CN1215221C - 纸施胶方法 - Google Patents

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CN1215221C CNB018146902A CN01814690A CN1215221C CN 1215221 C CN1215221 C CN 1215221C CN B018146902 A CNB018146902 A CN B018146902A CN 01814690 A CN01814690 A CN 01814690A CN 1215221 C CN1215221 C CN 1215221C
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Abstract

本发明涉及用于施胶纸的方法，包括向包含纤维素纤维，和非必需的填料的悬浮液中加入，(i)阴离子或阳离子施胶分散体，和(ii)包含具有一个或多个芳族基团的阳离子有机聚合物，和具有一个或多个芳族基团的阴离子聚合物的施胶促进剂，所述阴离子聚合物是逐步增长聚合物，多糖或自然存在的芳族聚合物，将所得悬浮液成型并滤水，其中施胶分散体和施胶促进剂分开加入水分散体。

Description

纸施胶方法
发明领域
本发明涉及纸施胶的方法，包括向包含纤维素纤维，和非必需的填料的悬浮液中加入一种阴离子或阳离子施胶分散体，和包含具有一个或多个芳族基团的阳离子有机聚合物；和具有一个或多个芳族基团的阴离子聚合物的施胶促进剂，所述阴离子聚合物是逐步增长聚合物，多糖或自然存在的芳族聚合物，将所得悬浮液成型并滤水，其中施胶分散体和施胶促进剂分开加入到水分散体中。
背景技术
施胶剂的分散体或乳液在造纸中使用，这样提高纸和纸板对各种液体润湿和渗透的耐性。施胶分散体通常加入包含纤维素纤维，非必需的填料和各种添加剂的水分散体。将水分散体加料到头前箱中，将悬浮液喷射到网上，在此形成湿纸幅。通常向该悬浮液中进一步加入化合物如淀粉和微颗粒材料以帮助悬浮液在网上脱水。从网上排出的称作白水的水通常在造纸方法中部分循环。纤维素悬浮液包含一定量的非纤维材料，例如填料，带电聚合物，施胶剂和各种带电污染物，即阴离子废物，电解质，胶体物质，等。部分的非纤维材料对施胶效率有影响且往往损害施胶效率。悬浮液中的高量的带电化合物如高含量的盐使得悬浮液更加难以施胶，即得到具有令人满意的施胶性能的纸。包含在悬浮液中的损害施胶的其它化合物是可来自回收纤维和高产率纸浆，即机械纸浆的各种亲油木材提取物。增加施胶剂的加入量通常提高施胶，但导致较高的成本以及施胶剂在白水中增加的聚集作用。非纤维材料以及存在于悬浮液中的任何其它组分的聚集在其中白水充分再循环的工厂中甚至更加明显，而仅向造纸方法中加入低量的新鲜水。因此，本发明的一个目的是进一步提高施胶性能。本发明的另一目的是在对具有高导电率和/或高量亲油木材提取物的含纤维素的水悬浮液施胶时提高施胶性能。以下显然得出其它的目的。
US 6001166涉及包含阳离子淀粉和阴离子分散剂如木质素磺酸，萘磺酸和甲醛的缩合物的含水烷基二烯酮分散体。
WO 0023651涉及包含烯酮二聚体和至少阴离子分散剂的阴离子和阳离子施胶分散体。
EP 984101公开了包含烯酮二聚体或酸酐和选自氨基聚羧酸，N-二-或三-((1.2-二羧基乙氧基)乙基)胺和膦酸的配合剂的施胶组合物。
US 5972094涉及包含选自热塑性松香，热塑性烃树脂，热塑性聚酰胺和热塑性酰胺蜡的热塑性树脂的施胶组合物。
US 5595629公开了一种造纸方法，包括，形成一种含水纤维素造纸淤浆并将阳离子聚合物和阴离子聚合物加入该淤浆以增加留着和/或滤水性能。阴离子聚合物包含萘磺酸盐的甲醛缩合物。
发明内容
已经发现，根据权利要求所述的发明惊人地解决了在申请中所概述的问题。更具体地说，本发明涉及一种纸施胶的方法，包括向包含纤维素纤维，和非必需的填料的悬浮液中加入一种阴离子或阳离子施胶分散体，和包含具有一个或多个芳族基团的阳离子有机聚合物和具有一个或多个芳族基团的阴离子聚合物的施胶促进剂，所述阴离子聚合物是逐步增长聚合物，多糖或自然存在的芳族聚合物，将所得悬浮液成型并滤水，其中施胶分散体和施胶促进剂分开加入中水分散体中。
施胶分散体
包含在用于本发明方法的阴离子或阳离子施胶分散体中的施胶剂合适地是任何使纸或纸板具有对液体润湿和渗透的增强耐性的施胶剂，如非纤维素-反应性试剂，包括松香，如强化和/或酯化松香，蜡，脂肪酸和树脂酸衍生物，如脂肪酰胺和脂肪酯，如天然脂肪酸的甘油三酯，和/或纤维素-反应性剂。优选，施胶分散体包含纤维素-反应性施胶剂。包含在施胶分散体中的纤维素-反应性施胶剂可选自本领域已知的任何纤维素-反应性剂。合适地，施胶剂选自憎水烯酮二聚体，烯酮多聚体，酸酐，有机异氰酸酯，氨基甲酰基，和其混合物，优选烯酮二聚体和酸酐，最优选烯酮二聚体。合适的烯酮二聚体具有以下通式(I)，其中R1和R2表示饱和或不饱和烃基团，通常饱和烃，所述烃基团合适地具有8-36个碳原子，通常是具有12-20个碳原子的直或支化链烷基基团，如十六烷基和十八烷基基团。烯酮二聚体可在环境温度，即在25℃，合适地在20℃下是液体。通常，酸酐表征为以下通式(II)，其中R3和R4可相同或不同并表示合适地包含8-30个碳原子的饱和或不饱和烃基团，或R3和R4与-C-O-C-部分一起可形成5-6元环，视需要进一步被包含最高30个碳原子的烃基团的取代。商业上使用的酸酐的例子包括烷基和链烯基琥珀酸酐，尤其异十八烯基琥珀酸酐。
Figure C0181469000091
合适的烯酮二聚体，酸酐和有机异氰酸酯包括公开于U.S.Pat.No.4,522,686中的化合物，在此将其作为参考并入本发明。合适的氨基甲酰氯的例子包括公开于U.S.Pat.No.3,887,427中的那些，在此将其作为参考并入本发明。
