JP2000154382A - アルミン酸塩系蛍光体の製造方法 - Google Patents
アルミン酸塩系蛍光体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 粉砕が容易で且つ微粒子が少なく、更に発光
特性に優れ、製品歩留りが高く、α−アルミナ粉末の粒
子径を維持したままのアルミン酸塩系蛍光体を得る。 【解決手段】 アルミン酸塩系蛍光体の合成にあたり、
原料アルミナとして予め定められた平均粒子径と粒度分
布とを有するα−アルミナ粉末を用い、各原料を混合し
た後の焼成の際に、α−アルミナ粉末由来の粒子径を維
持しつつ互いのα−アルミナ粉末粒子間での融着を生起
しない量に制限された少量のフラックスの存在下で、且
つ、１６００℃以下の焼成温度で焼成する。
特性に優れ、製品歩留りが高く、α−アルミナ粉末の粒
子径を維持したままのアルミン酸塩系蛍光体を得る。 【解決手段】 アルミン酸塩系蛍光体の合成にあたり、
原料アルミナとして予め定められた平均粒子径と粒度分
布とを有するα−アルミナ粉末を用い、各原料を混合し
た後の焼成の際に、α−アルミナ粉末由来の粒子径を維
持しつつ互いのα−アルミナ粉末粒子間での融着を生起
しない量に制限された少量のフラックスの存在下で、且
つ、１６００℃以下の焼成温度で焼成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１６００℃以下の
焼成温度でもアルミン酸塩系蛍光体の原料であるα−ア
ルミナ粉末の粒子径を維持したままのアルミン酸塩系蛍
光体を得ることのできるアルミン酸塩系蛍光体の製造方
法に関する。
焼成温度でもアルミン酸塩系蛍光体の原料であるα−ア
ルミナ粉末の粒子径を維持したままのアルミン酸塩系蛍
光体を得ることのできるアルミン酸塩系蛍光体の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】蛍光ランプは1938年に製造開始されて以
来、発光輝度、発光効率、演色性、寿命などの特性向上がは
かられてきた。近年、450nm(青)、540nm(緑)、610nm(赤)
の各々の波長付近に強く蛍光を集中させることにより、
演色性を改良した自然光に近い蛍光ランプ、所謂「３波
長形蛍光ランプ」が広く使用されている。
来、発光輝度、発光効率、演色性、寿命などの特性向上がは
かられてきた。近年、450nm(青)、540nm(緑)、610nm(赤)
の各々の波長付近に強く蛍光を集中させることにより、
演色性を改良した自然光に近い蛍光ランプ、所謂「３波
長形蛍光ランプ」が広く使用されている。
【０００３】この３波長形蛍光ランプには、例えば、青
色蛍光体としてはバリウム−マグネシウム−アルミネイ
ト蛍光体が、緑色蛍光体としてはセリウム−マグネシウ
ム−アルミネイト蛍光体が、また赤色蛍光体としては酸
化イットリウム蛍光体が使用されてきた。
色蛍光体としてはバリウム−マグネシウム−アルミネイ
ト蛍光体が、緑色蛍光体としてはセリウム−マグネシウ
ム−アルミネイト蛍光体が、また赤色蛍光体としては酸
化イットリウム蛍光体が使用されてきた。
【０００４】例えば、青色蛍光体又は緑色蛍光体のアル
ミン酸塩系蛍光体の製造には、アルミナ粉末に、アルミ
ン酸塩を構成するマグネシウム(Ｍｇ)、バリウム(Ｂ
ａ)、ストロンチウム(Ｓｒ)、カルシウム(Ｃａ)、亜鉛
(Ｚｎ)或いはセリウム(Ｃｅ)の化合物粉末を混合し、更
に、発光を生じさせるための付活剤として少量のユーロ
ピウム(Ｅｕ)、マンガン(Ｍｎ)やテルビウム(Ｔｂ)が１
種以上添加混合された原料が用いられる。これら混合原
料は、1,000℃を越える高温にて焼成された後粉砕さ
れ、更に分級、洗浄等の処理が行われ、ランプ用蛍光体
として用いられる。
ミン酸塩系蛍光体の製造には、アルミナ粉末に、アルミ
ン酸塩を構成するマグネシウム(Ｍｇ)、バリウム(Ｂ
ａ)、ストロンチウム(Ｓｒ)、カルシウム(Ｃａ)、亜鉛
(Ｚｎ)或いはセリウム(Ｃｅ)の化合物粉末を混合し、更
に、発光を生じさせるための付活剤として少量のユーロ
ピウム(Ｅｕ)、マンガン(Ｍｎ)やテルビウム(Ｔｂ)が１
種以上添加混合された原料が用いられる。これら混合原
料は、1,000℃を越える高温にて焼成された後粉砕さ
れ、更に分級、洗浄等の処理が行われ、ランプ用蛍光体
として用いられる。
【０００５】一方、夜間表示や夜光時計用として、放射
性物質を蛍光体に添加した自発光性夜光塗料が利用され
てきた。最近に至っては放射性物質を用いない長時間の
残光性を有する蓄光性蛍光体の応用が広く検討されてい
る。蓄光性蛍光体としては、例えばユーロピウム付活ス
トロンチウムアルミネイトが主として検討されている
(特許第２５４３８２５号公報)。
性物質を蛍光体に添加した自発光性夜光塗料が利用され
てきた。最近に至っては放射性物質を用いない長時間の
残光性を有する蓄光性蛍光体の応用が広く検討されてい
る。蓄光性蛍光体としては、例えばユーロピウム付活ス
トロンチウムアルミネイトが主として検討されている
(特許第２５４３８２５号公報)。
【０００６】蛍光体の特性は、蛍光体粒子の一次粒子径
に影響を受け、発光効率は蛍光体粒子が大きいほうが高
いことはよく知られているが、一方、実用蛍光体は発光
特性に加え塗布性にも優れていることが必要であり、そ
の点から３波長形蛍光ランプ用蛍光体では、通常４〜10
μmの一次粒子径の蛍光体が使用されている。また、蓄
光性蛍光体では、通常20μm〜50μmの一次粒子径の蛍光
体が使用されている。
に影響を受け、発光効率は蛍光体粒子が大きいほうが高
いことはよく知られているが、一方、実用蛍光体は発光
特性に加え塗布性にも優れていることが必要であり、そ
の点から３波長形蛍光ランプ用蛍光体では、通常４〜10
μmの一次粒子径の蛍光体が使用されている。また、蓄
光性蛍光体では、通常20μm〜50μmの一次粒子径の蛍光
体が使用されている。
【０００７】更に、蛍光体の発光特性は微量不純物に大
きく影響を受けることはよく知られている。そのため、
アルミン酸塩系蛍光体の基体となるアルミネイトには、
高純度に精製した高純度α−アルミナ或いは高純度γ−
アルミナ等の高純度アルミナ粉末が主原料として用いら
れる。これら高純度アルミナ粉末は、一次粒子径が微細
で通常１μm未満であり凝集が強いため、焼成後の蛍光
体は堅い凝集粒子を形成する。
きく影響を受けることはよく知られている。そのため、
アルミン酸塩系蛍光体の基体となるアルミネイトには、
高純度に精製した高純度α−アルミナ或いは高純度γ−
アルミナ等の高純度アルミナ粉末が主原料として用いら
れる。これら高純度アルミナ粉末は、一次粒子径が微細
で通常１μm未満であり凝集が強いため、焼成後の蛍光
体は堅い凝集粒子を形成する。
【０００８】一方、これらの堅い凝集粒子を粉砕するこ
とにより低減することも出来るが、凝集粒子の残留や粉
砕に伴う微粒子の生成により粉砕後の粒度分布は広いも
のとなる。そのためこれらの高純度アルミナ粉末を用い
て合成された蛍光体は、サブミクロンから約100μmの広
い粒度分布からなる粉末となる。
とにより低減することも出来るが、凝集粒子の残留や粉
砕に伴う微粒子の生成により粉砕後の粒度分布は広いも
のとなる。そのためこれらの高純度アルミナ粉末を用い
て合成された蛍光体は、サブミクロンから約100μmの広
い粒度分布からなる粉末となる。
【０００９】即ち、アルミン酸塩系蛍光体は、原料アル
ミナとして一次粒子径が１μm未満の微細な高純度アル
ミナ原料を用い、高温焼成によりサブミクロンから約20
0μmの蛍光体粒子に成長する。そのため、焼成後の蛍光
体粒子は粒度分布が広く且つ強く凝集しており粉砕する
必要がある。加えて分級により微粒子及び粗大粒子を除
去することが必須である。その結果、粉砕による一次粒
子の破壊や結晶性の不均一化を原因とする発光特性の低
下、更には蛍光体粒子としての歩留りが低い等大きな問
題があった。
ミナとして一次粒子径が１μm未満の微細な高純度アル
ミナ原料を用い、高温焼成によりサブミクロンから約20
0μmの蛍光体粒子に成長する。そのため、焼成後の蛍光
体粒子は粒度分布が広く且つ強く凝集しており粉砕する
必要がある。加えて分級により微粒子及び粗大粒子を除
去することが必須である。その結果、粉砕による一次粒
子の破壊や結晶性の不均一化を原因とする発光特性の低
下、更には蛍光体粒子としての歩留りが低い等大きな問
題があった。
【００１０】従って、これまで粉砕が容易で且つ微粒子
が少なく発光特性に優れ、製品歩留りが高いアルミン酸
塩系蛍光体は３波長形蛍光ランプ用蛍光体及び蓄光性蛍
光体では共に未だ得られていない。
が少なく発光特性に優れ、製品歩留りが高いアルミン酸
塩系蛍光体は３波長形蛍光ランプ用蛍光体及び蓄光性蛍
