エチルセルロース ７重量％
上記ペースト原料を混練して蛍光体ペースト組成物を作製した。この蛍光体ペーストをガラス板上に１００μｍの厚さで塗布し、１２０℃で３０分間乾燥した後、４５０℃で３０分間焼成して実施例１の蛍光膜を得た。
実施例１の蛍光膜に１４６ｎｍの真空紫外線を照射して蛍光体を励起させて発光させたところ、発光効率（発光輝度／ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１３０％であった。
なお、上記蛍光体混合物は、ＣｕＫα１線による粉末Ｘ線回折パターンがＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体の回折指数１０７の強度に対する、ＥｕＡｌＯ3 の回折指数２００の強度の比（α値）が０．０６になるように調製した。以下の実施例も同様である。
【００３２】
（実施例２）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物
（α値＝０．２０） ３０重量％
ブチルカルビトール １０重量％
ブチルカルビトールアセテート ５３重量％
エチルセルロース ７重量％
上記ペースト原料を用いて実施例１と同様にして実施例２の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１３４％であった。
【００３３】
（実施例３）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物
（α値＝０．０４） ３０重量％
ブチルカルビトール １０重量％
ブチルカルビトールアセテート ５３重量％
エチルセルロース ７重量％
上記ペースト原料を用いて実施例１と同様にして実施例３の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１４２％であった。
【００３４】
（実施例４）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物
（α値＝０．０２） ３０重量％
ブチルカルビトール １０重量％
ブチルカルビトールアセテート ５３重量％
エチルセルロース ７重量％
上記ペースト原料を用いて実施例１と同様にして実施例４の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１３０％であった。
【００３５】
（実施例５）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物
（α値＝０．０１） ３０重量％
ブチルカルビトール １０重量％
ブチルカルビトールアセテート ５３重量％
エチルセルロース ７重量％
上記ペースト原料を用いて実施例１と同様にして実施例５の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１２４％であった。
【００３６】
（実施例６）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物
（α値＝０．０５） ３０重量％
酢酸ブチル ４５重量％
ニトロセルロース ２５重量％
上記ペースト原料を混練して蛍光体ペースト組成物を作製した。この蛍光体ペースト組成物を外径４ｍｍのガラス管内に塗布し、１２０℃で６０分間乾燥した後、６００℃で１０分間焼成し、内壁に実施例６の蛍光膜を形成した。このガラス管の両端にニッケル製の電極を付け、管内を真空に排気した後Ｎｅ９８％−Ｘｅ２％のガスを５０Ｔｏｒｒ封入して真空紫外線励起発光素子を得た。
この真空紫外線励起発光素子に交流電圧を印加して発光させた。この時のガラス管の中心部の発光効率（発光強度／ｙ値）は、α値＝０のＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体を用いた以外は上記と同様にして作製した比較用真空紫外線励起発光素子の発光効率（発光強度／ｙ値）の１２０％であった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明は、上記の構成を採用することにより、蛍光膜形成工程の焼成時における輝度劣化を大幅に抑制することができ、発光効率の改善された青色発光アルミン酸塩蛍光体からなる蛍光体ペースト組成物の提供と、この蛍光体ペースト組成物を用いて蛍光膜を形成した真空紫外線励起発光素子の提供を可能にした。
【発明の属する技術分野】
本発明は、波長が２００ｎｍ以下の真空紫外線で励起され、青色に発光するアルミン酸塩蛍光体を含有する蛍光体ペースト組成物、及びこれを用いて形成された蛍光膜を備えた真空紫外線励起発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、Ａｒ、Ｘｅ、Ｈｅ、Ｎｅ、Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスを、ガラスなどの外囲器に封入し、その希ガスの放電によって放射される真空紫外線により、外囲器内部又は外部の蛍光膜を励起して発光させる真空紫外線励起発光素子の開発が盛んに行われている。
【０００３】