按照本发明的方法包括，向包含纤维素纤维的悬浮液中加入一种阴离子或阳离子施胶分散体，即存在于分散体中的可称作分散体系的分散和/或稳定剂分别具有总的阴离子或阳离子电荷。分散体系可包括任何有助于形成分散体或乳液的试剂如聚电解质，表面活性剂和电解质之类的分散和/或稳定剂。阴离子含水施胶分散体可包含阳离子化合物，即阳离子聚电解质(具有总阳离子电荷的阳离子或两性聚电解质)和/或阳离子表面活性剂和/或本领域熟练技术人员已知的任何其它阳离子化合物，前提是分散体系的总电荷是阴离子性的。另一方面，阳离子含水施胶分散体可包含阴离子化合物，即阴离子聚电解质(具有总阴离子电荷的阴离子或两性聚电解质)和/或阴离子表面活性剂和/或本领域熟练技术人员已知的任何其它阴离子化合物，前提是分散体系的总电荷是阴离子性的。施胶分散体的阴离子或阳离子电荷可利用ZetaMaster S版本PCS确定。
按照本发明的一个优选实施方案，阴离子或阳离子施胶分散体包含具有一个或多个芳族基团的阳离子有机聚合物/或具有一个或多个芳族基团的阴离子聚合物。阳离子有机聚合物和阴离子聚合物可以是包含在施胶促进剂中的以下描述的任何那些。
加入悬浮液的阴离子或阳离子施胶分散体可具有基于总分散体/乳液的施胶剂含量0.1-50％重量，合适地超过20％重量。包含烯酮二聚体施胶剂的分散体可具有基于总分散体的烯酮二聚体含量5至最高50％重量，优选10至最高35％重量。包含酸酐施胶剂的分散体，或乳液可具有基于总分散体/乳液的酸酐含量0.1至最高30％重量，合适地1至最高20％重量。包含非纤维素反应性施胶剂的分散体合适地具有施胶剂含量5至最高50％重量，优选10至最高35％重量。如果具有一个或多个芳族基团的阴离子和/或阳离子聚合物包含在施胶分散体中，它们的存在量合适地是基于施胶剂的约0.1％重量至最高约15％重量。
加入包含纤维素纤维的水分散体的施胶剂的量可以是0.01-5％重量，合适地0.05-1.0％重量，基于纤维素纤维和非必需的填料的干重，其中剂量取决于所要施胶的纸浆或纸的量，施胶剂和施胶水平。
根据本发明，将阴离子或阳离子施胶分散体和包含具有一个或多个芳族基团的阳离子有机聚合物和具有一个或多个芳族基团的阴离子聚合物的施促进剂分开加入水分散体，所述阴离子聚合物是逐步增长聚合物，多糖或自然存在的芳族聚合物。尽管施胶分散体可包含与包含在施胶促进剂中的相同的聚合物，仅在施胶促进剂和施胶分散体分开加入纤维素悬浮液时才观察到在施胶方面的显著改进。分开加入是指，可包含施胶促进剂的任何聚合物的施胶分散体和施胶促进剂在不同的位置上加入纤维素悬浮液(稀原料)或在基本上相同的位置上但时间上分离地加入。另外，如果构成施胶促进剂的阳离子有机聚合物和阴离子聚合物也合适地分开加入。优选，阴离子聚合物在施胶分散体和阳离子有机聚合物之后加入悬浮液。
根据本发明的一个优选的实施方案，纸施胶方法包括，向包含纤维素纤维，和非必需的填料的水分散体中加入包含施胶剂和具有一个或多个芳族基团的阴离子聚合物的阴离子或阳离子施胶分散体，所述阴离子聚合物是逐步增长聚合物，多糖或自然存在的芳族聚合物，加入悬浮液的施胶分散体的量是约0.01％至最高约5.0％重量，以基于干纤维的施胶剂计算；且包含具有一个或多个芳族基团的阳离子聚合物的施胶促进剂合适地是阳离子多糖或阳离子乙烯基加成聚合物，且具有一个或多个芳族基团的阴离子聚合物是逐步增长聚合物，多糖或自然存在的芳族聚合物，加入悬浮液的阳离子聚合物的量是基于干纤维的约0.001％至最高约3％重量，且加入悬浮液的阴离子聚合物的量是基于干纤维的约0.001％至最高约3％重量，将所得悬浮液成型并滤水，其中施胶分散体和施胶促进剂分开加入到水分散体中。
根据本发明的另一优选的实施方案，阴离子或阳离子施胶分散体包含施胶剂，具有一个或多个芳族基团的阳离子有机聚合物，如阳离子多糖或阳离子乙烯基加成聚合物，和具有一个或多个芳族基团的阴离子聚合物，所述阴离子聚合物是逐步增长聚合物，多糖或自然存在的芳族聚合物，合适地阴离子聚合物是逐步增长聚合物或自然存在的芳族聚合物。
合适地，具有一个或多个芳族基团的阳离子聚合物是具有结构式(I)的阳离子多糖：
Figure C0181469000111
其中P是多糖的残基；A是将N连接到多糖残基上的包含C和H原子的原子的链，R1和R2分别是H或烃基团，R3是芳族烃基团，n是整数2至最高300000，和X-是阴离子抗衡离子；或通过聚合包含表示为通式(II)的阳离子单体的阳离子单体或单体混合物而得到的乙烯基加成聚合物：
Figure C0181469000121
其中R1是H或CH3；R2和R3分别是具有1-3个碳原子的烷基基团，A1是O或NH，B1是具有2-8个碳原子的亚烷基基团或羟基亚丙基基团，Q是包含芳族基团的取代基，和X-是阴离子抗衡离子。更优选，具有一个或多个芳族基团的阳离子聚合物是具有结构式(I)的阳离子多糖：
Figure C0181469000122
其中P是多糖的残基；A是将N连接到多糖残基上的包含C和H原子的原子的链，R1和R2分别是H或烃基团，R3是芳族烃基团，n是整数2至最高300000，和X-是阴离子抗衡离子。
具有一个或多个芳族基团的阳离子有机聚合物
施胶促进剂的并合适地存在于施胶分散体中的阳离子有机聚合物可以由天然或合成来源得到，而且可以是线性，支化或交联的。优选阳离子聚合物是水溶性或水可分散的。合适的阳离子聚合物的例子包括阳离子多糖，如淀粉，瓜尔胶，纤维素，壳多糖，脱乙酰壳多糖，聚糖，半乳聚糖，葡聚糖，黄原胶，果胶，甘露聚糖，糊精，优选淀粉和瓜尔胶，合适的淀粉包括马铃薯，玉米，小麦，木薯淀粉，稻，淀粉玉米，大麦，等；阳离子合成有机聚合物如链增长聚合物，如乙烯基加成聚合物如丙烯酸酯-，丙烯酰胺-和乙烯基酰胺-基聚合物，和逐步增长聚合物，如阳离子聚氨酯。选自多糖，即淀粉和乙烯基加成聚合物如具有芳族基团的丙烯酰胺-基聚合物的有机聚合物是特别优选的。
阳离子有机聚合物的芳族基团可存在于聚合物骨架或连接到聚合物骨架(主链)上的取代基基团中，优选存在于取代基基团中。合适的芳族基团的例子包括芳基，芳烷基和烷芳基基团，如苯基，亚苯基，萘基，亚二甲苯基，苄基和苯基乙基；优选苄基，含氮芳族(芳基)基团，如吡啶鎓和喹啉鎓，以及这些基团的衍生物。可存在于阳离子聚合物以及用于制备阳离子聚合物的单体中的阳离子带电基团的例子包括季铵基团，叔氨基基团和其酸加成盐。
