JP6677456B2 - 制振材料用のポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
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Description
〔1〕 ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及びスチレン・イソプレンブロック共重合体からなる群より選ばれる1種又は2種以上(B)、ならびに無機充填剤(C)を含有してなる制振材料用のポリエステル樹脂組成物。
〔2〕 前記〔1〕記載のポリエステル樹脂組成物を含む制振材料。
[熱可塑性ポリエステル樹脂(A)]
本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂(A)は、ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成され、ジカルボン酸成分とジオール成分の重縮合の組み合わせにより得ることができる。なお、本明細書において、ジカルボン酸成分とは、ジカルボン酸及びその低級エステル誘導体を含み、これらを総称してジカルボン酸成分とする。
本発明における成分(B)としては、可塑剤及びスチレン・イソプレンブロック共重合体からなる群より選ばれる1種又は2種以上を用いる。なお、本明細書において、可塑剤及びスチレン・イソプレンブロック共重合体からなる群より選ばれる1種又は2種以上のことを、まとめて成分(B)と記載することもある。
本発明における可塑剤としては、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びビスフェノール系可塑剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含むことが好ましい。
化合物群(A) 分子中に2個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも1種が水酸基1個当たり炭素数2〜3のアルキレンオキサイドを平均0.5〜5モル付加したアルコールであるエステル化合物
化合物群(B) 式(I):
R1O−CO−R2−CO−〔(OR3)mO−CO−R2−CO−〕nOR1 (I)
(式中、R1は炭素数が1〜4のアルキル基、R2は炭素数が2〜4のアルキレン基、R3は炭素数が2〜6のアルキレン基であり、mは1〜6の数、nは1〜12の数を示し、但し、全てのR2は同一でも異なっていてもよく、全てのR3は同一でも異なっていてもよい)
で表される化合物
化合物群(C) 分子中に2個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分がモノアルコールであるエステル化合物
化合物群(A)に含まれるエステル化合物としては、分子中に2個以上のエステル基を有する多価アルコールエステル又は多価カルボン酸エーテルエステルであって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも1種が水酸基1個当たり炭素数2〜3のアルキレンオキサイドを平均0.5〜5モル付加したアルコールであるエステル化合物が好ましい。
式(I)におけるR1は、炭素数が1〜4のアルキル基を示し、1分子中に2個存在して、分子の両末端に存在する。R1は炭素数が1〜4であれば、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。アルキル基の炭素数としては、耐着色性及び可塑化効果を発現させる観点から、1〜4が好ましく、1〜2がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、iso−ブチル基が挙げられ、なかでも、損失係数を向上させる観点から、メチル基及びエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
(1)炭素数が1〜4のアルキル基を有する一価アルコール
(2)炭素数が2〜4のアルキレン基を有するジカルボン酸
(3)炭素数が2〜6のアルキレン基を有する二価アルコール
炭素数が1〜4のアルキル基を有する一価アルコールとしては、前記R1を含むアルコールであり、具体的には、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、2−メチル−1−プロパノール、tert−ブタノールが挙げられる。なかでも、損失係数を向上させる観点から、メタノール、エタノール、1−プロパノール、1−ブタノールが好ましく、メタノール、エタノールがより好ましく、メタノールが更に好ましい。
炭素数が2〜4のアルキレン基を有するジカルボン酸としては、前記R2を含むジカルボン酸であり、具体的には、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、及びそれらの誘導体、例えば、コハク酸無水物、グルタル酸無水物、コハク酸ジメチル、コハク酸ジブチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル等が挙げられる。なかでも、損失係数を向上させる観点から、コハク酸、アジピン酸及びそれらの誘導体、例えば、コハク酸無水物、コハク酸ジメチル、コハク酸ジブチル、アジピン酸ジメチルが好ましく、コハク酸及びその誘導体、例えば、コハク酸無水物、コハク酸ジメチル、コハク酸ジブチルがより好ましい。
炭素数が2〜6のアルキレン基を有する二価アルコールとしては、前記R3を含む二価アルコールであり、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,5−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオールが挙げられる。なかでも、損失係数を向上させる観点から、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、1,4−ブタンジオールが好ましく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオールがより好ましく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3−プロパンジオールが更に好ましい。
