CN111511799A

CN111511799A - 聚碳酸酯树脂和含有其的光学构件

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Publication number: CN111511799A
Application number: CN201980006198.5A
Authority: CN
Inventors: 大山达也; 小笠原一良; 梅木笃志; 佐藤敬介; 松井学
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2018-03-30
Filing date: 2019-03-20
Publication date: 2020-08-07
Anticipated expiration: 2039-03-20
Also published as: TW201942187A; CN111511799B; JP7072637B2; EP3778699A1; KR102415801B1; US20210040263A1; US11578168B2; KR20200062330A; EP3778699A4; WO2019188702A1; EP3778699B1; JPWO2019188702A1

Abstract

本发明的目的在于提供不使用双酚A作为原料且高温耐湿性高的聚碳酸酯树脂。本发明涉及一种聚碳酸酯树脂，其含有式(1)、式(2)和式(3)的重复单元，下述式(3)的重复单元为5mol％～50mol％，且该聚碳酸酯树脂的折射率为1.570～1.600{式(1)中，R₁和R₂分别表示氢原子或碳原子数1～10的烃基}{式(3)中，n为0～8的范围，R分别从碳原子数1～3的烷基中选择}。

Description

聚碳酸酯树脂和含有其的光学构件

技术领域

本发明涉及聚碳酸酯和含有其的光学构件，特别是涉及摄像透镜。

背景技术

对智能手机等设备中使用的塑料制的摄像透镜迫切需要提高低双折射化和像差校正能力。以往，这样的摄像透镜通过具有相互不同的光学特性(折射率、阿贝数)的多个透镜的组合和透镜形状的组合来进行像差校正。

在透镜用途中实用化的光学用透明树脂中，作为高折射率、低阿贝数的树脂，广泛使用以双酚A为原料的聚碳酸酯树脂(nd＝1.584)。然而，以双酚A为原料的聚碳酸酯树脂由于具有双折射大的弱点，因此，无法用于近年来的高分辨率的照相机。

与此相对，专利文献1公开了由不使用双酚A作为原料且双折射小的聚碳酸酯树脂构成的摄像透镜。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2017/010318号

发明内容

专利文献1中记载的摄像透镜虽然由于双折射和吸水率小而非常有用，但可知高温下的耐湿性存在问题。因此，本发明的目的在于提供不使用双酚A作为原料且高温耐湿性高的聚碳酸酯树脂和含有其的光学构件。

本发明人等发现通过具有以下方式的本发明能够解决上述课题。

《方式1》

一种聚碳酸酯树脂，含有式(1)、式(2)和式(3)的重复单元，下述式(3)的重复单元为5mol％～50mol％，且上述聚碳酸酯树脂的折射率为1.570～1.600，

{式(1)中，R₁和R₂分别表示氢原子或碳原子数1～10的烃基}

{式(3)中，n为0～8的范围，R分别从碳原子数1～3的烷基中选择}。

《方式2》

根据方式1所述的聚碳酸酯树脂，其中，上述式(3)的重复单元为10mol％～40mol％。

《方式3》

根据方式1或2所述的聚碳酸酯树脂，其中，上述式(1)的重复单元为20mol％～70mol％。

《方式4》

根据方式1～3中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，上述式(2)的重复单元为10mol％～60mol％。

《方式5》

根据方式1或2所述的聚碳酸酯树脂，其中，R₁和R₂均为氢，

上述式(1)的重复单元为40mol％～65mol％，且

上述式(2)的重复单元为10mol％～35mol％。

《方式6》

根据方式1或2所述的聚碳酸酯树脂，其中，R₁和R₂均为苯基，

上述式(1)的重复单元为25mol％～50mol％，且

上述式(2)的重复单元为15mol％～60mol％。

《方式7》

根据方式1～6中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，相对于全部聚合物末端，末端酚性羟基比率为15％以下。

《方式8》

根据方式1～7中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，由双酚TMC导入上述式(3)的重复单元。

《方式9》

根据方式1～8中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，阿贝数为26.0～31.0。

《根据方式10》

根据方式1～9中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，取向双折射为5×10^-3以下。

《根据方式11》

一种光学构件，含有方式1～10中任一项所述的聚碳酸酯树脂。

《根据方式12》

根据方式11所述的光学构件，其为透镜。

《根据方式13》

根据方式11所述的光学构件，其为相位差膜。

《根据方式14》

根据方式12所述的光学构件，其为用于移动电话、智能手机、平板终端、个人计算机、数码相机、摄像机、车载相机或者监视相机中任一者的摄像透镜。

具体实施方式

《聚碳酸酯树脂》

本发明的聚碳酸酯树脂含有上述的式(1)的芴系单元、上述的式(2)的氧杂螺十一烷系单元和上述式(3)的亚环己基双酚系单元，上述式(3)的重复单元为5mol％～50mol％。另外，本发明的树脂的折射率为1.570～1.600。

