ES2382790T5

ES2382790T5 - Proceso para encolado del papel

Info

Publication number: ES2382790T5
Application number: ES01958738.5T
Authority: ES
Inventors: Erik Lindgren; Sten FRÖLICH; Michael Persson; Barbro Magnusson
Original assignee: Kemira Oyj
Current assignee: Kemira Oyj
Priority date: 2000-08-07
Filing date: 2001-08-02
Publication date: 2016-03-09
Anticipated expiration: 2021-08-02
Also published as: WO2002012622A1; NO20030559D0; MXPA03000790A; EP1309755B1; PT1309758E; AR031982A1; CN1446282A; MXPA03000677A; CN1302176C; ES2388659T3; AU2001280360A1; MX259234B; CA2418413A1; BR0112904A; AU8035901A; CN1449465A; MX252220B; CZ2003371A3; KR100520230B1; CA2418413C

Description

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DESCRIPCION

Proceso para encolado del papel

La presente invencion se refiere a un proceso para encolado del papel que comprende anadir a una suspension que contiene fibras celulosicas, y opcionalmente cargas, una dispersion de encolado que comprende un agente de encolado y un polfmero que tiene uno o mas grupos aromaticos, y un promotor de encolado que comprende un polfmero que tiene uno o mas grupos aromaticos, conformacion y escurrido la suspension obtenida, en el cual la dispersion de encolado y promotor de encolado se anaden por separado a la suspension acuosa.

Antecedentes

En la fabricacion del papel se utilizan dispersiones o emulsiones de agentes de encolado a fin de conferir al papel y la cartulina resistencia mejorada al mojado y la penetracion por diversos lfquidos. Las dispersiones de encolado se anaden usualmente a una suspension acuosa que contiene fibras celulosicas, cargas opcionales y diversos aditivos. La suspension acuosa se alimenta a una caja alimentadora que lanza la suspension sobre una cinta de rejilla en la que se forma una banda humeda de papel. Comunmente se anaden ademas a la suspension compuestos tales como almidones y materiales microparticulados que facilitan la deshidratacion de la suspension en la cinta de rejilla. El agua escurrida de la cinta de rejilla, a la que se hace referencia como aguas de fabricacion, se recircula usualmente en parte en el proceso de fabricacion del papel. La suspension celulosica contiene cierta cantidad de material no fibroso, por ejemplo cargas, polfmeros cargados, agentes de encolado y diversos contaminantes cargados, a saber basuras anionicas, electrolitos, sustancias coloidales, etc. Parte del material no fibroso tiene cierta influencia sobre la eficiencia de encolado y probablemente deteriorara la eficiencia de encolado. Cantidades elevadas de compuestos cargados tales como contenidos elevados de sales en la suspension producen una suspension que es cada vez mas diffcil de encolar, es decir obtener un papel con propiedades de encolado satisfactorias. Otros compuestos contenidos en la suspension que deterioran el encolado son diversos extractos lipofilos de madera que pueden proceder de fibras recicladas y pastas de alto rendimiento, es decir pastas mecanicas. Una cantidad incrementada de agente de encolado anadido mejora a menudo el encolado, conduciendo sin embargo a costes mayores y a una acumulacion incrementada de agentes de encolado en las aguas de fabricacion. La acumulacion de material no fibroso asf como cualquier otro componente presente en la suspension sera aun mas acusada en fabricas de papel en las cuales las aguas de fabricacion se recirculan extensamente con la introduccion de solo pequenas cantidades de agua fresca en el proceso de fabricacion del papel. Asf, es un objetivo de la presente invencion mejorar adicionalmente el encolado. Otro objetivo de la presente invencion es mejorar el encolado cuando se aplican colas a suspensiones celulosicas que tienen conductividad alta y/o cantidades elevadas de extractos de madera lipofilos. Otros objetivos adicionales apareceran a lo largo de esta memoria.

WO 99/55964 se refiere a un proceso para produccion de papel, en el cual se anade un adyuvante de escurrido y retencion a una suspension que comprende un polisacarido cationico o anfotero que tiene un grupo hidrofobo. El polisacarido puede utilizarse en conjuncion con materiales microparticulados y agentes de encolado anionicos.

WO 99/55965 se refiere a un proceso para produccion de papel, en el que se anade un adyuvante de escurrido y retencion a una suspension que comprende un polfmero organico cationico que tiene un grupo aromatico. El polfmero organico cationico se utiliza convenientemente junto con materiales microparticulados anionicos.

US 6.001.166 se refiere a dispersiones acuosas de alquil-diceteno que contienen almidon cationico y dispersantes anionicos tales como acidos lignin-sulfonicos, condensados de acido naftalenosulfonico y formaldehido.

WO 9833979 da a conocer dispersiones acuosas de agentes de encolado reactivos con celulosa que comprenden compuestos organicos cationicos y estabilizadores anionicos.

Invencion

Se ha encontrado que la invencion conforme a las reivindicaciones mejora sorprendentemente el encolado en general y mejora espedficamente el encolado de suspensiones acuosas que contienen fibras celulosicas que tienen conductividades altas. Mas espedficamente, la invencion se refiere a un proceso para encolado de papel que comprende anadir a una suspension que contiene fibras celulosicas, y cargas opcionales, una dispersion de encolado que comprende un agente de encolado y un polfmero que tiene uno o mas grupos aromaticos, y un promotor de encolado que comprende un polfmero que tiene uno o mas grupos aromaticos, conformacion y escurrido la suspension obtenida, en donde la dispersion de encolado y el promotor de encolado se anaden por separado a la suspension acuosa.

El agente de encolado comprendido en la dispersion del presente proceso anadido a la suspension es convenientemente cualquier agente de encolado conocido, tal como agentes no reactivos con celulosa que incluyen colofonias, v.g. colofonias reforzadas y/o esterificadas, ceras, acidos grasos y derivados de acidos resfnicos, v.g. amidas grasas y esteres grasos, v.g. glicerol-triesteres de acidos grasos naturales, y/o agentes reactivos con

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celulosa. Preferiblemente, la dispersion de encolado contiene agentes de encolado reactivos con celulosa. Los agentes de encolado reactivos con celulosa comprendidos en la dispersion de encolado pueden seleccionarse de cualesquiera agentes reactivos con celulosa conocidos en la tecnica. Convenientemente, el agente de encolado se selecciona de dimeros de ceteno hidrofobos, multimeros de ceteno, anhidridos de acido, isocianatos organicos, carbamoflo, cloruros y mixturas de los mismos, preferiblemente dimeros de ceteno y anhidridos de acido, muy preferiblemente dimeros de ceteno. Los dimeros de ceteno adecuados tienen la formula general (I) siguiente, en la cual R1 y R2 representan grupos hidrocarbonados saturados e insaturados, usualmente hidrocarburos saturados, teniendo convenientemente los grupos hidrocarbonados de 8 a 36 atomos de carbono, que son usualmente grupos alquilo de cadena lineal o ramificada que tienen 12 a 20 atomos de carbono, tales como grupos hexadecilo y octadecilo. Los dimeros de ceteno pueden ser flquidos a la temperatura ambiente, es decir, a 25°C, convenientemente a 20°C. Comunmente, los anhidridos de acido pueden caracterizarse por la formula general (II) siguiente, en la que R3 y R4 pueden ser identicos o diferentes y representan grupos hidrocarbonados saturados o insaturados que contienen convenientemente de 8 a 30 atomos de carbono, o R3 y R4 junto con el resto -C-O-C- pueden formar un anillo de 5 a 6 miembros, que esta sustituido opcionalmente ademas con grupos hidrocarbonados que contienen hasta 30 atomos de carbono. Ejemplos de anhidridos de acido que se utilizan comercialmente incluyen anhidridos alquil- y alquenil-succmicos, y particularmente anhidrido isooctadecenil-succmico.

(I) R1 —CH = C —CH — R2

o—c=o

(II) O 0

3 II I!

R3 — C — O — C — R4

Dimeros de ceteno, anhidridos de ceteno e isocianatos organicos adecuados incluyen los compuestos descritos en U.S. Pat. No. 4.522.686, que se incorpora por la presente en esta memoria por referencia. Ejemplos de cloruros de carbamoflo adecuados incluyen los descritos en U.S. Pat. No. 3.887.427.

La dispersion de encolado anadida a la suspension puede tener un contenido de agente de encolado de 0,1 a 50% en peso basado en la dispersion/emulsion total, convenientemente mas de 20% en peso. Dispersiones que comprenden agentes de encolado dimeros de ceteno pueden tener contenidos de dimero de ceteno de 5 hasta 50% en peso basado en la dispersion total, con preferencia desde 10 hasta 35% en peso. Dispersiones, o emulsiones, que comprenden agentes de encolado de anhidridos de acido pueden tener contenidos de anhidrido de acido desde 0,1 hasta 30% en peso basado en dispersion/emulsion total, convenientemente desde 1 hasta 20% en peso. Las dispersiones que contienen agentes de encolado no reactivos con celulosa tienen convenientemente contenidos de agente de encolado desde 5 hasta 50% en peso, preferiblemente desde 10 hasta 35% en peso. El poflmero que tiene uno o mas grupos aromaticos, es decir, un poflmero a la vez anionico y cationico que tiene uno o mas grupos aromaticos, comprendido en la dispersion de encolado esta presente convenientemente en una cantidad que va desde aproximadamente 0,1% en peso hasta aproximadamente 15% en peso basado en el agente de encolado.

La cantidad de agente de encolado anadida a la suspension acuosa que contiene fibras celulosicas puede ser desde 0,01 hasta 5% en peso, convenientemente desde 0,05 a 1,0% en peso, basada en el peso seco de fibras celulosicas y cargas opcionales, donde la dosificacion depende de la calidad de la pasta papelera o del papel a encolar, el agente de encolado y el nivel de encolado.

