CN1158602A - 二氟氧甲烷衍生物和液晶组合物 - Google Patents

二氟氧甲烷衍生物和液晶组合物 Download PDF

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Abstract

为了提供可用作几种液晶显示中低压液晶材料新型化合物，提出了由以下通式(I)表示二氟氧甲烷衍生物和含有该化合物的液晶组合物其中1，m和n分别是n或1，环A1-A3独立地表示六元环，如反-1，4-亚环己基和1，4-亚苯基，Z1-Z3独立地代表键合基，如共价键和-CH2CH2-，L1-L4独立地代表氢原子或卤原子，和X代表氢原子和OCF3之类的基团。它们在有效基质模式和STN模式之类的几种模式中可用作低压液晶材料。

Description

二氟氧甲烷衍生物和液晶组合物
本发明涉及在几种液晶显示中适用作液晶材料的液晶化合物，即二氟甲烷衍生物；以及含有该衍生物的液晶组合物。
液晶显示装置使用光学各向异性和介电各向异性的液晶材料。就显示模式而言，螺旋向列型(TN)、超螺旋向列型(STN)、动态散射模式、宾主(G-H)模式以及DAP模式是已知的。此外，就装置的驱动模式而言，静态驱动模式、时分驱动模式、有效基质驱动模式和双频驱动模式是已知的。尽管用于这类液晶显示的液晶材料性质依其应用而不同，但要求任何液晶材料能稳定地抗外部环境因素，如湿度、空气、热和光，在以室温为中心的尽可能宽的温度显示液晶相，粘度低，以及其驱动电压低。此外，用于液晶显示的液晶材料一般是由几种或十几种液晶化合物构成，以便获得各显示装置所需的最佳介电各向异性(Δε)或光学各向异性(Δn)。因此，对于液晶材料尤其是在几种环境下使用的近期需要考虑，与其它液晶化合物的可混性、特别是低温可混性是非常希望的。
另一方面，有效基质模式，特别是TFT(薄膜晶体管)模式近年来普遍被采用，作为电视或取景器的显示模式，这是从对比度、显示能力和响应时间等显示功效考虑。另外，作为个人电脑等显示器，大量采用STN模式，它制做工艺简单，生产成本低廉，同时具有较大的显示能力。
作为近年来的趋势，本领域开发正在取得进展，集中在液晶显示装置的小型化或其大小降低到便携程度，以电视为例，其特点是尺寸小、重量轻和携带方便，还有笔记本型个人电脑。材料方面，对于低驱动电压，即低门限电压(IC耐压中心)的液晶化合物和液晶组合物正在进行开发。
已经知道，门限电压以下式表示(H.J.Deuling等人，Mol.Cryst.Liq.Cryst.，27(1975)81)：
           Vth＝π(K/ε0Δε)1/2
其中K是弹性常数，ε0是真空中的介电常数。由上式可见，一般是使用介电常数(Δε)大的材料，以降低门限电压，所以，实际上正在开发具有较大介电各向异性值的化合物。
另一方面，在氟原子作为取代基的液晶化合物中，已知氟原子能提高分子上的取代数以增大各向异性。不过，带有氟原子的化合物的分子上的取代数与粘度成正比，而且本领域专业人员经验上都知道，当氟原子的取代数提高时，介晶范围缩小。因此，认为很难仅提高介电各向异性，同时抑制粘度增大和缩小介晶范围。
取代了多个氟原子的常规液晶化合物的例子公开如下：
Figure A9519520900071
                (c)    DE4027840A1
Figure A9519520900082
          (d)    JP-A-2-289529     (e)   JP-A-5-112778
化合物(a)和(b-1)和(b-4)在分子端都具有几个氟原子。化合物介电各向异性值进行比较，并以下述值的顺序排列。
(b-3)＞＞(b-1)，(b-2)，(b-4)＞(a)
化合物(b-3)在分子骨架之间有一酯键作为连接基。据认为，酯羰基的大的极化对化合物分子主轴的介电常数做出了有效贡献，因此化合物具有极大的介电各向异性。不过，另一方面，(b-3)在响应速度方面不能说是优选化合物，因为该化合物的粘度要比(a)，(b-1)，(b-2)和(b-4)显著地高。对于化合物(c)，不能说是满足要求的化合物，因为它的粘度与(b-3)一样高，而(c)具有比较高的介电各向异性。
在这方面，在许多专利公告中已公开分子端具有-CF2O-的化合物作为在液晶化合物分子中具有-CF2O-部分结构的化合物。不过，就具有交联了两个苯环的部分结构作为化合物的结构中连接基的化合物而言，只有以上所示的化合物(d)和(e)分别公开在日本专利申请未决公开号2-289529和5-112778。除此之外，尽管已介绍了化合物的结构式，但化合物的物理数据和评价液晶化合物的有用性的物理特性的具体数值在这些公开文献中没有披露。所以，根本就不知道具有两个苯环与-CF2O-基连接的部分结构的液晶化合物特性。本发明人假定，分子主轴方向的介电常数与化合物(d)不重合，因为分子中连接基-CF2O-基的极化朝向分子端氟原子极化相反的方向，因此不能指望有大的介电常数。即使化合物(e)，据认为也不能指望有高的清亮点，因为它是在其骨架结构中的双环化合物，从-CF2O-基极化的贡献看，预计有较大的介电各向异性。如上说明，-CF2O-连接基的作用以及化合物(d)和(e)的作用，特别是有关介电各向异性和粘度的关系的知识根本就不知道，这是实际情况。
本发明的一个目的是提供一种新型的液晶化合物，它具有大的介电各向异性且粘度极低，是在包括有效基质模式和STN模式在内的几种模式中用作低电压的液晶化合物；以及提供一种含有液晶化合物的液晶组合物。
本发明人对于由苯甲酸苯酯衍生物衍生的新型二氟氧甲烷衍生物的物理特性进行了研究，结果发现随二氟甲氧基(连接基)中两个氟原子的极化偶极移动方向有效地影响了二氟氧甲烷衍生物中分子的主轴方向介电常数的增大，因此该衍生物具有大的介电各向异性，而且尽管其分子中存在氟原子，该衍生物粘度极低。
还发现，其中选择氟取代基作为其末端取代基的化合物和其中选择一个以氰基为代表的其它取代基的其它化合物是新的有用的低电压液晶化合物，前者是在有效的基质模式中，而后者是在包括STN模式在内的几种模式中，从而完成了本发明。
本申请要求保护的发明归纳如下：
(1)一种以通式(I)表示的二氟氧甲烷衍生物：其中各l，m和n是0或1，环A1和A2独立地代表反式-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基，其中六元环中的一个多个氢原子可以被卤原子取代，反式-1，3-二噁烷-2，5-二基，或嘧啶-2，5-二基，环A3代表1，4-亚苯基，其中六元环中的一个或多个氢原子可以被卤原子取代，反式-1，3-二噁烷-2，5-二基，或嘧啶-2，5-二基，Z1，Z2和Z3独立地代表一个共价键，-CCH2-，-COO-，-CF2O-，-OCF2-，-CH2O-，-OCH2-，-CH＝CH-或-C≡C-，L1，L2，L3和L4分别代表氢原子或卤原子，X是卤原子，CN，CF3，OCF3，OCHF2，OCH2F，或具有1-10个碳原子的直链或支链烷基、链烯基或烷氧基，且R是具有1-10个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，在R中一个或不相邻的两个或多个CH2基可以被氧原子取代，条件是除了Z2是-F2O-或-OCF2-的情况外，否则X为烷基、链烯基或烷氧基。
(2)按照上述(1)项所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中，l＝1，m＝0，n是0或1，Z1是共价键或-CH2CH2-，Z2和Z3均为共价键，A1是反式-1，4-亚环己基，A3是1，4-亚苯基，且R是具有1-10个碳原子的直链烷基或链烯基。
(3)按照上述(1)或(2)项所述的二氟氧甲烷衍生物，其中L3和L4中至少有一个是卤原子。
(4)按照上述(1)项所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中，l＝m＝n＝0，且所有Z1，Z2，和Z3为共价键。
(5)按照上述(1)项所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中l是1，m＝n＝0，且Z2和Z3均为共价键。
(6)按照上述(1)-(5)任一项所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中所有L3，L4和X均为氟原子。
(7)按照上述(5)项所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中X是OCF3。
(8)按照上述(5)项所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中X是CN。
(9)按照上述(1)项所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中l是1，环A1是1，4-亚苯基，其中6元环中的一个或多个氢原子可以被卤原子取代，Z1是-OCF2-，Z2和Z3均为价键，且X是具有1-10个碳原子的直链或支链烷基、链烯基或烷氧基。
(10)按照上述(1)项所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中l＝m＝0，n＝1，Z1和Z2均为共价键，且环A3是1，4-亚苯基。
(11)按照上述(10)项所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中Z3是共价键。
(12)按照上述(10)项所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中Z3是-CH2CH2-。
(13)一种含有至少一种上述(1)-(12)任一项所述的二氟氧甲烷衍生物的液晶组合物。
(14)一种液晶组合物，它含有至少一种上述(1)-(12)中任一项所述的二氟氧甲烷衍生物作为第一组分，并含有至少一种化合物，选自通式(II)，(III)或(IV)表示的化合物作为第二组分：
Figure A9519520900111
其中R1代表C1-10烷基，X代表F，Cl，CF3，OC3，OCF2H，或C1-10烷基，Q1，Q2，Q3独立地代表H或F，o代表1或2，p代表0或1，Y1和Y2独立地代表-CH2CH2-，CH＝CH-，或共价键，且环D代表反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基。
(15)一种液晶组合物，它含有至少一种上述(1)-(12)任一项所述的二氟氧甲烷衍生物作为第一组分，并含有至少一种化合物，选自通式(V)，(VI)，(VII)，(VIII)或(IX)表示的化合物作为第二组分：
Figure A9519520900121
其中R2代表氟原子，C1-10烷基，或C2-10键烯基，在任何情况下，烷基或链烯基中的一个或不相邻的两个或多个CH2基可以被氧原子取代，Y3代表-CH2CH-，-COO-，或共价键，Q5和Q6独立地代表氢原子或氟原子，E代表反式-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基，或反式-1，3-二噁烷-2，5-二基，环G代表反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基，且q和r独立地代表0或1，其中R3代表C1-10烷基，Q7代表氢原子或氟原子，且k代表0或1，
Figure A9519520900123
其中R4代表C1-10烷基，I代表反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基，Q8和Q9代表氢原子或氟原子，Y4代表-COO-或-C≡C-，且f和h独立地代表0或1，
     R5-J-Y6-K-R6              (VIII)其中R5和R6独立地代表具有1-10个碳原子的烷基、烷氧基或烷氧甲基，J代表反式-1，4-亚环己基，1，3-嘧啶基-2，5-二基，或1，4-亚苯基，K代表反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基，Y6代表-C＝C-，-COO-，-CH2CH2-，或共价键，
Figure A9519520900131
其中R7代表C1-10烷基或烷氧基，R8代表C1-10烷基，烷基中的一个或不相邻的两个或多个CH2基可以被氧原子取代，M代表反式-1，4-亚环己基或1，3-嘧啶-2，5-二基，环N和U独立地代表反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基，Y7代表-CH2CH2-，-COO-，或共价键，Y8代表≡C-，-COO-，或共价键，g代表0或1，且Q10代表氢原子或氟原子。
(16)一种液晶组合物，它含有至少一种上述(1)-(12)任一项所述的二氟氧甲烷衍生物作为第一组分，并含有至少一种化合物作为第二组分的一部分，该化合物选自通式(II)，(III)或(IV)表示的化合物，以及含有至少一种化合物作为第二组分的其它部分，该化合物选自通式(V)，(VI)，(VII)(VIII)，或(IX)表示的化合物。
(17)一种由使用上述(13)-(16)任一项所述的液晶组合物构成的液晶显示装置。
在本发明中，由通式(I)表示的二氟氧甲烷衍生物的优选实施方案包括以下通式(1a)-(1e)任一项表示的化合物：
Figure A9519520900141
作为由通式(1a)-(1e)表示的二氟氧甲烷衍生物的具体例子，可进一步指出以下化合物(1)-(661)：
Figure A9519520900161
Figure A9519520900171
Figure A9519520900181
Figure A9519520900191
Figure A9519520900211
Figure A9519520900231
Figure A9519520900251
Figure A9519520900291
Figure A9519520900301
Figure A9519520900321
Figure A9519520900331
Figure A9519520900341
Figure A9519520900351
Figure A9519520900361
Figure A9519520900371
Figure A9519520900381
Figure A9519520900391
Figure A9519520900421
Figure A9519520900431
Figure A9519520900441
Figure A9519520900451
Figure A9519520900461
Figure A9519520900471
Figure A9519520900481
Figure A9519520900491
Figure A9519520900511
Figure A9519520900521
其中R和R′代表具有1-10个碳原子的直链或支链烷基、链烯基或烷氧基。
这些化合物(1)-(661)具有大的介电各向异性并具有低的粘度。具体地说，在分子端具有F，CF3或CN基作为取代基的化合物显示极高的介电各向异性，同时具有OCF3或OCHF2基的化合物具有明显低的粘度。此外，在相对于化合物主轴侧位具有氟原子的化合物显示了较大的介电各向异性且其特征是它们具有优良的可混性。化合物(571)-(613)在分子中具有两个-CF2O-基，并与化合物(67)-(103)以及(143)-(320)相比，具有较低的粘度。尤其是化合物(610)-(613)的特征是它们作为粘度降低剂非常优良。
优选通过下述步骤制备由通式(I)表示的二氟氧甲烷衍生物，即本发明的化合物。
如以下反应式1所示，通式(A)表示的用作制备原料的苄腈，在乙醇、乙二醇和二甘醇等一种醇溶剂中，使用一种碱(如氢氧化钠和氢氧化钾)或一种无机醇(如盐酸和硫酸)作为催化剂进行水解，得到羧酸衍生物(B)。然后，按照普通酯化方法，如使用无机酸(如盐酸和硫酸)、有机酸(如对甲苯磺酸)或离子交换树脂(如，Amberite)作为酸催化剂，或使用N，N′-二环己基碳化二亚胺(DCC)作为催化剂，使羧酸衍生物(B)与通式(C)表示的酚衍生物进行反应，以制备通式(D)表示的酯衍生物。而且，通过使(B)与亚硫酰氯反应转化成酰氯，然后在碱(如，吡啶)存在下与(C)反应也可以制备衍生物(D)。之后，使酯衍生物(D)与Lawesson试剂[2，4-双(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环戊二烷-2，4-二硫醚](Bull.Soc.Chim.Belg.，87，223，229，299，525(1978)；Synthesis，941(1979)；Tetrahedron，35，2433(1979)；Tetrahedron，Lett.，21，4061(1980))通过使用苯或甲苯作溶剂，在室温～溶剂沸点之间的任选温度下进行反应，得到硫酯(硫酮类)衍生物(E)。然后，使用二氯甲烷或氯仿作为溶剂，在室温～溶剂的沸点之间任选温度下，使硫酯衍生物(硫酮类)(E)与三氟二乙基氨基硫(DAST)(Synthesis，787(1973))反应进行偕-氟化(gem-fluorination)，以制备目的二氟氧甲烷衍生物。
(反应式1)
Figure A9519520900541
另一种方法如以下反式应式2所示，通过先从溴苯衍生物(F)制备Grignard试剂，与二硫化碳反式应生成二硫羧酸衍生物(G)，用亚硫酰氯使其转化成硫代羧酸酐，与酚衍生物(C)反式应制备硫酯(硫酮类)衍生物(E)，然后以上述同样方式与DAST反式应，从而制备二氟氧甲烷衍生物。
(反应式2)
如以下反式应式3所示，例如按下述方法可制备由通式(1a)表示的化合物中的化合物(7)：
按照普通酯化方法，例如用无机酸(如，盐酸和硫酸)、有机酸(如，对甲苯磺酸)或离子交换树脂(如，Amberite)作为酸催化剂，或通过使用N，N′-二环己基碳化二亚胺(DCC)作为催化剂，用3，4，5-三氟苯酚将烷基苯甲酸衍生物1进行酯化，从而制备3，4，5-三氟苯甲酸酯衍生物2。之后，在甲苯回流条件下，使衍生物2与Lawesson试剂反式应转化为硫酯(硫酮类)衍生物3，然后在二氟甲烷中与DASF反式应制备化合物(7)。除此之外，通过使用具有不同种类的取代基的苯酚替代3，4，5-三氟苯酚，并进一步按照前述制备工序由几种已知的苯甲酸衍生物制备化合物(1)-(6)和(8)-(27)。
(反应式3)
在此方面，使用3，4，5-三氟溴苯作为原料可制备用作原料的3，4，5-三氟苯酚。也就是说，如以下反应式4所示，其制法是按照S.O.Lawesson等人的方法(J.Am.Chem.Soc.81，4230(1959))使由3，4，5-三氟溴苯制得的Grignard试剂与氢过氧化叔丁基反应或按R.L.Kidwell等人的方法(Org.Synth.，V，918，(1973))用硼酸三烷酯处理由3，4，5-三氟溴苯制得的Grignard试剂，以转化为硼酸酯，然后用过氧化氢溶液进行氧化处理。
(反应式4)
Figure A9519520900571
如以下反式应式5所示，由通式(1b)表示的化合物中的化合物(37)可如下制备：在氢氧化钠存在下，在乙二醇或二甘醇中水解2-氟-4-(反式式-4-烷基环己基)苄腈以转化成苯甲酸衍生物5，按照普通酯化方法，例如用无机酸(如，盐酸和硫酸)、有机酸(如，对甲苯磺酸)或离子交换树脂(如，Amberite)作为酸催化剂，或使用N，N′-二环己基碳化二亚胺(DCC)作为催化剂，用3，4，5-三氟苯酚进行酯化，以制备4-三氟苯甲酸酯衍生物6。之后，在甲苯回流条件下，使衍生物6与Lawesson试剂反式应转化成硫酯(硫酮类)衍生物7，然后在二氯甲烷中与DASF反式应制备化合物(37)。此外，按照上述制备方法，使用具有不同种类的取代基替代3，4，5-三氟苯酚，并由几种已知的苯甲酸衍生物，可制备化合物(28)-(36)和(38)-(181)。
(反应式5)
Figure A9519520900581
如以下反式应式6所示，由通式(1c)表示的化合物中的化合物(242)可按以下方法制备：
也就是说，在新型金属催化剂如氯化钯存在下，使4-碘苯与由3，4，5-三氟溴苯制得的Grignard试剂进行偶合反式应转化成联苯衍生物8，然后在金属粉如铁粉存在下与溴反式应，制备溴联苯衍生物9。之后，按照由R.L.Kidwell等人的报告(Org.Synth.，V，918(1973)，使由衍生物9制得的Grignard试剂与硼酸三甲酯反式应，然后在乙酸存在下用过氧化氢氧化，以制备苯基苯酚衍生物10。以制备化合物(7)的同样方式，通过处理衍生物10制备化合物(242)。此外，由通式(1c)表示的其它化合物(182)-(241)和(243)-(320)可由使用具有不同种类的取代基的溴苯衍生物替代3，4，5-三氟溴苯制得的苯基苯酚衍生物加以制备。
(反应式6)
Figure A9519520900591
如以下反应式7所示，由通式(1d)表示的化合物中的化合物(348)可使用按照普通方法水解4-[反式-4-(反式-烷基环己基)环己基]苄腈11得到的4-[反式-4-(反式-烷基环己基)环己基]苯甲酸12作为制备原料，以上述相同反式制备。此外，通过使用已知羧酸衍生物和酚衍生物，并选择上述反应工序与其它已知反应工序的组合工序也可以制备由通式(1d)表示的其它化合物(321)-(347)和(349)-(495)。
(反应式7)
Figure A9519520900601
如以下反应式8所示，由通式(1e)表示的化合物中的化合物(524)可按照上述同样工序，使用由水解2-氟-4-(反式-4-烷基环己基)苄腈13得到的2-氟-4-(反式-4-烷基环己基)苯甲酸13作为制备用原料，以及使用以(1c)相同的方法制得的苯基苯酚衍生物，加以制备。此外，通过使用已知的羧酸衍生物和酚衍生物并选择上述反应工序与其它已知反应工序的组合工序，也可以制备其它化合物(496)-(523)和(525)-(570)。
(反应式8)
如以下反式应式9所示，例如通过使用按照普通方法水解(4-烷基环己基)(4-氰基苯氧基)甲烷15得到的羧酸衍生物16作为制备用原料，以(1b)同样方法可制备化合物(650)。此外，通过使用具有不同种类的取代基的酚衍生物替代3，4，5-三氟苯酚且另外使用不同种类的氟取代的(4-烷基环己基)(4-氰基苯氧基)甲烷衍生物，也可制备化合物(614)-(649)，(651)和(652)。
(反应式9)
如以下反应式10所示，例如通过以(1a)同样方法由4-碘苯甲酸17和氰基苯酚制备碘化物异构体19，再在新型金属催化剂如铂和钯存在下使衍生物19与4-烷基苯乙炔反应，可制备化合物(653)。此外，通过使用具有不同种类的取代基的酚衍生物的替代4-氰基苯酚和使用不同种类的已知苯甲酸衍生物，可制备化合物(654)-(661)。
(反应式10)
Figure A9519520900631
下面，说明本发明的液晶组合物。在对液晶组合物的以下说明中，由通式(I)表示的本发明的二氟氧甲烷衍生物称作A组。
本发明的液晶组合物可仅由选自A组的两种或多种化合物组成。另外，这类组合物可含有一种或多种A组化合物作为第一组分，含有一种或多种其它化合物作为第二组分。当这类组合物含有第二组分时，优选以0.1-99wt％比例含有A组化合物。