その一例がスキャナーの読み取り用光源等に使われる細管ランプである。ランプ用の細管には、Ｘｅ、Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封入されており、その管の内面には、真空紫外線により励起されて発光する蛍光体からなる蛍光膜が形成されている。例えば、管の両端に設けた電極から電気エネルギーを印加すると、セル内に希ガス放電が発生し、真空紫外線が放射される。この真空紫外線により蛍光体が励起されて可視光を発する。
【０００４】
真空紫外線励起発光素子用の蛍光体としては赤、青、緑に発光する単色の蛍光体と、それぞれの単色を発光する３色の蛍光体を混合したものがある。赤色蛍光体として、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕ、緑色蛍光体としては、ＬａＰＯ4 ：Ｃｅ，Ｔｂ、青色蛍光体としては、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎ等が使用されている。
【０００５】
真空紫外線励起発光素子の他の例として、プラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」という）がある。ＰＤＰは原理的には、上記の真空紫外線励起の細管ランプを小さくし、異なる３色のランプをマトリックス状に並べたものと考えることができる。つまり、狭い放電空間（以下「セル」という）がマトリックス状に配置されたものである。各セルには電極が設けられ、各セルの内側又は外側に蛍光体を塗布することによって蛍光膜が形成されており、各セル内にはＸｅ，Ｘｅ−Ｎｅ等の希ガスが封入されている。
【０００６】
上記セルは、電極から電気エネルギーを印加すると、セル内に希ガス放電が発生し、真空紫外線が放射される。この真空紫外線により蛍光体が励起され、可視光を発し、この発光によって画像が表示される。フルカラーＰＤＰの場合、真空紫外線により赤、青、緑に発光する蛍光体をマトリックス状に塗り分けることにより、フルカラーの表示を行うことができる。この場合、赤色蛍光体としては、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ3 ：Ｅｕ、緑色蛍光体としては、Ｚｎ2 ＳｉＯ4 ：Ｍｎ、青色蛍光体としては、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ等が使用されている。（工業調査会発行、「電子材料誌」１９９７年１２月号参照）
【０００７】
細管ランプもＰＤＰも蛍光体を塗布して蛍光膜を形成するときには、蛍光体をバインダー樹脂に分散させた蛍光体ペーストを使用する。
細管ランプは、通常蛍光体とニトロセルロースなどの樹脂を酢酸ブチルなどの溶媒を用いて混合し、蛍光体ペーストとしてガラス管の内面に塗布し、乾燥した後、焼成することによりガラス管の内面に蛍光体塗布膜を形成する。
【０００８】
また、ＰＤＰは、蛍光体とエチルセルロースなどの樹脂とブチルカルビトールなどの溶媒を混合して蛍光体ペーストを作製し、これをスクリーン印刷法によりＰＤＰの内面に塗布して乾燥した後、焼成することによりＰＤＰセル内に蛍光体塗布膜を形成するのが一般的である。また、フィルム上に感光性樹脂を含有する蛍光体ペースト組成物を塗布、乾燥し、ＰＤＰの内面に貼付した後、所定のパターンに露光、現像して必要部分を残し、焼成することにより、ＰＤＰセル内に蛍光膜を形成する方法も提案されている。この方法も蛍光体ペースト組成物を塗布し、乾燥、焼成を行う点では他の方法と変わりはない。
【０００９】
このような真空紫外線励起発光素子の製造過程においては、蛍光膜を形成するときに、蛍光体ペーストを塗布、乾燥、焼成することが必須となっている。この焼成工程において蛍光体が劣化することがしばしば問題となっていた。特に、青色蛍光体のＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕを付活剤としたアルミン酸塩蛍光体の劣化が顕著であり、高輝度の青色蛍光体を用いて素子化しても、得られた真空紫外線励起発光素子の青色発光成分の発光輝度の低下を避けることができなかった。このため、焼成工程時の劣化の少ない青色蛍光体用ペースト組成物の開発が望まれていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点を解消し、真空紫外線励起発光素子の成膜工程における発光輝度の劣化の少ない青色発光アルミン酸塩蛍光体ぺ一スト組成物、及び青色発光成分の輝度を改善した真空紫外線励起発光素子を提供しようとするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、ＢａＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ10Ｏ17：Ｅｕ，Ｍｎ等のＥｕを付活剤とするアルミン酸塩蛍光体を含む蛍光体ペースト組成物について種々検討したところ、上記蛍光体ペースト組成物に発光機能を有しないＥｕＡｌＯ3 を混在させることにより、焼成工程における蛍光体の劣化を大幅に抑制することができ、このペーストを用いて蛍光膜を形成した真空紫外線励起発光素子は、輝度劣化が少なく、蛍光体の有する高輝度の青色発光が維持されることを見出し、本発明を完成することができた。本発明の構成は以下のとおりである。