La dispersion de encolado que comprende un poflmero que contiene al menos un grupo aromatico puede ser anionica o cationica, es decir los agentes dispersantes y/o estabilizadores presentes en la dispersion a los que puede hacerse referencia como el sistema de dispersion tienen una carga global anionica o cationica, respectivamente. El sistema de dispersion puede incluir cualquier agente que facilite la formation de una dispersion o emulsion tales como agentes dispersantes y/o estabilizadores ilustrados por polielectrolitos, surfactantes y electrolitos. Las dispersiones de encolado acuosas anionicas pueden comprender compuestos cationicos, es decir polielectrolitos cationicos (polielectrolitos cationicos o anfoteros con una carga global cationica) y/o surfactantes cationicos y/o cualquier otro compuesto cationico conocido por las personas expertas con la condition de que la carga global del sistema de dispersion es anionico. Las dispersiones de encolado acuosas cationicas, por otra parte, pueden comprender compuestos anionicos, es decir polielectrolitos anionicos (polielectrolitos anionicos o anfoteros con una carga global anionica) y/o surfactantes anionicos y/o cualquier otro compuesto anionico conocido por las personas expertas con la condicion de que la carga global del sistema de dispersion es anionica. La carga anionica o cationica de la dispersion de encolado puede determinarse por medio de un ZetaMaster S, version PCS.

Conforme a la presente invention, se proporciona un proceso que comprende anadir a una suspension acuosa que contiene fibras celulosicas, y cargas opcionales, una dispersion de encolado que comprende un agente de encolado y un poflmero que tiene uno o mas grupos aromaticos, y un promotor de encolado que comprende un poflmero que tiene uno o mas grupos aromaticos, anadiendose la dispersion y el promotor de encolado por separado a una suspension. El poflmero que tiene uno o mas grupos aromaticos puede carecer de carga o estar cargado, convenientemente cargado, es decir el poflmero puede ser cationico o anionico, tal como ser anfotero y tener una carga global (neta) anionica o cationica. El poflmero puede ser un poflmero organico derivado convenientemente de fuentes naturales tales como polisacaridos, v.g. almidones, gomas guar, celulosas, quitinas, quitosanos, glicanos,

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galactanos, glucanos, gomas de xantano, pectinas, mananos, dextrinas, preferiblemente almidones y gomas guar, incluyendo almidones adecuados los de patata, mafz, trigo, mandioca, arroz, mafz cereo, cebada, etc., o puede ser un poUmero sintetico tal como polfmeros de crecimiento de cadena, v.g. polfmeros vimlicos de adicion como poKmeros basados en acrilato, acrilamida y vinilamida, y polfmeros de crecimiento gradual, v.g. poliuretanos. Convenientemente, polfmeros organicos seleccionados de polisacaridos, es decir almidones y polfmeros vimlicos de adicion como polfmeros basados en acrilamida.

El grupo aromatico del polfmero puede estar presente en la columna vertebral del polfmero o, preferiblemente, el grupo aromatico puede ser un grupo colgante unido a o que se extiende desde la columna vertebral del polfmero o esta presente en un grupo colgante que esta unido a o se extiende desde la columna vertebral del polfmero (cadena principal). El polfmero es convenientemente un polfmero organico que tiene una carga global anionica o cationica.

Convenientemente, el promotor de encolado comprende un polfmero adicional que tiene uno o mas grupos aromaticos que pueden ser cualquiera de los citados anteriormente. Convenientemente, las cargas netas de los dos polfmeros que contienen al menos un grupo aromatico en el promotor de encolado son opuestas y se anaden usualmente por separado a la suspension acuosa. Preferiblemente, el polfmero o ambos polfmeros comprendidos en el promotor de encolado tiene/tienen un grupo aromatico con la salvedad de que el o los polfmeros no contiene(n) melamina o derivados de melamina.

Conforme a la presente invencion, la dispersion de encolado que comprende un polfmero que tiene uno o mas grupos aromaticos y un promotor de encolado que comprende un primer polfmero que tiene uno o mas grupos aromaticos y opcionalmente un segundo polfmero adicional que tiene uno o mas grupos aromaticos, se anaden por separado a la suspension acuosa. Por la expresion adicion por separado se entiende que la dispersion de encolado y el promotor de encolado se anaden en diferentes lugares a la suspension celulosica (material fluido) o sustancialmente en el mismo lugar pero separados en el tiempo. Adicionalmente, si el promotor de encolado comprende dos polfmeros que tienen grupos aromaticos, los mismos se anaden tambien convenientemente por separado.

Conforme a una realizacion preferida, la presente invencion se refiere a un proceso para encolado de papel que comprende anadir a una suspension acuosa que contiene fibras celulosicas, y cargas opcionales, una dispersion de encolado que comprende un polfmero que tiene uno o mas grupos aromaticos, convenientemente un polfmero organico cationico que tiene uno o mas grupos aromaticos y/o un polfmero anionico que tiene uno o mas grupos aromaticos, siendo el polfmero anionico un polfmero de crecimiento gradual, un polisacarido o un polfmero aromatico existente naturalmente, mas preferiblemente un polfmero anionico que tiene grupos aromaticos que es un polfmero de crecimiento gradual o un polfmero aromatico existente naturalmente; y un promotor de encolado que comprende un polfmero que tiene uno o mas grupos aromaticos que es un polfmero organico cationico que tiene uno o mas grupos aromaticos, tal como un polisacarido cationico o polfmero cationico de adicion vimlico, y un polfmero anionico que tiene uno o mas grupos aromaticos que es un polfmero de crecimiento gradual, un polisacarido o un polfmero aromatico existente naturalmente, convenientemente un polfmero de crecimiento gradual o un polfmero aromatico existente naturalmente tal como un polfmero de condensacion naftaleno-sulfonato, un polfmero de poli(estireno- sulfonato) o un polfmero de lignina modificado, formacion y escurrido de la suspension obtenida, en donde la dispersion de encolado y el promotor de encolado se anaden por separado.

Conforme a una realizacion preferida de la presente invencion, el proceso para encolado de papel comprende anadir a una suspension acuosa que contiene fibras celulosicas, y cargas opcionales, una dispersion de encolado que comprende un agente de encolado, un polfmero organico cationico que tiene uno o mas grupos aromaticos y/o un polfmero anionico que tiene uno o mas grupos aromaticos, siendo el polfmero anionico un polfmero de crecimiento gradual, un polisacarido o un polfmero aromatico existente naturalmente, mas preferiblemente un polfmero anionico que tiene uno o mas grupos aromaticos que es un polfmero de crecimiento gradual o un polfmero aromatico existente naturalmente, y un promotor de encolado que comprende un polfmero organico cationico que tiene uno o mas grupos aromaticos, y un polfmero anionico que tiene uno o mas grupos aromaticos seleccionado de polfmeros de crecimiento gradual, polisacaridos y polfmeros aromaticos existentes naturalmente, conformacion y escurrido la suspension obtenida, en donde la dispersion de encolado y el promotor de encolado se anaden por separado a la suspension acuosa.

Conforme a todavfa otra realizacion preferida de la presente invencion, el proceso para encolado de papel comprende anadir a una suspension acuosa que contiene fibras celulosicas, y cargas opcionales, una dispersion de encolado que comprende un agente de encolado y un polfmero anionico que tiene uno o mas grupos aromaticos que es un polfmero de crecimiento gradual, un polisacarido o un polfmero aromatico existente naturalmente, siendo la cantidad de dispersion de encolado anadida a la suspension desde aproximadamente 0,01% hasta aproximadamente 5,0% en peso calculada como agente de encolado basado en fibras secas, y un promotor de encolado que comprende un polfmero cationico que tiene uno o mas grupos aromaticos, que es convenientemente un polisacarido cationico o un polfmero de adicion vimlico cationico, mas preferiblemente un polisacarido cationico, y un polfmero anionico que tiene uno o mas grupos aromaticos, que es un polfmero de crecimiento gradual, un polisacarido o un polfmero aromatico existente naturalmente, siendo la cantidad de polfmero cationico anadida a la suspension desde aproximadamente 0,001% hasta aproximadamente 3% en peso basado en fibras secas, y siendo

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la cantidad de poflmero anionico anadida a la suspension desde aproximadamente 0,001% hasta aproximadamente 3% en peso basado en fibras secas, formation y escurrido de la suspension obtenida, en donde la dispersion de encolado y el promotor de encolado se anade por separado a la suspension acuosa.

Conforme a otra realization preferida de la presente invention, el proceso para encolado de papel comprende anadir a una suspension acuosa que contiene fibras celulosicas, y cargas opcionales, una dispersion de encolado que comprende un agente de encolado, un poflmero organico cationico que tiene uno o mas grupos aromaticos, tal como un polisacarido cationico o un poflmero cationico de adicion vinflico, convenientemente un polisacarido cationico, y un poflmero anionico que tiene uno o mas grupos aromaticos que es un poflmero de crecimiento gradual, un polisacarido o un poflmero aromatico existente naturalmente, siendo la cantidad de dispersion de encolado anadida a la suspension desde aproximadamente 0,01% hasta aproximadamente 5,0% en peso calculada como agente de encolado basado en fibras secas, y un promotor de encolado que comprende un poflmero cationico que tiene uno o mas grupos aromaticos, que es convenientemente un polisacarido cationico o un poflmero cationico de adicion vinflico, mas preferiblemente un polisacarido cationico, y un poflmero anionico que tiene uno o mas grupos aromaticos que es un poflmero de crecimiento gradual, un polisacarido o un poflmero aromatico existente naturalmente, siendo la cantidad de poflmero cationico anadida a la suspension desde aproximadamente 0,001% hasta aproximadamente 3% en peso basada en fibras secas, y siendo la cantidad de poflmero anionico anadida a la suspension desde aproximadamente 0,001% hasta aproximadamente 3% en peso basada en fibras secas, conformation y escurrido de la suspension obtenida, en donde la dispersion de encolado y el promotor de encolado se anaden por separado a la suspension acuosa.

