CN107148460A - 减振材料用的聚酰胺树脂组合物 - Google Patents

Abstract

一种减振材料用的聚酰胺树脂组合物，其在聚酰胺树脂中含有相对于该聚酰胺树脂100质量份为7～35质量份的增塑剂、和15～80质量份的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上。本发明的聚酰胺树脂组合物能够很好地用于例如扬声器、电视、收录音机、头戴式耳机、组合音响或话筒等音响设备的材料，以及在电气制品、交通工具、建筑物、产业用设备等制品或者它们的部件、框体中作为减振材料来使用。

Description

减振材料用的聚酰胺树脂组合物

技术领域

本发明涉及减振材料用的聚酰胺树脂组合物。更详细而言，涉及将该聚酰胺树脂组合物进行成形而得到的减振材料，以及该材料在音响设备、电气制品、交通工具、建筑物、产业用设备中的用途。

背景技术

近年，逐渐对各种设备的振动对策提出要求，特别是在汽车、家电制品、精密设备等领域中，减振对策是必需的。通常，作为减振性高的材料，可以列举：使金属板与橡胶、沥青等振动吸收原材料贴合而得的材料；或者用金属板夹入振动吸收原材料而得的减振钢板之类的复合型材料。这些减振材料以高刚性的金属板来保持形状，以振动吸收原材料来吸收振动。另外，仅为金属时，也可列举出利用双晶、强磁性使动能转化为热能而吸收振动的合金型材料。其中，复合型材料由于贴合不同的原材料，所以在成形加工性上存在限制，且由于使用了金属钢板，所以存在制品自身变重的问题。另外，合金型材料也因仅使用了金属而沉重，进而在减振性能方面不充分。

针对这样的现有技术，作为具有振动抑制功能的功能性树脂组合物，例如，专利文献1公开了一种隔音性树脂组合物，其构成为：相对于聚酰胺树脂100重量份，增塑剂为5～40重量份，补强纤维为10～70重量份。其中记载有：作为补强材料，可使用玻璃纤维、芳纶纤维、碳纤维、晶须等补强纤维，还可以组合使用氧化铁、氧化铝、氧化锌等填充材料。

另外，专利文献2公开了：通过在聚酰胺树脂中以特定量配合聚酰胺单体和/或9聚体以下的聚酰胺寡聚物，从而使得减振性、流动性得到大幅改善。上述组成中可以配合增塑剂、无机填充材料，实施例中，相对于树脂100重量份配合有玻璃纤维45重量份。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平4-89863号公报

专利文献2：日本特开2006-70154号公报

发明内容

本发明涉及下述〔1〕～〔5〕。

〔1〕一种减振材料用的聚酰胺树脂组合物，其在聚酰胺树脂中含有相对于该聚酰胺树脂100质量份为7～35质量份的增塑剂和15～80质量份的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上。

〔2〕一种减振材料，其含有上述〔1〕所述的聚酰胺树脂组合物。

〔3〕上述〔1〕所述的聚酰胺树脂组合物的作为减振材料的用途。

〔4〕一种选自音响设备、电气制品、交通工具、建筑物及产业用设备中的制品或者它们的部件或框体，其是通过将上述〔1〕所述的聚酰胺树脂组合物进行成形而得到的。

〔5〕一种部件或框体的制造方法，其含有以下工序，

工序(1)：将在聚酰胺树脂中含有相对于该聚酰胺树脂100质量份为7～35质量份的增塑剂和15～80质量份的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的聚酰胺树脂组合物熔融混炼，制备聚酰胺树脂组合物的熔融混炼物的工序

工序(2)：将工序(1)中得到的聚酰胺树脂组合物的熔融混炼物在模具内注射模塑成形的工序

附图说明

图1：图1为示出损耗系数的测定中使用的夹具的图。

具体实施方式

作为可以代替各种减振材料的树脂组合物，若是现有的聚酰胺树脂组合物，则需要进一步的改良。即，期望开发出不仅加速振动的衰减而提高减振性而且还能够减小振动的初始振幅的聚酰胺树脂组合物。

本发明涉及尽管弯曲弹性模量高却具有优良的振动衰减特性且耐冲击性也优良的减振材料用的聚酰胺树脂组合物、及含有该聚酰胺树脂组合物的减振材料。

本发明的聚酯树脂组合物尽管弯曲弹性模量高而振动时间却短，因此，在产生振动、声音的制品设备或装置、结构物中，通过在振动、声音的发生源周边的框体、部件中使用该材料，或者在与发生源之间配置该材料，从而抑制所产生的振动，其结果，起到降低影响产品或装置性能的多余的振动、或令人不悦的振动、噪声、杂音的优良效果。

本发明的减振材料用的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，在聚酰胺树脂中含有相对于该聚酰胺树脂100质量份为7～35质量份的增塑剂和15～80质量份的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上。本说明书中，也有时将所述聚酰胺树脂组合物记作本发明的聚酰胺树脂组合物。

通常，在树脂中添加填充剂时树脂组合物整体的弹性模量提高，另一方面损耗系数降低。该损耗系数的降低是如下引起的：随着填充剂的添加，树脂组合物中的树脂的比例减少，因此树脂部分的能量损耗量减少。但是，本发明中可推测：通过使用板状填充剂、针状填充剂作为填充剂，这些填充剂沿着流动方向取向，存在较多受成形体振动时所产生的摩擦影响的界面，由此，与其它形状的填充剂相比，产生界面处的摩擦，而引起进一步的能量损耗，损耗系数的降低得到抑制。另外可认为：通过沿着特定方向取向，从而使得该方向上的拉伸弹性模量、垂直于该方向的方向上的弯曲弹性模量也提高。

〔聚酰胺树脂组合物〕

[聚酰胺树脂]

本发明中的聚酰胺树脂为公知的聚酰胺树脂即可，没有特别限定，优选以下的(1)～(3)所述的聚酰胺树脂。

(1)使二胺与二羧酸缩聚而成的共聚物

(2)使内酰胺或氨基羧酸缩聚而成的聚合物

(3)含有选自(1)及(2)中的2种以上的聚合物

作为二胺，可以使用脂肪族二胺、芳香族二胺、具有环状结构的二胺。具体而言，可以列举：四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、间苯二甲胺。这些可以单独使用或将2种以上组合使用。其中，从减振性提高的观点出发，优选六亚甲基二胺。

作为二羧酸，可以使用脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、具有环状结构的二羧酸。具体而言，可以列举：己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸。这些可以单独使用或将2种以上组合使用。其中，从减振性提高的观点出发，优选己二酸。

作为内酰胺，可以使用碳数6～12的内酰胺。具体而言，可以列举：ε-己内酰胺、庚内酰胺、十一内酰胺、十二内酰胺、α-吡咯烷酮、α-哌啶酮。这些可以单独使用或将2种以上组合使用。其中，从减振性提高的观点出发，优选ε-己内酰胺、十一内酰胺、十二内酰胺。

作为氨基羧酸，可以使用碳数6～12的氨基羧酸。具体而言，可以列举：6一氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸。其中，从减振性提高的观点出发，优选6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸。这些可以单独使用或将2种以上组合使用。

对上述二胺与上述二羧酸的缩聚、内酰胺或氨基羧酸的缩聚没有特别限定，可以依据公知方法来进行。

就得到的聚酰胺树脂而言，在加工成注射模塑成形体、膜、片等挤出成形体或热成形体的情况下，从赋予能够以自身形状进行支承的刚性、提高成形加工性的观点及提高耐热性的观点出发，玻璃化转变温度(Tg)优选为20℃以上、更优选为25℃以上、进一步优选为30℃以上、更进一步优选为35℃以上。另外，从提高减振性的观点出发，优选为160℃以下、更优选为150℃以下、进一步优选为140℃以下、更进一步优选为130℃以下。需要说明的是，本说明书中，树脂及弹性体的玻璃化转变温度可以依据后述实施例中记载的方法来测定。

