PT1309758E

PT1309758E - Processo para a produção de papel

Info

Publication number: PT1309758E
Application number: PT01958740T
Authority: PT
Inventors: Erik Lindgren; Hans Johansson-Vestin; Sten Froelich; Fredrik Solhage
Original assignee: Akzo Nobel Nv
Priority date: 2000-08-07
Filing date: 2001-08-02
Publication date: 2012-07-09
Also published as: AR031982A1; CA2418413A1; KR100520230B1; MXPA03000677A; JP2004506105A; CN1446282A; CN1237228C; EP1309755B1; EP1309755B2; CA2418400C; ES2382790T3; WO2002012624A1; CA2418413C; ES2382790T5; NO20030559L; MXPA03001056A; EP1309756B1; BR0112906B1; BR0112905A; AR030313A1

Description

DESCRIÇÃO "PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE PAPEL"

Esta invenção refere-se à fabricação de papel e, mais especificamente, a um processo para a produção de papel, no qual polímeros catiónicos e aniónicos tendo grupos aromáticos são adicionados a um stock de fabricação de papel. 0 processo proporciona drenagem e retenção melhoradas.

Antecedentes

Na técnica de fabricação de papel, uma suspensão aquosa contendo fibras celulósicas, espessantes e aditivos opcionais, referida como stock, é alimentada a uma caixa de entrada que ejecta o stock para uma tela de formação. A água é drenada do stock através da tela de formação, de modo que uma teia húmida de papel é formada na tela e a teia é, ainda, desidratada e seca na secção de secagem da máquina de papel. No processo de fabricação de papel, a água obtida, habitualmente referida como água branca e contendo partículas finas, tais como fibras finas, espessantes e aditivos, é habitualmente reciclada. Os auxiliares de drenagem e retenção são introduzidos de modo convencional no stock, de modo a facilitar a drenagem e aumentar a absorção de partículas finas para as fibras de celulose, de modo a ficarem retidas com as fibras. É conhecida na técnica uma ampla variedade de auxiliares de drenagem e retenção, por exemplo polímeros orgânicos aniónicos, não iónicos, catiónicos e 1 anfotéricos, materiais inorgânicos aniónicos e catiónicos e muitas suas combinações.

As Publicações de Pedidos de Patentes Internacionais N° WO 99/55964 e WO 99/55965 divulgam a utilização de auxiliares de drenagem e retenção, compreendendo polímeros orgânicos catiónicos tendo grupos aromáticos. Os polímeros orgânicos catiónicos podem ser utilizados isoladamente ou em combinação com diversos materiais aniónicos, tais como, por exemplo, polímeros aniónicos de condensação orgânicos e inorgânicos, e. g., partículas de melanina-formaldeído sulfonadas e à base de sílica. 0 documento GB 1177512 refere-se a um processo de fabricação de papel melhorado. 0 documento US 6001166 divulga uma dispersão aquosa de alquildiceteno. O documento WO 98/33979 divulga uma dispersão aquosa contendo um agente de encolagem reactivo à celulose.

Seria vantajoso poder-se proporcionar um processo de fabricação de papel com drenagem e retenção melhoradas. Também seria vantajoso poder-se proporcionar auxiliares de drenagem e retenção compreendendo polímeros orgânicos catiónicos e polímeros aniónicos com desempenho de drenagem e retenção melhorado. A Invenção

De acordo com a presente invenção, verificou-se que a drenagem e/ou retenção melhoradas podem ser obtidas através da utilização de auxiliares de drenagem e retenção, compreendendo 2 um polímero orgânico catiónico tendo um grupo aromático e um polímero aniónico tendo um grupo aromático. Mais especificamente, a presente invenção refere-se a um processo para a produção de papel a partir de uma suspensão aquosa contendo fibras celulósicas e espessantes opcionais, que compreende adicionar, separadamente, à suspensão um polímero orgânico catiónico tendo um grupo aromático, o polímero catiónico sendo um polissacárido catiónico e um polímero aniónico tendo um grupo aromático, o polímero aniónico sendo seleccionado de polímeros de crescimento em etapas, polissacáridos e polímeros aromáticos de ocorrência natural e suas modificações, formando e drenando a suspensão numa tela, com a condição de que, se o polímero aniónico for seleccionado de polímeros de crescimento em etapas, este não é um polímero aniónico de condensação de melamina-ácido sulfónico. A invenção refere-se, ainda, a um processo para a produção de papel a partir de uma suspensão aquosa contendo fibras celulósicas e espessantes opcionais, que compreende adicionar, separadamente, à suspensão um polímero orgânico catiónico tendo um grupo aromático, o polímero catiónico sendo um polissacárido catiónico e um polímero aniónico tendo um grupo aromático, formando e drenando a suspensão numa tela, sob condição de o polímero aniónico não ser um um poliestirenossulfonato aniónico ou polímero aniónico de condensação de melamina-ácido sulfónico. A invenção refere-se, deste modo, a um processo como definido, ainda, nas reivindicações. A expressão "auxiliares de drenagem e retenção", como aqui utilizada, refere-se a dois ou mais componentes que, quando adicionados a uma suspensão celulósica aquosa, conferem melhor drenagem e/ou retenção do que a que é obtida quando não se adicionam os referidos dois ou mais componentes. 3 A presente invenção resulta em drenagem e/ou retenção melhoradas na produção de papel a partir de todos os tipos de stocks, em particular stocks tendo elevado teor de sais (condutividade elevada) e substâncias coloidais e/ou nos processos de fabricação de papel com um elevado grau de encerramento de água branca, i. e., extensa reciclagem de água branca e fornecimento limitado de água fresca. Por este meio, a presente invenção torna possível aumentar a velocidade da máquina de papel e utilizar uma dosagem inferior de aditivos, para conferir um correspondente efeito de drenagem e/ou retenção conduzindo, desse modo, a um processo melhorado de fabricação de papel e a benefícios económicos. A presente invenção também proporciona papel com resistência a seco melhorada. 0 polímero orgânico catiónico tendo um grupo aromático de acordo com a presente invenção pode ser derivado de fontes naturais ou sintéticas e pode ser linear, ramificado ou reticulado. De um modo preferido, o polímero catiónico é solúvel em água ou dispersível em água. Os exemplos de polímeros catiónicos adequados incluem polissacáridos catiónicos, e. g., amidos, gomas de guar, celuloses, quitinas, quitosanos, glicanos, galactanos, glucanos, gomas de xantano, pectinas, mananas, dextrina, de um modo preferido amidos e gomas de guar, amidos adequados incluindo batata, milho, trigo, tapioca, arroz, milho ceroso, cevada, etc.; polímeros catiónicos orgânicos sintéticos, tal como polímeros catiónicos de crescimento em cadeia, e. g. , polímeros catiónicos de adição de vinilo, como polímeros à base de acrilato, acrilamida, vinilamina e vinilamida e polímeros catiónicos de crescimento em etapas, e. g., poliuretanos catiónicos. Os amidos catiónicos e polímeros catiónicos à base de acrilamida, tendo um grupo aromático, são polímeros catiónicos particularmente preferidos. 4 0 polímero orgânico catiónico de acordo com a invenção tem um ou mais grupos aromáticos e os grupos aromáticos podem ser do mesmo tipo ou de tipos diferentes. 0 grupo aromático do polímero orgânico catiónico pode estar presente na estrutura do polímero, o polímero catiónico sendo um polissacárido catiónico (cadeia principal) ou num grupo substituinte que está ligado à estrutura do polímero, de um modo preferido, num grupo substituinte. Os exemplos de grupos aromáticos adequados incluem grupos arilo, aralquilo e alcarilo, e. g., fenilo, fenileno, naftilo, fenileno, xilileno, benzilo e feniletilo; grupos aromáticos (arilo) contendo azoto, e. g., piridínio e quinolínio, assim como derivados destes grupos, de um modo preferido, benzilo. Os exemplos de grupos cationicamente carregados que podem estar presentes no polímero catiónico, assim como em monómeros utilizados para a preparação do polímero catiónico, incluem grupos quaternários de amónio, grupos terciários de amino e seus sais de adição de ácido.