作为本发明的液晶组合物的第二组分，可以使用由通式(II)，(III)或(IV)表示的化合物(以下，这些化合物称作B组)。就B组化合物而言，可以提到以下(II-1～IX-14)作为优选物质。
Figure A9519520900661
Figure A9519520900671
Figure A9519520900691
Figure A9519520900701
Figure A9519520900721
上述B组化合物具有介电各向异性正值，且具有显著优良的热稳定性。因此，当制备以TFT为代表的有效基质(active matrix)模式用的液晶组合物，为此特别要求高电压保持比或大电阻之类的特性时，这类化合物很有用。
当制备TFT的液晶组合物时，尽管B组化合物的用量可在1-99wt％(以液晶组合物的总重计)任意选择，但优选10-97wt％，更优选40-95wt％。
作为本发明的第二组分，也可以使用由通式(V)-(IX)任一种表示的化合物(以下，这些化合物称作C组)。就C组中通式(V)-(VII)任一种表示的化合物而言，优选指出以下化合物：
Figure A9519520900751
Figure A9519520900761
(R′代表亚烷基)
Figure A9519520900773
上述由通式(V)-(VII)表示的化合物具有大的各向异性正值，且为降低门限电压特别使用。它们也可用于调节粘度、调节Δn和提高清亮点以加宽向列区域。再有，它们甚至用于改进陡度。
就C组中由通式(VIII)-(IX)任一种表示的化合物而言，优选提到以下化合物。
Figure A9519520900791
Figure A9519520900801
Figure A9519520900811
通式(VIII)和(IX)表示的上述化合物具有负的或弱的正介电各向异性。由通式(VIII)表示的化合物主要用于降低粘度和调节Δn。由通式(IX)表示的化合物用于提高清亮点以加宽向列区域和用于调节Δn。
当制备超螺旋向列(STN)显示模式用的液晶组合物且化合物的用量范围为1-99wt％且优选10-97wt％、更为理想的是40-95wt％时，C组化合物很有用。
当制备用于TFT的液晶组合物时，除了A组化合物和B组化合物之外，也可以含有选自C组的至少一种化合物。而且，当制备用于STN或通用TN的液晶组合物时，除了A组化合物和C组化合物之外，也可以含有选自B组的至少一种化合物。
本发明的液晶化合物是按照普通方法制备的。一般来说，采用这样一种方法，即：在高温下，将诸组分互溶。而且，依目的应用，通过添加合适的添加剂可改进本发明的液晶组合物，并使其最优化。这类添加剂是本技术领域已知的，且在文献中有详细叙述。一般来说，加入手性掺杂剂等等以产生液晶的螺旋结构而调节所需的螺旋角，和避免逆向螺旋。
此外，本发明的液晶组合物中可加入一种二色性染料如部花青类、苯乙烯基类、偶氮类、次甲基类、氧化偶氮基类、喹酞酮(quino-phthalone)类、蒽醌类和四嗪类，并用作主-客(GH)模式的液晶组合物。另外，它们也可用作以NCAP为代表的聚合物分散型液晶显示装置(PDLCD)或以聚合物网状液晶显示装置(PNLCD)的液晶组合物，其中装置(PDLCD)的制法是将向列液晶制成微胶囊；装置(PNLCD)的制法是将三维网状结构的聚合物制成液晶。还有本发明液晶组合物可用作电控制双折射(ECB)模式或动态散射(DS)模式用的物质。
就本发明的液晶组合物而言，可指出以下组合物实例1-39：[组合物实例1][组合物实例2]
Figure A9519520900841
[组合物实例3][组合物实例4]
Figure A9519520900861
[组合物实例5][组合物实例6]
Figure A9519520900881
[组合物实例7]
Figure A9519520900891
[组合物实例8]
Figure A9519520900901
[组合物实例9]
Figure A9519520900911
[组合物实例10]
Figure A9519520900921
[组合物实例11]
Figure A9519520900931
[组合物实例12][组合物实例13][组合物实例14]
Figure A9519520900961
[组合物实例15]
Figure A9519520900971
[组合物实例16][组合物实例17]
Figure A9519520900991
[组合物实例18][组合物实例19]
Figure A9519520901011
[组合物实例20][组合物实例21][组合物实例22]
Figure A9519520901041
[组合物实例23][组合物实例24]
Figure A9519520901061
[组合物实例25]
Figure A9519520901071
[组合物实例26]
Figure A9519520901081
[组合物实例27][组合物实例28]
Figure A9519520901101
[组合物实例29][组合物实例30]
Figure A9519520901121
本发明的二氟氧甲烷衍生物与具有类似结构且在背景技术段落介绍的化合物相比，具有极高的介电各向异性(Δε)；与分子端具有相同取代基的其它化合物相比具有极低的粘度；而且在包括有效基质模式和STN模式在内的各种模式中具有低电压液晶化合物的有利特性。此外，本发明二氟氧甲烷衍生物与许多其它液晶化合物混溶性优良，也就是，与包括氟类化合物以及酯类、席夫碱类、联苯类、苯基环己烷类、二环己烷类和杂环类化合物在内的现有液晶化合物混溶性优良。还有，该衍生物的特征在于，它们尤其在低温下混溶性优良。除此之外，通过加入本发明的化合物作为液晶组合物组分，同时抑制粘度增大，可以相当大地降低驱动电压(门限电压)。
以下参考实施例更详细地说明制备和使用本发明化合物的方法。不过，应理解本发明决不限于这些具体实施例。在每个实施例中，Cr表示晶体，N表示向列相，S表示近晶相，Iso表示各向同性液体和各相转变温度的单位为℃。
实施例1
制备二氟-(4-丙基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷(式(I)表示的化合物，其中R＝C3H7，l，m和n是0，Z1，Z2和Z3是共价键，L1＝L2＝H，L3＝L4＝F，以及X＝F)。
在一个配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和氮气引管的500ml三颈蒸馏瓶中，在氮气气氛下，将15.0g(91.4mmol)4-丙基苯甲酸、22.6g(109.7mmol)二环己基碳化二亚胺(以下简写为DCC)和0.43g(3.3mmol)4-二甲基氨基吡啶(以下简写为DMAP)溶于200ml二氯甲烷，在于室温搅拌的同时，在5分钟内向溶液中滴加16.2g(109.7mmol)3，4，5-三氟苯酚。滴加之后，将溶液于室温搅拌18小时。然后，将100ml水加到反应液中以中止反应。滤除二氯甲烷不溶物之后，分出二氯甲烷层，水层进一步用100ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用100ml×2(“×2”指“重复两次，下同)的水，100ml饱和碳酸氢钠水溶液，100ml×2的水洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到25.8g反应产物。通过用硅胶作填料并用甲苯作展开溶剂的柱色谱法纯化反应产物，得到22.8g无色结晶产物。该产物是3，4，5-三氟-(4-丙基苯基)苯甲酸酯。
之后，在配有氮气引管和冷却管的1000ml茄形烧瓶中，将上述工序得到的22.8g(77.6mmol)3，4，5-三氟-(4-丙基丙基)苯甲酸酯和62.8g(155.2mmol)2，4-二(甲氧基苯基)-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环戊二烷-2，4-二硫醚(以下简称作Lawesson试剂)溶于400ml甲苯，并将溶液回流，同时在氮气流下搅拌60小时。在反应液冷却到室温之后，加200ml×2水，分出甲苯层，然后将水层进一步用150ml甲苯萃取。合并有机层，用200ml水、100ml 10％硫酸氢钠水溶液和200ml×2水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到23.9g棕色晶体混合物。反应产物用柱色谱法纯化(其中使用硅胶作填料并使用庚烷作展开溶剂)，然后用庚烷重结晶，得到5.4g黄色针状晶体产物。这种产物是4-丙基苯基硫代羧酸-O-3，4，5-三氟苯基(酯)。
之后，将硫代羧酸酯衍生物进行偕-氟化。也就是，在一个配有氮气引管的100ml茄形烧瓶中，将5.4g(17.4mmol)4-丙基苯基硫代羧酸-O-3，4，5-三氟苯基(酯)溶于50ml二氯甲烷，然后向溶液中加入8.4g(52.2mmol)三氟化二乙基氨基硫(以下简称DASF)，然后将溶液于室温搅拌28小时。反应液中加50ml水，分出二氯甲烷层，并将水层进一步用50ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用50ml×2的水、30ml饱和碳酸氢钠水溶液和50ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到4.5g浅黄色油状产物。反应产物用柱色谱法纯化(其中使用硅胶作填料和使用庚烷作展开溶剂)，然后用庚烷重结晶，得到1.2g无色针状晶体产物。这种产物是二氟-(4-丙基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷。
按照上述制法，使用具有不同的烷基链的4-烷基苯甲酸替代4-丙基苯甲酸制备以下化合物：
二氟-(4-甲基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(4-己基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(4-庚基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(4-辛基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(4-壬基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(4-癸基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
另外，按照以上制法，用几种已知的酚衍生物替代3，4，5-三氟苯酚制备以下化合物：
二氟-(4-乙基苯基)-(4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-(4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-(4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-(4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
Cr 12.1 Iso
二氟-(4-丁基苯基)-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
实施例2
制备二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷(式(I)表示的化合物，其中R＝C3H7，l＝1，m和n为0，环A1是反-1，4-亚环己基，Z1，Z2和Z3是共价键，L1＝L2＝H，L3＝L4＝F，且X＝F)。
在一个配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和氮气引管的500ml三颈蒸馏瓶中，在氮气气氛下，将15.0g(60.9mmol)4-(反-4-丙基环己基)苯甲酸、15.1g(73.1mmol)DCC和0.3g(2.2mmol)DMAP溶于250ml二氯甲烷，在于室温搅拌的同时，在3分钟内向溶液中滴加0.8g(73mmol)3，4，5-三氟苯酚。滴加之后，将溶液于室温搅拌10小时。然后，将00ml水加到反应液中。滤除二氯甲烷不溶物之后，分出二氯甲烷层，水层进一步用200ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用100ml×2的水，100ml饱和碳酸氢钠水溶液，再用100ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到23.8g反应产物。通过用硅胶作填料并用甲苯作展开溶剂的柱色谱法纯化反应产物，然后用庚烷-乙醇混合溶剂重结晶，得到13.2g无色结晶产物。该产物是3，4，5-三氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]苯甲酸酯。
之后，在配有氮气引管和冷却管的1000ml茄形烧瓶中，将上述工序得到的13.2g(35.2mmol)3，4，5-三氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]苯甲酸酯和28.5g(70.4mol)Lawesson试剂溶于500ml甲苯，并将溶液回流，同时在氮气流下搅拌60小时。在反应液冷却到室温之后，加200ml水，分出甲苯层，然后将水层进一步用150ml甲苯萃取。合并有机层，用200ml×2的水、100ml饱和碳酸氢钠水溶液、100ml 10％硫酸氢钠水溶液和200ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到13.8g棕色晶体混合物。反应产物用柱色谱法纯化，(其中使用硅胶作填料并使用庚烷作展开溶剂)，然后用庚烷重结晶，得到4.7g黄色针状晶体产物，其相转变点为Cr127.7-128.2℃ Iso。这种产物是4-(反-4-丙基环己基)苯基硫代羧酸-O-3，4，5-三氟苯基(酯)。
  1H-NMR(CDCl3；δppm)0.8-2.0(16H，m)，2.57(1H，m)，
  6.78(2H，m)，7.29(2H，d，J＝8，2Hz)，and 8.23(2H d，J＝8，2Hz)
之后，在一个配有氮气引管的1000ml茄形烧瓶中，将4.7g(12.1mmol)4-(反-4-丙基环己基)苯基硫代羧酸-O-3，4，5-三氟苯基(酯)在室温下溶于50ml二氯甲烷，然后向溶液中加入5.9g(36.2mmol)DASF，然后将溶液于室温搅拌34小时。反应液中加50ml水，分出二氯甲烷层，并将水层进一步用50ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用50ml×2的水、30ml饱和碳酸氢钠水溶液和50ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到4.3g无色色晶体产物。反应产物用柱色谱法纯化(其中使用硅胶作填料和使用庚烷作展开溶剂)，然后用庚烷重结晶，得到1.5g无色针状晶体产物(相转变点：Cr70.5-71.4Iso)。这种产物是二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷。
1H-NMR(CDCl3；δppm)0.8-2.10(16H，m)，2.60(1H，m)
6.96(2H，m)，7.32(2H，d，J＝8，6Hz)，and 7.62(2H，d，J＝8，6Hz).
19F-NMR(CDCl3；δppm)-66.754(2F，s，-CF2O-)，-133.521(2F，d)，
-164.754(1F，t).
GC-MS(CI)m/z251(100％)，379(M++1-HF，34)，and 125(27).
使用具有不同烷基链的4-(反-4-烷基环己基)苯甲酸替代4-(反-4-丙基环己基)苯甲酸，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-[4-(反-4-甲基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
Cr 62.6-63.0 Iso
二氟-[4-(反-4-己基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-庚基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-辛基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-壬基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-癸基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
使用几种已知的酚衍生物替代3，4，5-三氟苯酚，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，4-二氟苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，4-二氟苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，4-二氟苯氧基)甲烷
Cr42.9-43.4N66.2-67.5 Iso
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(4-三氟甲基苯氧基)甲烷
Cr 79.6-79.9 Iso
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
Cr 57.3-58.2 SB 70.9-72.0 N 83.1-83.5 Iso
二氟-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
Cr 68.1-68.3 SB 80.5-80.8 N 90.2-90.4 Iso
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
Cr 35.9-36.3N 61.1-61.3 Iso
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
Cr 65.4-66.3 N 104.9-105.4 Iso
二氟-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
Cr 56.9-57.5 Iso
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
实施例3
制备二氟-[2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷(式(I)表示的化合物，其中R＝C3H7，l＝1，m和n为0，环A1是反-1，4-亚环己基)，Z1，Z2，和Z3是共价键，L1＝F，L2＝L3＝L4＝H，且X＝OCF3)。
在一个配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和氮气引管的500ml三颈蒸馏瓶中，在氮气气氛下，加入1.8g(75.8mmol)镁屑和50ml乙醚，然后滴加25g(72.2mmol)2-氟-4-(反-4-丙基环己基)碘苯的50ml乙醚溶液，同时在回流条件下搅拌40分钟。在热水浴上进一步回流反应液1小时进行时效。之后，反应液用冰冷却到低于10℃，滴加7.5g(987mmol)二硫化碳，同时将温度维持在低于10℃，提高到室温，然后在室温下进一步搅拌3小时。反应液用冰冷却到低于10℃，滴加50ml 2N盐酸水溶液以中止反应。从反应液分出乙醚层，再将水层进一步同200ml乙醚萃取。合并有机层，用200ml水洗数遍，用无水硫醚镁干燥，然后浓缩，得到19.7g暗紫红色二硫代羧酸衍生物固体。
之后，在一个配有冷却管的300ml茄形烧瓶中，将19.7g上述工序得到的二硫代羧酸衍生物溶于150ml乙醚，然后向溶液中滴加25.8g(217.0mmol)亚硫酰氯，同时于室温搅拌15分钟。滴加之后，在热水浴上回流8小时。在加热反应液蒸掉乙醚之后，用吸气器减压浓缩溶液，得到18.4g硫代酰基氯衍生物。之后，在一个配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和氮气引管的500ml三颈蒸馏瓶中，在氮气气氛下，将6.4g(36.1mmol)4-三氟甲氧基苯酚和5.7g(72.2mmol)吡啶溶于50ml甲苯，在室温下滴加18.4g由上述工序得到的硫代酰基氯衍生物，同时搅拌20分钟。然后，将热水浴上的内温加热到60℃并搅拌3小时。在冷却到室温之后，反应液中滴加300ml水和30ml 2N盐酸水溶液以中止反应，分出甲苯层，水层进一步用200ml甲苯萃取。萃取层同200ml×2的水、00ml 2N氢氧化钠水溶液和200ml×3的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到14.9g红棕色晶体反应产物。反应产物用柱色谱法纯化(其中使用硅胶作填料并使用庚烷/甲苯作展开溶剂)，然后用庚烷重结晶，得到6.7g黄色针状晶体产物。这种产物是2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基硫代羧酸-O-4-三氟甲氧基苯基(酯)。
在一个配有氮气引管的100ml茄形烧瓶中，将6.7g(15.2mmol)2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基硫代羧酸-O-4-三氟甲氧基苯基(酯)于室温溶于50ml二氯甲烷，然后向溶液中加入4.9g(30.4mmol)DASF溶液，并将该溶液于室温搅拌28小时。反应液中滴加50ml水，分出二氯甲烷层，水层进一步用50ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用50ml×2的水、40ml饱和碳酸氢钠水溶液和50ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到3.2g无色晶体反应产物。反应产物用柱色谱法纯化(其中硅胶用作填料，庚烷用作展开溶剂)，然后用庚烷重结晶，得到1.9g无色针状晶体产物。该产物是二氟-[2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷。
使用具有不同烷基链的2-氟-4-(反-4-烷基环己基)碘苯替代2-氟-4-(反-4-丙基环己基)碘苯，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-[2-氟-4-(反-4-甲基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-己基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-庚基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-辛基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-壬基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-癸基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
还有，用几种已知的酚衍生物替代4-三氟甲氧基苯酚，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-[2-氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[2-氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-[2，6-二氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
实施例4
制备二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷(式(I)表示的化合物，其中R＝C3H7，l＝1，m和n为0，环A1是反式-1，4-亚环己基，Z1是-CH2CH2-，Z2和Z3是共价键，L1＝L2＝H，L3＝L4＝F，以及X＝F)。
在一个配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和氮气引管的500ml三颈蒸馏瓶中，在氮气气氛下，将15.0g(54.7mmol)4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯甲酸、13.5g(65.6mmol)DCC和0.25g(1.9mmol)DMAP溶于250ml二氯甲烷，在于室温搅拌的同时，在3分钟内向溶液中滴加9.7g(65.6mmol)3，4，5-三氟苯酚。滴加之后，将溶液于室温搅拌15小时。然后，将100ml水加到反应液中。滤除二氯甲烷不溶物之后，分出二氯甲烷层，水层进一步用200ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用100ml×2的的水，100ml饱和碳酸氢钠水溶液，再用100ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到22.5g反应产物。通过用硅胶作填料并用甲苯作展开溶剂的柱色谱法纯化反应产物，用庚烷-乙醇混合溶剂重结晶，得到12.9g无色结晶产物。该产物是3，4，5-三氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}苯甲酸酯。
之后，在配有氮气引管和冷却管的1000ml茄形烧瓶中，将上述工序得到的12.9g(31.9mmol)3，4，5-三氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}苯甲酸酯和25.8g(63.9mmol)Lawesson试剂溶于500ml甲苯，并将溶液回流，同时在氮气流下搅拌65小时。在反应液冷却到室温之后，加200ml水，分出甲苯层，然后将水层进一步用150ml甲苯萃取。合并有机层，用200ml×2的水、100ml饱和碳酸氢钠水溶液、100ml 10％硫酸氢钠水溶液和200ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到13.3g棕色晶体混合物。反应产物用柱色谱法纯化(其中使用硅胶作填料并使用庚烷作展开溶剂)，然后用庚烷重结晶，得到4.5g黄色针状晶体产物。这种产物是4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基硫代羧酸-O-3，4，5-三氟苯基(酯)。
Cr 95.5-97.6 Iso
之后，在一个配有氮气引管的1000ml茄形烧瓶中，将4.5g(10.8mmol)4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基硫代羧酸-O-3，4，5-三氟苯基(酯)于室温溶于50ml二氯甲烷，然后向溶液中加入5.3g(32.6mmol)DASF，然后将溶液于室温搅拌40小时。反应液中加50ml水，分出二氯甲烷层，并将水层进一步用50ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用50ml×2的水、30ml饱和碳酸氢钠水溶液和50ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到3.9g无色晶体产物。反应产物用柱色谱法纯化(其中使用硅胶作填料和使用庚烷作展开溶剂)，然后用庚烷重结晶，得到1.5g无色针状晶体产物。这种产物是二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷。
Cr 36.8-37.5(NI 23.5-23.7)Iso
1H-NMR(CDCl3；δppm)0.7-2.0(19H，m)，2.68(2H，m)，
6.93(2H，m)，7.27(2H，d，J＝8，4Hz)，and 7.58(2H，d，J＝8，4Hz)
用具有不同烷基链的4-[2-(反-4-烷基环己基)乙基]苯甲酸替代4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯甲酸，按照上述制法制备以下化合物：
二氟{4-[2-(反-4-甲基环己基)乙基]苯基}-)3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟{4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-)3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-)3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-)3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟{4-[2-(反-4-己基环己基)乙基]苯基}-)3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟{4-[2-(反-4-庚基环己基)乙基]苯基}-)3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟{4-[2-(反-4-辛基环己基)乙基]苯基}-)3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟{4-[2-(反-4-壬基环己基)乙基]苯基}-)3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟{4-[2-(反-4-癸基环己基)乙基]苯基}-)3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
还有，用几种已知酚衍生物替代3，4，5-三氟苯酚，按照该制法制备以下化合物：
二氟-{4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
Cr 60.2-60.9 N 72.6-73.2 Iso
二氟-{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
Cr 30.8-31.3 N 76.9-77.7Iso
二氟-{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-丁乙基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
实施例5
制备二氟-{4-[反-4-(3-丁烯基)环己基]苯基}-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷(式(I)表示的化合物，其中R是3-丁烯基，l＝1，m和n是0，环A1是反-1，4-亚环己烯基，Z1，Z2和Z3是共价键，L1＝L2＝H，L3＝L4＝F，以及X＝F)。
化合物的制备包括以下四步：水解苄腈衍生物，制备酯中间体，硫酯化和偕-氟化。以下详细说明各步。
在一个配有搅拌器和温度计的1000ml三径蒸馏瓶中，将20.0g(83.6mmol)4-[反-4-(3-丁烯基)环己基]苄腈和11.7g(208.9mmol)氢氧化钾溶于500ml乙二醇，加热该溶液同时进行搅拌，并将内温于150℃保持10小时。冷却到室温之后，向溶液中加入300ml水和300ml 6N盐酸水溶液，以及过滤分出析出的不溶物。用水充分洗涤分离出的沉淀，然后用甲苯-庚烷混合溶剂重结晶得到16.5g无色晶体产物。该产物是4-[反-4-(3-丁烯基)环己基]苯甲酸。之后，使该苯甲酸衍生物与苯酚衍生物反应进行酯化。也就是说，在一个配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和氮气引管的500ml三颈蒸馏瓶中，将16.5g(63.8mmol)上述工序得到的4-[反-4-(3-丁烯基)环己基]苯甲酸、15.8g(76.6mmol)DCC和0.28g(2.3mmol)DMAP于室温溶于250ml二氯甲烷，然后在3分钟内向溶液中滴加11.3g(76.6mmol)3，4，5-三氟苯酚，同时进行搅拌。滴加之后，于室温搅拌溶液13小时。将100ml水加到反应液中。滤除二氯甲烷不溶物之后，分出二氯甲烷层，水层进一步用200ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用100ml×2的水，100ml饱和碳酸氢钠水溶液，100ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到25.1g反应产物。通过用硅胶作填料并用甲苯作展开溶剂的柱色谱法纯化反应产物，再用庚烷-乙醇混合溶剂重结晶，得到16.6g无色结晶产物。该产物是3，4，5-三氟-{4-[反-4-(3-丁烯基)环己基)苯基}苯甲酸酯。
之后，在一个配有氮气引管和冷却管的1000ml茄形烧瓶中，将16.6g(42.8mmol)上述工序得到的3，4，5-三氟-{4-[反-4-(3-丁烯基)环己基)苯基}苯甲酸酯和34.6g(85.6mmol)Lawesson试剂溶于500ml甲苯，并回流溶液，同在氮气流下搅拌55小时。在反应液冷却到室温以后，加200ml水，分出甲苯层，再将水层用150ml甲苯萃取。合并有机层，用200ml×2的水、100ml饱和碳酸氢钠水溶液、100ml10％硫酸氢钠水溶液和200ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到17.6g棕色晶体产物。用硅胶作填料和用庚烷作展开溶剂，通过柱色谱法纯化反应产物，再用庚烷重结晶，得到4.5g黄色针状晶体产物。这种产物是{4-[反-4-(3-丁烯基)环己基]苯基硫代羧酸-O-3，4，5-三氟苯基(酯)。
在一个配有氮气引管的100ml茄形烧瓶中，将4.5g(11.3mmol)4-[反-4(3-丁烯基)环己基]苯基硫代羧酸-O-3，4，5-三氟苯基(酯)于室温溶于50ml二氯甲烷，然后向溶液中加入5.5g(33.8mmol)DAST，并将溶液于室温搅拌40小时。反应液中加入50ml水，分出二氯甲烷层，水层进一步用50ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用50ml×2的水、30ml饱和碳酸氢钠水溶液和50ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到3.8g无色晶体产物。用硅胶作填料，庚烷作展开溶剂，通过柱色谱法纯化反应产物，然后用乙醇重结晶，得到1.1g无色针状晶体产物。该产物是二氟-{4-[反-4-(3-丁烯基)环己基]苯基}-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷。
用具有不同链长和不同双键部位的4-[反-4-链烯基-环己基)苯甲酸替代4-[反-4-(3-丁烯基)环己基]苯甲酸，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-{4-[反-4-[(Z)-1-丁烯基]环己基]苯基}-(3，4，5-三氟甲氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-2-丁烯基]环己基]苯基}-(3，4，5-三氟甲氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[-3-丁烯基]环己基]苯基}-(3，4，5-三氟甲氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-1-戊烯基]环己基]苯基}-(3，4，5-三氟甲氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-2-戊烯基]环己基]苯基}-(3，4，5-三氟甲氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-3-戊烯基]环己基]苯基}-(3，4，5-三氟甲氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-(4-戊烯基)环己基]苯基}-(3，4，5-三氟甲氧基)甲烷
还有，用几种已知酚衍生物替代3，4，5-三氟苯酚，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-{4-[反-4-[(Z)-1-丁烯基]环己基]苯基}-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-2-丁烯基]环己基]苯基}-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-3-丁烯基)环己基]苯基}-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-1-戊烯基]环己基]苯基}-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-2-丁烯基]环己基]苯基}-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-3-丁烯基]环己烯基]苯基}-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-(4-戊烯基)环己烯基]苯基}-(4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-1-丁烯基]环己基]苯基}-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-2-丁烯基]环己基]苯基}-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-(3-丁烯基)环己基]苯基}-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-1-戊烯基]环己基]苯基}-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-2-丁烯基]环己基]苯基}-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-3-丁烯基]环己基]苯基}-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-(4-戊烯基)环己基]苯基}-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-1-丁烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-2-丁烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-(3-丁烯基)环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-1-戊烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-2-丁烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-[(Z)-3-丁烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{4-[反-4-(4-戊烯基)环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[反-4-[(Z)-1-丁烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[反-4-[(Z)-2-丁烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[反-4-(3-丁烯基)环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[反-4-[(Z)-1-戊烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[反-4-[(Z)-2-丁烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[反-4-[(Z)-3-丁烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2-氟-4-[反-4-(4-戊烯基)环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[反-4-[(Z)-1-丁烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[反-4-[(Z)-2-丁烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[反-4-[(Z)-3-丁烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[反-4-[(Z)-1-戊烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[反-4-[(Z)-2-戊烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[反-4-[(Z)-3-戊烯基]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
二氟-{2，6-二氟-4-[反-4-(4-戊烯基)]环己基]苯基}-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲烷
实施例6
制备二氟-(4-丙基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯基)氧]甲烷(式(I)表示的化合物，其中R＝C3H7，l＝m＝0，n＝1，环A3是1，4-亚苯基，Z1，Z2和Z3是共价键，L1＝L2＝H，L3＝L4＝F，以及X＝F)。
1)制备4-(3，4，5-三氟苯基)苯酚
采用以下工序，制备4-(3，4，5-三氟苯基)苯酚，它是制备本例主题化合物用的原料。也就是说，在一个配有搅拌器、温度计、氮气引管、滴液漏斗和冷却管的1000ml三颈蒸馏瓶中，加入7.9(324.2mmol)镁屑，然后在50分钟内滴加65.2g(308.8mmol)3，4，5-三氟溴苯的80ml四氢呋喃(以下简称THF)溶液以使内温维持在50℃。滴加完毕，溶液在热水浴上搅拌，同时将相同温度维持1小时进行时效以制备Grignard试剂。然后，在一个单独准备的配有搅拌器、温度计、氮气引管、滴液漏斗和冷却管的1000ml三颈蒸馏瓶中，在氮气气氛下，加入35.0g(171.6mmol)碘苯、1.64g(9.3mmol)氯化钯和300mlTHF，并在50分钟内滴加由上述工序制得的Grignard试剂，同时进行回流。滴加之后，溶液进一步回流3小时，冷却到室温，然后加入200ml水以中止反应。从反应液中滤除不溶物，溶液300ml×2的甲苯萃取。萃取层用300ml×3的水洗，无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到38.4g暗棕色固体。用色谱法纯化浓缩残余物(其中使用硅胶作填料，庚烷作展开溶剂)，然后用庚烷-乙醇混合溶剂重结晶，得到19.0g无色晶体产物。该产物是3，4，5-三氟联苯。之后，将联苯衍生物进行溴化。也就是，在一个配有搅拌器、温度计、氮气引管和滴液漏斗的100ml三颈蒸馏瓶中，将19.0g(91.5mmol)上述工序制得的3，4，5-三氟联苯溶于200ml二氯甲烷，溶液冷却到-5℃，同时搅拌，加入0.26g(4.6mmol)铁粉，然后在15分钟滴加8.8g(109.8mmol)溴以便将温度维持在-5-0℃。滴加之后溶液再搅拌1小时，同时在此温度下保温。反应液中加200ml水以中止反应，然后用250ml×2的甲苯萃取。萃取层用200ml×4的水洗涤，用无水硫酸镁干燥，并减压浓缩，得到25.1g棕色油状产物。通过用硅胶作填料并用甲苯作展开溶剂的柱色谱法纯化反应产物，再用庚烷-乙醇混合溶剂重结晶，得到16.6g无色晶体产物。该产物是4-溴-3′，4′，5′-三氟联苯。
参考R.L.Kidwell等人的报告(Org.Synth.，V，918(1973))，按以下工序，将上述工序得到的溴代联苯衍生物导入苯基苯酚衍生物中。也就是说，在一个配有搅拌器、温度计、氮气引管和滴液漏斗的300ml三颈蒸馏瓶中，加入1.5g(60.9mmol)镁屑，在25分钟内滴加16.6g(58.0mmol)4-溴-3′，4′，5′-三氟联苯的30mlTHF溶液，以使内温维持在50℃。滴加完毕，溶液在热水浴上搅拌1小时，同时在同一温度下保温进行时效，以制备Grignard试剂。然后，反应液用干冰-丙酮冷却剂冷却到-20℃，滴加7.2g硼酸三甲酯，并于同一温度搅拌30分钟。在同一温度，溶液中加入3.5g(58.0mmol)乙酸，提高到20℃，并在10分钟内滴加7.9g(69.6mmol)30％过氧化氢水溶液，以使温度维持在25℃。反应液再次用冷却剂冷却到-30℃，并在10分钟内滴加50ml 20％硫代硫酸钠水溶液以中止反应。反应液用150ml×3的乙酸乙酯萃取，用200ml×2的饱和盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到14.5g棕色固体产物。浓缩的残余物用庚烷-甲苯混合溶剂重结晶，得到10.9g无色晶体产物。该产物是4-(3，4，5-三氟苯基)苯酚。
2)制备二氟-(4-丙基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
在一个配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和氮气引管的500ml三颈蒸馏瓶中，将6.7g(40.7mmol)4-丙基苯甲酸、10.1g(48.8mmol)DCC和0.18g(1.5mmol)DAMP溶于150ml二氯甲烷，然后在20分钟内，在搅拌的同时，滴加10.9g(48.8mmol)4-(3，4，5-三氟苯基)苯酚的50ml二氯甲烷溶液。滴加之后，溶液于室温搅拌17小时。反应液中加入100ml水之后，滤除二氯甲烷不溶物，分出二氯甲烷层，水层用200ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用100ml×2的水、100ml饱和碳酸氢钠水溶液和100ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到15.3g反应产物。用硅胶作填料，甲苯作展开溶剂，通过柱色谱法纯化反应产物，然后用庚烷-乙醇混合溶剂重结晶，得到10.5g无色晶体产物。该产物是4-(3′，4′，5′-三氟)联苯-(4-丙基)苯甲酸酯。
之后，在一个配有氮气引管和冷却管的1000ml茄形烧瓶中，将10.5g(28.5mmol)上述工序得到的4-(3′，4′，5′-三氟)联苯-(4-丙基)苯甲酸酯和23.0g(56.9mmol)Lawesson试剂溶于350ml甲苯，并回流溶液，同在氮气流下搅拌60小时。在反应液冷却到室温以后，加200ml水，分出甲苯层，再将水层进一步用150ml甲苯萃取。合并有机层，用200ml×2的水、100ml饱和碳酸氢钠水溶液、100ml 10％硫酸氢钠水溶液和200ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到10.5g棕色晶体混合物。
用硅胶作填料和用庚烷作展开溶剂，通过柱色谱法纯化反应产物，再用庚烷重结晶，得到6.3g黄色针状晶体产物。这种产物是4-丙基-苯基硫代羧酸-O-4-(3′，4′，5′-三氟)联苯(酯)。
在一个配有氮气引管的茄形烧瓶中，将6.3g(16.3mmol)4-丙基-苯基硫代羧酸-O-4-(3′，4′，5′-三氟)联苯基(酯)于室温溶于50ml二氯甲烷，然后向溶液中加入7.9g(48.9mmol)DAST，并将溶液于室温搅拌30小时。反应液中加入50ml水，分出二氯甲烷层，水层进一步用50ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用50ml×2的水、30ml饱和碳酸氢钠水溶液和50ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到5.9g无色晶体产物。用硅胶作填料，庚烷作展开溶剂，通过柱色谱法纯化反应产物，然后用庚烷重结晶，得到无色针状晶体产物。该产物是二氟-(4-丙基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯基)]甲烷。
用具有不同烷基链的4-烷基苯甲酸替代4-丙基苯甲酸，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-(4-甲基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(4-己基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(4-庚基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(4-辛基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(4-壬基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(4-癸基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
还有，用几种已知的酚衍生物替代4-(3，4，5-三氟苯基)苯酚，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-(4-乙基苯基)-[4-(4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-[4-(4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-[4-(4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-[4-(4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-[4-(4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-[4-(4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-[4-(4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-[4-(4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-[4-(4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-[4-(4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-[4-(4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-[4-(4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-[4-(4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-[4-(4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-[4-(4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-[4-(4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-[4-(3′-氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-[4-(3′-氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-[4-(3′-氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-[4-(3′-氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-[4-(3′-氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-[4-(3′-氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-[4-(3′-氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-[4-(3′-氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-[4-(3′-氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-[4-(3′-氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-[4-(3′-氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-[4-(3′-氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-[4-(3′-氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-[4-(3′-氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-[4-(3′-氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-[4-(3′-氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-[4-(3′，4′，5′-三氟联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-[4-(3′，5′-二氟-4′-氰基联苯)氧]甲烷
实施例7
制备二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷(式(I)表示的化合物，其中R＝C3H7，l＝m＝0，n＝1，环A3是1，4-亚苯基，Z1和Z2是共价键，Z3＝-CH2CH2-，L1＝L2＝H，L3＝L4＝F，以及X＝F)。
1)制备4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯酚
采用以下工序，制备4-[2-(4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯酚，它是制备本例主题化合物的原料。也就是说，在一个配有搅拌器、温度计、氮气引管和滴液漏斗的300ml三颈蒸馏瓶中，加入2.7g(108.9mmol)镁屑，然后在25分钟内滴加21.8g(103.7mmol)3，4，5-三氟联苯的30ml四氢呋喃溶液以使内温维持在50℃。滴加完毕，溶液在热水浴上搅拌，同时将相同温度维持1小时进行时效以制备Grignard试剂。然后，在一个单独准备的配有搅拌器、温度计、氮气引管、滴液漏斗和冷却管的500ml三颈蒸馏瓶中，在氮气气氛下，将13.4g(86.4mmol)苯基乙酰氯溶于200mlTHF。在搅拌的同时，将溶液冷却到0℃，加1.1g(3.1mmol)乙酰丙酮酸铁(III)，在40分钟内，再加入上述工序制得的Grignard试剂，同时0℃保温。滴加完毕后，溶液在同一温度进一步搅拌1小时，然后加100ml 6N盐酸水溶液以中止反应。反应液用200ml×2的甲苯萃取，用200ml×2的水、100ml饱和碳酸氢钠水溶液和200ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到23.4g反应产物。浓缩产物用减压蒸馏法纯化，得到18.3g无色油状产物。之后，在1升高压釜中，将反应产物溶于150ml甲苯，加1.0g 5％-Pd/C，然后在100kg/cm2氢压下，于90-100℃用氢还原，历时13小时。从反应液滤除催化剂，反应液减压浓缩，得到17.2g浓缩产物。浓缩产物用柱色谱法纯化，得到15.3g无色晶体产物。该产物是4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯。用实施例5所示的相同工序处理上款1)指出的4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯，制备10.8g(43.1mmol)4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯酚。
2)制备二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
在一个配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和氮气引管的500ml三颈蒸馏瓶中，在氮气气氛下，将5.9g(35.9mmol)4-丙基苯甲酸、8.5g(43.1mmol)DCC和0.15g(1.2mmol)DMAP溶于150ml二氯甲烷，在于室温搅拌的同时，在15分钟内滴加10.8g(43.1mmol)4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯酚的50ml二氯甲烷溶液。滴加之后，于室温搅拌溶液20小时。将100ml水加到反应液中。滤除二氯甲烷不溶物之后，分出二氯甲烷层，水层进一步用200ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用100ml×2的水，100ml饱和碳酸氢钠水溶液，再用100ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到14.8g反应产物。通过用硅胶作填料，甲苯作展开溶剂的柱色谱法纯化反应产物，再用庚烷-乙醇混合溶剂重结晶，得到11.4g无色结晶产物。该产物是4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯基-(4-丙基)苯甲酸酯。
之后，在一个配有氮气引管和冷却管的1000ml茄形烧瓶中，将11.4g(28.7mmol)上述工序得到的4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯基-(4-丙基)苯甲酸酯和23.2g(57.4mmol)Lawesson试剂溶于350ml甲苯，并回流溶液，同在氮气流下搅拌60小时。在反应液冷却到室温以后，加200ml水，分出甲苯层，再将水层用150ml甲苯萃取。合并有机层，用200ml×2的水、100ml饱和碳酸氢钠水溶液、100ml 10％硫酸氢钠水溶液和200ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到11.4g棕色晶体混合物。用硅胶作填料和用庚烷作展开溶剂，通过柱色谱法纯化浓缩产物，再用庚烷重结晶，得到5.5g黄色针状晶体产物。这种产物是4-丙基苯基硫代羧酸-O-4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯基(酯)。
在一个配有氮气引管的100ml茄形烧瓶中，将5.5g(13.3mmol)4-丙基苯基硫代羧酸-O-4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯基(酯)于室温溶于50ml二氯甲烷，然后向溶液中加入6.4g(39.8mmol)DAST，并将溶液于室温搅拌30小时。反应液中加入50ml水，分出二氯甲烷层，水层进一步用50ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用50ml×2的水、30ml饱和碳酸氢钠水溶液和50ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到5.5g无色晶体产物。用硅胶作填料，庚烷作展开溶剂，通过柱色谱法纯化反应产物，然后用庚烷重结晶，得到1.1g无色针状晶体产物。该产物是二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷。
用具有不同烷基链的4-烷基苯甲酸替代4-丙基苯甲酸，按照这种制法制备以下化合物：
二氟-(4-甲基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-己基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-庚基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-辛基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-壬基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-癸基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
还有，用几种按上款1)的工序制得的酚衍生物替代4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯酚，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[2-(4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[2-(4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[2-(4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[2-(4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[2-(4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[2-(4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[2-(4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[2-(4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[2-(4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[2-(4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[2-(4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[2-(4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-二氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[2-(3-氟-4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-基苯)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-{4-[2-(3，  5-二氟-4-基苯)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-基苯)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-基苯)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟基苯)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-{4-[2-(3，4，5-三氟基苯)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-{4-[2-(3，5-二氟-4-氰基苯基)乙基]苯氧基}甲烷
实施例8
制备二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)乙基]苯氧基}甲烷(式(I)表示的化合物，其中R＝C3H7，l＝1，m＝n＝0，环A1是1，4-亚苯基，Z1＝-CF2O-，Z2＝Z3是共价键，L2，L2，L3和L4是氢原子，X＝OCF3)
1)制备4-[二氟-(4-丙基苯基)甲氧基]苯甲酸
采用以下工序，制备4-[二氟-(4-丙基苯基)甲氧基]苯甲酸，它是制备本例主题化合物的原料。
其制法是用二氟-(4-丙基苯基)-(4-氰基苯氧基)甲烷(实施例1中制备的)作为制备原料并将它进行水解。也就是，在一个配有搅拌器、温度计和冷却管的500ml三颈蒸馏瓶中，将15.0g(52.2mmol)二氟-(4-丙基苯基)-(4-氰基苯氧基)甲烷和7.3g(130.5mmol)氢氧化钾溶于200ml乙二醇中，并于150℃将溶液加热10小时，同时进行搅拌。反应液冷却到室温，并加100ml水和50ml 6N盐酸水溶液。滤除析出的不溶物，沉淀用水洗，减压干燥，用甲苯-庚烷混合溶剂进一步重结晶，得到14.3g无色晶体产物。该产物是4-[二氟-(4-丙基苯基)甲氧基]苯甲酸。
2)制备二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
在一个配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和氮气引管的500ml三颈蒸馏瓶中，在氮气气氛下，将14.3g(46.5mmol)4-[二氟(4-丙基苯基)甲氧基]苯甲酸、11.5g(55.7mmol)DCC和0.2g(1.7mmol)DMAP于室温溶于250ml二氯甲烷，然后在5分钟内向溶液中滴加9.9g(55.7mmol)(4-三氟甲氧基)苯酚，同时进行搅拌。再于室温搅拌溶液20小时。将100ml水加到反应液中之后，滤除二氯甲烷不溶物，分出二氯甲烷层，水层进一步用200ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用100ml×2的水，100ml饱和碳酸氢钠水溶液，再用100ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到25.4g反应产物。通过用硅胶作填料，甲苯作展开溶剂的柱色谱法纯化反应产物，再用庚烷-乙醇混合溶剂重结晶，得到21.8g无色结晶产物。该产物是4-三氟甲氧基苯基-{4-[二氟-4-丙基苯基)甲氧基)苯甲酸酯。
之后，在一个配有氮气引管和冷却管的1000ml茄形烷瓶中，将21.8g(46.8mmol)上述工序得到的4-三氟甲氧基苯基-{4-[二氟-4-丙基苯基)甲氧基)苯甲酸酯和37.8g(93.6mmol)Lawesson试剂溶于350ml甲苯，并回流溶液，在氮气流下搅拌60小时。在反应液冷却到室温以后，加200ml水，分出甲苯层，再将水层用150ml甲苯萃取。合并有机层，用200ml×2的水、100ml饱和碳酸氢钠水溶液、100ml 10％硫酸氢钠水溶液和200ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到21.9g棕色晶体产物。用硅胶作填料和用庚烷作展开溶剂，通过柱色谱法纯化反应产物，再用庚烷重结晶，得到8.9g黄色针状晶体产物。这种产物是4-[二氟-(4-丙基苯基)甲氧基]苯基硫代羧酸-O-(4-三氟甲氧基)苯基(酯)。
在一个配有氮气引管的100ml茄形烧瓶中，将8.9g(18.4mmol)4-[二氟-(4-丙基苯基)甲氧基]苯基硫代羧酸-O-(4-三氟甲氧基)苯基(酯)于室温溶于50ml二氯甲烷，然后向溶液中加入8.9g(55.3mmol)DAST，并将溶液于室温搅拌30小时，反应液中加入50ml水，分出二氯甲烷层，水层进一步用50ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用50ml×2的水、30ml饱和碳酸氢钠水溶液和50ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到8.5g无色晶体产物。用硅胶作填料，庚烷作展开溶剂，通过柱色谱法纯化反应产物，然后用庚烷重结晶，得到1.9g无色针状晶体产物。该产物是二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟(4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷。
用具有不同烷基链的4-[二氟(4-烷基苯基)甲氧基]苯甲酸替代4-[二氟(4-丙基苯基)甲氧基]苯甲酸，按照以上制法制备以下化合物：
二氟-(4-甲基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-己基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-庚基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-辛基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-壬基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-癸基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
还有，用几种已知酚衍生物替代(4-三氟甲氧基)苯酚，按照以上制法制备以下化合物：
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[二氟-(4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[二氟-(4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[二氟-(4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[二氟-(4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3-氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2-氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-三氟甲基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(2，6-二氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(3，5-二氟-4-氰基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(4-乙基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(4-丙基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(4-丁基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(4-戊基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-乙基苯基)-{4-[二氟-(4-己基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(4-乙基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(4-丙基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(4-丁基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(4-戊基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-丙基苯基)-{4-[二氟-(4-己基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(4-乙基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(4-丙基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(4-丁基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(4-戊基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-丁基苯基)-{4-[二氟-(4-己基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(4-乙基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(4-丙基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(4-丁基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(4-戊基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-戊基苯基)-{4-[二氟-(4-己基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-己基苯基)-{4-[二氟-(4-乙基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-己基苯基)-{4-[二氟-(4-丙基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-己基苯基)-{4-[二氟-(4-丁基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-己基苯基)-{4-[二氟-(4-戊基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
二氟-(二氟-4-己基苯基)-{4-[二氟-(4-己基苯氧基)甲基]苯氧基}甲烷
实施例9
制备二氟-(4-丙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-戊基苯氧基)甲基]苯基}甲烷(式(I)表示的化合物，其中R＝C3H7，l＝1，m＝n＝0，环A1是1，4-亚苯基，Z1＝-OCF2-，Z2＝Z3是共价键，L2，L2，L3和L4是氢原子，以及X＝C5H11)
在一个配有搅拌器、滴液漏斗、温度计和冷却管的1000ml三颈蒸馏瓶中，将25.0g(166.5mmol)4-甲酰苯甲酸、41.2g(199.8mmol)DCC和0.73g(5.9mmol)DMAP于室温溶于300ml二氯甲烷，然后在40分钟内滴加27.2g(199.8mmol)4-丙基苯酚的100ml二氯甲烷溶液，同时进行搅拌。滴加之后，将溶液搅拌10小时。反应液中滴加200ml水，滤除二氯甲烷不溶物，分出二氯甲烷层，水层进一步用300ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用300ml×2的水、200ml饱和碳酸氢钠水溶液和300ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到42.1g反应产物。该产物是4-丙基苯基-(4-甲酰基)苯甲酸酯。这种4-丙基苯基-(4-甲酰基)苯甲酸酯原样用于以下制备步骤。
在一个配有搅拌器、滴液漏斗和温度计的1000ml三颈蒸馏瓶中，将42.1g上述工序得到的4-丙基苯基-(4-甲酰基)苯甲酸酯溶于450ml丙酮，溶液用冷却剂冷却到0℃。然后，在30分钟内，滴加58.8ml(470.7mmol)8M Jones试剂液(K.Bowden，I.M.Heilbron，E.R.Jones等人.，J.Chem.Soc.，1946，39)，以便将溶液维持在同一温度。滴加后，溶液搅拌4小时，然后加300ml水以中止反应。反应液用250ml×2的乙醚萃取，萃取层进一步用250ml×3的水洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到43.1g棕色晶体产物。浓缩的产物用甲苯重结晶，得到35.2g无色晶体产物。该产物是4-丙基苯基-(羧基)苯甲酸酯。
在一个配有搅拌器、滴液漏斗、温度计和冷却管的1000ml三颈蒸馏瓶中，将35.2g(123.9mmol)4-丙基苯基-(4-羧基)苯甲酸酯、30.7g(148.7mmol)DCC和0.55g(4.5mmol)DMAP于室温溶于500ml二氯甲烷，然后在30分钟内，于室温滴加24.4g(148.7mmol)4-戊基苯酚的100ml二氯甲烷溶液，同时进行搅拌。滴加之后，反应液搅拌10小时，加200ml水以中止反应。从反应液滤出二氯甲烷不溶物，分出二氯甲烷层，水层进一步用300ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用300ml×2的水、200ml饱和碳酸氢钠水溶液和300ml×2的水依次萃取，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到50.2g反应产物。用硅胶作填料和使用甲苯-乙酸乙酯混合溶剂作展开剂，通过柱色谱法，纯化反应产物，用庚烷-乙醇混合溶剂重结晶，得到36.8g无色晶体产物。该产物是对苯二甲酸-(4-丙基苯基)-(4-戊基苯基)酯。
之后，在一个配有氮气引管和冷却管的1000ml茄形烧瓶中，将36.8g(85.5mmol)上述工序得到的对苯二甲酸-(4-丙基苯基)-(4-戊基苯基)酯和138.3g(341.9mmol)Lawesson试剂溶于600ml甲苯，在氮气流下回流60小时，同时搅拌。反应液冷却到室温，并加200ml水。
分出甲苯层，水层进一步用400ml甲苯萃取。合并有机层，用300ml×2的水，300ml饱和碳酸氢钠水溶液、300ml 10％硫酸氢钠水溶液和200ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到38.7g棕色晶体混合物。用硅胶作填料和用庚烷-甲苯混合溶剂作展开溶剂，通过柱色谱法纯化浓缩产物，然后用庚烷重结晶，得到19.8g黄色针状晶体，即二硫代羧酸酯的衍生物。
在一个配有氮气引管的200ml茄形烧瓶中，将19.8g(42.7mmol)上述工序得到的二硫代羧酸衍生物于室温溶于100ml二氯甲烷，然后溶液中加入20.7g(128.3mmol)DAST并于室温搅拌30分钟。反应液中加入100ml水，分出二氯甲烷层，水层进一步用150ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用100ml×2的水、100ml饱和碳酸氯钠水溶液和100ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到18.9g棕色晶体产物。反应产物用柱色谱法纯化，其中用硅胶作填料和用庚烷作展开剂，然后用庚烷重结晶，得到9.1g无色针状晶体产物。该产物是二氟-(4-丙基苯氧基)-{4-[二氟(4-戊基苯氧基)甲基]苯基}甲烷。
使用具有不同烷基链的苯酚衍生物替代4-丙基苯酚或4-戊基苯酚，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-(4-甲基苯氧基)-{4-[二氟-(4-甲基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-甲基苯氧基)-{4-[二氟-(4-乙基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-甲基苯氧基)-{4-[二氟-(4-丙基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-甲基苯氧基)-{4-[二氟-(4-丁基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-甲基苯氧基)-{4-[二氟-(4-戊基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-甲基苯氧基)-{4-[二氟-(4-己基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-甲基苯氧基)-{4-[二氟-(4-庚基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-甲基苯氧基)-{4-[二氟-(4-辛基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-甲基苯氧基)-{4-[二氟-(4-壬基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-甲基苯氧基)-{4-[二氟-(4-癸基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-乙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-乙基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-乙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-丙基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-乙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-丁基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-乙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-戊基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-乙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-己基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-乙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-庚基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-乙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-辛基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-乙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-壬基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-乙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-癸基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-丙基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-丁基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-戊基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-己基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-庚基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-辛基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-壬基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丙基苯氧基)-{4-[二氟-(4-癸基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丁基苯氧基)-{4-[二氟-(4-丁基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丁基苯氧基)-{4-[二氟-(4-戊基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丁基苯氧基)-{4-[二氟-(4-己基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丁基苯氧基)-{4-[二氟-(4-庚基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丁基苯氧基)-{4-[二氟-(4-辛基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丁基苯氧基)-{4-[二氟-(4-壬基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-丁基苯氧基)-{4-[二氟-(4-癸基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-戊基苯氧基)-{4-[二氟-(4-戊基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-戊基苯氧基)-{4-[二氟-(4-己基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-戊基苯氧基)-{4-[二氟-(4-庚基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-戊基苯氧基)-{4-[二氟-(4-辛基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-戊基苯氧基)-{4-[二氟-(4-壬基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-戊基苯氧基)-{4-[二氟-(4-癸基苯氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-己基苯氧基)-{4-[二氟-(4-己基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-己基苯氧基)-{4-[二氟-(4-庚基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-己基苯氧基)-{4-[二氟-(4-辛基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-己基苯氧基)-{4-[二氟-(4-壬基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-己基苯氧基)-{4-[二氟-(4-癸基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-庚基苯氧基)-{4-[二氟-(4-庚基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-庚基苯氧基)-{4-[二氟-(4-辛基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-庚基苯氧基)-{4-[二氟-(4-壬基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-庚基苯氧基)-{4-[二氟-(4-癸基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-辛基苯氧基)-{4-[二氟-(4-辛基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-辛基苯氧基)-{4-[二氟-(4-壬基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-辛基苯氧基)-{4-[二氟-(4-癸基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-壬基苯氧基)-{4-[二氟-(4-壬基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-壬基苯氧基)-{4-[二氟-(4-癸基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
二氟-(4-癸基苯氧基)-{4-[二氟-(4-癸基戊氧基)甲基]苯基}甲烷
实施例10
制备二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷(式(I)表示的化合物，其中R＝C3H7，m＝1，n＝0，环A1和A2各为反-1，4-亚苯基，Z1，Z2和Z3为共价键，L1＝L2＝H，L3和L4＝F，X＝F)
在一个配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和氮气引管的500ml三颈蒸馏瓶中，将15.0g(45.7mmol)4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯甲酸、11.3g(54.8mmol)DCC和0.2g(1.6mmol)DMAP在氮气气氛下溶于250ml二氯甲烷，然后在3分钟内，于室温向溶液中滴加8.1g(54.8mmol)3，4，5-三氟苯酚，同时进行搅拌。滴加之后，溶液于室温搅拌10小时。反应液中滴加100ml水，滤除二氯甲烷不溶物，分出二氯甲烷层，水层进一步用200ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用100ml×2的水、100ml饱和碳酸氢钠水溶液和100ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到21.9g反应产物。用硅胶作填料和用甲苯作展开溶剂，通过柱色谱法纯化反应产物，进一步用庚烷-乙醇混合溶剂重结晶，得到16.5g无色晶体产物。该产物是3，4，5-三氟苯基-4-[4-反-(反-4-丙基环己基)环己基]苯甲酸酯。
之后，在配有氮气引管和冷却管的1000ml茄形烧瓶中，将16.5g(33.9mmol)上述工序得到的3，4，5-三氟苯基-4-[4-反-(反-4-丙基环己基)环己基]苯甲酸酯和27.5g(67.9mmol)Lawesson试剂溶于500ml甲苯，反应液回流，同时在氮气流下搅拌60小时。反应液冷却到室温之后，向反应液中加200ml水，分出甲苯层，然后水层进一步用150ml甲苯萃取。合并有机层，用200ml×2的水、100ml饱和碳酸氢钠水溶液、100ml 10％硫酸氢钠水溶液和200ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到15.4g棕色晶体混合物。用硅胶作填料和用庚烷作展开溶剂，通过柱色谱法纯化反应产物，得到6.4g黄色针状晶体产物。该产物是4-[反-4-(反-丙基环己基)环己基苯基硫代羧酸-O-3，4，5-三氟苯(酯)。
在100ml配有氮气引管的茄形烧瓶中，将6.4g(13.5mmol)4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基硫代羧酸-O-3，4，5-三氟苯基(酯)于室温溶于50ml二氯甲烷，然后向溶液中加入6.5g(40.5mmol)DAST，并将溶液于室温搅拌40小时。反应液中加入50ml水，分出二氯甲烷层，水层进一步用50ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用50ml×2的水、30ml饱和碳酸氢钠水溶液和50ml×2的水依次洗涤。用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到6.4g棕色晶体产物。用硅胶作填料并用庚烷作展开溶剂，通过柱色谱法纯化反应产物，然后用庚烷重结晶，得到1.3g无色针状晶体产物。该产物是二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷。
用具有不同烷基链的4-[反-4-(反-4-烷基环己基)环己基]苯甲酸替代4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯甲酸，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-己基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-庚基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-辛基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-壬基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-癸基环己基)环己基]苯基}甲烷
选择使用几种已知苯甲酸衍生物和几种已知酚衍生物，包括在上述实施例中详细介绍的化合物制备在内，替代4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯甲酸或3，4，5-三氟苯酚，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲基甲氧基)-{4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲基甲基)-{4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲基甲基)-{4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲基甲基)-{4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲基甲基)-{4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3-氟-4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3-氟-4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3-氟-4-三氟甲基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲基苯氧基)-{4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲氧苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲氧苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲氧苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲氧苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-二氟甲氧苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-二氟甲氧苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-二氟甲氧苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-二氟甲氧苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲基苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲基苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲基苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲基苯氧基)-{2-氟-4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲氧基苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-二氟甲氧基苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲基苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲基苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲基苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4-二氟-4-三氟甲基苯氧基)-{2，6-二氟-4-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-乙基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-{4-[反-4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]环己基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-乙基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-丙基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-丁基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-{4-[2-[反-4-(反-4-戊基环己基)环己基]乙基]苯基}甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-[4′-(反-4-乙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-[4′-(反-4-丙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-[4′-(反-4-丁基环己基)联苯]甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-[4′-(反-4-戊基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-[4′-(反-4-乙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-[4′-(反-4-丙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-[4′-(反-4-丁基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-[4′-(反-4-戊基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-[4′-(反-4-乙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-[4′-(反-4-丙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-[4′-(反-4-丁基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-[4′-(反-4-戊基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-[4′-(反-4-乙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-[4′-(反-4-丙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-[4′-(反-4-丁基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-[4′-(反-4-戊基环己基)联苯]甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4′-[2-(反-4-乙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4′-[2-(反-4-丙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4′-[2-(反-4-丁基环己基)联苯]甲烷
二氟-(3，4，5-三氟苯氧基)-{4′-[2-(反-4-戊基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4′-[2-(反-4-乙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4′-[2-(反-4-丙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4′-[2-(反-4-丁基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲氧基苯氧基)-{4′-[2-(反-4-戊基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4′-[2-(反-4-乙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4′-[2-(反-4-丙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4′-[2-(反-4-丁基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-二氟甲氧基苯氧基)-{4′-[2-(反-4-戊基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-{4′-[2-(反-4-乙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-{4一[2-(反-4-丙基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-{4′-[2-(反-4-丁基环己基)联苯]甲烷
二氟-(4-三氟甲基苯氧基)-{4一[2-(反-4-戊基环己基)联苯]甲烷
实施例11
制备二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[4-(反-4-丙基环己基]联苯]甲烷(式(I)化合物，其中R＝C3H7，l＝n＝1，m＝0，环A1是反-1，4-亚环己基，环A3是1，4-亚苯基，Z1，Z2和Z3是共价键，L1＝L2＝H，L3＝L4＝F，以及X＝F)
在一个配有搅拌器、温度计、滴液漏斗和氮气引管的500ml三颈蒸馏瓶中，在氮气气氛下，将15.0g(60.9mmol)4-(反-4-丙基环己基)苯甲酸、15.1g(73.1mmol)DCC和0.27g(2.2mmol)DMAP溶于300ml二氯甲烷，然后在20分钟内，在室温搅拌下，滴加将16.4g(73.1mmol)按实施例6介绍的工序制得的3′，4′，5′-三氟联苯酚溶于80ml二氯甲烷制得的溶液。滴加之后，溶液于室温搅拌10小时。反应液中加200ml水滤除二氯甲烷不溶物，分出二氯甲烷层，水层进一步用200ml二氯甲烷萃取。合并萃取层，用200ml×2的水、100ml饱和碳酸氢钠水溶液和200ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到26.9g反应产物。用硅胶作填料并用甲苯作展开溶剂，通过柱色谱法纯化反应产物，用庚烷-乙醇混合溶剂进一步重结晶，得到22.8g无色晶体产物。该产物是(3′，4′，5′-三氟联苯)-4-(反-4-环己基)苯甲酸酯。
之后，在一个配有氮气引管和冷却管的1000ml茄形烧瓶中，将22.8g(50.5mmol)上述工序得到的(3′，4′，5′-三氟联苯)-4-(反-4-环己基)苯甲酸酯和40.9g(101.1mmol)Lawesson试剂溶于500ml甲苯，在氮气流搅拌下回流溶液60小时。在反应液冷却到室温之后，向反应液中加入200ml水，分出甲苯层，水层进一步用200ml甲苯萃取。合并有机层，用200ml×2的水、100ml饱和碳酸氢钠水溶液、100ml 10％硫酸氢钠水溶液和200ml×2的水依次洗涤，用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到23.4g棕色晶体混合物。用硅胶作填料并用庚烷作展开溶剂，通过柱色谱法纯化反应产物，得到8.3g黄色针状晶体产物。该产物是4-(反-4-丙基环己基)苯基硫代羧酸-O-3′，4′，5′-三氟联苯(酯)。
在一个配有氮气引管的100ml茄形烧瓶中，将8.3g(17.7mmol)4-(反-4-丙基环己基)苯基硫代羧酸-O-3′，4′，5′-三氟联苯(酯)于室温溶于80ml二氯甲烷，然后向溶液中加入8.5g(53.0mmol)DAST，并将溶液于室温搅拌40小时。反应液中加入50ml水，分出二氯甲烷，水层用50ml二氯甲烷进一步萃取。合并萃取层，用50ml×2的水、30ml饱和碳酸氢钠水溶液和50ml×2的水依次洗涤，得到8.1g棕色晶体。反应产物用柱色谱法纯化，其中用硅胶作填料和用庚烷作展开溶剂，然后用庚烷重结晶，得到1.9g无色针状晶体产物。该产物是二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷。
使用具有不同烷基链的4-(反-4-烷基环己基)苯甲酸替代4-(反-4-丙基环己基)苯甲酸，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[4-(反-4-甲基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
Cr 73.8-74.4 N 163.4-164.0 Iso
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[4-(反-4-己基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[4-(反-4-庚基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[4-(反-4-辛基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[4-(反-4-壬基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[4-(反-4-癸基环己基)苯基]甲烷
选用几种已知苯甲酸衍生物和几种已知酚衍生物，包括在上述实施例中详细介绍的化合物制备例，替代4-(反-4-丙基环己基)苯甲酸或3′，4′，5′-三氟联苯酚)，按照上述制法制备以下化合物：
二氟-(4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷二氟-(4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲基联苯氧基)-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲基联苯氧基)-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲基联苯氧基)-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲基联苯氧基)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′-氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′-氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′-氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′-氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′-氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′-氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′-氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′-氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′-氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′-氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′-氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′-氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[2-氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲氧基联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-二氟甲氧基联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-[2，6-二氟-4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-{4-[2-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-{4-[2-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-{4-[2-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)-{4-[2-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲氧基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲氧基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲氧基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲氧基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-二氟甲氧基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-二氟甲氧基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-二氟甲氧基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-二氟甲氧基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-丁基环己基)苯基]甲烷
二氟-(4′-三氟甲基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-乙基环己基)苯基]甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-丙基环己基)苯基]甲烷
Cr 101.8-102.1 N134.4-135.0 Iso
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-丁基环己基)乙基]苯基}甲烷
二氟-(3′，5′-二氟-4′-三氟甲基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-戊基环己基)乙基]苯基}甲烷
实施例12(用途例1)
具有以下化学组成的向列液晶组合物的清亮点(Cp)为72.4℃：
4-(反-4-丙基环己基)苄腈    24％
(符号％以重量计，下同)
4-(反-4-戊基环己基)苄腈    36％
4-(反-4-戊基环己基)苄腈    25％
4-(4-丙基苯基)苄腈         15％
装在9μm泄厚的TN泄(扭曲向列泄)内的液晶组合物的驱动门限电压(Vth)为1.78V，介电各向异性值(Δε)为+11.0，光学各向异性值(Δn)为0.137，于20℃的粘度(η20)为27.0cP。85份数量的液晶组合物(作为母液晶与15份实施例所示的二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷混合，并测定混合物的物理性质。结果如下：
Cp：70.1，Vth：1.71，Δε：10.8，Δn：0.132，
η20：23.5 cP.
尽管该组合物保存在-20℃致冷器中20天，也未见晶体分离。
实施例13(用途例2)
85份数量的用途例1所示的液晶组合物(作为母液)与15份实施例2所示的二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷混合，并测定混合物的物理性质。结果如下：
Cp：64.5，Vth：1.49，Δε：11.6，Δn：0.128，
η20：26.6 cP.
尽管该组合物保存在-20℃致冷器中20天，也未见晶体分离。
实施例14(用途例3)
85份数量的用途例1所示的液晶组合物(作为母液)与15份实施例2所示的二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷混合，并测定混合物的物理性质。结果如下：
Cp：66.6，Vth：1.48，Δε：11.4，Δn：0.126，
η20：25.5 cP.
尽管该组合物保存在-20℃致冷器中20天，也未见晶体分离。
实施例15(用途例4)
85份数量的用途例1所示的液晶组合物(作为母液)与15份实施例2所示的二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(3，4-二氟苯氧基)甲烷混合，并测定混合物的物理性质。结果如下：
Cp：69.3，Vth：1.68，Δε：10.3，Δn：0.130，
η20：25.0 cP.
尽管该组合物保存在-20℃致冷器中20天，也未见晶体分离。
具有以下化学组成的向列液晶组合物的清亮点(Cp)为112.4℃：
4-(反-4-(反-4-乙基环己基)环己基)-1，2-二氟苯                 33.3％
(符号％为以重量计，下同)
4-(反-4-(反-4-丙基环己基)环己基)-1，2-二氟苯                 33.3％
4-(反-4-(反-4-戊基环己基)环己基)-1，2-二氟苯                 33.3％
封装在9μm泄厚的TN泄(扭曲向列泄)内的液晶组合物的介电各向异性值(Δε)为+5.0，光学各向异性值(Δn)为0.080，且于20℃的粘度为24.3cP。80份数量的该液晶组合物(作为母液晶)与20份上述二氟-[4-(反-4-戊基环己基)戊基]-(3，4-二氟苯氧基)甲烷混合，并测定混合物的物理性质。结果如下：
Cp：99.4，Δε：5.6，Δn：0.083，η20：21.6 cP.
尽管该组合物保存在-20℃致冷器中20天，也未见晶体分离。
实施例16(用途例5)
85份数量的用途例1所示的液晶组合物(作为母液)与15份实施例2所示的二氟-[4-(反-4-戊基环己基)苯基]-(4-三氟甲基苯氧基)甲烷混合，并测定混合物的物理性质。结果如下：
Cp：69.0，Vth：1.65，Δε：11.4，Δn：0.131，
η20：27.0 cP.
尽管该组合物保存在-20℃致冷器中20天，也未见晶体分离。
实施例17(用途例6)
85份数量的用途例1所示的液晶组合物(作为母液)与15份实施例2所示的二氟-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]-(3-三氟-4-氰基苯氧基)甲烷混合，并测定混合物的物理性质。结果如下：
Cp：74.6，Vth：1.64，Δε：12.3，Δn：0.140，
η20：30.9 cP.
尽管该组合物保存在-20℃致冷器中20天，也未见晶体分离。
实施例18(用途例7)
85份数量的用途例1所示的液晶组合物(作为母液)与15份实施例3所示的二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷混合，并测定混合物的物理性质。结果如下：
Cp：65.8，Vth：1.61，Δε：11.3，Δn：0.129，
η20：25.4 cP.
尽管该组合物保存在-20℃致冷器中20天，也未见晶体分离。
实施例19(用途例8)
85份数量的用途例1所示的液晶组合物(作为母液)与15份实施例3所示的二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷混合，并测定混合物的物理性质。结果如下：
Cp：69.8，Vth：1.79，Δε：10.4，Δn：0.131，
η20：24.2 cP.
尽管该组合物保存在-20℃致冷器中20天，也未见晶体分离。
实施例20(用途例9)
85份数量的用途例1所示的液晶组合物(作为母液)与15份实施例3所示的二氟-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}-(4-三氟甲氧基苯氧基)甲烷混合，并测定混合物的物理性质。结果如下：
Cp：68.9，Vth：1.69，Δε：10.9，Δn：0.131，
η20：25.3 cP.
尽管该组合物保存在-20℃致冷器中20天，也未见晶体分离。
实施例21(用途例10)
85份数量的用途例1所示的液晶组合物(作为母液)与15份实施例10所示的二氟-(3′，4′，5′-三氟联苯氧基)--[4-(反-4-戊基环己基)苯基]甲烷混合，并测定混合物的物理性质。结果如下：
Cp：80.4，Vth：1.62，Δε：10.3，Δn：0.140，
η20：28.8 cP.
尽管该组合物保存在-20℃致冷器中20天，也未见晶体分离。
实施例22(用途例11)
85份数量的用途例1所示的液晶组合物(作为母液)与15份实施例10所示的二氟-(3′，5′-二氟-4-三氟甲基联苯氧基)-{4-[2-(反-4-丙基环己基)乙基]苯基}甲烷混合，并测定混合物的物理性质。结果如下：
Cp：76.6，Vth：1.75，Δε：11.9，Δn：0.139，
η20：29.8 cP
尽管该组合物保存在-20℃致冷器中20天，也未见晶体分离。
作为含有本发明化合物的向列液晶组合物，可以提到以下(组合物例12-28)。在下表中，按照下表所示规则，缩写指示组合物中的化合物。也就是，左侧端基由s，sO，sOt，Vs或sVt所示，键合基由2，E，T或CF20所示，环结构由B，B(F)，B(F，F)，H或Py所示，以及左侧端基由F，CL，OCF3，w或Ow所示。
                          表1
左侧端基                 符号   键合基团      符号
CsH2s+1-                s-CsH2s+1O-               sO-CsH2s+1OCtH2t-        sOt-CH2-CHC3H2s-          Vs-CsH2s+1CH＝CHCtH2t-   sVt-   -CH2CH2-    2-COO-          E-C≡C-         T-CF2O         CF2O
实施例23(用途例12)
3-HBCF2OB-OCF3                10.0％
5-HBCF2OB-OCF3                 8.0％
301-BEB(F)-C                   5.0％
2-HB-C                         5.0％
3-HB-C                        15.0％
2-HHB-C                        5.0％
3-HHB-C                        5.0％
4-HHB-C                        5.0％
3-PyBB-F                       5.0％
3-HH-4                        10.0％
3-HH-5                         3.0％
2-BTB-O1                       3.0％
3-BTB-O1                       3.0％
4-BTB-O1                       3.0％
4-BTB-O2                       3.0％
5-BTB-O1                       3.0％
3-HHB-1                        6.0％
3-HHB-O1                       3.0％
清亮点       (℃)       92.2
粘度       (mPa·s)     20.9
光学各向异性            0.142
介电各向异性            8.6
门限电压      (V)       1.83实施例24(用途例13)
3-HBCF2OB-OCF3                10.0％
3-HBCF2OB-(F，F)-F             5.0％
5-HBCF2OB-(F，F)-F             5.0％
V2-HB-C                        7.0％
1V2-HB-C                       7.0％
3-HB-C                         5.0％
3-HHB-C                        5.0％
3-PyBB-F                       8.0％
2-PyBH-3                       4.0％
3-PyBH-3                       4.0％
4-PyBB-3                       4.0％
3-HH-4                        10.0％
101-HH-3                       6.0％
2-BTB-1                        4.0％
1-BTB-6                        8.0％
4-BTB-4                        4.0％
3-HHB-1                        4.0％
清亮点        (℃)      83.5
粘度        (mPa·s)    26.8
光学各向异性            0.148
介电各向异性            7.0
门限电压        (V)     2.02实施例25(用途例14)
3-HBCF2OB(F，F)-F              8.0％
5-HBCF2OB(F，F)-F              8.0％
2-BB-C                         7.0％
101-HB-C                       8.0％
201-HB-C                       7.0％
2-BEB-C                        4.0％
5-PyB-F                        5.0％
3-PyBB-F                       5.0％
2-PyB-2                        3.0％
3-PyB-2                        3.0％
4-PyB-2                        3.0％
2-PyBH-3                       5.0％
3-PyBH-3                       5.0％
4-PyBH-3                       5.0％
3-PyB-O2                       5.0％
2-HHB-1                        4.0％
3-HHB-1                        6.0％
3-HHB-3                        9.0％
清亮点       (℃)       71.5
粘度       (mPa·s)     32.5
光学各向异性            0.142
介电各向异性            10.2
门限电压        (V)     1.44实施例26(用途例15)
3-HBCF2OB-OCF3                10.0％
5-HBCF2OB-CF3                  5.0％
3-PyB(F)-F                     6.0％
3-PyBB-F                       4.0％
4-PyBB-F                       4.0％
5-PyBB-F                       4.0％
2-PyB-2                        6.0％
3-PyB-2                        6.0％
4-PyB-2                        6.0％
3-HEB-O4                       6.0％
4-HEB-O2                       6.0％
5-HEB-O1                       6.0％
2-H2BTB-4                      4.0％
3-H2BTB-4                      4.0％
3-HHB-1                        7.0％
3-HHB-3                        7.0％
3-HHEBB-C                      3.0％
5-HHEBB-C                      3.0％
3-HBEBB-C                      3.0％
清亮点       (℃)       99.3
粘度       (mPa·s)     30.1
光学各向异性            0.156
介电各向异性            5.3
门限电压      (V)       2.36实施例27(用途例16)
5-HBCF2OB(F，F)-CF3           10.0％
3-HBCF2OB(F，F)-F              7.0％
5-HBCF2OB(F，F)-F              7.0％
201-BEB(F)-C                   2.0％
301-BEB(F)-C                   8.0％
2-HB(F)-C                      5.0％
3-HB(F)-C                      7.0％
3-HHB(F)-C                     3.0％
2-HHB(F)-F                     5.0％
3-HHB(F)-F                     5.0％
5-HHB(F)-F                     5.0％
3-HHB-1                        6.0％
3-HHB-3                        3.0％
3-HHB-O1                       3.0％
3-H2BTB-2                      4.0％
3-H2BTB-3                      4.0％
3-H2BTB-4                      4.0％
3-HB(F)TB-2                    4.0％
3-HB(F)TB-3                    4.0％
3-HB(F)TB-4                    4.0％
清亮点        (℃)      94.3
粘度        (mPa·s)    32.9
光学各向异性            0.137
介电各向异性            12.8
门限电压         (V)    1.46实施例28(用途例17)
3-HBCF2OB-OCF3                 6.0％
5-HBCF2OB-OCF3                 5.0％
5-HBCF2OB-CF3                  5.0％
V2-HB-C                        8.0％
1V2-HB-C                       8.0％
3-HB-C                        13.0％
5-HB-C                         7.0％
101-HB-C                       4.0％
201-HB-C                       4.0％
3-HHB-F                        4.0％
3-HH-4                         4.0％
2-BTB-O1                       8.0％
3-HHB-O1                       4.0％
3-HHB-1                        6.0％
3-HHB-3                       10.0％
3-HB(F)TB-2                    4.0％
清亮点       (℃)       80.5
粘度       (mPa·s)     19.4
光学各向异性            0.130
介电各向异性            8.2
门限电压      (V)       1.86实施例29(用途例18)
3-HBCF2OB(F，F)-F              9.0％
5-HBCF2OB(F，F)-OCF3           9.0％
2-BEB-C                        5.0％
2-BB-C                        11.0％
3-HB-C                         5.0％
10-BEB-2                      10.0％
3-HEB-O4                      10.0％
4-HEB-O2                      10.0％
5-HEB-O1                      10.0％
3-HBEB-F                       5.0％
3-HHEB-F                       5.0％
5-HHEB-F                       5.0％
3-HEBEB-F                      3.0％
3-HEBEB-1                      3.0％
清亮点       (℃)       71.7
粘度       (mPa·s)     36.8
光学各向异性            0.117
介电各向异性            7.5
门限电压      (V)       1.52实施例30(用途例19)
3-HBCF2OB-OCF3                 6.0％
3-HBCF2OB(F，F)-F              6.0％
3-H2BCF2OBB(F，F)-CF3          5.0％
201-BEB(F)-C                   2.0％
301-BEB(F)-C                   6.0％
401-BEB(F)-C                   3.0％
2-HHB(F)-F                     4.0％
3-HHB(F)-F                     4.0％
5-HHB(F)-F                     4.0％
3-HHEB-F                       3.0％
5-HHEB-F                       3.0％
3-HEB-F                        3.0％
3-HH-EMe                       9.0％
3-HEB-O4                       4.0％
4-HEB-3                        4.0％
4-HEB-4                        4.0％
2-PyBH-3                       5.0％
3-PyBH-3                       5.0％
4-PyBH-3                       5.0％
3-HB-O2                       10.0％
3-HHP-1                        5.0％
清亮点       (℃)       83.6
粘度       (mPa·s)     32.9
光学各向异性            0.105
介电各向异性            7.1
门限电压         (V)    1.83实施例31(用途例20)
5-HBCF2OB-CF3                  5.0％
5-HBCF2OB(F，F)-CF3           10.0％
3-DB-C                         4.0％
4-DB-C                         4.0％
101-HB-C                       5.0％
2-PyB-2                        9.0％
3-PyB-2                        9.0％
4-PyB-2                        9.0％
2-PyBH-3                       7.0％
3-PyBH-3                       6.0％