光体では共に未だ得られていない。
【００１１】一方、フッ素化合物を添加せず、アルミン
酸塩蛍光体の結晶性を向上させ、粒径及び形状を制御し
たアルミン酸塩蛍光体の製造方法（特開平９−１５１３
７２号公報）、還元性雰囲気中で焼成させることによ
り、粒径及び形状を制御したアルミン酸塩蛍光体の製造
方法（特開平１０−１１０１６５号公報）が出願されて
いる。しかしながら、粒径及び形状を制御したこれらの
先願においては、焼成温度が１６００℃以上と非常に高
い焼成温度であることが求められている。
酸塩蛍光体の結晶性を向上させ、粒径及び形状を制御し
たアルミン酸塩蛍光体の製造方法（特開平９−１５１３
７２号公報）、還元性雰囲気中で焼成させることによ
り、粒径及び形状を制御したアルミン酸塩蛍光体の製造
方法（特開平１０−１１０１６５号公報）が出願されて
いる。しかしながら、粒径及び形状を制御したこれらの
先願においては、焼成温度が１６００℃以上と非常に高
い焼成温度であることが求められている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】これら粉砕が容易で且
つ微粒子が少なく発光特性に優れ、製品歩留りが高いア
ルミン酸塩系蛍光体において、更に発光特性に優れたア
ルミン酸塩系蛍光体を得るため鋭意努力を行った結果、
本発明に至った。
つ微粒子が少なく発光特性に優れ、製品歩留りが高いア
ルミン酸塩系蛍光体において、更に発光特性に優れたア
ルミン酸塩系蛍光体を得るため鋭意努力を行った結果、
本発明に至った。
【００１３】本発明は、１６００℃以下の焼成温度でも
アルミン酸系塩蛍光体の原料であるα−アルミナ粉末の
粒子径を維持したままのアルミン酸塩系蛍光体を得るこ
とのできるアルミン酸塩系蛍光体の製造方法を得ること
を目的とする。
アルミン酸系塩蛍光体の原料であるα−アルミナ粉末の
粒子径を維持したままのアルミン酸塩系蛍光体を得るこ
とのできるアルミン酸塩系蛍光体の製造方法を得ること
を目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本請求項１に記載された
発明に係るアルミン酸塩系蛍光体の製造方法では、アル
ミン酸塩系蛍光体の合成にあたり、原料アルミナとして
予め定められた平均粒子径と粒度分布とを有するα−ア
ルミナ粉末を用い、各原料を混合した後の焼成の際に、
α−アルミナ粉末由来の粒子径を維持しつつ互いのα−
アルミナ粉末粒子間での融着を生起しない量に制限され
た少量のフラックスの存在下で、且つ、１６００℃以下
の焼成温度で焼成する製造方法である。
発明に係るアルミン酸塩系蛍光体の製造方法では、アル
ミン酸塩系蛍光体の合成にあたり、原料アルミナとして
予め定められた平均粒子径と粒度分布とを有するα−ア
ルミナ粉末を用い、各原料を混合した後の焼成の際に、
α−アルミナ粉末由来の粒子径を維持しつつ互いのα−
アルミナ粉末粒子間での融着を生起しない量に制限され
た少量のフラックスの存在下で、且つ、１６００℃以下
の焼成温度で焼成する製造方法である。
【００１５】本請求項２に記載された発明に係るアルミ
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のアル
ミン酸塩系蛍光体が、一般式 ａＭ１Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ２Ｏ３ で示される複合酸化物基体にユーロピウム単独、又はユ
ーロピウムとマンガンからなる付活剤が添加された化合
物であり、Ｍ１がバリウム、ストロンチウム及びカルシ
ウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属元素
であり、ａが０. ５から４. ５、ｂが０から４、ｃが
０. ５から２０の範囲にある製造方法である。
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のアル
ミン酸塩系蛍光体が、一般式 ａＭ１Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ２Ｏ３ で示される複合酸化物基体にユーロピウム単独、又はユ
ーロピウムとマンガンからなる付活剤が添加された化合
物であり、Ｍ１がバリウム、ストロンチウム及びカルシ
ウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属元素
であり、ａが０. ５から４. ５、ｂが０から４、ｃが
０. ５から２０の範囲にある製造方法である。
【００１６】本請求項３に記載された発明に係るアルミ
ン酸塩系蛍光体の製造法では、請求項２に記載されたア
ルミン酸塩系蛍光体の製造方法において、原料アルミナ
の粒径が５μｍ以上の場合に、１．０％以下のフラック
スの存在下で焼成する製造方法である。
ン酸塩系蛍光体の製造法では、請求項２に記載されたア
ルミン酸塩系蛍光体の製造方法において、原料アルミナ
の粒径が５μｍ以上の場合に、１．０％以下のフラック
スの存在下で焼成する製造方法である。
【００１７】本請求項４に記載された発明に係るアルミ
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のアル
ミン酸塩系蛍光体が一般式 ｄＣｅＯ１．５・ｅＭ２Ｏ・ｆＡｌ２Ｏ３ で示される複合酸化物基体にテルビウム及び／又はマン
ガンからなる付活剤が添加された化合物であり、Ｍ２が
マグネシウム、亜鉛から選ばれる少なくとも１種の金属
元素であり、ｄが０. ９から１. １、ｅが０. ９から
１, １、ｆが５. ５である製造方法である。
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のアル
ミン酸塩系蛍光体が一般式 ｄＣｅＯ１．５・ｅＭ２Ｏ・ｆＡｌ２Ｏ３ で示される複合酸化物基体にテルビウム及び／又はマン
ガンからなる付活剤が添加された化合物であり、Ｍ２が
マグネシウム、亜鉛から選ばれる少なくとも１種の金属
元素であり、ｄが０. ９から１. １、ｅが０. ９から
１, １、ｆが５. ５である製造方法である。
【００１８】本請求項５に記載された発明に係るアルミ
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項４に記載された
アルミン酸塩系蛍光体の製造方法において、原料アルミ
ナの粒径が５μｍ以上の場合に、１．０％以下のフラッ
クスの存在下で焼成する製造方法である。
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項４に記載された
アルミン酸塩系蛍光体の製造方法において、原料アルミ
ナの粒径が５μｍ以上の場合に、１．０％以下のフラッ
クスの存在下で焼成する製造方法である。
【００１９】本請求項６に記載された発明に係るアルミ
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のアル
ミン酸塩系蛍光体が、一般式； ａＭＯ・Ａｌ２Ｏ３ （Ｍはストロンチウム（Ｓｒ）、カルシウム（Ｃａ）、
バリウム（Ｂａ）からなる群から選ばれる少なくとも１
つ以上の金属元素からなる化合物、ａは０. ５から１.
１）で示される複合酸化物基体に、付活剤としてのユー
ロピウム（Ｅｕ）がＭで表わす金属元素に対するモル％
で０．００２％以上２０％以下添加され、更に、共付活
剤として、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラ
セオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓ
ｍ）、ガドリニウム（Ｇｄ）テルビウム（Ｔｂ）、ジス
プロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム
（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙ
ｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）、マンガン（Ｍｎ）、スズ
（Ｓｎ）、ビスマス（Ｂｉ）、スカンジウム（Ｓｃ）か
らなる群の少なくとも１つ以上の元素がＭで表わす金属
元素に対するモル％で０．００２％以上２０％以下添加
された残光特性を有するアルミン酸塩系蛍光体化合物で
ある製造方法である。
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のアル
ミン酸塩系蛍光体が、一般式； ａＭＯ・Ａｌ２Ｏ３ （Ｍはストロンチウム（Ｓｒ）、カルシウム（Ｃａ）、
バリウム（Ｂａ）からなる群から選ばれる少なくとも１
つ以上の金属元素からなる化合物、ａは０. ５から１.