De acordo com uma forma de realização preferida desta invenção, o polímero orgânico catiónico tendo um grupo aromático é um polissacárido representado pela fórmula estrutural geral (I):

Ri d) I X- p_(_Al —N+ —Q)n

I r2 em que P é um resíduo de um polissacárido; Ai é um grupo ligando N ao resíduo de polissacárido, adequadamente uma cadeia de átomos compreendendo átomos de C e H e, opcionalmente, átomos de 0 e/ou N, habitualmente um grupo alquileno com desde 2 a 18 e, 5 adequadamente, 2 a 8 átomos de carbono, opcionalmente interrompidos ou substituídos por um ou mais heteroátomos, e. g. , 0 ou N, e. g., um grupo alquilenoxilo ou grupo hidroxipropileno (-CH2-CH (OH) -CH2-) ; Ri e R2 são, cada, H ou, de um modo preferido, um grupo hidrocarboneto, adequadamente alquilo, tendo desde 1 a 3 átomos de carbono, de um modo preferido 1 a 2 átomos de carbono; Q é um substituinte contendo um grupo aromático, adequadamente um grupo fenilo ou fenilo substituído, que pode estar ligado ao azoto por meio de um grupo alquileno tendo, habitualmente, desde 1 a 3 átomos de carbono, adequadamente 1 a 2 átomos de carbono e, de um modo preferido, Q é um grupo benzilo (-CH2-C6H5) ; n é um número inteiro, habitualmente desde cerca de 2 a cerca de 300000, adequadamente desde 5 a 200000 e, de um modo preferido, desde 6 a 125000 ou, alternativamente, Ri, R2 e Q, juntamente com N, formam um grupo aromático contendo desde 5 a 12 átomos de carbono; e X~ é um contra-ião aniónico, habitualmente um halogeneto, como cloreto. Os polissacáridos adequados representados pela fórmula geral (I) incluem os mencionados acima. Os polissacáridos catiónicos de acordo com a invenção também podem conter grupos aniónicos, de um modo preferido, numa quantidade menor. Esses grupos aniónicos podem ser introduzidos no polissacárido por meio de tratamento químico ou estar presentes no polissacárido nativo.

De acordo com outra forma de realização preferida desta invenção, o polímero orgânico catiónico tendo um grupo aromático é um polímero de crescimento em cadeia. A expressão "polímero de crescimento em cadeia", como aqui utilizada, refere-se a um polímero obtido por polimerização de crescimento em cadeia, sendo também referido como polímero de reacção em cadeia e polimerização de reacção em cadeia, respectivamente. Os exemplos de polímeros de crescimento em cadeia adequados incluem 6 polímeros de adição de vinilo, preparados por polimerização de um ou mais monómeros tendo um grupo vinilo ou ligação etilenicamente insaturada, por exemplo, um polímero obtido por polimerização de um monómero catiónico ou uma mistura monomérica compreendendo um monómero catiónico, representado pela fórmula estrutural geral (II): ch2=c—R3 R, (II)

I I O = C—A2 — Bz — N+ — Q X'

I r2 em que R3 é H ou CH3; R3 e R2 são, cada, H ou, de um modo preferido, um grupo hidrocarboneto, adequadamente alquilo, tendo desde 1 a 3 átomos de carbono, de um modo preferido, 1 a 2 átomos de carbono; A2 é 0 ou NH; B2 é um grupo alquilo ou alquileno tendo desde 2 a 8 átomos de carbono, adequadamente desde 2 a 4 átomos de carbono, ou um grupo hidroxipropileno; Q é um substituinte contendo um grupo aromático, adequadamente um grupo fenilo ou fenilo substituído, que pode estar ligado ao azoto por meio de um grupo alquileno tendo, habitualmente, desde 1 a 3 átomos de carbono, adequadamente 1 a 2 átomos de carbono e, de um modo preferido, Q é um grupo benzilo (-CH2-C6H5) ; e X~ é um contra-ião aniónico, habitualmente um halogeneto, como cloreto.

Os exemplos de monómeros adequados representados pela fórmula geral (II) incluem monómeros quaternários, obtidos através de tratamento de (met)acrilatos de dialquilaminoalquilo, e. g., (met)acrilato de dimetilaminoetilo, (met)acrilato de dietilaminoetilo e (met)acrilato de dimetilamino-hidroxi-propilo e (met)acrilamidas de dialquilaminoalquilo, e. g., 7 (met)acrilamida de dimetilaminoetilo, (met)acrilamida de dietilaminoetilo, (met)acrilamida de dimetilaminopropilo e (met)acrilamida de dietilaminopropilo, com cloreto benzilico. Os monómeros catiónicos preferidos de fórmula geral (I) incluem sal quaternário de cloreto benzilico de dimetilaminoetilacrilato e sal quaternário de cloreto benzilico de dimetilaminoetilmetacrilato. 0 monómero de fórmula (II) pode ser copolimerizado com um ou mais monómeros não iónicos, catiónicos e/ou aniónicos. Os monómeros não iónicos copolimerizáveis adequados incluem (met)acrilamida; monómeros à base de acrilamida, como (met)acrilamidas de N-alquilo, (met)acrilamidas de N,N-dialquilo e (met)acrilamidas de dialquilaminoalquilo, monómeros à base de acrilato, como (met)acrilatos de dialquilaminoalquilo e vinilamidas. Os monómeros catiónicos copolimerizáveis adequados incluem sais de adição de ácido e sais quaternários de (met)acrilato de dimetilaminoetilo e cloreto de dialildimetilamónio. 0 polimero orgânico catiónico também pode conter grupos aniónicos, de um modo preferido, numa quantidade menor. Os monómeros aniónicos copolimerizáveis adequados incluem ácido acrílico, ácido metacrílico e diversos monómeros vinílicos sulfonados, tal como estirenossulfonato. Os monómeros copolimerizáveis preferidos incluem acrilamida e metacrilamida, i. e., (met)acrilamida e o polímero orgânico catiónico ou anfotérico é, de um modo preferido, um polímero à base de acrilamida.

