CN101547789A - 包装层合材料 - Google Patents

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CN101547789A CNA2007800445268A CN200780044526A CN101547789A CN 101547789 A CN101547789 A CN 101547789A CN A2007800445268 A CNA2007800445268 A CN A2007800445268A CN 200780044526 A CN200780044526 A CN 200780044526A CN 101547789 A CN101547789 A CN 101547789A
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S·格拉茨
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    • D21H21/50Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
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    • B32B27/10Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard

Abstract

本发明涉及包含至少一个纸或纸板基层和至少一个液体阻隔层的包装层合材料,所述纸或纸板用包含选自烯酮二聚物和多聚物、琥珀酸酐、松香及其混合物的施胶剂并且还包含丙烯酰胺基聚合物的制剂施胶。本发明还涉及包装层合材料的制造和用途以及食品或饮料产品包装及其制造。

Description

包装层合材料
本发明涉及包装层合材料、其制造和用途、以及用于食品的包装及其制造。
包含至少一层纸或纸板的包装层合材料广泛用于食品包装容器。在例如WO 02/090206、WO 97/02140、WO 97/02181和WO 98/18680中公开了这类层合材料的实例。
包装容器成品可以由包装层合材料用现代化包装和填装机(其将包装体成型,填装和密封)制造。在包装的成型和填装方面,包装层合材料可以用消毒剂如过氧化氢水溶液处理。当包装的食品需要长贮存寿命时,整个包装体可以在蒸馏罐中在高温和超大气压下例如用热蒸汽处理,然后通过与水直接接触迅速冷却。在任一这些情况下,液体或水分可能在边缘敞开暴露的地方渗入纸或纸板层中。已经公开了旨在解决这种问题的各种尝试。
之前提到的WO 02/090206公开了应该通过用烷基烯酮二聚物的水分散体原料施胶(stock sizing)来使纸或纸板疏水。
WO 03/021040公开了带有漂白牛皮纸浆顶层的由一层或多层构成的包装用纸板,该顶层具有15-50%的光泽度、极小光泽变化、700至850千克/立方米的密度并且由于各层的施胶剂处理而是疏水的。
WO 2005/003460公开了要用于热处理的包装,其包含用疏水胶料处理过的纤维基包装材料并包含用于降低纤维基材外部和/或内部的水渗透的一层或多层。用湿强度胶料、疏水胶料和铝和/或钙化合物的组合处理纤维基材。
WO 03/106155公开了一种由包装层合材料形成容器以防止水分渗入边缘的方式。
WO 2004/056666公开了用于包装材料的某种加热周期以使边缘水分渗透最小化。
日本专利公开No.2002-254532描述了含有热塑性微球的隔热纸容器。其公开了,通过使纸边缘处的微球不能膨胀,改善了边缘芯吸。
涉及在用于各种用途的纸中使用热塑性微球的其它公开包括美国专利3556934、4133688、5125996和6379497、日本专利2689787、日本专利公开No.2003-105693、WO 01/54988、WO 2004/099499、WO 2004/101888、WO 2004/113613和WO 2006/068573、美国专利申请公开No.2001/0038893和
Figure A200780044526D0005104641QIETU
“World Pulp & Paper Technology 1995/96,TheInternational Review for the Pulp & Paper Industry”第143-145页。
在例如美国专利4654386、5969011、6093217、6165259、6306255、6444024、6485555、6692560、6818100和6846384中公开了各种施胶制剂。
本发明的目的是提供由在边缘具有高的抗液体或水分渗透性的包装层合材料制成的食品包装。
本发明的另一目的是提供具有适用于这类包装的性质的含纸或纸板的包装层合材料。
已经发现,可以使用某些类型的用于纸或纸板的施胶制剂实现这些目的。
因此,本发明的一个方面涉及包含至少一个纸或纸板基层和至少一个液体阻隔层和优选至少一个气体阻隔层的包装层合材料,所述纸或纸板用包含选自烯酮二聚物和多聚物、琥珀酸酐、松香及其混合物的施胶剂并且还包含丙烯酰胺基聚合物的制剂施胶。
本发明的另一方面涉及包装层合材料的制造方法,包括下列步骤:在用包含选自烯酮二聚物和多聚物、琥珀酸酐、松香及其混合物的施胶剂并且还包含丙烯酰胺基聚合物的制剂施胶的纸或纸板的纸页或纸幅上施加至少一个液体阻隔层和优选至少一个气体阻隔层。
本发明的再一方面涉及如本文所述的包装层合材料用于制造食品或饮料产品密封包装的用途。
本发明的又一方面涉及密封包装的制造方法,包括下列步骤:由本文所述的包装层合材料形成容器、用食品或饮料产品填装该容器,并密封该容器。
本发明的又一方面涉及由上述包装层合材料制成的密封包装。
在一个实施方案中,所述包装适用于包装在填装和密封该包装后不需要热处理的食品或饮料。这类包装通常用于饮料,如牛奶、果汁和其它软饮料,且所用的包装层合材料因此在本文中被称作液体包装层合材料或液体包装板。液体包装层合材料的合意性质包括耐受该包装的液体内容物以及液体消毒剂,如过氧化氢水溶液的能力。
在另一实施方案中,所述包装适用于其中热处理填装和密封好的包装以提高内容物贮存寿命的食品或饮料。这类包装可用于所有类型的食品,特别是传统上包装在金属罐中的那些,并在本文中被称作可蒸煮包装,所述材料因此被称作可蒸煮包装层合材料或可蒸煮板。可蒸煮包装层合材料的所需性质包括耐受饱和蒸汽处理的能力,例如在大约110至大约150℃的高温高压下处理大约30分钟至大约3小时。
本发明的包装层合材料包含一个或几个通常包含纤维素纤维的纸或纸板基层。纸或纸板基层优选具有大约30至大约2250克/平米,或大约50至大约1500克/平米,最优选大约65至大约500克/平米或大约100至大约300克/平米的克重。密度优选为大约100至大约1200千克/立方米,最优选大约150至大约1000千克/立方米或大约200至大约900千克/立方米。