【００１２】
(1) ▲１▼Ｂａ、Ｓｒ及びＣａの群より選択された少なくとも１種のアルカリ土類金属元素、▲２▼Ｅｕ元素、▲３▼Ｍｇ、Ｚｎ及びＭｎの群より選択された少なくとも１種の元素、並びに▲４▼Ａｌ元素を含有するアルミン酸塩蛍光体と、ＥｕＡｌＯ3 との混合物をバインダー樹脂中に分散してなることを特徴とする蛍光体ぺ一スト組成物。
【００１３】
(2) 上記アルミン酸塩蛍光体が、下記一般式で表されることを特徴とする上記(1) 記載の蛍光体ペースト組成物。
（Ｍ1 1-xＥｕx ）Ｏ・ａ（Ｍ2 1-y, Ｍｎy ）Ｏ
・（５．５−０．５ａ）Ａｌ2 Ｏ3
（但し、上記式中、Ｍ1 はＢａ，Ｓｒ及びＣａからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を表し、Ｍ2 はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ａ、ｘ及びｙはそれぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜１、及び０≦ｙ＜１ なる条件を満たす数である）
【００１４】
(3) 上記一般式において、ａ、ｘ及びｙがそれぞれ０＜ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦ｙ≦０．２なる条件を満たす数であることを特徴とする上記(2) 記載の蛍光体ペースト組成物。
(4) 上記一般式において、ａ、ｘ及びｙがそれぞれ１≦ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦ｙ≦０．２なる条件を満たす数であることを特徴とする上記(2) 記載の蛍光体ペースト組成物。
(5) 上記一般式において、ａ、ｘ及びｙがそれぞれ１≦ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及びｙ＝０なる条件を満たす数であることを特徴とする上記(2) 記載の蛍光体ペースト組成物。
【００１５】
(6) 上記混合物にＣｕＫα１特性Ｘ線を入射させたときに得られる粉末Ｘ線回折パターンのうち、上記アルミン酸塩蛍光体結晶に固有の回折指数１０７の強度に対する上記ＥｕＡｌＯ3 結晶に固有の回折指数２００の強度の比が０．００５〜０．３０の範囲、好ましくは０．０１〜０．２０の範囲にあることを特徴とする上記(1) 〜(5) のいずれか１つに記載の蛍光体ペースト組成物。
(7) 上記ペースト組成物中の上記混合物の含有率が５〜６０重量％、好ましくは１０〜４５重量％であることを特徴とする上記(1) 〜(6) のいずれか１つに記載の蛍光体ペースト組成物。
【００１６】
(8) 上記バインダー樹脂が、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリエチレンオキサイド及びアクリル樹脂の群から選択される１種以上の樹脂であることを特徴とする上記(1) 〜(7) のいずれか１つに記載の蛍光体ペースト組成物。
(9) 上記バインダー樹脂を溶解する溶媒として、水、酢酸ブチル、ブチルカルビトール及びテルピオネールの群から選択された１種以上のものを含有することを特徴とする上記(1) 〜(8) のいずれか１つに記載の蛍光体ペースト組成物。
【００１７】
(10)蛍光膜を有する真空外囲器内に希ガスを封入し、該希ガスの放電によって放射される真空紫外線で上記蛍光膜を励起して発光させる真空紫外線励起発光素子において、上記蛍光膜が、上記(1) 〜(9) のいずれか１つに記載の混合物を含有することを特徴とする真空紫外線励起発光素子。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明は、その理由は定かではないが、Ｅｕ付活アルミン酸塩蛍光体を含有する蛍光体ペースト組成物において、発光に寄与しないＥｕＡｌＯ3 を混在させることによって、蛍光体ペースト組成物を用いて蛍光膜を形成するときの、蛍光膜化工程での輝度劣化が抑制されることを見出し、本発明を完成させた。
【００１９】
本発明の蛍光体ぺ一スト組成物は、Ｂａ、Ｓｒ及びＣａからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類元素と、付活剤であるＥｕ元素と、Ｍｇ及び／又ばＺｎ元素と、Ａｌ元素とを含むＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体に対して、ＥｕＡｌＯ3 粉体を所定量混在させ、これにバインダー樹脂と、粘度調整用の溶媒を添加し、十分に混練して蛍光体ぺースト組成物を得る。
【００２０】
本発明のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体には、ＭｇやＺｎ以外にＭｎを添加してもよい。これらの蛍光体としては、発光輝度を考慮すると下記の一般式で表されるＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体が好ましい。
（Ｍ1 1-xＥｕx ）Ｏ・ａ（Ｍ2 1-y, Ｍｎy ）Ｏ
・（５．５−０．５ａ）Ａｌ2 Ｏ3