根据优选的实施方案，具有芳族基团的阳离子有机聚合物选自阳离子多糖。多糖的芳族基团可连接到存在于多糖中的杂原子如氮或氧上，所述杂原子视需要带电，例如当它是氮时。芳族基团也可连接到包含杂原子的基团，如酰胺，酯或醚上，所述基团可例如通过原子链连接到多糖骨架(主链)上。合适的芳族基团和包含芳族基团的基团的例子包括芳基和芳烷基基团，如苯基，亚苯基，萘基，亚苯基，亚二甲苯基，苄基和苯基乙基；含氮芳族(芳基)基团，如吡啶鎓和喹啉鎓，以及这些基团的衍生物，其中连接到所述芳族基团上的一个或多个取代基可选自羟基，卤化物，如氯化物，硝基，和具有1-4个碳原子的烃基团。
优选，阳离子有机聚合物选自具有一般结构式(I)的阳离子多糖：
Figure C0181469000131
其中P是多糖的残基；A是将N连接到多糖残基上的基团，合适地包含C和H原子，和视需要O和/或N原子的原子的链，通常是具有2-18和合适地2-8个碳原子，视需要被一个或多个杂原子，如O或N中断或取代的亚烷基基团，如亚烷基氧基基团或羟基亚丙基基团(-CH2-CH(OH)-CH2-)；R1和R2分别为H或，优选，具有1-3个碳原子，合适地1或2个碳原子的烃基团，合适地烷基；R3合适地是芳族烃基团，包括芳烷基基团，如苄基和苯基乙基基团；n是整数约2-约300,000，合适地5-200,000和优选6-125,000或，另外，R1，R2和R3与N一起形成包含5-12个碳原子的芳族基团；和X-是阴离子抗衡离子，通常卤化物如氯化物。
芳族基团改性的阳离子多糖可具有在宽范围内变化的取代度；阳离子取代度(DSC)可以是0.01-0.5，合适地0.02-0.3，优选0.025-0.2，芳族取代度(DSAr)可以是0.01-0.5，合适地0.02-0.3，优选0.025-0.2，和阴离子取代度(DSA)可以是0-0.2，合适地0-0.1，优选0-0.05。
多糖可通过使用一种或多种包含阳离子基团和/或芳族基团的试剂将多糖以已知方式进行阳离子和芳族改性，例如通过将该试剂与多糖在碱性物质如碱金属或碱土金属氢氧化物的存在下进行反应而制成。进行阳离子和芳族改性的多糖可以是非离子，阴离子，两性或阳离子的。合适的改性剂包括非离子剂如，例如芳烷基卤，如氯化苄和溴化苄；以上定义的具有至少一个包含芳族基团的取代基的表氯醇和二烷基胺的反应产物，包括3-二烷基氨基-1，2-环氧丙烷；和阳离子剂如，例如，以上定义的具有至少一个包含芳族基团的取代基的表氯醇和叔胺的反应产物，包括烷芳基二烷基胺，如二甲基苄基胺；芳基胺，如吡啶和喹啉。这种类型的合适的阳离子剂包括2，3-环氧丙基三烷基卤化铵和卤代羟基丙基三烷基卤化铵，如N-(3-氯-2-羟基丙基)-N-(憎水烷基)-N，N-二(低级烷基)氯化铵和N-缩水甘油基-N-(憎水烷基)-N，N-二(低级烷基)氯化铵，其中芳族基团定义如上，尤其是辛基，癸基和十二烷基，且低级烷基是甲基或乙基；和卤代羟基丙基-N，N-二烷基-N-烷芳基卤化铵和N-缩水甘油基-N-(烷芳基)-N，N-二烷基氯化铵，如N-(3-氯-2-羟基丙基)-N-(烷芳基)-N，N-二(低级烷基)氯化铵，其中烷芳基和低级烷基基团定义如上，尤其N-(3-氯-2-羟基丙基)-N-苄基-N，N-二甲基氯化铵；和N-(3-氯-2-羟基丙基)氯化吡啶鎓。一般，如果使用非离子芳族剂，多糖合适地在憎水改性之前或之后通过使用本领域已知的任何阳离子剂而变成阳离子性的。合适的阳离子和/或芳族改性剂的例子，芳族基团改性的多糖和及其制备方法包括描述于U.S.专利Nos.4,687,519和5,463,127；国际专利申请WO 94/24169，欧洲专利申请No.189 935；和S.P.Patel，R.G.Patel和V.S.Patel，Starch/Strke，41(1989)，No.5，pp.192-196的那些，在此将其教导作为参考并入本发明。
根据另一优选的实施方案，阳离子有机聚合物选自由一种或多种包括至少一种具有芳族基团的单体，合适地烯属不饱和单体的单体制成的均聚物和共聚物。阳离子聚合物可以是线性或支化的。阳离子聚合物的芳族基团可存在于聚合物骨架中或，优选，它可以是连接到聚合物骨架上或由其延伸的侧基或存在于连接到聚合物骨架上或由其延伸的侧基中。合适的芳族(芳基)基团包括包含视需要取代的苯基基团，视需要取代的亚苯基基团，和视需要取代的萘基基团的那些，例如具有通式-C6H5，-C6H4-，-C6H3-，和-C6H2-的基团，如亚苯基(-C6H4-)，亚二甲苯基(-CH2-C6H4-CH2-)，苯基(-C6H5)，苄基(-CH2-C6H5)，苯乙基(-CH2CH2-C6H5)，和取代的苯基(例如-C6H4-Y，-C6H3Y2，和-C6H2Y3)，其中连接到苯基环上的一个或多个取代基(Y)可选自羟基，卤化物，如氯化物，硝基，和具有1-4个碳原子的烃基团。
优选，阳离子聚合物是乙烯基加成聚合物。本文所用的术语“乙烯基加成聚合物”是指通过一种或多种包括，例如，丙烯酰胺-基和丙烯酸酯-基单体的乙烯基单体或烯属不饱和单体的加成聚合反应而制成的聚合物。合适地，阳离子聚合物选自通过聚合表示为通式(II)的阳离子单体或包含阳离子单体的单体混合物而得到的加成聚合物：
其中R1是H或CH3；R2和R3分别为或，优选，具有1-3个碳原子，通常1-2个碳原子的烷基基团；A1是O或NH；B1是具有2-8个碳原子，合适地2-4个碳原子的亚烷基基团，或羟基亚丙基基团；Q是可利用通常具有1-3个碳原子，合适地1-2个碳原子的亚烷基基团连接到氮上的包含芳族基团，合适地苯基或取代的苯基基团的取代基，和优选Q是苄基基团(-CH2-C6H5)；和X-是阴离子抗衡离子，通常卤化物如氯化物。表示为通式(II)的合适的单体的例子包括所得通过用氯化苄处理(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸二甲基氨基羟基丙基酯，和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，如二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺，二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺，二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺，和二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺而得到的季单体。具有通式(II)的优选的阳离子单体包括二甲基氨基乙基丙烯酸酯氯化苄季盐和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯氯化苄季盐。