Conforme a todavia otra realizacion preferida de la presente invencion, el proceso para encolado de papel comprende anadir a una suspension acuosa que contiene fibras celulosicas, y cargas opcionales, una dispersion de encolado que comprende un agente de encolado, como un agente de encolado reactivo con celulosa, y un poflmero organico cationico que tiene un grupo aromatico y/o un poflmero anionico que tiene un grupo aromatico seleccionados de poflmeros de crecimiento gradual, polisacaridos y poflmeros aromaticos existentes naturalmente, y un promotor de encolado que comprende un polisacarido cationico que tiene la forma estructural (I):

R. (I)

I X*

P — (—A—N+ — R2)n

I

Ra

en donde P es un residuo de un polisacarido; A es una cadena de atomos que comprende atomos C y H que unen N al residuo de polisacarido, R1 y R2 son cada uno H o un grupo hidrocarbonado, R3 es un grupo hidrocarbonado aromatico, n es un numero entero desde 2 hasta 300.000, y X- es un contraion anionico; o un poflmero de adicion vinflico obtenido por polimerizacion de un monomero cationico o una mixtura de monomeros que comprende un monomero cationico representado por la formula general (II):

CH2 —C — R, R2 (II)

1 L .

O =» C— A, — Bt — N — Q X

I

Ra

en donde R1 es H o CH3; R2 y R3 son cada uno un grupo alquilo que tiene de 1 a 3 atomos de carbono, A1 es O o NH, B1 es un grupo alquileno que tiene 2 a 8 atomos de carbono o un grupo hidroxi-propileno, Q es un sustituyente que contiene un grupo aromatico, y X- es un contraion anionico; y un poflmero anionico que tiene un grupo aromatico que es un poflmero de crecimiento gradual, un polisacarido o un poflmero aromatico existente naturalmente.

De acuerdo con todavia otra realizacion preferida de la presente invencion, el proceso para encolado de papel comprende anadir a una suspension acuosa que contiene fibras celulosicas, y cargas opcionales, una dispersion de encolado que comprende un agente de encolado, un poflmero organico cationico que tiene grupos aromaticos y/o un poflmero anionico que tiene grupos aromaticos, siendo el poflmero anionico un poflmero de crecimiento gradual, un polisacarido o un poflmero aromatico existente naturalmente, mas preferiblemente un poflmero anionico que tiene grupos aromaticos que es un poflmero de crecimiento gradual o un poflmero aromatico existente naturalmente, y un promotor de encolado que comprende un polisacarido cationico que tiene la forma estructural (I):

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Ri (I)

I x-

P — (—A — N+ — R2 )n

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Ra

en donde P es un residuo de un polisacarido; A es una cadena de atomos que comprende atomos C y H que unen N al residuo de polisacarido, R1 y R2 son cada uno H o un grupo hidrocarbonado, R3 es un grupo hidrocarbonado aromatico, n es un numero entero desde 2 hasta 300.000, y X- es un contraion anionico; y un polimero anionico que tiene grupos aromaticos que es un poKmero de crecimiento gradual, un polisacarido o un polimero aromatico existente naturalmente, en donde la dispersion de encolado y el promotor de encolado se anaden por separado a la suspension acuosa.

Conforme a todavia otra realization preferida de la presente invention, el proceso para encolado de papel comprende anadir a una suspension acuosa que contiene fibras celulosicas, y cargas opcionales, una dispersion de encolado que comprende un agente de encolado, un polimero organico cationico que tiene grupos aromaticos y/o un polimero anionico que tiene uno o mas grupos aromaticos que es un polimero de crecimiento gradual, un polisacarido o un polimero aromatico existente naturalmente, y un promotor de encolado que comprende un polimero cationico de adicion vinflico obtenido por polimerizacion de un monomero cationico o una mixtura de monomeros que comprende un monomero cationico representado por la formula general (II):

CH2 — C — R1 R2 (II)

I I * .

0 = 0—Ai —B, —N —Q X

I

R3

en donde Ri es H o CH3; R2 y R3 son cada uno un grupo alquilo que tiene de 1 a 3 atomos de carbono, Ai es O o NH, Bi es un grupo alquileno que tiene 2 a 8 atomos de carbono o un grupo hidroxi-propileno, Q es un sustituyente que contiene un grupo aromatico, y X- es un contraion anionico, y adicionalmente un polimero anionico que tiene un grupo aromatico seleccionado de polimeros de crecimiento gradual, polisacaridos y polimeros aromaticos existentes naturalmente, en donde la dispersion de encolado y el promotor de encolado se anaden por separado a la suspension acuosa.

Preferiblemente, el polimero anionico que tiene uno o mas grupos aromaticos (comprendidos en el promotor y/o la dispersion, convenientemente en el promotor) se selecciona de polimeros de crecimiento gradual, polisacaridos y polimeros aromaticos existentes naturalmente con la salvedad de que el polimero anionico no es un polimero de condensation melamina-acido sulfonico. Usualmente, el polimero anionico se selecciona de polimeros de condensation naftaleno-sulfonato como naftaleno-sulfonato, polimeros de poli(estireno-sulfonato) y polimeros de lignina condensados modificados tales como lignin-sulfonatos. Muy preferiblemente, el polimero anionico es naftaleno-sulfonato o lignin-sulfonato condensado.

Conforme a la presente invencion, la dispersion de encolado y el promotor de encolado se anaden por separado a la suspension acuosa. Aunque la dispersion de encolado puede contener los mismos polimeros comprendidos en el promotor de encolado, unicamente se observan mejoras significativas en lo que respecta al encolado cuando el promotor de encolado y la dispersion de encolado se anaden por separado a la suspension celulosica. Por adicion separada se entiende que la dispersion de encolado que puede comprender cualquiera de los polimeros del promotor de encolado y el promotor de encolado se anaden en puntos diferentes en la fabrica de papel o sustancialmente en el mismo punto pero distanciados en el tiempo. Adicionalmente, el polimero organico cationico y el polimero anionico que forman el promotor de encolado se anaden tambien convenientemente por separado. Preferiblemente, el polimero anionico que tiene un grupo aromatico comprendido en el promotor de encolado se anade a la suspension despues de la dispersion de encolado y del polimero organico cationico.

Polimero Cationico

El polimero organico cationico que tiene uno o mas grupos aromaticos del promotor de encolado y que puede estar comprendido tambien en la dispersion de encolado puede derivarse de fuentes naturales o sinteticas, y puede ser lineal, ramificado o reticulado. Preferiblemente, el polimero cationico es soluble en agua o dispersable en agua. Ejemplos de polimeros cationicos adecuados incluyen polisacaridos cationicos, v.g. almidones, gomas guar, celulosas, quitinas, quitosanos, glicanos, galactanos, glucanos, gomas de xantano, pectinas, mananos, dextrinas, preferiblemente almidones y gomas guar, incluyendo almidones adecuados los de patata, maiz, trigo, mandioca, arroz, maiz cereo, cebada, etc.; polimeros organicos sinteticos cationicos tales como polimeros cationicos de

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crecimiento de cadena, v.g. poKmeros cationicos vinflicos de adicion como poKmeros basados en acrilato, acrilamida y vinilamida, y poKmeros cationicos de crecimiento gradual, v.g., poliuretanos cationicos. Convenientemente, poKmeros organicos cationicos seleccionados del grupo constituido por polisacaridos, a saber almidones, y poKmeros cationicos vinflicos de adicion como poflmeros basados en acrilamida que tienen grupos aromaticos.

El grupo aromatico del poflmero organico cationico puede estar presente en la columna vertebral del poflmero o en un grupo sustituyente que esta unido a la columna vertebral del poflmero (cadena principal), preferiblemente en un grupo sustituyente. Ejemplos de grupos aromaticos adecuados incluyen grupos arilo, aralquilo y alcarilo, v.g., fenilo, fenileno, naftilo, xilileno, bencilo y feniletilo; preferiblemente bencilo, grupos aromaticos (arilo) nitrogenados, v.g. piridinio y quinolinio, asi como derivados de estos grupos. Ejemplos de grupos cargados cationicamente que pueden estar presentes en el poflmero cationico asi como en monomeros utilizados para preparation del poflmero cationico incluyen grupos amonio cuaternarios, grupos amino terciarios y sales de adicion de acido de los mismos.

Conforme a una realization preferida, el poflmero organico cationico que tiene un grupo aromatico se selecciona de polisacaridos cationicos. El grupo aromatico del polisacarido puede estar unido a un heteroatomo tal como nitrogeno u oxigeno presente en el polisacarido, estando el heteroatomo opcionalmente provisto de carga, por ejemplo cuando se trata de nitrogeno. El grupo aromatico puede estar unido tambien a un grupo que comprende un heteroatomo, v.g., amida, ester o eter, grupos que pueden estar unidos a la columna vertebral del polisacarido (cadena principal), por ejemplo por una cadena de atomos. Ejemplos de grupos aromaticos adecuados y grupos que comprenden un grupo aromatico incluyen grupos arilo y aralquilo, v.g., fenilo, fenileno, naftilo, fenileno, xilileno, bencilo y feniletilo; grupos aromaticos (arilo) nitrogenados, v.g. piridinio y quinolinio, asi como derivados de estos grupos en los que uno o mas sustituyentes unidos a dichos grupos aromaticos pueden seleccionarse de hidroxilo, haluros, v.g. cloruro, nitro, y grupos hidrocarbonados que tienen de 1 a 4 atomos de carbono.

Preferiblemente, el poflmero organico cationico se selecciona de polisacaridos cationicos que tienen la formula estructural general (I):

Ri (I)

I x-

P — (—A— N+—R2 )n

I

Ra

donde P es un residuo de un polisacarido; A es un grupo que une N al residuo de polisacarido, convenientemente una cadena de atomos que comprende atomos C y H, y opcionalmente atomos O y/o N, usualmente un grupo alquileno con 2 a 18 y convenientemente 2 a 8 atomos de carbono, interrumpido o sustituido opcionalmente por uno o mas heteroatomos, v.g. O o N, v.g. un grupo alquileno-oxi o grupo hidroxi-propileno (-CH2-CH(OH)-CH2-); Ri y R2 son cada uno H o, preferiblemente, un grupo hidrocarbonado, convenientemente alquilo, que tiene de 1 a 3 atomos de carbono, adecuadamente 1 o 2 atomos de carbono; R3 es convenientemente un grupo hidrocarbonado aromatico que incluye grupos aralquilo, v.g. grupos bencilo y feniletilo; n es un numero entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 300.000, convenientemente de 5 a 200.000 y preferiblemente de 6 a 125.000 o, alternativamente, R1, R2 y R3 junto con N forman un grupo aromatico que contiene de 5 a 12 atomos de carbono; y X" es un contraion anionico, usualmente un haluro como cloruro.

