JP2002180041A - 蛍光性粒子 - Google Patents

蛍光性粒子

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伸弘 熊田
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Abstract

(57)【要約】 【課題】蛍光体の含有量が少なく安価な蛍光性粒子を提
供する。 【解決手段】表面が蛍光体からなる蛍光体層を有し、内
部に蛍光体ではない無機物質を有する蛍光性粒子。蛍光
体層が、M1とAlとO(M1はBa、Sr、Mgおよび
Caからなる群から選ばれる少なくとも一種の金属元
素)からなる化合物を基体とし、Euおよび/またはM
nを付活剤として含有する蛍光体からなる上記蛍光性粒
子。蛍光体層が、ZnとSiとOからなる化合物を基体
とし、Tbおよび/またはMnを付活剤として含有する
蛍光体からなる上記蛍光性粒子。蛍光体層が、M 4とO
(M4はY、GdおよびBからなる群から選ばれる少な
くとも一種の金属元素)からなる化合物を基体とし、E
uを付活剤として含有する蛍光体からなる上記蛍光性粒
子。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、表面に蛍光体から
なる蛍光体層を有する蛍光性粒子に関する。特にプラズ
マディスプレイパネル(以下「PDP」という。)およ
び希ガスランプなどの真空紫外線励起発光素子に好適に
用いられる蛍光性粒子に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、希ガス放電により放射される真空
紫外線によって蛍光体を励起して発光させる機構を有す
る真空紫外線励起発光素子の開発が盛んに行われてい
る。その代表例がPDPの開発である。PDPは、陰極
線管(CRT)やカラー液晶ディスプレイでは実現困難
な画面の大型化が可能なフラットパネルディスプレイで
あり、公共スペースにおける表示用や大画面のテレビ用
として期待されている。PDPは多数の微小放電空間
(以下「表示セル」と略すことがある。)をマトリック
ス状に配置して構成された表示素子である。各表示セル
内には放電電極が設けられ、各表示セルの内壁には蛍光
体が塗布されている。各表示セル内の空間にはHe−X
e、Ne−Xe、Ar等の希ガスが封入されており、放
電電極に電圧を印加することにより希ガス中で放電が起
こり、真空紫外線が放射される。この真空紫外線により
蛍光体が励起され、可視光を発する。発光する表示セル
の位置を指定することにより画像が表示される。光の三
原色である青、緑、赤にそれぞれ発光する蛍光体を使用
することにより、フルカラーの表示を行うことができ
る。
【0003】PDP以外の真空紫外線励起発光素子とし
て照明用の希ガスランプがある。希ガスランプは、希ガ
ス中の放電により真空紫外線を発生し、蛍光体により真
空紫外線を可視光に変換する機構により発光するランプ
である。希ガスランプは蛍光灯と異なり水銀を使用しな
いので、環境問題の観点から注目されている。
【0004】希ガス中の放電により放射される真空紫外
線等によって励起される蛍光体は既に提案されている。
青色発光蛍光体としては、代表的なものとしてBaMg
Al1017:Eu、BaMgAl1423:Eu等を挙げ
ることができる。緑色発光蛍光体としては、代表的なも
のとして、BaAl1219:Mn、BaMgAl
14 23:Mn等を挙げることができる。また、他の緑色
蛍光体としてZn2SiO4:Mnを挙げることができ
る。また、赤色発光蛍光体としては、代表的なものとし
て、Y23:Eu、(Y,Gd)BO3:Euを挙げる
ことができる。
【0005】蛍光体には高価な希土類が用いられている
ので高価であり、安価な蛍光性粒子の開発が求められて
いる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、蛍光
体の含有量が少なく安価な蛍光性粒子を提供することに
ある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる状
況下、鋭意研究を重ねた結果、表面のみ蛍光体化した粒
子に思い至り、表面に蛍光体からなる蛍光体層を有し、
内部に蛍光体ではない無機物質を有することを特徴とす
る蛍光性粒子により上記課題を解決できることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【0008】すなわち本発明は、表面が蛍光体からなる
蛍光体層を有し、内部に蛍光体ではない無機物質を有す
る蛍光性粒子を提供する。また本発明は蛍光体でない無
機物質がアルミナである上記蛍光性粒子を提供する。ま