(1)一価アルコールがメタノール、エタノール、1−プロパノール、及び1−ブタノールからなる群より選ばれる1種又は2種以上であり、(2)ジカルボン酸がコハク酸、アジピン酸、グルタル酸、及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる1種又は2種以上であり、(3)二価アルコールがジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、及び1,4−ブタンジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上であることが好ましく、
(1)一価アルコールがメタノール及びエタノールからなる群より選ばれる1種又は2種以上であり、(2)ジカルボン酸がコハク酸、アジピン酸、及びそれらの誘導体からなる群より選ばれる1種又は2種以上であり、(3)二価アルコールがジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、及び1,3−プロパンジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上であることがより好ましく、
(1)一価アルコールがメタノールであり、(2)ジカルボン酸がコハク酸及びその誘導体からなる群より選ばれる1種又は2種以上であり、(3)二価アルコールがジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及び1,3−プロパンジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上であることが更に好ましい。
態様1:(2)ジカルボン酸と(1)一価アルコールのエステル化反応を行ってジカルボン酸エステルを合成する工程と、得られたジカルボン酸エステルと(3)二価アルコールをエステル化反応させる工程を含む方法
態様2:(1)一価アルコール、(2)ジカルボン酸、及び(3)二価アルコールを一括反応させる工程を含む方法
化合物群(C)に含まれるエステル化合物としては、具体的には、アジピン酸と2−エチルヘキサノールとのエステル(実施例:DOA)、フタル酸と2−エチルヘキサノールとのエステル(実施例:DOP)が好ましい。
本発明におけるスチレン・イソプレンブロック共重合体は、両末端にポリスチレンブロックを有し、その間にポリイソプレンブロック又はビニル−ポリイソプレンブロックの少なくとも一方のブロックを有するブロック共重合体である。また、イソプレンブロックやブタジエンブロックが共重合されていてもよく、水素添加された構造でもよい。
本発明のポリエステル樹脂組成物は、曲げ弾性率を向上させる観点から、無機充填剤(C)を含有する。本発明における無機充填剤(C)としては、公知の無機充填剤であれば特に限定されず、通常熱可塑性樹脂の強化に用いられる無機充填剤で、具体的には、板状の充填剤、粒状の充填剤、針状の充填剤、及び繊維状の充填剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。
また、本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル樹脂の結晶化速度を向上させ、ポリエステル樹脂の結晶性を向上させ、曲げ弾性率を向上させる観点から、有機結晶核剤を含有することができる。
工程(1):熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及びスチレン・イソプレンブロック共重合体からなる群より選ばれる1種又は2種以上(B)、ならびに無機充填剤(C)を含有するポリエステル樹脂組成物を溶融混練して、ポリエステル樹脂組成物の溶融混練物を調製する工程
工程(2):工程(1)で得られたポリエステル樹脂組成物の溶融混練物を金型内に射出成形する工程
<3> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を構成するジオール成分が、脂肪族ジオール、脂環式ジオール、芳香族ジオール、及びフラン環を有するジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上である、前記<1>又は<2>記載のポリエステル樹脂組成物。
<4>熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を構成するジカルボン酸成分が、芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、及びフランを有するジカルボン酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上である場合には、好ましくは脂肪族ジオール、芳香族ジオール、脂環式ジオール、及びフラン環を有するジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上との組み合わせであり、より好ましくは脂肪族ジオール及び芳香族ジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上との組み合わせである、前記<1>〜<3>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<5>熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を構成するジカルボン酸成分が、脂肪族ジカルボン酸である場合には、好ましくは芳香族ジオール、脂環式ジオール、及びフラン環を有するジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上との組み合わせであり、より好ましくは芳香族ジオールの1種又は2種以上との組み合わせである、前記<1>〜<3>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<6> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を構成するジカルボン酸成分としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸、及び2,5−フランジカルボン酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、コハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、及び2,5−フランジカルボン酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上がより好ましく、テレフタル酸及び2,5−フランジカルボン酸からなる群より選ばれる1種又は2種が更に好ましい、前記<1>〜<5>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<7> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)を構成するジオール成分としては、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA、イソソルバイド、ビスフェノールA、ビスフェノールAアルキレンオキシド付加物、1,3−ベンゼンジメタノール、1,4−ベンゼンジメタノール、及び2,5−ジヒドロキシフランからなる群より選ばれる1種又は2種以上が好ましく、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA、及び2,5−ジヒドロキシフランからなる群より選ばれる1種又は2種以上がより好ましい、前記<1>〜<6>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<8> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)は、ガラス転移温度(Tg)が、好ましくは20℃以上、より好ましくは25℃以上、更に好ましくは30℃以上、より更に好ましくは35℃以上であり、好ましくは160℃以下、より好ましくは150℃以下、更に好ましくは140℃以下、より更に好ましくは130℃以下である、前記<1>〜<7>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<9> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)は、昇温速度20℃/minで25℃から300℃まで加熱し、その状態で5分間保持後、次いで25℃以下となるよう−20℃/minで冷却したとき、結晶化に伴う発熱ピークの面積から求められる結晶化エンタルピーΔHmcが、好ましくは5J/g以上、より好ましくは10J/g以上、更に好ましくは15J/g以上、更に好ましくは30J/g以上である、前記<1>〜<8>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<10> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)は、テレフタル酸とエチレングリコールから構成されるポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸と1,3−プロパンジオールから構成されるポリトリメチレンテレフタレート、テレフタル酸と1,4−ブタンジオールから構成されるポリブチレンテレフタレート、テレフタル酸と1,4−シクロヘキサンジメタノールから構成される1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、2,6−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールから構成されるポリエチレンナフタレート、2,6−ナフタレンジカルボン酸と1,4−ブタンジオールから構成されるポリブチレンナフタレート、2,5−フランジカルボン酸とエチレングリコールから構成されるポリエチレンフラノエート、2,5−フランジカルボン酸と1,4−ブタンジオールから構成されるポリブチレンフラノエートが好ましく、テレフタル酸とエチレングリコールから構成されるポリエチレンテレフタレート、テレフタル酸と1,3−プロパンジオールから構成されるポリトリメチレンテレフタレート、テレフタル酸と1,4−ブタンジオールから構成されるポリブチレンテレフタレート、2,6−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールから構成されるポリエチレンナフタレート、2,5−フランジカルボン酸とエチレングリコールから構成されるポリエチレンフラノエートがより好ましい、前記<1>〜<9>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<11> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)の含有量は、ポリエステル樹脂組成物中、50質量%以上が好ましく、55質量%以上がより好ましく、60質量%以上が更に好ましく、また、90質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましく、75質量%以下が更に好ましく、70質量%以下が更に好ましい、前記<1>〜<10>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<12> 可塑剤としては、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びビスフェノール系可塑剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含むことが好ましい、前記<1>〜<11>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<13> 可塑剤としては、好ましくは(ポリ)オキシアルキレン基又は炭素数2〜10のアルキレン基を有する、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びビスフェノール系可塑剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含み、より好ましくは、(ポリ)オキシアルキレン基を有する、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びビスフェノール系可塑剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含む、前記<1>〜<12>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<14> 可塑剤としては、以下の化合物群(A)〜(C)からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含むことが好ましく、以下の化合物群(A)及び(B)からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含むことがより好ましい、前記<1>〜<13>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
化合物群(A) 分子中に2個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分の少なくとも1種が水酸基1個当たり炭素数2〜3のアルキレンオキサイドを平均0.5〜5モル付加したアルコールであるエステル化合物
化合物群(B) 式(I):
R1O−CO−R2−CO−〔(OR3)mO−CO−R2−CO−〕nOR1 (I)
(式中、R1は炭素数が1〜4のアルキル基、R2は炭素数が2〜4のアルキレン基、R3は炭素数が2〜6のアルキレン基であり、mは1〜6の数、nは1〜12の数を示し、但し、全てのR2は同一でも異なっていてもよく、全てのR3は同一でも異なっていてもよい)
で表される化合物
化合物群(C) 分子中に2個以上のエステル基を有するエステル化合物であって、該エステル化合物を構成するアルコール成分がモノアルコールであるエステル化合物
<15> 可塑剤中、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びビスフェノール系可塑剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上の含有量、好ましくは(ポリ)オキシアルキレン基又は炭素数2〜10のアルキレン基を有する、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びビスフェノール系可塑剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上の含有量、より好ましくは(ポリ)オキシアルキレン基を有する、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びビスフェノール系可塑剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上の含有量、ならびに前記化合物群(A)〜(C)からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物の含有量は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、更に好ましくは実質的に100質量%、更に好ましくは100質量%である、前記<12>〜<14>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<16> 可塑剤の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上、更に好ましくは5質量部以上、更に好ましくは10質量部以上、更に好ましくは15質量部以上、更に好ましくは18質量部以上であり、好ましくは50質量部以下、より好ましくは40質量部以下、更に好ましくは30質量部以下、更に好ましくは25質量部以下である、前記<1>〜<15>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<17> ポリエステル樹脂組成物中、可塑剤の含有量は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上であり、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下である、前記<1>〜<16>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<18> スチレン・イソプレンブロック共重合体は、両末端にポリスチレンブロックを有し、その間にポリイソプレンブロック又はビニル−ポリイソプレンブロックの少なくとも一方のブロックを有するブロック共重合体である、前記<1>〜<17>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<19> スチレン・イソプレンブロック共重合体としては、ポリスチレン−イソプレンブロック共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン−ビニル−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−水素添加ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体が好ましく、ポリスチレン−ビニル−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体がより好ましい、前記<1>〜<18>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<20> スチレン・イソプレンブロック共重合体中のスチレン含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下である、前記<1>〜<19>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<21> スチレン・イソプレンブロック共重合体は、ガラス転移温度Tgが、好ましくは−40℃以上であり、好ましくは20℃以下である、前記<1>〜<20>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<22> スチレン・イソプレンブロック共重合体の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、10質量部以上が好ましく、15質量部以上がより好ましく、18質量部以上が更に好ましく、20質量部以上が更に好ましく、25質量部以上が更に好ましく、また、50質量部以下が好ましく、40質量部以下がより好ましく、35質量部以下が更に好ましい、前記<1>〜<21>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<23> ポリエステル樹脂組成物中、スチレン・イソプレンブロック共重合体の含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下である、前記<1>〜<22>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<24> 可塑剤及びスチレン・イソプレンブロック共重合体を併用してもよく、可塑剤を単独で又は2種以上とスチレン・イソプレンブロック共重合体を単独で又は2種以上とを組み合わせて用いることができる、前記<1>〜<23>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<25> 可塑剤及びスチレン・イソプレンブロック共重合体の合計含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、15質量部以上が好ましく、20質量部以上がより好ましく、25質量部以上が更に好ましく、また、60質量部以下が好ましく、50質量部以下がより好ましく、40質量部以下が更に好ましい、前記<24>記載のポリエステル樹脂組成物。
<26> 可塑剤及びスチレン・イソプレンブロック共重合体の質量比(可塑剤/スチレン・イソプレンブロック共重合体)は、30/70〜70/30が好ましく、40/60〜60/40がより好ましい、前記<24>又は<25>記載のポリエステル樹脂組成物。
<27> 無機充填剤(C)としては、板状の充填剤、粒状の充填剤、針状の充填剤、及び繊維状の充填剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含むことが好ましい、前記<1>〜<26>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<28> 板状の充填剤としては、アスペクト比(板状体の最大面における最長辺の長さ/該面の厚み)が20以上150以下のものであり、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、有機変性ベントナイト、モンモリロナイト、有機変性モンモリロナイト、ドロマイト、スメクタイト、ハイドロタルサイト、板状酸化鉄、板状炭酸カルシウム、板状水酸化マグネシウム、及び板状硫酸バリウムが好ましく、タルク、マイカ、板状硫酸バリウムがより好ましく、タルク、マイカが更に好ましい、前記<27>記載のポリエステル樹脂組成物。
<29> 粒状の充填剤としては、アスペクト比(粒状体の最長の直径/粒状体の最短の直径)が1以上2未満のものであり、1に近いものが好ましく、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、粒状炭酸カルシウム、粒状水酸化マグネシウム、粒状硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、各種バルーン、各種ビーズ、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイト、及び白土が好ましく、粒状硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、及び粒状炭酸カルシウムがより好ましく、粒状炭酸カルシウム、粒状硫酸バリウムが更に好ましい、前記<27>記載のポリエステル樹脂組成物。
<30> 針状の充填剤としては、アスペクト比(粒子長さ/粒子径)が2以上20未満の範囲のものであり、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、アスベスト、ゾノライト、ホスフェートファイバー、エレスタダイト、スラグ繊維、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、及び硼素繊維が好ましく、チタン酸カリウムウイスカー、ワラステナイトがより好ましい、前記<27>記載のポリエステル樹脂組成物。
<31> 繊維状の充填剤としては、アスペクト比(平均繊維長/平均繊維径)が150を超えるものであり、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、セルロース繊維が好ましく、炭素繊維、ガラス繊維がより好ましく、ガラス繊維が更に好ましい、前記<27>記載のポリエステル樹脂組成物。
<32> 粒状、板状、又は針状充填剤は、エチレン/酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆又は集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシランなどのカップリング剤などで処理されていても良い、前記<27>〜<30>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<33> 無機充填剤(C)としては、好ましくは板状充填剤、針状充填剤、及び繊維状充填剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上、より好ましくは板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上、更に好ましくは板状充填剤の1種又は2種以上である、前記<1>〜<32>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<34> マイカ、タルク、ガラス繊維を用いることが好ましく、マイカ、タルクを用いることがより好ましく、マイカを用いることが更に好ましい、前記<1>〜<33>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<35> 無機充填剤(C)中の板状充填剤の含有量は、60質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上が更に好ましい、前記<27>〜<34>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<36> 無機充填剤(C)の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、10質量部以上が好ましく、15質量部以上がより好ましく、20質量部以上が更に好ましく、30質量部以上が更に好ましく、35質量部以上が更に好ましく、また、80質量部以下が好ましく、70質量部以下がより好ましく、60質量部以下が更に好ましく、50質量部以下が更に好ましく、45質量部以下が更に好ましい、前記<1>〜<35>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<37> ポリエステル樹脂組成物中、無機充填剤の含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、更に好ましくは23質量%以上であり、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更に好ましくは30質量%以下である、前記<1>〜<36>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<38> 成分(B)と無機充填剤(C)の質量比(成分(B)/無機充填剤(C))は、10/90〜60/40が好ましく、25/75〜50/50がより好ましく、40/60〜45/55が更に好ましい、前記<1>〜<37>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<39> 更に、有機結晶核剤(D)を含有してなる、前記<1>〜<38>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<40> 有機結晶核剤(D)の含有量は、熱可塑性ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上、更に好ましくは0.2質量部以上であり、好ましくは20質量部以下、より好ましくは10質量部以下、更に好ましくは5質量部以下、更に好ましくは3質量部以下、更に好ましくは1質量部以下である、前記<39>記載のポリエステル樹脂組成物。
<41> 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及びスチレン・イソプレンブロック共重合体からなる群より選ばれる1種又は2種以上(B)、無機充填剤(C)を含有する原料を溶融混練して調製する、前記<1>〜<40>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
<42> 溶融混練温度は、好ましくは220℃以上、より好ましくは225℃以上、更に好ましくは230℃以上であり、好ましくは300℃以下、より好ましくは290℃以下、更に好ましくは280℃以下、更に好ましくは260℃以下、更に好ましくは250℃以下、更に好ましくは240℃以下である、前記<41>記載のポリエステル樹脂組成物。
<43> 前記<1>〜<42>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物の制振材料としての使用。
<44> 前記<1>〜<42>いずれか記載のポリエステル樹脂組成物を射出成形機に充填して、金型内に注入して成型することにより得られる、音響機器、電気製品、乗物、建築物、産業用機器等の製品又はそれらの部品あるいは筐体。
<45> 以下の工程を含む、部品又は筐体の製造方法。
工程(1):熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤及びスチレン・イソプレンブロック共重合体からなる群より選ばれる1種又は2種以上(B)、ならびに無機充填剤(C)を含有するポリエステル樹脂組成物を溶融混練して、ポリエステル樹脂組成物の溶融混練物を調製する工程
工程(2):工程(1)で得られたポリエステル樹脂組成物の溶融混練物を金型内に射出成形する工程
後述と同様にして調製したサンプルの平板試験片(40mm×5mm×0.4mm)を用いて、DMA装置(SII社製、EXSTAR6000)を用い、測定周波数を1Hzとして、昇温速度2℃/分で−50℃から250℃まで昇温し、得られた損失弾性率のピーク温度をガラス転移点として求める。
熱可塑性ポリエステル樹脂試料約7mgを計量し、DSC装置(パーキンエルマー社製、DSC8500)を用い、JIS K7122(1999)に準じて、昇温速度20℃/minで樹脂を25℃から300℃まで加熱し、その状態で5分間保持後、次いで25℃以下となるよう−20℃/minで冷却したとき、結晶化に伴う発熱ピークから結晶化エンタルピーを算出する。
エラストマーを重水素化クロロホルムに溶解し、その試料溶液のH−NMRスペクトルを観測幅15ppmで測定する。またあらかじめ、3種の濃度のポリスチレン/重水素化クロロホルム溶液のH−NMRスペクトルのスチレンのピーク面積と濃度から検量線を求め、この検量線を用いて、試料溶液のスチレンのピーク面積からスチレンの含有量を算出する。
酸価:滴定溶媒としてトルエン/エタノール=2/1(体積比)を用いる他は、JIS K 0070の試験法に従って分析を行う。
水酸基価:アセチル化試薬として無水酢酸/ピリジン=1/4(体積比)を用い、添加量を3mLとする他は、JIS K 0070の試験法に従って分析を行う。
ケン化価:水浴の温度を95℃に、加熱時間を1時間にする他は、JIS K 0070の試験法に従って分析を行う。
分子量:本明細書において(B)エステル化合物の分子量とは数平均分子量を意味し、酸価、水酸基価、及びケン化価から次式により算出する。
平均分子量 M=(M1+M2−M3×2)×n+M1−(M3−17.01)×2+(M3−17.01)×p+(M2−17.01)×q+1.01×(2−p−q)
q=水酸基価×M÷56110
2−p−q=酸価×M÷56110
平均重合度 n=ケン化価×M÷(2×56110)−1
末端アルキルエステル化率:分子末端のアルキルエステル化率(末端アルキルエステル化率)は以下の式より算出することができ、分子末端のアルキルエステル化率は数値が大きいほうが、遊離のカルボキシル基や水酸基が少なく、分子末端が十分にアルキルエステル化されていることを示す。
末端アルキルエステル化率(%)=(p÷2)×100
ただし、M1:原料として用いるジカルボン酸と原料として用いる一価アルコールとの
ジエステルの分子量
M2:原料として用いる二価アルコールの分子量
M3:原料として用いる一価アルコールの分子量
p:一分子中の末端アルキルエステル基の数
q:一分子中の末端水酸基の数
エーテル基価:以下の式より、カルボン酸エステル1g中のエーテル基のミリモル(mmol)数であるエーテル基価を算出する。
エーテル基価(mmol/g)=(m−1)×n×1000÷M
ただし、m:オキシアルキレン基の平均の繰り返し数(m−1は二価アルコール一分子中のエーテル基の数を表す)
尚、ジカルボン酸、一価アルコール、ニ価アルコールを複数種用いる場合、分子量は、数平均値の分子量を用いる。