El polisacarido cationico modificado con grupo aromatico puede tener un grado de sustitucion que varia dentro de un intervalo amplio; el grado de sustitucion cationica (DSC) puede ser de 0,01 a 0,5, convenientemente de 0,02 a 0,3, preferiblemente de 0,025 a 0,2, el grado de sustitucion aromatica (DSaO puede ser de 0,01 a 0,5, convenientemente de 0,02 a 0,3, preferiblemente de 0,025 a 0,2, y el grado de sustitucion anionica (DSA) puede ser de 0 a 0,2, convenientemente de 0 a 0,1, preferiblemente de 0 a 0,05.

Los polisacaridos se pueden preparar sometiendo un polisacarido a modification cationica y aromatica de manera conocida utilizando uno o mas agentes que contienen un grupo cationico y/o un grupo aromatico, por ejemplo por reaction del agente con el polisacarido en presencia de una sustancia alcalina tal como un hidroxido de metal alcalino o metal alcalinoterreo. El polisacarido que debe someterse a modificacion cationica y aromatica puede ser no ionico, anionico, anfotero o cationico. Agentes modificadores adecuados incluyen agentes no ionicos tales como, por ejemplo, haluros de aralquilo, v.g. cloruro de bencilo y bromuro de bencilo; los productos de reaccion de epiclorhidrina y dialquilaminas que tienen al menos un sustituyente que comprende un grupo aromatico como se define arriba, con inclusion de 3-dialquilamino-1,2-epoxipropano; y agentes cationicos tales como, por ejemplo, el producto de reaccion de epiclorhidrina y aminas terciarias que tienen al menos un sustituyente que comprende un grupo aromatico como se define arriba, con inclusion de alcarildialquilaminas, v.g., dimetilbencilamina; arilaminas, v.g. piridina y quinolina. Agentes cationicos adecuados de este tipo incluyen haluros de 2,3-epoxipropil- trialquilamonio y haluros de halohidroxipropil-trialquilamonio, v.g. cloruro de N-(3-cloro-2-hidroxipropil)-N-(alquilo hidrofobo)-N,N-di(alquilo inferior)amonio y cloruro de N-glicidil-N-(alquilo hidrofobo)-N,N-di(alquilo inferior)amonio, donde el grupo aromatico es como se define arriba, particularmente octilo, decilo y dodecilo, y el alquilo inferior es metilo o etilo; y haluros de halohidroxipropil-N,N-dialquil-N-alcarilamonio y cloruro de N-glicidil-N-(alcaril)-N,N-

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dialquilamonio, v.g. cloruro de N-(3-cloro-2-hidroxipropil)-N-(alcaril)-N,N-di(alquilo inferior)amonio, donde los grupos alcarilo y alquilo inferior son como se define arriba, particularmente cloruro de N-(3-cloro-2-hidroxipropil)-N-bencil- N,N-dimetilamonio; y cloruro de N-(3-cloro-2-hidroxipropil)-piridinio. Generalmente, cuando se utiliza un agente aromatico no ionico, el polisacarido se hace convenientemente cationico por utilization de cualquiera de los agentes cationicos conocidos en la tecnica antes o despues de la modification hidrofoba. Ejemplos de agentes modificadores cationicos y/o aromaticos adecuados, polisacaridos modificados con grupo aromatico y metodos para su preparation incluyen los descritos en las Patentes U.S. Nums. 4.687.519 y 5.463.127; la Solicitud de Patente Internacional WO 94/24l69, la Solicitud de Patente Europea No. 189935; y S.P. Patel, R.G. Patel V.S. Patel, Starch/Starke, 41(1989), No. 5, pp. 192-196.

Conforme a todavia otra realization preferida, el poflmero organico cationico se selecciona de homopoflmeros y copoflmeros preparados a partir de uno o mas monomeros que comprenden al menos un monomero que tiene un grupo aromatico, convenientemente un monomero etilenicamente insaturado. El poflmero cationico puede ser ramificado, lineal o ramificado. El grupo aromatico del poflmero cationico puede estar presente en la columna vertebral del poflmero o preferiblemente, puede ser un grupo colgante unido a o que se extiende desde la columna vertebral del poflmero o esta presente en un grupo colgante que esta unido a o se extiende desde la columna vertebral del poflmero. Grupos aromaticos (arilo) adecuados incluyen los que comprenden un grupo fenilo, opcionalmente sustituido, un grupo fenileno, opcionalmente sustituido, y un grupo naftilo, opcionalmente sustituido, por ejemplo grupos que tienen las formulas generales -C6H5, -C6H4-, -C6H3-, y -C6H2-, v.g. en la forma de fenileno (-C6H4-), xilileno (-CH2-C6H4-CH2-), fenilo (-C6H5), bencilo (-CH2-C6H5), fenetilo (-CH2CH2-C6H5), y fenilo sustituido (por ejemplo -C6H4-Y, -C6H3Y2, y -C6H2Y3) en las que uno o mas sustituyentes (Y) unido(s) al anillo fenilo pueden seleccionarse de hidroxilo, haluros, v.g., grupos cloruro, nitro, e hidrocarbonados que tienen de 1 a 4 atomos de carbono.

Preferiblemente, el poflmero cationico es un poflmero de adicion vinflico. El termino "poflmero de adicion vinflico " como se utiliza en esta memoria, se refiere a un poflmero preparado por polimerizacion de adicion de uno o mas monomeros vinflicos o monomeros etilenicamente insaturados que incluyen, por ejemplo, monomeros basados en acrilamida o basados en acrilato. Convenientemente, el poflmero cationico se selecciona de poflmeros cationicos vinflicos de adicion obtenidos por polimerizacion de un monomero cationico o una mixtura de monomeros que comprende un monomero cationico representado por la formula general (II):

CH2 = C — R, R2 (II)

I l+ .

O = C— Ai — B, — N — Q X

I

r3

en donde Ri es H o CH3; R2 y R3 son cada uno o, preferiblemente, un grupo alquilo que tiene de 1 a 3 atomos de carbono, usualmente 1 a 2 atomos de carbono; A1 es O o NH; B1 es un grupo alquileno que tiene 2 a 8 atomos de carbono, convenientemente de 2 a 4 atomos de carbono, o un grupo hidroxi-propileno, Q es un sustituyente que contiene un grupo aromatico, convenientemente un grupo fenilo o fenilo sustituido, que puede estar unido al nitrogeno por medio de un grupo alquileno que tiene usualmente de 1 a 3 atomos de carbono, convenientemente 1 a 2 atomos de carbono, y preferiblemente Q es un grupo bencilo (-CH2-C6H5); y X" es un contraion anionico, usualmente un haluro como cloruro. Ejemplos de monomeros adecuados representados por la formula general (II) incluyen monomeros cuaternarios obtenidos por tratamiento de (met)acrilatos de dialquilaminoalquilo, v.g. (met)acrilato de dimetilaminoetilo, (met)acrilato de dietilaminoetilo y (met)acrilato de dimetilaminohidroxipropilo, y dialquilaminoalquil-(met)acrilamidas, v.g. dimetilaminoetil-(met)acrilamida, dietilaminoetil-(met)acrilamida, dimetilaminopropil-(met)acrilamida y dietilaminopropil-(met)acrilamida, con cloruro de bencilo. Monomeros cationicos preferidos de la formula general (II) incluyen la sal cuaternaria cloruro de dimetilaminoetilacrilato-bencilo y la sal cuaternaria cloruro de dimetilaminoetilmetacrilato-bencilo.

El poflmero cationico de adicion vinflico puede ser un homopoflmero preparado a partir de un monomero cationico que tiene un grupo aromatico o un copoflmero preparado a partir de una mixtura de monomeros que comprende un monomero cationico que tiene un grupo aromatico y uno o mas monomeros copolimerizables. Monomeros copolimerizables no ionicos adecuados incluyen monomeros representados por la formula general (III):

CH2 = c — R, Rs (III)

I I

O = C— A2 — B2 — N

en donde R4 es H o CH3; R5 y R6 son cada uno H o un grupo hidrocarbonado, convenientemente alquilo, que tiene de 1 a 6, convenientemente de 1 a 4 y usualmente de 1 a 2 atomos de carbono, A2 es O o NH, B2 es un grupo alquileno que tiene 2 a 8 atomos de carbono, convenientemente de 2 a 4 atomos de carbono, o un grupo hidroxi-

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propileno, o, alternativamente, A y B no existen, en cuyo caso hay un enlace simple entre C y N (O=C-NRsR6). Ejemplos de monomeros copolimerizables adecuados de este tipo incluyen (met)acrilamida; monomeros basados en acrilamida como N-alquil-(met)acrilamidas y N,N-dialquil-(met)acrilamidas, v.g. N-n-propilacrilamida, N-isopropil (met)acrilamida, N-n-butil(met)acrilamida, N-isobutil(met)acrilamida y N-t-butil(met)acrilamida; y dialquilaminoalquil- (met)acrilamidas, v.g. dimetilaminoetil(met)acrilamida, dietilaminoetil(met)acrilamida, dimetilaminopropil- (met)acrilamida y dietilaminopropil(met)acrilamida; monomeros basados en acrilato como (met)acrilatos de dialquilaminoalquilo, v.g. (met)acrilato de dimetilaminoetilo, (met)acrilato de dietilaminoetilo, (met)acrilato de t- butilaminoetilo y acrilato de dimetilaminohidroxipropilo; y vinilamidas, v.g. N-vinilformamida y N-vinilacetamida. Monomeros no ionicos copolimerizables preferidos incluyen acrilamida y metacrilamida, es decir (met)acrilamida, y el poflmero principal es preferiblemente un poflmero basado en acrilamida.