专利文献1中记载的摄像透镜由于双折射和吸水率小而非常有用，具有一定的耐热性，但本发明人等发现专利文献1中记载的摄像透镜由于长时间暴露于高温高湿而发生白化。

而且，本发明人等发现通过在专利文献1记载的树脂中导入一定程度的上述式(3)的重复单元，能够实质地防止专利文献1中记载的摄像透镜的白化。

如果为上述的式(3)的重复单元，则由专利文献1中记载的树脂可知在提高高温耐湿性的同时实质上不改变折射率和阿贝数，双折射和吸水率在实用上也没有问题，且向透镜的成型也较容易。在光学用途的聚碳酸酯树脂中，变更单体组成的同时实质上不改变折射率和阿贝数且双折射和吸水率在实用上也没有问题的情况下，提高其它特性这点是非常困难的，通过导入上述式(3)的重复单元而得到如上所述的特性是无法预料的。

虽然不受理论约束，但作为通过导入上述式(3)的重复单元而得到上述结果的理由，可举出上述式(3)的重复单元中的2个苯环和位于其间的亚环己基的存在。该亚环己基由于与2个苯环键合的碳为季碳原子，因此，3个环状结构不存在于同一平面。由此，认为本发明的聚碳酸酯树脂的双折射小且因聚合物的主链的运动受到限制而耐热性提高。特别是如果在上述式(3)的重复单元中的亚环己基存在取代基R，则聚合物的主链的运动进一步受到显著，因而优选。

〈聚合物结构〉

本发明的聚碳酸酯树脂含有上述式(1)的重复单元。上述式(1)中的R₁和R₂分别表示氢原子或碳原子数1～10的烃基，作为烃基，可举出烷基、环烷基和芳基，特别是可举出苯基。优选R₁和R₂分别为氢原子或苯基。

本发明的聚碳酸酯树脂可以含有20mol％以上、25mol％以上、30mol％以上、40mol％以上、45mol％以上、50mol％以上、55mol％以上或60mol％以上的上述式(1)的重复单元，可以含有70mol％以下、65mol％以下、60mol％以下、55mol％以下、50mol％以下、45mol％以下、40mol％以下或35mol％以下的上述式(1)的重复单元。例如，本发明的树脂可以以20mol％～70mol％或40mol％～60mol％含有上述式(1)的重复单元。

R₁和R₂均为较小的基团(例如氢原子)时，优选本发明的聚碳酸酯树脂以40～65mol％或45～55mol％含有上述式(1)的重复单元。R₁和R₂均为较大的基团(例如苯基)时，优选本发明的聚碳酸酯树脂以25～50mol％或30～40mol％含有上述式(1)的重复单元。

本发明的聚碳酸酯树脂可以含有10mol％以上、15mol％以上、20mol％以上、25mol％以上、30mol％以上、35mol％以上、40mol％以上或45mol％以上的上述式(2)的重复单元，可以含有60mol％以下、55mol％以下、50mol％以下、45mol％以下、40mol％以下、35mol％以下、30mol％以下、25mol％以下或20mol％以下的上述式(2)的重复单元。例如，本发明的树脂可以以10mol％～60mol％或10mol％～35mol％含有上述式(2)的重复单元。

含有R₁和R₂均为较小的基团(例如氢原子)的上述式(1)的重复单元时，优选本发明的聚碳酸酯树脂以10～35mol％或20～30mol％含有上述式(2)的重复单元。含有R₁和R₂均为较大的基团(例如苯基)的上述式(1)的重复单元时，优选本发明的聚碳酸酯树脂以15～60mol％、20～50mol％或30～45mol％含有上述式(2)的重复单元。

本发明的聚碳酸酯树脂可以含有5mol％以上、10mol％以上、15mol％以上、20mol％以上、25mol％以上或30mol％以上的上述式(3)的重复单元，可以含有60mol％以下、55mol％以下、50mol％以下、40mol％以下、35mol％以下、30mol％以下、25mol％以下、20mol％以下或15mol％以下的上述式(3)的重复单元。优选本发明的聚碳酸酯树脂以10～40mol％或15～25mol％含有上述式(3)的重复单元。