阳离子乙烯基加成(合成阳离子)聚合物可以是由具有芳族基团的阳离子单体制成的均聚物或由包含具有芳族基团的阳离子单体和一种或多种可共聚单体的单体混合物制成的共聚物。合适的可共聚非离子单体包括表示为通式(III)的单体：
Figure C0181469000161
其中R4是H或CH3；R5和R6分别为H或烃基，合适地具有1-6，一般1-4和特别是1-2个碳原子的烷基，；A2是O或NH；B2是2-8个碳原子，合适地2-4个碳原子的亚烷基基团，或羟基亚丙基基团或，另外，A和B两者也可以什么都不是，这样在C和N之间有一个单键(O＝C-NR5R6)。这种类型的合适的可共聚单体的例子包括(甲基)丙烯酰胺；丙烯酰胺-基单体如N-烷基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，如N-n-丙基丙烯酰胺，N-异丙基(甲基)丙烯酰胺，N-n-丁基(甲基)丙烯酰胺，N-异丁基(甲基)丙烯酰胺和N-t-丁基(甲基)丙烯酰胺；和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，如二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺，二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺，二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；丙烯酸酯-基单体如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸t-丁基氨基乙基酯和丙烯酸二甲基氨基羟丙基酯；和乙烯基酰胺，如N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基乙酰胺。优选的可共聚非离子单体包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，即(甲基)丙烯酰胺，且主聚合物优选为丙烯酰胺-基聚合物。
合适的可共聚阳离子单体包括表示为通式(IV)的单体：
其中R7是H或CH3；R8，R9和R10分别为H或，优选烃基，适宜具有1-3个碳原子，通常1-2个碳原子的烷基；A3是O或NH；B3是2-4个碳原子，合适地2-4个碳原子的亚烷基基团，或羟基亚丙基基团，和X-是阴离子抗衡离子，通常甲基硫酸盐或卤化物如氯化物。合适的阳离子可共聚单体的例子包括上述(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的酸加成盐和季铵盐，通常使用酸如HCl，H2SO4，等，或季化剂如甲基氯，二甲基硫酸盐，等制备；和二烯丙基二甲基氯化铵。优选的可共聚阳离子单体包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯甲基氯季盐和二烯丙基二甲基-氯化铵。可共聚阴离子单体如丙烯酸，甲基丙烯酸，各种磺化乙烯基单体，等也可使用且，优选，少量使用。
阳离子乙烯基加成聚合物可由一般包含1-99摩尔％，合适地2-50摩尔％和优选5-20摩尔％优选表示为通式(II)的具有芳族基团的阳离子单体，和99-1摩尔％，合适地98-50摩尔％，和优选95-80摩尔％优选包含丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺((甲基)丙烯酰胺)的其它可共聚单体的单体混合物制成，所述单体混合物合适地包含98-50摩尔％和优选95-80摩尔％的(甲基)丙烯酰胺，百分数的总和是100。
阳离子聚合物也可选自通过一种或多种包含芳族基团的单体的缩合反应而制成的聚合物。这些单体的例子包括甲苯二异氰酸酯，双酚A，邻苯二甲酸，邻苯二甲酸酐，等，可用于制备阳离子聚氨酯，阳离子聚酰胺胺，等。
另外有机聚合物可以是使用包含芳族基团的试剂进行芳族改性的聚合物。这种类型的合适的改性剂包括氯化苄，溴化苄，N-(3-氯-2-羟基丙基)-N-苄基-N，N-二甲基氯化铵，和N-(3-氯-2-羟基丙基)氯化吡啶鎓。适用于这种芳族改性的聚合物包括乙烯基加成聚合物。如果聚合物包含可通过改性剂季化的叔氮，这些剂的使用通常导致聚合物变成阳离子性的。另外，进行芳族改性的聚合物可以是阳离子，例如阳离子乙烯基加成聚合物。
通常乙烯基加成聚合物的电荷密度是0.1-6.0meqv/g干聚合物，合适地0.2-4.0和优选0.5-3.0。合成聚合物的重均分子量通常是至少约500,000，合适地超过约1,000,000和优选超过约2,000,000。上限并不重要；它可以是约50,000,000，通常30,000,000和合适地25,000,000。
具有一个或多个芳族基团的阴离子聚合物
包含在施胶促进剂中且视情况可包含在施胶分散体中的具有一个或多个芳族基团的阴离子聚合物是逐步增长聚合物，多糖或自然存在的芳族聚合物。本文所用的术语″逐步增长聚合物″是指通过逐步增长聚合反应制成的聚合物，还分别称作逐步反应聚合物和逐步反应聚合反应。优选阴离子聚合物具有芳族基团，前提是阴离子聚合物不是蜜胺磺酸缩合聚合物。阴离子聚合物可以是逐步增长聚合物或自然存在的芳族聚合物。根据本发明的阴离子聚合物可以是线性，支化或交联的。优选阴离子聚合物是水溶性或水可分散的。阴离子聚合物优选为有机的。优选的阴离子芳族聚合物是萘磺酸盐缩合聚合物如缩合的萘磺酸盐，和改性的木质素聚合物，如木质素磺酸盐。