Os polímeros catiónicos de adição de vinilo, de acordo com esta invenção, podem ser preparados a partir de uma mistura monomérica compreendendo, em geral, desde 1 a 99% em mole, adequadamente desde 2 a 50% em mole e, de um modo preferido, desde 5 a 20% em mole, de monómero catiónico tendo um grupo aromático e desde 99 a 1% em mole, adequadamente desde 98 a 50% 8 em mole e, de um modo preferido, desde 95 a 80% em mole, de outros monómeros copolimerizáveis que, de um modo preferido, compreendem acrilamida ou metacrilamida ((met)acrilamida), a mistura monomérica compreendendo, adequadamente, desde 98 a 50% em mole e, de um modo preferido, desde 95 a 80% em mole, de (met)acrilamida, sendo a soma das percentagens 100.

Os exemplos adequados de polímeros catiónicos de crescimento em etapas, de acordo com a invenção, incluem poliuretanos catiónicos que podem ser preparados a partir de uma mistura monomérica compreendendo isocianatos aromáticos e/ou álcoois aromáticos. Os exemplos de isocianatos aromáticos adequados incluem diisocianatos, e. g., tolueno-2,4- e 2,6-diisocianatos e difenilmetano-4,4'-diisocianato. Os exemplos de álcoois aromáticos adequados incluem álcoois di-hídricos, i. e., dióis, e. g. , bisfenol A, fenildietanolamina, monotereftalato de glicerol e monotereftalato de trimetilolpropano. Também podem ser empregues álcoois aromáticos mono-hídricos, tais como fenol e seus derivados. A mistura monomérica também pode conter isocianatos não aromáticos e/ou álcoois, habitualmente diisocianatos e dióis, por exemplo, quaisquer dos conhecidos como sendo úteis na preparação de poliuretanos. Os exemplos de monómeros adequados contendo grupos catiónicos incluem dióis catiónicos, tais como sais de adição de ácido e produtos de quaternização de N-alcanodioldialquilaminas e N-alquildialcanolaminas, como 1,2-propanodiol-3-dimetilamina, N-metildietanolamina, N-propildietanolamina, N-t-butildietanolamina, N-etildietanolamina, N-n-butildietanolamina e N-estearildietanolamina e N-metildipropanolamina. Os produtos de quaternização podem ser derivados de agentes alquilantes, como cloreto metílico, sulfato dimetílico, cloreto benzílico e epicloro-hidrina. 9 0 peso molecular médio, em peso, do polímero catiónico pode variar dentro de amplos limites, dependendo, inter alia, do tipo de polímero utilizado e, habitualmente, é, pelo menos, cerca de 5000 e, frequentemente, pelo menos, 10000. Mais frequentemente, é acima de 150000, normalmente acima de 500000, adequadamente acima de cerca de 700000, de um modo preferido, acima de cerca de 1000000 e, de um modo muito preferido, acima de cerca de 2000000. O limite superior não é crítico; pode ser cerca de 200000000, habitualmente 150000000 e, adequadamente, 100000000. O polímero orgânico catiónico pode ter um grau de substituição catiónica (DSC) variando ao longo de uma ampla gama, dependendo, inter alia, do tipo de polímero utilizado; o DSC pode ser desde 0,005 a 1,0, habitualmente desde 0,01 a 0,5, adequadamente desde 0,02 a 0,3, de um modo preferido, desde 0,026 a 0,2; e o grau de substituição aromática (DS0) pode ser desde 0,001 a 0,5, habitualmente desde 0,01 a 0,5, adequadamente desde 0,02 a 0,3 e, de um modo preferido, desde 0, 025 a 0,2.

No caso de o polímero orgânico catiónico conter grupos aniónicos, o grau de substituição aniónica (DSA) pode ser desde 0 a 0,2, adequadamente desde 0 a 0,1 e, de um modo preferido, desde 0 a 0,05, o polímero catiónico tendo uma carga catiónica global. Habitualmente, a densidade de carga do polímero catiónico está dentro da gama de 0,1 a 6,0 meqv/g de polímero seco, adequadamente desde 0,2 a 5,0 e, de um modo preferido, desde 0,5 a 4,0.

Os exemplos de polímeros orgânicos catiónicos adequados tendo um grupo aromático que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção incluem os descritos nas Publicações de 10

Patentes Internacionais N° WO 99/55964, WO 99/55965 e WO 99/67310.

Os polímeros aniónicos tendo um grupo aromático de acordo com a invenção podem ser seleccionados de polímeros de crescimento em etapas, polímeros de crescimento em cadeia, polissacáridos, polímeros aromáticos de ocorrência natural e suas modificações. A expressão "polímero de crescimento em etapas", como aqui utilizado, refere-se a um polímero obtido por polimerização em etapas, sendo também referido como polímero de reacção em etapas e polimerização de reacção em etapas, respectivamente. De um modo preferido, o polímero aniónico é seleccionado de polímeros de crescimento em etapas, polissacáridos e polímeros aromáticos de ocorrência natural e suas modificações, de um modo muito preferido, polímeros de crescimento em etapas. Os polímeros aniónicos de acordo com a invenção podem ser lineares, ramificados ou reticulados. De um modo preferido, o polímero aniónico é solúvel em água ou dispersível em água. O polímero aniónico é, de um modo preferido, orgânico. O polímero aniónico de acordo com a invenção tem um ou mais grupos aromáticos e os grupos aromáticos podem ser do mesmo tipo ou tipos ou diferentes. O grupo aromático do polímero aniónico pode estar presente na estrutura do polímero ou num grupo substituinte que está ligado à estrutura do polímero (cadeia principal). Os exemplos de grupos aromáticos adequados incluem grupos arilo, aralquilo e alcarilo e seus derivados, e. g., fenilo, tolilo, naftilo, fenileno, xilileno, benzilo, feniletilo e derivados destes grupos. Os exemplos de grupos anionicamente carregados que podem estar presentes no polímero aniónico, assim como nos monómeros utilizados para a preparação do polímero 11 aniónico, incluem grupos transportando uma carga aniónica e grupos ácidos transportando uma carga aniónica, quando dissolvidos ou dispersos em água, sendo os grupos aqui colectivamente referidos como grupos aniónicos, tais como grupos fosfato, fosfonato, sulfato, ácido sulfónico, sulfonato, ácido carboxilico, carboxilato, alcóxido e fenólicos, i. e., fenilos e naftilos substituídos em hidroxilo. Os grupos transportando uma carga aniónica são, habitualmente, sais de um metal alcalino, alcalino-terroso ou amónia.