含有R₁和R₂均为较小的基团(例如氢原子)的上述式(1)的重复单元时，优选本发明的聚碳酸酯树脂以5～50mol％或15～35mol％含有上述式(3)的重复单元。含有R₁和R₂均为较大的基团(例如苯基)的上述式(1)的重复单元时，优选本发明的聚碳酸酯树脂以15～55mol％、20～50mol％或25～40mol％的上述式(3)的重复单元。

上述式(3)中，n为0～8的范围，优选为0～5或1～3，特别优选为3。另外，R分别从碳原子数1～3的烷基中选择，优选为甲基或乙基，特别优选为甲基。另外，特别优选上述式(3)的重复单元为4,4’-(3,3,5-三甲基亚环己基)双酚(所谓双酚TMC)、4,4’-亚环己基双酚(所谓双酚Z)、4,4’-(3-甲基亚环己基)双酚(所谓双酚3MZ)，其中，更优选为双酚TMC。

本发明的聚碳酸酯树脂可以在得到上述本发明的有利效果的范围内含有除上述式(1)、上述式(2)和上述式(3)的重复单元以外的重复单元。作为带来这样的重复单元的二羟基化合物，可举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、三环[5.2.1.0^2,6]癸烷二甲醇、环己烷-1,4-二甲醇、十氢萘-2,6-二甲醇、降冰片烷二甲醇、五环十五烷二甲醇、环戊烷-1,3-二甲醇、异山梨醇、异甘露醇、异艾杜醇、氢醌、间苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)硫醚、联苯酚、双酚芴、双甲酚芴等。这样的重复单元在全部重复单元中可以为10mol％以下。

本发明的聚碳酸酯树脂优选在聚合物末端不存在酚性羟基。即，如果将带来上述式(3)的重复单元的单体聚合而键合于聚合物的末端，则末端基成为酚性羟基。因此，优选在聚合时以比例如作为原料的二羟基化合物过量的量使用碳酸二酯，使末端为苯基，从而减少聚合物的末端酚性羟基的量。

末端酚性羟基的比率可以如下求出。

末端酚性羟基比率＝(末端酚性羟基量/全部聚合物末端量)×100

应予说明，全部聚合物末端由末端酚性羟基、末端醇性羟基和末端苯基构成。

虽然不限定于该例，但具体地可以通过如下所述的方法求出末端酚性羟基比率。

(1)通过聚合物的¹H NMR测定来观测末端酚性羟基，取该峰的积分并将其设为1。此时，同时由来自上述式(1)的芴结构的4、5位的峰的积分强度求出1质子份的积分强度(A)。

当然，在未观测到末端酚性羟基的峰时，末端酚性羟基比率为0。

(2)由聚合物的GPC测定中得到的数均分子量、各重复单元的分子量和摩尔比求出聚合物的平均聚合度，由上述式(1)的mol％和积分强度(A)通过下述式求出聚合物末端的¹H NMR图谱中的积分强度(B)。

(B)＝(A)×100×2/([上述式(1)的mol％]×平均聚合度)

(3)末端酚性羟基比率以1/(B)×100的形式求出。

相对于本发明的聚碳酸酯树脂的全部聚合物末端，末端酚性羟基比率优选为30％以下、20％以下、15％以下、10％以下、5％以下、3％以下、1％以下或0.5％以下。

作为用于将末端酚性羟基封端的碳酸二酯，可举出可以被取代的碳原子数6～12的芳基、芳烷基等的碳酸二酯。具体而言，可例示碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯基)酯和碳酸双(间甲苯)酯等。其中，特别优选碳酸二苯酯。碳酸二酯的使用量相对于用于带来上述式(1)～上述式(3)的重复单元的二羟基化合物的合计1mol，优选为0.95～1.10mol，更优选为0.98～1.04mol。

〈聚合物物性〉

对于本发明的聚碳酸酯树脂，除与高温耐湿性相关的物性以外，可以与专利文献1中记载的聚碳酸酯树脂的物性为相同程度。

因此，本发明的聚碳酸酯树脂的折射率在以温度：25℃、波长：589nm进行测定时需要为1.570以上，也可以为1.575以上、1.580以上、1.585以上或1.590以上，需要为1.600以下，也可以为1.595以下或1.590以下。