阴离子聚合物的芳族基团可存在于聚合物骨架或连接到聚合物骨架(主链)上的取代基基团中。合适的芳族基团的例子包括芳基，芳烷基和烷芳基基团和其衍生物，如苯基，甲苯基，萘基，亚苯基，亚二甲苯基，苄基，苯基乙基和这些基团的衍生物。可存在于阴离子聚合物以及用于制备阴离子聚合物的阴离子带电基团的例子包括带有阴离子电荷的基团和在溶解或分散在水中时带有阴离子电荷的酸基团，本文的基团统称作阴离子基团，如磷酸盐，膦酸盐，硫酸盐，磺酸，磺酸盐，羧酸，羧酸盐，醇盐和苯酚基团，即羟基-取代的苯基和萘基。带有阴离子电荷的基团通常是碱金属，碱土或氨的盐。
按照本发明的合适的阴离子逐步增长聚合反应产物的例子包括缩合聚合物，即通过逐步增长缩聚反应得到的聚合物，如醛如甲醛与一种或多种包含一个或多个阴离子基团的芳族化合物，和非必需的可用于缩聚反应的其它共聚单体如脲的缩合物，具体地缩合萘磺酸盐型聚合物。合适的包含阴离子基团的芳族化合物的例子包括苯酚和萘酚化合物如苯酚，萘酚，间苯二酚和其衍生物，芳族酸和其盐如苯基，苯酚，萘基和萘酚酸和盐，通常磺酸和磺酸盐，如苯磺酸和磺酸盐，二甲苯磺酸和磺酸盐，萘磺酸和磺酸盐，苯酚磺酸和磺酸盐。
按照本发明的进一步合适的阴离子逐步增长聚合反应产物的例子包括加成聚合物，即通过逐步增长加成聚合反应得到的聚合物，如由包含芳族异氰酸酯和/或芳族醇的单体混合物制成的阴离子聚氨酯。合适的芳族异氰酸酯的例子包括二异氰酸酯，如甲苯-2，4-和2，6-二异氰酸酯和二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯。合适的芳族醇的例子包括二元醇，即二醇，如双酚A，苯基二乙醇胺，甘油单对苯二甲酸酯和三羟甲基丙烷单对苯二甲酸酯。可以使用一元芳族醇如苯酚和其衍生物。单体混合物也可包含非芳族异氰酸酯和/或醇，通常二异氰酸酯和二醇，例如已知可用于制备聚氨酯的任何那些。包含阴离子基团的合适的单体的例子包括三醇，如三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷和甘油与二羧酸或其酸酐，如琥珀酸和酸酐，对苯二甲酸和酸酐的单酯反应产物，如甘油单琥珀酸盐，甘油单对苯二甲酸酯，三羟甲基丙烷单琥珀酸酯，三羟甲基丙烷单对苯二甲酸酯，N，N-二-(羟基乙基)-甘氨酸，二-(羟基-甲基)丙酸，N，N-二-(羟基乙基)-2-氨基乙烷磺酸，和类似物，视需要且通常结合有与碱，如碱金属和碱土氢氧化物，如氢氧化钠，氨或胺，如三乙基胺的反应，这样形成碱金属，碱土或铵抗衡离子。
按照本发明的合适的阴离子链增长聚合反应产物的例子包括由包含至少一种具有芳族基团的单体和至少一种具有阴离子基团的单体的乙烯基或烯属不饱和单体混合物得到的阴离子乙烯基加成聚合物，通常共聚有非离子单体如丙烯酸酯-和丙烯酰胺-基单体。合适的阴离子单体的例子包括(甲基)丙烯酸和对乙烯基苯酚(羟基苯乙烯)。
合适的阴离子多糖的例子包括淀粉，瓜尔胶，纤维素，壳多糖，脱乙酰壳多糖，聚糖，半乳聚糖，葡聚糖，黄原胶，果胶，甘露聚糖，糊精，优选淀粉，瓜尔胶和纤维素衍生物，合适的淀粉包括马铃薯，玉米，小麦，木薯淀粉，稻，淀粉玉米和大麦，优选马铃薯。多糖中的阴离子基团可以是固有的和/或通过化学处理而引入。多糖中的芳族基团可通过本领域已知的化学方法而引入。
本发明的合适的(改性的)自然存在的芳族阴离子聚合物的例子包括牛皮纸木质素，如改性的木质素聚合物如与甲醛共聚的木质素加成物和磺化木质素，如木质素磺酸盐和单宁提取液，即存在于某些木材类树皮的有机提取液中的天然存在的多酚物质。
合适地，具有芳族基团的阴离子芳族聚合物选自逐步生长的聚合物，多糖或自然存在的芳族聚合物。缩合萘磺酸盐型聚合物，如缩合萘磺酸盐，和改性的木质素聚合物如木质素磺酸盐是优选的。
阴离子聚合物的重量平均分子量可在宽限度内变化，这尤其取决于所用聚合物的种类，且通常是至少约500，合适地超过约2,000和优选超过约5,000。上限并不重要；它可以是约200,000,000，通常150,000,000，合适地100,000,000和优选1,000,000。
阴离子聚合物可具有在宽范围内变化的阴离子取代度(DSA)，这尤其取决于所用聚合物的种类；DSA通常是0.01-2.0，合适地0.02-1.8和优选0.025-1.5；且芳族取代度(DSQ)可以是0.001-1.0，通常0.01-0.8，合适地0.02-0.7和优选0.025-0.5。如果阴离子聚合物包含阳离子基团，阳离子取代度(DSC)可以是，例如，0-0.2，合适地0-0.1和优选0-0.05，所述阴离子聚合物具有总阴离子电荷。通常阴离子聚合物的阴离子电荷密度是0.1-6.0meqv/g干聚合物，合适地0.5-5.0和优选1.0-4.0。
施胶促进剂的具有芳族基团的阳离子有机聚合物和具有芳族基团的阴离子聚合物可以任何顺序与施胶分散体分开加入水分散体(原料)且加入量可在宽限度内变化，这尤其取决于原料的种类，盐含量，盐的种类，填料含量，填料的种类，加入点，等。一般聚合物的加入量得到比不加入它们时更好的施胶性能且通常阳离子有机聚合物在加入阴离子聚合物之前加入原料中。阳离子聚合物的加入量一般是至少0.001％，通常至少0.005％重量，基于干原料物质，而上限通常是3％和合适地2.0％重量。阴离子聚合物的加入量一般是至少0.001％，通常至少0.005％重量，基于干原料物质，而上限通常是3％和合适地1.5％重量。
除了阳离子有机聚合物和阴离子聚合物，施胶促进剂可包含能提高施胶效率的其它化合物如阴离子微颗粒材料，如，硅石-基颗粒和蒙脱石型粘土，低分子量阳离子有机聚合物，铝化合物如明矾，铝酸盐，氯化铝，硝酸铝和聚铝化合物，如聚氯化铝，聚硫酸铝，包含氯化物和硫酸盐离子两者的聚铝化合物，聚硅酸-硫酸铝和其混合物，阴离子乙烯基加成聚合物和其组合。