１）で示される複合酸化物基体に、付活剤としてのユー
ロピウム（Ｅｕ）がＭで表わす金属元素に対するモル％
で０．００２％以上２０％以下添加され、更に、共付活
剤として、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラ
セオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓ
ｍ）、ガドリニウム（Ｇｄ）テルビウム（Ｔｂ）、ジス
プロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム
（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙ
ｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）、マンガン（Ｍｎ）、スズ
（Ｓｎ）、ビスマス（Ｂｉ）、スカンジウム（Ｓｃ）か
らなる群の少なくとも１つ以上の元素がＭで表わす金属
元素に対するモル％で０．００２％以上２０％以下添加
された残光特性を有するアルミン酸塩系蛍光体化合物で
ある製造方法である。
【００２０】本請求項８に記載されたアルミン酸塩系蛍
光体の製造方法では、請求項６に記載されたアルミン酸
塩系蛍光体の製造方法において、原料アルミナの粒径が
５μｍ以上の場合に、０．１％を下回るフラックスの存
在下で焼成する製造方法である。
光体の製造方法では、請求項６に記載されたアルミン酸
塩系蛍光体の製造方法において、原料アルミナの粒径が
５μｍ以上の場合に、０．１％を下回るフラックスの存
在下で焼成する製造方法である。
【００２１】本請求項８に記載された発明に係るアルミ
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のアル
ミン酸塩系蛍光体が、一般式； （Ｓｒ，Ｅｕ，Ｐｂ，Ｄｙ）Ｏ・ｙ（Ａｌ，Ｂｉ）２Ｏ
３ （但し、０．８３≦ｙ≦１．６７） で示されるＥｕ２＋付活ストロンチウム・アルミネイト
系蛍光体を母体とする残光特性を有するアルミン酸塩系
蛍光体化合物である製造方法である。
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のアル
ミン酸塩系蛍光体が、一般式； （Ｓｒ，Ｅｕ，Ｐｂ，Ｄｙ）Ｏ・ｙ（Ａｌ，Ｂｉ）２Ｏ
３ （但し、０．８３≦ｙ≦１．６７） で示されるＥｕ２＋付活ストロンチウム・アルミネイト
系蛍光体を母体とする残光特性を有するアルミン酸塩系
蛍光体化合物である製造方法である。
【００２２】本請求項９に記載された発明に係るアルミ
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項８に記載された
アルミン酸塩系蛍光体の製造方法において、原料アルミ
ナの粒径が５μｍ以上の場合に、０．１％を下回るフラ
ックスの存在下で焼成する製造方法である。
ン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項８に記載された
アルミン酸塩系蛍光体の製造方法において、原料アルミ
ナの粒径が５μｍ以上の場合に、０．１％を下回るフラ
ックスの存在下で焼成する製造方法である。
【００２３】本請求項１０に記載された発明に係るアル
ミン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のア
ルミン酸塩系蛍光体が、一般式； （Ｓｒ，Ｅｕ，Ｄｙ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３ で示された残光特性を有するアルミン酸塩系蛍光体化合
物であるものである。
ミン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載のア
ルミン酸塩系蛍光体が、一般式； （Ｓｒ，Ｅｕ，Ｄｙ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３ で示された残光特性を有するアルミン酸塩系蛍光体化合
物であるものである。
【００２４】本請求項１１に記載された発明に係るアル
ミン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１０に記載さ
れたアルミン酸塩系蛍光体の製造方法において、原料ア
ルミナの粒径が５μｍ以上の場合に、０．１％を下回る
フラックスの存在下で焼成する製造方法である。
ミン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１０に記載さ
れたアルミン酸塩系蛍光体の製造方法において、原料ア
ルミナの粒径が５μｍ以上の場合に、０．１％を下回る
フラックスの存在下で焼成する製造方法である。
【００２５】本請求項１２に記載された発明に係るアル
ミン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載の原
料アルミナ粉末として、一次粒子径が０. ３μm 以上で
３０μm 以下の実質的に破砕面を有しないα−アルミナ
粉末を用いる製造方法である。
ミン酸塩系蛍光体の製造方法では、請求項１に記載の原
料アルミナ粉末として、一次粒子径が０. ３μm 以上で
３０μm 以下の実質的に破砕面を有しないα−アルミナ
粉末を用いる製造方法である。
【００２６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は粉砕が容易で且つ微粒子が少なく、更に発光特
性に優れ、製品歩留まりがよいアルミン酸塩系蛍光体の
製造方法に関するもので、原料のα−アルミナには一次
粒子径が０. ３μm 以上で３０μm 以下の実質的に破砕
面を有しないα−アルミナ粉末を用いる。このα−アル
ミナ粉末には、例えば、住友化学工業株式会社からアド
バンストアルミナの商品名で販売されているα−アルミ
ナを用いることが出来る。
本発明は粉砕が容易で且つ微粒子が少なく、更に発光特
性に優れ、製品歩留まりがよいアルミン酸塩系蛍光体の
製造方法に関するもので、原料のα−アルミナには一次
粒子径が０. ３μm 以上で３０μm 以下の実質的に破砕
面を有しないα−アルミナ粉末を用いる。このα−アル
ミナ粉末には、例えば、住友化学工業株式会社からアド
バンストアルミナの商品名で販売されているα−アルミ
ナを用いることが出来る。
【００２７】これら０. ３μm 以上で３０μm 以下の実
質的に破砕面を有しないα−アルミナ粉末は凝集粒子が
ほとんど無く、粒度分布がシャープである。驚くことに
このα−アルミナ粒子はアルミン酸塩を構成するマグネ
シウム、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛
或いはセリウムの化合物と反応し微粒子が少なく、かつ
凝集が少ないアルミン酸塩系蛍光体粒子になることを見
い出した。
質的に破砕面を有しないα−アルミナ粉末は凝集粒子が
ほとんど無く、粒度分布がシャープである。驚くことに
このα−アルミナ粒子はアルミン酸塩を構成するマグネ
シウム、バリウム、ストロンチウム、カルシウム、亜鉛
或いはセリウムの化合物と反応し微粒子が少なく、かつ
凝集が少ないアルミン酸塩系蛍光体粒子になることを見
い出した。
【００２８】更に、本発明においては、各原料を混合し
た後の焼成の際に、α−アルミナ粉末由来の粒子径を維
持しつつ互いのα−アルミナ粉末粒子間での融着を生起
しない量に制限された少量のフラックスの存在下で、且
つ、１６００℃以下の焼成温度で焼成することにより、
α−アルミナ粉末の粒子径を維持しつつ発光特性も増強
することが出来る。
た後の焼成の際に、α−アルミナ粉末由来の粒子径を維
持しつつ互いのα−アルミナ粉末粒子間での融着を生起
しない量に制限された少量のフラックスの存在下で、且
つ、１６００℃以下の焼成温度で焼成することにより、
α−アルミナ粉末の粒子径を維持しつつ発光特性も増強
することが出来る。
【００２９】即ち、電子顕微鏡による観察では、α−ア
ルミナ粉末粒子間での融着を生起しない量に制限された
極少量のフラックスの存在下で、且つ、１６００℃以下
の焼成温度で焼成することにより、原料のα−アルミナ
粉末の粒子が殆ど溶融せずに焼成され、原料α−アルミ
ナの粒子径に由来した大きさのアルミン酸塩系蛍光体が
得られ、しかも発光強度がフラックスを添加しないもの
よりも増強されたアルミン酸塩蛍光体が得られることを
確認した。
ルミナ粉末粒子間での融着を生起しない量に制限された
極少量のフラックスの存在下で、且つ、１６００℃以下
の焼成温度で焼成することにより、原料のα−アルミナ
粉末の粒子が殆ど溶融せずに焼成され、原料α−アルミ
ナの粒子径に由来した大きさのアルミン酸塩系蛍光体が
得られ、しかも発光強度がフラックスを添加しないもの
よりも増強されたアルミン酸塩蛍光体が得られることを
確認した。
【００３０】言い換えるならば、フッ化アルミニウム等
のフラックス（融剤）を、α−アルミナ粉末粒子間での
融着を生起しない量に制限された極少量添加して焼成し
て得られたアルミン酸塩系蛍光体は、原料のα−アルミ
ナ粉末の粒子径には殆ど変化がない蛍光体として焼成さ
れ、尚且、この蛍光体は、粒子がバラバラ若しくは一部
が容易に解砕できる程度の弱い力で接着している状態で
焼成され、しかも、１６００℃以下という低い焼成温度
で焼成することができる。更に、得られた蛍光体は、添
加したフラックスの効果（反応性）より結晶性等が改善
されるため、フラックスを添加していない場合に比べ
て、発光特性が向上する。
のフラックス（融剤）を、α−アルミナ粉末粒子間での
融着を生起しない量に制限された極少量添加して焼成し
て得られたアルミン酸塩系蛍光体は、原料のα−アルミ
ナ粉末の粒子径には殆ど変化がない蛍光体として焼成さ
れ、尚且、この蛍光体は、粒子がバラバラ若しくは一部
が容易に解砕できる程度の弱い力で接着している状態で
焼成され、しかも、１６００℃以下という低い焼成温度
で焼成することができる。更に、得られた蛍光体は、添
加したフラックスの効果（反応性）より結晶性等が改善
されるため、フラックスを添加していない場合に比べ
て、発光特性が向上する。
【００３１】フラックスの添加量はα−アルミナ粉末由
来の粒子径を維持しつつ互いのα−アルミナ粉末粒子間
での融着を生起しない量に制限されればよいが、製造さ
れる蛍光体の種類や、使用されるα−アルミナ粉末の粒
子径等によって相違する。例えば、後述する実施例で詳
細に説明するが、ＢＡＭ蛍光体であれば、原料アルミナ
が３μｍの場合には、フラックスとしてのフッ化アルミ
ニウムの添加量（α−アルミナに対する置換量として）
では、０．５％でも互いのアルミナ粒子が融着してしま
うが、原料アルミナが５μｍ以上の場合には、フッ化ア
ルミニウムの添加量は０．５％を越えて、１．０％でも
可能である。
来の粒子径を維持しつつ互いのα−アルミナ粉末粒子間
での融着を生起しない量に制限されればよいが、製造さ
れる蛍光体の種類や、使用されるα−アルミナ粉末の粒
子径等によって相違する。例えば、後述する実施例で詳
細に説明するが、ＢＡＭ蛍光体であれば、原料アルミナ
が３μｍの場合には、フラックスとしてのフッ化アルミ
ニウムの添加量（α−アルミナに対する置換量として）
では、０．５％でも互いのアルミナ粒子が融着してしま
うが、原料アルミナが５μｍ以上の場合には、フッ化ア
ルミニウムの添加量は０．５％を越えて、１．０％でも
可能である。
【００３２】更に、ＣＡＴ蛍光体、ＣＭＺ蛍光体でも同
様に、原料アルミナが５μｍ以上の場合にフラックスと
してのフッ化アルミニウムの添加量（α−アルミナに対
する置換量として）が０．５％でも可能である。更に、
長残光性蛍光体の場合には、原料アルミナが５μｍの場
合には、フラックスとしてのフッ化アルミニウムの添加
量（α−アルミナに対する置換量として）が０．１％で
多くの原料アルミナが融着する現象が確認されているた
め、原料アルミナの粒径が５μｍ以上の場合には、０．
１％を下回るフラックスの存在下で焼成する必要があ
る。