本发明的聚碳酸酯树脂的阿贝数可以为26.0以上、26.5以上、27.0以上、27.5以上或28.0以上，可以为30.0以下、29.0以下、28.5以下、28.0以下或27.5以下。

在此，阿贝数由温度：25℃、波长：486.13nm、587.56nm、656.27nm处的折射率并使用下述式算出：

νd＝(nd－1)/(nF－nC)

nd是指波长587.56nm处的折射率，

nF是指波长486.13nm处的折射率，

nC是指波长656.27nm处的折射率。

本发明的聚碳酸酯树脂的比粘度优选为0.12～0.32的范围，更优选为0.18～0.30的范围。如果比粘度为0.12～0.32，则成型性与强度的平衡优异。

比粘度的测定方法如下：利用奥斯特瓦尔德粘度计测定将聚碳酸酯树脂0.7g溶解于二氯甲烷100ml而得的溶液在20℃下的比粘度(η_SP)，由下式算出。

比粘度(η_SP)＝(t－t₀)/t₀

[t₀为二氯甲烷的落下秒数，t为试样溶液的落下秒数]

本发明的聚碳酸酯树脂的取向双折射(Δn)的绝对值优选为5.0×10^-3以下、4.0×10^-3以下、2.0×10^-3以下。取向双折射(Δn)是将由该聚碳酸酯树脂得到的厚度100μm的铸造膜在Tg+10℃拉伸2倍后，在波长589nm进行测定的。

本发明的聚碳酸酯树脂的1mm厚的总光线透射率优选为80％以上，更优选为85％以上，进一步优选为88％以上。

本发明的聚碳酸酯树脂在23℃浸渍24小时后的吸水率优选为0.20％以下，更优选为0.18％以下。

本发明的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度可以为120℃以上、125℃以上、130℃以上、135℃以上、140℃以上、145℃以上或150℃以上，可以为160℃以下、155℃以下、150℃以下、145℃以下、140℃以下或135℃以下。

本发明的聚碳酸酯树脂的湿热2000hΔb优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为3以下。

本发明的聚碳酸酯树脂在PCT处理前后的Δb值优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1以下。

〈制造方法〉

本发明的聚碳酸酯树脂可以通过通常的制造聚碳酸酯树脂的其本身公知的反应方法，例如使碳酸二酯等碳酸酯前体物质与二羟基化合物反应的方法来制造。该制造方法除使用用于带来上述式(3)的重复单元的单体以外，可以参照专利文献1。

《光学构件》

本发明的光学构件含有上述的聚碳酸酯树脂。作为这样的光学构件，只要是上述的聚碳酸酯树脂有用的光学用途就没有特别限定，可举出光盘、透明导电性基板、光卡、片材、膜、光纤、透镜、棱镜、光学膜、基盘、滤光器、硬涂膜等。

另外，本发明的光学构件可以由含有上述的聚碳酸酯树脂的树脂组合物构成，在该树脂组合物中可以根据需要配合热稳定剂、增塑剂、光稳定剂、聚合金属钝化剂、阻燃剂、润滑剂、抗静电剂、表面活性剂、抗菌剂、紫外线吸收剂、脱模剂等添加剂。

〈摄像透镜〉

作为本发明的光学构件，特别是可举出摄像透镜。作为这样的摄像透镜，可举出用于移动电话、智能手机、平板终端、个人计算机、数码相机、摄像机、车载相机、监视相机等的摄像透镜。作为这样的摄像透镜的成型方法，可以参照专利文献1。

通过以下的实施例对本发明进一步具体地进行说明，但本发明并不限定于此。

实施例

《制造例》

〈实施例1〉

将103.49g(0.24mol)的9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(以下为“BPEF”：用于导入R₁和R₂均为氢原子的上述式(1)的重复单元的单体)、37.80g(0.12mol)的3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷(以下为“SPG”)、12.42g(0.04mol)的4,4’-(3,3,5-三甲基亚环己基)双酚(以下为“BisTMC”)、89.11g(0.42mol)的碳酸二苯酯和作为催化剂的浓度60mmol/L的碳酸氢钠水溶液0.033mL(碳酸氢钠2.0μmol)在氮气氛下加热至180℃使其熔融。其后，用10分钟将减压度调整为20kPa。以60℃/hr的速度升温至250℃，在酚的流出量成为70％后用1小时使反应器内压为133Pa以下。合计搅拌3.5小时进行反应，在反应结束后从烧瓶取出树脂。通过NMR测定得到的聚碳酸酯树脂的组成比。末端酚性羟基比率由得到的聚碳酸酯树脂的数均分子量和NMR测定结果算出。