Monomeros cationicos copolimerizables adecuados incluyen los monomeros representados por la formula general (IV):

ch2=c—R7 Rb (IV)

I l+ .

O = C—A3 — 83 — N — R10 x

I

r9

en donde R7 es H o CH3; Rs, R9, y R10 son cada uno H o, preferiblemente, un grupo hidrocarbonado, convenientemente alquilo, que tiene de 1 a 3 atomos de carbono, usualmente 1 a 2 atomos de carbono; A3 es O o NH, B3 es un grupo alquileno de 2 a 4 atomos de carbono, convenientemente de 2 a 4 atomos de carbono, o un grupo hidroxi-propileno, y X- es un contraion anionico, usualmente metilsulfato o un haluro como cloruro. Ejemplos de monomeros copolimerizables cationicos adecuados incluyen sales de adicion de acido y sales de amonio cuaternario de los (met)acrilatos de dialquilaminoalquilo y dialquilaminoalquil-(met)acrilamidas arriba mencionados, preparados usualmente utilizando acidos como HCl, H2SO4, etc., o agentes de cuaternizacion como cloruro de metilo, sulfato de dimetilo, etc.; y cloruro de dialil-dimetilamonio. Monomeros cationicos copolimerizables preferidos incluyen la sal cuaternaria cloruro de (met)acrilato de dimetilaminoetil-metilo y cloruro de dialildimetil-amonio. Pueden emplearse tambien monomeros anionicos copolimerizables como acido acrilico, acido metacrilico, diversos monomeros vinflicos de adicion sulfonados, etc. y, preferiblemente, en menores cantidades.

El poflmero cationico de adicion vinflico se puede preparar a partir de una mixtura de monomeros que comprende generalmente desde 1 a 99% molar, convenientemente desde 2 a 50% molar y preferiblemente desde 5 a 20% molar del monomero cationico que tiene un grupo aromatico, representado preferiblemente por la formula general (II), y desde 99 a 1% molar, convenientemente desde 98 a 50% molar, y preferiblemente desde 95 a 80% molar de otros monomeros copolimerizables que comprenden preferiblemente acrilamida o metacrilamida ((met)acrilamida), comprendiendo convenientemente la mixtura de monomeros desde 98 a 50% molar y preferiblemente desde 95 a 80% molar de (met)acrilamida, siendo la suma de porcentajes 100.

El poflmero cationico puede seleccionarse tambien de poflmeros preparados por reaction de condensation de uno o mas monomeros que contienen un grupo aromatico. Ejemplos de tales monomeros incluyen tolueno-diisocianatos, bisfenol A, acido ftalico, anhidrido ftalico, etc., que pueden utilizarse en la preparation de poliuretanos cationicos, poliamidoaminas cationicas, etc.

Alternativamente, el poflmero cationico puede ser un poflmero sometido a modification aromatica utilizando un agente que contiene un grupo aromatico. Agentes modificadores adecuados de este tipo incluyen cloruro de bencilo, bromuro de bencilo, cloruro de N-(3-cloro-2-hidroxipropil)-N-bencil-N,N-dimetilamonio, y cloruro de N-(3-cloro-2- hidroxipropil)piridinio. Poflmeros adecuados para una modificacion aromatica de esta clase incluyen poflmeros vinflicos de adicion. Si el poflmero contiene un nitrogeno terciario que puede ser cuaternizado por el agente modificador, el uso de tales agentes da usualmente como resultado que el poflmero se vuelve cationico. Alternativamente, el poflmero que debe someterse a modificacion aromatica puede ser cationico, por ejemplo un poflmero cationico de adicion vinflico.

Usualmente, la densidad de carga del poflmero cationico esta dentro del intervalo de 0,1 a 6,0 miliequivalentes/g de poflmero seco, convenientemente desde 0,2 a 4,0 y preferiblemente desde 0,5 a 3,0. El peso molecular medio ponderado de los poflmeros sinteticos es por lo general al menos aproximadamente 500.000, de modo conveniente superior a aproximadamente 1.000.000 y con preferencia superior a aproximadamente 2.000.000. El flmite superior no es critico; puede ser aproximadamente 50.000.000, usualmente 30.000.000 y adecuadamente 25.000.000.

Poflmero Anionico

El poflmero anionico que tiene uno o mas grupos aromaticos comprendido en el promotor de encolado y que puede estar contenido en la dispersion de encolado se selecciona del grupo constituido por poflmeros de crecimiento gradual, polisacaridos y poflmeros aromaticos existentes naturalmente. El termino "poflmero de crecimiento gradual", como se utiliza en esta memoria, hace referencia a un poflmero obtenido por polimerizacion de crecimiento gradual, haciendose referencia tambien al mismo como poflmero de reaccion gradual y polimerizacion de crecimiento

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gradual, respectivamente. Preferiblemente, el poKmero anionico tiene un grupo aromatico con la salvedad de que el poUmero anionico no es un polfmero de condensacion melamina-acido sulfonico. El poUmero anionico puede ser un poUmero de crecimiento gradual o un polfmero aromatico existente naturalmente. Los polfmeros anionicos conforme a la invencion pueden ser lineales, ramificados o reticulados. Preferiblemente, el polfmero anionico es soluble en agua o dispersable en agua. El polfmero anionico es preferiblemente organico.

Polfmeros aromaticos anionicos preferidos son polfmeros de condensacion naftaleno-sulfonato, poUmeros poli(estireno-sulfonato) y polfmeros de lignina modificados, siendo aun mas preferidos los polfmeros de condensacion naftaleno-sulfonato como naftaleno-sulfonato condensado, y polfmeros de lignina modificados tales como lignin-sulfonato.

El grupo aromatico del polfmero anionico puede estar presente en la columna vertebral del polfmero o en un grupo sustituyente que esta unido a la columna vertebral del polfmero (cadena principal). Ejemplos de grupos aromaticos adecuados incluyen grupos arilo, aralquilo y alcarilo y derivados de los mismos, v.g. fenilo, tolilo, naftilo, fenileno, xilileno, bencilo, feniletilo y derivados de estos grupos. Ejemplos de grupos cargados anionicamente que pueden estar presentes en el polfmero anionico asf como en los monomeros utilizados para preparar el polfmero anionico incluye grupos que llevan una carga anionica y grupos acidos que llevan una carga anionica cuando estan disueltos o dispersados en agua, haciendose referencia colectivamente en esta memoria a dichos grupos como grupos anionicos, tales como fosfato, fosfonato, sulfato, acido sulfonico, sulfonato, acido carboxflico, carboxilato, alcoxido y grupos fenolicos, a saber fenilos y naftilos hidroxi-sustituidos. Grupos que llevan una carga anionica son usualmente sales de un metal alcalino, metal alcalinoterreo o amoniaco.

Ejemplos de productos de polimerizacion anionicos adecuados de crecimiento gradual conforme a la presente invencion incluyen polfmeros de condensacion, es decir polfmeros obtenidos por polimerizacion por condensacion de crecimiento gradual, v.g. condensados de un aldetudo tal como formaldehido con uno o mas compuestos aromaticos que contienen uno o mas grupos anionicos, espedficamente polfmeros condensados de tipo naftaleno- sulfonato, y opcionalmente otros co-monomeros utiles en la polimerizacion por condensacion tales como urea. Ejemplos de compuestos aromaticos adecuados que contienen grupos anionicos incluyen compuestos fenolicos y naftolicos tales como fenol, naftol, resorcinol y derivados de los mismos, acidos aromaticos y sales de los mismos tales como acidos y sales femlico, fenolico, nafttlico y naftolico, usualmente acidos disulfonicos y sulfonatos, v.g. acido bencenosulfonico y sulfonato, acido xileno-sulfonico y sulfonatos, acido naftaleno-sulfonico y sulfonato, acido fenolsulfonico y sulfonato.

Ejemplos de productos de polimerizacion anionicos adecuados de crecimiento gradual adicionales conforme a la presente invencion incluyen polfmeros de adicion, es decir polfmeros obtenidos por polimerizacion de adicion de crecimiento gradual, v.g. poliuretanos anionicos preparados a partir de una mixtura de monomeros que comprende isocianatos aromaticos y/o alcoholes aromaticos. Ejemplos de isocianatos aromaticos adecuados incluyen diisocianatos, v.g. tolueno-2,4- y 2,6-diisocianatos y difenilmetano-4,4'-diisocianato. Ejemplos de alcoholes aromaticos adecuados incluyen alcoholes divalentes, es decir dioles, v.g. bisfenol A, fenil-dietanol-amina, monotereftalato de glicerol y monotereftalato de trimetilolpropano. Pueden emplearse tambien alcoholes aromaticos monovalentes tales como fenol y derivados del mismo. La mixtura de monomeros puede contener tambien isocianatos y/o alcoholes no aromaticos, usualmente diisocianatos y dioles, por ejemplo cualquiera de los conocidos por ser utiles en la preparacion de poliuretanos. Ejemplos de monomeros adecuados que contienen grupos anionicos incluyen los productos de la reaccion de monoesteres de trioles, v.g. trimetiloletano, trimetilolpropano y glicerol, con acidos dicarboxflicos o antudridos de los mismos, v.g. acido y antudrido sucdnico, acido y antudrido tereftalico, tales como monosuccinato de glicerol, monotereftalato de glicerol, monosuccinato de trimetilolpropano, monotereftalato de trimetilolpropano, N,N-bis-(hidroxietil)-glicina, acido di-(hidroximetil)propionico, acido N,N-bis- (hidroxietil)-2-aminoetanosulfonico, y analogos, opcional y usualmente en combinacion por reaccion con una base, tales como hidroxidos de metal alcalino y alcalinoterreo, v.g. hidroxido de sodio, amomaco o una amina, v.g., trietilamina, formando con ello un contraion de metal alcalino, alcalinoterreo o amonio.