様に、原料アルミナが５μｍ以上の場合にフラックスと
してのフッ化アルミニウムの添加量（α−アルミナに対
する置換量として）が０．５％でも可能である。更に、
長残光性蛍光体の場合には、原料アルミナが５μｍの場
合には、フラックスとしてのフッ化アルミニウムの添加
量（α−アルミナに対する置換量として）が０．１％で
多くの原料アルミナが融着する現象が確認されているた
め、原料アルミナの粒径が５μｍ以上の場合には、０．
１％を下回るフラックスの存在下で焼成する必要があ
る。
【００３３】尚、本発明でのフラックスとしては、前述
のフッ化アルミニウム（ＡｌＦ３）の他にも、フッ化マ
グネシウム（ＭｇＦ２ ）を始めとする種々のハロゲン
化物を用いることができるが、この場合には、前述した
フッ化アルミニウムの添加量に対してフラックス１分子
中のハロゲン原子数で換算した量のフラックスを添加す
ることにより同等の効果を得ることができる。例えば、
フッ化マグネシウムを用いる場合では、フッ化アルミニ
ウム１分子中のフッ素原子数は３に対してフッ化マグネ
シウムのそれが２であるため、フッ化マグネシウムをフ
ッ化アルミニウムの場合の１．５モル倍量加えれば同等
の効果となる。
のフッ化アルミニウム（ＡｌＦ３）の他にも、フッ化マ
グネシウム（ＭｇＦ２ ）を始めとする種々のハロゲン
化物を用いることができるが、この場合には、前述した
フッ化アルミニウムの添加量に対してフラックス１分子
中のハロゲン原子数で換算した量のフラックスを添加す
ることにより同等の効果を得ることができる。例えば、
フッ化マグネシウムを用いる場合では、フッ化アルミニ
ウム１分子中のフッ素原子数は３に対してフッ化マグネ
シウムのそれが２であるため、フッ化マグネシウムをフ
ッ化アルミニウムの場合の１．５モル倍量加えれば同等
の効果となる。
【００３４】また、原料α−アルミナ粉末の粒子径は、
蛍光体の製造が困難となる観点から、詳しくはアルミン
酸塩を構成するマグネシウム、バリウム、ストロンチウ
ム、カルシウム、亜鉛或いはセリウムの化合物粉末や付
活剤との反応が困難となるため、３０μｍを越えること
はできない。また、前述の通り、蛍光体の種類によって
は、添加されるフラックス量とα−アルミナ粉末粒子間
での融着との関係に応じては５μｍを下回ることもあ
る。更に、発光特性を高めるためにはα−アルミナのア
ルミナ純度が９９. ９重量％以上であることが好まし
い。
蛍光体の製造が困難となる観点から、詳しくはアルミン
酸塩を構成するマグネシウム、バリウム、ストロンチウ
ム、カルシウム、亜鉛或いはセリウムの化合物粉末や付
活剤との反応が困難となるため、３０μｍを越えること
はできない。また、前述の通り、蛍光体の種類によって
は、添加されるフラックス量とα−アルミナ粉末粒子間
での融着との関係に応じては５μｍを下回ることもあ
る。更に、発光特性を高めるためにはα−アルミナのア
ルミナ純度が９９. ９重量％以上であることが好まし
い。
【００３５】本発明におけるアルミン酸塩系蛍光体は、
構成するマグネシウム、バリウム、ストロンチウム、カ
ルシウム、亜鉛或いはセリウムの化合物粉末としては酸
化物、或いは水酸化物、炭酸塩、硝酸塩など高温で分解
し酸化物になり得るものが使用出来る。例えば、特公平
７−１０９７５号、特願平２−４０９２０号に示された
青色、青緑色或いは緑色発光を示すアルミン酸塩系蛍光
体を含む。
構成するマグネシウム、バリウム、ストロンチウム、カ
ルシウム、亜鉛或いはセリウムの化合物粉末としては酸
化物、或いは水酸化物、炭酸塩、硝酸塩など高温で分解
し酸化物になり得るものが使用出来る。例えば、特公平
７−１０９７５号、特願平２−４０９２０号に示された
青色、青緑色或いは緑色発光を示すアルミン酸塩系蛍光
体を含む。
【００３６】具体的に本発明では、アルミン酸塩系蛍光
体が、一般式ａＭ１Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ２Ｏ３で示さ
れる複合酸化物基体にユーロピウム単独、又はユーロピ
ウムとマンガンからなる付活剤が添加された化合物の場
合、ａが０. ５から４. ５、ｂが０から４、ｃが０. ５
から２０の範囲になるように混合される。
体が、一般式ａＭ１Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ２Ｏ３で示さ
れる複合酸化物基体にユーロピウム単独、又はユーロピ
ウムとマンガンからなる付活剤が添加された化合物の場
合、ａが０. ５から４. ５、ｂが０から４、ｃが０. ５
から２０の範囲になるように混合される。
【００３７】例えば、アルミン酸塩系蛍光体が一般式ａ
（Ｂａ，Ｓｒ）Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ２Ｏ３で示される
複合酸化物基体にユーロピウム単独、又はユーロピウム
とマンガンからなる付活剤が添加された化合物（ＢＡＴ
蛍光体）の場合、ａが０. ９から１. ７、ｂが１. ５か
ら２. １、ｃが８の範囲にあることが好ましい。
（Ｂａ，Ｓｒ）Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ２Ｏ３で示される
複合酸化物基体にユーロピウム単独、又はユーロピウム
とマンガンからなる付活剤が添加された化合物（ＢＡＴ
蛍光体）の場合、ａが０. ９から１. ７、ｂが１. ５か
ら２. １、ｃが８の範囲にあることが好ましい。
【００３８】また例えば、アルミン酸塩系蛍光体が一般
式ａ（Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・ｃＡｌ２Ｏ ３で示される複合酸
化物基体にユーロピウム単独、又はユーロピウムとマン
ガンからなる付活剤が添加された化合物（ＢＡＬ蛍光
体）の場合、ａが１. ０から１. ５、ｃが６の範囲にあ
ることが好ましい。
式ａ（Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・ｃＡｌ２Ｏ ３で示される複合酸
化物基体にユーロピウム単独、又はユーロピウムとマン
ガンからなる付活剤が添加された化合物（ＢＡＬ蛍光
体）の場合、ａが１. ０から１. ５、ｃが６の範囲にあ
ることが好ましい。
【００３９】更に例えば、アルミン酸塩系蛍光体が一般
式ａＳｒＯ・ｃＡｌ２Ｏ３で示される複合酸化物基体に
ユーロピウムが付活剤として添加された化合物（ＳＡＥ
蛍光体）の場合、ａが３. ９から４. １、ｃが７の範囲
にあることが好ましい。
式ａＳｒＯ・ｃＡｌ２Ｏ３で示される複合酸化物基体に
ユーロピウムが付活剤として添加された化合物（ＳＡＥ
蛍光体）の場合、ａが３. ９から４. １、ｃが７の範囲
にあることが好ましい。
【００４０】一方、本発明がアルミン酸塩系蛍光体が一
般式でｄＣｅＯ１．５・ｅＭ２Ｏ・ｆＡｌ２Ｏ３で示さ
れる複合酸化物基体にテルビウム及び／又はマンガンか
らなる付活剤が添加された化合物の場合、ｄが０. ９か
ら１. １、ｅが０. ９から１．１、ｆが５. ５の範囲に
あることが好ましい。この化合物の具体的な態様として
は、（Ｃｅ０．６５，Ｔｂ０．３５）Ｏ１．５・ＭｇＯ
・ 5.5Ａｌ２Ｏ３（ＣＡＴ蛍光体）及びＣｅＯ１．５・
（Ｍｇ０．６０，Ｚｎ０．２０，Ｍｎ０．２０）Ｏ・
5.5Ａｌ２Ｏ３（ＣＭＺ蛍光体）があげられる。
般式でｄＣｅＯ１．５・ｅＭ２Ｏ・ｆＡｌ２Ｏ３で示さ
れる複合酸化物基体にテルビウム及び／又はマンガンか
らなる付活剤が添加された化合物の場合、ｄが０. ９か
ら１. １、ｅが０. ９から１．１、ｆが５. ５の範囲に
あることが好ましい。この化合物の具体的な態様として
は、（Ｃｅ０．６５，Ｔｂ０．３５）Ｏ１．５・ＭｇＯ
・ 5.5Ａｌ２Ｏ３（ＣＡＴ蛍光体）及びＣｅＯ１．５・
（Ｍｇ０．６０，Ｚｎ０．２０，Ｍｎ０．２０）Ｏ・
5.5Ａｌ２Ｏ３（ＣＭＺ蛍光体）があげられる。
【００４１】発光を生じさせるための付活剤となるユー
ロピウム、マンガン、テルビウムの原料としては、酸化
物、或いは水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物な
ど高温で分解し酸化物になりうるものが使用出来る。
ロピウム、マンガン、テルビウムの原料としては、酸化
物、或いは水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物な
ど高温で分解し酸化物になりうるものが使用出来る。
【００４２】例えば、アルミン酸塩系蛍光体が一般式ａ
（Ｂａ，Ｓｒ）Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ２Ｏ３で示される
複合酸化物基体にユーロピウム単独又はユーロピウムと
マンガンからなる付活剤が添加されたアルミン酸塩系蛍
光体の場合には、ユーロピウムの添加量は０. ０１ａか
ら０. １５ａ、マンガンの添加量が０. １５ｂ以下の範
囲にあることが好ましい。
（Ｂａ，Ｓｒ）Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ２Ｏ３で示される
複合酸化物基体にユーロピウム単独又はユーロピウムと
マンガンからなる付活剤が添加されたアルミン酸塩系蛍
光体の場合には、ユーロピウムの添加量は０. ０１ａか
ら０. １５ａ、マンガンの添加量が０. １５ｂ以下の範
囲にあることが好ましい。
【００４３】例えば、アルミン酸塩系蛍光体が一般式ａ
（Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・ｃＡｌ２Ｏ３で示される複合酸化物
基体にユーロピウム単独、又はユーロピウムとマンガン
からなる付活剤が添加されたアルミン酸塩系蛍光体の場
合、ユーロピウムの添加量が０. ０１ａから０. １５
ａ、マンガンの添加量が０. ２０ａ以下の範囲にあるこ
とが好ましい。
（Ｂａ，Ｃａ）Ｏ・ｃＡｌ２Ｏ３で示される複合酸化物
基体にユーロピウム単独、又はユーロピウムとマンガン
からなる付活剤が添加されたアルミン酸塩系蛍光体の場
合、ユーロピウムの添加量が０. ０１ａから０. １５
ａ、マンガンの添加量が０. ２０ａ以下の範囲にあるこ
とが好ましい。
【００４４】例えば、アルミン酸塩系蛍光体が一般式ａ
ＳｒＯ・ｃＡｌ２Ｏ３で示される複合酸化物基体にユー
ロピウムが付活剤として添加されたアルミン酸塩系蛍光
体の場合、ユーロピウムの添加量が０. ０２ａから０.
０６ａの範囲にあることが好ましい。
ＳｒＯ・ｃＡｌ２Ｏ３で示される複合酸化物基体にユー
ロピウムが付活剤として添加されたアルミン酸塩系蛍光
体の場合、ユーロピウムの添加量が０. ０２ａから０.
０６ａの範囲にあることが好ましい。
【００４５】例えば、アルミン酸塩系蛍光体が一般式ｄ
ＣｅＯ１．５・ｅＭ２Ｏ・ｆＡｌ２Ｏ３で示される複合
酸化物基体にテルビウム及び／又はマンガンからなる付
活剤が添加されたアルミン酸塩系蛍光体の場合、テルビ
ウムの添加量が０. ３ｄから０. ５ｄ、マンガンの添加
量が０. １ｅから０．４ｅの範囲にあることが好まし
い。
ＣｅＯ１．５・ｅＭ２Ｏ・ｆＡｌ２Ｏ３で示される複合
酸化物基体にテルビウム及び／又はマンガンからなる付
活剤が添加されたアルミン酸塩系蛍光体の場合、テルビ
ウムの添加量が０. ３ｄから０. ５ｄ、マンガンの添加
量が０. １ｅから０．４ｅの範囲にあることが好まし
い。
【００４６】これら原料をボールミル、Ｖ型混合機等を
用い混合した後、１１００から１６００℃にて数時間焼
成する。更に上記方法にて得られた生成物をボールミ
ル、ビーズミル、ジェットミル等を用い解砕した後、必
要に応じ洗浄分級する。
用い混合した後、１１００から１６００℃にて数時間焼
成する。更に上記方法にて得られた生成物をボールミ
ル、ビーズミル、ジェットミル等を用い解砕した後、必
要に応じ洗浄分級する。
【００４７】一次粒子径が０. ３μm 以上で３０μm 以
下の実質的に破砕面を有しないα−アルミナ粉末を原料
に用いて得られた本発明によるアルミン酸塩系蛍光体
は、粉砕が容易で且つ微粒子が少ないため発光特性に優
れ、製品歩留まりが高いため３波長形蛍光ランプとして
極めて有用である。また、フッ化アルミニウム等のフラ
ックス（融剤）を、α−アルミナ粉末粒子間での融着を
生起しない量に制限された極少量添加して焼成して得ら
れたアルミン酸塩系蛍光体は、原料のα−アルミナ粉末
の粒子径には殆ど変化がない蛍光体として焼成され、尚
且、この蛍光体は、粒子がバラバラ若しくは一部が容易
に解砕できる程度の弱い力で接着している状態で焼成さ
れ、しかも、１６００℃以下という低い焼成温度で焼成
することができる。更に、得られた蛍光体は、添加した
フラックスの効果（反応性）より結晶性等が改善される
ため、フラックスを添加していない場合に比べて、発光
特性が向上する。
下の実質的に破砕面を有しないα−アルミナ粉末を原料
に用いて得られた本発明によるアルミン酸塩系蛍光体
は、粉砕が容易で且つ微粒子が少ないため発光特性に優
れ、製品歩留まりが高いため３波長形蛍光ランプとして
極めて有用である。また、フッ化アルミニウム等のフラ
ックス（融剤）を、α−アルミナ粉末粒子間での融着を
生起しない量に制限された極少量添加して焼成して得ら
れたアルミン酸塩系蛍光体は、原料のα−アルミナ粉末
の粒子径には殆ど変化がない蛍光体として焼成され、尚
且、この蛍光体は、粒子がバラバラ若しくは一部が容易
に解砕できる程度の弱い力で接着している状態で焼成さ
れ、しかも、１６００℃以下という低い焼成温度で焼成
することができる。更に、得られた蛍光体は、添加した
フラックスの効果（反応性）より結晶性等が改善される
ため、フラックスを添加していない場合に比べて、発光
特性が向上する。
【００４８】
【実施例】次に実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００４９】尚、本発明におけるアルミン酸塩系蛍光体
の特性評価は次のようにして行った。 （１）アルミン酸塩系蛍光体の平均粒子径（Ｄ５０）及
び粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）は、レーザー散乱法を測
定原理とするＳＫレーザーミクロンサイザー（セイシン
企業製）を用いて測定した。 （２）アルミン酸塩系蛍光体の粒子形状は走査型電子顕
微鏡（日本電子株式会社製：Ｔ−２２０Ａ）を用いて撮
影した。 （３）アルミン酸塩系蛍光体の発光強度は蛍光分光光度
計（オプトリサーチ社製）を用いて測定した。
の特性評価は次のようにして行った。 （１）アルミン酸塩系蛍光体の平均粒子径（Ｄ５０）及
び粒度分布（Ｄ９０／Ｄ１０）は、レーザー散乱法を測
定原理とするＳＫレーザーミクロンサイザー（セイシン
企業製）を用いて測定した。 （２）アルミン酸塩系蛍光体の粒子形状は走査型電子顕
微鏡（日本電子株式会社製：Ｔ−２２０Ａ）を用いて撮
影した。 （３）アルミン酸塩系蛍光体の発光強度は蛍光分光光度
計（オプトリサーチ社製）を用いて測定した。
【００５０】本実施例で用いた一次粒子径が０. ３μm
以上で３０μm 以下の実質的に破砕面を有しないα−ア
ルミナ粉末には、住友化学工業株式会社からアドバンス
トアルミナの商品名で販売されているα−アルミナ粉末
を用いた。
以上で３０μm 以下の実質的に破砕面を有しないα−ア
ルミナ粉末には、住友化学工業株式会社からアドバンス
トアルミナの商品名で販売されているα−アルミナ粉末
を用いた。
【００５１】 １．実施例（ＢＡＭ蛍光体その１） ・実験例１（ＢＡＭ蛍光体の製造、フラックス無添加） 炭酸バリウム ＢａＣＯ３ 酸化ユーロピウム Ｅｕ２Ｏ３ 塩基性炭酸マグネシウム ４ＭｇＣＯ３・Ｍｇ(ＯＨ)２・３Ｈ２Ｏ α−アルミナ Ａｌ２Ｏ３ 上記原料を用いて、化学式Ｂａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡ
ｌ１０Ｏ１７となるように秤量し、ボールミルで充分に
混合したものを、還元性雰囲気中１５００℃で３時間焼
成して、ＢＡＭ蛍光体を製造した。
ｌ１０Ｏ１７となるように秤量し、ボールミルで充分に
混合したものを、還元性雰囲気中１５００℃で３時間焼
成して、ＢＡＭ蛍光体を製造した。
【００５２】 ・実験例２（ＢＡＭ蛍光体の製造、フラックス少量添加） 炭酸バリウム ＢａＣＯ３ 酸化ユーロピウム Ｅｕ２Ｏ３ 塩基性炭酸マグネシウム ４ＭｇＣＯ３・Ｍｇ(ＯＨ)２・３Ｈ２ Ｏ α−アルミナ Ａｌ２Ｏ３ フッ化アルミニウム ＡｌＦ３ 上記原料を用いて、化学式Ｂａ０．９ Ｅｕ０．１ Ｍｇ
Ａｌ１０ Ｏ１７ となるように秤量した。但し、フラッ
クスとして使用したフッ化アルミニウムは、α−アルミ
ナの０．５％及び１％（Ａｌ原子モル比）を置換した。
ボールミルで充分に混合したものを、還元性雰囲気中１
５００℃で３時間焼成して、ＢＡＭ蛍光体を製造した。
Ａｌ１０ Ｏ１７ となるように秤量した。但し、フラッ
クスとして使用したフッ化アルミニウムは、α−アルミ
ナの０．５％及び１％（Ａｌ原子モル比）を置換した。
ボールミルで充分に混合したものを、還元性雰囲気中１
５００℃で３時間焼成して、ＢＡＭ蛍光体を製造した。
【００５３】・結果１ 実験例１，実験例２で得られた蛍光体について、ビーズ
ミルで粒子径を揃えたサンプルの特性値を比較した結果
は表１に示す通りである。尚、図１は原料アルミナの粒
子径が５μｍでフラックスを添加せずに焼成したＢＡＭ
蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であ
り、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が
５０００倍のものである。図２は原料アルミナの粒子径
が５μｍでフラックスを０．５％添加したＢＡＭ蛍光体
の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ
図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５００
０倍のものである。図３はフラックスを１．０％添加し
たＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の
図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は
拡大率が５０００倍のものである。
ミルで粒子径を揃えたサンプルの特性値を比較した結果
は表１に示す通りである。尚、図１は原料アルミナの粒
子径が５μｍでフラックスを添加せずに焼成したＢＡＭ
蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であ
り、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が
５０００倍のものである。図２は原料アルミナの粒子径
が５μｍでフラックスを０．５％添加したＢＡＭ蛍光体
の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ
図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５００
０倍のものである。図３はフラックスを１．０％添加し
たＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の
図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は
拡大率が５０００倍のものである。
【００５４】
【表１】
【００５５】 ２．実施例（ＢＡＭ蛍光体その２） ・実験例３（ＢＡＭ蛍光体の製造、フラックス無添加） 炭酸バリウム ＢａＣＯ３ 酸化ユーロピウム Ｅｕ２Ｏ３ 塩基性炭酸マグネシウム ４ＭｇＣＯ３・Ｍｇ(ＯＨ)２・３Ｈ２ Ｏ α−アルミナ Ａｌ２Ｏ３ 上記原料を用いて、化学式Ｂａ０．９ Ｅｕ０．１ Ｍｇ
Ａｌ１０ Ｏ１７ となるように秤量し、ボールミルで充
分に混合したものを、還元性雰囲気中１６００℃で３時
間焼成して、ＢＡＭ蛍光体を製造した。
Ａｌ１０ Ｏ１７ となるように秤量し、ボールミルで充
分に混合したものを、還元性雰囲気中１６００℃で３時
間焼成して、ＢＡＭ蛍光体を製造した。
【００５６】 ・実験例４（ＢＡＭ蛍光体の製造、フラックス少量添加） 炭酸バリウム ＢａＣＯ３ 酸化ユーロピウム Ｅｕ２Ｏ３ 塩基性炭酸マグネシウム ４ＭｇＣＯ３・Ｍｇ(ＯＨ)２・３Ｈ２ Ｏ α−アルミナ Ａｌ２Ｏ３ フッ化アルミニウム ＡｌＦ３ 上記原料を用いて、化学式Ｂａ０．９ Ｅｕ０．１ Ｍｇ
Ａｌ１０ Ｏ１７ となるように秤量した。但し、フラッ
クスとして使用したフッ化アルミニウムは、α−アルミ
ナの０．５％（Ａｌ原子モル比）を置換した。ボールミ
ルで充分に混合したものを、還元性雰囲気中１６００℃
で３時間焼成して、ＢＡＭ蛍光体を製造した。
Ａｌ１０ Ｏ１７ となるように秤量した。但し、フラッ
クスとして使用したフッ化アルミニウムは、α−アルミ
ナの０．５％（Ａｌ原子モル比）を置換した。ボールミ
ルで充分に混合したものを、還元性雰囲気中１６００℃
で３時間焼成して、ＢＡＭ蛍光体を製造した。
【００５７】・結果２ 実験例３，実験例４で得られた蛍光体について、ビーズ
ミルでアルミナ原料のサイズ毎に粒子径を揃えたサンプ
ルの特性値を比較した結果は表２に示す通りである。図
４は原料アルミナの粒子径が３μｍでフラックスを添加
せずに焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真で
の粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍の
もの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。図５は
原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックスを添加せず
に焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒
子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍のも
の、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。図６は原
料アルミナの粒子径が８μｍでフラックスを添加せずに
焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子
形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、
ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。図７は原料ア
ルミナの粒子径が１０μｍでフラックスを添加せずに焼
成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形
状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ
図は拡大率が５０００倍のものである。
ミルでアルミナ原料のサイズ毎に粒子径を揃えたサンプ
ルの特性値を比較した結果は表２に示す通りである。図
４は原料アルミナの粒子径が３μｍでフラックスを添加
せずに焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真で
の粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍の
もの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。図５は
原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックスを添加せず
に焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒
子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍のも
の、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。図６は原
料アルミナの粒子径が８μｍでフラックスを添加せずに
焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子
形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、
ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。図７は原料ア
ルミナの粒子径が１０μｍでフラックスを添加せずに焼
成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形
状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ
図は拡大率が５０００倍のものである。
【００５８】図８は原料アルミナの粒子径が３μｍでフ
ラックスを０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光体の走
査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図は
拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍
のものである。図９は原料アルミナの粒子径が５μｍで
フラックスを０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光体の
走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図
は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００
倍のものである。図１０は原料アルミナの粒子径が８μ
ｍでフラックスを０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光
体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、
ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０
００倍のものである。図１１は原料アルミナの粒子径が
１０μｍでフラックスを０．５％添加して焼成したＢＡ
Ｍ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面で
あり、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率
が５０００倍のものである。
ラックスを０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光体の走
査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図は
拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍
のものである。図９は原料アルミナの粒子径が５μｍで
フラックスを０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光体の
走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図
は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００
倍のものである。図１０は原料アルミナの粒子径が８μ
ｍでフラックスを０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光
体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、
ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０
００倍のものである。図１１は原料アルミナの粒子径が
１０μｍでフラックスを０．５％添加して焼成したＢＡ
Ｍ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面で
あり、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率
が５０００倍のものである。
【００５９】
【表２】
【００６０】 ３．実施例（ＣＡＴ蛍光体） ・実験例５（ＣＡＴ蛍光体の製造、フラックス無添加） 酸化セリウム ＣｅＯ２ 酸化テルビウム Ｔｂ４Ｏ７ 塩基性炭酸マグネシウム ４ＭｇＣＯ３・Ｍｇ(ＯＨ)２・３Ｈ２ Ｏ α−アルミナ Ａｌ２Ｏ３ 上記原料を用いて、化学式Ｃｅ０．６５Ｔｂ０．３５Ｍ
ｇＡｌ１１ Ｏ１９ となるように秤量し、ボールミルで
充分に混合したものを、還元性雰囲気中１６００℃で３
時間焼成して、ＣＡＴ蛍光体を製造した。
ｇＡｌ１１ Ｏ１９ となるように秤量し、ボールミルで
充分に混合したものを、還元性雰囲気中１６００℃で３
時間焼成して、ＣＡＴ蛍光体を製造した。
【００６１】 ・実験例６（ＣＡＴ蛍光体の製造、フラックス少量添加） 酸化セリウム ＣｅＯ２ 酸化テルビウム Ｔｂ４Ｏ７ 塩基性炭酸マグネシウム ４ＭｇＣＯ３・Ｍｇ(ＯＨ)２・３Ｈ２ Ｏ α−アルミナ Ａｌ２Ｏ３ フッ化アルミニウム ＡｌＦ３ 上記原料を用いて、化学式Ｃｅ０．６５Ｔｂ０．３５Ｍ
ｇＡｌ１１ Ｏ１９ となるように秤量した。但し、フラ
ックスとして使用したフッ化アルミニウムは、α−アル
ミナの０．５％（Ａｌ原子モル比）を置換した。ボール
ミルで充分に混合したものを、還元性雰囲気中１６００
℃で３時間焼成して、ＣＡＴ蛍光体を製造した。
ｇＡｌ１１ Ｏ１９ となるように秤量した。但し、フラ
ックスとして使用したフッ化アルミニウムは、α−アル
ミナの０．５％（Ａｌ原子モル比）を置換した。ボール
ミルで充分に混合したものを、還元性雰囲気中１６００
℃で３時間焼成して、ＣＡＴ蛍光体を製造した。
【００６２】・結果３ 実験例５，実験例６で得られた蛍光体について、ビーズ
ミルで粒子径を揃えたサンプルの特性値を比較した結果
は表３に示す通りである。尚、図１２は原料アルミナの
粒子径が５μｍでフラックスを添加せずに焼成したＣＡ
Ｔ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面で
あり、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率
が５０００倍のものである。図１３は原料アルミナの粒
子径が５μｍでフラックスを０．５％添加したＣＡＴ蛍
光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であ
り、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が
５０００倍のものである。
ミルで粒子径を揃えたサンプルの特性値を比較した結果
は表３に示す通りである。尚、図１２は原料アルミナの
粒子径が５μｍでフラックスを添加せずに焼成したＣＡ
Ｔ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面で
あり、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率
が５０００倍のものである。図１３は原料アルミナの粒
子径が５μｍでフラックスを０．５％添加したＣＡＴ蛍
光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であ
り、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が
５０００倍のものである。
【００６３】
【表３】
【００６４】 ４．実施例（ＣＭＺ蛍光体） ・実験例７（ＣＭＺ蛍光体の製造、フラックス無添加） 酸化セリウム ＣｅＯ２ 炭酸亜鉛 ＺｎＣＯ３ 炭酸マンガン ＭｎＣＯ３ 塩基性炭酸マグネシウム ４ＭｇＣＯ３・Ｍｇ(ＯＨ)２・３Ｈ２ Ｏ α−アルミナ Ａｌ２Ｏ３ 上記原料を用いて、化学式Ｃｅ Ｚｎ０．２０ Ｍｎ
０．２０ Ｍｇ０．６ Ａｌ １１ Ｏ１９ となるように秤
量し、ボールミルで充分に混合したものを、還元性雰囲
気中１６００℃で３時間焼成して、ＣＭＺ蛍光体を製造
した。
０．２０ Ｍｇ０．６ Ａｌ １１ Ｏ１９ となるように秤
量し、ボールミルで充分に混合したものを、還元性雰囲
気中１６００℃で３時間焼成して、ＣＭＺ蛍光体を製造
した。
【００６５】 ・実験例８（ＣＭＺ蛍光体の製造、フラックス少量添加） 酸化セリウム ＣｅＯ２ 炭酸亜鉛 ＺｎＣＯ３ 炭酸マンガン ＭｎＣＯ３ 塩基性炭酸マグネシウム ４ＭｇＣＯ３・Ｍｇ(ＯＨ)２・３Ｈ２ Ｏ α−アルミナ Ａｌ２Ｏ３ フッ化アルミニウム ＡｌＦ３ 上記原料を用いて、化学式Ｃｅ Ｚｎ０．２０ Ｍｎ
０．２０ Ｍｇ０．６ Ａｌ １１ Ｏ１９ となるように秤
量した。但し、フラックスとして使用したフッ化アルミ
ニウムは、α−アルミナの０．５％（Ａｌ原子モル比）
を置換した。ボールミルで充分に混合したものを、還元
性雰囲気中１６００℃で３時間焼成して、ＣＭＺ蛍光体
を製造した。
０．２０ Ｍｇ０．６ Ａｌ １１ Ｏ１９ となるように秤
量した。但し、フラックスとして使用したフッ化アルミ
ニウムは、α−アルミナの０．５％（Ａｌ原子モル比）
を置換した。ボールミルで充分に混合したものを、還元
性雰囲気中１６００℃で３時間焼成して、ＣＭＺ蛍光体
を製造した。
【００６６】・結果４ 実験例７，実験例８で得られた蛍光体について、ビーズ
ミルで粒子径を揃えたサンプルの特性値を比較した結果
は表４に示す通りである。尚、図１４は原料アルミナの
粒子径が５μｍでフラックスを添加せずに焼成したＣＭ
Ｚ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面で
あり、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率
が５０００倍のものである。図１５は原料アルミナの粒
子径が５μｍでフラックスを０．５％添加したＣＭＺ蛍
光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であ
り、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が
５０００倍のものである。
ミルで粒子径を揃えたサンプルの特性値を比較した結果
は表４に示す通りである。尚、図１４は原料アルミナの
粒子径が５μｍでフラックスを添加せずに焼成したＣＭ
Ｚ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面で
あり、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率
が５０００倍のものである。図１５は原料アルミナの粒
子径が５μｍでフラックスを０．５％添加したＣＭＺ蛍
光体の走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であ
り、ａ図は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が
５０００倍のものである。
【００６７】
【表４】
【００６８】５．実施例（長残光性蛍光体） ・実験例９（長残光性蛍光体の製造、フラックス無添
加） 炭酸ストロンチウム ＳｒＣＯ３ 酸化ユーロピウム Ｅｕ２Ｏ３ 酸化ディスプロシウム Ｄｙ２Ｏ３ α−アルミナ Ａｌ２Ｏ３ 上記原料を用いて、化学式Ｓｒ０．９７ Ｅｕ
０．００５ Ｄｙ０．０２５ Ａｌ２Ｏ４ となるように
秤量し、ボールミルで充分に混合したものを、還元性雰
囲気中１５００℃で３時間焼成して、長残光性蛍光体を
製造した。