应予说明，BPEF用于导入R₁和R₂均为氢原子的上述式(1)的重复单元，SPG用于导入上述式(2)的重复单元。另外，BisTMC具有以下的化学结构：

〈实施例2～6〉

将BPEF、SPG、BisTMC和碳酸二苯酯变更为表1记载的量，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。

〈实施例7〉

使用4,4’-亚环己基双酚(以下为“BisZ”)代替BisTMC，以及将各单体的量变更为表1记载的量，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。

应予说明，BisZ具有以下的化学结构：

〈实施例8〉

使用4,4’-(3-甲基亚环己基)双酚(以下为“Bis3MZ”)代替BisTMC，以及将各单体的量变更为表1记载的量，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。

应予说明，Bis3MZ具有以下的化学结构：

〈实施例9～15〉

使用9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴(以下为“OPBPEF”)代替BPEF，以及将各单体的量变更为表1记载的量，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。应予说明，OPBPEF用于导入R₁和R₂均为苯基的上述式(1)的重复单元。

〈比较例1〉

不使用BisTMC，以及将各单体的量变更为表1记载的量，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。应予说明，比较例1与专利文献1中公开的树脂的方式对应。

〈比较例2〉

使用双酚A(BPA)代替BisTMC，以及将各单体的量变更为表1记载的量，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。

〈比较例3〉

使用4,4’-(α-甲基亚苄基)双酚(以下为“BisM”)代替BisTMC，以及将各单体的量变更为表1记载的量，除此之外，与实施例1同样地制造聚碳酸酯树脂。

应予说明，BisM具有以下的化学结构：

《评价方法》

〈聚合物组成和末端酚性羟基比率〉

通过用JEOL制JNM-ECZ400S测定¹H NMR来算出各聚合物的组成比。另外，使用GPC测定中得到的数均分子量和该图谱数据，将各聚合物的末端酚性羟基比率(％)进行定量化。

末端酚性羟基比率可以以(末端酚性羟基量/全部聚合物末端量)×100的形式求出，具体而言，通过以下的步骤实施。

(1)通过聚合物的¹H NMR测定来直接观测末端酚性羟基，取该峰的积分并将其设为1。此时，同时由来自上述式(1)的芴结构的4、5位的峰的积分强度求出1质子份的积分强度(A)。

在未观测到末端酚性羟基的峰时，末端酚性羟基比率为0。

(2)由聚合物的GPC测定中得到的数均分子量、各重复单元的分子量和摩尔比求出聚合物的平均聚合度，由上述式(1)的mol％和积分强度(A)并通过下述式求出聚合物末端的¹H NMR谱中的积分强度(B)。

(B)＝(A)×100×2/([上述式(1)的mol％]×平均聚合度)

(3)以1/(B)×100的形式求出末端酚性羟基比率。

〈玻璃化转变温度〉

使用岛津制作所制的热分析系统DSC-60A，依据JISK7121在氮气氛下(氮流量：40mL/min)、升温速度：20℃/min的条件下测定各聚合物的玻璃化转变温度(Tg)。

〈光学特性〉

(折射率)

制作各聚合物的3mm厚试验片并研磨后，使用岛津制作所制的Kalnew精密折射仪KPR-2000测定折射率nd(587.56nm)。

(阿贝数)

另外，同样地算出阿贝数。

阿贝数由测定波长为486.13nm、587.56nm、656.27nm的折射率并使用下述式算出。

νd＝(nd－1)/(nF－nC)

nd是指波长587.56nm处的折射率，

nF是指波长486.13nm处的折射率，

nC是指波长656.27nm处的折射率。

(取向双折射的绝对值)

将聚碳酸酯树脂溶解于二氯甲烷后，浇注在玻璃皿上并充分干燥，由此制作厚度100μm的铸造膜。将该膜在Tg+10℃拉伸2倍，使用日本分光株式会社制椭偏仪M-220测定589nm处的相位差(Re)，通过下述式求出取向双折射的绝对值(|Δn|)。

|Δn|＝|Re/d|

Δn：取向双折射

Re：相位差(nm)

d：厚度(nm)