纸或纸板可以由各种纸浆,如基于原生和/或再生纤维的漂白或未漂白纸浆制成。纸浆可以基于来自化学纸浆(如硫酸盐、亚硫酸盐和有机溶剂纸浆)、机械纸浆(如热-机械纸浆(TMP)、化学-热-机械纸浆(CTMP)、精制纸浆和来自硬木和软木的细磨木浆的纤维,并且也可以基于再生纤维(任选来自脱墨纸浆(DIP)),及其混合物。纸或纸板可以包含由相同或不同类型的纸浆制成的一层或几层。多层组合的实例包括漂白化学纸浆顶层/DIP、CTMP或机械纸浆中间层/漂白化学纸浆背层;漂白化学纸浆顶层/DIP、CTMP或机械纸浆中间层/机械纸浆背层;漂白化学纸浆顶层/DIP、CTMP或机械纸浆中间层/未漂白化学纸浆背层;和漂白化学纸浆顶层/未漂白化学纸浆背层,顶面任选被涂布且背面任选被涂布。顶面是指要朝向包装成品外部的表面。在多层纸或纸板中,至少一层用本文所述的施胶制剂施胶。在三层或更多层的纸或纸板中,优选至少一个中间层用本文所述的施胶制剂施胶。
在单层纸或纸板中,克重优选为大约50至大约1500克/平米,最优选大约100至大约700克/平米或大约150至大约500克/平米。密度优选为大约100至大约1200千克/立方米,最优选大约150至大约1000千克/立方米或大约200至大约800千克/立方米。
在双层纸或纸板中,每层的克重优选为大约25至大约750克/平米,最优选大约50至大约400克/平米或大约100至大约300克/平米。总克重优选为大约50至大约1500克/平米,最优选大约100至大约800或大约200至大约600克/平米。总密度优选为大约300至大约1200千克/立方米,最优选大约400至大约1000千克/立方米或大约450至大约900千克/立方米。
在三层或更多层纸或纸板中,外层优选具有大约10至大约750克/平米,最优选大约20至大约400克/平米或大约30至大约200克/平米的克重。外层的密度优选为大约300至大约1200千克/立方米,最优选大约400至大约1000千克/立方米或大约450至大约900千克/立方米。中间层或非外层优选具有大约10至大约750克/平米,最优选大约25至大约400克/平米或大约50至大约200克/平米的克重。中间层或非外层的密度优选为大约10至大约800千克/立方米,最优选大约50至大约700千克/立方米或大约100至大约600千克/立方米。总克重优选为大约30至大约2250克/平米,最优选大约65至大约800克/平米或大约110至大约600克/平米。总密度优选为大约100至大约1000千克/立方米,最优选大约200至大约900千克/立方米或大约400至大约800千克/立方米。
可蒸煮包装层合材料的一个实施方案包含分别由漂白和未漂白软木牛皮纸浆制成的双层纸或纸板基层。但是,也可以使用具有各种组成的单层或多层纸或纸板的其它组合。
液体包装层合材料的一个实施方案包含三层纸或纸板基层,其中优选至少中间层用本文所述的施胶制剂施胶。层的组合的实例包括上文提到的那些。
纸或纸板用选自烯酮二聚物和多聚物、琥珀酸酐和松香中的一种或多种的施胶剂施胶,最优选原料施胶。在多层纸或纸板中,这意味着至少一层用这类施胶剂施胶。对于纸或纸板中的不同层可以使用相同或不同施胶剂。例如,可以在一层或多层中使用AKD或ASA并在一个或多个其它层中使用松香。所用施胶剂的量优选为大约0.1至大约10千克/公吨纸,更优选大约0.3至大约5千克/公吨纸,最优选大约0.5至大约4.5千克/公吨纸或大约2至大约4千克/公吨纸。
优选的烯酮二聚物具有通式(I):
Figure A200780044526D00081
其中R1和R2代表相同或不同的饱和或不饱和烃基,如烷基、烯基、环烷基、芳基或芳烷基。烃基可以是带支链或直链的并且优选具有6至36个碳原子,最优选12至20个碳原子。烃基的实例包括带支链和直链辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、苯基、苄基、β-萘基、环己基和十六烷基。可用的烯酮二聚物包括由有机酸,如褐煤酸、环烷酸、9,10-癸烯酸、9,10-十二烯酸、棕榈油酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、硬脂酸、异硬脂酸、桐酸、在椰子油、巴巴苏油、棕榈仁油、棕榈油、橄榄油、花生油、菜籽油、牛脂、猪油、鲸脂中发现的天然存在的脂肪酸混合物和任何上述脂肪酸的相互混合物制成的那些。根据烃基,烯酮二聚物在室温(25℃)下可以是固体或液体。
已经发现,如果烯酮二聚物或多聚物、烷基琥珀酸酐、松香或其混合物包含在还含有丙烯酰胺基聚合物,特别是带电的且最优选阳离子型的丙烯酰胺基聚合物的施胶制剂中,则实现出乎意料地好的结果。但是,也可以使用阴离子型、两性和非离子型丙烯酰胺基聚合物。合适的施胶制剂优选为具有优选大约5至大约40重量%,最优选大约15至大约30重量%的干含量的水分散体。制剂干含量的优选大约50至大约99重量%,最优选大约75至大约95重量%由上述施胶剂构成。丙烯酰胺基聚合物的量基于施胶剂干含量优选为大约1至大约50重量%,最优选大约5至大约30重量%或大约10至大约20重量%。
施胶制剂也可以包含其它常用添加剂,如充当分散剂、乳化剂或稳定剂的化合物,其实例包括有机化合物,如萘磺酸盐、木质素磺酸盐、季铵化合物及其盐、纤维素及其衍生物,和无机化合物,如聚铝化合物,如聚氯化铝、聚硫酸铝或聚硅酸硫酸铝。其它添加剂包括各种生物杀伤剂和消泡剂。在例如US 6165259、US 5969011、US 6306255和US 6846384中也描述了施胶制剂中可用的添加剂。充当分散剂、乳化剂或稳定剂的有机化合物的量可以例如为干含量的大约0.1至大约10重量%。聚铝化合物的量可以例如为干含量的大约0.1至大约10重量%。生物杀伤剂的量可以例如为干含量的大约0.01至大约2重量%。
优选的丙烯酰胺基聚合物具有至少大约10000或至少大约50000的重均分子量。在多数情况下,分子量优选为至少大约100000或至少大约500000。在多数情况下,分子量优选不超过大约5千万或不超过大约2千万,或不超过大约5百万。
可用的丙烯酰胺基聚合物可通过使丙烯酰胺或丙烯酰胺基单体聚合,优选与一种或多种烯键式不饱和的阳离子型、潜在阳离子型、阴离子型或潜在阴离子型单体一起聚合而得。本文所用的术语“潜在阳离子型单体”是指带有当包含在聚合物中时在施加到纤维素悬浮液中后变成阳离子型的潜在可离子化基团的单体。本文所用的术语“潜在阴离子型单体”是指带有当包含在聚合物中时在施加到纤维素悬浮液中后变成阴离子型的潜在可离子化基团的单体。
丙烯酰胺和丙烯酰胺基单体的实例包括甲基丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺,如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺和N-异丁基(甲基)丙烯酰胺;N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺,如N-正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺,如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺;和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。
可用的烯键式不饱和阳离子型和潜在阳离子型单体优选是水溶性的。这类单体的实例包括二烯丙基二烷基卤化铵,例如二烯丙基二甲基氯化铵和结构通式(II)所示的阳离子型单体:
Figure A200780044526D00101