（但し、上記式中、Ｍ1 はＢａ，Ｓｒ及びＣａからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を表し、Ｍ2 はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ａ、ｘ及びｙは、それぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜１、及び０≦ｙ＜１なる条件、好ましくは０＜ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦ｙ≦０．２なる条件、より好ましくは１≦ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及び０≦ｙ≦０．２なる条件、より一層好ましくは１≦ａ≦２、０．０５≦ｘ≦０．５、及びｙ＝０なる条件を満たす数を表す）
【００２１】
上記一般式において、ｘは、結晶構造的には０から１までの値を取り得るが、十分な発光強度を得るためには、ｘが０．０５〜０．５の範囲が好ましい。この範囲を外れると、蛍光体の発光強度が低くなってしまう。ｙも、結晶構造的には０から１までの値を取り得るが、十分な発光強度を得るためには、ｙが０．２以下であることが好ましく、ｙ＝０であってもよい。また、ａは、蛍光体の粉末Ｘ線回折に基づくリートベルト解析法によると、１≦ａ≦２のときに特に高輝度の蛍光体となる。
【００２２】
本発明のＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体の製造法は特別なものではない。従来法と同様に、蛍光体を構成する各金属の炭酸塩、酸化物等の化合物原料を化学量論的に秤量して十分に混合した後、アルミナ坩堝等の耐熱容器に充填して還元性雰囲気中で１２００〜１７００℃の温度で２〜４０時間かけて１回以上焼成し、得られた焼成物を分散、水洗、乾燥、篩分を行って得る。また、焼成時にフッ化物等のフラックスを使用してもよい。
本発明で用いるＥｕＡｌＯ3 は、Ｅｕ、Ａｌの炭酸塩、酸化物等の化合物原料を化学量論的に秤量し、上記の蛍光体と同様に製造することができる。
【００２３】
本発明において、Ｅｕ付活アルミン酸塩蛍光体とＥｕＡｌＯ3 と混合物は、該混合物に対してＣｕＫα１特性Ｘ線を入射し、得られる粉末Ｘ線回折パターンのうち、アルミン酸塩蛍光体結晶に固有の回折指数１０７の強度に対するＥｕＡｌＯ3 結晶に固有の回折指数２００の強度の比（以下、この比の値を「α値」という）が０．００５〜０．３０の範囲、好ましくは０．０１〜０．２０の範囲になるように調製する。α値が０．００５を下回ると、ペースト焼成時の劣化防止効果が弱く、一方、０．３０を超えると、ＥｕＡｌＯ3 不純物量が多くなりすぎて発光輝度が低下する。
【００２４】
本発明において、Ｅｕ付活アルミン酸塩蛍光体とＥｕＡｌＯ3 との混合物を分散させるバインダー樹脂としては、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリエチレンオキサイド、アクリル樹脂等を使用することができる。
また、本発明の蛍光体ペースト組成物の粘度を調整するために、水、酢酸ブチル、ブチルカルバトール、テルピオネール等の溶媒を使用することができる。
【００２５】
本発明の蛍光体ペースト組成物における上記混合物の混合割合は、溶媒を含む蛍光体ペースト組成物の全重量に対し、５〜６０重量％の範囲が適当である。この範囲は、所望の膜厚の蛍光膜を得るために、また、得られたペーストの塗布特性を確保するためにも重要である。なお、上記の混合割合の好ましい範囲は１０〜４５重量％である。
【００２６】
このようにして得た本発明の蛍光体ペースト組成物は、細管ランプ、ＰＤＰを初め、その種類、形態等の如何に関係なく、蛍光膜形成に際して、所定の形状の真空外囲器の内側又は外側に塗布し、これを乾燥し、さらに焼成する工程を必要とする真空紫外線励起発光素子の製造において、発光輝度の劣化防止に有効である。
【００２７】
なお、本発明の蛍光体ペースト組成物による蛍光膜形成時の焼成工程での劣化の程度は次のようにして評価する。即ち、蛍光体ペースト組成物をガラス板上に１００μｍの厚さで塗布し、１２０℃で３０分乾燥した後、これを４５０℃で３０分間焼成して蛍光体塗布膜を得る。この蛍光体塗布膜に１４６ｎｍの真空紫外線を照射して蛍光体を励起して発光させ、その時の発光色の色度と、発光輝度を測定する。青色蛍光体の輝度は、その発光色（色度点のｙ値）に比例して大きく変わるので、発光色ｙ値の異なる蛍光体間の発光効率を比較する簡便な方法として、発光輝度をｙ値で割った値を比較することが一般に行われている。
【００２８】
そこで、本発明においても、各蛍光体ペースト組成物の焼成後の発光輝度をそのｙ値で割った値（発光効率＝発光輝度／ｙ値）をそれぞれ求め、ＥｕＡｌＯ3 を含まないＥｕ付活アルミン酸塩蛍光体含有ペースト組成物の場合の発光効率を１００％とした時の相対値を求めて評価した。
【００２９】
また、本発明の真空紫外線励起発光素子は、本発明の蛍光体ペースト組成物を用いる以外は、従来の真空紫外線励起発光素子と同様にして蛍光膜を形成して製造する。即ち、本発明の蛍光体ペースト組成物を外囲器の内外に塗布し、乾燥し、焼成して蛍光膜を形成し、さらに電極を取り付け、内部を排気した後、希ガス等を封入して完成する。
【００３０】
【実施例】