本发明的方法优选用于由具有高导电率的包含纤维素纤维，和非必需的填料的悬浮液制造纸。通常，原料的导电率是至少0.20mS/cm，合适地至少0.5mS/cm，优选至少3.5mS/cm。非常良好的施胶结果在超过5.0mS/cm和甚至超过7.5mS/cm的导电率水平下观察到。导电率可通过标准设备如，例如由Christian Berner供给的WTW LF 539仪器测定。以上提及的值合适地通过测量加料到或造纸机的头前箱或存在于其中的纤维素悬浮液的导电率或，另外，通过测量悬浮液脱水得到的白水的导电率而确定。高导电率水平意味着高含量的盐(电解质)，其中各种盐可基于单-，二-和多价阳离子如碱金属，如Na+和K+，碱土，如Ca2+和Mg2+，铝离子，如Al3+，Al(OH)2+和聚铝离子，和单-，二-和多价阴离子如卤化物，如，Cl-，硫酸盐，如SO4 2-和HSO4 -，碳酸盐，如CO3 2-和HCO3 -，硅酸盐和低级有机酸。本发明尤其可用于由具有高含量二-和多价阳离子盐的原料制造纸，且通常阳离子含量是至少200ppm，合适地至少300ppm和优选至少400ppm。盐可衍生自尤其在联合工厂中用于形成原料的纤维素纤维和填料，其中来自纸浆厂的纤维水分散体通常与水混合形成适用于在造纸厂中造纸的稀悬浮液。盐也可衍生自引入原料的各种添加剂，供给该方法的新鲜水，或故意加入，等。另外，盐的含量通常在其中白水充分循环的方法中较高，这可导致盐在该方法的水循环中明显聚集。
本发明进一步包括其中白水充分循环(再循环)的，即具有高度白水封闭的造纸方法，例如其中生产每吨干纸使用0-30吨新鲜水，通常低于20，合适地低于15，优选低于10和尤其低于5吨新鲜水/吨纸。在该方法中得到的白水的再循环包括，将白水与纤维素纤维和/或非必需的填料混合形成所用施胶的悬浮液；优选它包括，将白水与包含纤维素纤维，和非必需的填料的悬浮液在该悬浮液进入用于施胶的成型网之前进行混合。
造纸中常用的其它添加剂，例如，附加干强度剂，湿强度剂当然可与根据本发明的添加剂结合使用。纤维素悬浮液，或原料也可包含常规类型的矿物填料，例如，高岭土，瓷土，二氧化钛，石膏，滑石和天然和合成碳酸钙如白垩，粉碎大理石和沉淀碳酸钙。
本发明的方法用于生产纸。本文所用的术语″纸″当然不仅包括纸及其生产，而且包括其它片材或网状产品，例如板和纸板，及其生产。该方法可用于由含纤维素的纤维的不同种类悬浮液生产纸且该悬浮液应该合适地包含至少25％重量和优选至少50％重量的这些纤维，基于干物质。悬浮液可基于来自化学纸浆如硫酸盐，亚硫酸盐和有机溶剂(organosolv)纸浆，机械纸浆如热力学纸浆，化学-热力学纸浆，精炼机纸浆和碎木纸浆，来自硬木材和软木材两者的纤维，而且也可基于视需要来自脱墨纸浆的回收纤维，和其混合物。本发明尤其可用于由基于包含回收纤维的纸浆和脱墨纸浆的悬浮液制造纸，且这种来源的纤维素纤维的含量可最高100％，合适地20％-100％。
本发明在以下实施例中进一步说明，但它们无意于对其进行限定。除非另有所指，份数和％分别是指重量份和％重量。
在以下的所有的实施例中，施胶分散体和施胶促进剂分开加入纤维素悬浮液。另外，如果促进剂包含一种以上的具有芳族基团的聚合物，这些聚合物相互并与分散体分开地加入悬浮液。
实施例1
该方法的施胶性能通过使用cobb 60试验而评估。
制备出包含烷基烯酮二聚体，缩合萘磺酸盐和二(氢化牛油)二甲基氯化铵的阴离子施胶分散体。该施胶分散体具有AKD含量30％并包含4％二(氢化牛油)二甲基氯化铵和6％缩合萘磺酸盐，基于AKD。施胶分散体以量5kg AKD/吨干原料加入原料。
在试验2中，施胶促进剂包含缩合萘磺酸盐(以商品名Tamol得到)和对于含氮苄基具有阳离子取代DS 0.065的阳离子淀粉。在试验1中，将具有阳离子取代DS 0.065的没有芳族基团的阳离子淀粉和作为溶胶提供的阴离子无机硅石颗粒，即阴离子非芳族聚合物加入配料。
所用的配料基于80％重量漂白桦木/松木(60/40)硫酸盐纸浆和20％重量CaCO3，精制至200 CSF并包含0.3g Na2SO4/升原料的，具有导电率461μS/cm和pH8.1。
表1
  试验№     阴离子施胶分散体[kg施胶剂/吨干原料]     包含芳族基团的阳离子淀粉/[kg/吨干原料]   阳离子淀粉(没有芳族基团)/[kg淀粉/吨干原料]
  试验1     0.5     0   10
  试验2     0.5     10   0
表1(续)
  试验№     缩合萘磺酸盐[kg缩合物/吨干原料]     阴离子硅石颗粒/[kg硅石/吨干原料]     cobb 60/[g/m2]
  试验1     0     1     45.2
  试验2     1     0     29.3
实施例2
评估施胶性能(cobb 60试验)，其中加入与实施例1所述相同的阴离子施胶分散体和包含对含氮苄基具有阳离子取代DS 0.065的阳离子淀粉和阴离子无机硅石颗粒的施胶促进剂(试验1)；和包含以商品名Tamol得到的缩合萘磺酸盐和对含氮苄基具有阳离子取代DS 0.065的阳离子淀粉和阴离子无机硅石颗粒的促进剂(试验2)。但将氯化钙加入配料以调节导电率至5000μS/cm，这样模拟具有高导电率的原料。
表2
  试验№     阴离子施胶分散体[kg施胶剂/吨干原料]     包含芳族基团的阳离子淀粉/[kg/吨干原料]   阳离子淀粉(没有芳族基团)/[kg淀粉/吨干原料]
  试验1     0.5     10   0
  试验2     0.5     10   0
表2(续)
  试验№     缩合萘磺酸盐[kg缩合物/吨干原料]     阴离子硅石颗粒/[kg硅石/吨干原料]     cobb 60/[g/m2]
  试验1     0     1     75
  试验2     1     0     27.8
实施例3
使用包含基于AKD的15％烷基烯酮二聚体，2％阳离子淀粉，和0.6％木质素磺酸钠的阳离子施胶分散体评估施胶性能。包含在施胶促进剂中的组分和组分的加入量从表3中看出，包括缩合萘磺酸盐，具有DS0.065的没有芳族基团的阳离子淀粉，具有DS 0.065的包含芳族基团的阳离子淀粉和作为溶胶提供的阴离子无机硅石颗粒。所用的原料是实施例2的通过将钙氯化物加入原料而得到的具有pH8.1和导电率5000μS/cm的原料。