其中R1是H或CH3;R2和R3彼此独立地为H或优选为具有1至3个碳原子,优选1至2个碳原子的烃基,合适地为烷基;A是O或NH;B是具有2至8个碳原子,合适地2至4个碳原子的烷基或亚烷基,或羟基亚丙基;R4是H或优选是具有1至4个碳原子,优选1至2个碳原子的烃基,合适地为烷基,或含有可通过通常具有1至3个碳原子,合适地1至2个碳原子的亚烷基连接到氮上的芳族基团(合适地为苯基或取代苯基)的取代基,合适的R4包括苄基(-CH2-C6H5);且X-是阴离子型抗衡离子,通常为卤素离子如氯离子。
结构通式(II)所示的可用单体的实例包括可通过用氯甲烷或苄基氯处理如下物质而得的季化单体:(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯,例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸二甲基氨基羟丙酯,或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,例如二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。优选的通式(II)的阳离子型单体包括丙烯酸二甲基氨基乙基酯氯甲烷季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯氯甲烷季盐、丙烯酸二甲基氨基乙基酯苄基氯季盐和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯苄基氯季盐。
可用的可共聚阴离子型和潜在阴离子型单体的实例包括烯键式不饱和羧酸及其盐,如(甲基)丙烯酸及其盐;烯键式不饱和磺酸及其盐,如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸盐、磺乙基-(甲基)丙烯酸酯、乙烯基磺酸及其盐、苯乙烯磺酸盐和对乙烯基酚(羟基苯乙烯)及其盐。可以使用任何盐,如钠或其它碱金属的盐。
两性丙烯酰胺基聚合物可以通过使包含一种或多种丙烯酰胺基单体、一种或多种烯键式不饱和阴离子型或潜在阴离子型单体和一种或多种水溶性烯键式不饱和阳离子型或潜在阳离子型单体的混合物聚合而得。合适的阴离子型和潜在阴离子型单体的实例包括上文提到的那些。
用于制备丙烯酰胺基聚合物的单体混合物除了上述烯键式不饱和单体外还可以包含一种或多种多官能交联剂。单体混合物中多官能交联剂的存在改善聚合物在水中分散的能力。多官能交联剂可以是非离子型、阳离子型、阴离子型或两性的。合适的多官能交联剂的实例包括具有至少两个烯键式不饱和键的化合物,例如N,N-亚甲基-双(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基(甲基)丙烯酰胺、二乙烯基苯、三烯丙基铵盐和N-甲基烯丙基(甲基)丙烯酰胺;具有烯键式不饱和键和反应性基团的化合物,例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯醛和羟甲基(甲基)丙烯酰胺;和具有至少两个反应性基团的化合物,例如二醛,如乙二醛,二环氧化合物和表氯醇。合适的水分散性聚合物可以使用基于单体混合物中存在的单体或基于聚合物中存在的单体单元为至少百万分之4摩尔份的多官能交联剂制备,优选百万分之大约4至大约6000摩尔份,最优选20至4000摩尔份。可用的水分散性聚合物的实例包括US 5167766中公开的丙烯酰胺基聚合物。
选择丙烯酰胺或丙烯酰胺基单体与带电或潜在带电的单体之间的比率以获得具有合适的电荷密度的丙烯酰胺基聚合物。对于阳离子型丙烯酰胺基聚合物,电荷密度优选为大约0.1至大约11meq/g或大约0.5至大约10meq/g,最优选大约0.6至大约8meq/g或大约1至大约5meq/g。在一些情况下,阳离子型丙烯酰胺基聚合物的电荷密度优选为大约3至大约8meq/g。对于阴离子型丙烯酰胺基聚合物,电荷密度优选为大约0.5至大约10meq/g,最优选大约2至大约8meq/g。
在纸或纸板含有热塑性微球,优选膨胀或未膨胀的可膨胀微球,优选至少在纸或纸板边缘含有热塑性微球的实施方案中,可以实现有利的性质。在多层纸或纸板中,至少一层优选包含热塑性微球。在三层或更多层纸或纸板中,优选至少一个中间层包含热塑性微球。
热塑性微球优选是膨胀的,并在纸或纸板制造过程中作为预膨胀微球或作为未膨胀的可热膨胀微球(其优选在纸或纸板制造过程中,例如施加热的干燥阶段过程中,或在单独工艺步骤中,例如在滚筒加热器或层合机中通过加热膨胀)添加到纸料中。微球可以在纸或纸板仍湿时或在纸或纸板完全或几乎完全干燥时膨胀。微球优选以其含水浆料形式添加,含水浆料可任选含有适合供应到纸料中的其它添加剂。热塑性微球的添加量优选为大约1至大约100千克/公吨纸,最优选大约1至大约50千克/公吨纸或大约4至大约40千克/公吨纸。
本文提到的可热膨胀的热塑性微球优选包含包封着推进剂的热塑性聚合物壳。推进剂优选为沸点不高于热塑性聚合物壳的软化温度的液体。在加热时,推进剂在外壳软化的同时提高内压力,造成微球显著膨胀。可膨胀和预膨胀的热塑性微球都可以以商标
Figure A200780044526D0012104832QIETU
(Akzo Nobel)购得并且以各种形式出售,例如作为干燥的自由流动粒子、作为含水浆料或作为部分脱水的湿饼。它们也详细描述在文献中,例如在美国专利3615972、3945956、4287308、5536756、6235800、6235394和6509384、美国专利申请公开2005/0079352、在EP 486080和EP 1288272、在WO 2004/072160、WO 2007/091960和WO 2007/091961和在日本专利公开No.1987-286534、2005-213379和2005-272633中。
热塑性微球的热塑性聚合物壳优选由通过使烯键式不饱和单体聚合而得的均聚物或共聚物制成。那些单体可以例如是含腈的单体,如丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、α-乙氧基丙烯腈、反丁烯二腈或丁烯腈;丙烯酸酯,如丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯;甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯或甲基丙烯酸乙酯;乙烯基卤,如氯乙烯;乙烯基酯,如乙酸乙烯酯;乙烯基醚,如烷基乙烯基醚,如甲基乙烯基醚或乙基乙烯基醚,其它乙烯基单体,如乙烯基吡啶;亚乙烯基卤,如偏二氯乙烯;苯乙烯类,如苯乙烯、卤化苯乙烯或α-甲基苯乙烯;或二烯,如丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯。也可以使用上述单体的任意混合物。
热塑性微球的推进剂可以包含烃,如丙烷、丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、己烷、异己烷、新己烷、庚烷、异庚烷、辛烷或异辛烷、或其混合物。除它们外,也可以使用其它烃类型,如石油醚,或氯化或氟化烃,如氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯乙烯、三氯乙烷、三氯乙烯、三氯氟甲烷、全氟化烃等。