Ejemplos de productos de polimerizacion anionicos de crecimiento de cadena adecuados conforme a la invencion incluyen polfmeros anionicos vimlicos de adicion obtenidos a partir de una mixtura de monomeros vimlicos o etilenicamente insaturados que comprenden al menos un monomero que tiene un grupo aromatico y al menos un monomero que tiene un grupo anionico, usualmente copolimerizado con monomeros no ionicos tales como monomeros basados en acrilato y acrilamida. Ejemplos de monomeros anionicos adecuados incluyen acido (met)acnlico y para-vinilfenol (hidroxi-estireno).

Ejemplos de polisacaridos anionicos adecuados incluyen almidones, gomas guar, celulosas, quitinas, quitosanos, glicanos, galactanos, glucanos, gomas de xantano, pectinas, mananos, dextrinas, preferiblemente almidones, gomas guar y derivados de celulosa, incluyendo almidones adecuados los de patata, mafz, trigo, mandioca, arroz, mafz cereo y cebada, preferiblemente de patata. Los grupos anionicos en el polisacarido pueden ser naturales y/o introducidos por tratamiento qmmico. Los grupos aromaticos en el polisacarido pueden introducirse por metodos qmmicos conocidos en la tecnica.

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Ejemplos de poKmeros anionicos aromaticos adecuados existentes naturalmente (modificados) de esta invencion incluyen lignina Kraft, tales como polfmeros de lignina modificados como aductos de lignina copolimerizados con formaldehido y lignina sulfonada, v.g., lignin-sulfonato y extractos de tanino, es decir sustancias polifenolicas existentes naturalmente que estan presentes en los extractos organicos de la corteza de algunas especies de madera.

El peso molecular medio ponderado del polfmero anionico puede variar dentro de lfmites amplios que dependen, entre otras cosas, del tipo de polfmero utilizado, siendo por lo general el mismo al menos aproximadamente 500, convenientemente superior a aproximadamente 2.000 y con preferencia superior a aproximadamente 5.000. El lfmite superior no es cntico; el mismo puede ser aproximadamente 200.000.000, usualmente 150.000.000, convenientemente 100.000.000 y preferiblemente 1.000.000.

El polfmero anionico puede tener un grado de sustitucion anionica (DSa) que vana dentro de un intervalo amplio que depende, entre otras cosas, del tipo de polfmero utilizado; DSa es usualmente desde 0,01 a 2,0, convenientemente desde 0,02 a 1,8 y preferiblemente desde 0,025 a 1,5; y el grado de sustitucion aromatica (DSq) puede ser desde 0,001 a 1,0, usualmente desde 0,01 a 0,8, convenientemente desde 0,02 a 0,7 y preferiblemente desde 0,025 a 0,5. En el caso de que el polfmero anionico contenga grupos cationicos, el grado de sustitucion cationica (DSc) puede ser, por ejemplo, desde 0 a 0,2, convenientemente desde 0 a 0,1 y preferiblemente desde 0 a 0,05, teniendo el polfmero anionico una carga global anionica. Usualmente, la densidad de carga anionica del polfmero anionico esta comprendida dentro del intervalo de 0,1 a 6,0 miliequivalentes/g de polfmero seco, convenientemente desde 0,5 a 5,0 y preferiblemente desde 1,0 a 4,0.

El polfmero organico cationico que tiene un grupo aromatico y el polfmero anionico que tiene un grupo aromatico del promotor de encolado pueden anadirse a la suspension acuosa (pasta) en cualquier orden por separado de la adicion de la dispersion de encolado y en cantidades que pueden variar dentro de lfmites amplios dependiendo, entre otras cosas, del tipo de pasta, el contenido de sales, el tipo de sales, el contenido de carga, el tipo de carga, el punto de adicion, etc. Generalmente, los polfmeros se anaden en una cantidad que proporciona un encolado mejor que el obtenido cuando no se anaden aquellos y usualmente el polfmero organico cationico se anade a la pasta antes de la adicion del polfmero anionico. El polfmero cationico se anade usualmente en una cantidad de al menos 0,001%, a menudo al menos 0,005% en peso, basado en sustancia de pasta seca, mientras que el lfmite superior es usualmente 3% y convenientemente 2,0% en peso. El polfmero anionico se anade usualmente en una cantidad de al menos 0,001%, a menudo al menos 0,005% en peso, basado en sustancia de pasta seca, mientras que el lfmite superior es usualmente 3% y convenientemente 1,5% en peso.

Aparte del polfmero organico cationico y el polfmero anionico, el promotor de encolado puede contener otros compuestos que mejoran la eficiencia de encolado tales como materiales anionicos microparticulados, v.g. partfculas basadas en sflice y arcillas de tipo esmectico, polfmeros organicos cationicos de peso molecular bajo, o compuestos de aluminio tales como alumbre, aluminatos, cloruro de aluminio, nitrato de aluminio y compuestos de polialuminio, tales como cloruros de polialuminio, sulfatos de polialuminio, compuestos de polialuminio que contienen a la vez iones cloruro y sulfato, silicato-sulfatos de polialuminio y mixturas de los mismos, polfmeros anionicos vimlicos de adicion y combinaciones de los mismos.

El proceso de la invencion se utiliza preferiblemente en la fabricacion de papel a partir de una suspension que contiene fibras celulosicas, y cargas opcionales, que tiene una conductividad alta. La conductividad de la pasta es al menos 0,20 mS/cm, convenientemente al menos 0,5 mS/cm, preferiblemente al menos 3,5 mS/cm. Se han observado resultados de encolado muy satisfactorios a niveles de conductividad superiores a 5,0 mS/cm e incluso superiores a 7,5 mS/cm. La conductividad puede medirse mediante equipo estandar tal como, por ejemplo, un instrumento WTW LF 539, suministrado por Christian Berner. Los valores a que se ha hecho referencia anteriormente se determinan convenientemente por medida de la conductividad de la suspension celulosica que se alimenta a o se encuentra en la caja alimentadora de la maquina de papel o, alternativamente, por medida de la conductividad del papel blanco obtenido por deshidratacion de la suspension. Niveles altos de conductividad significan contenidos elevados de sales (electrolitos), donde las diversas sales pueden estar basadas en cationes mono-, di- y multivalentes como metales alcalinos, v.g. Na+ y K+, alcalinoterreos, v.g. Ca2+ y Mg2+, iones aluminio, v.g. Al3+, Al(OH)2+ e iones polialuminio, y aniones mono-, di- y multivalentes tales como haluros, v.g., Cl-, sulfatos, v.g. SO42" y HSO4", carbonatos, v.g. CO32" y HCO3", silicatos y acidos organicos inferiores. La invencion es particularmente util en la fabricacion de papel a partir de pastas que tienen contenidos elevados de sales de cationes di- y multivalentes, y usualmente el contenido de cationes es al menos 200 ppm, convenientemente al menos 300 ppm y preferiblemente al menos 400 ppm. Las sales pueden derivarse de las fibras celulosicas y cargas utilizadas para formar la pasta, en particular en fabricas de papel integradas en las que una suspension acuosa concentrada de fibras de la pasta papelera se mezcla normalmente con agua para formar una suspension diluida adecuada para fabricacion de papel en la fabrica de papel. Las sales pueden derivarse tambien de diversos aditivos introducidos en la pasta, a partir del agua fresca suministrada al proceso, o anadirse deliberadamente, etc. Adicionalmente, el contenido de sales es usualmente mayor en los procesos en que se recirculan extensamente las aguas de fabricacion, lo que puede conducir a acumulacion considerable de sales en el agua circulante del proceso.

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La presente invencion abarca adicionalmente procesos de fabricacion de papel en los que se recirculan (reciclan) extensamente las aguas de fabricacion, es decir con un alto grado de agotamiento de las aguas de fabricacion, por ejemplo donde se utilizan desde 0 a 30 toneladas de agua fresca por tonelada de papel seco producido, usualmente menos de 20, convenientemente menos de 15, preferiblemente menos de 10 y particularmente menos de 5 toneladas de agua fresca por tonelada de papel. La recirculacion de las aguas de fabricacion obtenidas en el proceso comprende adecuadamente mezclar las aguas de fabricacion con fibras celulosicas y/o cargas opcionales para formar la suspension a encolar. Preferiblemente aquella comprende mezclar las aguas de fabricacion con una suspension que contiene fibras celulosicas, y cargas opcionales, antes que la suspension entre en la rejilla de conformacion para el encolado.

Aditivos adicionales que son convencionales en la fabricacion del papel pueden utilizarse por supuesto en combinacion con los aditivos conforme a la invencion, tales como, por ejemplo, agentes adicionales de resistencia en estado seco y agentes de resistencia en estado humedo. La suspension celulosica, o pasta, puede contener tambien cargas minerales de tipos convencionales tales como, por ejemplo, caolm, tierra de porcelana, dioxido de titanio, yeso, talco y carbonatos de calcio naturales y sinteticos tales como creta, marmol molido y carbonato de calcio precipitado.

El proceso de esta invencion se utiliza para la produccion de papel. El termino "papel", como se utiliza en esta memoria, incluye por supuesto no solo papel y la produccion del mismo, sino tambien otros productos de tipo hoja o cinta, tales como por ejemplo carton y cartulina, y la produccion de los mismos. El proceso puede utilizarse en la produccion de papel a partir de tipos diferentes de suspensiones de fibras celulosicas, y las suspensiones debenan contener convenientemente al menos 25% en peso y preferiblemente al menos 50% en peso de tales fibras, basado en sustancia seca. Las suspensiones pueden estar basadas en fibras de pasta qmmica tales como pastas al sulfato, al sulfito y pastas Organosolv, pastas mecanicas tales como pasta termomecanica, pasta quimio-termomecanica, pasta refinada y pasta de madera molida tanto de frondosas como de comferas, y pueden estar basadas tambien en fibras recicladas, opcionalmente procedentes de pastas desentintadas, y mixturas de las mismas. La invencion es particularmente util en la fabricacion de papel a partir de suspensiones basadas en pastas papeleras que comprenden fibras recicladas y pasta desentintada, y el contenido de fibras celulosicas de tal origen puede ser hasta 100%, convenientemente desde 20% a 100%.

La invencion se ilustra adicionalmente en los Ejemplos que siguen, los cuales no deben interpretarse sin embargo como limitantes de la misma. Las partes y los porcentajes se refieren a partes y porcentajes en peso, respectivamente, a no ser que se indique otra cosa.

En todos los ejemplos que siguen, la dispersion de encolado y el promotor de encolado se anadieron por separado a la suspension celulosica. Adicionalmente, en el caso de que el promotor comprendiera mas de un polfmero que tema un grupo aromatico, estos polfmeros se anadieron por separado a la suspension unos con respecto a otros y a la dispersion.

Ejemplo 1

La eficiencia de encolado del proceso se evaluo utilizando el test Cobb 60.

Se preparo una dispersion de encolado anionica que contema un dfmero de alquil-ceteno, naftaleno-sulfonato condensado y cloruro de di(sebo hidrogenado)-dimetilamonio. La dispersion de encolado tema un contenido de AKD de 30% y contema 4% de cloruro de di(sebo hidrogenado)-dimetilamonio y 6% de naftaleno-sulfonato condensado, basado en AKD. La dispersion de encolado se anadio a la pasta en una cantidad de 5 kg AKD/tonelada de pasta seca.

Se anadio ulteriormente a las materias primas un almidon cationico con un DS de 0,065 con relacion a grupos bencilo nitrogenados y/o naftaleno-sulfonato condensados (disponibles bajo la marca comercial Tamol®) comprendidos en el promotor de encolado. En caso apropiado, se anadieron ademas a la pasta los componentes adicionales comprendidos en el promotor de encolado indicados en la Tabla 1, que inclrnan almidon cationico sin grupos aromaticos con un DS de 0,065 y partfculas anionicas de sflice inorganica proporcionadas como un sol.

Las materias primas utilizadas estaban basadas en 80% en peso de pasta papelera de sulfato abedul/pino (60/40) blanqueada, y 20% en peso de CaCO3 refinado a 200 CSF y que contema 0,3 g/litro de Na2SO4 de pasta, que tema una conductividad de 461 pS/cm y un pH de 8,1.

5

10

15

20

25

Num. de test: Dispersion de encolado anionica /[kg agente de encolado/tonelada de pasta seca] almidon cationico que contiene grupos aromaticos/[kg/tonelada de pasta seca] almidon cationico (sin grupos aromaticos)/[kg almidon- /tonelada de pasta seca]

test 1: 0,5 0 10

test 2: 0,5 10 0

test 3: 0,5 10 0

Num. de test: condensado naftaleno-sulfonato/ [kg condensado/tonelada de pasta seca] partfculas anionicas de s^lice/[kg partfcula de sflice/tonelada de pasta seca] Cobb 60/[g/m2]

test 1: 0 1 45,2

test 2: 0 1 33,5

test 3: 1 0 29,3

Ejemplo 2

La eficiencia de encolado del proceso se evaluo (test Cobb 60) utilizando la misma dispersion de encolado anionica, los mismos promotores de encolado y la misma pasta del Ejemplo 1; sin embargo, se anadio cloruro de calcio a la pasta para ajustar la conductividad a 5.000 pS/cm. Las cantidades de polfmeros del promotor y el agente de encolado (AKD) anadidas se dan en la Tabla 2.

Tabla 2

Num. de test: Dispersion de encolado anionica/[kg agente de encolado/tonelada de pasta seca] almidon cationico que contiene grupos aromaticos/[kg/tonelada de pasta seca] almidon cationico (sin grupos aromaticos)/[kg almidon- /tonelada de pasta seca]

test 1: 0,5 0 12

test 2: 0,5 12 0

test 3: 0,5 10 0

Num. de test: condensado naftaleno- sulfonato/[kg condensado/tonelada de pasta seca] partfculas anionicas de s^lice/[kg partfcula de sflice/tonelada de pasta seca] Cobb 60/[g/m2]

test 1: 0 1,0 75

test 2: 0 1,0 28

test 3: 1 0 27,8

Ejemplo 3

Se preparo una dispersion de encolado anionica que contema 8,9% de un dfmero de alquil-ceteno comercial, 0,89% de un almidon cationico sustituido con aromaticos que tema un DS de 0,065 que contema grupos bencilo, y 0,22% de naftaleno-sulfonato condensado disponible bajo la marca comercial Tamol®. La dispersion anionica se anadio en cantidades de 0,0115% a 0,0140 (base seca, vease Tabla 3) basadas en el dfmero de ceteno a una suspension celulosica (base seca) que contema 30% pino, 30% haya, 40% eucalipto, y 15% de CaCO3 precipitado. La conductividad de la suspension era 500 pS/cm. Se anadio tambien a la suspension un promotor de encolado que contema almidon sustituido con bencilo que tema un DS de 0,065 y naftaleno-sulfonato condensado disponible bajo el nombre comercial Tamol® (test 2). Se anadio tambien a la misma suspension la misma dispersion anionica. Sin embargo, el promotor de encolado anadido a la suspension no contema cantidad alguna de polfmeros aromaticos. El promotor de encolado contema almidon cationico con un DS de 0,065 que careda por completo de grupos aromaticos y partfculas de silice inorganicas anionicas provistas como un sol (test 1). Las cantidades de polfmeros del promotor y el agente de encolado AKD de la dispersion se dan en la Tabla 3.

test 1: 0,115 0 5

test 1: 0,125 0 5

test 1: 0,140 0 5

test 2: 0,115 5 0

test 2: 0,125 5 0

test 2: 0,140 5 0

test 1: 0 0,120 90,0

test 1: 0 0,120 50,0

test 1: 0 0,120 29,0

test 2: 0,120 0 28,0

test 2: 0,120 0 27,0

test 2: 0,120 0 25,5

5 Ejemplo 4

10

En este ejemplo, se utilizaron los mismos dispersion, productores de encolado y suspension (pasta) que en el Ejemplo 3, excepto que la conductividad de la suspension era 5000 pS/cm. Las cantidades anadidas de agente de encolado y polfmeros de los promotores se dan en la Tabla 4.

Tabla 4

Num. de test: Dispersion de encolado anionica/ [kg agente de encolado/tonelada de pasta seca] almidon cationico que contiene grupos aromaticos/[kg/tonelada de pasta seca] almidon cationico (sin grupos aromaticos)/[kg almidon- /tonelada de pasta seca]

test 1: 0,140 0 5

test 1: 0,160 0 5

test 1: 0,180 0 ,5

test 1: 0,200 0 5

test 2: 0,100 5 0

test 2: 0,115 5 0

test 2: 0,125 5 0

test 2: 0,140 5 0

test 1: 0 0,120 150

test 1: 0 0,120 137

test 1: 0 0,120 138

5

10

15

20

25

30

test 1: 0 0,120 110

test 2: 0,120 0 47

test 2: 0,120 0 35

test 2: 0,120 0 33

test 2: 0,120 0 25

Ejemplo 5

Se evaluo la eficiencia de encolado utilizando una dispersion de encolado cationica que contema 15% de d^ero de alquil-ceteno, 2% de almidon cationico, y 0,6% de lignosulfonato de sodio basado en AKD (agente de encolado). La dispersion de encolado cationica se anadio a la pasta en una cantidad de 0,5 kg/agente de encolado/tonelada de pasta seca. Los polfmeros comprendidos en los promotores de encolado (Tabla 5), inclman naftaleno-sulfonato condensado, almidon cationico sin grupos aromaticos que tema un DS de 0,065, almidon cationico que contema grupos aromaticos que conteman un DS de 0,065 y partfculas anionicas inorganicas de silice proporcionadas como un sol. Las cantidades de polfmeros anadidos de los promotores son evidentes por la Tabla 5. La pasta utilizada era la del Ejemplo 2 que tema un pH de 8,1 y una conductividad de 5000 pS/cm por la adicion de cloruro de calcio a la pasta.

Tabla 5

Num. de test: cationica cationica cationica

: dispersion de encolado/[kg agente de encolado/tonelada de pasta seca] almidon que contiene grupos aromaticos/[kg/tonelada de pasta seca] almidon (sin grupos aromaticos)/[kg almidon/tonelada de pasta seca]

test 1: 0,5 0 10

test 2: 0,5 0 10

test 3: 0,5 10 0

Test no.: condensado naftaleno- sulfonato/[kg condensado/tonelada de pasta seca] partfculas anionicas de s^lice/[kg partfcula de sflice/tonelada de pasta seca] Cobb 60/[g/m2]

test 1: 0 1 55

test 2: 1 0 34

test 3: 1 0 27,8

Ejemplo 6

Se evaluo la eficiencia de encolado del proceso utilizando el test Cobb 60. Se preparo una dispersion de encolado anionica que contema dfmero de alquil-ceteno, naftaleno-sulfonato condensado y cloruro de di(sebo hidrogenado)- dimetilamonio. La dispersion de encolado tema un contenido de AKD de 30% y contema 4% de cloruro de di(sebo hidrogenado)-dimetilamonio basado en AKD, y 6% de naftaleno-sulfonato condensado, basado en AKD. La dispersion de encolado se anadio a una cantidad de 0,3 kg de AKD/tonelada de pasta seca.

Los promotores de encolado inclman almidon cationico con un DS de sustitucion cationica de 0,065 que tema grupos bencilo, almidon no aromatico con un DS de sustitucion cationica de 0,065, naftaleno-sulfonato condensado y un melamin-sulfonato. Los promotores de encolado y las cantidades de polfmeros anadidos de los promotores se dan en la Tabla 6.

Las materias primas utilizadas estaban basadas en 80% de pasta al sulfato de abedul/pino (60/40) y 20% en peso de CaCO3, refinado a 200 CSF y que contema 0,3 g/litro de pasta, proporcionando una conductividad de 555 pS/cm y un pH de 8,22.