（比較例）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体（α値＝０） ３０重量％
ブチルカルビトール １０重量％
ブチルカルビトールアセテート ５３重量％
エチルセルロース ７重量％
上記ペースト原料を混練して蛍光体ペースト組成物を作製した。この蛍光体ペーストをガラス板上に１００μｍの厚さで塗布し、１２０℃で３０分間乾燥した後、４５０℃で３０分間焼成して比較例の蛍光膜を得た。
得られた蛍光膜に１４６ｎｍの真空紫外線を照射して蛍光体を励起させ発光させて比較例の蛍光膜の発光効率（発光輝度／色度点のｙ値）を求めこれを１００％として以下の実施例の発光効率を表記した。
なお、上記のＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体のＣｕＫα１線による粉末Ｘ線回折パターンを調べて、ＥｕＡｌＯ3 に対応する回折線のないことを確認した。
【００３１】
（実施例１）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物
（α値＝０．０６） ３０重量％
ブチルカルビトール １０重量％
ブチルカルビトールアセテート ５３重量％
エチルセルロース ７重量％
上記ペースト原料を混練して蛍光体ペースト組成物を作製した。この蛍光体ペーストをガラス板上に１００μｍの厚さで塗布し、１２０℃で３０分間乾燥した後、４５０℃で３０分間焼成して実施例１の蛍光膜を得た。
実施例１の蛍光膜に１４６ｎｍの真空紫外線を照射して蛍光体を励起させて発光させたところ、発光効率（発光輝度／ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１３０％であった。
なお、上記蛍光体混合物は、ＣｕＫα１線による粉末Ｘ線回折パターンがＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体の回折指数１０７の強度に対する、ＥｕＡｌＯ3 の回折指数２００の強度の比（α値）が０．０６になるように調製した。以下の実施例も同様である。
【００３２】
（実施例２）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物
（α値＝０．２０） ３０重量％
ブチルカルビトール １０重量％
ブチルカルビトールアセテート ５３重量％
エチルセルロース ７重量％
上記ペースト原料を用いて実施例１と同様にして実施例２の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１３４％であった。
【００３３】
（実施例３）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物
（α値＝０．０４） ３０重量％
ブチルカルビトール １０重量％
ブチルカルビトールアセテート ５３重量％
エチルセルロース ７重量％
上記ペースト原料を用いて実施例１と同様にして実施例３の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１４２％であった。
【００３４】
（実施例４）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物
（α値＝０．０２） ３０重量％
ブチルカルビトール １０重量％
ブチルカルビトールアセテート ５３重量％
エチルセルロース ７重量％
上記ペースト原料を用いて実施例１と同様にして実施例４の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１３０％であった。
【００３５】
（実施例５）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物
（α値＝０．０１） ３０重量％
ブチルカルビトール １０重量％
ブチルカルビトールアセテート ５３重量％
エチルセルロース ７重量％
上記ペースト原料を用いて実施例１と同様にして実施例５の蛍光膜を得た。この蛍光膜の発光効率（発光輝度／ｙ値）は、比較例の蛍光膜（α値＝０）の発光効率の１２４％であった。
【００３６】
（実施例６）
Ｂａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体とＥｕＡｌＯ3 の混合物
（α値＝０．０５） ３０重量％
酢酸ブチル ４５重量％
ニトロセルロース ２５重量％
上記ペースト原料を混練して蛍光体ペースト組成物を作製した。この蛍光体ペースト組成物を外径４ｍｍのガラス管内に塗布し、１２０℃で６０分間乾燥した後、６００℃で１０分間焼成し、内壁に実施例６の蛍光膜を形成した。このガラス管の両端にニッケル製の電極を付け、管内を真空に排気した後Ｎｅ９８％−Ｘｅ２％のガスを５０Ｔｏｒｒ封入して真空紫外線励起発光素子を得た。
この真空紫外線励起発光素子に交流電圧を印加して発光させた。この時のガラス管の中心部の発光効率（発光強度／ｙ値）は、α値＝０のＢａ0.9 Ｅｕ0.1 ＭｇＡｌ10Ｏ17蛍光体を用いた以外は上記と同様にして作製した比較用真空紫外線励起発光素子の発光効率（発光強度／ｙ値）の１２０％であった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明は、上記の構成を採用することにより、蛍光膜形成工程の焼成時における輝度劣化を大幅に抑制することができ、発光効率の改善された青色発光アルミン酸塩蛍光体からなる蛍光体ペースト組成物の提供と、この蛍光体ペースト組成物を用いて蛍光膜を形成した真空紫外線励起発光素子の提供を可能にした。