另外，本发明中的聚酰胺树脂优选具有结晶性。通常，树脂的结晶部和非晶部在弹性模量方面存在差异，而仅由非晶部或结晶部构成的树脂基质为均匀结构，因此对于振动不会产生大的应变，能量损耗小。另一方面，结晶部和非晶部混杂的树脂基质形成弹性模量不同的不均匀的连续形貌，在施加振动时，在弹性模量低的非晶部中，在局部产生大的应变，结果产生基于应变的剪切摩擦，能量损耗提高。由此，可认为：虽然聚酰胺树脂中通常非晶部比例多，但本发明中通过使其具有结晶性，从而能够进一步提高树脂基质的能量损耗。作为制备具有结晶性的聚酰胺树脂的方法，可以列举：使用高纯度的二胺、二羧酸、内酰胺或氨基羧酸的方法，选择侧链少的二胺、二羧酸、内酰胺或氨基羧酸等的方法。需要说明的是，本说明书中，具有结晶性是指：基于JIS K7122(1999)，以升温速度20℃/min将树脂从25℃加热到300℃，在该状态下保持5分钟后以-20℃/min冷却到25℃以下，此时观察到与结晶化相伴随的放热峰的树脂。更详细而言，是指由放热峰的面积求出的结晶焓ΔHmc为1J/g以上的树脂。就构成本发明的聚酰胺树脂而言，使用结晶焓ΔMmc优选为5J/g以上、更优选为10J/g以上、进一步优选为15J/g以上、更进一步优选为30J/g以上的树脂即可。

作为聚酰胺树脂的具体例子，可以列举：聚己酰胺(聚酰胺6)、聚己二酰己二胺(聚酰胺66)、聚己酰胺/聚己二酰己二胺共聚物(聚酰胺6/66)、聚己二酰丁二胺(聚酰胺46)、聚癸二酰己二胺(聚酰胺610)、聚十二烷二酰己二胺(聚酰胺612)、聚十一酰胺(聚酰胺11)、聚十二酰胺(聚酰胺12)、聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺66/6T)、聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺66/6T/6I)、聚对苯二甲酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺6T/6I)、聚己二酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺66/6I)、聚己二酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺/聚己酰胺共聚物(聚酰胺66/6I/6)、聚己二酰苯二亚甲基二胺(聚酰胺XD6)及这些的混合物或共聚物等。这些可以单独使用或将2种以上组合使用。其中，优选聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66共聚物、聚酰胺66/6I共聚物、聚酰胺66/6I/6共聚物，更优选聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66，进一步优选聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12。

就聚酰胺树脂的含量而言，从提高弯曲弹性模量、抑制损耗系数的降低、且具有耐冲击性的观点出发，在聚酰胺树脂组合物中优选为30质量％以上、更优选为40质量％以上、进一步优选为50质量％以上、进一步优选为55质量％以上、进一步优选为60质量％以上。另外，优选为90质量％以下、更优选为80质量％以下、进一步优选为75质量％以下、进一步优选为70质量％以下。

[增塑剂]

本发明的聚酰胺树脂组合物从提高损耗系数及耐冲击性的观点出发，含有增塑剂作为减振材料。

作为本发明中的增塑剂，只要是可用于聚酰胺树脂中的增塑剂则没有特别限定，可以使用酰胺系增塑剂、酯系增塑剂、酰胺酯系增塑剂。

作为酰胺系增塑剂，可以列举：羧酸酰胺系增塑剂、磺酰胺系增塑剂。

作为羧酸酰胺系增塑剂，可以列举：选自苯甲酸、苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸及它们的酸酐中的1种以上的酸与烷基的碳数为2～8的二烷基胺而成的酰胺。另外，作为烷基的碳数为2～8的二烷基胺，可以列举：二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺、二己基胺、二2-乙基己基胺、二辛基胺等。羧酸酰胺增塑剂的分子量优选为250以上且2000以下、更优选为300以上且1500以下、进一步优选为350以上且1000以下。

作为磺酰胺系增塑剂，可以列举芳香族磺酰胺系增塑剂，具体而言，可以列举：N-丁基苯磺酰胺、苯磺酰胺、对甲苯磺酰胺、邻/对甲苯磺酰胺、N-(2-羟基丙基)苯磺酰胺、N-乙基-邻/对甲苯磺酰胺、N-乙基-对甲苯磺酰胺、N-甲基-对甲苯磺酰胺。优选N-丁基苯磺酰胺。

作为酯系增塑剂，可以列举：单酯系增塑剂、二酯系增塑剂、三酯系增塑剂及聚酯系增塑剂。

作为单酯系增塑剂，可以列举例如：苯甲酸酯系增塑剂、硬脂酸酯系增塑剂。

作为苯甲酸酯系增塑剂，可以列举：苯甲酸与碳数6～20的脂肪族醇或该脂肪族醇的碳数2～4的环氧烷烃加成物(环氧烷烃加成摩尔数10摩尔以下)形成的苯甲酸酯，具体而言，可以列举对羟基苯甲酸2-乙基己酯、对羟基苯甲酸2-己基癸酯。作为硬脂酸酯系增塑剂，可以列举：硬脂酸与碳数1～18的脂肪族醇或该脂肪族醇的碳数2～4的环氧烷烃加成物(环氧烷烃加成摩尔数10摩尔以下)形成的硬脂酸酯，具体而言，可以列举：硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸己酯。

作为二酯系增塑剂，可以列举：选自邻苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、马来酸、壬二酸、癸二酸及它们的酸酐中的1种或2种以上的酸与选自脂肪族醇、脂环族醇及芳香族醇中的1种或2种以上的醇形成的二酯系增塑剂，具体而言，可以列举：邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(丁氧基乙基)酯、壬二酸双2-乙基己酯、马来酸双2-乙基己酯、马来酸二丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯。

作为三酯系增塑剂，可以列举：选自柠檬酸、偏苯三酸、磷酸及它们的酸酐中的1种或2种以上的酸与选自脂肪族醇、脂环族醇及芳香族醇中的1种或2种以上的醇形成的三酯系增塑剂。具体而言，可以列举：柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸2-乙基己酯等柠檬酸三酯；偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯等偏苯三酸三酯；磷酸三甲苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三辛酯、磷酸三(β-氯乙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸三(β-氯丙基)酯、磷酸三苯酯、辛基二苯基磷酸酯等磷酸三酯。

聚酯系增塑剂为具有4个以上酯基的增塑剂，可以列举均苯四酸系化合物、柠檬酸乙酰三烷基酯系化合物。

作为酰胺酯系增塑剂，可以列举：选自苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸及它们的酸酐中的1种或2种以上的酸、与烷基的碳数为2～8的二烷基胺、与碳数6～20的脂肪族醇或该脂肪族醇的碳数2～4的环氧烷烃加成物(环氧烷烃加成摩尔数10摩尔以下)形成的酰胺酯。另外，作为烷基的碳数为2～8的二烷基胺，可以列举：二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺、二己基胺、双2-乙基己基胺、二辛基胺等。另外，作为碳数6～20的脂肪族醇，可以列举：正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、异壬基醇、癸醇、月桂醇、鲸蜡醇、异十三醇、己基癸醇、油醇、辛基十二醇等。另外，作为碳数6～20的脂肪族醇的碳数2～4的环氧烷烃加成物，可以列举：上述碳数6～20的脂肪族醇的环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷中的1种或2种以上的加成物。就环氧烷烃的加成摩尔数而言，相对于1摩尔醇优选为10摩尔以下、进一步优选为5摩尔以下。酰胺酯系增塑剂的分子量优选为250以上且2000以下、更优选为300以上且1500以下、进一步优选为350以上且1000以下。

另外，除了上述以外，还可以使用环氧系增塑剂、橡胶用增塑剂、氯化石蜡、多元醇及其衍生物、醇、己内酰胺、低聚酰胺、金属卤化物等。

增塑剂中，就选自酰胺系增塑剂、酯系增塑剂及酰胺酯系增塑剂中的1种或2种以上的含量而言，作为减振材料而从提高损耗系数的观点出发，优选为50质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上、进一步优选为实质上100质量％、进一步优选为100质量％。其中，实质上100质量％是指包含不可避免地含有的微量杂质的情况。另外，本说明书中，在增塑剂含有多种化合物的情况下，上述增塑剂的含量是指总含量。

就增塑剂的含量而言，相对于聚酰胺树脂100质量份为7质量份以上且35质量份以下即可，从提高耐冲击性及损耗系数的观点出发，优选为10质量份以上、更优选为15质量份以上，从提高弯曲弹性模量的观点出发，优选为30质量份以下、更优选为25质量份以下、进一步优选为20质量份以下、进一步优选为18质量份以下。

另外，就聚酰胺树脂组合物中的增塑剂的含量而言，从提高耐冲击性及损耗系数的观点出发，优选为5质量％以上、更优选为8质量％以上、进一步优选为9质量％以上、进一步优选为10质量％以上，从提高弯曲弹性模量的观点出发，优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下。

[填充剂]

本发明的聚酰胺树脂组合物从提高弯曲弹性模量的观点出发而含有填充剂。作为本发明中的填充剂，使用通常用于强化热塑性树脂的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上。

板状的填充剂是指长厚比(板状体的最大面中的最长边的长度/该面的厚度)为2以上且150以下、且通过下式求出的与沿着长度方向延伸的轴大致垂直的剖面中的长径与短径之比(剖面长短比)为2以上且小于150的填充剂。

剖面长短比＝与沿着长度方向延伸的轴大致垂直的剖面的最长直径/同剖面的最短直径

就板状填充剂的长度(最大面中的最长边的长度)而言，从得到在聚酰胺树脂组合物中的良好分散性、提高弯曲弹性模量、抑制损耗系数的降低的观点出发，优选为1.0μm以上、更优选为2μm以上、进一步优选为3μm以上，优选为150μm以下、更优选为100μm以下、进一步优选为50μm以下、进一步优选为30μm以下、进一步优选为15μm以下。对厚度没有特别限定，从同样的观点出发，优选为0.01μm以上、更优选为0.05μm以上、进一步优选为0.1μm以上，优选为5μm以下、更优选为3μm以下、进一步优选为1μm以下、进一步优选为0.5μm以下、进一步优选为0.3μm以下。另外，作为板状填充剂的长厚比，从同样的观点出发，优选为5以上、更优选为10以上、进一步优选为20以上，另外，优选为120以下、更优选为90以下、进一步优选为70以下、进一步优选为50以下。另外，作为板状填充剂的剖面长短比，优选为3以上、更优选为5以上，另外，优选为50以下、更优选为30以下、进一步优选为20以下、进一步优选为10以下、进一步优选为8以下。作为板状填充剂的具体例子，可以列举例如：玻璃片、非溶胀性云母、溶胀性云母、石墨、金属箔、滑石、粘土、云母、绢云母、沸石、膨润土、有机改性膨润土、蒙脱土、有机改性蒙脱土、白云石、绿土、水滑石、板状氧化铁、板状碳酸钙、板状氢氧化镁、板状硫酸钡等。这些中，从提高弯曲弹性模量、抑制损耗系数的降低的观点出发，优选滑石、云母、板状硫酸钡，更优选滑石、云母，进一步优选滑石。需要说明的是，板状填充剂的边长及厚度可以如下求出：用光学显微镜观察随机选择的100片填充剂，并计算其数均值，从而求出。

针状的填充剂是指长径比(粒子长度/粒径)为2以上且150以下的范围、且通过上述式求出的剖面中的长径与短径之比(剖面长短比)为1以上且小于2的填充剂。就针状填充剂的长度(粒子长度)而言，从得到在聚酰胺树脂组合物中的良好分散性、提高弯曲弹性模量、抑制损耗系数的降低的观点出发，优选为1.0μm以上、更优选为5μm以上、进一步优选为10μm以上、进一步优选为20μm以上、进一步优选为30μm以上，优选为150μm以下、更优选为100μm以下、进一步优选为80μm以下、进一步优选为60μm以下。对粒径没有特别限定，从同样的观点出发，优选为0.01μm以上、更优选为0.1μm以上、进一步优选为0.5μm以上，优选为20μm以下、更优选为15μm以下、进一步优选为10μm以下。另外，作为针状填充剂的长径比，从同样的观点出发，优选为3以上、更优选为5以上，另外，优选为120以下、更优选为90以下、进一步优选为70以下、进一步优选为50以下、进一步优选为30以下、进一步优选为20以下、进一步优选为10以下。另外，作为针状填充剂的剖面长短比，优选为1.2以上、更优选为1.5以上，另外，优选为1.8以下。作为针状填充剂的具体例子，可以列举例如：钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、镁系晶须、硅系晶须、硅灰石、海泡石、石棉、蛭石(zonolite)、磷酸盐纤维、硅磷灰石、矿渣纤维、石膏纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅-氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维及硼纤维等。这些中，优选钛酸钾晶须、硅灰石。需要说明的是，针状填充剂的粒子长度及粒径可以如下求出：用光学显微镜观察随机选择的100条填充剂并计算其数均值，从而求出。粒径存在短径和长径的情况下，使用长径来计算。

这些板状填充剂及针状填充剂可以单独使用或将2种以上组合使用，对于组合时的形状，没有特别限定。选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的含量相对于聚酰胺树脂100质量份为15质量份以上且80质量份以下即可，从提高弯曲弹性模量的观点出发，优选为20质量份以上、更优选为25质量份以上、进一步优选为30质量份以上，从抑制损耗系数的降低的观点出发，优选为60质量份以下、更优选为50质量份以下。另外，就本发明使用的填充剂中的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的含量而言，从抑制损耗系数的降低的观点出发，优选为50质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上、进一步优选为实质上100质量％、进一步优选为100质量％。其中，实质上100质量％是指包含不可避免地含有的杂质等的情况。另外，本说明书中，在填充剂含有多种化合物的情况下，填充剂的含量是指总含量。

此外，本发明中还可以在不损害本发明的效果的范围内使用除板状填充剂及针状填充剂以外的填充剂。具体而言，可以列举通常用于强化热塑性树脂的纤维状填充剂、粒状填充剂，其中优选纤维状填充剂。

纤维状的填充剂是指长径比(平均纤维长度/平均纤维直径)超过150的填充剂。作为纤维状填充剂的长度(平均纤维长度)，从提高弯曲弹性模量、抑制损耗系数的降低的观点出发，优选为0.15mm以上、更优选为0.2mm以上、进一步优选为0.5mm以上、进一步优选为1mm以上，优选为30mm以下、更优选为10mm以下、进一步优选为5mm以下。平均纤维直径并没有特别限定，从同样的观点出发，优选为1μm以上、更优选为3μm以上、进一步优选为5μm以上、进一步优选为10μm以上，优选为30μm以下、更优选为25μm以下、进一步优选为20μm以下。另外，作为长径比，从同样的观点出发，优选为160以上、更优选为180以上、进一步优选为200以上，另外，优选为10000以下、更优选为5000以下、进一步优选为1000以下、进一步优选为800以下、进一步优选为500以下、进一步优选为300以下。作为纤维状填充剂的具体例子，可以列举例如：玻璃纤维、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、纤维素纤维等。这些中，从同样的观点出发，优选碳纤维、玻璃纤维，更优选玻璃纤维。需要说明的是，纤维状填充剂的纤维长度及纤维直径可以如下求出：用光学显微镜观察随机选择的100条填充剂并计算其数均值，从而求出。纤维直径存在短径和长径的情况下，使用长径来计算。另外，就纤维直径而言，不仅可以使用长径和短径相等的圆形，也可以使用长径和短径不同的长圆形(例如长径/短径＝4)、眉毛型(例如长径/短径＝2)。另一方面，在为了制备树脂组合物而使用双螺杆挤出机等混炼机将树脂和纤维状填充剂熔融混炼的情况下，纤维状填充剂在混炼部的剪切力作用下被切断，平均纤维长度变短，就树脂中的纤维状填充剂的平均纤维长度而言，从同样的观点出发，优选100～800μm、更优选为200～700μm、进一步优选为300～600μm。