Num. de test: Kg de dispersion de encolado anionica /tonelada de agente de encolado/tonelada de pasta seca Almidon cationico que contiene grupos aromaticos kg/tonelada de pasta papelera seca Almidon cationico sin grupos aromaticos kg/tonelada de pasta papelera seca

Test 1: 0,3 10

Test 2: 0,3 10

Test 3: 0,3 10

Test 4: 0,3 10

Num. de test: Kg condensado naftalen-sulfonato- /tonelada de pasta papelera seca Kg melamin-sulfonato/tonelada de pasta papelera seca Cobb 60 g/m2

Test 1: 1 33

Test 2: 1 52

Test 3: 1 35

Test 4: 1 68

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para fabrication de papel encolado que comprende anadir a una suspension acuosa que tiene una conductividad de al menos 0,20 mS/cm y que contiene fibras celulosicas, y cargas opcionales,

(i) una dispersion de encolado que comprende un agente de encolado y un poflmero que tiene uno o mas grupos aromaticos, y

(ii) un promotor de encolado que comprende un poflmero que tiene uno o mas grupos aromaticos, conformar y escurrir la suspension obtenida, en donde la dispersion de encolado y el promotor de encolado se anaden por separado a la suspension acuosa.
2. El proceso conforme a la reivindicacion 1, en el cual el poflmero que tiene uno o mas grupos aromaticos comprendidos en el promotor de encolado esta cargado.
3. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el poflmero que tiene uno o mas grupos aromaticos comprendidos en la dispersion de encolado es anionico o cationico.
4. El proceso conforme a la reivindicacion 1, en el cual el promotor de encolado comprende un primer poflmero que tiene uno o mas grupos aromaticos y un segundo poflmero que tiene uno o mas grupos aromaticos.
5. El proceso conforme a la reivindicacion 4, en el cual el primer y el segundo poflmeros del promotor de encolado se anaden por separado a la suspension acuosa.
6. El proceso conforme a la reivindicacion 4 o 5, en el cual el primer y el segundo poflmero comprendidos en el promotor de encolado estan cargados.
7. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, en el cual la carga neta del primer y el segundo poflmero comprendidos en el promotor de encolado son opuestas.
8. El proceso conforme a la reivindicacion 1 o 4, en el cual el promotor de encolado comprende un poflmero organico cationico que tiene uno o mas grupos aromaticos, y un poflmero anionico que tiene uno o grupos aromaticos, que es un poflmero de crecimiento gradual, un polisacarido o un poflmero aromatico existente naturalmente.
9. El proceso conforme a la reivindicacion 8, en el cual el poflmero organico cationico del promotor de encolado es un polisacarido cationico o un poflmero cationico de adicion vinflico.
10. El proceso conforme a la reivindicacion 8, en el cual el poflmero organico cationico del promotor es un polisacarido cationico.
11. El proceso conforme a la reivindicacion 8, en el cual el poflmero anionico del promotor es un polisacarido.
12. El proceso conforme a la reivindicacion 8, en el cual el poflmero anionico del promotor es un poflmero de crecimiento gradual o un poflmero aromatico existente naturalmente.
13. El proceso conforme a la reivindicacion 8, en el cual el poflmero anionico del promotor es un poflmero de condensation naftaleno-sulfonato o un poflmero de lignina modificado.
14. El proceso conforme a la reivindicacion 8, en el cual el poflmero anionico del promotor es naftaleno-sulfonato o lignin-sulfonato condensado.
15. El proceso conforme a la reivindicacion 8, en el cual el poflmero organico cationico es un polisacarido cationico que tiene la formula estructural (I):

R. 0)

I X*

P — (—A—N+ — R2)n

I

Ra

en donde P es un residuo de un polisacarido; A es una cadena de atomos que comprende atomos C y H que unen N al residuo de polisacarido, R1 y R2 son cada uno H o un grupo hidrocarbonado, R3 es un grupo hidrocarbonado aromatico, n es un numero entero desde 2 hasta 300.000, y X" es un contraion anionico; o un poflmero de adicion vinflico obtenido por polimerizacion de un monomero cationico o una mixtura de monomeros que comprende un monomero cationico representado por la formula general (II):

5

10

15

20

25

30

35

40

45

CH2 — C — Ri R2 (II)

I u .

O = C— A, — B, — N —Q X

I

Ra

en donde Ri es H o CH3; R2 y R3 son cada uno un grupo alquilo que tiene de 1 a 3 atomos de carbono, Ai es O o NH, Bi es un grupo alquileno que tiene 2 a 8 atomos de carbono o un grupo hidroxi-propileno, Q es un sustituyente que contiene un grupo aromatico, y X" es un contraion anionico.
16. El proceso conforme a la reivindicacion 8, en el cual el polimero organico cationico es un polisacarido cationico que tiene la formula estructural (I):

R. 0)

I X*

P—(—A—N+ — R2 )n

I

Ra

en donde P es un residuo de un polisacarido; A es una cadena de atomos que comprende atomos C y H que unen N al residuo de polisacarido, R1 y R2 son cada uno H o un grupo hidrocarbonado, R3 es un grupo hidrocarbonado aromatico, n es un numero entero desde 2 hasta 300.000, y X" es un contraion anionico.
17. El proceso conforme a la reivindicacion 16, en donde A es un grupo alquileno que tiene de 2 a 18 atomos de carbono, interrumpido o sustituido opcionalmente por uno o mas heteroatomos; R1 y R2 son cada uno H o un grupo alquilo que tiene de 1 a 3 atomos de carbono; R3 es un grupo bencilo o feniletilo.
18. El proceso conforme a la reivindicacion 8, en el cual el polimero organico cationico y el polimero anionico comprendidos en el promotor de encolado se anaden por separado a la suspension acuosa.
19. El proceso conforme a la reivindicacion 8, en el cual el polimero anionico comprendido en el promotor de encolado se anade a la suspension acuosa despues tanto de la dispersion de encolado como del polimero organico cationico comprendidos en el promotor de encolado.
20. El proceso conforme a la reivindicacion 8, en el cual el polimero que tiene uno o mas grupos aromaticos comprendido en la dispersion de encolado es anionico.
21. El proceso conforme a la reivindicacion 20, en el cual la dispersion de encolado comprende ademas un polimero organico cationico que tiene uno o mas grupos aromaticos.
22. El proceso conforme a la reivindicacion 21, en el cual el polimero organico cationico es un polisacarido cationico o un polimero cationico de adicion vinflico.
23. El proceso conforme a la reivindicacion 21, en el cual el polimero organico cationico es un polisacarido cationico.
24. El proceso conforme a la reivindicacion 21, en el cual el polimero organico cationico es un polisacarido cationico que tiene la formula estructural (I):

(I)

Ri

| X'

P—(-A —N+—R2 )n

; I ;

.... r3

donde P es un residuo de un polisacarido; A es una cadena de atomos que comprende atomos C y H que unen N al residuo de polisacarido, R1 y R2 son cada uno H o un grupo hidrocarbonado, R3 es un grupo hidrocarbonado aromatico, n es un numero entero desde 2 hasta 300.000, y X" es un contraion anionico; o un polimero de adicion

5

10

15

20

25

30

35

40

45

vinflico obtenido por polimerizacion de un monomero cationico o una mixtura de monomeros que comprende un monomero cationico representado por la formula general (II):

CH2 = C — R1 : R2 :

' I I ; .

0 = C—Ai — Br—N+ — Q X

; ■ r3 : , ■■

en donde R1 es H o CH3; R2 y R3 son cada uno un grupo alquilo que tiene de 1 a 3 atomos de carbono, A1 es O o NH, B1 es un grupo alquileno que tiene de 2 a 8 atomos de carbono, o un grupo hidroxi-propileno, Q es un sustituyente que contiene un grupo aromatico, y X" es un contraion anionico.
25. El proceso conforme a la reivindicacion 21, en el cual el polimero organico cationico es un polisacarido cationico que tiene la formula estructural (I):

0 :

' R1 / ■

l X :

P —(-A—N+ —R2)n

‘ . ' I ' ' ■■= '■

R3

en la cual P es un residuo de un polisacarido; A es una cadena de atomos que comprende atomos C y H que unen N al residuo de polisacarido, R1 y R2 son cada uno H o un grupo hidrocarbonado, R3 es un grupo hidrocarbonado aromatico, n es un numero entero desde 2 hasta 300.000, y X" es un contraion anionico.
26. El proceso conforme a la reivindicacion 25, en el cual A es un grupo alquileno que tiene desde 2 a 18 atomos de carbono, interrumpido o sustituido opcionalmente por uno o mas heteroatomos; R1 y R2 son cada uno H o un grupo alquilo que tiene de 1 a 3 atomos de carbono; R3 es un grupo bencilo o feniletilo.
27. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones 20 a 26, en el cual el polimero anionico es un polimero de crecimiento gradual, un polisacarido o un polimero aromatico existente naturalmente.
28. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones 20 a 26, en el cual el polimero anionico de la dispersion y el promotor de encolado es un polimero de crecimiento gradual o un polimero aromatico existente naturalmente.
29. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones 20 a 26, en el cual el polimero anionico es un polimero de condensation naftaleno-sulfonato, un polimero poli(estireno-sulfonato) o un polimero de lignina modificado.
30. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones 20 a 26, en el cual el polimero anionico es un polimero de condensacion naftaleno-sulfonato o un polimero de lignina modificado.
31. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones 20 a 26, en el cual el polimero anionico es naftaleno- sulfonato o lignin-sulfonato condensado.
32. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones 8 a 31, en el cual la cantidad de polimero organico cationico del promotor de encolado anadido a la suspension es de aproximadamente 0,001% hasta aproximadamente 3% en peso basado en fibra seca, y la cantidad de polimero anionico del promotor de encolado anadida a la suspension es desde aproximadamente 0,001% hasta aproximadamente 3% en peso basado en fibra seca.
33. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual la dispersion de encolado es anionica o cationica.
34. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el agente de encolado es un agente de encolado reactivo con celulosa.
35. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el agente de encolado es un dfmero de ceteno o un anhndrido de acido.
36. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el agente de encolado es un 5 dfmero de ceteno.
37. El proceso conforme a cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual la conductividad de la suspension es al menos 3,5 mS/cm.

10 38. El proceso conforme a la reivindicacion 8, en el cual la conductividad de la suspension es al menos 4,5 mS/cm.