た本発明は蛍光体でない無機物質がシリカ粒子である上
記蛍光性粒子を提供する。また本発明は蛍光体層が、M
1とAlとO(M1はBa、Sr、MgおよびCaからな
る群から選ばれる少なくとも一種の金属元素)からなる
化合物を基体とし、Euおよび/またはMnを付活剤と
して含有する蛍光体からなる上記蛍光性粒子を提供す
る。また本発明は、蛍光体層が、ZnとSiとOからな
る化合物を基体とし、Tbおよび/またはMnを付活剤
として含有する蛍光体からなる上記蛍光性粒子を提供す
る。また本発明は蛍光体層が、M4とO(M4はY、Gd
およびBからなる群から選ばれる少なくとも一種の金属
元素)からなる化合物を基体とし、Euを付活剤として
含有する化合物である上記蛍光性粒子を提供する。また
本発明は、上記蛍光性粒子を用いてなる真空紫外線励起
発光素子を提供する。
【0009】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳しく説明
する。本発明者らは、表面が蛍光体からなる蛍光体層を
有していれば、内部に蛍光体でない無機物質であっても
蛍光性粒子として機能することを見出し、蛍光体含有量
が全部が蛍光体からなる粒子と比較して少なくなること
から安価になると考えて検討した。さらに、蛍光性粒子
中の蛍光体含有量が少なくなるのみならず、意外にも発
光輝度も高くなることもあることを見出した。
【0010】本発明の蛍光性粒子は、表面が蛍光体から
なる蛍光体層を有し、内部に蛍光体でない無機物質を有
していればいかなるものでも良い。また蛍光体層の厚み
はいかなる厚みでも良いが、蛍光体層の厚さが100n
mを超えると、蛍光体の発光中心である高価なEu等を
多量必要とするため、コスト面から、蛍光体層の厚さが
100nm以下のものが好ましい。蛍光体層が薄すぎる
と発光輝度が低下するので、蛍光体層の厚さは10nm
以上が好ましく、さらに好ましくは20nm以上であ
る。
【0011】本発明の蛍光性粒子における蛍光体でない
無機物質としては、特に限定されないが、コストの面か
ら、アルミナ、シリカ等が好ましい。
【0012】本発明の蛍光性粒子における蛍光体層は、
蛍光体であればいかなるものであっても良い。青色蛍光
体としては、例えば、M1とAlとO(M1はBa、S
r、MgおよびCaからなる群から選ばれる少なくとも
一種の金属元素)からなる化合物を基体とし、Euおよ
び/またはMnを付活剤として含有する蛍光体のうち、
1がBaおよびMgで、付活剤がEuである、Ba−
Mg−Al−Eu−O系化合物等が挙げられ、特に、B
aMgAl1017:Euが挙げられる。
【0013】緑色蛍光体としては、例えば、M1とAl
とO(M1はBa、Sr、MgおよびCaからなる群か
ら選ばれる少なくとも一種の金属元素)からなる化合物
を基体とし、Euおよび/またはMnを付活剤として含
有する蛍光体のうち、M1がBaで、付活剤がMnであ
る、Ba−Al−Mn−O系化合物等が挙げられ、特
に、BaAl1219:Mnが挙げられる。また緑色蛍光
体としては他にはZn−Si−Mn−O系化合物が挙げ
られ、特に、Zn2SiO4:Mnが挙げられる。
【0014】赤色蛍光体としては、例えば、M4とO
(M4はY、GdおよびBからなる群から選ばれる少な
くとも一種の金属元素)からなる化合物を基体とし、E
uを付活剤として含有する蛍光体のうち、M4がYで、
付活剤がEuであるY−Eu−O系化合物等が挙げら
れ、特にY23:Euが挙げられ、また他には、(G
d、Y)BO3:Euが挙げられる。
【0015】本発明の蛍光性粒子の製造方法としては、
蛍光体を構成する元素のうち金属元素の化合物と蛍光体
でない無機物質を混合して焼成する方法であればいかな
る方法によっても良い。例えば、固体である蛍光体でな
い無機物質の粒子が分散した水と、蛍光体層の蛍光体を
構成する元素のうち金属元素の化合物の水溶液を混合
し、沈殿剤により、蛍光体の前駆体を蛍光体でない無機
物質粒子の周囲に析出させ、乾燥後、焼成する方法等に
よっても良い。
【0016】本発明の蛍光性粒子は、内部には蛍光体で
はない安価な無機物質を有しているにもかかわらず、高
輝度であり、特に、PDPおよび希ガスランプなどの真
空紫外線励起発光素子用として極めて有用である。
【0017】また本発明の蛍光性粒子は、真空紫外線励
起下のみならず、紫外線、陰極線あるいはX線励起下に
おいても優れた発光特性を示す。すなわち、本発明は真
空紫外線、紫外線、陰極線あるいはX線などの幅広いエ
ネルギーによって励起可能で、優れた発光特性を示す蛍
光性粒子を提供するものである。
【0018】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。本実施例では蛍光体ではない物質には、住友化