〈湿热2000hΔb〉

制作各聚合物的2mm厚的成型板，使用ESPEC株式会社的小型环境试验器SH-241的湿热处理机，在温度85℃、相对湿度85％、处理时间2000小时的条件下进行湿热处理。然后，将样品1g溶解于5mL的二氯甲烷，利用日立制U-3310形分光光度计测定其色相的L^＊a^＊b^＊值的变化，得到试验前后的样品的溶液的Δb。

〈高温耐湿性：PCT〉

(PCT处理前后的Δb值)

制作各聚合物的2mm厚度的成型板，使用Yamato科学制蒸汽灭菌器SN-510，在120℃、2气压的条件下进行11小时蒸汽处理(所谓压力锅试验(Pressure Cooker Test)：以下为“PCT”)。

使PCT处理前后的聚合物以1g/5mL的浓度溶解于二氯甲烷，利用日立制U-3310形分光光度计测定其色相的L^＊a^＊b^＊值的变化，由此得到PCT处理前后的样品的溶液的Δb。

另外，通过目视来评价PCT处理前后的成型板有无白化和变形。评价通过以下的基准进行。

(PCT处理后的成型片的白化)

○：完全没有不透明的部分，是透明的。

△：稍微看到不透明的部分。

×：整体不透明。

(PCT处理后的成型片的变形)

○：完全没有变形。

△：大致保持原来的形状，稍微看到变形。

×：没有保持原来的形状。

〈透镜的光学畸变评价〉

在料筒温度280℃、模具温度120℃下，使用住友重机株式会社制SE30DU注塑成型机，将厚度0.2mm、凸面曲率半径5mm、凹面曲率半径4mm、Φ5mm的非球面透镜进行注塑成型。将非球面透镜夹持于两片偏振片之间，通过正交尼科耳法目视观察漏光，由此评价光学畸变。评价通过以下的基准进行。

◎：几乎没有漏光。

〇：稍微确认到漏光。

△：有漏光。

×：漏光明显。

《结果》

将各实施例和比较例的构成以及其评价结果汇总于以下的表1和表2。

[表1]

[表2]

实施例1～8的折射率和阿贝数与对应于现有技术(专利文献1)的比较例1同等，双折射的上升也在允许范围，并且高温耐湿性试验的结果良好。

将实施例1～6进行比较，可知通过增加上述式(3)的重复单元(BisTMC)，有高温耐湿性试验的结果提高的趋势。另外，可知利用BisTMC以外的上述式(3)的重复单元，也可得到良好的结果。另一方面，在不具有上述式(3)的重复单元的比较例2和3中，高温耐湿性试验的结果与比较例1同等。

参照实施例9～15，可知作为上述式(1)的重复单元，不仅使用BPEF，即使在使用OPBPEF的情况下，也可得到有用的聚碳酸酯树脂。另外，根据该结果，可以推测不仅利用BPEF和OPBPEF，利用其它上述式(1)的重复单元也可得到有用的聚碳酸酯树脂。

Claims

1.一种聚碳酸酯树脂，含有式(1)、式(2)和式(3)的重复单元，下述式(3)的重复单元为5mol％～50mol％，且所述聚碳酸酯树脂的折射率为1.570～1.600，

式(1)中，R₁和R₂分别表示氢原子或碳原子数1～10的烃基，

式(3)中，n为0～8的范围，R分别从碳原子数1～3的烷基中选择。

2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其中，所述式(3)的重复单元为10mol％～40mol％。

3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂，其中，所述式(1)的重复单元为20mol％～70mol％。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，所述式(2)的重复单元为10mol％～60mol％。

5.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂，其中，R₁和R₂均为氢，

所述式(1)的重复单元为40mol％～65mol％，且

所述式(2)的重复单元为10mol％～35mol％。

6.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂，其中，R₁和R₂均为苯基，

所述式(1)的重复单元为25mol％～50mol％，且

所述式(2)的重复单元为15mol％～60mol％。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，相对于全部聚合物末端，末端酚性羟基比率为15％以下。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，由双酚TMC导入所述式(3)的重复单元。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，阿贝数为26.0～31.0。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，取向双折射为5×10^-3以下。

11.一种光学构件，含有权利要求1～10中任一项所述的聚碳酸酯树脂。

12.根据权利要求11所述的光学构件，其为透镜。

13.根据权利要求11所述的光学构件，其为相位差膜。

14.根据权利要求12所述的光学构件，其为用于移动电话、智能手机、平板终端、个人计算机、数码相机、摄像机、车载相机或监视相机中的任一者的摄像透镜。