加） 炭酸ストロンチウム ＳｒＣＯ３ 酸化ユーロピウム Ｅｕ２Ｏ３ 酸化ディスプロシウム Ｄｙ２Ｏ３ α−アルミナ Ａｌ２Ｏ３ 上記原料を用いて、化学式Ｓｒ０．９７ Ｅｕ
０．００５ Ｄｙ０．０２５ Ａｌ２Ｏ４ となるように
秤量し、ボールミルで充分に混合したものを、還元性雰
囲気中１５００℃で３時間焼成して、長残光性蛍光体を
製造した。
【００６９】・実験例１０（長残光性蛍光体の製造、フ
ラックス少量添加） 炭酸ストロンチウム ＳｒＣＯ３ 酸化ユーロピウム Ｅｕ２Ｏ３ 酸化ディスプロシウム Ｄｙ２Ｏ３ α−アルミナ Ａｌ２Ｏ３ フッ化アルミニウム ＡｌＦ３ 上記原料を用いて、化学式Ｓｒ０．９７ Ｅｕ
０．００５ Ｄｙ０．０２５ Ａｌ２Ｏ４ となるように
秤量した。但し、フラックスとして使用したフッ化アル
ミニウムは、α−アルミナの０．１％（Ａｌ原子モル
比）を置換した。ボールミルで充分に混合したものを、
還元性雰囲気中１５００℃で３時間焼成して、長残光性
蛍光体を製造した。
ラックス少量添加） 炭酸ストロンチウム ＳｒＣＯ３ 酸化ユーロピウム Ｅｕ２Ｏ３ 酸化ディスプロシウム Ｄｙ２Ｏ３ α−アルミナ Ａｌ２Ｏ３ フッ化アルミニウム ＡｌＦ３ 上記原料を用いて、化学式Ｓｒ０．９７ Ｅｕ
０．００５ Ｄｙ０．０２５ Ａｌ２Ｏ４ となるように
秤量した。但し、フラックスとして使用したフッ化アル
ミニウムは、α−アルミナの０．１％（Ａｌ原子モル
比）を置換した。ボールミルで充分に混合したものを、
還元性雰囲気中１５００℃で３時間焼成して、長残光性
蛍光体を製造した。
【００７０】・結果５ 実験例９，実験例１０で得られた長残光性蛍光体につい
て、解砕後に＃１００篩い分けしたサンプルの特性値を
比較した結果は表５に示す通りである。尚、図１６は原
料アルミナの粒子径が５μｍでフラックスを添加せずに
焼成した長残光性蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒
子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍のも
の、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。図１７は
原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックスを０．１％
添加した長残光性蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒
子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍のも
の、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
て、解砕後に＃１００篩い分けしたサンプルの特性値を
比較した結果は表５に示す通りである。尚、図１６は原
料アルミナの粒子径が５μｍでフラックスを添加せずに
焼成した長残光性蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒
子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍のも
の、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。図１７は
原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックスを０．１％
添加した長残光性蛍光体の走査型電子顕微鏡写真での粒
子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍のも
の、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
【００７１】
【表５】
【００７２】
【発明の効果】本発明によれば、粉砕が容易で且つ微粒
子が少なく、更に発光特性に優れ、製品歩留りが高く、
α−アルミナ粉末の粒子径を維持したままのアルミン酸
塩系蛍光体を得ることが出来る。このアルミン酸塩系蛍
光体は３波長形蛍光ランプ又は長残光性蛍光体として工
業上極めて有用なものである。
子が少なく、更に発光特性に優れ、製品歩留りが高く、
α−アルミナ粉末の粒子径を維持したままのアルミン酸
塩系蛍光体を得ることが出来る。このアルミン酸塩系蛍
光体は３波長形蛍光ランプ又は長残光性蛍光体として工
業上極めて有用なものである。
【図１】原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックスを
添加せずに焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写
真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００
倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
添加せずに焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写
真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００
倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
【図２】原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックスを
０．５％添加したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真
での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍
のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
０．５％添加したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写真
での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００倍
のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
【図３】フラックスを１．０％添加したＢＡＭ蛍光体の
走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図
は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００
倍のものである。
走査型電子顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図
は拡大率が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００
倍のものである。
【図４】原料アルミナの粒子径が３μｍでフラックスを
添加せずに焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写
真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００
倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
添加せずに焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写
真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００
倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
【図５】原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックスを
添加せずに焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写
真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００
倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
添加せずに焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写
真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００
倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
【図６】原料アルミナの粒子径が８μｍでフラックスを
添加せずに焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写
真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００
倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
添加せずに焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡写
真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００
倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
【図７】原料アルミナの粒子径が１０μｍでフラックス
を添加せずに焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡
写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２００
０倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
を添加せずに焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕微鏡
写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２００
０倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
【図８】原料アルミナの粒子径が３μｍでフラックスを
０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕
微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２
０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものであ
る。
０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕
微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２
０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものであ
る。
【図９】原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックスを
０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕
微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２
０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものであ
る。
０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子顕
微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２