上述纤维状填充剂可以单独使用或将2种以上组合使用。就纤维状填充剂的含量而言，从提高树脂组合物的弯曲弹性模量且抑制损耗系数的降低和耐冲击性的降低的观点出发，相对于聚酰胺树脂100质量份优选为1质量份以上、更优选为3质量份以上，优选为20质量份以下、更优选为10质量份以下、进一步优选为7质量份以下。另外，就本发明中使用的填充剂中的纤维状填充剂的含量而言，从提高弯曲弹性模量且抑制损耗系数的降低和耐冲击性的降低的观点出发，优选为3质量％以上、更优选为5质量％以上、进一步优选为10质量％以上，优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下。

本发明中，从提高弯曲弹性模量、抑制损耗系数的降低和耐冲击性的降低的观点出发，选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的填充剂与纤维状填充剂的质量比〔(板状+针状)/纤维状〕优选为70/30～95/5、更优选为80/20～90/10、进一步优选为85/15～90/10。

粒状的填充剂不仅包含呈正球状形态的填充剂，而且还包含剖面在某种程度上为椭圆状、大致长圆状的填充剂，长宽比(粒状体的最长直径/粒状体的最短直径)为1以上且小于2，优选接近1。就粒状填充剂的平均粒径而言，从得到在聚酰胺树脂组合物中的良好分散性、提高弯曲弹性模量、抑制损耗系数的降低的观点出发，优选为1.0μm以上、更优选为5μm以上、进一步优选为10μm以上、进一步优选为20μm以上，优选为50μm以下、更优选为40μm以下、进一步优选为30μm以下。具体而言，可以列举：高岭土、微粉硅酸、长石粉、粒状碳酸钙、粒状氢氧化镁、粒状硫酸钡、氢氧化铝、碳酸镁、氧化钙、氧化铝、氧化镁、氧化钛、硅酸铝、各种球状体、各种珠、氧化硅、石膏、均密石英岩、片钠铝石及白土等。这些中，从弯曲弹性模量的观点出发，优选粒状硫酸钡、氢氧化铝及粒状碳酸钙，更优选粒状碳酸钙、粒状硫酸钡。需要说明的是，粒状填充剂的直径可以如下求出：将随机选择的100粒填充剂切断，用光学显微镜观察剖面并计算其数均值，从而求出。

上述粒状填充剂可以单独使用或将2种以上组合使用。就粒状填充剂的含量而言，从提高树脂组合物的弯曲弹性模量且抑制损耗系数的降低和耐冲击性的降低的观点出发，相对于聚酰胺树脂100质量份优选为3质量份以上、更优选为4质量份以上，优选为50质量份以下、更优选为30质量份以下、进一步优选为15质量份以下、进一步优选为10质量份以下、进一步优选为6质量份以下。

需要说明的是，本发明中，上述的板状、粒状或针状填充剂可以用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等热塑性树脂、环氧树脂等热固化性树脂进行了包覆或集束处理，也可以用氨基硅烷、环氧硅烷等偶联剂等进行了处理。

作为本发明中的填充剂，含有选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上即可，其中，从提高弯曲弹性模量、抑制损耗系数的降低的观点出发，优选将选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上与选自粒状填充剂及纤维状填充剂中的1种或2种以上组合使用，更优选将选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上与纤维状填充剂中的1种或2种以上组合使用。具体而言，优选使用云母和/或滑石与玻璃纤维，更优选使用滑石与玻璃纤维。

本发明中，使用15～80质量份的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上即可，作为所使用的填充剂的合计含量，相对于聚酰胺树脂100质量份，从提高弯曲弹性模量的观点出发，优选为20质量份以上、更优选为25质量份以上、进一步优选为30质量份以上、进一步优选为35质量份以上，从抑制损耗系数的降低的观点出发，优选为55质量份以下、更优选为50质量份以下。

另外，就聚酰胺树脂组合物中使用的填充剂的合计含量而言，从提高耐冲击性、弯曲弹性模量的观点出发，优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为20质量％以上，从抑制损耗系数的降低的观点出发，优选为45质量％以下、更优选为40质量％以下、进一步优选为35质量％以下、进一步优选为30质量％以下。

本发明中，从提高弯曲弹性模量、抑制损耗系数的降低的观点出发，增塑剂与选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的填充剂的质量比〔增塑剂/(板状填充剂+针状填充剂)〕优选为0.15～0.8、更优选为0.25～0.6、进一步优选为0.3～0.4。

[有机晶核剂]

另外，从提高聚酰胺树脂的结晶化速度、提高聚酰胺树脂的结晶性、提高弯曲弹性模量的观点出发，本发明的聚酰胺树脂组合物可以含有有机晶核剂。

作为有机晶核剂，可以使用公知的有机系晶核剂，可以使用有机羧酸金属盐、有机磺酸盐、羧酸酰胺、磷化合物金属盐、松香类的金属盐、及烷氧基金属盐等。具体而言，例如，作为有机羧酸金属盐，可以列举：苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸钙、苯甲酸镁、苯甲酸钡、对苯二甲酸锂、对苯二甲酸钠、对苯二甲酸钾、草酸钙、月桂酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸钾、肉豆蔻酸钙、二十八酸钠、二十八酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡、褐煤酸钠、褐煤酸钙、甲苯甲酸钠、水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锌、二苯甲酸铝、二苯甲酸钾、二苯甲酸锂、β-萘二甲酸钠、环己烷羧酸钠。作为有机磺酸盐，可以列举：对甲苯磺酸钠、磺基间苯二甲酸钠。作为羧酸酰胺，可以列举：硬脂酸酰胺、亚乙基双月桂酸酰胺、棕榈酸酰胺、羟基硬脂酸酰胺、芥酸酰胺、均苯三酸三(叔丁基酰胺)。作为磷化合物金属盐，可以列举：2，2’-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸钠。作为松香类的金属盐，可以列举：脱氢松香酸钠、二氢松香酸钠。作为烷氧基金属盐，可以列举：2，2-甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)钠。作为其它有机晶核剂，可以列举：苄叉山梨醇及其衍生物。

就有机晶核剂的含量而言，相对于聚酰胺树脂100质量份，从提高耐冲击性、弯曲弹性模量及损耗系数的观点出发，优选为0.01质量份以上、更优选为0.1质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上，从提高耐冲击性、弯曲弹性模量及损耗系数的观点出发，优选为30质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为10质量份以下、进一步优选为5质量份以下、进一步优选为3质量份以下。需要说明的是，本说明书中，有机晶核剂的含量是指聚酰胺树脂组合物中所含的全部有机晶核剂的合计含量。

[苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物]

本发明的聚酰胺树脂组合物中，作为除上述以外的其它成分，可以在不损害本发明的效果的范围内含有苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物。

本发明中的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物是两末端具有聚苯乙烯嵌段且在所述聚苯乙烯嵌段之间具有聚异戊二烯嵌段或乙烯-聚异戊二烯嵌段中的至少一种嵌段的嵌段共聚物。另外，可以共聚有异戊二烯嵌段、丁二烯嵌段，也可以是氢化后的结构。

若例示出这种苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的具体例子，可以列举：聚苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)、聚苯乙烯氢化聚异戊二烯聚苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、聚苯乙烯-乙烯-聚异戊二烯聚苯乙烯嵌段共聚物(SHIVS)、聚苯乙烯-氢化聚丁二烯-氢化聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯-氢化聚丁二烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物等。这些可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。本发明中，优选使用其中的聚苯乙烯-乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物，作为这种嵌段共聚物的市售品，可以列举Kuraray Plastics Co.，Lt d.制“HYBRAR”系列。

就苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物中的苯乙烯含量而言，从提高在高温区域及低温区域中的减振性的观点出发，优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上，优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下。需要说明的是，本说明书中，高温区域是指35～80℃的范围，低温区域是指-20～10℃的范围，共聚物中的苯乙烯含量可以依据后述实施例中记载的方法来测定。

另外，就苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物而言，从提高在高温区域及低温区域中的减振性的观点出发，玻璃化转变温度Tg优选为-40℃以上，优选为20℃以下。

就苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的含量而言，从提高在低温区域中的损耗系数的观点出发，相对于聚酰胺树脂100质量份优选为3质量份以上、更优选为5质量份以上、进一步优选为10质量份以上、进一步优选为13质量份以上。另外，从抑制弯曲弹性模量的降低的观点出发，优选为40质量份以下、更优选为30质量份以下、进一步优选为20质量份以下。

另外，就聚酰胺树脂组合物中的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的含量而言，从提高损耗系数的观点出发，优选为3质量％以上、更优选为5质量％以上，从抑制弯曲弹性模量的降低的观点出发，优选为25质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下。

本发明的聚酰胺树脂组合物中，可以在不损害本发明效果的范围内含有无机晶核剂、水解抑制剂、阻燃剂、抗氧化剂、烃系蜡类以及作为阴离子型表面活性剂的滑剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、防雾剂、光稳定剂、颜料、防霉剂、抗菌剂、发泡剂等作为除了上述以外的其它成分。另外，还可以在不损害本发明效果的范围内含有其它高分子材料、其它树脂组合物。

本发明的聚酰胺树脂组合物只要在聚酰胺树脂中含有相对于该聚酰胺树脂100质量份为7～35质量份的增塑剂、15～80质量份的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的填充剂，则可以没有特别限定地制备。例如，可以将含有聚酰胺树脂、增塑剂及上述填充剂、以及根据需要使用的各种添加剂的原料用密闭式捏合机、单螺杆或双螺杆的挤出机、开放辊型混炼机等公知的混炼机进行熔融混炼，从而制备。熔融混炼后，可以依据公知方法将熔融混炼物干燥或冷却。另外，原料还可以在预先使用亨舍尔混合机、超级混合机等混合均匀后供于熔融混炼，另外，也可以将增塑剂预先含浸在聚酰胺树脂中，然后添加其余的原料进行熔融混炼。需要说明的是，在熔融混炼时，为了促进聚酰胺树脂的塑化性，可以在超临界气体存在下进行熔融混合。

熔融混炼温度根据所使用的聚酰胺树脂的种类而不同，不能一概而论，从提高聚酰胺树脂组合物的成形性及防止劣化的观点出发，优选为220℃以上、更优选为225℃以上、进一步优选为230℃以上，并且优选为300℃以下、更优选为290℃以下、进一步优选为280℃以下、进一步优选为260℃以下、进一步优选为250℃以下、进一步优选为240℃以下。熔融混炼时间根据熔融混炼温度、混炼机的种类而不同，不能一概而论，优选为15～900秒。

如此得到的熔融混炼物尽管弯曲弹性模量高，却具有优良的振动衰减特性且耐冲击性也优良，因此，可以通过使用注射模塑成形、挤出成形、热成形等各种成形加工方法，很好地制成音响设备、电气制品、建筑物、产业用设备等制品或者它们的部件或框体来使用。另外，本发明的聚酰胺树脂组合物即使在单一材料的情况下弯曲弹性模量也高，因此具有在不使用金属钢板等高刚性原材料的情况下以单一原材料就能够充分保持形状的优良减振性能，并且还可以很好地用于汽车、铁道、航空器等交通工具之类要求轻量化的制品或者它们的部件或框体中。即，另外，本发明还可以将在聚酰胺树脂中含有相对于该聚酰胺树脂100质量份为7～35质量份的增塑剂、15～80质量份的含有选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的填充剂的聚酰胺树脂组合物作为减振材料来使用。

本发明的聚酰胺树脂组合物在音响设备、电气制品、交通工具、建筑物、产业用设备等制品或者它们的部件或框体中的应用，可以根据该部件、框体、装置及设备的制造方法、应用位置及期望目的而适当设定，可以依据该技术领域的常规方法来使用。即，通过将本发明的聚酰胺树脂组合物依据公知方法来成形，从而可以得到音响设备、电气制品、交通工具、建筑物、产业用设备等制品或者它们的部件或框体。

具体而言，例如，在通过注射模塑成形制造含有本发明的聚酰胺树脂组合物的部件或框体的情况下，将上述聚酰胺树脂组合物的颗粒填充到注射模塑成形机中，注入到模具内进行成形，从而得到。

注射模塑成形可以使用公知的注射模塑成形机。可以列举例如：具有料筒和贯穿其内部的螺杆作为主要构成要素的注射模塑成形机〔J75E-D、J110AD-180H(日本制钢所公司制)等〕。需要说明的是，可以将上述聚酰胺树脂组合物的原料供给到料筒中直接进行熔融混炼，但优选将预先熔融混炼过的原料填充到注射模塑成形机中。

料筒的设定温度优选为220℃以上、更优选为235℃以上。另外，优选为290℃以下、更优选为280℃以下、进一步优选为260℃以下、进一步优选为255℃以下。在使用熔融混炼机的情况下，是指熔融混炼时的混炼机的料筒的设定温度。需要说明的是，料筒具备加热器，利用其来进行温度调整。加热器的个数根据机种而不同，不能一概而论，用于调整至上述设定温度的加热器优选至少存在于熔融混炼物排出口侧(喷嘴前端侧)。

作为模具温度，从提高聚酰胺树脂组合物的结晶化速度及提高作业性的观点出发，优选为150℃以下、更优选为140℃以下、进一步优选为130℃以下。另外，优选为20℃以上、更优选为30℃以上、进一步优选为40℃以上。在模具内的保持时间根据模具的温度而不同，不能一概而论，从提高成形体的生产率的观点出发，优选为5～100秒。

本发明的聚酰胺树脂组合物可以作为音响设备框体用材料而用于扬声器、电视、收录音机、头戴式耳机、组合音响、话筒等；还可以作为带电动马达的电气产品的部件及框体用材料而用于电钻、电动螺丝刀等电动工具类、电脑、投影仪、服务器、POS系统等带冷却风扇的电气产品、洗衣机、衣物干燥机、空调室内机、缝纫机、洗碗机、风扇加热器，多功能一体机、打印机、扫描仪、硬盘驱动器、摄像机等中；作为带施振源的电气产品的部件及框体用材料而用于电动牙刷、电动剃须刀、按摩机等中；作为带原动机的电气产品的部件及框体用材料而用于发电机、气体发电机等中；作为带压缩机的电气产品的部件及框体用材料而用于冰箱、自动售货机、空调室外机、除湿机、家庭用发电机中；作为汽车部件用材料而用于仪表盘、仪器面板、地板、门、车顶等内装件用材料、机油底壳、前机盖、振动器盖等发动机周围用材料等中；作为铁道部件用材料而用于地面、壁、侧板、顶棚、门、椅子、案面等内装材料、马达周围的框体、部件、各种保护罩等中；作为飞机部件用材料而用于地面、壁、侧板、顶棚、椅子、案面等内装材料，发动机周围的框体、部件等中；作为船舶部件用材料而用于发动机室用的框体、壁材、计量室用的框体、壁材中；作为建筑用材料而用于壁、顶棚、地面、分隔板、隔音壁、卷帘、窗帘导轨、管道管、台阶、门等中；作为产业用设备部件用材料而用于射击(shooter)、直梯、扶梯、输送机、拖拉机、推土机、割草机等中。

另外，本发明提供含有本发明的聚酰胺树脂组合物的部件或框体的制造方法。

作为制造方法，只要含有将本发明的聚酰胺树脂组合物依据公知方法进行成形的工序，则没有特别限定，例如，可以例示出含有将本发明的聚酰胺树脂组合物进行注射模塑成形的工序的方法。可以根据所得到的成形品的种类适当追加工序。

具体而言，可以列举例如包含以下工序的方式。

工序(1)：将在聚酰胺树脂中含有相对于该聚酰胺树脂100质量份为7～35质量份的增塑剂、和15～80质量份的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的聚酰胺树脂组合物熔融混炼，制备聚酰胺树脂组合物的熔融混炼物的工序

工序(2)：将工序(1)中得到的聚酰胺树脂组合物的熔融混炼物在模具内注射模塑成形的工序

工序(1)是制备聚酰胺树脂组合物的熔融混炼物的工序。具体而言，将在聚酰胺树脂中含有相对于该聚酰胺树脂100质量份为7～35质量份的增塑剂、15～80质量份的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上、根据需要使用的各种添加剂的原料，在优选220℃以上、更优选225℃以上、进一步优选230℃以上且优选300℃以下、更优选290℃以下、进一步优选280℃以下、进一步优选260℃以下、进一步优选250℃以下、进一步优选240℃以下进行熔融混炼，从而可以制备。

工序(2)是将聚酰胺树脂组合物的熔融混炼物注射模塑成形的工序。具体而言，可以将工序(1)中得到的熔融混炼物填充到安装有加热到优选220℃以上、更优选225℃以上且优选290℃以下、更优选280℃以下、进一步优选260℃以下、进一步优选255℃以下的料筒的注射模塑成形机中，注射到优选150℃以下、更优选140℃以下、进一步优选130℃以下且优选20℃以上、更优选30℃以上、进一步优选40℃以上的模具内进行成形。

如此得到的本发明的注射模塑成形体可以很好地作为含有减振材料的部件或框体来使用。

另外，关于上述实施方式，本发明进一步公开了以下的聚酰胺树脂组合物及其用途。

<1>一种减振材料用的聚酰胺树脂组合物，其在聚酰胺树脂中含有相对于该聚酰胺树脂100质量份为7～35质量份的增塑剂、及15～80质量份的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上。

<2>根据上述<1>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，聚酰胺树脂优选为以下的(1)～(3)所述的聚酰胺树脂。

(1)使二胺与二羧酸缩聚而成的共聚物

(2)使内酰胺或氨基羧酸缩聚而成的聚合物

(3)含有选自(1)及(2)中的2种以上的聚合物

<3>根据上述<2>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，作为二胺，优选使用脂肪族二胺、芳香族二胺、具有环状结构的二胺，更优选四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、间苯二甲胺，进一步优选六亚甲基二胺。

<4>根据上述<2>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，作为二羧酸，优选脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、具有环状结构的二羧酸，更优选己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸，进一步优选己二酸。

<5>根据上述<2>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，作为内酰胺，优选碳数6～12的内酰胺，更优选ε-己内酰胺、庚内酰胺、十一内酰胺、十二内酰胺、α-吡咯烷酮、α-哌啶酮，进一步优选ε-己内酰胺、十一内酰胺、十二内酰胺。

<6>根据上述<2>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，作为氨基羧酸，优选碳数6～12的氨基羧酸，更优选6-氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸，进一步优选6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸。

<7>根据上述<1>～<6>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，聚酰胺树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为20℃以上、更优选为25℃以上、进一步优选为30℃以上、更进一步优选为35℃以上，优选为160℃以下、更优选为150℃以下、进一步优选为140℃以下、更进一步优选为130℃以下。

<8>根据上述<1>～<7>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，就聚酰胺树脂而言，在以升温速度20℃/min从25℃加热到300℃，在该状态下保持5分钟，然后以-20℃/min冷却到25℃以下时，由与结晶化相伴随的放热峰面积求出的结晶焓ΔHmc优选为5J/g以上、更优选为10J/g以上、进一步优选为15J/g以上、进一步优选为30J/g以上。

<9>根据上述<1>～<8>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，作为聚酰胺树脂，优选聚己酰胺(聚酰胺6)、聚己二酰己二胺(聚酰胺66)、聚己酰胺/聚己二酰己二胺共聚物(聚酰胺6/66)、聚己二酰丁二胺(聚酰胺46)、聚癸二酰己二胺(聚酰胺610)、聚十二烷二酰己二胺(聚酰胺612)、聚十一内酰胺(聚酰胺11)、聚十二内酰胺(聚酰胺12)、聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺66/6T)、聚己二酰己二胺/聚对苯二甲酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺66/6T/6I)、聚对苯二甲酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺6T/6I)、聚己二酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺共聚物(聚酰胺66/6I)、聚己二酰己二胺/聚间苯二甲酰己二胺/聚己酰胺共聚物(聚酰胺66/6I/6)、聚己二酰苯二亚甲基二胺(聚酰胺XD6)及它们的混合物或共聚物，更优选聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66共聚物、聚酰胺66/6I共聚物、聚酰胺66/6I/6共聚物，进一步优选聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66，进一步优选聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺12。

<10>根据上述<1>～<9>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，就聚酰胺树脂的含量而言，在聚酰胺树脂组合物中优选为30质量％以上、更优选为40质量％以上、进一步优选为50质量％以上、进一步优选为55质量％以上、进一步优选为60质量％以上，另外，优选为90质量％以下、更优选为80质量％以下、进一步优选为75质量％以下、进一步优选为70质量％以下。

<11>根据上述<1>～<10>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，作为增塑剂，优选选自酰胺系增塑剂、酯系增塑剂及酰胺酯系增塑剂中的1种或2种以上。

<12>根据上述<11>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，作为酰胺系增塑剂，优选选自羧酸酰胺系增塑剂及磺酰胺系增塑剂中的1种或2种以上。

<13>根据上述<11>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，作为酯系增塑剂，优选选自单酯系增塑剂、二酯系增塑剂、三酯系增塑剂及聚酯系增塑剂中的1种或2种以上。

<14>根据上述<11>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，作为酰胺酯系增塑剂，优选选自由选自苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸及它们的酸酐中的1种或2种以上的酸、与烷基的碳数为2～8的二烷基胺、与碳数6～20的脂肪族醇或该脂肪族醇的碳数2～4的环氧烷烃加成物(环氧烷烃加成摩尔数10摩尔以下)形成的化合物中的1种或2种以上。

<15>根据上述<11>～<14>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，增塑剂中的选自酰胺系增塑剂、酯系增塑剂及酰胺酯系增塑剂中的1种或2种以上的含量优选为50质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上、进一步优选为实质上100质量％、进一步优选为100质量％。

<16>根据上述<1>～<15>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，增塑剂的含量相对于聚酰胺树脂100质量份优选为10质量份以上、更优选为15质量份以上，优选为30质量份以下、更优选为25质量份以下、进一步优选为20质量份以下、进一步优选为18质量份以下。

<17>根据上述<1>～<16>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，聚酰胺树脂组合物中，增塑剂的含量优选为5质量％以上、更优选为8质量％以上、进一步优选为9质量％以上、进一步优选为10质量％以上，优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下。

<18>根据上述<1>～<17>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，板状的填充剂的长厚比(板状体的最大面中的最长边的长度/该面的厚度)为2以上且150以下，且通过式：剖面长短比＝与沿着长度方向延伸的轴大致垂直的剖面的最长直径/同剖面的最短直径所求出的、与沿着长度方向延伸的轴大致垂直的剖面中的长径与短径之比(剖面长短比)为2以上且小于150，板状的填充剂优选玻璃片、非溶胀性云母、溶胀性云母、石墨、金属箔、滑石、粘土、云母、绢云母、沸石、膨润土、有机改性膨润土、蒙脱土、有机改性蒙脱土、白云石、绿土、水滑石、板状氧化铁、板状碳酸钙、板状氢氧化镁、板状硫酸钡，更优选滑石、云母、板状硫酸钡，进一步优选滑石、云母，进一步优选滑石。

<19>根据上述<1>～<18>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，针状的填充剂的长径比(粒子长度/粒径)在2以上且150以下的范围，且通过上式所求出的剖面的长径与短径之比(剖面长短比)为1以上且小于2，针状的填充剂优选钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、镁系晶须、硅系晶须、硅灰石、海泡石、石棉、蛭石、磷酸盐纤维、硅磷灰石、矿渣纤维、石膏纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅-氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维及硼纤维，更优选钛酸钾晶须、硅灰石。

<20>根据上述<1>～<19>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的含量相对于聚酰胺树脂100质量份优选为20质量份以上、更优选为25质量份以上、进一步优选为30质量份以上，优选为60质量份以下、更优选为50质量份以下。

<21>根据上述<1>～<20>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，本发明中使用的填充剂中，选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的含量优选为50质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上、进一步优选为实质上100质量％、进一步优选为100质量％。

<22>根据上述<1>～<21>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，优选还含有选自纤维状填充剂及粒状填充剂中的1种或2种以上，更优选含有纤维状填充剂中的1种或2种以上。

<23>根据上述<22>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，纤维状的填充剂是长径比(平均纤维长度/平均纤维直径)超过150的填充剂，纤维状的填充剂优选玻璃纤维、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、纤维素纤维，更优选碳纤维、玻璃纤维，进一步优选玻璃纤维。

<24>根据上述<22>或<23>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，纤维状填充剂的含量相对于聚酰胺树脂100质量份优选为1质量份以上、更优选为3质量份以上，优选为20质量份以下、更优选为10质量份以下、进一步优选为7质量份以下。

<25>根据上述<22>～<24>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，本发明中使用的填充剂中，纤维状填充剂的含量优选为3质量％以上、更优选为5质量％以上、进一步优选为10质量％以上，优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为15质量％以下。

<26>根据上述<22>～<25>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的填充剂与纤维状填充剂的质量比〔(板状+针状)/纤维状〕优选为70/30～95/5、更优选为80/20～90/10、进一步优选为85/15～90/10。

<27>根据上述<22>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，粒状的填充剂的长宽比(粒状体的最长直径/粒状体的最短直径)为1以上且小于2，优选接近1，粒状的填充剂优选高岭土、微粉硅酸、长石粉、粒状碳酸钙、粒状氢氧化镁、粒状硫酸钡、氢氧化铝、碳酸镁、氧化钙、氧化铝、氧化镁、氧化钛、硅酸铝、各种球状体、各种珠、氧化硅、石膏、均密石英岩、片钠铝石及白土，更优选粒状硫酸钡、氢氧化铝及粒状碳酸钙，进一步优选粒状碳酸钙、粒状硫酸钡。

<28>根据上述<22>或<27>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，粒状填充剂的含量相对于聚酰胺树脂100质量份优选为3质量份以上、更优选为4质量份以上，优选为50质量份以下、更优选为30质量份以下、进一步优选为15质量份以下、进一步优选为10质量份以下、进一步优选为6质量份以下。

<29>根据上述<1>～<28>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，板状、粒状或针状填充剂可以用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等热塑性树脂、环氧树脂等热固化性树脂进行了包覆或集束处理，也可以用氨基硅烷、环氧硅烷等偶联剂等进行了处理。

<30>根据上述<22>～<29>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，优选将选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上与选自粒状填充剂及纤维状填充剂中的1种或2种以上组合使用，更优选将选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上与纤维状填充剂中的1种或2种以上组合使用。

<31>根据上述<1>～<30>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，作为所使用的填充剂的合计含量，相对于聚酰胺树脂100质量份优选为20质量份以上、更优选为25质量份以上、进一步优选为30质量份以上、进一步优选为35质量份以上，优选为55质量份以下、更优选为50质量份以下。

<32>根据上述<1>～<31>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，聚酰胺树脂组合物中，所使用的填充剂的合计含量优选为10质量％以上、更优选为15质量％以上、进一步优选为20质量％以上，优选为45质量％以下、更优选为40质量％以下、进一步优选为35质量％以下、进一步优选为30质量％以下。

<33>根据上述<1>～<32>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，增塑剂与选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的填充剂的质量比〔增塑剂/(板状填充剂+针状填充剂)〕优选为0.15～0.8、更优选为0.25～0.6、进一步优选为0.3～0.4。

<34>根据上述<1>～<33>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其还含有有机晶核剂。

<35>根据上述<34>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，有机晶核剂的含量相对于聚酰胺树脂100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.1质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上，优选为30质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为10质量份以下、进一步优选为5质量份以下、进一步优选为3质量份以下。

<36>根据上述<1>～<35>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其还含有苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物。

<37>根据上述<36>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的含量相对于聚酰胺树脂100质量份优选为3质量份以上、更优选为5质量份以上、进一步优选为10质量份以上、进一步优选为13质量份以上，优选为40质量份以下、更优选为30质量份以下、进一步优选为20质量份以下。

<38>根据上述<1>～<37>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其按下述方式制备：将在聚酰胺树脂中含有相对于该聚酰胺树脂100质量份为7～35质量份的增塑剂、15～80质量份的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上、以及根据需要使用的各种添加剂的原料熔融混炼，从而制备。

<39>根据上述<38>所述的聚酰胺树脂组合物，其中，熔融混炼温度优选为220℃以上、更优选为225℃以上、进一步优选为230℃以上，优选为300℃以下、更优选为290℃以下、进一步优选为280℃以下、进一步优选为260℃以下、进一步优选为250℃以下、进一步优选为240℃以下。

<40>上述<1>～<39>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物的作为减振材料的用途。

<41>一种音响设备、电气制品、交通工具、建筑物、产业用设备等制品或者它们的部件或框体，其是通过将上述<1>～<39>中任一项所述的聚酰胺树脂组合物进行成形而得到的。

<42>一种部件或框体的制造方法，其含有以下工序。

工序(1)：将在聚酰胺树脂中含有相对于该聚酰胺树脂100质量份为7～35质量份的增塑剂、和15～80质量份的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的聚酰胺树脂组合物熔融混炼，制备聚酰胺树脂组合物的熔融混炼物的工序

工序(2)：将工序(1)中得到的聚酰胺树脂组合物的熔融混炼物在模具内注射模塑成形的工序

实施例

以下，示出实施例来具体说明本发明。需要说明的是，该实施例仅仅是本发明的例示，并不意味着进行任何限定。例子中的份只要没有特别声明则为质量份。需要说明的是，“常压”表示101.3kPa，“常温”表示25℃。

〔聚酰胺树脂的玻璃化转变温度〕

使用与后述同样地制备的样品的平板试验片(40mm×5mm×0.4mm)，使用DMA装置(SII公司制、EXSTAR6000)，将测定频率设为1Hz，以升温速度2℃/分钟从-20℃升温到250℃，求出所得到的损耗弹性模量的峰温度，将其作为玻璃化转变点。

〔聚酰胺树脂的结晶焓〕

称取聚酰胺树脂试样约7.5mg，使用DSC装置(PerkinElmer公司制、DSC8500)，依据JIS K7122(1999)，以升温速度20℃/min将树脂由25℃加热到300℃，在该状态下保持5分钟，然后以-20℃/min冷却到25℃以下时，由与结晶化相伴随的放热峰来计算结晶焓。

实施例1～17及比较例1～14

将表1～4所示的聚酰胺树脂组合物的原料用同向啮合型双螺杆挤出机(日本制钢所公司制TEX-28V)在240℃下熔融混炼，进行股线切割，得到聚酰胺树脂组合物的颗粒。需要说明的是，得到的颗粒在110℃下除湿干燥3小时，使水分量为500ppm以下。

将得到的颗粒用注射模塑成形机(日本制钢所公司制J110AD-18OH、料筒温度设定6个位置)进行注射模塑成形。对于料筒温度，将从喷嘴前端侧到第5单元设为240℃，将剩余的1个单元设为170℃，将料斗下设为45℃。将模具温度设为80℃，成形出角柱试验片(63mm×13mm×6.4mm)和角柱试验片(125mm×12mm×6mm)、平板试验片(127mm×12.7mm×1.2mm)，得到聚酰胺树脂组合物的成形体。

实施例18～19及比较例15～17

将表5所示的聚酰胺树脂组合物的原料用同向啮合型双螺杆挤出机(日本制钢所公司制TEX-28V)在280℃下熔融混炼，进行股线切割，得到聚酰胺树脂组合物的颗粒。需要说明的是，得到的颗粒在110℃下除湿干燥3小时，使水分量为500ppm以下。

将得到的颗粒用注射模塑成形机(日本制钢所公司制J110AD-180H、料筒温度设定6个位置)进行注射模塑成形。对于料筒温度，将从喷嘴前端侧到第5单元设为275℃，将剩余的1个单元设为230℃，将料斗下设为45℃。将模具温度设为80℃，成形出角柱试验片(63mm×13mm×6.4mm)和角柱试验片(125mm×12mm×6mm)、平板试验片(127mm×12.7mm×1.2mm)和平板试验片(70mm×40mm×2mm)，得到聚酰胺树脂组合物的成形体。

需要说明的是，表1～5中的原料如下。

〔聚酰胺树脂〕

尼龙6：聚己酰胺、Amilan CM1017(东丽公司制、玻璃化转变温度50℃、结晶焓ΔHmc：57J/g)

尼龙66：六亚甲基二胺与己二酸的共聚物、Amilan CM3001-N(东丽公司制、玻璃化转变温度55℃、结晶焓ΔHmc：59J/g)

〔增塑剂〕

初始缩合物：ε-己内酰胺、UBE Caprolactam(宇部兴产公司制)

BBSA：N-丁基苯磺酰胺、BM-4(大八化学工业公司制)

POBO：对羟基苯甲酸2-乙基己酯(东京化成工业公司制)

HDPB：对羟基苯甲酸2-己基癸酯、EXCEPARL HDPB(花王公司制)

〔填充剂〕

锌华：F-1(Hakusui Tech公司制、平均粒径：0.1μm、长宽比：1.2)

硫酸钡(粒)：B-1(堺化学工业公司制、平均粒径：0.8μm、长宽比：1.6)

碳酸钙：NCC-A(日东粉化工业公司制、平均粒径：2.2μm、长宽比：1.3)

氢氧化铝：B703(日本轻金属公司制、平均粒径：3.5μm、长宽比：1.5)

滑石：MICROACE P-6(日本滑石公司制、最大面中的最长边的长度：4μm、最大面的厚度：0.13μm、长厚比：31、剖面长短比：5.6)

云母：A-21S(山口云母公司制、最大面中的最长边的长度：23μm、最大面的厚度：0.33μm、长厚比：70、剖面长短比：13)

硫酸钡(板)：B-54(堺化学工业公司制、最大面中的最长边的长度：1μm、最大面的厚度：0.17μm、长厚比：6、剖面长短比：4.1)

硅灰石：NYAD 325(NYCO公司制、粒子长度：50μm、粒径：10μm、长径比：5、剖面长短比：1.7)

玻璃纤维：CSF 3PE-941(日东纺公司制、平均纤维长度：3mm、平均纤维直径：13μm、长径比：231)

〔有机晶核剂〕

硬脂酸钠：和光纯药公司制、平均粒径7μm

〔苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物〕

HYBRAR5127(Kuraray Plastics Co.，Ltd.制、玻璃化转变温度：8℃、苯乙烯含量：20质量％)

依据下述试验例1～3的方法对所得到的成形体的特性进行评价。将结果示于表1～5。

试验例1〔Izod耐冲击〕

对于角柱试验片(63mm×13mm×6.4mm)，基于JIS K7110而施加13mm的缺口，使用Izod冲击试验机(安田精机制作所公司制)进行冲击试验。Izod耐冲击为40J/m以上的情况下可以判断为耐冲击性高，该数值越高则可以判断为该效果越高。

试验例2〔弯曲弹性模量〕

对于角柱试验片(125mm×12mm×6mm)，基于JIS K7203，使用T ensilon(Orientec公司制、Tensilon万能试验机RTC-1210A)，将十字头速度设为3mm/min，从而进行弯曲试验，求出弯曲弹性模量。弯曲弹性模量为1.6GPa以上的情况下，可以判断为弯曲弹性模量高，振动的初始振幅小，其数值越高则可以判断其效果越高。

试验例3〔损耗系数〕

对于平板试验片(127mm×12.7mm×1.2mm)，基于JIS G0602，将试验片固定在图1所示的夹具上，由通过单端固定打击施振法得到的弯曲振动的自由衰减振动波形求出损耗系数。响应位移的极大值Xn用CCD激光位移计(KEYENCE公司制、LK-GD5000)来检测，用FFT分析仪(AR BROWN公司制、Photon II)进行时间解析。将响应位移的计算区间在排除初始冲击时的响应位移的情况下设为3.0mm～0.5mm。损耗系数为0.06以上时，可以判断为损耗系数高，振动的衰减快，其数值越高则可以判断其效果越高。

[表1]

表1

＊原料的使用量以质量份表示。

[表2]

表2

＊原料的使用量以质量份表示。

[表3]

表3

＊原料的使用量以质量份表示。

[表4]

表4

＊原料的使用量以质量份表示。

[表5]

表5

＊原料的使用量以质量份表示。

结果如表1～5所示，实施例1～19与比较例1～17相比，在耐冲击性、弯曲弹性模量、损耗系数方面均得到较高的效果。其中，由实施例2与比较例7、8的对比可知，通过使无机填充剂为板状填充剂，从而除了刚性及减振性提高以外，韧性也显著提高。由此可知，通过在各种聚酰胺树脂中分别配合特定量的增塑剂和特定量的板状填充剂和/或针状填充剂，从而能够使韧性、刚性及减振性均提高，启示可应用在各种用途中。另外，由实施例2、5、6的对比可知，从可以进一步提高损耗系数的观点出发，板状填充剂中优选滑石。

产业上的可利用性

本发明的聚酰胺树脂组合物可以很好地用于例如扬声器、电视、收录音机、头戴式耳机、组合音响或话筒等音响设备的材料中，以及在电气制品、交通工具、建筑物、产业用设备等制品或者它们的部件、框体中优选作为减振材料来使用。

Claims (17)

1.一种减振材料用的聚酰胺树脂组合物，其在聚酰胺树脂中含有相对于该聚酰胺树脂100质量份为7～35质量份的增塑剂、及15～80质量份的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上。

2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，聚酰胺树脂含有选自以下的(1)～(3)中的1种或2种以上，

(1)使二胺与二羧酸缩聚而成的共聚物，

(2)使内酰胺或氨基羧酸缩聚而成的聚合物，

(3)含有选自(1)及(2)中的2种以上的聚合物。

3.根据权利要求1或2所述的聚酰胺树脂组合物，其中，聚酰胺树脂的含量在聚酰胺树脂组合物中为30～80质量％。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，增塑剂含有选自酰胺系增塑剂、酯系增塑剂及酰胺酯系增塑剂中的1种或2种以上。

5.根据权利要求4所述的聚酰胺树脂组合物，其中，酰胺系增塑剂含有选自羧酸酰胺系增塑剂及磺酰胺系增塑剂中的1种或2种以上。

6.根据权利要求4所述的聚酰胺树脂组合物，其中，酯系增塑剂含有选自单酯系增塑剂、二酯系增塑剂、三酯系增塑剂及聚酯系增塑剂中的1种或2种以上。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，增塑剂的含量相对于聚酰胺树脂100质量份为10～25质量份。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其还含有纤维状填充剂。

9.根据权利要求8所述的聚酰胺树脂组合物，其中，纤维状填充剂的含量相对于聚酰胺树脂100质量份为1～7质量份。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其还含有有机晶核剂。

11.根据权利要求1～10中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的含量相对于聚酰胺树脂100质量份为15～60质量份。

12.根据权利要求1～11中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的含量相对于聚酰胺树脂100质量份为15～40质量份。

13.根据权利要求1～12中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上为选自滑石及云母中的1种或2种。

14.一种减振材料，其含有权利要求1～13中任一项所述的聚酰胺树脂组合物。

15.权利要求1～13中任一项所述的聚酰胺树脂组合物的作为减振材料的用途。

16.一种选自音响设备、电气制品、交通工具、建筑物及产业用设备中的制品或者它们的部件或框体，其是通过将权利要求1～13中任一项所述的聚酰胺树脂组合物进行成形而得到的。

17.一种部件或框体的制造方法，其含有以下工序，

工序(1)：将在聚酰胺树脂中含有相对于该聚酰胺树脂100质量份为7～35质量份的增塑剂、和15～80质量份的选自板状填充剂及针状填充剂中的1种或2种以上的聚酰胺树脂组合物熔融混炼，制备聚酰胺树脂组合物的熔融混炼物的工序，

工序(2)：将工序(1)中得到的聚酰胺树脂组合物的熔融混炼物在模具内注射模塑成形的工序。