Os exemplos de polímeros aniónicos de crescimento em etapas adequados, de acordo com a presente invenção, incluem polímeros de condensação, i. e., polímeros obtidos por polimerização de condensação de crescimento em etapas, e. g., condensados de um aldeído, tal como formaldeído, com um ou mais compostos aromáticos contendo um ou mais grupos aniónicos e outros co-monómeros opcionais úteis na polimerização de condensação, tais como ureia e melamina. Os exemplos de compostos aromáticos adequados contendo grupos aniónicos compreendem compostos à base de benzeno e naftaleno, contendo grupos aniónicos, tais como compostos fenólicos e naftólicos, e. g., fenol, naftol, resorcinol e seus derivados, ácidos aromáticos e seus sais, e. g., ácidos fenílico, fenólico, naftílico e naftólico e sais, habitualmente ácidos sulfónicos e sulfonatos, e. g. , ácido benzenossulfónico e sulfonato, ácido xilenossulfónico e sulfonatos, ácido naftalenossulfónico e sulfonato, ácido fenolssulfónico e sulfonato. Os exemplos de polímeros aniónicos de crescimento em etapas adequados, de acordo com a invenção, incluem polímeros de condensação aniónicos à base de benzeno e à base de naftaleno, de um modo preferido, polímeros de condensação à base de ácido naf talenossulf ónico e à base de naftalenossulfonato. 12

Os exemplos de polímeros aniónicos de crescimento em etapas adequados adicionais, de acordo com a presente invenção, incluem polímeros de adição, i. e., polímeros obtidos por polimerização de adição de crescimento em etapas, e. g., poliuretanos aniónicos que podem ser preparados a partir de uma mistura monomérica compreendendo isocianatos aromáticos e/ou álcoois aromáticos. Os exemplos de isocianatos aromáticos adequados incluem diisocianatos, e. g., tolueno-2,4- e 2,6-diisocianatos e difenilmetano-4,4'-diisocianato. Os exemplos de álcoois aromáticos adequados incluem álcoois di-hídricos, i. e., dióis, e. g., bisfenol A, fenildietanolamina, monotereftalato de glicerol e monotereftalato de trimetilolpropano. Também podem ser empregues álcoois aromáticos mono-hídricos, tais como fenol e seus derivados. A mistura monomérica também pode conter isocianatos não aromáticos e/ou álcoois, habitualmente diisocianatos e dióis, por exemplo, quaisquer dos conhecidos como sendo úteis na preparação de poliuretanos. Os exemplos de monómeros adequados contendo grupos aniónicos incluem os produtos de reacção de monoéster de trióis, e. g., trimetiloletano, trimetilolpropano e glicerol, com ácidos dicarboxílicos ou seus anidridos, e. g., ácido succínico e anidrido, ácido tereftálico e anidrido, tais como monossuccinato de glicerol, monotereftalato de glicerol, monossuccinato de trimetilolpropano, monotereftalato de trimetilolpropano, N,N—bis—(hidroxietil)-glicina, ácido di-(hidroximetil)propiónico, ácido N,N-bis-(hidroxietil)-2-aminoetanossulfónico e semelhantes, opcionalmente e habitualmente em combinação com reacção com uma base, tais como hidróxidos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, e. g., hidróxido de sódio, amónia ou uma amina, e. g., trietilamina formando, desse modo, um contra-ião de metal alcalino, alcalino-terroso ou amónio. 13

Os exemplos de polímeros aniónicos de crescimento em cadeia adequados, de acordo com a invenção, incluem polímeros aniónicos de adição de vinilo, obtidos de uma mistura de monómeros vinílicos ou etilenicamente insaturados compreendendo, pelo menos, um monómero tendo um grupo aromático e, pelo menos, um monómero tendo um grupo aniónico, habitualmente co-polimerizado com monómeros não iónicos, tais como monómeros à base de acrilato e acrilamida. Os exemplos de monómeros aniónicos adequados incluem ácido (met)acrílico e para-vinilfenol (hidroxiestireno).

Os exemplos de polissacáridos aniónicos adequados incluem amidos, gomas de guar, celuloses, quitinas, quitosanos, glicanos, galactanos, glucanos, gomas de xantano, pectinas, mananas, dextrinas, de um modo preferido, amidos, gomas de guar e derivados de celulose, amidos adequados incluindo batata, milho, trigo, tapioca, arroz, milho ceroso e cevada, de um modo preferido, batata. Os grupos aniónicos no polissacárido podem ser nativos e/ou introduzidos por tratamento químico. Os grupos aromáticos no polissacárido podem ser introduzidos por métodos químicos conhecidos na técnica.

Os polímeros aniónicos aromáticos de ocorrência natural e suas modificações, i. e., polímeros aniónicos aromáticos de ocorrência natural modificados, de acordo com a invenção, incluem substâncias polifenólicas de ocorrência natural que estão presentes na madeira e extractos orgânicos de casca de árvore de algumas espécies de madeira e suas modificações químicas, habitualmente suas modificações sulfonadas. Os polímeros modificados podem ser obtidos por processos químicos, tais como, por exemplo, despolpagem de sulfito e despolpagem de 14 kraft. Os exemplos de polímeros aniónicos adequados deste tipo incluem polímeros à base de lenhina, de um modo preferido, lenhinas sulfonadas, e. g., lenhossulfonatos, lenhina de kraft, lenhina de kraft sulfonada e extractos de tanino. 0 peso molecular médio, em peso, do polímero aniónico pode variar dentro de amplos limites, dependendo, inter alia, do tipo de polímero utilizado e, habitualmente, é, pelo menos, cerca de 500, adequadamente acima de cerca de 2000 e, de um modo preferido, acima de cerca de 15000. O limite superior não é crítico; pode ser cerca de 200000000, habitualmente 150000000, adequadamente 100000000 e, de um modo preferido, 10000000. O polímero aniónico pode ter um grau de substituição aniónica (DSa) variando ao longo de uma ampla gama dependendo, inter alia, do tipo de polímero utilizado ; o DSa é, habitualmente, desde 0,01 a 2,0, adequadamente desde 0, 02 a 1, 8 e, de um modo preferido, desde 0,025 a 1,5; e o grau de substituição aromática (DSQ) pode ser desde 0,001 a 1, o, habitualmente desde 0,01 a O > co adequadamente desde 0,02 a 0, 7 e, de um modo preferido, desde 0,025 a 0,5. No caso de o polímero aniónico conter grupos catiónicos, o grau de substituição catiónica (DSC) pode ser, por exemplo, desde 0 a 0,2, adequadamente desde 0 a 0,1 e, de um modo preferido, desde 0 a 0,05, o polímero aniónico tendo um carga aniónica global. Habitualmente, a densidade de carga aniónica do polímero aniónico está dentro da gama de 0,1 a 6,0 meqv/g de polímero seco, adequadamente desde 0,5 a 5,0 e, de um modo preferido, desde 1,0 a 4,0.