Claims (5)
- ▲１▼Ｂａ、Ｓｒ及びＣａの群より選択された少なくとも１種のアルカリ土類金属元素、▲２▼Ｅｕ元素、▲３▼Ｍｇ、Ｚｎ及びＭｎの群より選択された少なくとも１種の元素、並びに▲４▼Ａｌ元素を含有するアルミン酸塩蛍光体と、ＥｕＡｌＯ3 との混合物をバインダー樹脂中に分散してなることを特徴とする蛍光体ぺ一スト組成物。
- 上記アルミン酸塩蛍光体が、下記一般式で表されることを特徴とする請求項１記載の蛍光体ペースト組成物。
（Ｍ1 1-xＥｕx ）Ｏ・ａ（Ｍ2 1-y, Ｍｎy ）Ｏ
・（５．５−０．５ａ）Ａｌ2 Ｏ3
（但し、上記式中、Ｍ1 はＢａ，Ｓｒ及びＣａからなる群より選択される少なくとも１種のアルカリ土類金属元素を表し、Ｍ2 はＭｇ及び／又はＺｎを表し、ａ、ｘ及びｙはそれぞれ０＜ａ≦２、０＜ｘ＜１、及び０≦ｙ＜１ なる条件を満たす数である） - 上記混合物にＣｕＫα１特性Ｘ線を入射させたときに得られる粉末Ｘ線回折パターンのうち、上記アルミン酸塩蛍光体結晶に固有の回折指数１０７の強度に対する上記ＥｕＡｌＯ3 結晶に固有の回折指数２００の強度の比が０．００５〜０．３０の範囲にあることを特徴とする請求項１又は２記載の蛍光体ペースト組成物。
- 上記ペースト組成物中の上記混合物の含有率が５〜６０重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の蛍光体ペースト組成物。
- 蛍光膜を有する真空外囲器内に希ガスを封入し、該希ガスの放電によって放射される真空紫外線で上記蛍光膜を励起して発光させる真空紫外線励起発光素子において、上記蛍光膜が、請求項１〜４のいずれか１項に記載の混合物を含有することを特徴とする真空紫外線励起発光素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19113398A JP3856356B2 (ja) | 1998-07-07 | 1998-07-07 | 蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19113398A JP3856356B2 (ja) | 1998-07-07 | 1998-07-07 | 蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000026855A JP2000026855A (ja) | 2000-01-25 |
| JP3856356B2 true JP3856356B2 (ja) | 2006-12-13 |
Family
ID=16269440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19113398A Expired - Lifetime JP3856356B2 (ja) | 1998-07-07 | 1998-07-07 | 蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3856356B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001316664A (ja) * | 2000-03-03 | 2001-11-16 | Toray Ind Inc | ディスプレイ用蛍光体ペースト、ディスプレイ用部材およびディスプレイ |
| JP4899275B2 (ja) * | 2001-08-31 | 2012-03-21 | 東レ株式会社 | 蛍光体および蛍光体ペースト |
| CN101657520B (zh) | 2007-04-18 | 2013-03-13 | 松下电器产业株式会社 | 蓝色荧光体、发光装置以及等离子显示面板 |
| KR101113572B1 (ko) | 2007-04-18 | 2012-05-30 | 파나소닉 주식회사 | 청색 형광체, 발광 장치 및 플라즈마 디스플레이 패널 |
| US8361347B2 (en) | 2008-07-03 | 2013-01-29 | Panasonic Corporation | Blue phosphor, and light-emitting device using the same |
| JP5112514B2 (ja) | 2008-07-03 | 2013-01-09 | パナソニック株式会社 | 青色蛍光体およびそれを用いた発光装置 |
-
1998
- 1998-07-07 JP JP19113398A patent/JP3856356B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000026855A (ja) | 2000-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4396016B2 (ja) | アルミン酸塩蛍光体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光装置 | |