适用于本发明的可膨胀热塑性微球优选具有大约1至大约500微米,更优选大约5至大约100微米,最优选大约10至大约50微米的体积中值直径。膨胀开始的温度,被称作T,优选为大约60至大约150℃,最优选大约70至大约100℃。达到最大膨胀时的温度,被称作Tmax,优选为大约90至大约180℃,最优选大约115至大约150℃。
适用于本发明的预膨胀热塑性微球优选具有大约10至大约120微米,最优选大约20至大约80微米的体积中值直径。密度优选为大约5至大约150克/立方分米,最优选大约10至大约100克/立方分米。尽管预膨胀的热塑性微球可以原样购得,但它们也可以通过未膨胀的可膨胀热塑性微球的现场热膨胀(例如就在它们添加到纸料中之前)来提供,如果可膨胀微球具有低于大约100℃的T,因此可以使用蒸汽作为加热介质,则这更加便利。
纸或纸板还可以包含在脱水之前添加到纸料中的湿强度剂。合适的湿强度剂包括聚胺表卤代醇、聚酰胺表卤代醇、聚氨基酰胺表卤代醇、脲/甲醛、脲/三聚氰胺/甲醛、酚/甲醛、聚丙烯酰胺/乙二醛缩合物、聚乙烯基胺、聚氨酯、聚异氰酸酯及其混合物的树脂,其中聚氨基酰胺表氯醇(PAAE)特别优选。湿强度剂的量优选为大约0.1至大约10千克/公吨纸,最优选大约0.5至大约5千克/公吨纸。
特别优选在制造纸或纸板时在纸料中加入至少一种施胶剂,优选烯酮二聚物,和湿强度剂,优选聚氨基酰胺表卤代醇。
纸或纸板也可以含有造纸中常用的并在脱水之前添加到纸料中的其它添加剂。这类添加剂可以包括一种或多种填料,例如矿物填料,如高岭土、陶土、二氧化钛、石膏、滑石、白垩、磨碎大理石或沉淀碳酸钙。其它常用添加剂可以包括助留剂、铝化合物、染料、荧光增白剂等。铝化合物的实例包括明矾、铝酸盐和聚铝化合物,例如聚氯化铝和聚硫酸铝。助留剂的实例包括阳离子型聚合物、与有机聚合物(如丙烯酰胺基聚合物)组合的阴离子型无机材料,例如与阳离子型有机聚合物组合的膨润土或与阳离子型有机聚合物或阳离子型和阴离子型有机聚合物组合的二氧化硅基溶胶。
助留剂中可用的阳离子型有机聚合物的实例包括,例如,WO2006/068576和WO 2006/123989中描述的那些。在一个实施方案中,阳离子型有机聚合物包含一个或多个相同或不同类型的芳族基团。芳族基团可以存在于聚合物骨架(主链)中或存在于连接到聚合物骨架上的取代基中。合适的芳族基团的实例包括芳基、芳烷基和烷芳基,如苯基、亚苯基、萘基、亚二甲苯基、苄基和苯乙基;含氮的芳族基团(芳基),如吡啶鎓和喹啉鎓,以及这些基团的衍生物,如苄基。阳离子型聚合物中以及用于制备阳离子型聚合物的单体中可存在的带正电基团的实例包括季铵基团、叔氨基及其酸加成盐。
包装层合材料在纸或纸板基层的各侧上包含至少一个,优选至少两个液体阻隔层。液体阻隔层可以由不表现出或表现出微不足道的透水性的任何材料制成。合适的材料包括聚乙烯聚合物,如高密度或线型低密度聚乙烯、聚丙烯、PVC,聚酯,如聚对苯二甲酸乙二酯,及其物理或机械混合物。也可以使用共聚物,如乙烯丙烯共聚物。该液体阻隔层可以以任何已知方式,如各种层合法等施加。
包装层合材料还可以包含气体阻隔层,优选在基层和要朝向包装内部的液体不可透层之间。可以使用不表现出或表现出微不足道的分子氧透过性的任何材料。材料的实例包括金属箔如铝箔,二氧化硅涂层,例如以包含胶态二氧化硅和任选的如WO 2006/065196中所述的各种添加剂的涂料组合物涂施或通过等离子沉积法制造。其它可能的材料包括像聚乙烯醇或乙烯/乙烯醇共聚物这样的聚合物。该气体阻隔层可以以任何已知方式,如各种层合法等施加。
通常,存在分别用于提供液体和气体阻隔的独立的层,但在一个实施方案中,液体阻隔层和气体阻隔层由既有液体阻隔性质又有气体阻隔性质的材料的单层提供。
结合下列实施例进一步描述本发明,但是,这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。除非另行指明,所有份数和百分比都是指按重量计的份数和百分比。
在实施例中,使用一种或多种下列产品:
ST 1:用2,3-羟丙基三甲基氯化铵改性至D.S.0.042的阳离子型淀粉基生物聚合物,该聚合物具有大约0.28meq/g的阳离子电荷密度
ST 2:用2,3-羟丙基三甲基氯化铵改性至D.S.0.02的阳离子型淀粉基生物聚合物,该聚合物具有大约0.14meq/g的阳离子电荷密度
ST 3:用2,3-羟丙基三甲基氯化铵改性至D.S.0.035的阳离子型淀粉基生物聚合物,该聚合物具有大约0.23meq/g的阳离子电荷密度
WS 1:PAAE湿强度剂(Eka WS XO)
WS 2:PAAE湿强度剂(Eka WS 320)
SA 1:含AKD和基于AKD为10重量%的阳离子型聚合物的施胶制剂,所述阳离子型聚合物通过使90摩尔%丙烯酰胺和10摩尔%丙烯酸二甲基氨基乙基酯氯甲烷季盐聚合而制成并具有大约1百万的重均分子量和大约1.2meq/g的阳离子电荷密度
SA 2:用淀粉稳定化的AKD施胶剂(Eka DR 28 HF)
SA 3:用淀粉稳定化的AKD施胶剂(Eka DR C223)
MS 1:平均粒度6-9微米的ExpancelTM可膨胀微球(461WU20)
MS 2:平均粒度20-30微米的ExpancelTM预膨胀微球(461WE20)
MS 3:平均粒度10-16微米的ExpancelTM可膨胀微球(820SL40)
MS 4:ExpancelTM可膨胀微球(551DUX12),平均粒度4-6微米的级分
PL 1:通过90摩尔%丙烯酰胺和10摩尔%丙烯酸二甲基氨基乙基酯氯甲烷季盐聚合而制成的并具有大约6百万的重均分子量和大约1.2meq/g的阳离子电荷的阳离子型丙烯酰胺基聚合物
PL 2:通过90摩尔%丙烯酰胺和10摩尔%丙烯酸二甲基氨基乙基酯苄基氯季盐聚合而制成的并具有大约6百万的重均分子量和大约1.2meq/g的阳离子电荷的阳离子型丙烯酰胺基聚合物
NP 1:S值<35并含有比表面积为大约700平米/克的二氧化硅基粒子的胶态铝改性硅溶胶形式的硅酸的阴离子型无机缩聚物
实施例1:在动态纸页成型器(Fibertech AB,Sweden供应的FormetteDynamic)中由具有0.5%纸料稠度和中性pH值的基于100%未漂白化学热机械纸浆(CTMP)纤维的纸料制造克重大约120克/平米的液体包装板中心层。
在动态纸页成型器中如下形成纸页:将纸料从混合箱中通过横向喷嘴泵送到转鼓中丝网上的水膜上,沥干纸料以形成纸页,压制并干燥该纸页。
在泵送前的下列时间(以秒计)向纸料中加入:
90秒,阳离子型淀粉
75秒,PAAE湿强度剂
60秒,AKD施胶剂
45秒,ExpancelTM微球
30秒,阳离子型聚合物
15秒,阴离子型硅溶胶
0秒,泵送
将纸板在滚筒干燥器中在140℃下压制和干燥,以使微球在周围的湿或干纸幅中热处理并使至少未膨胀的微球膨胀。使用两种不同干燥法:
湿热处理:在105℃下预干燥2分钟(仍然湿)+最终干燥140℃
干热处理:在105℃下干燥10分钟(干)+最终干燥140℃
通过将板材料与PVC层合并切成75×25毫米小片,制备样品。
用两种方法测试样品的毛边渗透性(REP):
1.REP水:水80℃,3小时
2.REP H2O2:35%过氧化氢水溶液,70℃,10分钟
湿热处理下的结果显示在表1中,而干热处理下的结果显示在表2中。基于干纸料体系按干产物计算添加量,但对于二氧化硅基粒子,基于干纸料体系按SiO2计算添加量。
表1(湿热处理)
 
试验号 ST1(kg/t) WS1(kg/t) SA1(kg/t) MS(kg/t)/类型 保留体系PL1/NP1 REP H2O2(kg/m2)
1 5 - 0.5 - 0.3/0.3 15.22
2 5 - 4 - 0.3/0.3 2.08
3 5 - 0.5 4/MS 1 0.3/0.3 13.05
4 5 1 0.5 4/MS 1 0.3/0.3 9.10
5 5 - 4 4/MS 1 0.3/0.3 1.35
6 5 - 4 40/MS 1 0.3/0.3 1.42
7 5 - 4 4/MS 2 0.3/0.3 1.16
8 5 - 4 40/MS 2 0.3/0.3 1.63
表2(干热处理)
 
试验号 ST1(kg/t) WS1(kg/t) SA1(kg/t) MS(kg/t)/类型 保留体系PL1/NP1 REP水(kg/m2)
1(参照) 5 - 0.5 - 0.3/0.3 10.18
2(参照) 5 - 4 - 0.3/0.3 4.00
3 5 - 0.5 4/MS 1 0.3/0.3 9.93
4 5 1 0.5 4/MS 1 0.3/0.3 9.54
5 5 - 4 4/MS 1 0.3/0.3 3.82
6 5 - 4 40/MS 1 0.3/0.3 3.25
7 5 - 4 4/MS 2 0.3/0.3 3.32
8 5 - 4 40/MS 2 0.3/0.3 3.55
实施例2:在XPM(实验造纸机)中用与实施例1中所用相同的纸浆在8.0的pH值下制造液体包装板的中心层。
以下列次序向纸料中加入:
阳离子型淀粉1,50%
PAAE湿强度剂
ExpancelTM微球
阳离子型淀粉2,50%
AKD施胶剂
阳离子型聚合物
阴离子型硅溶胶
将纸幅在XPM(最大干燥温度100℃)下在最高100℃下干燥。在滚筒干燥器中在140℃下对微球施以干热处理。如实施例1中制备和测试样品,但过氧化氢水溶液仅为30%。结果显示在表3中,添加量如实施例1中计算。
表3
 
试验号 ST1(kg/t) SA1(kg/t) MS(kg/t)/类型 保留体系PL1/NP1 REP水(kg/m2) REP H2O2(kg/m2)
1(参照) 3+3 - - 0.15/3 13.99 21.31
2 3+3 0.5 - 0.15/3 13.06 20.82
3 3+3 1 - 0.15/3 6.22 14.62
4 3+3 4 - 0.15/3 4.08 7.01
5 3+3 0.5 4/MS 1 0.15/3 11.96 19.95
6 3+3 0.5 20/MS 1 0.15/3 11.47 20.17
7 3+3 0.5 40/MS 1 0.15/3 11.71 20.44
8 3+3 4 4/MS 1 0.15/3 3.54 4.90
9 3+3 4 20/MS 1 0.15/3 3.44 5.23
10 3+3 4 40/MS 1 0.15/3 3.76 5.36
11 3+3 0.5 4/MS 2 0.15/3 11.06 19.96
12 3+3 0.5 20/MS 2 0.15/3 11.22 18.47
13 3+3 0.5 40/MS 2 0.15/3 11.55 20.31
 
试验号 ST 1(kg/t) SA1(kg/t) MS(kg/t)/类型 保留体系PL1/NP1 REP水(kg/m2) REP H2O2(kg/m2)
14 3+3 4 4/MS 2 0.15/3 3.64 5.54
15 3+3 4 20/MS 2 0.15/3 3.64 6.99
16 3+3 4 40/MS 2 0.15/3 2.66 7.38
17 3+3 0.5 4/MS 3 0.15/3 12.59 20.12
18 3+3 0.5 20/MS 3 0.15/3 12.37 19.65
19 3+3 0.5 40/MS 3 0.15/3 12.83 23.14
20 3+3 4 4/MS 3 0.15/3 3.53 5.00
21 3+3 4 20/MS 3 0.15/3 4.23 5.01
22 3+3 4 40/MS 3 0.15/3 4.10 6.16
实施例3:如实施例2制造液体包装板的中心层并测试在水中的REP。结果显示在表4中。
表4
 
试验号 ST 1(kg/t) SA(kg/t)/类型 WS2(kg/t) MS(kg/t)/类型 PL(kg/t)/类型 NP 1(kg/t) REP水(kg/m2)
1 3+3 - - - 0.15/PL 1 3 10.80
2(参照) 3+3 2/SA 2 - - 0.15/PL 1 3 4.06
3 3+3 2/SA 1 - - 0.15/PL 1 3 3.80
4 3+3 2/SA 1 1 - 0.15/PL 1 3 3.66
5 3+3 2/SA 1 - 40/MS 1 0.15/PL 1 3 3.56
6 3+3 2/SA 1 1 20/MS 1 0.15/PL 1 3 3.42
7(参照) 3+3 2/SA 2 - 40/MS 2 0.15/PL 1 3 3.65
8 3+3 2/SA 1 - 40/MS 2 0.15/PL 1 3 3.12
9 3+3 2/SA 1 1 20/MS 2 0.15/PL 1 3 3.53
10(参照) 3+3 2/SA 2 - 40/MS 3 0.15/PL 1 3 3.69
11 3+3 2/SA 1 - 40/MS 3 0.15/PL 2 3 3.26
12 3+3 2/SA 1 1 20/MS 3 0.15/PL 1 3 3.49
13 3+3 2/SA 1 1 40/MS 3 0.15/PL 1 3 2.90
实施例4:在Hamiern Maskin A/S,Norway供应的PFI纸页成型器中由基于100%漂白软木牛皮纸纤维并具有1.88%纸料稠度的纸料制造克重大约250克/平米的可蒸煮板。在脱水前的下列时间(按秒计)向纸料中加入:
75秒,AKD施胶剂
60秒,ExpancelTM微球
45秒,阳离子型淀粉
30秒,阳离子型聚合物
15秒,阴离子型硅溶胶
0秒,脱水
将纸板在滚筒干燥器中在140℃下压制和干燥,以使微球在周围的湿纸幅中热处理并使至少未膨胀的微球膨胀。使用下列方法:
湿热处理:在85℃下转鼓1小时(仍然湿)+最终干燥140℃
按实施例1制备样品并通过在高压釜中在130℃和2巴下用蒸汽处理60分钟来测试毛边渗透性(REP)。高压釜是Certoclav Sterilizer GmbH,Austria供应的Certoclav TT 12l。结果显示在表5中,添加量如实施例1中计算。
表5
 
试验号 ST 1(kg/t) SA1(kg/t) MS(kg/t)/类型 保留体系PL1/NP1 REP蒸气(kg/m2)
1(参照) 7 - - 0.5/0.45 1.15
2 7 0.75 - 0.5/0.45 0.55
3 7 0.75 5/MS 2 0.5/0.45 0.44
4 7 0.75 40/MS 2 0.5/0.45 0.28
5 7 0.75 5/MS 1 0.5/0.45 0.40
6 7 0.75 10/MS 3 0.5/0.45 0.43
7 7 0.75 40/MS 3 0.5/0.45 0.40
8 7 0.75 10/MS 4 0.5/0.45 0.40
实施例5:按实施例4制造可蒸煮板,但使用基于100%未漂白软木牛皮纸纤维并具有1.75%纸料稠度的纸料。在脱水前的下列时间(按秒计)向纸料中加入:
75秒,AKD施胶剂
65秒,PAAE,湿强度剂
55秒,ExpancelTM微球
45秒,阳离子型淀粉
30秒,阳离子型聚合物
15秒,阴离子型硅溶胶
0秒,脱水
将纸板在滚筒干燥器中在160℃下压制和干燥,以使微球在周围的干或湿纸幅中热处理并使至少未膨胀的微球膨胀。使用下列方法:
干热处理:在85℃下转鼓3小时(干)+最终干燥160℃
湿热处理:在85℃下转鼓1小时(干)+最终干燥160℃
按实施例1制备和测试样品,并用两种不同方法测试毛边渗透性,REP:
1.REP蒸气:蒸汽高压釜130℃,60分钟,2巴
2.REP H2O2:35%过氧化氢水溶液,70℃,10分钟
干热处理下的结果显示在表6中,而湿热处理下的结果显示在表7中,添加量如实施例1中计算。
表6(干热处理)
 
试验号 ST 2(kg/t) SA 1(kg/t) WS 1(kg/t) MS 1(kg/t) 保留体系PL1/NP1(kg/t) REP蒸气(kg/m2) REPH2O2(kg/m2)
1(参照) 7 - - - 0.5/0.45 2.14 7.64
2 7 0.375 - - 0.5/0.45 0.60 2.04
3(参照) 7 - 2 - 0.5/0.45 0.45 8.37
4(参照) 7 - - 5 0.5/0.45 2.75 7.32
5 7 0.375 - 5 0.5/0.45 0.41 2.17
6(参照) 7 - 2 5 0.5/0.45 0.40 6.43
7 7 0.375 2 5 0.5/0.45 0.44 2.34
8 7 0.75 - - 0.5/0.45 0.77 0.92
9 7 0.75 2 - 0.5/0.45 0.49 1.30
 
试验号 ST 2(kg/t) SA 1(kg/t) WS 1(kg/t) MS 1(kg/t) 保留体系PL1/NP1(kg/t) REP蒸气(kg/m2) REPH2O2(kg/m2)
10 7 0.75 5 0.5/0.45 0.47 0.85
表7(湿热处理)
 
试验号 ST 2(kg/t) SA 1(kg/t) WS 1(kg/t) MS 1(kg/t) 保留体系PL1/NP1(kg/t) REP H2O2(kg/m2)
1(参照) 7 - - - 0.5/0.45 10.19
23(参照) 7 0.375 - - 0.5/0.45 3.08
7 - 2 - 0.5/0.45 5.30
4(参照) 7 - - 5 0.5/0.45 8.93
5 7 0.375 - 5 0.5/0.45 2.77
6(参照) 7 - 2 5 0.5/0.45 4.13
7 7 0.375 2 5 0.5/0.45 2.42
8 7 0.75 - - 0.5/0.45 1.29
9 7 0.75 2 - 0.5/0.45 2.06
10 7 0.75 - 5 0.5/0.45 1.21
实施例6:按实施例4制造可蒸煮板,但纸料稠度为2.1%。在脱水前的下列时间(按秒计)向纸料中加入:
75秒,AKD施胶剂
60秒,ExpancelTM微球
45秒,阳离子型淀粉
30秒,阳离子型聚合物
15秒,阴离子型硅溶胶
0秒,脱水
将纸板在滚筒干燥器中压制和干燥,以使微球在周围的湿纸幅中热处理并使至少未膨胀的微球膨胀。使用下列方法:
1.在70℃下转鼓2小时(仍然湿)+最终干燥140℃
2.在70℃下转鼓2小时(仍然湿)+最终干燥160℃
按实施例4制备样品,并用两种不同方法测试毛边渗透性,REP:
1.REP蒸气:蒸汽高压釜130℃,60分钟,2巴
2.REP水:水80℃,3小时
REP蒸气用于测试在140℃下干燥的样品,REP水用于在160℃下干燥的样品。
结果显示在表7中,添加量如实施例1中计算。
表8
 
试验号 ST 1(kg/t) SA1(kg/t) MS(kg/t)/类型 保留体系PL1/NP1 REP蒸气(kg/m2) REP水(kg/m2)
1(参照) 7 - - 0.5/0.45 2.21 9.21
2 7 0.75 - 0.5/0.45 0.53 2.30
3 7 0.75 5/MS 2 0.5/0.45 0.45 1.61
4 7 0.75 10/MS 2 0.5/0.45 0.45 1.27
5 7 0.75 20/MS 2 0.5/0.45 0.44 1.57
6 7 0.75 40/MS 2 0.5/0.45 0.27 1.05
7 7 0.75 10/MS 3 0.5/0.45 0.44 1.82
实施例7:按实施例6制造可蒸煮板。在脱水前的下列时间(按秒计)向纸料中加入:
75秒,AKD施胶剂
60秒,ExpancelTM微球
45秒,阳离子型淀粉
30秒,阳离子型聚合物
15秒,阴离子型硅溶胶
0秒,脱水
将纸板在滚筒干燥器中压制和干燥,以使微球在周围的湿纸幅中热处理并使至少未膨胀的微球膨胀。使用下列方法:
湿热处理:在70℃下转鼓2小时(仍然湿)+最终干燥140℃
按实施例1制备和测试样品。结果显示在表8中,添加量如实施例1中计算。
表9
 
试验号 ST 1(kg/t) SA1(kg/t) MS(kg/t)/类型 保留体系PL1/NP1 REP H2O2(kg/m2)
1(参照) 7 - - 0.5/0.45 23.17
2 7 0.75 - 0.5/0.45 0.88
3 7 0.75 5/MS 2 0.5/0.45 0.70
4 7 0.75 5/MS 1 0.5/0.45 0.67
5 7 0.75 10/MS 3 0.5/0.45 0.68
6 7 0.75 10/MS 4 0.5/0.45 0.77
实施例8:在动态纸页成型器(Fibertech AB,Sweden供应的FormetteDynamic)中使用50%基于100%未漂白软木牛皮纸纤维并具有0.5%纸料稠度的纸料形成底层和使用50%基于100%漂白软木牛皮纸纤维并具有0.5%纸料稠度的纸料形成顶层,制造克重大约290克/平米的两层可蒸煮板。在两种纸料中,电导率均为1.5mS/cm,pH均为大约中性。
在动态纸页成型器中如下形成纸页:将纸料从混合箱中通过横向喷嘴泵送到转鼓中丝网上的水膜上,沥干纸料以形成纸页,压制并干燥该纸页。相继添加纸料以形成可蒸煮板中的两层。
在泵送前的下列时间(以秒计)向各纸料中加入:
90秒,阳离子型淀粉
75秒,PAAE,湿强度剂
60秒,AKD施胶剂
45秒,ExpancelTM微球
30秒,阳离子型淀粉
15秒,阴离子型硅溶胶
0秒,泵送
将纸板压制和烘干,以使微球在周围的湿纸幅中热处理并使至少未膨胀的微球膨胀。使用下列方法:
干热处理:在105℃下干燥20分钟(干)+在105℃下最终干燥10分钟
按实施例1制备样品并如下测试毛边渗透性,REP:
REP蒸气+水:蒸汽高压釜130℃,60分钟,2巴+水6℃,10分钟
根据SCAN P 29:95,使用Lorentzon&Wettre,Sweden供应的L&W抗弯试验机(型号16D)测量抗弯力。通过将抗弯力除以克重的立方,计算抗弯指数。结果显示在表9中,添加量如实施例1中计算。
表9
 
试验号 ST 2(kg/t) WS 1(kg/t) SA(kg/t)/类型 MS(kg/t)/类型 ST 3(kg/t) NP1(kg/t) REP蒸气(kg/m2) 抗弯指数(Nm6/kg3)
1(参照) 7 - - - 3 - 4.57 15.9
2(参照) 7 - 4/SA 3 - 3 0.45 1.28 15.1
3 7 - 4/SA 1 - 3 0.45 1.07 15.4
4(参照) 7 4 - - 3 0.45 4.43 16.7
5 7 4 4/SA 1 - 3 0.45 1.08 15.5
6 7 - 4/SA 1 4/MS 3 3 0.45 0.84 16.0
7 7 - 4/SA 1 10/MS 3 3 0.45 0.92 16.4
可以看出,可以获得低毛边渗透性和高抗弯性。

Claims (15)

1.包含至少一个纸或纸板基层和至少一个液体阻隔层的包装层合材料,所述纸或纸板用包含选自烯酮二聚物和多聚物、琥珀酸酐、松香及其混合物的施胶剂并且还包含丙烯酰胺基聚合物的制剂施胶。
2.如权利要求1所述的包装层合材料,还包含至少一个气体阻隔层。
3.如权利要求1-2任一项所述的包装层合材料,其中丙烯酰胺基聚合物具有至少大约10000的重均分子量。
4.如权利要求1-3任一项所述的包装层合材料,其中丙烯酰胺基聚合物是阳离子型的。
5.如权利要求4所述的包装层合材料,其中阳离子型丙烯酰胺基聚合物的电荷密度为大约0.1至大约11meq/g。
6.如权利要求1-5任一项所述的包装层合材料,其中丙烯酰胺基聚合物可通过使丙烯酰胺或丙烯酰胺基单体与一种或多种烯键式不饱和的阳离子型、潜在阳离子型、阴离子型或潜在阴离子型单体一起聚合而得。
7.如权利要求4-6任一项所述的包装层合材料,其中丙烯酰胺基聚合物可通过使丙烯酰胺或丙烯酰胺基单体与一种或多种烯键式不饱和的阳离子型或潜在阳离子型单体一起聚合而得,所述阳离子型或潜在阳离子型单体是二烯丙基二烷基卤化铵或如结构通式(II)所示:
Figure A200780044526C00021
其中R1是H或CH3;R2和R3彼此独立地为H或烃基;A是O或NH;B是具有2至8个碳原子的烷基或亚烷基,或羟基亚丙基;R4是H或具有1至4个碳原子的烃基或含有可通过亚烷基连接到氮上的芳族基团的取代基;且X-是阴离子型抗衡离子。
8.如权利要求7所述的包装层合材料,其中至少一种阳离子型单体选自丙烯酸二甲基氨基乙基酯氯甲烷季盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯氯甲烷季盐、丙烯酸二甲基氨基乙基酯苄基氯季盐和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯苄基氯季盐。
9.如权利要求1-8任一项所述的包装层合材料,其中施胶剂选自烯酮二聚物和多聚物及其混合物。
10.如权利要求1-9任一项所述的包装层合材料,其中纸或纸板包含热塑性微球。
11.如权利要求10所述的包装层合材料,其中热塑性微球是膨胀的。
12.包装层合材料的制造方法,包括下列步骤:在用包含选自烯酮二聚物和多聚物、琥珀酸酐、松香及其混合物的施胶剂并且还包含丙烯酰胺基聚合物的制剂施胶的纸或纸板的纸页或纸幅上施加至少一个液体阻隔层。
13.根据权利要求1-11任一项的包装层合材料用于制造用于食品或饮料产品的密封包装的用途。
14.由根据权利要求1-11任一项的包装层合材料制成的用于食品或饮料产品的密封包装。
15.密封包装的制造方法,包括下列步骤:由根据权利要求1-11任一项的包装层合材料形成容器、用食品或饮料产品填装该容器,并密封该容器。
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