Os exemplos de polímeros aromáticos aniónicos adequados que podem ser utilizados de acordo com a presente invenção incluem 15 os descritos nas Patentes U.S. N° 4070238 e 5755930; e Publicações de Pedidos de Patentes Internacionais N° WO 95/21295, WO 95/21296, WO 99/67310 e WO 00/49227.

Os exemplos de combinações particularmente preferidas de polímeros aniónicos e catiónicos tendo grupos aromáticos, como definidos acima, de acordo com a presente invenção, incluem (i) polissacáridos catiónicos, de um modo preferido, amido catiónico e polímeros aniónicos de crescimento em etapas, adequadamente polímeros aniónicos de condensação à base de benzeno e à base naftaleno e poliuretanos aniónicos, de um modo preferido, polímeros aniónicos de condensação à base de naftaleno; (ii) polissacáridos catiónicos, de um modo preferido, amido catiónico e polímeros aniónicos aromáticos de ocorrência natural e suas modificações, adequadamente polímeros aniónicos à base de lenhina, de um modo preferido, lenhinas sulfonadas; (iii) polímeros catiónicos de crescimento em cadeia, adequadamente polímeros catiónicos de adição de vinilo, de um modo preferido polímeros catiónicos à base de acrilamida e polímeros aniónicos de crescimento em etapas, adequadamente polímeros aniónicos de condensação à base de benzeno e à base de naftaleno e poliuretanos aniónicos, de um modo preferido, polímeros aniónicos de condensação à base de naftaleno; e (iv) polímeros catiónicos de crescimento em cadeia, adequadamente polímeros catiónicos de adição de vinilo, de um modo preferido, polímeros catiónicos à base de acrilamida e polímeros aniónicos aromáticos de ocorrência natural e suas modificações, adequadamente polímeros 16 aniónicos à base de lenhina, de um modo preferido, lenhinas sulfonadas.

Os polímeros catiónicos e aniónicos, de acordo com a invenção são, de um modo preferido, separadamente adicionados à suspensão aquosa contendo fibras celulósicas ou stock, e não como uma mistura contendo os referidos polímeros. De um modo preferido, os polímeros catiónicos e aniónicos são adicionados ao stock em pontos diferentes. Os polímeros podem ser adicionados em qualquer ordem. Habitualmente, o polímero catiónico é, em primeiro lugar, adicionado ao stock e o polímero aniónico é subsequentemente adicionado, embora também possa ser utilizada a ordem de adição inversa. Os polímeros podem ser adicionados ao stock a ser desidratado em quantidades que podem variar dentro de amplos limites, dependendo, inter alia, do tipo de stock, teor de sal, tipo de sais, teor de espessante, tipo de espessante, ponto de adição, etc. Em geral, os polímeros são adicionados numa quantidade que confere melhor drenagem e/ou retenção do que a que é obtida quando não se adicionam os mesmos e, habitualmente, o polímero catiónico é adicionado ao stock antes da adição do polímero aniónico. 0 polímero catiónico é, habitualmente, adicionado numa quantidade de, pelo menos, 0,001%, frequentemente, pelo menos, 0,005% em peso, com base em substância seca de stock, enquanto o limite superior é, habitualmente, 3% e, adequadamente, 2,0% em peso. O polímero aniónico é, habitualmente, adicionado numa quantidade de, pelo menos, 0,001%, frequentemente, pelo menos, 0,005% em peso, com base em substância seca de stock, enquanto o limite superior é, habitualmente, 3% e, adequadamente, 1,5% em peso.

Os polímeros tendo grupos aromáticos de acordo com a invenção podem ser utilizados em conjunto com aditivo(s) 17 adicional(is) que é (são) benéfico(s) para o desempenho global de drenagem e/ou retenção formando, desse modo, auxiliares de drenagem e retenção compreendendo três ou mais componentes. Os exemplos de aditivos de stock deste tipo adequados incluem materiais aniónicos microparticulados, e. g. , partículas à base de sílica e argilas do tipo esmectite, polímeros orgânicos catiónicos de baixo peso molecular, compostos de alumínio, polímeros aniónicos de adição de vinilo e suas combinações, incluindo os compostos e a sua utilização, divulgada nas Publicações de Pedidos de Patentes Internacionais N° WO 99/55964 e WO 99/55965.

Os polímeros orgânicos catiónicos de baixo peso molecular (a seguir LMW) que podem ser utilizados de acordo com a invenção incluem os geralmente referidos como receptores de resíduo aniónico (ATC). 0 polímero orgânico catiónico LMW pode ser derivado de fontes naturais ou sintéticas e, de um modo preferido, é um polímero sintético LMW. Os polímeros orgânicos adequados deste tipo incluem polímeros orgânicos catiónicos altamente carregados LMW, tais como poliaminas, poliamidoaminas, polietilaneiminas, homo- e copolímeros à base de cloreto de dialildimetilamónio, (met)acrilamidas e (met)acrilatos. Em relação ao peso molecular do polímero orgânico catiónico tendo um grupo aromático desta invenção, o peso molecular do polímero orgânico catiónico LMW é, de um modo preferido, inferior; é, adequadamente, pelo menos, 2000 e, de um modo preferido, pelo menos, 10000. O limite superior do peso molecular é, habitualmente, cerca de 700000, adequadamente cerca de 500000 e, habitualmente, cerca de 200000.

Os compostos de alumínio que podem ser utilizados de acordo com a invenção incluem alúmen, aluminatos, cloreto de alumínio, 18 nitrato de alumínio e compostos de polialumínio, tais como cloretos de polialumínio, sulfatos de polialumínio, compostos de polialumínio contendo iões cloreto e sulfato, silicato-sulfatos de polialumínio e suas misturas. Além de iões cloreto, os compostos de polialumínio também podem conter outros aniões, por exemplo aniões de ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácidos orgânicos, tais como ácido cítrico e ácido oxálico. 0 processo desta invenção é aplicável a todos os processos de fabricação de papel e suspensões celulósicas e é particularmente útil na preparação de papel a partir de um stock que tem uma condutividade elevada. Nesses casos, a condutividade do stock que é desidratado na tela é, habitualmente, pelo menos, 2,0 mS/cm, adequadamente, pelo menos, 3,5 mS/cm e, de um modo preferido, pelo menos, 5,0 mS/cm. A condutividade pode ser medida por equipamento corrente, tal como, por exemplo, um instrumento WTW LF 539, fornecido por Christian Berner. Os valores referidos acima são adequadamente determinados através da medição da condutividade da suspensão celulósica que é alimentada ou está presente na caixa de entrada da máquina de papel ou, alternativamente, através da medição da condutividade da água branca obtida através da desidratação da suspensão. Níveis de condutividade elevada significam teores elevados de sais (electrólitos) que podem ser derivados dos materiais utilizados para formar o stock, de diversos aditivos introduzidos no stock, da água fresca fornecida ao processo, etc. Além disso, o teor de sais é, habitualmente, mais elevado em processos onde a água branca é extensamente recirculada, o que pode conduzir a acumulação considerável de sais na água em circulação no processo. 19 A presente invenção abrange, ainda, processos de fabricação de papel, onde a água branca é extensamente reciclada ou recirculada, i. e., com um elevado grau de encerramento de água branca, por exemplo, onde desde 0 a 30 toneladas de água fresca são utilizadas por tonelada de papel seco produzido, habitualmente inferior a 20, adequadamente inferior a 15, de um modo preferido, inferior a 10 e, de um modo notável, inferior a 5 toneladas de água fresca por tonelada de papel. A reciclagem de água branca obtida no processo compreende, adequadamente, misturar a água branca com fibras celulósicas e/ou espessantes opcionais, para formar uma suspensão a ser desidratada; de um modo preferido, compreende misturar a água branca com uma suspensão contendo fibras celulósicas e espessantes opcionais, antes de a suspensão entrar na tela de formação para desidratação. A água branca pode ser misturada com a suspensão antes, entre, simultaneamente ou após a introdução dos auxiliares de drenagem e retenção desta invenção. A água fresca pode ser introduzida no processo em qualquer fase; por exemplo, pode ser misturada com fibras celulósicas, de modo a formar uma suspensão e pode ser misturada com uma suspensão espessa contendo fibras celulósicas para a diluir, de modo a formar uma suspensão fina a ser desidratada, antes, simultaneamente ou após a mistura da suspensão com água branca.

Aditivos adicionais que sejam convencionais na fabricação de papel podem, certamente, ser utilizados em combinação com os polímeros de acordo com a invenção, tais como, por exemplo, agentes de resistência em seco, agentes de resistência em húmido, agentes de abrilhantamento óptico, corantes, agentes de encolagem, como agentes de encolagem à base de rosina e agentes de encolagem reactivos à celulose, e. g., dímeros de alquilo e alquenilo ceteno, multímeros de alquilo e alquenilo ceteno e 20 etc. anidridos succínicos, etc. A suspensão celulósica ou stock, também pode conter espessantes minerais de tipos convencionais, tais como, por exemplo, caulino, porcelana, dióxido de titânio, gesso, talco e carbonatos de cálcio naturais e sintéticos, tais como cré, mármore triturado e carbonato de cálcio precipitado. 0 processo desta invenção é utilizado para a produção de papel. 0 termo "papel", como aqui utilizado, inclui, certamente, não apenas papel e a sua produção, mas também outros produtos celulósicos contendo fibra, semelhantes a folha ou tela, tais como, por exemplo, papelão e cartão e a sua produção. 0 processo pode ser utilizado na produção de papel a partir de diferentes tipos de suspensões de fibras contendo celulose e as suspensões devem conter, adequadamente, pelo menos, 25% em peso e, de um modo preferido, pelo menos, 50% em peso dessas fibras, com base em substância seca. A suspensão pode ser baseada em fibras de pasta química, tais como pastas de sulfato, sulfito e organosolv, pasta mecânica, tais como pasta termomecânica, pasta quimiotermomecânica, pasta de refinador e pasta de madeira desfibrada, de madeira dura e madeira macia e também pode ser baseada em fibras recicladas, opcionalmente de pastas destintadas e suas misturas. A invenção é, ainda, ilustrada nos seguintes Exemplos que, contudo, não se destinam a limitar a mesma. Partes e % relacionam-se com partes em peso e % em peso, respectivamente, salvo indicação em contrário. 21

Exemplo 1

Os polímeros catiónicos utilizados nos testes foram adquiridos no mercado ou preparados por processos geralmente conhecidos. Os polissacáridos catiónicos utilizados nos testes foram preparados através da reacção de amido de batata nativo com um agente de quaternização, de acordo com o processo geral descrito nos documentos EP-A 0189935 e WO 99/55964. Os polímeros catiónicos utilizados nos testes, a seguir também colectivamente referidos como polímero catiónico, Cl a C3, de acordo com a invenção e Cl-ref a C3-ref, destinados a efeitos de comparação, foram os seguintes:

Cl C2 C3

Cl-ref C2-ref

Amido catiónico, obtido por quaternização de amido de batata nativo com cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropildimetilbenzilamónio até 0,5% N. Amido catiónico, obtido por quaternização de amido de batata nativo com cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropildimetilbenzilamónio até 0,7% N. Polímero catiónico de adição de vinilo, preparado por polimerização de acrilamida (90% em mole) e cloreto de acriloxietildimetilbenzilamónio (10% em mole), peso molecular de cerca de 6000000. Amido catiónico, obtido por quaternização de amido de batata nativo com cloreto de 2,3-epoxipropiltrimetilamónio até 0,8% N. Amido catiónico, obtido por quaternização de amido de batata nativo com cloreto de 22 2,3-epoxipropiltrimetilamónio até 0,5% N. C3-ref: Polímero catiónico de adição de vinilo, preparado por polimerização de acrilamida (90% em mole) e cloreto de acriloxietiltrimetilamónio (10% em mole), peso molecular de cerca de 6000000.

Os polímeros aniónicos utilizados nos testes foram adquiridos no mercado ou preparados por processos geralmente conhecidos. Os polímeros aniónicos utilizados nos testes, a seguir também colectivamente referidos como polímero aniónico, AI a A8, de acordo com a invenção e Al-ref a A2-ref, destinados a efeitos de comparação, foram os seguintes: AI: A2 : A3 : A4 : A5:

Policondensado aniónico naftalenossulfonato, peso 20000 . Policondensado aniónico naftalenossulfonato, peso 110000 . Policondensado aniónico naftalenossulfonato, peso 40000 . Policondensado aniónico naftalenossulfonato, peso 210000. Poliuretano aniónico, de monoestearato de tolueno para formar grupos terminais de colocado em de formaldeído com molecular de cerca de de formaldeído com molecular de cerca de de formaldeído com molecular de cerca de de formaldeído com molecular de cerca de obtido através da reacção glicerol com diisocianato de um pré-polímero contendo isocianato que é, depois, reacção com ácido 23 dimetilolpropiónico. Αβ : A 7 : Α8 : Al-ref A2-ref

Poliuretano aniónico, obtido através da reacção de fenildietanolamina com diisocianato de tolueno para formar um pré-polímero contendo grupos terminais de isocianato que é, depois, colocado em reacção com ácido dimetilolpropiónico e N-metildietanolamina. Lenhina aniónica de kraft sulfonada.

Lenhossulfonato aniónico.

Policondensado aniónico de melamina-formaldeído-sulfonato.

Polímero de condensação inorgânico aniónico de ácido silícico, na forma de partículas de sílica coloidal, com um tamanho de partícula de 5 nm.

Um polímero orgânico catiónico de baixo peso molecular, também referido como ATC, que foi utilizado em alguns dos testes, estava disponível no mercado e produzível por processos geralmente conhecidos. 0 ATC foi o seguinte: ATC: Copolímero catiónico de dimetilamina, epicloro- hidrina e etilenodiamina, com um peso molecular de cerca de 50000.

Todos os polímeros foram utilizados na forma de soluções poliméricas aquosas diluídas.

Exemplo 2 O desempenho de drenagem foi avaliado por meio de um Dynamic Drainage Analyser (DDA), disponível a partir de Akribi,

Suécia, que mede o tempo para drenar um volume fixo de stock através de uma tela, quando se remove uma tampão e se aplica vácuo a esse lado da tela, oposto ao lado no qual o stock está presente.

Um stock padrão foi preparado a partir de matérias-primas baseadas em 56% em peso de pasta TMP/SGW (80/20) branqueada com peróxido, 14% em peso de pasta de sulfato de bétula/pinheiro (60/40) branqueada, refinada até 200° CSF e 30% em peso de porcelana. Ao stock foi adicionado 25 g/L de uma fracção coloidal, água de branqueamento de uma fábrica de papel. 0 volume de stock foi 800 mL e pH cerca de 7. Foi adicionado cloreto de cálcio ao stock para ajustar a condutividade para 0,5 mS/cm. O stock obtido é referido como stock padrão. Foram adicionadas quantidades adicionais de cloreto de cálcio ao stock padrão, de modo a preparar um stock de condutividade média (2,0 mS/cm) e um stock de condutividade elevada (5,0 mS/cm). O stock foi agitado num frasco com deflector, a uma velocidade de 1500 rpm, durante todo o teste e as adições de substâncias quimicas foram conduzidas como se segue: i) adição de polímero catiónico ao stock, seguida de agitação, durante 30 segundos, ii) adição de polímero aniónico ao stock, seguida de agitação, durante 15 segundos, iii) drenagem do stock registando, simultaneamente, de modo automático, o tempo de drenagem. Se utilizado, o ATC era adicionado ao stock seguido de agitação, durante 30 segundos, antes de i) adição do polímero catiónico e ii) adição do polímero aniónico, de acordo com o processo descrito acima. A tabela 1 mostra o efeito de desidratação (drenagem), a diversas dosagens do polímero catiónico Cl, calculadas como 25 polímero seco no sistema de stock seco e diversas dosagens dos polímeros aniónicos Al-ref, AI e A2, calculadas como polímero seco no sistema de stock seco. 0 stock padrão foi utilizado nos Testes N° 1-5 e o stock de condutividade elevada foi utilizado nos Testes N° 6-9.

Tabela 1

Teste N2 Dosagem de Cl [kg/t] Dosagem de A [kg/t] Tempo de desidratação [s] Al-ref AI A2 1 30 0 19,0 19,0 19,0 2 30 0,5 17,5 17, 0 15,5 3 30 1,0 14,6 12,6 12,1 4 30 2,0 12,8 9, 0 8,4 5 30 3,0 9,8 8,7 7,2 6 20 0 26,4 26,4 26, 4 7 20 2,0 21,5 15, 7 15, 6 8 20 3,0 17, 6 14, 6 13, 7 9 20 4,0 15, 7 14, 5 13, 4

Exemplo 3 A retenção de primeira passagem foi avaliada por meio de um nefelómetro, através da medição da turbidez do filtrado a partir do Dynamic Drainage Analyser (DDA) , a água branca, obtida através da drenagem do stock obtido no Exemplo 2. Os resultados são mostrados na Tabela 2. 26

Tabela 2

Teste Dosagem de Cl Dosagem de A Turbidez [NTU] N2 [kg/t] [kg/t] Al-ref AI A2 1 30 0,5 56 49 55 2 30 1,0 55 50 50 3 30 2,0 52 47 48 4 30 3,0 50 43 45

Exemplo 4 0 desempenho de drenagem foi avaliado utilizando os polímeros catiónicos e aniónicos de acordo com o Exemplo 1 e o stock padrão e processo de acordo com o Exemplo 2. Os resultados são mostrados na Tabela 3.

Tabela 3

Teste N2 Dosagem de Cl [kg/t] Dosagem de A [kg/t] Tempo de desidratação [s] AI A3 A4 1 0 0 18,0 18,0 18,0 2 20 0 12,5 12,5 12,5 3 20 1,0 10,9 10,0 10,2 4 20 2,0 10,3 9,0 8,9 5 20 4,0 10,0 8, 7 8,0 27

Exemplo 5 0 desempenho de drenagem foi avaliado utilizando os polímeros catiónicos e aniónicos de acordo com o Exemplo 1 e o stock de condutividade média e processo de acordo com o Exemplo 2. Os resultados são mostrados na Tabela 4.

Tabela 4

Teste N2 Dosagem de C [kg/t] Dosagem de AI [kg/t] Tempo de desidratação [s] Cl-ref Cl C2 1 10 0 13,8 14,6 11,5 2 10 0, 75 12,6 10,6 7,4 3 10 1,5 12,8 9,5 6,6 4 10 3, 0 14, 1 10, 1 7,2

Exemplo 6 0 desempenho de drenagem foi avaliado utilizando os polímeros catiónicos e aniónicos de acordo com o Exemplo 1 e o stock de condutividade elevada e processo de acordo com o Exemplo 2. Os resultados são mostrados na Tabela 5. 28

Tabela 5

Teste N2 Dosagem de Cl [kg/t] Dosagem de A [kg/t] Tempo de desidratação [s] A2-ref A5 A6 1 20 0 31,8 31,8 31,8 2 20 1,0 31,0 27,5 28,8 3 20 2,0 28,0 22,0 24, 4 4 20 4,0 23,8 16,5 19,5 5 20 6,0 23,0 14, 0 18,3

Exemplo 7 0 desempenho de drenagem foi avaliado utilizando os polímeros catiónicos e aniónicos de acordo com o Exemplo 1 e o stock de condutividade elevada e processo de acordo com o Exemplo 2. Os resultados são mostrados na Tabela 6.

Tabela 6

Teste N2 Dosagem de C3 [kg/t] Dosagem de A [kg/t] Tempo de desidratação [s] A5 A6 1 2 0 15, 8 15, 8 2 2 0,25 13,8 13,3 3 2 0,5 13,2 12,9 4 2 0, 75 13,4 13,1 5 2 1,0 13,5 13,3 29

Exemplo 8 0 desempenho de drenagem e retenção foi avaliado utilizando os polímeros catiónicos e aniónicos de acordo com o Exemplo 1 e o stock de condutividade padrão e processos de acordo com os Exemplos 2 e 3. Os resultados são mostrados na Tabela 7.