| JPH101666A (ja) | アルミン酸塩蛍光体、その製造方法及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JP3775377B2 (ja) | マンガン付活アルミン酸塩蛍光体とその製造方法及び真空紫外線励起発光装置 | |
| JP4399518B2 (ja) | 真空紫外線用蛍光体、その製造方法、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線発光素子 | |
| JP3856356B2 (ja) | 蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JP3977551B2 (ja) | 真空紫外線用蛍光体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JPWO2006098032A1 (ja) | 表示装置及び緑色蛍光体 | |
| JP4205936B2 (ja) | アルミン酸塩蛍光体とその製造方法、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JP4157324B2 (ja) | アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JP4046542B2 (ja) | 珪酸カルシウム・マグネシウム蛍光体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JP4032173B2 (ja) | 蛍光体及び発光素子 | |
| JP2003027054A (ja) | 真空紫外線励起用アルミノ珪酸塩蛍光体及びその製造方法、並びにその蛍光体を用いた真空紫外線励起発光素子 | |
| JP4146173B2 (ja) | ２価金属珪酸塩蛍光体、蛍光体ペースト組成物及びそれを用いた真空紫外線励起発光素子 | |
| JP2004131677A (ja) | ２価金属珪酸塩蛍光体及びその製造方法、並びにその蛍光体を用いた蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JPH1173138A (ja) | 赤色発光蛍光体およびそれを用いたプラズマ表示装置、希ガス放電発光装置 | |
| JP4244265B2 (ja) | アルミン酸塩蛍光体、蛍光体ペースト組成物並びに真空紫外線励起発光装置 | |
| JP2000290648A (ja) | 赤色蛍光体 | |
| JP2005171057A (ja) | 緑色蛍光体及びそれを用いた装置 | |
| JP2004231786A (ja) | 蛍光体及び発光素子 | |
| JP2007099909A (ja) | 混合蛍光体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JP2004231930A (ja) | ２価金属珪酸塩蛍光体及びその製造方法、並びにその蛍光体を用いた蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JP2002275464A (ja) | アルミン酸塩蛍光体，蛍光体ペースト組成物及びそれを用いた真空紫外線励起発光素子 | |
| JP4016724B2 (ja) | 真空紫外線励起発光素子用蛍光体 | |
| JP4601241B2 (ja) | アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体、蛍光体ペースト組成物及び真空紫外線励起発光素子 | |
| JP2004244477A (ja) | アルカリ土類アルミン酸塩蛍光体、該蛍光体の製造方法、蛍光体ペースト組成物および真空紫外線励起発光素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050622 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060829 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060908 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090922 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100922 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110922 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120922 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130922 Year of fee payment: 7 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |