CN1116345C - 包含聚合物泡沫材料的制品及其制备方法 - Google Patents

包含聚合物泡沫材料的制品及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1116345C
CN1116345C CN99810518A CN99810518A CN1116345C CN 1116345 C CN1116345 C CN 1116345C CN 99810518 A CN99810518 A CN 99810518A CN 99810518 A CN99810518 A CN 99810518A CN 1116345 C CN1116345 C CN 1116345C
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
goods
microballoon
foam materials
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN99810518A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1317033A (zh
Inventor
M·D·格尔森
B·S·莫姆基洛微奇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22431887&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1116345(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of CN1317033A publication Critical patent/CN1317033A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1116345C publication Critical patent/CN1116345C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C44/12—Incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or reinforcements
    • B29C44/18—Filling preformed cavities
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/3484—Stopping the foaming reaction until the material is heated or re-heated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/365—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using pumps, e.g. piston pumps
    • B29C48/37—Gear pumps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/375—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
    • B29C48/387—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages using a screw extruder and a gear pump
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/375—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
    • B29C48/39—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages a first extruder feeding the melt into an intermediate location of a second extruder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/49—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using two or more extruders to feed one die or nozzle
    • B29C48/495—Feed-blocks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/58—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising fillers only, e.g. particles, powder, beads, flakes, spheres
    • B29C70/66—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising fillers only, e.g. particles, powder, beads, flakes, spheres the filler comprising hollow constituents, e.g. syntactic foam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/32—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/08—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers using foamed adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/21—Paper; Textile fabrics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241—Polyolefin, e.g.rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/06—Rod-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/12—Articles with an irregular circumference when viewed in cross-section, e.g. window profiles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/13—Articles with a cross-section varying in the longitudinal direction, e.g. corrugated pipes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • B29K2105/048—Expandable particles, beads or granules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16—Fillers
    • B29K2105/165—Hollow fillers, e.g. microballoons or expanded particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/22—Expandable microspheres, e.g. Expancel®
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
    • C08J2207/02—Adhesive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249954—With chemically effective material or specified gas other than air, N, or carbon dioxide in void-containing component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249971—Preformed hollow element-containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249971—Preformed hollow element-containing
    • Y10T428/249972—Resin or rubber element
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249978—Voids specified as micro
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249981—Plural void-containing components
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249982—With component specified as adhesive or bonding agent
    • Y10T428/249983—As outermost component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249982—With component specified as adhesive or bonding agent
    • Y10T428/249984—Adhesive or bonding component contains voids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249986—Void-containing component contains also a solid fiber or solid particle
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2848—Three or more layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

在形成可膨胀挤出组合物的所选用工艺条件(包括温度和剪切速率)下熔融混合聚合物组合物和许多微球(至少一种微球是可发泡聚合物微球)，然后通过模头挤出组合物，制备具有基本上光滑表面的聚合物泡沫材料制品。

Description

包含聚合物泡沫材料的制品及其制备方法
发明领域
本发明涉及包含聚合物泡沫材料的制品。
发明背景
包含聚合物泡沫材料芯的制品是已知的。这种泡沫材料包含聚合物基体，它的特点是密度小于聚合物基体本身的密度。降低密度的方法有许多种，包括在基体中产生充气的空隙(例如用发泡剂)或加入聚合物微球(如可发泡的微球)或非聚合物微球(如玻璃微球)。
发明概述
在第一方面中，本发明涉及包含具有基本光滑表面的聚合物泡沫材料制品。该泡沫材料可制成各种形状，包括棒形、圆柱形、片材等。在一些实施方式中，例如在泡沫材料制成片材形的实施方式中，该泡沫材料具有一对主表面，其中一个或两个表面是基本上光滑的。该泡沫材料包括许多微球，至少一种微球是可膨胀的聚合物微球。
本申请中所用的“聚合物泡沫材料”是指包含聚合物基体的制品，该制品的密度小于聚合物基体本身的密度。
“基本上光滑”的表面是指Ra值(按以下实施例中所述步骤用激光三角测量表面光度法测量)约小于75微米的表面。该表面的Ra值较好约小于50微米，更好约小于25微米。该表面的另一个特点是基本上没有可目测到的宏观缺陷，如皱析、波纹和折痕。另外，在粘合表面的情况下，该表面应足够光滑，以使其接触充分，从而与所需的底基粘合充分。所需的粘合限值取决于制品的特定用途。
“可膨胀的聚合物微球”是包括聚合物壳和气体、液体或其结合形式的芯材且在加热时膨胀的微球。至少在加热温度下，芯材的膨胀又使上述的壳膨胀。可膨胀的微球是壳可一开始膨胀或不破裂地继续膨胀的微球。一些微球具有仅在加热温度左右时使芯材膨胀的聚合物壳。
上述的制品可以是粘合制品或非粘合制品。“粘合制品”是具有可用于粘合的表面的制品。上述的粘合表面在室温下具有粘性(即压敏粘合制品)或加热时具有粘性(即热敏粘合制品)。粘合制品的实例是本身是粘合剂的泡沫材料，或是包含粘合到泡沫材料上的一种或多种单独的粘合剂组合物(连续层或非连续结构，如条形、棒形或细丝等)的制品。在后一种情况下，泡沫材料本身无需是粘合剂。非粘合制品的实例包括非粘合泡沫材料和所有粘合表面上带有如以层状、底基等形式的非粘合组合物的粘合泡沫材料。
该泡沫材料较好基本上不含氨酯交联键和脲交联键，从而不需要在组合物中加入异氰酸酯。用于上述聚合物泡沫材料的优选材料的实例是丙烯酸类聚合物或共聚物。在一些例如需要高内聚强度和/或高模量的情况下，可将上述的泡沫材料进行交联。
上述的聚合物泡沫材料较好包含许多可膨胀的聚合物微球。该泡沫材料也可包含一种或多种不可膨胀的微球，这些微球可以是聚合物微球或非聚合物微球(如玻璃微球)。
优选可膨胀聚合物微球的实例包括壳层中基本上不含偏二氯乙烯单元的微球。优选的芯材是加热时膨胀但不是空气的材料。
除微球以外，上述的泡沫材料可含有试剂。试剂的选择取决于制品用途所需的性质。合适试剂的实例包括选自增粘剂、增塑剂、颜料、染料、固体填料及其混合物的试剂。泡沫材料也可包含聚合物基体中的充气空隙。这些空隙一般通过在聚合物基体材料中加入发泡剂然后使发泡剂活化(例如将聚合物基体材料置于热或辐射下)而形成。
通过将一种或多种聚合物组合物粘合和/或共挤出成泡沫材料(连续层或非连续结构，如带状、棒状、丝状等)可以调节制品的性质。可以使用发泡或未发泡的组合物。组合物可直接粘接到泡沫材料上或通过单独的粘合剂间接粘合到泡沫材料上。
该制品可用作“现场发泡”制品。术语“现场发泡”是指制品放入所需位置后膨胀或进一步膨胀的能力。将这些制品按尺寸裁切(size)后放入一个凹部中或一个敞开表面上，然后施加热能(如红外、超声、微波、电阻、感应、对流等)，以活化，或进一步活化可膨胀的微球或发泡剂。上述的凹部可包括两个或多个表面(如平行或非平行的表面)之间的空间，如两个或多个相对和分开的底基间的空隙(found)、通孔或空腔。敞开的表面可包括将制品施加到该表面上后需要膨胀的平整或不平整的表面。活化时，泡沫材料由于微球和/或发泡剂的膨胀而膨胀，从而部分或完全填充凹部或空间，或增加敞开表面(open surface)上制品的体积(如高度)。
该泡沫材料宜含有基本上未交联的热塑性聚合物基体材料。泡沫材料的基体聚合物也可有一定程度的交联。这种交联应不能明显抑制或阻止泡沫材料膨胀到所需的程度。这种交联的一个潜在优点是与交联度较低或没有交联的相同泡沫材料相比这种泡沫材料可能具有更好的机械性能(如提高内聚强度)。在含有可固化聚合物基体的泡沫材料中，加热也可引发基体的固化。
现场发泡制品也可含有多层、非连续结构或其结合(例如参见图4-6和以下的描述)，每层与非连续结构的差别在于现场发泡方式(如使用可膨胀微球、发泡剂或其组合)、现场膨胀程度或其结合。例如，可膨胀微球和/或发泡剂的浓度可以不同，可膨胀微球和/或发泡剂的类型可以不同，或可以组合使用它们。另外，例如一层或多层和非连续结构可现场膨胀，而一层或多个其它层和非连续结构可以是在现场不膨胀的。
在第二方面中，本发明涉及包含聚合物泡沫材料(如上所述)的制品(如上所述的粘合制品)。该制品包括：(a)许多微球，至少一种微球是可膨胀的聚合物微球(如上所述)，和(b)基本上不含氨酯交联键和脲交联键的聚合物基体。该基体包含两种或多种聚合物的共混料。共混料中至少一种聚合物是压敏粘合剂聚合物(即固有压敏粘合性的聚合物，与为了形成压敏粘合剂组合物而必须与增粘剂混合的聚合物不同)，至少一种聚合物选自不饱和热塑性弹性体、不溶于丙烯酸酯的饱和热塑性弹性体和非压敏粘合热塑性聚合物。
该泡沫材料较好具有一个基本光滑表面(如上所述)。在一些实施方式中，该泡沫材料具有一对主表面，其中一个或两个主表面可以是基本上光滑的。泡沫材料本身可以是粘合剂。该制品也可包含与泡沫材料粘合的一种或多种单独的粘合剂组合物，如层状粘合剂组合物。如有必要，可将泡沫材料交联。
该聚合物泡沫材料较好包含许多可膨胀的聚合物微球。它也可包含不能膨胀的微球，这种微球可以是聚合物或非聚合物微球(如玻璃微球)。通过将一种或多种发泡或未发泡聚合物组合物直接或间接地粘接到该泡沫材料上可以调节该制品的性质。
本发明也涉及包含在第一底基主表面上或夹在一对底基之间的上述泡沫材料制品的多层制品。合适底基的实例包括木底基、合成聚合物底基和金属底基(如金属箔)。
在第三方面，本发明涉及一种制品的制备方法。该方法包括：(a)熔融混合聚合物组合物和许多微球，一种或多种微球在形成可膨胀挤出组合物(expandable extrudable composition)的所选用工艺条件(包括温度、压力和剪切速率)下是可膨胀的聚合物微球(如上所述)；(b)将上述的组合物通过模头挤出，形成聚合物泡沫材料(如上所述)；和(c)在聚合物组合物排出模头之前至少使一种或多种可膨胀聚合物微球部分膨胀。如果不是所有，但大多数可膨胀微球较好在聚合物组合物排出模头之前至少被部分膨胀。在该组合物排出模头之前通过使可膨胀的聚合物微球膨胀，可以按下面详细描述中所述的较小公差范围内制造挤出的泡沫材料。
上述的聚合物组合物宜基本上不含溶剂。这就是说，该聚合物组合物较好含有20％重量以下的溶剂，更好基本上不含或含有不超过10％重量的溶剂，最好含有不超过5％重量左右的溶剂。
在第四方面，本发明涉及该制品的另一种制备方法。该方法包括：(a)熔融混合聚合物组合物和许多微球，一种或多种微球在形成可膨胀挤出组合物的所选用工艺条件(包括温度、压力和剪切速率)下是可膨胀的聚合物微球(如上所述)；(b)将上述的组合物通过模头挤出，形成聚合物泡沫材料(如上所述)。在聚合物泡沫材料排出模头之后，泡沫材料中足够的可膨胀聚合物微球仍未膨胀，至多部分膨胀，从而使聚合物泡沫材料能用于现场发泡用途。这就是说，挤出的泡沫材料在以后使用过程中仍可进一步膨胀至相当的程度。挤出的泡沫材料中的可膨胀微球保持其大部分(如果不是所有)可膨胀性。
在第五方面，本发明涉及该制品的另一种制备方法。该方法包括：(a)熔融混合聚合物组合物和许多微球，一种或多种微球在形成可膨胀挤出组合物的所选用工艺条件(包括温度、压力和剪切速率)下是可膨胀的聚合物微球(如上所述)；(b)将上述的组合物通过模头挤出，形成具有基本上光滑表面(如上所述)的聚合物泡沫材料(如上所述)。也可制备具有一对主表面的泡沫材料，其中一个或两个主表面是基本上光滑的。
本发明所用的聚合物较好具有至少约为10000克/摩尔，更好至少为50000克/摩尔的重均分子量。本发明所用的聚合物的剪切粘度(在175℃和100秒-1的剪切速率下测量)较好至少约为30帕斯卡-秒(Pa-s)，更好至少约为100Pa-s，最好至少约为200Pa-s。
该制品可以是粘合制品(如上所述)，如压敏粘合制品或热活化粘合制品。在某些实施方式中，泡沫材料本身是粘合剂。
可膨胀挤出组合物和挤出的泡沫材料较好包含许多可膨胀聚合物微球(如上所述)。挤出的泡沫材料和可膨胀挤出组合物也可含有一种或多种不能膨胀的微球。这种微球可以是聚合物微球或非聚合物微球(如玻璃微球)。
可膨胀挤出组合物可以与一种或多种附加可挤出聚合物组合物共挤出，例如在制成的泡沫材料的表面上形成聚合物层。例如，附加的可挤出聚合物组合物可以是粘合剂组合物。其它合适的附加可挤出聚合物组合物包括附加的含微球组合物。
该方法也包括交联上述的泡沫材料。例如，在挤出之后，可对该泡沫材料施加热、光化或离子化辐射或其结合，从而使泡沫材料发生交联。也可根据离子相互作用使用化学交联方法进行交联。
本发明提供含泡沫材料的制品以及制备这种制品的方法。视制品的最终用途的不同，该制品设计成具有很多性能。例如为了形成多层制品，可以单独制造泡沫材料芯或与一种或多种聚合物组合物一起制备泡沫材料芯(如层状的泡沫材料芯)。泡沫材料与附加聚合物组合物的结合能力提供了很大的设计灵活性，因为可以使用许多不同的聚合物组合物，包括粘合剂组合物、附加泡沫材料组合物、可除去的组合物、具有不同机械性能的层等。另外，通过小心控制发泡操作，可以制备具有不同密度的图案区的泡沫材料。
可以制备薄和厚的泡沫材料。另外，可以制备粘合和非粘合泡沫材料。在后一种情况下，泡沫材料可以与一种或多种单独的粘合剂组合物混合，形成粘合制品。另外，可以由许多不同的聚合物基体(包括不适合用根据含微球的可光聚合组合物的光化学辐射引发的聚合反应制造泡沫材料方法的聚合物基体)制备泡沫材料。这种聚合物基体组合物的实例包括不饱和热塑性弹性体和不溶于丙烯酸酯的饱和热塑性弹性体。类似地，可以包含添加剂，如吸收紫外线的颜料(如黑色颜料)、染料和可有效地用于光化辐射类发泡方法的增粘剂。与溶剂类和光化类发泡方法相比，还可制备包含基本上均匀分布的微球的泡沫材料。另外，本发明膨胀的泡沫材料(即含有至少部分膨胀的微球的泡沫材料)从表面到中心具有均匀尺寸分布的膨胀微球。这就是说，从泡沫材料的表面到中心，膨胀微球尺寸没有梯度，就象压机或模具中制得的膨胀泡沫材料中发现的一样。与具有均匀尺寸分布的膨胀微球的泡沫材料相比，包含这种尺寸分布梯度的膨胀微球的膨胀泡沫材料可能具有较弱的机械性能。由于泡沫材料的传热性差，这些泡沫组合物的炉内发泡在高温炉内需要长的停留时间。高温下长的停留时间可能导致聚合物和载体(如剥离衬里)降解。另外，差的传热性也可导致泡沫材料非均匀膨胀，产生密度梯度。这种密度梯度可明显降低泡沫材料的强度，并损害其性能。与炉内发泡有关的方法也是复杂的，且通常需要专用的工艺设备，以消除平板上大的波纹和弯曲。对于炉内发泡例如可参见“聚合物泡沫及其发泡技术手册”，eds：D.Klempner & K.C.Frisch，Hanser Publishers，New York，NY，1991。
具有基本上光滑表面的泡沫材料可在一个单一步骤中进行制造。因此，不需要将附加的层粘合到泡沫材料上来获得表面光滑的制品。需要表面基本上光滑的泡沫材料是由于多种原因。例如，当泡沫材料层压到另一种底基上时，基本上光滑的表面减少在泡沫材料和底基间夹入的空气。另外，在粘性泡沫材料的情况下，基本上光滑表面使泡沫材料与所贴底基间的接触最大化，从而产生良好的粘合性。
挤出方法能一步制得多层制品或带有非连续结构的制品。另外，当在挤出过程中进行发泡时，如需要可以省略生产后单独的发泡过程。另外，通过利用挤出模头的设计(即模头开口的形状)，可以制造具有许多形状的泡沫材料。
另外，本发明方法可包括在挤出后将制品加热的步骤，使其进一步膨胀。额外的膨胀可能由微球膨胀、发泡剂的活化或其结合而引起的。
“现场发泡”制品也可通过在初始泡沫材料制造过程中控制工艺温度使微球的膨胀最小化或抑制其膨胀而制得。然后可把制品放在所需的位置(如放在凹陷区域或敞开表面)，然后加热或置于在高温中，使微球膨胀。“现场发泡制品”的制造方法也可以是在可膨胀挤出组合物中加入发泡剂并在足以活化发泡剂的条件下进行挤出过程。制备泡沫材料后，也可活化发泡剂，以产生附加的发泡。
从如下优选实施方式的描述和权利要求书中可以理解本发明的其它特征和优点。
附图简介
图1(a)是表示用激光三角测量表面光度法(Laser triangalation prefilometry)对实施例12所述的试样测得的Ra值的图。
图1(b)是用扫描电子显微镜(SEM)对实施例12所述的试样表面测得的显微照片。
图2(a)是表示用激光三角测量表面光度法对实施例58所述的试样测得的Ra值的图。
图2(b)是实施例58所述试样表面的SEM显微照片。
图3是表示具有图案(patterned)表面的泡沫材料的透视图。
图4是与一种其它聚合物组合物混合的泡沫材料的制品的透视图。
图5是与两种其它聚合物组合物混合的泡沫材料的制品的透视图。
图6是与多种其它聚合物组合物混合的泡沫材料的制品的透视图。
图7是用于制造本发明制品的挤出方法的示意图。
图8是表示对于实施例73、77和78在与长丝(filament)方向平行的方向(MD)上施加的剥离力与位移的关系图。
图9是表示对于实施例73、77和78在与长丝方向垂直的方向(CD)上施加的剥离力与位移的关系图。
图10是与表示对于实施例72、79、80和81在与长丝方向平行的方向(MD)上施加的剥离力位移的关系图。
图11是表示对于实施例72、79、80和81在与长丝方向垂直的方向(CD)上施加的剥离力与位移的关系图。
图12a-12b分别是实施例86中所述未取向泡沫材料的纵向(MD)和横向(CD)的横截面的SEM显微照片。
图12c-12d分别是实施例86中所述轴向取向泡沫材料的纵向(MD)和横向(CD)的横截面的SEM显微照片。
图13a-13b分别是实施例23中所述聚合物共混料泡沫材料的纵向(MD)和横向(CD)的横截面的SEM显微照片。
详细描述
制品
本发明涉及包含聚合物泡沫材料的制品。该聚合物泡沫材料包含聚合物基体和一种或多种可膨胀的聚合物微球。用电子显微镜检测该泡沫材料显示该泡沫材料的显微结构，该显微结构的特点是许多放大的聚合物微球(相对于原尺寸)分布整个聚合物基体中。至少一种微球(较好更多种)仍可膨胀，即加热时它可进一步膨胀而不破裂。这可用如下步骤加以证明，即对该泡沫材料进行热处理，然后对用电子显微镜测定的微球尺寸与其热处理前的微球尺寸(也用电子显微镜测得)进行比较。
该泡沫材料的另一个特点是如上述发明概述中所述，表面基本上光滑。对于分别按实施例12和58所述方法制得具有基本上光滑表面的代表性丙烯酸类泡沫材料，激光三角测量表面光度法测量结果和扫描电子显微照片列于图1和图2中。实施例12和58将在以后进一步详细说明。图1(b)和2(b)的每一张显微照片包括100微米长的尺寸B。图1(b)和2(b)中的每个试样都被切片，表面部分是明亮的，而切下部分是黑暗的。
该泡沫材料可以制成多种形式，包括片材、棒或圆柱形。另外，泡沫材料的表面可加上图案。这种泡沫材料的一个例子示于图3。泡沫材料100是表面上有突起物102的均匀图案的片材。这种制品用下文中更详细描述的差异发泡法制得。差异发泡法(differential foaming process)产生密度与周围区域104密度不同的突起物102。
许多不同的聚合物树脂及其共混料可用作聚合物基体，只要该树脂适合于熔体挤出加工。例如，宜将两种或多种具有不同组成的丙烯酸酯聚合物共混在一起。通过调节共混料组分类型和浓度可以获得宽范围的泡沫材料物理性能。特定的树脂根据含有泡沫材料的最终制品的所需性能进行选择。包含泡沫材料基体的不溶混聚合物共混料的形态可提高所得泡沫材料制品的性能。共混料形态例如可以是球形的、椭圆形、纤丝状的、共连续的或它们的结合。这些形态可产生一组用单组分泡沫材料体系不能获得的独特性能。这些独特的性能例如包括各向异性的机械性能、更高的内聚强度。不溶混聚合物共混料的形态(形状和尺寸)可通过考虑聚合物体系的自由能、各组分的相对粘度以及尤其是加工和涂布性能而加以控制。通过适当控制这些变量，可以控制泡沫材料的形态，提供目标制品的优异性能。
图13a和13b显示实施例23中不溶混聚合物共混料(即80％重量热熔组合物1和20％重量KratonTM D1107)的显微结构的SEM显微照片。KratonTM D1107用OsO4进行染色，使其呈白色，从而能观察到这一相。这些附图表明KratonTMD1107相是由1微米左右的纤丝微结构构成的复杂形态。在图13a中图示KratonTM D1107纤丝相的横截面，并且该相显示为球形。
一种有用的聚合物包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸粘合剂聚合物和共聚物。通过聚合一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸的非叔烷醇酯(烷基含有1-20个碳原子，较好含有3-18个碳原子)单体可以制备这些聚合物。合适的丙烯酸酯单体包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯和丙烯酸十二烷酯。也可使用相应的甲基丙烯酸酯。还可使用芳族丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如丙烯酸苄酯和丙烯酸环苄酯(cyclobenzyl acrylate)。
任选地，一种或多种单烯键不饱和共聚单体可与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体聚合。共聚单体的具体用量根据所需的聚合物性能加以选择。一组有用的共聚单体包括其均聚物玻璃化转变温度高于丙烯酸酯均聚物玻璃化转变温度的单体。这一组中合适共聚单体的实例包括丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、取代的丙烯酰胺(如N，N-二甲基丙烯酰胺)、衣康酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸降冰片酯、丙烯酸氰基乙酯、N-乙烯基己内酰胺、马来酸酐、丙烯酸羟烷酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、N，N-二乙基丙烯酰胺、丙烯酸β-羧乙酯、新癸酸乙烯基酯、新壬酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯或丙酸乙烯酯(如以商品名″Vynates″购自Union Carbide Corp.of Danbury，CT)、偏二氯乙烯、苯乙烯、乙烯基甲苯和烷基乙烯基醚。
第二组可与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体聚合的单烯键式不饱和共聚单体包括其均聚物玻璃化转变温度低于丙烯酸酯均聚物玻璃化转变温度的共聚单体。这类合适共聚单体的实例包括丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(Tg＝-71℃)和甲氧基聚乙二醇400丙烯酸酯(Tg＝-65℃，以商品名″NK Ester AM-90G″购自ShinNakamura Chemical Co.Ltd.)。
第二类可用作泡沫材料聚合物基体的聚合物包括丙烯酸酯不溶解的聚合物。其实例包括半结晶聚合物树脂如聚烯烃和聚烯烃共聚物(如以含2-8个碳原子的单体为主要原料的聚烯烃和聚烯烃共聚物，如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等)、聚酯和共聚酯、聚酰胺和共聚酰胺、氟化均聚物和共聚物、聚氧化烯(如聚环氧乙烷和聚环氧丙烷)、聚乙烯醇、离聚物(如用碱中和的乙烯-甲基丙烯酸共聚物)和乙酸纤维素。丙烯酸酯不溶解的聚合物的其它实例包括溶解度参数(按Fedors技术测量)小于8或大于11的非晶态聚合物，如聚丙烯腈、聚氯乙烯、热塑性聚氨酯、芳族环氧树脂类、聚碳酸酯、非晶态聚酯、非晶态聚酰胺、ABS共聚物、聚苯醚合金、离聚物(如用碱中和的乙烯-甲基丙烯酸共聚物)、氟化弹性体和聚二甲基硅氧烷。
第三类可用作泡沫材料聚合物基体的聚合物包括含有可被紫外辐射活化的基团的弹性体。实例包括聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、苯乙烯和二烯的无规和嵌段共聚物(如SBR)和乙烯-丙烯-二烯单体橡胶。
第四类可用作泡沫材料聚合物基体的聚合物包括由不能光聚合的单体制成的压敏和热熔粘合剂。这些聚合物可以是粘合剂聚合物(如具有固有粘性的聚合物)或没有固有粘性但配混增粘剂时能形成粘合剂组合物的聚合物。具体的实例包括聚α-烯烃(如聚辛烯、聚己烯和无规立构聚丙烯)、嵌段共聚物基粘合剂(如二嵌段、三嵌段、星形嵌段及其结合)、天然和合成橡胶、硅氧烷粘合剂、乙烯-乙酸乙烯酯和含环氧基的结构粘合剂共混料(如环氧-丙烯酸酯和环氧-聚酯共混物)。
可膨胀的微球包括一个挠性、热塑性、聚合物壳和一个含有加热膨胀的液体和/或气体的芯。该芯材较好是沸点低于聚合物壳软化温度的有机物质。合适的芯材的实例包括丙烷、丁烷、戊烷、异丁烷、新戊烷及其混合物。
用作聚合物壳的热塑性树脂的选择影响泡沫材料的机械性能。因此，通过适当选择微球或使用不同类型微球的混合物可调节泡沫材料的性能。例如，当需要高的拉伸强度和内聚强度时，可以使用含丙烯腈的树脂，特别是丙烯腈含量至少为50％重量、更好为60％重量、最好为70％重量的树脂。拉伸强度和内聚强度一般随丙烯腈含量的增加而增加。在某些情况下，即使泡沫材料的密度低于基体，可以制备拉伸强度和内聚强度高于聚合物基体本身的泡沫材料。这样就可以制备高强度、低密度的制品。
可用作聚合物壳的合适热塑性树脂的实例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物，如聚丙烯酸酯、丙烯酸酯-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯酸共聚物。也可使用含偏二氯乙烯的聚合物，如偏二氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-偏二氯乙烯-甲基丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物和丙烯腈-偏二氯乙烯-甲基丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物，但当需要高强度时它们不是优选的。一般来说，当需要高强度时，微球壳较好含有不超过20％重量，更好不超过15％重量偏二氯乙烯。对于高强度用途来说最优选的是基本上不含偏二氯乙烯单元的微球。
合适的市售可膨胀聚合物微球的实例包括以商品名″F30D″、″F80SD″和″F100D″购自Pierce Stevens(Buffalo，NY)的聚合物微球。同样合适的是以商品名″Expancel 551″、″Expancel 461″和″Expancel 091″购自Akzo-Nobel的可膨胀聚合物微球。每一种微球以含丙烯腈的壳为特征。另外，F80SD、F100D和Expancel 091微球在外壳中基本上不含偏二氯乙烯单元。
可膨胀微球的用量根据所需的泡沫材料产物的性能加以选择。一般来说，微球浓度越高，泡沫材料的密度越低。微球的用量一般约为0.1-50重量份(按100份聚合物树脂为基准)，更好为0.5-20重量份。
泡沫材料也可含有许多其它添加剂。合适添加剂的实例包括增粘剂(如松香酯、萜烯类、酚类和脂族烃合成树脂、芳烃合成树脂或脂族烃合成树脂和芳烃合成树脂的混合物)、增塑剂、颜料、染料、非膨胀聚合物或玻璃微球、增强剂、疏水或亲水二氧化硅、碳酸钙、增韧剂、阻燃剂、抗氧剂、粉碎的聚合物颗粒(如聚酯、尼龙或聚丙烯)、稳定剂及其混合物。也可加入化学发泡剂。这些试剂的加入量足以获得所需的最终性能。
通过将一种或多种聚合物组合物与泡沫材料混合可调节制品的性能。这些附加的组合物可以有多种形式，包括层状、带状等。可以使用发泡或未发泡的组合物。组合物可以例如直接或用单独的粘合剂间接地粘接到泡沫材料上。在某些实施方式中，这些附加的聚合物组合物可剥离地粘接到泡沫材料上，这些组合物以后可从泡沫材料上剥离。
包含泡沫材料和一种或多种附加聚合物组合物的组合的制品实例示于图4-6中。参照图4，它表示了包含许多排列成图案的泡沫材料条形物202并且其复合于一个单独的聚合物层204中的制品200。条形物202的密度不同于条形物周围的聚合物层204的密度。
图5表示另一种制品300。其中许多泡沫材料条形物302排列成图案，并且复合在一个分离的聚合物层304中。层304又在另一面粘接到另一种聚合物层306上。条形物302的密度不同于条形物周围的聚合物层304的密度。
图6表示另一种制品400。其中许多泡沫材料条形物402埋在包含聚合物层404、406和408的多层结构中。条形物402的密度不同于层404、406和408的密度。
附加的聚合物组合物较好通过将可挤出的含微球的组合物与一种或多种可挤出的聚合物组合物共挤出粘接到泡沫材料芯上。共挤出方法将在下面详述。聚合物组合物的数目和种类根据含泡沫材料的最终制品的所需性能加以选择。例如，在非粘合剂泡沫材料芯的情况下，最好将上述的芯与一种或多种粘合剂聚合物组合物复合形成粘合制品。用共挤出法制造的聚合物组合物的其它实例包括使制品变硬的较高模量的聚合物组合物(半晶态聚合物，如聚酰胺和聚酯)、用于提高制品挠性的较低模量的聚合物组合物(如增塑的聚氯乙烯)和其它泡沫材料组合物。
挤出方法
参见图7。该图中表示了制备包含聚合物泡沫材料的制品的挤出方法。上述的聚合物泡沫材料包含聚合物基体和一种或多种可膨胀聚合物微球。按照该方法，先将聚合物树脂加入到第一挤出机10(一般为单螺杆挤出机)中。挤出机10将树脂和软化碾碎成适于挤出的小颗粒。该聚合物树脂最终形成泡沫材料的聚合物基体。该聚合物树脂可以任何合适的形式加入到挤出机10中，包括粒料、锭料、包装物(package)、线料和绳料。
接着，将树脂颗粒和除可膨胀微球以外的所有添加剂加入到第二挤出机12(如单螺杆挤出机或双螺杆挤出机)中恰好在捏合段之前的位置。一旦混合，上述的树脂和添加剂就送到挤出机12的捏合区中，被均匀混合。选择混合条件(如螺杆速度、螺杆长度和温度)以达到最佳混合。该混合较好在不足以使微球膨胀的温度下进行。也可使用超过微球膨胀温度的温度。在这种情况下，在混合后和在加入微球前降低温度。
如果不需要混合(如在没有添加剂的情况下)，可省略捏合步骤。另外，如果聚合物树脂已经是适于挤出的形式，可以省略第一挤出步骤，而把树脂直接加入挤出机12中。
一旦树脂颗粒和添加剂已被充分混合，就把可膨胀的聚合物微球加入到形成的混合物中，并熔融混合形成可膨胀的可挤出组合物。熔融混合步骤的目的是制备可膨胀聚合物微球和其它添加剂基本上均匀地分布在整个熔融聚合物树脂中的可膨胀挤出组合物中。虽然也可使用简单的送料部件，但熔融混合操作一般使用一个捏合段就可获得足够的混合。选择熔融混合过程中所用的温度、压力、剪切速率和混合时间，以制备微球没有膨胀或破裂的可膨胀挤出组合物。一旦破裂，微球不能用于膨胀产生泡沫材料。具体的温度、压力、剪切速率和混合时间需根据加工的具体组合物进行选择。
熔融混合后，用齿轮泵16通过一段送料管18将可膨胀挤出组合物计量加入挤出模头14(如接触模头或下落式模头)中。上述的齿轮泵起控制模头压力从而防止微球过早膨胀的阀的作用。模头14内的温度较好保持在与送料管18内的温度基本上相同的温度。通过选择模头14内的温度使其等于或高于可膨胀微球膨胀所需的温度。然而，即使管18内的温度高得足以使微球膨胀，该送料管内的较高压力会防止微球膨胀。然而，一旦组合物进入模头14，压力应会降低。压力降与模头传热结合使模头内的微球膨胀，且使组合物发泡。当组合物接近于出料口时，模头的压力继续进一步降低，从而进一步有利于模头内的微球膨胀。保持聚合物通过挤出机和模头出料孔的流速，使当聚合物组合物通过模头时，模腔内的压力仍低得足以在聚合物组合物到达模头出料口之前使可膨胀的微球膨胀。
泡沫材料的形状取决于模头14出料孔的形状。虽然可以制备许多形状，但泡沫材料一般制成连续片材或不连续的片材。挤出模头可以是“挤出模头；Design & Engineering Computation，Walter Michaelis，Hanser Publishers，NewYork，NY，1984”中所述的下落式模头、接触模头、型材模头、环形口模或流延模头。上述文献的全部内容参考结合于本申请中。
大多数但不是所有的可膨胀微球在聚合物组合物排出模头之前较好已部分或大部分膨胀。通过在组合物排出模头前使可膨胀的聚合物微球膨胀，可以制造密度和厚度(卡钳测量)公差较小的挤出泡沫材料。较少的公差定义为密度或厚度的纵向或横向标准偏差分别除以平均密度或厚度(σ/x)。本发明中可获得的σ/x可约小于0.2，较好小于0.1，更好小于0.05，最好小于0.025。虽然不想受此限制，但如下实施例表明了本发明中可得到的较小公差。
如图7所示，泡沫材料可任选地与由供料辊22提供的衬里20结合。适用作衬里20的材料包括有机硅脱模衬里、聚酯薄膜(如聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)和聚烯烃薄膜(如聚乙烯薄膜)。然后在一对夹辊24间将衬里和泡沫材料层压在一起。在层压后或在挤出后但在层压前，任选地用电子束源26发出的辐射照射泡沫材料，以将其交联；也可使用其它的辐射源(如离子束、热和紫外辐射)。交联提高了泡沫材料的内聚强度。照射后，将层压材料卷到卷取辊28上。
如有必要，可以在泡沫材料排出模头14后用夹辊将其压向一个骤冷辊来提高泡沫材料的一个或两个表面的光滑度。也可用例如在美国专利5,897,930(Calhoun等)、5,650,215(Mazurek等)和PCT专利公开说明书WO98/29516A(Calhoun等)所述的常规微复制技术在泡沫材料排出模头14后使其与压花辊接触而在泡沫材料的一个或两个表面上进行压花。上述的文献都参考引用于本申请中。复制的图案视泡沫材料所需的用途而可选自很多的几何形状和尺寸。挤出泡沫材料的基本上光滑的表面能使泡沫材料表面的微复制具有更高的精确度和准确度。泡沫材料能耐微复制过程中对其施加的压力而碾碎的能力也有利于本发明泡沫材料表面上的这种高质量微复制。可以在不会明显碾碎泡沫材料的条件下使用微复制技术，因为本发明的泡沫材料与气体之类的发泡剂相比包含在微复制辊的压力下不会坍陷的可膨胀微球。
挤出方法可用于制造“现场发泡”制品。这种制品例如可用作垫圈或其它空隙密封制品、减振制品、带背衬、逆向反射带背衬、抗疲劳垫、磨料制品背衬、突起的路面标志物粘合垫等。通过小心地控制模头14和送料管18中的压力和温度，使微球没有发生明显的膨胀，可以制备现场发泡的制品。然后把制得的制品放在所需的区域(如凹陷区或敞开表面)，加热或置于高得足以使微球膨胀的温度下。
现场发泡制品也可通过在可膨胀挤出组合物中加入化学发泡剂4，4′-氧双(苯磺酰肼)进行制备。挤出后使发泡剂活化，引起进一步的膨胀，从而使制品填充所放的区域。
挤出方法也可用于制备具有不同密度区的有图案的泡沫材料。例如，在制品排出模头位置的下游，可选择性地用压花辊或红外蒙板对制品进行加热，从而使制品指定区域内的微球发生膨胀。
较好通过将附加的可挤出聚合物组合物与含微球的可挤出组合物共挤出，也可使泡沫材料与一种或多种附加的聚合物组合物(如层状、条形、棒形等)复合。图7表示一种用于制造夹在一对聚合物层之间的泡沫材料的优选共挤出方法。如图7所示，将聚合物树脂任选地加入第一挤出机30(如单螺杆挤出机)，将其软化和熔融混合。然后将熔融混合的树脂加入第二挤出机32(如一个单或双螺杆挤出机)中，将其与任何所需的添加剂混合。然后用齿轮泵36通过送料管34将形成的可挤出的组合物计量加入模头14的合适室内。形成的制品是包含泡沫材料芯的三层制品，在芯的每个主表面上有一个聚合物层。
通过用合适的供料头装备模头14或使用多叶片或多歧管式模头也可以用共挤出法制造两层制品或制造三层以上的制品(如10-100层或更多)。为了提高层间粘合性或减少结构中的扩散，也可加入粘结层(tie layer)、底漆层或阻隔层。另外，我们也可通过将一定数量的A材料共混到B层中(A/AB)提高具有多层(如A/B)不同组合物的结构的层间粘合性。层间粘合程度取决于B层中A的浓度。通过在制品排出模头14后将附加的聚合物层层压到泡沫材料芯或任何共挤出的聚合物层上也可制备多层泡沫材料制品。可以使用的其它技术包括在挤出泡沫材料(即挤出物)上涂布条形物或其它不连续的结构。
为了提供优良的性能，在泡沫材料上也可进行后加工技术，包括层压、压花、挤出涂布、溶剂涂布或取向。泡沫材料可以被单轴或多轴取向(即在一个或多个方向上拉伸)，以产生在泡沫材料基体与可挤出微球之间有空隙的泡沫材料结构(参见实施例85-92)。图12a-12d表示单轴取向前(图12a-12b)和后(图12c-12d)实施例86泡沫材料的微结构的SEM显微照片。图12a和12c是从纵轴方向(MD)上观察到的泡沫材料微结构的横截面图。这就是说，对于图12a和12c，在垂直于泡沫材料排出模头时的流动方向进行截面，并在该流动方向上进行观察。图12b和12d是横向(CD)观察到的泡沫材料微结构的横截面图。这就是说，对于图12b和12d，在平行于泡沫材料排出模头时的流动方向进行截面，并在垂直于该流动方向的方向上进行观察。
泡沫材料基体、可膨胀微球类型/浓度和取向条件的选择可影响制备微空隙泡沫材料的能力。取向条件包括温度、拉伸方向、拉伸速度和拉伸程度(即取向比)。据认为，泡沫材料基体和可膨胀微球间的界面粘合性在拉伸时(即取向时)应至少能使微球周围发生部分分离。也认为，差的界面粘合性可能是优选的。另外，现已发现泡沫材料基体宜能经受较高的伸长(如至少100％)。由于在取向过程中在泡沫材料基体和微球之间形成了微空隙，泡沫材料试样的取向会降低泡沫材料的密度(如可高达50％)。拉伸(取向)过程后，微空隙可以保留或可以消失(即坍陷但界面仍不粘接)。另外，泡沫材料基体和微球之间的脱层(伴有或没有明显的密度降低)可能会导致泡沫材料机械性能的明显变化(泡沫材料的挠性增加、刚性减少和柔软性增加)。根据泡沫材料的最终用途，可以进行材料和取向条件的选择，以产生所需的性能。
可挤出的聚合物组合物宜为可交联的。交联可提高所得泡沫材料的内聚强度。可挤出聚合物的交联宜至少在熔融混合步骤和聚合物排出模头孔之间、在发泡之前、之中或之后开始，例如可使用热能(即热活化固化)。或者或附加地，可在可挤出聚合物组合物排出模头时例如用热、光化、离子化辐射或它们的组合可使其发生交联。交联也可用基于离子相互作用的化学交联方法完成。可以控制交联度，以影响最终泡沫材料制品的性能。如果按本申请中所述的方法将挤出聚合物进行层压，聚合物挤出物可在层压前或后进行交联。适用于泡沫材料的热交联剂可包括环氧化物和胺。它的浓度较好应足够低，以避免组合物排出模头之前发生过度交联或形成凝胶。
用途
含泡沫材料的制品可用于许多用途，例如包括但不限于航空航天、汽车和医学用途。调节制品的性能，以满足所需用途的要求。这些用途的具体例子包括减振制品、医用敷料、带背衬、逆向反射片背衬、抗疲劳垫、磨料制品背衬、突起的路面标志物粘合垫、垫圈和密封物。
现在参照如下的实施例对本发明作进一步的描述。
实施例
试验方法
表面粗糙度
表面外形作为位移的函数用激光三角测量表面光度测量仪(Cyberscan 200，购自Cyberoptics of Minneapolis，MN)进行测量。用HeNe激光(654纳米)在室温下收集所有的测量值，点范围选择器的分辩率为1微米(PRS-40)。给激光进行编程，以使其以不连续的跳跃方式移过试样，每次跳跃为25微米，共50次跳跃(总长度＝1250微米)。测量的试样尺寸为1250×1250微米。通过扣除数据的线性回归拟合并把平均值放在零处，对粗糙度数据进行校正。用如下的关系式计算表面粗糙度Ra： R a = 1 Lm ∫ 0 Lm | z ( x ) | dx - - - ( 1 ) 式中Ra为表面粗糙度，Lm为总的位移长度，z为x位移处的高度。
90°剥离粘合性
将泡沫材料压敏粘合片层压到0.127毫米厚的阳极处理铝片上。从该片材上切下一条1.27厘米×11.4厘米的带，然后粘贴到一个涂有底漆/清漆汽车涂料组合物(购自杜邦公司的RK-7072)的金属底基上。然后用6.8千克金属辊在该带上滚压4次。试验前，试样在如下条件之一下进行老化：
室温(22℃)下1小时
室温(22℃)下3天
70℃下7天
100℃和100％湿度下5天
老化后，将试样板安装在一台InstronTM拉伸试验机中，以30.5厘米/分钟的速度和以90度的角度剥离粘合带。结果记录为磅/0.5英寸，并换算成牛顿/分米(N/dm)。
T型剥离粘合性
除指明的以外，该试验按ASTM D3330-87进行。将一条尺寸为11.43厘米×1.27厘米宽的泡沫材料带层压在两条阳极处理的铝片(10.16厘米长×1.59厘米宽×0.127毫米厚)之间。将层压后的试样在室温(22℃)下至少调理1小时，然后InstronTM拉伸试验机以180度的剥离角度和30.48英寸/分钟的十字头速度测量内聚强度。该试验结果记录为磅/1/2英寸宽，然后将这些结果换算成牛顿/分米(N/dm)。
拉伸和伸长
除指明的以外，该试验按ASTM D412-92进行。将泡沫材料试样切成中间部位宽度为0.635毫米的“狗骨头”形状。将试样的两端夹在Instron拉伸机中，然后以50.8厘米/分钟的十字头速度将其拉开。该试验测量峰值应力(按磅/平方英寸计，并换算成千帕斯卡(kPa))、伸长量或峰值应变(按原长度的％计)和峰值能量(按英尺磅计，并换算成焦耳(J))。
静态剪切强度
将一块2.54厘米×2.54厘米压敏粘合泡沫材料带层压到一片0.51毫米厚×2.54厘米宽×5.08厘米长的阳极处理的铝板上。将第二片相同尺寸的铝板放在泡沫材料带上，形成有2.54厘米重叠区且铝板两端相反延伸的试样。然后用6.8千克金属辊对该试样进行滚压，使试样与铝板的总接触面积为2.54厘米×2.54厘米。制成的板在室温(即22℃)下调理至少1小时。然后把上述的板挂在70℃的烘箱中。为防止剥离方式破坏，使其与垂直位置偏离2度。将750克的重物挂在试样的自由端。记录挂有重物的试样从铝板上落下所需的时间，按分钟计。如果在10000分钟内没有发生破坏，终止试验，结果记录为10,000+分钟。
热熔组合物1
通过混合90份IOA(丙烯酸异辛酯)、10份AA(丙烯酸)、0.15份2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯(IrgacureTM 651，购自Ciba Geigy)和0.03份IOTG(硫代乙醇酸异辛酯)，制备压敏粘合剂组合物。将该组合物放入美国专利5,804,610(1997年8月28日提交，1998年9月8日授权，该专利参考结合于本发明中)中所述的尺寸约为10厘米×5厘米×0.5厘米厚的包装物。包装薄膜为0.0635厚乙烯乙酸乙烯酯共聚物(购自CT Film of Dallas，TX的VA-24薄膜)。将该包装物浸入水浴中，同时用紫外辐射照射，形成包装的压敏粘合剂。上述紫外辐射的强度为3.5毫瓦/平方厘米，总能量为1627毫焦耳/平方厘米。所得粘合剂的IV(特性粘度)约为1.1分升/克，Mw为5.6×105克/摩尔，Mn为1.4×105克/摩尔。
热熔组合物2
按热熔组合物1所述的方法制备包装的粘合剂，所不同的是使用97份IOA和3份AA。
热熔组合物3
按热熔组合物1所述的方法制备包装的粘合剂，所不同的是使用80份IOA和20份AA。
热熔组合物4
按美国专利4,833,179(Young等)所述的方法制备含96份IOA和4份甲基丙烯酸的热熔压敏粘合剂组合物。该专利的全部内容参考结合于本申请中。
热熔组合物5
按热熔组合物1中所述的方法制备包装的粘合剂，所不同的是使用46.25份丙烯酸异辛酯、46.25份丙烯酸正丁酯(nBA)和7.5份丙烯酸。然后在一台双螺杆挤出机中将包装的粘合剂与17％EscorezTM 180增粘剂(购自ExxonChemical Corp.)配混，形成热熔组合物5。
热熔组合物6
按热熔组合物5中所述的方法制备热熔粘合剂组合物，所不同的是包装的粘合剂组合物使用45份IOA、45份nBA和10份AA。
热熔组合物7
按热熔组合物1中所述的方法制备包装的热熔组合物，所不同的是包装物中的组合物还含有0.25份丙烯酰氧基二苯甲酮/100份丙烯酸酯。
热熔组合物8
按美国专利5,637,646(Ellis)的实施例1中所述的方法制备含90份IOA和10份AA的热熔组合物。该专利的全部内容参考结合于本发明中。
热熔组合物9
按热熔组合物1中所述的方法制备含95份IOA和5份AA的热熔组合物。
热熔组合物10
按热熔组合物1中所述的方法制备含90份丙烯酸2-乙基己酯和10份AA的热熔组合物。
挤出方法
将包装的热熔组合物加入一台51毫米单螺杆挤出机(Bonnot)中，并进行混合。挤出机中以及挤出机出口处软管中的温度都设定在93.3℃，流速用Zenith齿轮泵控制。然后将混合的粘合剂加入30毫米同向旋转的双螺杆挤出机中。该双螺杆挤出机装有三个附加的口(Werner Pfleider)，在200转/分钟的螺杆速度进行操作，流速约为10磅/小时(4.5千克/小时)。双螺杆挤出机中各区的温度设定在具体实施例中所示的特定温度下。可膨胀的聚合物微球加入下游的第三个加料口中，该加料口位于挤出机筒的四分之三处。软管和模头的温度设定在具体实施例所示的温度下。挤出物泵入15.24厘米宽和调节到厚度为1.016毫米的下落式模头中。形成的泡沫片材的厚度约为1毫米。挤出片材流延在温度设定在7.2℃的骤冷辊上，冷却至25℃左右，然后转移在0.127毫米厚的聚乙烯剥离衬里上。
实施例1-5
在上述方法中使用热熔组合物1和不同量的可膨胀聚合物微球制备实施例1-5的泡沫片材。上述可膨胀聚合物微球的壳组成中含有丙烯腈和甲基丙烯腈(F100D，购自Pierce Stevens，Buffalo，NY)。微球的用量(按重量份/100份粘合剂组合物(EMS-pph)计)列于表1中。挤出机温度设定在93.3℃，软管和模头温度设定在193.3℃。冷却后，将挤出的泡沫片材转移到0.127毫米厚的聚乙烯薄膜上，并用在加速电压为300keV和速度为6.1米/分钟的条件下工作的电子束加工单元(ESI Electro Curtain)进行交联。测得的电子束剂量为4兆拉德(mrads)。所有的泡沫材料是粘性的。用夹辊上的压力将实施例1、2、4和5中的泡沫片材粘合(例如层压)到两层薄膜粘合剂上，制成带。第一层薄膜粘合剂用如下方法制成：即将10份聚酰胺(购自Henkel的Macromelt 6240)溶解在50份异丙醇和50份正丙醇的混合溶剂中，将所得的溶液涂布在剥离衬里上，在121℃的烘箱中干燥15分钟左右。第二层薄膜粘合剂是按Re24906(Ulrich)中所述的方法制得的溶剂基压敏粘合剂，其组成为65份IOA、30份丙烯酸甲酯和5份AA。该文献参考结合于本发明中。然后将剥离衬里放在溶剂基压敏粘合剂上，并把薄膜粘合剂的聚酰胺侧加压层压在上述泡沫材料上。测试这些带的90°剥离粘合性、T型剥离粘合性、拉伸和伸长率和静态剪切强度。所有实施例的试验结果和泡沫材料密度记载在表1中。
实施例1中泡沫材料的表面粗糙度(Ra)为29微米。
实施例6
按实施例3所述的方法制备泡沫片材，所不同的是挤出机温度设定在121℃，软管和模头温度设定在177℃。冷却后，用8兆拉德的剂量交联泡沫材料。
实施例7-9
按实施例1所述的方法制备涂有压敏粘合剂的泡沫材料带，所不同的是挤出机温度设定在121℃，实施例7、8和9中的微球用量分别为6、8和10pph。
实施例10-13
按实施例3所述的方法制备泡沫片材，所不同的是挤出机温度设定在82℃，软管和模头温度设定在104℃，并按照下述的条件。
实施例10中使用2pph可膨胀聚合物微球(购自Pierce Stevens的F50D)，挤出机流速为4.08千克/小时。
实施例11中使用2pph可膨胀聚合物微球，它的壳组成中含有丙烯腈、偏二氯乙烯和甲基丙烯酸甲酯(购自Akzo Nobel的Expancel 461包封微球)。
实施例12中使用2pph可膨胀聚合物微球，它的壳组成中含有丙烯腈、甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯(购自Akzo Nobel的Expancel 091包封微球)。挤出机温度设定在93.9℃，软管和模头温度设定在193.3℃。测量泡沫材料的平均自由间距。表面粗糙度(Ra)为14微米，一部分泡沫材料显示在图1(a)和1(b)中。
实施例13按实施例12所述的方法制备，所不同的是使用2pph可膨胀聚合物微球，微球壳中含有丙烯腈、甲基丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯(购自PierceStevens的F80SD微球)，挤出机温度设定在93.3℃。另外，将0.15重量份2，4-二(三氯甲基)-6-4-甲氧基苯基)-s-三嗪/100份丙烯酸酯与可膨胀的聚合物微球混合，然后加入挤出机中。形成的泡沫材料用能量为500毫焦耳/平方厘米(NIST单位)的汞蒸气灯进行交联。泡沫材料的表面粗糙度(Ra)为33微米。
实施例14-15
分别按实施例2和3所述的方法制备压敏粘合泡沫材料带，所不同的是挤出机的温度设定在121℃，在挤出机筒的第一加料口中加入10％重量熔融增粘剂(购自Exxon Chemical Co.的EscorezTM180)。挤出物的流速为4.08千克混合丙烯酸酯/小时和0.45千克增粘剂/小时。冷却的泡沫材料用8兆拉德剂量进行交联。
实施例16
按实施例2所述的方法制备压敏粘合泡沫材料带，所不同的是将每100份丙烯酸酯0.2份以Celogen OT购自Uniroyal Chemical Co.的化学发泡剂(4，4′-氧双(苯磺酰肼))与微球进行混合，然后将其加入挤出机中。
实施例17
按实施例2所述的方法制备压敏粘合泡沫材料带，所不同的是挤出机温度保持在110℃。以2pph的速度加入50重量份F80SD可膨胀聚合物微球和50份混合化学发泡剂(BIH，85％碳酸氢钠和15％柠檬酸的混合物，购自Boehringer-Ingelheim)的混合物。挤出物流速为3.54千克/小时。按实施例1所述的方法用6兆拉德的剂量交联形成的泡沫材料。
实施例18
按实施例3所述的方法制备泡沫片材，所不同的是加入1.6pph F80SD可膨胀的聚合物微球以及0.4pph玻璃泡(购自3M公司的S-32)。在加入挤出机之前将微球和玻璃泡混合在一起。
泡沫材料一个主表面上的表面粗糙度(Ra)为24微米，另一个主表面上的表面粗糙度(Ra)为21微米。
实施例19-20
按上述的挤出方法用热熔组合物3和2pph可膨胀聚合物微球(F80SD)制备泡沫片材。挤出机温度设定在110℃，软管和模头温度设定在193℃。挤出机进料速度为3.58千克/小时。实施例20还含有增塑剂(购自Monsanto的Santicizer 141)，并以0.36/小时的速度加入挤出机中。所得的泡沫材料按实施例1所述的方法进行交联。实施例19试样进一步层压到实施例1的薄膜粘合剂上。
实施例21
按实施例20所述的方法制备泡沫片材，所不同的是将热熔组合物4直接加入双螺杆挤出机中，并使用4pph F80SD可膨胀聚合物微球。
实施例22-27
按实施例2所述的方法制备包含实施例2薄膜粘合剂的压敏粘合泡沫片材，所不同的是用F80可膨胀聚合物微球代替F100D，挤出机温度设定在104℃。在第一挤出机加料口中也加入添加剂，每个实施例中的添加剂类型和用量如下所述：
实施例22-以0.45千克/小时的速度向挤出机的第一加料口中加入10％重量聚乙烯(购自Dow Chemical Co.的EngageTM 8200)挤出物。
实施例23-以0.9千克/小时的速度向挤出机中加入20％重量苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(购自Shell Chemical Co.的KratonTM D1107)的挤出物。泡沫材料一个主表面上的表面粗糙度(Ra)为25微米，另一个主表面上的表面粗糙度(Ra)为19微米。
实施例24-与实施例23相同，所不同的是没有其它添加剂层压到泡沫材料上。
实施例25-以1.13千克/小时的速度向挤出机中加入25％重量聚酯挤出物(购自Huls America DynapolTM 1402)。
实施例26-与实施例25相同，所不同的是没有其它添加剂层压到泡沫材料上。
实施例27
用热熔组合物7和2pph可膨胀聚合物微球(F80SD)制备压敏粘合泡沫片材。挤出机的温度设定在104℃，软管和模头温度设定在193℃。将形成的泡沫材料冷却，并用加速电压为300千电子伏特(Kev)和剂量为4兆拉德的电子束交联。
实施例28
按实施例3所述的方法制备单层泡沫片材，所不同的是用25.4厘米宽叶片式共挤出模头代替下落式模头，挤出机温度设定在104℃，并使用F80SD可膨胀聚合物微球。没有物料流过外叶片。冷却后的泡沫材料用加速电压为300千电子伏特(Kev)和剂量为6兆拉德的电子束交联。
实施例29
按实施例28所述的方法制备泡沫片材，所不同的是使用热熔组合物2。
实施例30
按实施例29所述的方法制备泡沫片材，所不同的是使用F100D可膨胀聚合物微球。
实施例31-33
按实施例28所述的方法制备泡沫片材，所不同的是外叶片是开放的，并在泡沫片材的每个主表面上共挤出一层热熔组合物5。实施例31、32和33中组合物3的层厚分别为50微米、100微米和150微米(即2密耳、4密耳和6密耳)。对于附加的层，挤出机和软管温度设定在177℃。实施例31的泡沫片材的表面粗糙度(Ra)为24微米。
实施例34
按实施例31所述的方法制备泡沫片材，所不同的是挤出机温度设定在93.3℃，软管和模头温度设定在171℃，并加入增粘剂。组合物1的挤出机加料速度为4.08千克/小时，增粘剂(EscorezTM 180)的加料速度为0.45千克/小时。在泡沫材料的每个主表面上共挤出100微米厚的热熔组合物5。共挤出的复合材料用275 Kev的加速电压和8兆拉德的剂量进行交联。
实施例35
按实施例34所述的方法制备泡沫片材，所不同的是以1.36千克/小时的加料速度向挤出机中加入低密度聚乙烯(购自Dow Chemical Co.的DowlexTM2517)，代替增粘剂，组合物1的加料速度为3.18千克/小时。在泡沫材料的每个主表面上共挤出50微米厚的热熔组合物6。将形成的共挤出复合材料冷却，并用250Kev的加速电压和6兆拉德的剂量进行交联。
实施例36-37
按实施例31所述的方法制备压敏粘合泡沫片材，所不同的是所用的微球是F80SD和F100D微球的50/50混合物，挤出机温度设定在93℃，软管和模头温度设定在171℃。实施例36用250Kev的加速电压和6兆拉德的剂量进行交联。实施例37中，打开模头的外叶片，在泡沫材料的一个主表面上共挤出0.15毫米厚的低密度聚乙烯(DowlexTM 2517)层。冷却后，可从粘合剂上剥离聚乙烯层。本实施例表明了带有衬里的压敏粘合泡沫材料。另外，两层复合材料可用电子束交联，以将泡沫材料永久地粘接到聚乙烯上。
实施例38
按实施例28所述的方法制备压敏粘合泡沫片材，所不同的是将热熔组合物8直接加入双螺杆挤出机中。
实施例39
按实施例19所述的方法制备压敏粘合泡沫片材，所不同的是使用热熔组合物9，挤出机加料速度为4.5千克/小时。
实施例40-42
通过将组合物1与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)挤出制备泡沫片材。用于实施例40、41和42的EVA分别是ElvaxTM 250(熔体指数为25，乙酸乙烯酯含量为28％)、ElvaxTM 260(熔体指数为6.0，乙酸乙烯酯含量为28％)和ElvaxTM660(熔体指数为2.5，乙酸乙烯酯含量为12％)。所有的EVA都购自DuPontCo.。组合物1以2.7千克/小时的速度加入挤出机，EVA以1.8千克/小时的速度加入挤出机。F100D可膨胀聚合物微球的加料量为3pph。挤出机温度设定在104℃，软管和模头温度设定在193℃。另外在实施例40和41中，在泡沫材料的两个主表面上共挤出0.064毫米厚的热熔组合物层1。所有共挤出的泡沫材料用加速电压为300千电子伏特(Kev)和剂量为6兆拉德的电子束交联。实施例40的表面粗糙度(Ra)为27微米。
实施例43
按实施例40所述的方法制备非粘性的泡沫片材，所不同的是仅将EVA(ElvaxTM 250)与3pph可膨胀聚合物微球(F100D)挤出。泡沫材料一个主表面上的表面粗糙度(Ra)为23微米，在另一个主表面上的表面粗糙度为27微米。
实施例44
按实施例40所述的方法制备泡沫片材，所不同的是用高密度聚乙烯(购自Dow Chemical Co.的DowlexTM IP-60)代替EVA。组合物1和聚乙烯的加料速度分别为3.63千克/小时和0.91千克/小时。
实施例45
按实施例44所述的方法制备泡沫片材，所不同的是使用低密度聚乙烯(DowlexTM 2517)。组合物1和聚乙烯的加料速度分别为3.18千克/小时和1.36千克/小时。
实施例46
按实施例44所述的方法制备泡沫片材，所不同的是将热熔组合物9与聚酯(购自Huls的DynapolTM 1157)和3pph可膨胀聚合物微球(F80)挤出。挤出机温度设定在93℃，软管和模头温度设定在171℃。模头的端板设定在199℃，从而沿片材的横向形成均匀的厚度。组合物9和聚酯的加料速度分别为3.18千克/小时和1.36千克/小时。将形成的泡沫材料冷却，然后用加速电压为275千电子伏特(Kev)和剂量为6兆拉德的电子束进行交联。
实施例47
按实施例46所述的方法制备非粘性的泡沫片材，所不同的是仅将聚酯(DynapolTM 1157)与4pph可膨胀聚合物微球(F80SD)挤出。泡沫材料的表面粗糙度(Ra)为27微米。
实施例48
按实施例44所述的方法制备直径为2.54厘米的圆柱形泡沫材料，所不同的是均以2.27千克/小时的速度向挤出机中加入热熔组合物1和高密度聚乙烯，可膨胀聚合物微球(F80SD)的加入量为2pph。除去模头，使泡沫材料从软管中直接挤出，形成一个圆柱形。
实施例49
按实施例23所述的方法制备直径为1.27厘米圆柱形泡沫材料，所不同的是均以2.27千克/小时的速度向挤出机中加入热熔组合物1和嵌段共聚物，可膨胀聚合物微球(F80SD)的加入量为2pph。除去模头，使泡沫材料从软管中直接挤出，形成一个圆柱形。
实施例50-52
通过以1.8千克/小时的加料速度向实施例1的双螺杆挤出机中加入苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(KratonTM D1107)，制备实施例50的泡沫片材。以1.8千克/小时的加料速度向第一加料口中加入增粘剂(EscorezTM 1310LC，购自Exxon Chemical Co.)，并以2份/100份嵌段共聚物和增粘剂的比例向第三加料口中加入可膨胀聚合物微球(F80SD)。挤出机温度设定在121℃，软管和模头温度设定在193℃。所得泡沫材料粘合剂的密度为33.7磅/英尺3(539.2千克/米3)。该试样具有Bries等的美国专利5,507,464中所述的拉伸活化剥离(即可拉伸剥离的)性能。上述的专利参考引用于本发明中。
在实施例51中，按实施例51的方法制备泡沫片材，所不同的是使用8pph的F80SD可膨胀聚合物微球。所得的泡沫材料粘合剂的密度为16.5磅/英尺3(264千克/米3)。
在实施例52中，按实施例51的方法制备泡沫片材，所不同的是嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(购自Shell Chemical Co.的KratonG1657)，增粘剂是Arkon P-90(购自Arakawa Chemical USA)。所得的泡沫材料粘合剂的密度为36.9磅/英尺3(590.4千克/米3)。该试样具有Bries等的上述美国专利和公开的PCT申请中所述的拉伸活化剥离性能。
实施例53
按实施例31所述的方法制备泡沫片材，所不同的是挤出机温度设定在93℃，软管和模头温度设定在171℃。在泡沫片材的每一个主表面上共挤出0.1毫米的粘合剂层。粘合剂是增粘的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(购自HB Fuller的HL2646)。所得的泡沫材料粘合剂的密度为29磅/英尺3(464千克/米3)。
实施例54-57
通过以4.5千克/小时的速度向双螺杆挤出机中加入特性粘度为2.1的聚己烯，并以2pph(实施例54)和4pph(实施例55)的比例加入可膨胀聚合物微球，制备泡沫片材。分别按实施例54和55所述的方法制备实施例56和57的泡沫片材，所不同的是以3.31千克/小时的速度向挤出机中加入聚己烯和以1.63千克/小时的速度向第一加料口中加入增粘剂(购自Arakawa Chemical USA的Arkon P-115)，且在加入挤出机之前将可膨胀聚合物微球与0.3pph2，4-二(三氯甲基)-6-4-甲氧基苯基-s-三嗪混合。
实施例58
热熔粘合剂组合物1在10.16毫米Bonnot单螺杆挤出机中进行加工。挤出机在室温下进行操作，仅依靠机器产生的热量软化和混合组合物。然后将该混合物加入一台双螺杆挤出机(40毫米Berstorff(ZE-40)同向旋转双螺杆挤出机)的第1区中。在该区中将其与可膨胀聚合物微球(F100)混合。使用标准的混料螺杆设计，第2区中向前捏合，第4、6和8区中逆向捏合，其余区中自清理输送部件。螺杆速度为125转/分钟，产生的操作压力为52.7千帕斯卡，总流速为11.3千克/小时。挤出机中的温度设定在104℃，软管和模头中的温度设定在193℃。该温度分布防止在混料过程中发生膨胀和最大程度地减少可膨胀聚合物微球的破裂。挤出物的流动由Normag齿轮泵控制。可膨胀聚合物微球用Gehricke加料机(GMD-60/2)以0.23千克/小时的速度计量加入该双螺杆挤出机的第7区中。宽为15.24厘米和缝隙为1毫米的下落式模头在193℃进行操作。片状物流延到一个骤冷流延辊上，并以1.5米/分钟的速度层压到剥离衬里上。涂布后，泡沫片材用加速电压为300千电子伏特(Kev)和剂量为8兆拉德的ESI电子幕进行电子束交联。形成的泡沫材料表示在图2(a)和2(b)中。泡沫材料的表面粗糙度(Ra)为37微米。
实施例59-61
本实施例说明适用于现场发泡用途中的泡沫材料。实施例59中的泡沫片材按实施例3所述的方法制备，所不同的是它含有10pph F80SD可膨胀聚合物微球，且挤出机、软管和模头中的温度都设定在88℃，以最大限度地减少泡沫材料在模头中的膨胀。该泡沫材料没有交联，密度为55磅/立方英尺(880千克/米3)。随后加热至193℃达5分钟后，密度降低至13磅/立方英尺(208千克/米3)。实施例60的泡沫材料按实施例59所述的方法制备，所不同的是使用热熔组合物2，且挤出机、软管和模头中的温度都设定在104℃。冷却后，泡沫材料的密度为60磅/立方英尺(960千克/米3)。随后加热至193℃达5分钟后，密度降低至15磅/立方英尺(240千克/米3)。实施例61中的泡沫片材按实施例59所述的方法制备，所不同的是以9千克/小时的速度将聚酯(DynapolTM 1157)加入挤出机，且挤出机、软管和模头中的温度都设定在110℃。1.14毫米厚的泡沫片材用加速电压为275千电子伏特(Kev)和剂量为6兆拉德的电子束交联。
                                                                      表1
 Ex     EMSpph 泡沫材料密度Kg/m3                   90°剥离粘度性-N/dm  T-剥离              拉伸和伸长   搭接剪切分钟
  1小时21℃     3天21℃    7天70℃     5天100/100   N/dm   峰值应力KPas    伸长％    峰值能量焦耳
  1     1     745.6   150.5     210   *843.5    269.5   399     758     730     1.36   10,000+
  2     2     668.8   150.5     217   *728    310   353.5     896     645     1.50   10,000+
  3     2     668.8   133     224   *598.5    353.5   353.5     896     725     1.77   10,000+
  4     3     608   143.5     217   *682.5    280   339.5     965     548     1.50   10,000+
  5     4     561.6   136.5     206.5   *612.5    332.5   203     896     499     1.28   10,000+
  6     3     672   122.5     213.5   *672    203   262.5     1172     508     1.24   10,000+
  7     6     NT   206.5     126    112    112   NT     621     201     0.39   10,000+
  8     8     NT   77     84    66.5    77   NT     586     57     0.08   10,000+
  9     10     NT   77     56    56    56   NT     689     49     0.08   10,000+
  10     2     782.4   80.5     101.5   *479.5    171.5   217     689     700     0.82   10,000+
  11     2     812.8   91     115.5    437.5    217   231     827     699     1.09   10,000+
  12     2     584   115.5     192.5   *605.5    273   231     1393     413     1.50   10,000+
  13     2     516.8   157.5     283.5   *420    241.5   213.5     634     491     0.82
  14     2     651.2   171.5     231   *717.5    311.5   357     827     612     1.41   10,000+
  15     2     651.2   171.5     259   *703.5   *388.5   339.5     827     667     1.46   10,000+
  16     2     572.8   175     234.5   *595   *483   294     552     595     1.01   10,000+
  17     1     608   77     101.5   *577.5    164.5   262.5     4020     623     1.31   10,000+
  18     1.6     524.8   119     157.5   *430.5   *448   189     1027     513     1.63   10,000+
                                                                   表1(续)
  Ex    EMSpph  泡沫材料密度Kg/m3                  90°剥离粘度性-N/dm    T-剥离                 拉伸和伸长  搭接剪切分钟
  19     2     715.2     73.5    101.5     *507.5      308     245     4254     489     3.67  10,000+
  20     2     672     52.5   *290.5     *528.5     *525     185.5     1751     652     2.45  10,000+
  21     4     436.8     80.5    77     *203      189     42     586     283     1.36  10,000+
  22     2     NT     185.5    269.5     *434      273     NT     552     504     0.73
  23     2     NT     150.5    213.5     *486.5      280     NT     655     583     0.10  10,000+
  24     2     NT     154    210     *640.5     *528.5     NT     NT     NT     NT  10,000+
  25     2     NT     157.5    220.5     *504      357     NT     620.55     490     0.08  10,000+
  26     2     NT     178.5   *469     *448     *430.5     NT     NT     NT     NT  10,000+
  27     2     NT     154    164.5     *588      241.5     NT     620.55     618     0.83  10,000+
  28     2     620.8     154    217     *458.5    *479.5     NT     NT     NT     NT  10,000+
  29     2     587.2     91    87.5     *434     112     NT     NT     NT     NT  10,000+
  30     2     624     77    87.5     *392     112     NT     NT     NT     NT  10,000+
  31     2     624     192.5    252     *451.5    *395.5     NT     NT     NT     NT  10,000+
  32     2     680     196    238     *469    *455     NT     NT     NT     NT  10,000+
  33     2     713.6     189    248.5     *500.5    *430.5     NT     NT     NT     NT  10,000+
  34     2     624     210    255.5     *483    *427     262.5     400     725     1.08  10,000+
  35     2     528     52.5    52.5      189     52.5     140     1703     193     0.82  10,000+
  36     2     432     80.5    101.5      259     147     133     621     370     0.54  10,000+
  37     2     NT     NT    NT      NT     NT     NT     NT     NT     NT  NT
  38     2     400     157.5   *269.5     *161     185.5     126     496     221     0.27  10,000+
  39     2     534.4     87.5   *171.5     *451.5     276.5     262.5     641     56     1.09  10,000+
                                          *表示泡沫材料破裂；NT表示没有测试试样或不能获得数据；Ex表示实施例
实施例62-70和对比例C1
按实施例3所述的方法制备压敏粘合泡沫材料，所不同的是按表2所示改变可膨胀聚合物微球的用量。挤出机温度设定在104℃，软管和模头中的温度设定在193℃。实施例62-66含有F100D微球，实施例67-70含有F80SD微球。对比例C1不含微球。这些实施例都没有交联。拉伸(峰值应力)、伸长和搭接剪切试验数据表明可用可膨胀聚合物微球的用量控制泡沫材料的性能，且加入微球比组成相同但不加微球的泡沫材料提高了强度。所用的搭接剪切试验与上述相同，所不同的是试样尺寸为2.54厘米×1.27厘米，并在25℃使用1000克负载。
                                  表2
  实施例    EMSpph     密度Kg/m3   峰值应力Kpa    伸长％   搭接剪切分钟
    62     2     590.6     634.34     1064     122
    63     4     445.9     661.92     518     169
    64     6     361.5     655.025     515     166
    65     8     296     682.605     185     129
    66     10     268.1     634.34     169     113
    67     2     535.5     524.02     940     122
    68     4     400.8     0     148
    69     6     293     579.18     283     117
    70     8     233.3     730.87     90     83
    C1     0     971.7     544.7     1867     82
实施例71
按实施例28所述的方法制备压敏粘合泡沫材料，所不同的是使用5pph F100D可膨胀聚合物微球，并加入热熔组合物2和烃类增粘剂(ForalTM85，购自Hercules，Inc.of Wilmington，Delaware)。以2.9千克/小时的速度将热熔组合物加入到挤出机中，并1.7千克/小时的速度将增粘剂加入到挤出机中。挤出机的温度设定在93℃，软管和模头温度设定在177℃。形成的泡沫材料约为0.38毫米厚，然后用加速电压为300千电子伏特(Kev)和剂量为8兆拉德的电子束交联。将粘性泡沫材料层压到一张美国专利5,450,235(Smith等)所述的柔性逆向反射片上。该专利全文在此供参考。
在室温下将带有发泡粘合剂的逆向反射片粘贴到聚乙烯桶上(购自TraffixDevices，Inc.of San Clemente，California)。把该桶放在49℃左右的烘箱中3天。然后从烘箱中取出桶，然后在室温下保持24小时左右。然后把该桶放入-1℃左右的卡车中一星期。对带有粘合剂的片材评价表明试验结束时没有出现脱层或弯曲现象。
夹杂共挤出(inclusion coextrusion)
剥离粘合性
将泡沫材料夹杂共挤出试样层压到一片0.127毫米厚的阳极处理的铝片。从该片材上切下一条尺寸为1.27厘米×11.4厘米的带，并粘贴在一块不锈钢底基上。然后用6.8千克的金属辊对该带滚压4次。将试样在22℃和50％相对湿度的条件下老化1天。老化后，将该板安装在一台Instron拉伸机上，以12英寸/分钟(30.5厘米/分钟)的速度和90度的角度将上述的带剥离。试样既在剥离方向平行于长丝的纵向(即泡沫材料流出模头的方向，即MD)上进行试验，又在剥离方向垂直于长丝的横向上进行试验。结果以磅/0.5英寸计，并换算成牛顿/厘米(N/cm)。
拉伸和伸长
除指明以外，本试验按ASTM D412-92进行。将泡沫材料试样切成中间部位宽度为2.54厘米的“狗骨头”形状。将试样的两端夹在Instron拉伸机中，然后以12英寸/分钟(30.5厘米/分钟)的十字头速度将其拉开。该试验测量峰值应力(按磅/平方英寸计，并换算成千帕斯卡(kPa))、伸长量或峰值应变(按原长度的％计)。
静态剪切强度
将一块2.54厘米×2.54厘米压敏粘合泡沫材料带层压到一片0.51毫米厚×2.54厘米宽×5.08厘米长的不锈钢板上。将第二块相同尺寸的不锈钢板放在泡沫材料带上，形成有2.54厘米重叠区且铝板两端相反延伸的试样。然后用6.8千克金属辊对该试样进行滚压，使试样与铝板的总接触面积为2.54厘米×2.54厘米。制成的板在室温(即22℃)下调理至少24小时。然后把上述的板挂在25℃的烘箱中。为防止剥离方式破坏，使其与垂直位置偏离2度。将1000克的重物挂在试样的自由端。记录挂有重物的试样从铝板上落下所需的时间，按分钟计。将静态剪切试样试验至破坏为止，每个测试的试样都显示内聚破坏方式。
实施例72-84
用连续挤出法制备含有埋入热塑性长丝的泡沫材料试样。上述的连续挤出法用1999年7月30日提交和题目为“具有埋入相的聚合物制品”的美国专利申请中所述的特别设计的共挤出模头进行。该申请有如下发明人：S.G.诺奎斯特、D.L克罗格尔、A.J.西宾能、R.H.门彻斯、T.P.汉逊、R.P.利什曼、S.N.米切尔、J.C.奈格尔特、V.P.撒拉克尔和J·奥克洛恩，已转让给本申请的同一受让人，代理案卷号为54324USA4A。该专利的全部内容参考引用于本发明中。这些试样的示意图表示在图4中。连续的泡沫材料基体由含0.1％重量IOTG和2pph F100D可膨胀微球的热熔组合物1组成。该粘合剂加入装有齿轮泵的34毫米LeistritzTM全啮合同向旋转双螺杆挤出机(购自AmericanLeistritz Extruder Corp.，Somerville，New Jersey)的第1区中。用Gericke加料器(GMD-60)将微球加入该双螺杆挤出机的第9区中。该双螺杆挤出机的温度分布为：第1区＝93℃(200°F)和第2-12区＝104℃(220°F)。该挤出机的螺杆构造为加入微球前有两个捏合段，加入微球后有一个捏合段，而其余的螺杆为输送部件。该双螺杆挤出机的螺杆速度为100转/分钟，齿轮泵速度为7转/分钟，机头压力为9.1MPa(1320psi)。该压力产生13.6千克/小时(30磅/小时)的流速。该长丝材料是聚乙烯-聚辛烯共聚物(EngageTM 8200)。它用一台32毫米(1.25英寸)KillionTM单螺杆挤出机(KTS-125型，购自Davis-Standard Killion Systems，Cedar Grove，New Jersey)送入共挤出模头中。上述单螺杆挤出机的长径比为24∶1，三个机筒区的操作温度分布为：第1区-193℃(380°F)、第2区-210℃(410°F)，第3和4区-232℃(450°F)。螺杆具有压缩比为3∶1的Saxton混合部件。该32毫米挤出机的运转速度为10转/分钟，机头压力为5.1MPa(740psi)，产生的流速为0.9千克/小时(2磅/小时)。长丝是用已改进的45厘米(18英寸)宽CloerenTM两层多歧管模头(96-1502型，购自Cloeren Co.，Orange，Texas)共挤出的，从而埋入泡沫材料中。如上述提到的代理案卷号为54324USA4A的专利申请所述，叶片已被镂空。前缘或尖端已被切断，以制造叶片歧管。叶片尖端有直径为508微米(20密耳)且相隔4.1毫米(0.160英寸)的圆孔。这些圆孔从叶片尖端2.5毫米(0.100英寸)延伸到基体流中。模头在193℃(380°F)下进行操作。泡沫材料以1.2米/分钟(4英尺/分钟)的引出速度流延在一个纸衬里上，使总厚度为625微米(25密耳)。然后试样用加速电压为300千电子伏特(Kev)和剂量为6兆拉德的ESI Electrocure电子束进行电子束固化。
实施例72用上述的条件进行制备，泡沫材料基体含有热熔组合物1(IOTG＝0.1％)和2pph F100D。没有加入长丝。本实施例没有操作KTS-125卫星挤出机。
实施例73按实施例1所述的方法制备，所不同的是F100D的浓度为4pph。
实施例74用上述的条件进行制备，泡沫材料基体含有热熔组合物1(IOTG＝0.1％)和2pph F100D。长丝含有10％重量DowTM Engage 8200聚烯烃弹性体。
实施例75用上述的条件进行制备，泡沫材料基体含有热熔组合物1(IOTG＝0.1％)和2pph F100D。长丝含有20％重量DowTM Engage 8200聚烯烃弹性体。
实施例76用上述的条件进行制备，泡沫材料基体含有热熔组合物1(IOTG＝0.1％)和2pph F100D。长丝含有30％重量DowTM Engage 8200聚烯烃弹性体。
实施例77用上述的条件进行制备，泡沫材料基体含有热熔组合物1(IOTG＝0.1％)和4pph F100D。长丝含有10％重量DowTM Engage 8200聚烯烃弹性体。
实施例78用上述的条件进行制备，泡沫材料基体含有热熔组合物1(IOTG＝0.1％)和4pph F100D。长丝含有20％重量DowTM Engage 8200聚烯烃弹性体。
实施例79用上述的条件进行制备，泡沫材料基体含有热熔组合物1(IOTG＝0.1％)和2pph F100D。长丝含有10％重量Shell Kraton D1107热塑性弹性体。
实施例80用上述的条件进行制备，泡沫材料基体含有热熔组合物1(IOTG＝0.1％)和2pph F100D。长丝含有20％重量Shell Kraton D1107热塑性弹性体。
实施例81用上述的条件进行制备，泡沫材料基体含有热熔组合物1(IOTG＝0.1％)和2pph F100D。长丝含有30％重量Shell Kraton D1107热塑性弹性体。
实施例82用上述的条件进行制备，泡沫材料基体含有热熔组合物1(IOTG＝0.1％)和4pph F100D。长丝含有10％重量Exxon Escorenepolypropylene 3445。
实施例83用上述的条件进行制备，泡沫材料基体含有热熔组合物1(IOTG＝0.1％)和4pph F100D。长丝含有20％重量Exxon Escorenepolypropylene 3445。
实施例84用上述的条件进行制备，泡沫材料基体含有热熔组合物1(IOTG＝0.1％)和4pph F100D。长丝含有30％重量Exxon Escorenepolypropylene 3445。
                                        表3
  实施例   密度g/cm3   纵向剥离粘合性N/cm   横向剥离粘合性N/cm  纵向静态剪切(分钟)  最大断裂应力(KPa)   最大断裂伸长(％)
    72   0.7348     16.5     13.7     88     650     720.0
    73   0.6496     13.9     15.3     166     641     546.7
    0     0     0
    74   0.777     14.5     20.0     98     1055     441.3
    75   0.804     9.8     11.0     95     2050     986.7
    76   0.8007     8.9     10.4     138     3233     941.7
    77   0.6788     16.9     13.5     164     784     720.0
    78   0.709     12.2     18.4     233     2245     989.7
    0     0     0
    79   0.7624     10.6     13.6     124     809     823.3
    80   0.7948     15.1     15.5     1050     880.0
    81   0.7848     12.8     14.0     273     1108     873.3
    0     0     0
    82   0.6449     12.9     11.7     171     1342     4.6
    83   0.6785     9.2     19.4     120     3918     7.2
    84   0.698     8.8     17.2     193     6260     6.8
对表3和图8-10的讨论
表3表明了实施例72-84的密度、剥离粘合性、静态剪切和拉伸/伸长结果。仅评价未交联夹杂共挤出试样的静态剪切强度。仅评价交联试样的密度、剥离粘合性和拉伸/伸长。
图8表明对于实施例73、77和78在与长丝方向平行的方向(MD)上施加的剥离力与位移的关系。该图表明当长丝材料从0％重量增加到20％重量时，剥离粘合性基本上保持不变。图9表明在对于实施例73、77和78与长丝方向垂直的方向(CD)上施加的剥离力与位移的关系。实施例73没有显示结构，而实施例77和78显示明显不同的性能。这种性能用特征频率和振幅表征。实施例77和78中最大值之间的频率恰好等于长丝间的距离。这表明该周期没有随浓度而变化。然而，当长丝的浓度由10％增加到20％时，最小值与最大值之间的振幅明显变化。另外，横向上的粘合值高于纵向上的粘合值。因此，通过控制长丝浓度和长丝间的距离，可以设计出在平行和垂直于长丝方向的两个方向上不同的剥离性能。
图10表明对于实施例72、79、80和81在与长丝方向平行的方向(MD)上施加的剥离力与位移的关系。该图表明，当长丝材料从0％重量增加到30％重量时，剥离粘合性稍有降低。图11表明在与长丝方向垂直的方向(CD)上施加的剥离力与实施例72、79、80和81中位移的关系。实施例72没有显示结构，而实施例79、80和81显示明显不同的性能。这种性能由特征频率和振幅表征。实施例79、80和81中最大值间的频率恰好等于长丝间的距离。这表明，该周期不随浓度改变。然而与图9相反，当长丝浓度增加时，最大力和最小力之间的振幅没有变化。因此，在确定剥离力/位移关系的特性时，长丝类型也起了作用。虽然不想受理论的束缚，但我们认为当长丝材料性能与泡沫材料基体间的不相似性提高时，最大值和最小值之间的振幅增加。
其它不能用单组分泡沫材料体系得到但能用夹杂共挤出埋入的不连续结构得到的独特性能例如包括沿长丝方向和长丝之间的可手撕性、可拉伸剥离性、更高的拉伸性、合适的粘合性(参见图9和11以及相关的讨论)。
在泡沫材料中夹杂共挤出热塑性长丝可明显提高材料的拉力和伸长性能。通过选择最佳的长丝材料和长丝浓度，可以控制这些性能，从而得到从高应力/低伸长至低应力/高伸长的拉伸性能。通过改变长丝材料、长丝间距和长丝浓度，可以控制在与长丝方向平行和垂直的方向上的粘合性能。
取向的泡沫材料实施例85-92
除下述指出的不同以外，按实施例1所述的方法制备单层(B)和三层(ABA)泡沫材料试样。A层是用热熔组合物10形成的未发泡压敏粘合剂表层。B层是用热熔组合物10、各种热塑性聚合物共混料组分和各种可膨胀微球(购自Pierce Stevens，Buffalo，NY)形成的发泡层。A层的厚度约为2.5密耳。B层的厚度约为40密耳。挤出机温度设定在93.3℃，软管和模头温度设定在176.7℃。以不同的浓度将热塑性共混料组分加入第1区中，将热熔组合物10加入第3区中，并将可膨胀微球加入第9区中。A层中的压敏粘合剂材料用2英寸Bonnot单螺杆挤出机(SSE)加料。
用0.5英寸(1.27厘米)OD软管将A和B层由挤出机泵入多层供料头。用带有ABA选择器塞头(selector plug)的三层Cloeren供料头(Cloeren Company，Orange，TX，型号：96-1501)将A和B层合并成ABA排列。在供料头中合并各层后，用10英寸(25.4厘米)宽Ultraflex 40模头(Extrusion Dies Incorporated，Chippawa Falls，WI)将材料制成平板。供料头和模头都在176℃左右操作。ABA结构排出模头，并流延在温度保持在7℃的温控不锈钢流延鼓上。冷却后，将泡沫材料转移到0.127毫米厚的聚乙烯衬里上，并收集在一个薄膜收卷机上。断开Bonnot单螺杆挤出机，制备单层泡沫材料结构。室温下以2.5∶1-8∶1的取向比(即拉伸至其原长度的2.5-8倍)将泡沫材料试样单轴取向。
实施例85用上述的条件制备，泡沫材料基体由80％重量热熔组合物1、20％重量Dow Engage 8200和4pph F100D组成。没有加上粘合剂表层(即A层)。在室温下将未交联的泡沫材料试样单轴取向或拉伸原有长度的2.5倍(2.5∶1倍)。
实施例86按实施例85所述的方法制备，所不同的是泡沫材料基体的组成为40％重量热熔组合物1、60％重量Dow Engage 8200和4pph F100D。
实施例87用上述的条件制备，泡沫材料基体由25％重量热熔组合物10、75％重量Shell Kraton D1107和4pph F80SD组成。没有加上粘合剂表层。在室温下以8∶1的比率将未交联的泡沫材料试样单轴取向。
实施例88用上述的条件制备，泡沫材料基体由50％重量热熔组合物10、50％重量DuPont Elvax 260和4pph F80SD组成。有热熔组合物10的粘合剂表层(ABA)。在室温下以2.8∶1的比率将未交联的泡沫材料试样单轴取向。
实施例89按实施例88所述的方法制备，所不同的是泡沫材料基体的组成为50％重量热熔组合物10、50％重量DuPont Elvax 260和6pph F80SD。这些试样具有最小的伸长，且不能在室温下取向。
实施例90按实施例88所述的方法制备，所不同的是泡沫材料基体的组成为50％重量热熔组合物10、50％重量DuPont Elvax 260和9pph F80SD。这些试样具有最小的伸长，且不能在室温下取向。
实施例91用上述的条件制备，泡沫材料基体由50％重量热熔组合物10、50％重量Shell Kraton D1107和4pph F80SD组成。有热熔组合物10的粘合剂表层(ABA)。在室温下以6∶1的比率将未交联的泡沫材料试样单轴取向。
实施例92按实施例91所述的方法制备，所不同的是泡沫材料基体的组成为50％重量热熔组合物10、50％重量Shell Kraton D1107和6pph F80SD。有热熔组合物10的粘合剂表层(ABA)。在室温下以6∶1的比率将试样单轴取向。
                           表4
  实施例      密度克/厘米3    取向类型/比  取向后密度克/厘米3
    85     0.5249     LO-2.5∶1     0.4518
    86     0.523     LO-2.5∶1     0.33
    87     0.3382     LO-8∶1     0.3489
    88     0.3907     LO-2.75∶1     0.3605
    89     0.3067     不能取向       -
    90     0.2231     不能取向       -
    91     0.3552     LO-6∶1     0.3835
    92     0.2933     LO-6∶1     0.3136
热交联剂实施例93-96
在实施例93中，将100份热熔组合物10与2份F80可膨胀微球和5份交联剂N，N，N′，N′-四(2-羟乙基)己二酰二胺(以商品名Primid XL-552购自EMSChemie)混合，然后在比交联剂活化温度低的温度下挤出通过模头，厚度约为1毫米。形成的泡沫材料含有少量的凝胶粒子，但不影响泡沫材料的形成和挤出。将该泡沫材料层压到涂有硅氧烷的聚酯剥离衬里上，并加以冷却。将第二层涂有硅氧烷的聚酯剥离衬里层压到粘合剂上，将该层压物放在177℃的烘箱中烘30分钟。冷却后，按上述的试验测量试样的90°剥离粘合性，所不同的是将上述的试样粘贴在涂有DCT 5002汽车漆的金属底基上，并按如下方法进行老化。老化后的试验结果(按牛顿/分米计)如下：
22℃时20分钟-37.8牛顿/分米(N/dm)
22℃时3天—90.0牛顿/分米
100℃/100％湿度下3天—186.3牛顿/分米
70℃时3天—565牛顿/分米
在实施例94-96中，按实施例93所述的方法制备粘合剂，所不同的是使用如下的交联剂和组合物。
在实施例94中，50.7克热熔组合物10、1.1克F80可膨胀微球和5克双酚A二环氧甘油醚(以EponTM 828购自Shell Chemical Co.)。
在实施例95中，39克热熔组合物10、0.8克F80可膨胀微球、4滴脂环族环氧化物(以SarCat K126购自Sartomer)、1滴三-2，4，6-(二甲氨基甲基)苯酚(以K-54购自Anchor Corp)。
在实施例96中，39.2克热熔组合物10、0.8克F80可膨胀微球和溶解在2滴水中的0.1克N，N，N′，N-四(2-羟乙基)己二酰二胺。
其它的实施方式包括在如下的权利要求书中。

Claims (32)

1.一种制品的制备方法，该方法包括：
(a)提供许多可膨胀聚合物微球和含有20％重量以下溶剂的熔融聚合物组合物，每种可膨胀聚合物微球包括聚合物壳和气体、液体或其结合形式的芯材，加热时所述的微球随芯材的膨胀而膨胀，至少在加热温度下这又使所述的壳膨胀，
(b)在形成可膨胀挤出组合物的所选用工艺条件下，包括温度和剪切速率，熔融混合熔融的聚合物组合物和许多可膨胀聚合物微球；
(c)将所述的可膨胀挤出组合物通过模头挤出，形成聚合物泡沫材料；和
(d)在可发泡挤出聚合物组合物排出模头之前至少使许多可膨胀聚合物微球部分膨胀。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于在所述的至少部分膨胀步骤中，在所述的可膨胀挤出组合物排出模头之前，所述的可膨胀聚合物微球大多数被膨胀。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于在所述的至少部分膨胀步骤中，在所述的熔融混合步骤后和在所述的可膨胀挤出组合物排出模头之前，许多可膨胀聚合物微球至少部分被膨胀。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于还包括在所述的可膨胀挤出组合物排出模头之后加热制品，使所述的可膨胀聚合物微球膨胀。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于还包括在模头之外使所述的可膨胀挤出组合物或聚合物泡沫材料交联。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于还包括将所述的可膨胀挤出组合物与至少另一种可挤出聚合物组合物共挤出。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于还包括将所述的可膨胀挤出组合物与至少另一种可挤出聚合物组合物共挤出，所述的另一种可挤出聚合物组合物是粘合剂聚合物组合物。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于还包括将所述的可膨胀挤出组合物与至少另一种可挤出聚合物组合物共挤出，所述的另一种可挤出聚合物组合物的形式是粘接或埋入所述聚合物泡沫材料的许多不连续结构。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的聚合物组合物在175℃和100秒-1的剪切速率下测得的剪切粘度至少约为30帕斯卡-秒。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的聚合物组合物含有不超过10％重量的溶剂。
11.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的可膨胀聚合物微球基本上均匀地分布在整个可膨胀挤出的组合物中。
12.如权利要求4所述的方法，其特征在于它还包括将所述的粘合制品粘接到所需的表面上，并加热所述的粘合制品，使所述的可膨胀聚合物微球在不损坏所述制品与表面间的粘合的条件下膨胀。
13.如权利要求4所述的方法，其特征在于它还包括：
将所述的聚合物泡沫材料放在表面上以后使许多可膨胀聚合物微球至少部分膨胀。
14.如权利要求1所述的方法，其特征在于通过模头挤出可膨胀挤出组合物，使至少一个模头形成的聚合物泡沫材料表面是光滑的，其用激光三角测量表面光度法测得的Ra值约小于75微米。
15.按权利要求1所述方法制得的包含聚合物泡沫材料的制品，所述的聚合物泡沫材料具有主表面，至少一种所述的主表面是敞开和光滑的，其用激光三角测量表面光度法测得的Ra值约小于75微米，
所述的泡沫材料包含均匀分布的许多热塑性可膨胀聚合物微球，每种可膨胀聚合物微球包括聚合物壳和气体、液体或其结合形式的芯材，加热时所述的微球随芯材的膨胀而膨胀，至少在加热温度下这又使所述的壳膨胀，
所述的许多可膨胀聚合物微球处于至少部分膨胀的状况下。
16.如权利要求15所述的制品，其特征在于所述的聚合物泡沫材料包含两个或多种聚合物的共混料，所述的聚合物基本上不含氨酯交联键和脲交联键，从而不必在所述的聚合物基体中加入异氰酸酯。
17.如权利要求15所述的制品，其特征在于所述的聚合物泡沫材料由重均分子量至少为10000克/摩尔的可膨胀挤出组合物制成。
18.如权利要求15所述的制品，其特征在于所述的聚合物泡沫材料是包含粘合剂聚合物的共混料。
19.如权利要求15所述的制品，其特征在于所述的聚合物泡沫材料具有许多至少仍可部分膨胀的可膨胀聚合物微球。
20.如权利要求15所述的制品，其特征在于所述的聚合物泡沫材料包含两个或多种聚合物，至少一种聚合物具有选自球形、椭圆形、纤丝形、共连续形或其结合的形态。
21.如权利要求15所述的制品，其特征在于所述的聚合物泡沫材料包含压敏粘合剂聚合物，至少一种所述的聚合物选自不饱和热塑性弹性体、不溶于丙烯酸酯的饱和热塑性弹性体、不溶于丙烯酸酯的半晶态聚合物、不溶于丙烯酸酯的非晶态聚合物、含有可紫外辐射活化基团的弹性体和或由不能光聚合的单体制成的压敏粘合剂和热熔粘合剂。
22.如权利要求15所述的制品，其特征在于所述的制品是粘合制品、垫圈、间隙密封制品、减振制品、带背衬、逆向反射片背衬、抗疲劳垫、磨料制品背衬、突起的路面标志物粘合垫、医用敷料和密封制品之一。
23.如权利要求15所述的制品，其特征在于所述的聚合物泡沫材料是轴向取向的。
24.如权利要求15所述的制品，其特征在于所述的聚合物泡沫材料是粘合剂。
25.如权利要求15所述的制品，其特征在于所述的泡沫材料是交联的。
26.如权利要求15所述的制品，其特征在于所述的制品含有至少一种其它的聚合物组合物，所述组合物的形式是粘接在或埋在所述泡沫材料中的许多不连续结构。
27.如权利要求15所述的制品，其特征在于它还包括粘接在所述聚合物泡沫材料上的第一底基。
28.如权利要求15所述的制品，其特征在于它还包括第一底基和第二底基，所述的泡沫材料制品夹在所述的第一和第二底基之间。
29.如权利要求15所述的制品，其特征在于所述的聚合物泡沫材料的表面是有图案的。
30.如权利要求15所述的制品，其特征在于所述的泡沫材料具有均匀尺寸分布的所述可膨胀聚合物微球。
31.如权利要求15所述的制品，其特征在于它还包括粘接在聚合物泡沫材料上的粘合层。
32.如权利要求31所述的制品，其特征在于所述的粘合层包括压敏粘合剂或热敏粘合剂。
CN99810518A 1998-07-31 1999-07-30 包含聚合物泡沫材料的制品及其制备方法 Expired - Lifetime CN1116345C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/127,774 1998-07-31
US09/127,774 US6103152A (en) 1998-07-31 1998-07-31 Articles that include a polymer foam and method for preparing same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1317033A CN1317033A (zh) 2001-10-10
CN1116345C true CN1116345C (zh) 2003-07-30

Family

ID=22431887

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99810518A Expired - Lifetime CN1116345C (zh) 1998-07-31 1999-07-30 包含聚合物泡沫材料的制品及其制备方法

Country Status (12)

Country Link
US (4) US6103152A (zh)
EP (5) EP2824137A3 (zh)
JP (3) JP5442920B2 (zh)
KR (1) KR100614159B1 (zh)
CN (1) CN1116345C (zh)
AT (1) ATE298355T1 (zh)
AU (1) AU759020B2 (zh)
BR (1) BR9912629B1 (zh)
CA (1) CA2339005C (zh)
DE (1) DE69925919T2 (zh)
ES (2) ES2553436T3 (zh)
WO (1) WO2000006637A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102791474A (zh) * 2010-01-29 2012-11-21 3M创新有限公司 粘合垫和制造方法

Families Citing this family (234)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6838147B2 (en) * 1998-01-12 2005-01-04 Mannington Mills, Inc. Surface covering backing containing polymeric microspheres and processes of making the same
US6103152A (en) 1998-07-31 2000-08-15 3M Innovative Properties Co. Articles that include a polymer foam and method for preparing same
ES2269548T3 (es) * 1999-01-26 2007-04-01 Huntsman International Llc Poliuteranos termoplasticos.
US7371300B2 (en) * 1999-06-02 2008-05-13 De-Bonding Limited Adhesive composition comprising thermoexpandable microcapsules
US6927315B1 (en) 1999-07-30 2005-08-09 3M Innovative Properties Company Adhesive composite having distinct phases
US6495206B1 (en) * 2000-01-14 2002-12-17 Morbern, Inc. Method of making an expaned extruded polymeric textile
US20030060110A1 (en) * 1999-12-24 2003-03-27 Desai Dilipkumar R. Expanded extruded polymeric textile
US6630531B1 (en) 2000-02-02 2003-10-07 3M Innovative Properties Company Adhesive for bonding to low surface energy surfaces
US20030211308A1 (en) 2001-02-02 2003-11-13 Khandpur Ashish K Adhesive for bonding to low surface energy surfaces
GB0003458D0 (en) * 2000-02-16 2000-04-05 Secr Defence Brit Rubber structure & method of making the same
US6787221B2 (en) 2000-03-24 2004-09-07 Chemque Incorporated Co-dispensed compositions for gaskets and other objects
EP1174458A1 (en) * 2000-07-20 2002-01-23 Huntsman International Llc Foamed thermoplastic polyurethanes
JP2002080817A (ja) 2000-09-04 2002-03-22 Three M Innovative Properties Co 架橋型発泡粘着剤及びその製造方法
US6544643B1 (en) 2000-09-26 2003-04-08 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive comprising poly(1-alkene) elastomer and multifunctional (meth)acrylate, articles prepared therefrom and a method of making
US20030099780A1 (en) * 2001-03-29 2003-05-29 3M Innovative Properties Company Methods for making glass fiber reinforced materials
US6780484B2 (en) * 2001-02-02 2004-08-24 3M Innovative Properties Company Adhesive article and method of preparing
US6787579B2 (en) * 2001-05-02 2004-09-07 L&L Products, Inc. Two-component (epoxy/amine) structural foam-in-place material
US7473715B2 (en) * 2001-05-02 2009-01-06 Zephyros, Inc. Two component (epoxy/amine) structural foam-in-place material
EP1425163B1 (en) * 2001-07-03 2006-06-14 Scapa Tapes North America, Inc. Heat-activated adhesive tape having an acrylic foam-like backing
US20030082362A1 (en) * 2001-07-31 2003-05-01 Khandpur Ashish K. High cohesive strength pressure sensitive adhesive foam
US6650033B2 (en) * 2001-08-06 2003-11-18 Tyco Electronics Corporation Foamable coupling for lamp assembly and methods for using the coupling
US20030039805A1 (en) * 2001-08-20 2003-02-27 3M Innovative Properties Company Removable retroreflective material
US6884507B2 (en) * 2001-10-05 2005-04-26 General Electric Company Use of high modulus, impact resistant foams for structural components
US8323773B2 (en) 2001-10-09 2012-12-04 3M Innovative Properties Company Laminates with structured layers
US7012110B2 (en) * 2001-12-18 2006-03-14 3M Innovative Properties Company Silicone pressure sensitive adhesives prepared using processing aids, articles, and methods
US7090922B2 (en) * 2001-12-18 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Silicone priming compositions, articles, and methods
US6730397B2 (en) 2001-12-18 2004-05-04 3M Innovative Properties Company Silicone pressure sensitive adhesives, articles and methods
US6949283B2 (en) * 2001-12-19 2005-09-27 3M Innovative Properties Company Polymeric coextruded multilayer articles
US7043815B2 (en) 2002-01-25 2006-05-16 L & L Products, Inc. Method for applying flowable materials
US20030175497A1 (en) * 2002-02-04 2003-09-18 3M Innovative Properties Company Flame retardant foams, articles including same and methods for the manufacture thereof
US7063887B2 (en) * 2002-02-04 2006-06-20 3M Innovative Properties Company Stretch releasable foams, articles including same and methods for the manufacture thereof
US7181875B2 (en) 2002-03-29 2007-02-27 3M Innovative Properties Company Stock material for trim caps
US7318873B2 (en) 2002-03-29 2008-01-15 Zephyros, Inc. Structurally reinforced members
US6777080B2 (en) * 2002-04-04 2004-08-17 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive composition
US6803090B2 (en) 2002-05-13 2004-10-12 3M Innovative Properties Company Fluid transport assemblies with flame retardant properties
GB0211268D0 (en) * 2002-05-17 2002-06-26 L & L Products Inc Hole plugs
US7951449B2 (en) 2002-06-27 2011-05-31 Wenguang Ma Polyester core materials and structural sandwich composites thereof
US7153754B2 (en) * 2002-08-29 2006-12-26 Micron Technology, Inc. Methods for forming porous insulators from “void” creating materials and structures and semiconductor devices including same
US20040053044A1 (en) * 2002-09-18 2004-03-18 3M Innovative Properties Company Conformable, thick edge adhesive tape for rough surface applications
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
WO2004046214A2 (en) 2002-10-15 2004-06-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US20040131846A1 (en) * 2002-12-19 2004-07-08 Epple Thomas C. Microsphere containing electron beam cured pressure-sensitive adhesive tapes and methods of making and using same
US7119149B2 (en) * 2003-01-03 2006-10-10 Henkel Kommanditgesellschaft Auf High expansion two-component structural foam
US20040138318A1 (en) * 2003-01-09 2004-07-15 Mcclelland Alan Nigel Robert Foamed thermoplastic polyurethanes
US7285576B2 (en) * 2003-03-12 2007-10-23 3M Innovative Properties Co. Absorbent polymer compositions, medical articles, and methods
US6984216B2 (en) * 2003-05-09 2006-01-10 Troy Polymers, Inc. Orthopedic casting articles
US7229683B2 (en) * 2003-05-30 2007-06-12 3M Innovative Properties Company Thermal interface materials and method of making thermal interface materials
US7744991B2 (en) 2003-05-30 2010-06-29 3M Innovative Properties Company Thermally conducting foam interface materials
US20050006804A1 (en) * 2003-07-08 2005-01-13 Steven Hartman Extrusion apparatus and method and extruded foam article
US7413785B2 (en) * 2003-08-07 2008-08-19 Tyco Electronics Corporation Heat-recoverable foam tubing
US20050064183A1 (en) * 2003-09-23 2005-03-24 3M Innovative Properties Company Adhesive articles including a nanoparticle primer and methods for preparing same
US20050081993A1 (en) * 2003-10-16 2005-04-21 Ilkka Steven J. Method of bonding glass
US20050081981A1 (en) * 2003-10-16 2005-04-21 Heikkila Kurt E. Groove glazed window sash and fabrication method
US7691437B2 (en) 2003-10-31 2010-04-06 3M Innovative Properties Company Method for preparing a pressure-sensitive adhesive
US20050106360A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-19 Johnston Raymond P. Microstructured surface building assemblies for fluid disposition
US20050123590A1 (en) * 2003-12-05 2005-06-09 3M Innovative Properties Company Wound dressings and methods
US7745509B2 (en) * 2003-12-05 2010-06-29 3M Innovative Properties Company Polymer compositions with bioactive agent, medical articles, and methods
US20090014925A1 (en) * 2004-01-13 2009-01-15 Ngk Insulators, Ltd. Method for manufacturing ceramic structure
GB0402221D0 (en) 2004-02-02 2004-03-03 L & L Products Inc Improvements in or relating to composite materials
US7253218B2 (en) * 2004-03-01 2007-08-07 H.B. Fuller Company Sound damping compositions and methods for applying and baking same onto substrates
MXPA06011853A (es) * 2004-04-16 2007-04-16 Advanced Plastics Technologies Articulos mono y multi-capa y metodos de moldeo por inyeccion para fabricarlos.
WO2005111166A2 (en) 2004-04-30 2005-11-24 3M Innovative Properties Company Roll stabilized double-sided pressure sensitive adhesive tape assembly
US8070994B2 (en) 2004-06-18 2011-12-06 Zephyros, Inc. Panel structure
US7838589B2 (en) 2004-07-21 2010-11-23 Zephyros, Inc. Sealant material
US7521093B2 (en) * 2004-07-21 2009-04-21 Zephyros, Inc. Method of sealing an interface
DE102004047913A1 (de) * 2004-09-29 2006-03-30 Tesa Ag Verfahren zur Herstellung von Selbstklebebändern mit expandierten Mikroballons in der Trägerschicht
DE102004057988A1 (de) * 2004-12-01 2006-06-08 Klebchemie M.G. Becker Gmbh +Co.Kg Primerlose Verklebung von Profilen
WO2006115900A1 (en) 2005-04-22 2006-11-02 3M Innovative Properties Company Masking article and method of masking a substrate to be coated
DE112006001022T5 (de) * 2005-04-26 2008-04-17 Shiloh Industries, Inc., Valley City Schalldämpfendes Material auf Acrylatbasis und Herstellungsverfahren für dasselbe
US7514480B2 (en) * 2005-06-21 2009-04-07 Arkema Inc. Low level radiation treatment for improving polymer properties
US8353995B2 (en) * 2005-07-15 2013-01-15 3M Innovative Properties Company Automobile panel repair laminate
US7926179B2 (en) 2005-08-04 2011-04-19 Zephyros, Inc. Reinforcements, baffles and seals with malleable carriers
EP1749644A1 (de) * 2005-08-04 2007-02-07 Lufthansa Technik AG Verfahren zum Herstellen von Kunststoffteilen
JP2009505161A (ja) * 2005-08-19 2009-02-05 アドバンスド プラスティックス テクノロジーズ ルクセンブルク エスアー 単層及び多層のラベル
WO2007062347A2 (en) * 2005-11-22 2007-05-31 Smithkline Beecham Corporation Foamed substrate and method for making same
US7786181B2 (en) 2005-12-21 2010-08-31 Akzo Nobel N.V. Chemical composition and process
RU2389736C2 (ru) * 2005-12-21 2010-05-20 Акцо Нобель Н.В. Химическая композиция и способ
US9359530B2 (en) * 2005-12-23 2016-06-07 3M Innovative Properties Company Release liner for pressure sensitive adhesives and method of use
US7776431B2 (en) * 2006-02-03 2010-08-17 Derin Holzapfel & Co. Grundbesitz Und Beteiligungs Kg Plastic planar structure comprising a foamed upper layer
WO2007126783A1 (en) 2006-04-03 2007-11-08 Lbp Manufacturing, Inc. Thermally activatable insulating packaging
US9648969B2 (en) 2006-04-03 2017-05-16 Lbp Manufacturing Llc Insulating packaging
US20130303351A1 (en) 2006-04-03 2013-11-14 Lbp Manufacturing, Inc. Microwave heating of heat-expandable materials for making packaging substrates and products
US9522772B2 (en) 2006-04-03 2016-12-20 Lbp Manufacturing Llc Insulating packaging
US20070259171A1 (en) * 2006-05-02 2007-11-08 3M Innovative Properties Company Repair laminate for mounting brackets and method of using the same
EP2035519B1 (en) 2006-06-20 2016-12-21 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions, adhesive articles and methods for making the same
US7832998B1 (en) 2006-10-26 2010-11-16 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Controlled skin formation for foamed extrudate
US7931774B2 (en) * 2006-11-06 2011-04-26 3M Innovative Properties Company Acrylic adhesives containing an amine plasticizer
KR101396749B1 (ko) * 2006-11-07 2014-05-21 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 아크릴 핫멜트 접착제
CA2671436C (en) * 2006-12-07 2015-03-24 3M Innovative Properties Company Blends of block copolymer and acrylic adhesives
WO2008073669A1 (en) 2006-12-07 2008-06-19 3M Innovative Properties Company Block copolymer blend adhesives with multiple tackifiers
US11214957B2 (en) * 2007-03-20 2022-01-04 Juan Garcia Universal barrier system panels
KR101251085B1 (ko) * 2007-06-12 2013-04-04 (주)엘지하우시스 아크릴계 폼을 포함하는 문풍지 테이프 및 그 제조방법
US20090030095A1 (en) * 2007-07-24 2009-01-29 Laverdure Kenneth S Polystyrene compositions and methods of making and using same
DE102008004388A1 (de) * 2008-01-14 2009-07-16 Tesa Ag Geschäumte, insbesondere druckempfindliche Klebemasse, Verfahren zur Herstellung sowie die Verwendung derselben
US9802369B2 (en) 2008-03-14 2017-10-31 Bauer Hockey, Llc Epoxy core with expandable microspheres
GB0806434D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
DE102008038471A1 (de) 2008-08-20 2010-02-25 Tesa Se Verwendung eines Klebebands zum Umwickeln von langgestrecktem Gut wie insbesondere Leitungen oder Kabelsätze
JP5523688B2 (ja) * 2008-09-18 2014-06-18 株式会社イッコーズ クリーンルームに用いられる粘着防塵テープ用発泡粘着シートおよびその製造方法並びにクリーンルームに用いられる粘着防塵テープ
EP2182024A3 (en) 2008-10-30 2011-04-20 Rohm and Haas Company Flexible acrylic foam composition
DE102008056980A1 (de) * 2008-11-12 2010-05-20 Tesa Se Strahlenchemisch vernetzbare, geschäumte Selbstklebemasse basierend auf Vinylaromatenblockcopolymeren
DE102009011163A1 (de) * 2008-12-16 2010-07-08 Tesa Se Klebeband, insbesondere zur Verklebung von Photovoltaik-Modulen
EP2226369A1 (en) 2009-03-05 2010-09-08 3M Innovative Properties Company Adhesive article comprising an acrylic foam layer
DE102009015233A1 (de) 2009-04-01 2010-10-14 Tesa Se Verfahren zur Herstellung eines geschäumten Massesystems
ES2436627T3 (es) * 2009-05-11 2014-01-03 Basf Se Espuma híbrida
KR101801405B1 (ko) 2009-06-18 2017-11-24 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 중합체 폼
CN101670655B (zh) * 2009-06-19 2012-05-30 常州博双塑料有限公司 共挤发泡板及其制备方法
GB0916205D0 (en) 2009-09-15 2009-10-28 Zephyros Inc Improvements in or relating to cavity filling
EP2312079A1 (de) 2009-10-17 2011-04-20 Bayer Sheet Europe GmbH Stegplatte enthaltend expandierten Füllstoff
US9069255B2 (en) * 2009-11-18 2015-06-30 Jim Hennessy Carrier sheet for a photosensitive printing element
CN102753329B (zh) 2010-02-08 2016-06-01 3M创新有限公司 共挤出方法、共挤出模头及其制备的挤出制品
US20140183403A1 (en) 2012-12-27 2014-07-03 Peterson Chemical Technology, Inc. Increasing the Heat Flow of Flexible Cellular Foam Through the Incorporation of Highly Thermally Conductive Solids
EP2542403B2 (en) 2010-03-04 2023-08-16 Zephyros Inc. Structural composite laminate
US8545956B2 (en) 2010-04-26 2013-10-01 Sika Technology Ag Expandable insert with flexible substrate
CN102947134B (zh) 2010-06-16 2015-09-02 夏伊洛工业公司 面板组件以及形成面板组件的方法
WO2012005845A2 (en) 2010-06-30 2012-01-12 3M Innovative Properties Company (meth)acryloyl pressure-sensitive foam adhesives
DE102010031104A1 (de) * 2010-07-08 2012-01-12 Aktiebolaget Skf Verfahren zum Festlegen einer Hülse auf einer Welle und System bestehend aus einer Hülse und einer Welle
KR20130103520A (ko) 2010-09-01 2013-09-23 엘비피 매뉴팩츄어링 인크. 패키징 기판을 제조하는 데 사용되는 열-팽창성 접착제/코팅의 활성화를 촉진시키는 공정
PL2426181T3 (pl) 2010-09-03 2013-11-29 3M Innovative Properties Co Sposób nakładania podłużnego paska na ramę drzwi pojazdu
EP2619896A1 (en) * 2010-09-20 2013-07-31 Saint-gobain Performance Plastics Corporation Self-adhesive frame
US9427900B2 (en) * 2010-11-12 2016-08-30 Basf Se Composite component comprising a polymer phase and a foamed phase, and processes for producing the same
DE102010062669A1 (de) 2010-12-08 2012-06-14 Tesa Se Verfahren zur Herstellung geschäumter Polymermassen, geschäumte Polymermassen und Klebeband damit
TWI554559B (zh) * 2010-12-28 2016-10-21 Sekisui Chemical Co Ltd And a resin composition for foam molding
US9493337B2 (en) * 2011-01-03 2016-11-15 Dow Global Technologies Llc Reinforced microcapillary films and foams
GB201102035D0 (en) * 2011-02-04 2011-03-23 Zephyros Inc Improvements in or relating to extrusion
US20140000787A1 (en) * 2011-02-14 2014-01-02 Lintec Corporation Hot-melt adhesion composition, hot-melt adhesive sheet and adhesion method
JP6116487B2 (ja) * 2011-02-24 2017-04-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フォーム裏材を含むコーティングされた研磨物品、及びその製造方法
US8403390B2 (en) 2011-03-10 2013-03-26 Shiloh Industries, Inc. Vehicle panel assembly and method of attaching the same
US20140033401A1 (en) * 2011-04-13 2014-02-06 Tryonic Limited Moulding material for cushions
CN102477166A (zh) * 2011-09-28 2012-05-30 深圳光启高等理工研究院 一种超材料基板及其制备方法
US9757910B2 (en) * 2012-04-02 2017-09-12 Tokai Kogyo Co., Ltd. Injection molded product and method for manufacturing same
GB201207481D0 (en) 2012-04-26 2012-06-13 Zephyros Inc Applying flowable materials to synthetic substrates
ES2750331T3 (es) * 2012-06-28 2020-03-25 Dow Global Technologies Llc Método y aparato para producir una película microcapilar de múltiples capas
US10272655B2 (en) 2012-10-02 2019-04-30 3M Innovative Properties Company Film with alternating stripes and strands and apparatus and method for making the same
DE102012112606B4 (de) * 2012-12-19 2020-07-09 Surteco Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Kantenleiste, Kantenleiste und Verwendung einer Kantenleiste
DE602012043935C5 (de) 2012-12-19 2023-03-30 3M Innovative Properties Company Haftklebebandrolle, Herstellungsverfahren dafür und Verwendung davon zur Herstellung von wasserdichten Streifen
EP2757135B1 (en) 2013-01-18 2017-11-29 3M Innovative Properties Company Method of bonding parts to a vehicle by an acrylic foam tape
TWI515108B (zh) 2013-02-21 2016-01-01 薩比克全球科技公司 聚合型板、彼之製造和使用方法、及含該聚合型板的物件
US20140248471A1 (en) 2013-03-01 2014-09-04 3M Innovative Properties Company Film with Layered Segments and Apparatus and Method for Making the Same
DE102013207467A1 (de) * 2013-04-24 2014-10-30 Tesa Se Dual geschäumte Polymermasse
DE102013208445A1 (de) 2013-05-08 2014-11-13 Tesa Se Verfahren zum Herstellen einer syntaktisch geschäumten Polymermasse, vorzugsweise einer druckempfindlichen Klebemasse, Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens, Extrudat und Selbstklebeband
CN105247003B (zh) 2013-05-14 2017-03-29 3M创新有限公司 粘合剂组合物
EP2803712A1 (en) 2013-05-17 2014-11-19 3M Innovative Properties Company Multilayer Pressure Sensitive Adhesive Assembly
US9708465B2 (en) 2013-05-29 2017-07-18 Sabic Global Technologies B.V. Color-stable thermoplastic composition
EP2818348B1 (en) 2013-06-24 2018-11-07 3M Innovative Properties Company Taped seal construction
CN105637007A (zh) 2013-07-26 2016-06-01 泽费罗斯股份有限公司 包括纤维状载体的热固性粘合膜
DE102013215297A1 (de) * 2013-08-02 2015-02-05 Tesa Se Haftklebemasse
DE102014207974A1 (de) 2013-08-02 2015-02-05 Tesa Se Haftklebebänder zur Verklebung von Fenstern insbesondere in Mobilgeräten
DE102013215296A1 (de) 2013-08-02 2015-02-05 Tesa Se Haftklebemasse
US9109108B1 (en) * 2013-08-13 2015-08-18 Pak-Lite, Inc. LVT flooring and underlayment including extruded sheet material with expanded microspheres
US9878479B2 (en) 2013-12-30 2018-01-30 Toray Plastics (America), Inc. Method to direct compound extruded structure for the production of irradiation crosslinked polypropylene foam
US9663958B2 (en) 2013-12-31 2017-05-30 Toray Plastics (America), Inc. Methods of producing foam structures from recycled metallized polyolefin material
EP3116965A2 (en) * 2014-03-13 2017-01-18 Avery Dennison Corporation Shock absorbing expanded adhesvie and articles therefrom
US8899318B1 (en) 2014-04-24 2014-12-02 Ronald C. Parsons Applying an aggregate to expandable tubular
EP2975096B1 (en) * 2014-07-17 2021-11-17 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive assembly suitable for bonding to uneven substrates
CN106574108B (zh) 2014-08-20 2018-11-06 沙特基础工业全球技术有限公司 热塑性组合物、它们的制备方法及其制品
GB201417985D0 (en) 2014-10-10 2014-11-26 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
DE102014221060A1 (de) 2014-10-16 2016-04-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Thermisch expandierbare Zusammensetzung
EP3020774B1 (en) * 2014-11-14 2022-12-28 3M Innovative Properties Company Rubber-based multilayer pressure-sensitive adhesive assembly
US10384388B2 (en) 2014-12-30 2019-08-20 Toray Plastics (America), Inc. Coextruded, crosslinked multilayer polyolefin foam structures and methods of making the same
US9669600B2 (en) 2014-12-30 2017-06-06 Toray Plastics (America), Inc. Coextruded, crosslinked multilayer polyolefin foam structures from recycled polyolefin foam material and methods of making the same
US9821533B2 (en) 2014-12-30 2017-11-21 Toray Plastics (America), Inc. Coextruded, crosslinked multilayer polyolefin foam structures from recycled metallized polyolefin material and methods of making the same
JP6895385B2 (ja) 2015-03-18 2021-06-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 取付けシステム
TR201903421T4 (tr) * 2015-03-23 2019-04-22 Next Generation Recyclingmaschinen Gmbh Bir plastik eriyik işlemeye yönelik tertibat ve yöntem.
KR20170131582A (ko) 2015-03-27 2017-11-29 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 캔버스 장착 장치
DE202015009724U1 (de) 2015-04-02 2019-08-16 Tesa Se Wiederablösbarer Haftklebestreifen
DE202015009721U1 (de) 2015-04-02 2019-08-23 Tesa Se Wiederablösbarer Haftklebestreifen
EP3075772B1 (de) 2015-04-02 2020-08-26 tesa SE Wiederablösbarer haftklebestreifen
DE102015206076A1 (de) 2015-04-02 2016-10-06 Tesa Se Wiederablösbarer Haftklebestreifen
DE202015009730U1 (de) 2015-04-02 2019-09-06 Tesa Se Wiederablösbarer Haftklebestreifen
WO2017040748A1 (en) 2015-09-02 2017-03-09 3M Innovative Properties Company Adhesive article
DE102015015940A1 (de) * 2015-12-08 2017-06-08 GM Global Technology Operations LLC (n. d. Ges. d. Staates Delaware) Klebeband für Fügeteile im Kraftfahrzeugbereich
WO2017106116A1 (en) 2015-12-18 2017-06-22 3M Innovative Properties Company Adhesive articles that include a polymer foam and methods of making the same
EP3182398A1 (en) 2015-12-18 2017-06-21 3M Innovative Properties Company Identification plate
WO2017106123A1 (en) 2015-12-18 2017-06-22 3M Innovative Properties Company Adhesive article backing with sorbent material
US11142623B2 (en) 2016-02-09 2021-10-12 Bauer Hockey Llc Athletic gear or other devices comprising post-molded expandable components
KR20180122417A (ko) 2016-03-14 2018-11-12 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 표면 보호 필름 및 관련 방법
ES2887114T3 (es) 2016-05-12 2021-12-21 3M Innovative Properties Co Película adhesiva estructural
WO2018005287A1 (en) 2016-06-29 2018-01-04 3M Innovative Properties Company Adhesive article and method of making the same
US10731054B2 (en) 2016-06-29 2020-08-04 3M Innovative Properties Company Compound, adhesive article, and methods of making the same
US20190322905A1 (en) 2016-06-29 2019-10-24 3M Innovative Properties Company Adhesive article and method of making the same
EP3510115A1 (en) 2016-09-08 2019-07-17 3M Innovative Properties Company Adhesive article and method of making the same
CN109952354B (zh) 2016-11-15 2021-10-01 3M创新有限公司 粘合剂制品及其制备方法
DE102016223852A1 (de) 2016-11-30 2018-05-30 Tesa Se Wiederablösbarer Haftklebestreifen
CN110023073B (zh) 2016-12-02 2021-09-17 3M创新有限公司 多层粘合剂制品
US20190300755A1 (en) 2016-12-12 2019-10-03 3M Innovative Properties Company Thin foam tapes
EP3336154B1 (en) 2016-12-19 2020-05-20 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly having low voc characteristics
EP3555222B1 (en) 2016-12-19 2023-03-29 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions and articles
DE102017203092A1 (de) 2017-02-24 2018-08-30 Tesa Se Wiederablösbarer Haftklebestreifen
US11007761B2 (en) 2017-03-31 2021-05-18 Toray Plastics (America), Inc. Method of making coextruded, cross-linked polyolefin foam with TPU cap layers
US20200131409A1 (en) 2017-04-17 2020-04-30 3M Innovative Properties Company Blended block copolymer/silicone pressure sensitive adhesives
US11186751B2 (en) 2017-04-28 2021-11-30 3M Innovative Properties Company Multilayer PSA foam particles
FR3067929B1 (fr) * 2017-06-23 2019-11-22 Produits Dentaires Pierre Rolland Adhesif dentaire
US10501598B2 (en) 2017-06-29 2019-12-10 Toray Plastics (America), Inc. Method of making coextruded, crosslinked multilayer polyolefin foam structures from recycled crosslinked polyolefin foam material
DE102017212854A1 (de) 2017-07-26 2019-01-31 Tesa Se Bahnförmige, mit Mikroballons geschäumte Haftklebmasse
JP7316265B2 (ja) * 2017-09-08 2023-07-27 アーケマ・インコーポレイテッド 低密度フルオロポリマー発泡体
DE102018200957A1 (de) 2017-10-17 2019-04-18 Tesa Se Haftklebestreifen mit teilgeschäumter Selbstklebemasse
DE102017218519A1 (de) 2017-10-17 2019-04-18 Tesa Se Härtbarer Haftklebestreifen auf Basis von Vinylaromatenblockcopolymer
CA3083524A1 (en) * 2017-12-01 2019-06-06 Arkema Inc. Foamable acrylic composition
US20210095166A1 (en) 2018-04-04 2021-04-01 3M Innovative Properties Company Transfer tape with fluid egress channels
EP3565089A1 (de) * 2018-05-04 2019-11-06 Siemens Aktiengesellschaft Elektrisches isolationssystem eines elektromotors und herstellungsverfahren dazu
CN112088184A (zh) * 2018-05-07 2020-12-15 克鲁兹泡沫有限公司 生物可降解泡沫
KR102155172B1 (ko) 2018-05-08 2020-09-11 테사 소시에타스 유로파에아 마이크로벌룬 발포된 자가-접착층을 생성하는 방법
EP3567086B1 (de) 2018-05-08 2021-08-18 tesa SE Verfahren zur herstellung einer mit mikroballons geschäumten selbstklebemasseschicht
US11686038B2 (en) * 2018-05-16 2023-06-27 Lg Electronics Inc. Clothing treatment device
CN112218927A (zh) 2018-06-01 2021-01-12 3M创新有限公司 丙烯酸-环氧树脂粘合剂组合物
KR102294696B1 (ko) 2018-06-27 2021-08-30 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 나노기공 초흡수성 입자
WO2020026061A1 (en) * 2018-07-30 2020-02-06 3M Innovative Properties Company Antimicrobial foam articles and method of making the same
DE202018105677U1 (de) * 2018-10-04 2020-01-08 Rehau Ag + Co Geschäumte haftungsoptimierte Polymerzusammensetzung und Haftverbund damit
US11123966B2 (en) 2018-10-19 2021-09-21 Charter Next Generation, Inc. Nail sealable multilayered film
DE102018126974B4 (de) * 2018-10-29 2021-05-27 SCHÜCO International KG Hohlkammerprofil, insbesondere für den Fassaden-, Fenster- und/oder Türenbau sowie für Bauteile im Bereich des Sonnenschutzes, sowie Verfahren zum Herstellen eines Hohlkammerprofils und Vorrichtung zur Ausführung des Verfahrens
CN109852049B (zh) * 2019-01-14 2020-12-22 湖南工业大学 一种浇铸尼龙/聚合物微球复合材料及其制备方法和应用
JP2022518899A (ja) * 2019-01-30 2022-03-17 クレイン アンド カンパニー、 インコーポレイテッド セキュリティ文書用の高性能接着剤
DE102019204344A1 (de) 2019-03-28 2020-10-01 Tesa Se Wiederablösbarer Haftklebestreifen
US11590730B2 (en) 2019-03-29 2023-02-28 Toray Plastics (America), Inc. Coextruded, crosslinked polyolefin foam with KEE cap layers
US11590677B2 (en) 2019-03-29 2023-02-28 Toray Plastics (America), Inc. Method of making coextruded, crosslinked polyolefin foam with KEE cap layers
WO2020234705A1 (en) 2019-05-23 2020-11-26 3M Innovative Properties Company Stretch-releasable tapes
WO2021130617A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 3M Innovative Properties Company Adhesive tape and methods of making
DE102020101976A1 (de) 2020-01-28 2021-07-29 Forbo Siegling Gmbh Flächenelement mit einer expandierbare Mikrohohlkugeln enthaltenden Nutzschicht und ein Verfahren zu seiner Herstellung
CN111269073A (zh) * 2020-02-11 2020-06-12 安徽理工大学 一种微波加热法制备含能中空微球的方法
WO2021171258A1 (en) 2020-02-28 2021-09-02 3M Innovative Properties Company Electronic device with removable component
TWM611527U (zh) * 2020-03-02 2021-05-11 大陸商立訊精密工業股份有限公司 具識別殼體的傳輸線、車用充電器、以及電源適配器
US11814566B2 (en) 2020-07-13 2023-11-14 L&P Property Management Company Thermally conductive nanomaterials in flexible foam
EP4284861A1 (en) 2021-01-27 2023-12-06 Zephyros Inc. Low odor heat-expandable materials
US11597862B2 (en) 2021-03-10 2023-03-07 L&P Property Management Company Thermally conductive nanomaterial coatings on flexible foam or fabrics
DE102021203370A1 (de) 2021-04-01 2022-10-06 Tesa Se Verwendung eines Haftklebstreifens als Abdeckung einer Hochfrequenzstrahlungsquelle
JP2022187476A (ja) * 2021-06-07 2022-12-19 李長榮化學工業股▲ふん▼有限公司 架橋性及び発泡性組成物、それによって得られる発泡体、発泡のための組成物並びにその使用
WO2022271595A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 International Imaging Materials, Inc. Thermographic imaging element
DE102021206697A1 (de) 2021-06-28 2022-12-29 Tesa Se Schockresistente Haftklebmasse
WO2023031695A1 (en) 2021-09-02 2023-03-09 3M Innovative Properties Company Preparation of high molecular weight polymers with minimal gel content
WO2023042009A1 (en) 2021-09-20 2023-03-23 3M Innovative Properties Company Thiol-based beta-diketone primers for adhesion to metal
WO2023057987A1 (en) 2021-10-08 2023-04-13 3M Innovative Properties Company Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly and related process
CN114656681B (zh) * 2022-04-11 2024-03-08 泉州科牧智能厨卫有限公司 一种微球发泡尼龙材料的制备方法
CN114874382B (zh) * 2022-05-30 2023-10-03 佛山市嘉信盈科技有限公司 一种利用水浴微波法双引发双固化制备丙烯酸酯泡沫材料的方法
DE102022121413A1 (de) 2022-08-24 2024-02-29 Forbo Siegling Gmbh Verfahren zur Herstellung eines flexiblen Flächenelements sowie ein dadurch hergestelltes Flächenelement

Family Cites Families (115)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US24906A (en) * 1859-07-26 Simeon goodfellow
US2956904A (en) * 1954-11-04 1960-10-18 Minnesota Mining & Mfg Pressure-sensitive adhesive tapes
US2866722A (en) * 1955-05-20 1958-12-30 Bayer Ag Process for the production of foamed urethan coatings
IT610737A (zh) 1955-11-18 1900-01-01
CA747341A (en) * 1962-04-18 1966-11-29 W. Engdahl Gordon Pressure-sensitive adhesive tape
US3615972A (en) * 1967-04-28 1971-10-26 Dow Chemical Co Expansible thermoplastic polymer particles containing volatile fluid foaming agent and method of foaming the same
US3565247A (en) * 1968-10-21 1971-02-23 Minnesota Mining & Mfg Pressure-sensitive adhesive tape product
BE756963A (nl) 1969-10-10 1971-04-02 Shell Int Research Werkwijze voor het vervaardigen van vellen
US3932328A (en) * 1971-11-02 1976-01-13 Johnson & Johnson Hot melt adhesive composition and tape
US3864181A (en) * 1972-06-05 1975-02-04 Pratt & Lambert Inc Polymer foam compositions
US4005033A (en) * 1973-05-17 1977-01-25 Champion International Corporation Resilient organic microspheres in mastic adhesives, sealants, caulks, coating compounds and related products, and methods of manufacture
US4223067A (en) * 1978-03-27 1980-09-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Foam-like pressure-sensitive adhesive tape
JPS5661467A (en) * 1979-10-23 1981-05-26 Matsumoto Yushi Seiyaku Kk Thermally expansible adhesive
JPS6021770B2 (ja) * 1980-02-14 1985-05-29 松本油脂製薬株式会社 熱膨張性マイクロカプセルの製造法
US4415615A (en) * 1982-01-15 1983-11-15 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Cellular pressure-sensitive adhesive product and method of making
EP0084220B1 (en) * 1982-01-15 1987-01-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cellular pressure-sensitive adhesive product
SE452471B (sv) 1982-11-26 1987-11-30 Casco Nobel Ab Forfarande for expandering av termoplastiska mikrosferer
JPS6076583A (ja) * 1983-09-30 1985-05-01 Nitto Electric Ind Co Ltd 接着テープの製法
US4496620A (en) * 1983-11-25 1985-01-29 Mobil Oil Corporation Opaque oriented non-thermoplastic polymer film and method of forming same
JPH0414434Y2 (zh) * 1985-04-08 1992-03-31
US4618525A (en) * 1985-06-03 1986-10-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated glass microbubbles and article incorporating them
KR870000174A (ko) * 1985-06-19 1987-02-16 도날드 밀러 셀 플렉소그래픽 인쇄판용 적층 테잎
US4710536A (en) * 1985-08-07 1987-12-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape containing hydrophobic silica
US4749590A (en) * 1985-08-07 1988-06-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape containing hydrophobic silica
JPS6287858A (ja) 1985-10-14 1987-04-22 Fujikura Ltd キヤピラリ−カラム基板
US4610923A (en) * 1985-10-16 1986-09-09 Uniroyal Plastics Company, Inc. Laminated fabric structure containing microspheres and process for making same
US4771078A (en) * 1985-11-12 1988-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of producing a foam from a radiation-curable composition
DE3600041A1 (de) 1986-01-03 1987-07-09 Reifenhaeuser Masch Anlage fuer die herstellung von kunststoffhalbzeug aus geschaeumtem kunststoff
US4701370A (en) 1986-08-11 1987-10-20 Mobil Oil Corporation Foamed, opaque, oriented polymeric film structure and process for its manufacture
US4855170A (en) * 1986-08-21 1989-08-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive tape construction incorporating resilient polymeric microspheres
ZA876122B (en) 1986-08-21 1989-04-26 Minnesota Mining & Mfg Pressure-sensitive tape construction incorporating resilient polymeric microspheres
US4818610A (en) * 1986-08-29 1989-04-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Unified pressure-sensitive adhesive tape
US4843104A (en) 1987-03-19 1989-06-27 Pierce & Stevens Syntactic polymer foam compositions containing microsphere fillers
US5100275A (en) * 1987-05-20 1992-03-31 Schirrmacher Wendell E Quick locking fasteners
KR890701346A (ko) 1987-07-01 1989-12-20 원본미기재 고실행능의 압감성 접착제 테이프 및 이의 제조방법
US4906421A (en) * 1987-07-01 1990-03-06 Avery International Corporation Process for making high performance pressure sensitive adhesive tapes
US5100728A (en) * 1987-07-01 1992-03-31 Avery Dennison Corporation High performance pressure sensitive adhesive tapes and process for making the same
US4833179A (en) 1987-07-27 1989-05-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Suspension polymerization
US4833193A (en) * 1987-08-14 1989-05-23 Sieverding David L Novel pressure sensitive adhesives
EP0305161B1 (en) 1987-08-28 1992-07-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Unified pressure-sensitive adhesive tape
US5132061A (en) * 1987-09-03 1992-07-21 Armstrong World Industries, Inc. Preparing gasket compositions having expanded microspheres
EP0324242A3 (en) * 1988-01-13 1991-10-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Colored foamlike pressure-sensitive adhesive tape
US4950537A (en) * 1988-01-13 1990-08-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Colored foamlike pressure-sensitive adhesive tape
CA1341126C (en) * 1988-06-28 2000-10-24 Albert I. Everaerts Pressure-sensitive adhesive
US5385772A (en) * 1988-09-19 1995-01-31 Adco Products, Inc. Pressure-sensitive adhesive systems with filler
US5115103A (en) * 1988-12-13 1992-05-19 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Insulated conductor and method of producing the same
US5086088A (en) * 1989-03-09 1992-02-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Epoxy-acrylate blend pressure-sensitive thermosetting adhesives
US4921739A (en) * 1989-11-13 1990-05-01 Gaska Tape, Inc. Self-adherent foam strip
US5024880A (en) * 1990-01-03 1991-06-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cellular pressure-sensitive adhesive membrane
US4960802A (en) * 1990-03-08 1990-10-02 Air Products And Chemicals, Inc. Cellular vinyl acetate/ethylene/n-methylolacrylamide copolymer contact adhesive
US5151327A (en) * 1990-03-15 1992-09-29 Nitto Denko Corporation Adhesive sheet for reinforcing thin rigid plates
US5264278A (en) * 1991-03-20 1993-11-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable acrylate/silicone pressure-sensitive adhesive coated tapes adherable to paint coated substrates
US5234757A (en) * 1991-04-30 1993-08-10 The Dexter Corporation Expandable films and molded products therefrom
JP2970963B2 (ja) * 1991-08-14 1999-11-02 日東電工株式会社 剥離性感圧接着剤及びその粘着部材
EP0603208B1 (en) * 1991-09-12 1998-09-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Patterned pressure sensitive adhesive transfer tape
BR9206560A (pt) * 1991-10-01 1995-03-28 Minnesota Mining & Mfg Fita compósita, e, processo para a fabricacão de fita adesiva sensível a pressão por processamento por fusão
JPH05194921A (ja) * 1992-01-17 1993-08-03 Son Yoshikata 発泡性ホットメルト接着剤
US5322709A (en) * 1992-04-28 1994-06-21 Tesa Tuck, Inc. Production of pressure sensitive hot melt-adhesive coated tape
AU659314B2 (en) * 1992-06-19 1995-05-11 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polyolefin/filler composite materials and their use
DE69309795T2 (de) 1992-07-10 1997-11-27 Nippon Catalytic Chem Ind Acrylat Polymer, seine Verwendung und Verfahren zu seiner Herstellung
US5539033A (en) * 1992-11-06 1996-07-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Solventless compounding and coating of non-thermoplastic hydrocarbon elastomers
US5296547A (en) 1993-01-28 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Block copolymer having mixed molecular weight endblocks
JP3308672B2 (ja) * 1993-02-26 2002-07-29 日東電工株式会社 接着シート
US5783125A (en) 1993-04-05 1998-07-21 Crane Plastics Company Limited Partnership Reinforced extrusion products and method of making same
US5342858A (en) * 1993-06-30 1994-08-30 The Procter & Gamble Company Elastomeric adhesive foam
US5783272A (en) * 1993-08-10 1998-07-21 Dexter Corporation Expandable films and molded products therefrom
JPH0770520A (ja) * 1993-09-02 1995-03-14 Nichiban Co Ltd 粘着性発泡組成物、それを用いた感圧粘着体及びその製造方法
US5450235A (en) 1993-10-20 1995-09-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible cube-corner retroreflective sheeting
CA2173855C (en) 1993-10-29 2007-06-26 Mieczyslaw H. Mazurek Pressure-sensitive adhesives having microstructured surfaces
KR960706542A (ko) * 1993-12-14 1996-12-09 테릴 켄트 퀄리 감압성 양면 접착 테이프 및 그의 제조 방법(double-sided pressure-sensitive adhesive tape and method of making)
DE4407144A1 (de) 1994-01-26 1995-07-27 Continental Ag Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen
US5507464A (en) 1994-03-22 1996-04-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Article support using stretch releasing adhesives
JPH07268287A (ja) * 1994-03-31 1995-10-17 New Oji Paper Co Ltd 粘着シート
US5514122A (en) 1994-05-16 1996-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Feminine hygiene pad
US5476712A (en) * 1994-05-31 1995-12-19 Avery Dennison Corporation Flexographic plate mounting tape
JPH07330935A (ja) * 1994-06-14 1995-12-19 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 結晶性ポリオレフィン発泡体
AU2943795A (en) * 1994-06-14 1996-01-05 Gateway Technologies, Inc. Energy absorbing fabric coating and manufacturing method
US5476172A (en) * 1994-06-20 1995-12-19 Hunt; Ronald E. Modular recording media storage apparatus
JP3476543B2 (ja) * 1994-06-28 2003-12-10 ジーイー東芝シリコーン株式会社 シリコーンゴムスポンジ組成物
JP3405821B2 (ja) 1994-06-28 2003-05-12 ジーイー東芝シリコーン株式会社 シリコーンゴムスポンジ組成物
JPH0820753A (ja) * 1994-07-08 1996-01-23 Sekisui Chem Co Ltd アプリケーションシート
EP0692516A1 (de) * 1994-07-15 1996-01-17 Hans-Joachim Burger Massgenauer thermoplastischer syntaktischer Schaum
JP3373946B2 (ja) 1994-08-31 2003-02-04 ニチバン株式会社 気泡含有粘着テープの製造方法
US5804610A (en) 1994-09-09 1998-09-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Methods of making packaged viscoelastic compositions
BE1008800A7 (nl) 1994-10-07 1996-08-06 Orfit Ind Geschuimd thermoplastisch kunststofmateriaal.
US5708042A (en) * 1994-10-27 1998-01-13 Hasegawa; Itsuro Method of manufacturing adhesive foamed product
WO1996014366A1 (en) * 1994-11-02 1996-05-17 Evode Limited Foamed adhesives and method of application
EP0717091B1 (en) * 1994-12-15 2000-06-07 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Foamed pressure sensitive adhesive
US6169138B1 (en) * 1994-12-15 2001-01-02 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Foamed pressure sensitive tapes
US5645764A (en) * 1995-01-19 1997-07-08 International Business Machines Corporation Electrically conductive pressure sensitive adhesives
US5695837A (en) * 1995-04-20 1997-12-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tackified acrylic adhesives
US5605717A (en) * 1995-06-01 1997-02-25 Morgan Adhesives Company Process for foaming an adhesive using moisture in a backing
DE19521520C2 (de) 1995-06-13 1997-05-22 Torsten Herrmann Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines aufgeschäumten Polymers
DE19527926A1 (de) * 1995-07-29 1997-01-30 Lohmann Gmbh & Co Kg Doppelseitig haftklebend ausgerüstetes Haftklebematerial mit einem Träger auf Filmbasis
DE19531631A1 (de) * 1995-08-28 1997-03-06 Tramaco Gmbh Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Kunststoffschäumen mit syntaktischer Schaumstruktur
US5759679A (en) * 1995-09-15 1998-06-02 Nitto Denko Corporation Adhesive sheet with foamed substrate
DE19540886A1 (de) * 1995-11-02 1997-05-07 Wacker Chemie Gmbh Kompressibler Siliconkautschuk
US5637646A (en) 1995-12-14 1997-06-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bulk radical polymerization using a batch reactor
JPH10158493A (ja) * 1996-11-28 1998-06-16 Sumitomo Chem Co Ltd 発泡成形体および発泡成形体の製造方法
DE69715389T2 (de) * 1996-03-21 2003-05-15 Minnesota Mining & Mfg Druckempfindlicher klebefilm aus klebrigen mikroteilchen
JPH09328662A (ja) 1996-06-12 1997-12-22 Sekisui Chem Co Ltd 粘着テープの製造方法
US6479073B1 (en) * 1996-10-07 2002-11-12 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive articles and methods for preparing same
JPH10152575A (ja) * 1996-11-22 1998-06-09 Achilles Corp 熱可塑性樹脂の発泡成形方法
JPH10168401A (ja) 1996-12-13 1998-06-23 Nitto Denko Corp 印刷用シート
US6197397B1 (en) 1996-12-31 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Adhesives having a microreplicated topography and methods of making and using same
US5897930A (en) 1996-12-31 1999-04-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multiple embossed webs
DE19730854A1 (de) * 1997-07-18 1999-01-21 Beiersdorf Ag Selbstklebeband enthaltend Mikroballons in der Trägerschicht
DE69803794T2 (de) 1997-10-31 2002-10-31 Kraton Polymers Res Bv Schaumzusammensetzung enthaltend öl, thermoplastisches elastomer und expandierbare polymerteilchen
DE19803362A1 (de) 1998-01-29 1999-08-05 Sartorius Gmbh Geschäumte poröse Membranen aus thermoplastischen Polymeren sowie Verfahren und Vorrichtung zu ihrer Herstellung
JP4070310B2 (ja) * 1998-07-03 2008-04-02 リケンテクノス株式会社 発泡性熱可塑性エラストマー組成物を用いて得られる積層体
US6103152A (en) 1998-07-31 2000-08-15 3M Innovative Properties Co. Articles that include a polymer foam and method for preparing same
US20010044477A1 (en) * 1998-12-10 2001-11-22 Soane David S. Expandable polymeric microspheres, their method of production, and uses and products thereof
US20030211308A1 (en) * 2001-02-02 2003-11-13 Khandpur Ashish K Adhesive for bonding to low surface energy surfaces
US6379791B1 (en) * 2000-02-08 2002-04-30 3M Innovative Properties Company Compatibilized pressure-sensitive adhesives
WO2002004200A1 (en) * 2000-07-07 2002-01-17 Scapa Tapes North America, Inc. Acrylic foam-like tape

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102791474A (zh) * 2010-01-29 2012-11-21 3M创新有限公司 粘合垫和制造方法
CN102791474B (zh) * 2010-01-29 2015-01-21 3M创新有限公司 粘合垫和制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES2243065T3 (es) 2005-11-16
ATE298355T1 (de) 2005-07-15
CA2339005C (en) 2010-01-26
AU5247099A (en) 2000-02-21
ES2553436T3 (es) 2015-12-09
DE69925919T2 (de) 2006-05-11
DE69925919D1 (de) 2005-07-28
EP2824137A3 (en) 2015-02-11
EP2500375A2 (en) 2012-09-19
EP1471105A2 (en) 2004-10-27
CN1317033A (zh) 2001-10-10
EP2500375B1 (en) 2015-08-19
EP1471105A3 (en) 2005-11-16
WO2000006637A1 (en) 2000-02-10
EP1102809A1 (en) 2001-05-30
JP2002521544A (ja) 2002-07-16
EP2500375A3 (en) 2012-11-07
CA2339005A1 (en) 2000-02-10
BR9912629A (pt) 2001-05-02
JP5442920B2 (ja) 2014-03-19
EP2500375B9 (en) 2018-10-24
JP2011006689A (ja) 2011-01-13
KR20010085316A (ko) 2001-09-07
EP2824137A2 (en) 2015-01-14
USRE45747E1 (en) 2015-10-13
US7879441B2 (en) 2011-02-01
JP2013136769A (ja) 2013-07-11
EP1102809B1 (en) 2005-06-22
KR100614159B1 (ko) 2006-08-25
US20040197545A1 (en) 2004-10-07
US6103152A (en) 2000-08-15
EP1471105B1 (en) 2014-07-23
JP5426496B2 (ja) 2014-02-26
EP2476725A1 (en) 2012-07-18
BR9912629B1 (pt) 2010-06-01
AU759020B2 (en) 2003-04-03
US6797371B1 (en) 2004-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1116345C (zh) 包含聚合物泡沫材料的制品及其制备方法
EP1263912B1 (en) Adhesive for bonding to low surface energy surfaces
US7491434B2 (en) Adhesive for bonding to low surface energy surfaces
CN1188177C (zh) 适用于皮肤的压敏粘合剂及其制造方法
CN1617914A (zh) 可拉伸剥离的泡沫材料,含有该泡沫材料的制件及它们的制备方法
CN1798816A (zh) 导热性泡沫界面材料
CN1617913A (zh) 阻燃泡沫材料
KR20120064053A (ko) 발포성 폴리머 조성물을 제조하는 방법, 이로부터 발포된 폴리머 조성물을 제조하는 방법, 발포된 폴리머 조성물 및 이를 갖는 접착 테이프
CN1798818A (zh) 热界面材料和制备热界面材料的方法
DE DK et al. POLYMERSCHAUM ENTHALTENDE ARTIKEL UND VERFAHREN ZU DEREN HERSTELLUNG ARTICLE CONTENANT UNE MOUSSE POLYMERE ET PROCEDE DE PREPARATION ASSOCIE

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20030730

CX01 Expiry of patent term