表3
试验№     阴离子施胶分散体[kg施胶剂/吨干原料]     包含芳族基团的阳离子淀粉/[kg/吨干原料]   阳离子淀粉(没有芳族基团)/[kg淀粉/吨干原料]
试验1     0.5     0     10
试验2     0.5     10     0
表3(续)
  试验№     缩合萘磺酸盐[kg缩合物/吨干原料]   阴离子硅石颗粒/[kg硅石/吨干原料]      cobb 60/[g/m2]
  试验1     0   1     55
  试验2     1   0     27.8
实施例4
制备出包含8.9％商业烷基烯酮二聚体，0.89％包含苄基基团的具有DS 0.065的芳族取代的阳离子淀粉，和0.22％以商品名Tamol得到的缩合萘磺酸盐的阴离子施胶分散体。将阴离子分散体以基于烯酮二聚体0.0115％(干基)的量加入包含30％松木，30％蜜蜂，40％ Eucaluptus，和15％沉淀CaCO3的纤维素悬浮液(干基)。悬浮液的导电率是500μS/cm。向悬浮液中另外加入包含具有DS 0.065的苄基取代淀粉和以商品名Tamol得到的缩合萘磺酸盐的施胶促进剂(试验2)。
向相同的悬浮液另外加入相同的阴离子分散体。但加入悬浮液的施胶促进剂不含芳族聚合物。施胶促进剂包含没有芳族基团的具有DS0.065阳离子淀粉和作为溶胶提供的阴离子无机硅石颗粒(试验1)。该分散体的促进剂聚合物和施胶剂(AKD)的量在表4中给出。
表4
  试验№   阴离子施胶分散体[kg施胶剂/吨干原料]     包含芳族基团的阳离子淀粉/[kg/吨干原料]   阳离子淀粉(没有芳族基团)/[kg淀粉/吨干原料]
  试验1     0.115     0     5
  试验1     0.125     0     5
  试验1     0.140     0     5
  试验2     0.115     5     0
  试验2     0.125     5     0
  试验2     0.140     5     0
  试验№     缩合萘磺酸盐[kg缩合物/吨干原料]     阴离子硅石颗粒/[kg硅石/吨干原料]     cobb 60/[g/m2]
  试验1     0     0.120     90.0
  试验1     0     0.120     50.0
  试验1     0     0.120     29.0
  试验2     0.120     0     28.0
  试验2     0.120     0     27.0
  试验2     0.120     0     25.5
实施例5
在该实施例中，使用与实施例2相同的分散体和施胶促进剂，只是悬浮液的导电率是5000μS/cm。
该分散体的促进剂聚合物和施胶剂(AKD)的量在表5中给出。
表5
  试验№   阴离子施胶分散体[kg施胶剂/吨干原料]   包含芳族基团的阳离子淀粉/[kg/吨干原料]   阳离子淀粉(没有芳族基团)/[kg淀粉/吨干原料]
  试验1     0.140     0     5
  试验1     0.160     0     5
  试验1     0.180     0     5
  试验1     0.200     0     5
  试验2     0.100     5     0
  试验2     0.115     5     0
  试验2     0.125     5     0
  试验2     0.140     5     0
  试验№     缩合萘磺酸盐[kg缩合物/吨干原料]     阴离子硅石颗粒/[kg硅石/吨干原料]     cobb 60/[g/m2]
  试验1     0     0.120     150
  试验1     0     0.120     137
  试验1     0     0.120     138
  试验1     0     0.120     110
  试验2     0.120     0     47
  试验2     0.120     0     35
  试验2     0.120     0     33
  试验2     0.120     0     25
实施例6
方法的施胶性能通过使用Cobb 60试验而评估。制备出包含烷基烯酮二聚体，缩合萘磺酸盐和二(氢化牛油)二甲基氯化铵的阴离子施胶分散体。该施胶分散体具有AKD含量30％并包含4％二(氢化牛油)二甲基氯化铵和6％缩合萘磺酸盐，基于AKD。施胶分散体以量0.3kg AKD/吨干原料加入原料。
将对于含氮苄基具有阳离子取代DS 0.065的阳离子淀粉和具有阳离子取代DS 0.065的淀粉分别与缩合萘磺酸盐和蜜胺磺酸盐结合使用。
所用的配料基于80％重量漂白桦木/松木(60/40)硫酸盐纸浆和20％重量CaCO3，精制至200 CSF并包含0.3g/升原料，得到导电率555μS/cm和pH 8.22。
表6
试验№ 阴离子施胶分散体kg施胶剂/吨干原料 包含芳族基团的阳离子淀粉kg/吨干纸浆 没有芳族基团的阳离子淀粉kg淀粉/吨干纸浆
试验1     0.3     10
试验2     0.3     10
试验3     0.3     10
试验4     0.3     10
试验№   缩合萘磺酸盐kg缩合物/吨干纸浆   蜜胺磺酸盐kg硅石/吨干纸浆     cobb 60g/m2
试验1     1     33
试验2     1     52
试验3     1     35
试验4     1     68

Claims (31)

1.纸施胶的方法，包括，向包含纤维素纤维，和非必需的填料的水悬浮液中加入