０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものであ
る。
【図１０】原料アルミナの粒子径が８μｍでフラックス
を０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子
顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が
２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のもので
ある。
を０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電子
顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が
２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のもので
ある。
【図１１】原料アルミナの粒子径が１０μｍでフラック
スを０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電
子顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率
が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のもの
である。
スを０．５％添加して焼成したＢＡＭ蛍光体の走査型電
子顕微鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率
が２０００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のもの
である。
【図１２】原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックス
を添加せずに焼成したＣＡＴ蛍光体の走査型電子顕微鏡
写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２００
０倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
を添加せずに焼成したＣＡＴ蛍光体の走査型電子顕微鏡
写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２００
０倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
【図１３】原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックス
を０．５％添加したＣＡＴ蛍光体の走査型電子顕微鏡写
真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００
倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
を０．５％添加したＣＡＴ蛍光体の走査型電子顕微鏡写
真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００
倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
【図１４】原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックス
を添加せずに焼成したＣＭＺ蛍光体の走査型電子顕微鏡
写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２００
０倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
を添加せずに焼成したＣＭＺ蛍光体の走査型電子顕微鏡
写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２００
０倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
【図１５】原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックス
を０．５％添加したＣＭＺ蛍光体の走査型電子顕微鏡写
真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００
倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
を０．５％添加したＣＭＺ蛍光体の走査型電子顕微鏡写
真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０００
倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
【図１６】原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックス
を添加せずに焼成した長残光性蛍光体の走査型電子顕微
鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０
００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものであ
る。
を添加せずに焼成した長残光性蛍光体の走査型電子顕微
鏡写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２０
００倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものであ
る。
【図１７】原料アルミナの粒子径が５μｍでフラックス
を０．１％添加した長残光性蛍光体の走査型電子顕微鏡
写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２００
０倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
を０．１％添加した長残光性蛍光体の走査型電子顕微鏡
写真での粒子形状の図面であり、ａ図は拡大率が２００
０倍のもの、ｂ図は拡大率が５０００倍のものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 幸江 神奈川県大和市下鶴間２丁目２番１号 株 式会社東京化学研究所内 Ｆターム(参考） 4H001 CA07 XA08 XA12 XA13 XA20 XA30 XA38 XA56 XA58 XA66 XA82 XA83 YA21 YA25 YA50 YA57 YA58 YA59 YA60 YA62 YA63 YA64 YA65 YA66 YA67 YA68 YA69 YA70 YA71 YA83
Claims (12)
- 【請求項１】 アルミン酸塩系蛍光体の合成にあたり、 原料アルミナとして予め定められた平均粒子径と粒度分
布とを有するα−アルミナ粉末を用い、 各原料を混合した後の焼成の際に、α−アルミナ粉末由
来の粒子径を維持しつつ互いのα−アルミナ粉末粒子間
での融着を生起しない量に制限された少量のフラックス
の存在下で、且つ、１６００℃以下の焼成温度で焼成す
ることを特徴とするアルミン酸塩系蛍光体の製造方法。 - 【請求項２】 アルミン酸塩系蛍光体が、一般式 ａＭ１Ｏ・ｂＭｇＯ・ｃＡｌ２Ｏ３ で示される複合酸化物基体にユーロピウム単独、又はユ
ーロピウムとマンガンとからなる付活剤が添加された化
合物であり、 Ｍ１がバリウム、ストロンチウム及びカルシウムからな
る群から選ばれる少なくとも１種の金属元素であり、 ａが０. ５から４. ５、ｂが０から４、ｃが０. ５から
２０の範囲にあることを特徴とする請求項１記載のアル
ミン酸塩系蛍光体の製造方法。 - 【請求項３】 請求項２に記載されたアルミン酸塩系蛍
光体の製造方法において、 原料アルミナの粒径が５μｍ以上の場合に、１．０％以
下のフラックスの存在下で焼成することを特徴とするア
ルミン酸塩系蛍光体の製造方法。 - 【請求項４】 アルミン酸塩系蛍光体が、一般式 ｄＣｅＯ１．５・ｅＭ２Ｏ・ｆＡｌ２Ｏ３ で示される複合酸化物基体にテルビウム及び／又はマン
ガンからなる付活剤が添加された化合物であり、 Ｍ２がマグネシウム、亜鉛から選ばれる少なくとも１種
の金属元素であり、 ｄが０. ９から１. １、ｅが０. ９から１．１、ｆが
５. ５であることを特徴とする請求項１記載のアルミン
酸塩系蛍光体の製造方法。 - 【請求項５】 請求項４に記載されたアルミン酸塩系蛍
光体の製造方法において、 原料アルミナの粒径が５μｍ以上の場合に、１．０％以
下のフラックスの存在下で焼成することを特徴とするア
ルミン酸塩系蛍光体の製造方法。 - 【請求項６】 アルミン酸塩系蛍光体が、一般式； ａＭＯ・Ａｌ２Ｏ３ （Ｍはストロンチウム（Ｓｒ）、カルシウム（Ｃａ）、
バリウム（Ｂａ）からなる群から選ばれる少なくとも１
つ以上の金属元素からなる化合物、ａは０. ５から１.
１）で示される複合酸化物基体に、付活剤としてのユー
ロピウム（Ｅｕ）がＭで表わす金属元素に対するモル％
で０．００２％以上２０％以下添加され、更に、共付活
剤として、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラ
セオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓ
ｍ）、ガドリニウム（Ｇｄ）テルビウム（Ｔｂ）、ジス
プロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム
（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙ
ｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）、マンガン（Ｍｎ）、スズ
（Ｓｎ）、ビスマス（Ｂｉ）、スカンジウム（Ｓｃ）か
らなる群の少なくとも１つ以上の元素がＭで表わす金属
元素に対するモル％で０．００２％以上２０％以下添加
された残光特性を有するアルミン酸塩系蛍光体化合物で
あることを特徴とする請求項１記載のアルミン酸塩系蛍
光体の製造方法。 - 【請求項７】 請求項６に記載されたアルミン酸塩系蛍
光体の製造方法において、 原料アルミナの粒径が５μｍ以上の場合に、０．１％を
下回るフラックスの存在下で焼成することを特徴とする
アルミン酸塩系蛍光体の製造方法。 - 【請求項８】 アルミン酸塩系蛍光体が、一般式； （Ｓｒ，Ｅｕ，Ｐｂ，Ｄｙ）Ｏ・ｙ（Ａｌ，Ｂｉ）２Ｏ
３ （但し、０．８３≦ｙ≦１．６７）で示されるＥｕ２＋
付活ストロンチウム・アルミネイト系蛍光体を母体とす
る残光特性を有するアルミン酸塩系蛍光体化合物である
ことを特徴とする請求項１記載のアルミン酸塩系蛍光体
の製造方法。 - 【請求項９】 請求項８に記載されたアルミン酸塩系蛍
光体の製造方法において、 原料アルミナの粒径が５μｍ以上の場合に、０．１％を
下回るフラックスの存在下で焼成することを特徴とする
アルミン酸塩系蛍光体の製造方法。 - 【請求項１０】 アルミン酸塩系蛍光体が、一般式； （Ｓｒ，Ｅｕ，Ｄｙ）Ｏ・Ａｌ２Ｏ３ で示された残光特性を有するアルミン酸塩系蛍光体化合
物であることを特徴とする請求項１記載のアルミン酸塩
系蛍光体の製造方法。 - 【請求項１１】 請求項１０に記載されたアルミン酸塩
系蛍光体の製造方法において、 原料アルミナの粒径が５μｍ以上の場合に、０．１％を
下回るフラックスの存在下で焼成することを特徴とする
アルミン酸塩系蛍光体の製造方法。 - 【請求項１２】 前記原料アルミナ粉末として、一次粒
子径が０. ３μm 以上で３０μm 以下の実質的に破砕面
を有しないα−アルミナ粉末を用いることを特徴とする
請求項１記載のアルミン酸塩系蛍光体の製造方法。
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