4-PyBH-3                       6.0％
101-HH-5                       8.0％
3-HB(F)TB-2                    6.0％
3-HB(F)TB-3                    6.0％
3-HB(F)TB-4                    6.0％
清亮点       (℃)       71.0
粘度       (mPa·s)     25.5
光学各向异性            0.149
介电各向异性            6.0
门限电压      (V)       1.78实施例32(用途例21)
3-HBCF2OB(F，F)-F             14.0％
5-HBCF2OB(F，F)-F             14.0％
5-HBCF2OB(F)-OCF3              4.0％
1V2-BEB(F，F)-C               12.0％
301-BEB(F)-C                  11.0％
3-HB-C                         9.0％
3-HB(F)-C                      7.0％
3-HHB(F)-C                     6.0％
3-PyBB-F                       8.0％
4-PyBB-F                       8.0％
5-PyBB-F                       7.0％
清亮点       (℃)       57.6
粘度       (mPa·s)     52.0
光学各向异性            0.144
介电各向异性            24.4
门限电压      (V)       0.77实施例33(用途例22)
3-HBCF2OB-OCF3                10.0％
5-HBCF2OB-OCF3                 5.0％
2-HB(F)-C                     10.0％
3-HB(F)-C                     10.0％
301-BEB(F)-C                   7.0％
3-HHEB-F                       4.0％
5-HHEB-F                       4.0％
3-HHEB(F，F)-F                15.0％
5-HHEB(F，F)-F                10.0％
3-HBEB(F，F)-F                 5.0％
5-HBEB(F，F)-F                 5.0％
3-HHB-1                        8.0％
3-HHB-O1                       4.0％
3-HHB-3                        3.0％
清亮点       (℃)       83.2
粘度       (mPa·s)     33.2
光学各向异性            0.096
介电各向异性            13.6
门限电压      (V)       1.16实施例34(用途例23)
3-HBCF2OB-OCF3                10.0％
5-HBCF2OB-OCF3                 5.0％
1V-HB-C                        9.0％
1V2-HB-C                       9.0％
3-HB-C                        14.0％
2-HHB-C                        3.0％
3-HHB-C                        4.0％
V2-HH-3                       10.0％
101-HH-5                       8.0％
2-BTB-O1                      11.0％
V-HHB-1                        8.0％
V-HBB-2                        5.0％
1V2-HBB-2                      4.0％
清亮点       (℃)       83.6
粘度       (mPa·s)     17.1
光学各向异性            0.134
介电各向异性            7.0
门限电压      (V)       2.03实施例35(用途例24)
3-HBCF2OB(F，F)-F             10.0％
5-HBCF2OB(F，F)-F             10.0％
2-HB(F)-C                      7.0％
3-HB(F)-C                     10.0％
3-HHB-F                        5.0％
3-HB-O2                       10.0％
V-HH-5                         5.0％
V2-HH-3                        5.0％
2-BTB-O1                       8.0％
V-HHB-1                        8.0％
V-HBB-2                        5.0％
1V2-HBB-2                      5.0％
3-HHB-O1                       4.0％
3-H2BTB-2                      4.0％
3-H2BTB-3                      4.0％
清亮点       (℃)       71.6
粘度       (mPa·s)     16.9
光学各向异性            0.121
介电各向异性            6.1
门限电压      (V)       1.81实施例36(用途例25)
3-HBCF2OB(F，F)-F              5.0％
5-HBCF2OB(F，F)-F             10.0％
5-HBCF2OB-CF3                  5.0％
5-HBCF2OB(F)-F                 5.0％
3-HBCF2OB-OCF3                 5.0％
7-HB(F，F)-F                   8.0％
3-HHB(F，F)-F                  6.0％
4-HHB(F，F)-F                  3.0％
3-H2HB(F，F)-F                10.0％
4-H2HB(F，F)-F                 6.0％
5-H2HB(F，F)-F                 6.0％
3-HH2B(F，F)-F                10.0％
5-HH2B(F，F)-F                 5.0％
3-HBB(F，F)-F                  5.0％
5-HBB(F，F)-F                  5.0％
3-HHBB(F，F)-F                 3.0％
3-HH2BB(F，F)-F                3.0％
清亮点        (℃)      61.8
粘度       (mPa·s)     23.6
光学各向异性            0.083
介电各向异性            8.4
门限电压      (V)       1.50实施例37(用途例26)
3-HBCF2OB(F，F)-F              5.0％
3-HBCF2OB-OCF3                 5.0％
3-HB-CL                        4.0％
5-HB-CL                        4.0％
7-HB-CL                        5.0％
2-HHB-CL                       6.0％
3-HHB-CL                       7.0％
5-HHB-CL                       6.0％
2-HBB(F)-F                     6.0％
3-HBB(F)-F                     6.0％
5-HBB(F)-F                    12.0％
3-HBB(F，F)-F                 13.0％
5-HBB(F，F)-F                 13.0％
3-H2HB(F)-CL                   3.0％
3-HB(F)TB-2                    3.0％
3-HB(F)VB-2                    2.0％
清亮点       (℃)       89.3
粘度       (mPa·s)     21.9
光学各向异性            0.128
介电各向异性            6.4
门限电压      (V)       2.08实施例38(用途例27)
5-HBCF2OB(F，F)-F             10.0％
5-HBCF2OB-CF3                  5.0％
3-HBCF2OB-OCF3                 5.0％
2-HBB(F)-F                     3.0％
3-HBB(F)-F                     3.0％
5-HBB(F)-F                     6.0％
2-HBB-F                        3.0％
3-HBB-F                        3.0％
3-H2HB(F，F)-F                 6.0％
4-H2HB(F，F)-F                 6.0％
5-H2HB(F，F)-F                 6.0％
3-HHB(F，F)-F                  3.0％
4-HHB(F，F)-F                  3.0％
3-HH2B(F，F)-F                12.0％
5-HH2B(F，F)-F                 6.0％
3-HBB(F，F)-F                  6.0％
5-HBB(F，F)-F                  6.0％
3-HHB-CL                       4.0％
5-HHB-CL                       4.0％
清亮点      (℃)        82.8
粘度      (mPa·s)      24.8
光学各向异性            0.100
介电各向异性            8.0
门限电压     (V)        1.69实施例39(用途例28)
3-HBCF2OB(F，F)-F              3.0％
5-HBCF2OB(F，F)-F              8.0％
3-HBCF2OB-OCF3                 5.0％
2-HBB(F)-F                     8.0％
3-HBB(F)-F                     8.0％
5-HBB(F)-F                    16.0％
5-HB-F                         6.0％
7-HB-F                         6.0％
5-HHB-OCF3                     8.0％
3-H2HB-OCF3                    8.0％
5-H2HB-OCF3                    8.0％
3-HH2B-OCF3                    8.0％
5-HH2B-OCF3                 8.0％
清亮点       (℃)           84.9
粘度       (mPa·s)         16.6
光学各向异性                0.101
介电各向异性                5.5
门限电压      (V)           2.12比较例
在背景技术一段中介绍的(USP5,032,313)式(b-1)或(b-4)表示的化合物中，选择1，2，6-三氟-4-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]苯(式(b-1)中R＝C3H7的化合物)作为本发明的对比化合物。
该化合物实际上是按照USP5,032,313介绍的例子合成的。
85份数量的实施例11所示的液晶组合物(作为母液)与15份1，2，6-三氟-4-[4-(反-4-丙基环己基)苯基]苯或4-(反-4-丙基环己基)苯基-(3，4，5-三氟苯氧基)甲烷混合，测定混合物的物理性质。物理数据连同实施例12和13的结果示于表2。在该表中，括号里的数值是由外推法测定的。
表2
Figure A9519520902141
由表2可见，与具有相同分子骨架的对比化合物(b-1)相比，本发明的化合物(37)具有优良特性，即本发明的化合物显示了极低的粘度(η20)，即：低至化合物(b-1)的约60％，而本发明的化合物具有较大的介电各向异性值(Δε)，当基于外推值比较时，是化合物(b-1)的1.28倍。还有，本发明化合物(37)和化合物(b-4)进行比较(其中化合物(37)中苄基位置的氟原子被氢原子取代)，本发明化合物具有极低的粘度(η20)，低至化合物(b-4)的约40％。由此可见，交联两个苯环的-CF2O键合基，作为本发明的特征，对介电各向异性值(Δε)的增加以及粘度降低有贡献。此外，可以看出，在其分子端处有一三氟甲氧基的本发明的化合物(40)粘度外推值极低，为3.7cP，而且与母液晶相比，该化合物不仅降低了约13％的粘度，而且不降低清亮点或各向异性值。所以，可以说本发明的化合物即使作为粘度降低剂也是高效的。
本发明的二氟氧甲烷衍生物和含该化合物的液晶组合物在几种模式如有效基质模式和STN模式作为低电压液晶材料是有用的。

Claims (17)

1.一种以通式(I)表示的二氟氧甲烷衍生物：
Figure A9519520900021
其中各l，m和n是0或1，环A1和A2独立地代表反式-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基，其中六元环中的一个多个氢原子可以被卤原子取代，反式-1，3-二噁烷-2，5-二基，或嘧啶-2，5-二基，环A3代表1，4-亚苯基，其中六元环中的一个或多个氢原子可以被卤原子取代，反式-1，3-二噁烷-2，5-二基，或嘧啶-2，5-二基，Z1，Z2和Z3独立地代表一个共价键，-CCH2-，-COO-，-CF2O-，-OCF2-，-CH2O-，-OCH2-，-CH＝CH-或-C≡C-，L1，L2，L3和L4分别代表氢原子或卤原子，X是卤原子，CN，CF3，OCF3，OCHF2，OCH2F，或具有1-10个碳原子的直链或支链烷基、链烯基或烷氧基，且R是具有1-10个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，在R中一个或不相邻的两个或多个CH2基可以被氧原子取代，条件是除了Z2是-F2O-或-OCF3的情况外，否则X为烷基、链烯基或烷氧基。
2.按照权利要求1所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中，l＝1，m＝0，n是0或1，Z1是共价键或-CH2CH2-，Z2和Z3均为共价键，A1是反式-1，4-亚环己基，A3是1，4-亚苯基，且R是具有1-10个碳原子的直链烷基或链烯基。
3.按照权利要求1或2所述的二氟氧甲烷衍生物，其中L3和L4中至少有一个是卤原子。
4.按照权利要求1所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中，l＝m＝n＝0，且所有Z1，Z2，和Z3为共价键。
5.按照权利要求1所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中l是1，m＝n＝0，且Z2和Z3均为共价键。
6.按照权利要求1-5任一项所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中所有L3，L4和X均为氟原子。
7.按照权利要求5所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中X是OCF3。
8.按照权利要求5所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中X是CN。
9.按照权利要求1所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中l是1，环A1是1，4-亚苯基，其中6元环中的一个或多个氢原子可以被卤原子取代，Z1是-OCF2-，Z2和Z3均为价键，且X是具有1-10个碳原子的直链或支链烷基、链烯基或烷氧基。
10.按照权利要求1所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中l＝m＝0，n＝1，Z1和Z2均为共价键，且环A3是1，4-亚苯基。
11.按照权利要求10所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中Z3是共价键。
12.按照权利要求10所述的二氟氧甲烷衍生物，其中在通式(I)中Z3是-CH2CH2-。
13.一种含有至少一种权利要求1-2任一项所述的二氟氧甲烷衍生物的液晶组合物。
14.一种液晶组合物，它含有至少一种权利要求1-12中任一项所述的二氟氧甲烷衍生物作为第一组分，并含有至少一种化合物，选自通式(II)，(III)或(IV)表示的化合物作为第二组分：
Figure A9519520900031
其中R1代表C1-10烷基，X代表F，Cl，CF3，OC3，OCF2H，或C1-10烷基，Q1，Q2，Q3独立地代表H或F，o代表1或2，p代表0或1，Y1和Y2独立地代表-CH2CH2-，CH＝CH-，或共价键，且环D代表反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基。
15.一种液晶组合物，它含有至少一种权利要求1-12任一项所述的二氟氧甲烷衍生物作为第一组分，并含有至少一种化合物，选自通式(V)，(VI)，(VII)，(VIII)或(IX)表示的化合物作为第二组分：
Figure A9519520900041
其中R2代表氟原子，C1-10烷基，或C2-10键烯基，在任何情况下，烷基或链烯基中的一个或不相邻的两个或多个CH2基可以被氧原子取代，Y3代表-CH2CH-，-COO-，或共价键，Q5和Q6独立地代表氢原子或氟原子，E代表反式-1，4-亚环己基，1，4-亚苯基，或反式-1，3-二噁烷-2，5-二基，环G代表反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基，且q和r独立地代表0或1，
Figure A9519520900042
其中R3代表C1-10烷基，Q7代表氢原子或氟原子，且k代表0或1，
Figure A9519520900043
其中R4代表C1-10烷基，I代表反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基，Q8和Q9代表氢原子或氟原子，Y4代表-COO-或-C≡C-，且f和h独立地代表0或1，
        R5-J-Y6-K-R6    (VIII)其中R5和R6独立地代表具有1-10个碳原子的烷基、烷氧基或烷氧甲基，J代表反式-1，4-亚环己基，1，3-嘧啶基-2，5-二基，或1，4-亚苯基，K代表反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基，Y6代表-C≡C-，-COO-，-CH2CH2-，或共价键，其中R7代表C1-10烷基或烷氧基，R8代表C1-10烷基，烷基中的一个或不相邻的两个或多个CH2基可以被氧原子取代，M代表反式-1，4-亚环己基或1，3-嘧啶-2，5-二基，环N和U独立地代表反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基，Y7代表-CH2CH2-，-COO-，或共价键，Y8代表≡C-，-COO-，或共价键，g代表0或1，且Q10代表氢原子或氟原子。
16.一种液晶组合物，它含有至少一种权利要求1-12任一项所述的二氟氧甲烷衍生物作为第一组分，并含有至少一种化合物作为第二组分的一部分，该化合物选自通式(II)，(III)或(IV)表示的化合物，以及含有至少一种化合物作为第二组分的其它部分，该化合物选自通式(V)，(VI)，(VII)(VIII)，或(IX)表示的化合物。
17.一种由使用权利要求13-16任一项所述的液晶组合物构成的液晶显示装置。
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