(i)阴离子或阳离子施胶分散体，和
(ii)包含具有一个或多个芳族基团的阳离子有机聚合物，和具有一个或多个芳族基团的阴离子聚合物的施胶促进剂，所述阴离子聚合物是逐步增长聚合物，多糖或自然存在的芳族聚合物，
将所得悬浮液成型并滤水，其中施胶分散体和施胶促进剂分开加入到水悬浮液中。
2.根据权利要求1的方法，其中包含在施胶促进剂中的阳离子有机聚合物和阴离子聚合物分开加入到水悬浮液中。
3.根据权利要求1的方法，其中将包含在施胶促进剂中的具有芳族基团的阴离子聚合物在施胶分散体和包含在施胶促进剂中的具有芳族基团的阳离子有机聚合物两者之后加入到水悬浮液中。
4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中阳离子有机聚合物是阳离子多糖或阳离子乙烯基加成聚合物。
5.根据权利要求1的方法，其中阳离子有机聚合物是具有结构式(I)的阳离子多糖：
Figure C018146900002C1
其中P是多糖的残基；A是将N连接到多糖残基上的包含C和H原子的原子的链，R1和R2分别是H或烃基团，R3是芳族烃基团，n是2至最高300000中的一个整数，和X-是阴离子抗衡离子；和/或通过聚合包含表示为通式(II)的阳离子单体的阳离子单体或单体混合物而得到的乙烯基加成聚合物：
其中R1是H或CH3；R2和R3分别是具有1-3个碳原子的烷基基团，A1是O或NH，B1是具有2-8个碳原子的亚烷基基团或羟基亚丙基基团，Q是包含芳族基团的取代基，和X-是阴离子抗衡离子。
6.根据权利要求1的方法，其中阳离子有机聚合物选自阳离子多糖。
7.根据权利要求1的方法，其中阳离子有机聚合物选自阳离子淀粉。
8.根据权利要求1的方法，其中阳离子有机聚合物选自具有结构式(I)的阳离子多糖：
Figure C018146900003C2
其中P是多糖的残基；A是将N连接到多糖残基上的包含C和H原子的原子的链，R1和R2分别是H或烃基团，R3是芳族烃基团，n是整数2至最高300000中的一个整数，和X-是阴离子抗衡离子。
9.根据权利要求8的方法，其中A是具有2-18个碳原子的亚烷基基团，视需要被一个或多个杂原子中断或取代；R1和R2分别为H或具有1-3个碳原子的烷基基团；R3是苄基或苯基乙基基团。
10.根据权利要求1的方法，其中阴离子聚合物是逐步增长聚合物或自然存在的芳族聚合物。
11.根据权利要求1的方法，其中阴离子聚合物是萘磺酸盐缩合聚合物或改性的木质素聚合物。
12.根据权利要求1的方法，其中阴离子聚合物是缩合萘磺酸盐或木质素磺酸盐。
13.纸施胶的方法，包括，向包含纤维素纤维，和非必需的填料的水悬浮液中加入
(i)包含施胶剂和具有一个或多个芳族基团的阴离子聚合物的阴离子或阳离子施胶分散体；和
(ii)包含具有一个或多个芳族基团的阳离子有机聚合物，和具有一个或多个芳族基团的阴离子聚合物的施胶促进剂，
将所得悬浮液成型并滤水，其中施胶分散体和施胶促进剂分开加入到水悬浮液中。
14.根据权利要求13的方法，其中施胶分散体包含具有一个或多个芳族基团的其它阳离子有机聚合物。
15.根据权利要求13和14的方法，其中阳离子有机聚合物是阳离子多糖或阳离子乙烯基加成聚合物。
16.根据权利要求13和14的方法，其中阳离子有机聚合物是具有结构式(I)的阳离子多糖：
其中P是多糖的残基；A是将N连接到多糖残基上的包含C和H原子的原子的链，R1和R2分别是H或烃基团，R3是芳族烃基团，n是整数2至最高300000中的一个整数，和X-是阴离子抗衡离子；或通过聚合包含表示为通式(II)的阳离子单体的阳离子单体或单体混合物而得到的乙烯基加成聚合物：
Figure C018146900005C1
其中R1是H或CH3；R2和R3分别是具有1-3个碳原子的烷基基团，A1是O或NH，B1是具有2-8个碳原子的亚烷基基团或羟基亚丙基基团，Q是包含芳族基团的取代基，和X-是阴离子抗衡离子。
17.根据权利要求13和14的方法，其中阳离子有机聚合物是阳离子多糖。
18.根据权利要求17的方法，其中阳离子有机聚合物是具有结构式(I)的阳离子多糖：
Figure C018146900005C2
其中P是多糖的残基；A是将N连接到多糖残基上的包含C和H原子的原子的链，R1和R2分别是H或烃基团，R3是芳族烃基团，n是整数2至最高300000中的一个整数，和X-是阴离子抗衡离子。
19.根据权利要求18的方法，其中A是具有2-18个碳原子的亚烷基基团，视需要被一个或多个杂原子中断或取代；R1和R2分别为H或具有1-3个碳原子的烷基基团；R3是苄基或苯基乙基基团。
20.根据权利要求13的方法，其中阴离子聚合物是逐步增长聚合物，多糖或自然存在的芳族聚合物。
21.根据权利要求13的方法，其中阴离子聚合物是逐步增长聚合物或自然存在的芳族聚合物。
22.根据权利要求13的方法，其中阴离子聚合物是萘磺酸盐缩合聚合物或改性的木质素聚合物。
23.根据权利要求13的方法，其中阴离子聚合物是缩合萘磺酸盐或木质素磺酸盐。
24.根据权利要求13的方法，其中施胶剂是纤维素-反应性施胶剂。
25.根据权利要求13的方法，其中施胶剂是烯酮二聚体或酸酐。
26.根据权利要求13的方法，其中施胶剂是酸酐。
27.根据权利要求13的方法，其中悬浮液的导电率是至少4.5mS/cm。
28.根据权利要求13的方法，其中包含在施胶促进剂中的阳离子有机聚合物和阴离子聚合物分开加入水悬浮液。
29.根据权利要求13的方法，其中将包含在施胶促进剂中的阴离子聚合物在施胶分散体和包含在施胶促进剂中的阳离子有机聚合物两者之后加入水悬浮液。
30.根据权利要求13的方法，其中加入悬浮液的施胶促进剂的阳离子有机聚合物的量是基于干纤维的0.001％至最高3％重量，且加入悬浮液的阴离子聚合物的量是基于干纤维的0.001％至最高3％重量。
31.根据权利要求13的方法，其中施胶分散体在悬浮液中的加入量是0.01％至最高5.0％重量，以基于干纤维的施胶剂计算。
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