学工業株式会社からスミコランダムの商品名で開発され
ている一連のα−アルミナ粉末を用いた。
【0019】実施例1 Ba:Mg:Al:Euのモル比が0.27:0.3:
10:0.03となるように、硝酸バリウムと硝酸マグ
ネシウムと硝酸ユーロピウムが溶解した水溶液200m
lに平均一次粒子径が1.5μmのα−アルミナ10g
を分散させたスラリーを調整した。さらに該スラリーを
攪拌しながら、炭酸アンモニウム1gが溶解したアンモ
ニア水50mlを添加し、さらに60分間攪拌し、沈殿
を得た。得られた沈殿をろ過により回収後、乾燥後、粉
砕して、得られた前駆体をアルミナボートに仕込み、水
素2体積%−アルゴン98体積%よりなる弱還元雰囲気
中において1400℃で1時間焼成し、蛍光性粒子を得
た。透過型電子顕微鏡による評価により、蛍光体層の厚
さが約80nmであることがわかった。X線回折の測定
(微小X線回折装置;Rigaku製Ru−200によ
る相同定評価)により、BaMgAl1017:Euとα
−アルミナの混合相であることがわかった。
【0020】この蛍光性粒子に、6.7Pa(5×10
-2Torr)以下の真空槽内でエキシマ146nmラン
プ(ウシオ電機社製)を用いて紫外線を照射したとこ
ろ、青色の強い発光を示し、発光輝度は42.7cd/
2であった。また、この蛍光体を254nmもしくは
365nmの紫外線により励起した場合も、高輝度の青
色発光を示した。最初のBa:Mg:Al:Euのモル
比から計算すると、BaMgAl1017:Euは7.9
モル%、α−アルミナは92.1モル%であった。
【0021】実施例2 Ba:Mg:Al:Euのモル比を0.18:0.2:
10:0.02とした以外は、実施例1と同様にして、
蛍光性粒子を製造した。Ba:Mg:Al:Euのモル
比から計算すると、BaMgAl1017:Euは4.8
モル%、α−アルミナは95.2モル%であった。この
蛍光体用粒子に実施例1と同様にして、紫外線を照射し
たところ、青色の強い発光を示し、発光輝度は40.1
cd/m 2であった。
【0022】比較例1 BaMgAl1017:Euの粉末について、6.7Pa
(5×10-2Torr)以下の真空槽内でエキシマ14
6nmランプ(ウシオ電機社製)を用いて紫外線を照射
したところ、発光輝度は36.8cd/m2であった。
【0023】
【発明の効果】本発明の蛍光性粒子は高価な蛍光体の含
有量が少ないので安価であり、特にPDPおよび希ガス
ランプなどの真空紫外線励起発光素子に好適に用いるこ
とができ、工業上極めて有用なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮崎 進 茨城県つくば市北原6 住友化学工業株式 会社内 Fターム(参考) 4H001 CA02 CA04 CC04 CC11 XA03 XA05 XA12 XA13 XA14 XA20 XA30 XA38 XA39 XA56 XA64 YA25 YA63 YA65

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】表面に蛍光体からなる蛍光体層を有し、内
    部に蛍光体ではない無機物質を有することを特徴とする
    蛍光性粒子。
  2. 【請求項2】蛍光体層の厚さが100nm以下である請
    求項1記載の蛍光性粒子。
  3. 【請求項3】蛍光体でない無機物質がアルミナである請
    求項1または2に記載の蛍光性粒子。
  4. 【請求項4】蛍光体でない無機物質がシリカである請求
    項1または2に記載の蛍光性粒子。
  5. 【請求項5】蛍光体層が、M1とAlとO(M1はBa、
    Sr、MgおよびCaからなる群から選ばれる少なくと
    も一種の金属元素)からなる化合物を基体とし、Euお
    よび/またはMnを付活剤として含有する蛍光体からな
    る請求項1〜4のいずれかに記載の蛍光性粒子。
  6. 【請求項6】蛍光体層が、ZnとSiとOからなる化合
    物を基体とし、Tbおよび/またはMnを付活剤として
    含有する蛍光体からなる請求項1〜4のいずれかに記載
    の蛍光性粒子。
  7. 【請求項7】蛍光体層が、M4とO(M4はY、Gdおよ
    びBからなる群から選ばれる少なくとも一種の金属元
    素)からなる化合物を基体とし、Euを付活剤として含
    有する蛍光体からなる請求項1〜4のいずれかに記載の
    蛍光性粒子。
  8. 【請求項8】請求項1〜7のいずれかに記載の蛍光性粒
    子を用いてなる真空紫外線励起発光素子。
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