Tabela 7

Teste N2 Dosagem de C [kg/t] Dosagem de A7 [kg/t] Tempo de desidratação/Turbidez [s]/NTU C2-ref Cl 1 25 0 22,0/49 23,4/43 2 25 2 22,1/50 16,3/40 3 25 4 21,2/46 14,3/40

Exemplo 9 0 desempenho de drenagem foi avaliado utilizando os polímeros catiónicos e aniónicos e ATC de acordo com o Exemplo 1 e o stock de condutividade média e processo de acordo com o Exemplo 2. Os resultados são mostrados na Tabela 8. 30

Tabela 8

Teste N2 Dosagem de ATC [kg/t] Dosagem de C [kg/t] Dosagem de A7 [kg/t] Tempo de desidratação [s] C3-ref C3 1 3 3 1 20, 8 11,0 2 3 3 1,5 17, 9 9,3 3 3 3 2 14, 7 7,9

Exemplo 10 O desempenho de drenagem e retenção foi avaliado utilizando os polímeros catiónicos e aniónicos e ATC de acordo com o Exemplo 1 e o stock de condutividade média e processos de acordo com os Exemplos 2 e 3. Os resultados são mostrados na Tabela 9.

Tabela 9

Teste N2 Dosagem de ATC [kg/t] Dosagem de C [kg/t] Dosagem de A8 [kg/t] Tempo de desidratação/Turbidez [s]/NTU C3-ref C3 1 3 3 2 21,4/49 11,1/40 2 3 3 3 17,4/46 9,3/40 3 3 3 4 15,6/48 8,9/45 31

Exemplo 11 0 desempenho de drenagem foi avaliado utilizando os polímeros catiónicos e aniónicos de acordo com o Exemplo 1 e o stock de condutividade padrão e processos de acordo com o

Exemplo 2. Os resultados sao mostrados na Tabela 10.

Tabela 10

Teste N2 Dosagem de C [kg/t] Dosagem de A8 [kg/t] Tempo de desidratação/Turbidez [s]/NTU C2-ref Cl 1 25 1 23,0/47 20,8/44 2 25 2 22,6/50 19,0/43 3 25 4 22,8/49 18,8/45 4 25 6 22,6/49 16,3/40 5 25 8 22,1/50 15,5/42

Lisboa, 2 de Julho de 2012 32

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Processo para a produção de papel a partir de uma suspensão aquosa contendo fibras celulósicas e espessantes opcionais, que compreende adicionar, separadamente, à suspensão um polímero orqânico catiónico tendo um ou mais grupos aromáticos, o polímero catiónico sendo um polissacárido catiónico; e um polímero aniónico tendo um ou mais grupos aromáticos, o polímero aniónico sendo seleccionado de polímeros de crescimento em etapas, polissacáridos e polímeros aromáticos de ocorrência natural e suas modificações, formando e drenando a suspensão numa tela, com a condição de que se o polímero aniónico for um polímero de crescimento em etapas, este não é um polímero aniónico de condensação de melamina-ácido sulfónico.
2. Processo para a produção de papel a partir de uma suspensão aquosa contendo fibras celulósicas e espessantes opcionais, que compreende adicionar, separadamente, à suspensão um polímero orgânico catiónico tendo um ou mais grupos aromáticos, o polímero catiónico sendo um polissacárido catiónico e um polímero aniónico tendo um ou mais grupos aromáticos, formando e drenando a suspensão numa tela, sob condição de o polímero aniónico não ser um poliestirenossulfonato aniónico ou polímero aniónico de condensação de melamina-ácido sulfónico.
3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o polímero aniónico ser seleccionado de condensados de um aldeído, poliuretanos 1 aniónicos e polímeros aniónicos aromáticos de ocorrência natural e suas modificações.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o polímero aniónico ser seleccionado de condensados de um aldeído e compostos à base de naftaleno, poliuretanos aniónicos sendo preparados a partir de uma mistura monomérica compreendendo isocianatos aromáticos e/ou álcoois aromáticos e polímero à base de lenhina.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o polímero aniónico ser seleccionado de polímeros de crescimento em etapas, sendo polímeros aniónicos de condensação à base de benzeno ou à base de naftaleno.
6. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por o polímero aniónico ser preparado a partir de um ou mais compostos aromáticos seleccionados de fenil, fenol, naftaleno, naftol e seus derivados e misturas.
7. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por o polímero aniónico ser seleccionado de extractos de tanino, lenhinas sulfonadas, ácido benzenossulfónico, benzenossulfonato, ácido xilenossulfónico, xilenossulfonato, ácido naftalenossulfónico, naftalenossulfonato, ácido fenolssulfónico, fenolssulfonato e suas misturas.
8. Processo para a produção de papel a partir de uma suspensão aquosa contendo fibras celulósicas e espessantes opcionais, 2 que compreende adicionar, separadamente, à suspensão um polímero orgânico catiónico tendo um ou mais grupos aromáticos e um polímero aniónico tendo um ou mais grupos aromáticos, o polímero aniónico sendo seleccionado de poliuretanos aniónicos, polissacáridos aniónicos e polímeros aniónicos aromáticos de ocorrência natural e suas modificações, formando e drenando a suspensão numa tela, com a condição de o polímero aniónico não ser um poliestirenossulfonato aniónico ou polímero aniónico de condensação de melamina-ácido sulfónico.
9. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por o polímero catiónico ser amido catiónico.
10. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por o polímero catiónico ser um polímero de adição de vinilo.
11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o polímero catiónico ser um polímero à base de acrilamida.
12. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o polímero catiónico ter um peso molecular médio, em peso, acima de cerca de 1000000.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o polímero catiónico ter um grupo benzilo.
14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2 e 8 a 13, caracterizado por o polímero aniónico ser seleccionado de poliuretanos aniónicos e polímeros 3 aniónicos aromáticos de ocorrência natural e suas modificações.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2 e 8 a 14, caracterizado por o polímero aniónico ser seleccionado de poliuretanos aniónicos sendo preparados a partir de uma mistura monomérica compreendendo isocianatos aromáticos e/ou álcoois aromáticos e polímeros à base de lenhina.
16. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por o polímero aniónico ser poliuretano aniónico.
17. Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por o poliuretano aniónico ser preparado a partir de uma mistura monomérica compreendendo isocianatos aromáticos e/ou álcoois aromáticos.
18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 e 8, caracterizado por o polímero aniónico ser um polímero à base de lenhina.
19. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por o polímero aniónico ser um polímero de condensação de formaldeído-naftalenossulfonato.
20. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o polímero aniónico ter um peso molecular médio, em peso, dentro da gama de 500 a 1000000. 4
21. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o polímero catiónico ser adicionado numa quantidade de 0,005 a 2% em peso, com base em suspensão seca.
22. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o polímero aniónico ser adicionado numa quantidade de 0, 005 a 1,5% em peso, com base em suspensão seca.
23. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por compreender, ainda, a adição de um polímero orgânico catiónico de baixo peso molecular à suspensão.
24. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por compreender, ainda, a adição de um material microparticulado aniónico, seleccionado do grupo consistindo em partículas à base de sílica e argilas do tipo esmectite.
25. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a suspensão ter uma condutividade de, pelo menos, 2,0 mS/cm.
26. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por compreender, ainda, a reciclagem de água branca e a introdução de 0 a 30 toneladas de água fresca por tonelada de papel produzido. Lisboa, 2 de Julho de 2012 5