攪拌機、温度計、脱水管を備えた3Lフラスコに、無水コハク酸500g、トリエチレングリコールモノメチルエーテル2463g、パラトルエンスルホン酸一水和物9.5gを仕込み、空間部に窒素(500mL/分)を吹き込みながら、減圧下(4〜10.7kPa)、110℃で15時間反応させた。反応液の酸価は1.6(mgKOH/g)であった。反応液に吸着剤キョーワード500SH(協和化学工業社製)27gを添加して80℃、2.7kPaで45分間攪拌してろ過した後、液温115〜200℃、圧力0.03kPaでトリエチレングリコールモノメチルエーテルを留去し、80℃に冷却後、残液を減圧ろ過して、ろ液として、コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステルを得た。得られたジエステルは、酸価0.2(mgKOH/g)、鹸化価276(mgKOH/g)、水酸基価1以下(mgKOH/g)、色相APHA200であった。
4ツ口フラスコ(攪拌機、温度計、滴下漏斗、蒸留管、窒素吹き込み管付き)に1,3−プロパンジオール521g(6.84モル)及び触媒として28質量%ナトリウムメトキシド含有メタノール溶液5.9g(ナトリウムメトキシド0.031モル)を入れ、常圧、120℃で0.5時間攪拌しながらメタノールを留去した。その後、コハク酸ジメチル(和光純薬工業社製)1500g(10.26モル)を1時間かけて滴下し、常圧、120℃で、反応により生じるメタノールを留去した。次に、60℃に冷却し、28質量%ナトリウムメトキシド含有メタノール溶液5.6g(ナトリウムメトキシド0.029モル)を入れ、2時間かけて120℃に昇温した後、圧力を1時間かけて常圧から3.7kPaまで徐々に下げてメタノールを留去した。その後、80℃に冷却してキョーワード600S(協和化学工業社製)18gを添加し、圧力4.0kPa、80℃で1時間攪拌した後、減圧ろ過を行った。ろ液を圧力0.1kPaで、温度を2.5時間かけて85℃から194℃に上げて残存コハク酸ジメチルを留去し、常温黄色の液体を得た。なお、触媒の使用量は、ジカルボン酸エステル100モルに対して0.58モルであった。(式(I)におけるR1:メチル、R2:エチレン、R3:1,3−プロピレン、m=1、n=4.4;酸価0.64mgKOH/g;水酸基価1.3mgKOH/g;ケン化価719.5mgKOH/g;数平均分子量850;末端アルキルエステル化率98.5%;エーテル基価0mmol/g)。
4ツ口フラスコ(攪拌機、温度計、蒸留管、窒素吹き込み管付き)に、テレフタル酸ジメチル400g、トリエチレングリコールモノメチルエーテル1015g、オクチル酸スズ(II)0.86gを仕込み、空間部に窒素(200mL/分)を吹き込みながら、常圧、200℃で14時間攪拌しながら反応により生じるメタノールを留去した。次に、常温に冷却し、85質量%リン酸含有トリエチレングリコールモノメチルエーテル溶液30gを入れ、空間部に窒素(500mL/分)を吹き込みながら、常圧、60℃で1.5時間攪拌しながらオクチル酸スズ(II)触媒を失活させた。その後反応液に吸着剤キョーワード500SH(協和化学工業社製)45gを添加して60℃、6.7kPaで1時間攪拌してろ過した後、液温120〜150℃、圧力0.02kPaでトリエチレングリコールモノメチルエーテルを留去した。60℃に冷却後、残液を減圧ろ過して、ろ液として、黄色、やや粘性の液体のテレフタル酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステルを得た。
表1〜6に示すポリエステル樹脂組成物の原料を、同方向噛み合型二軸押出機(日本製鋼所社製 TEX−28V)を用いて240℃で溶融混練し、ストランドカットを行い、ポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。なお、得られたペレットは、110℃で3時間除湿乾燥し、水分量を500ppm以下とした。
表4又は6に示すポリエステル樹脂組成物の原料を、同方向噛み合型二軸押出機(日本製鋼所社製 TEX−28V)を用いて280℃で溶融混練し、ストランドカットを行い、ポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。なお、得られたペレットは、110℃で3時間除湿乾燥し、水分量を500ppm以下とした。
〔熱可塑性ポリエステル樹脂〕
PBT:ポリブチレンテレフタレート樹脂、ノバデュラン5010R5(三菱エンジニアリングプラスチック社製、非強化、ガラス転移温度:50℃、結晶化エンタルピーΔHmc:44J/g)
PTT:ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、Sorona(登録商標)ブライト(デュポン社製、非強化、ガラス転移温度:50℃、結晶化エンタルピーΔHmc:52J/g)
PET:ポリエチレンテレフタレート樹脂、RT−553C(日本ユニペット社製、非強化、ガラス転移点:70℃、結晶化エンタルピーΔHmc:42J/g)
〔可塑剤〕
DAIFATTY−101:アジピン酸と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル/ベンジルアルコール=1/1との混合ジエステル(大八化学工業社製)
(MeEO3)2SA:前記可塑剤の製造例1で製造したコハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル
MeSA−1,3PD:前記可塑剤の製造例2で製造したコハク酸と1,3−プロパンジオール及びメタノールのジエステル
(MeEO3)2TPA:前記可塑剤の製造例3で製造したテレフタル酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル
DOP:ビス(2−エチルヘキシル)フタレート、DOP(大八化学工業社製)
DOA:ビス(2−エチルヘキシル)アジペート、DOA(大八化学工業社製)
KP−L115:ビスフェノールSジオクチルエーテル(花王社製)
〔エラストマー〕
スチレン・イソプレンブロック共重合体:ハイブラー5127(クラレプラスチック社製、ガラス転移温度:8℃、スチレン含有量:20質量%)
ポリエステルエラストマー:ペルプレンP−150M(東洋紡社製、ガラス転移温度:−25℃)
〔無機充填剤〕
マイカ:A−21S(ヤマグチマイカ社製、最大面における最長辺の長さ:23μm、最大面の厚み:0.33μm、アスペクト比:70)
マイカ(アミノシラン処理):MICAKET21P5(ヤマグチマイカ社製、最大面における最長辺の長さ:23μm、最大面の厚み:0.33μm、アスペクト比:70)
タルク:MICROACE P−6(日本タルク社製、最大面における最長辺の長さ:4μm、最大面の厚み:0.13μm、アスペクト比:31)
タルク(エポキシ樹脂処理):P−4表面処理品(日本タルク社製、最大面における最長辺の長さ:4.5μm、最大面の厚み:0.13μm、アスペクト比:35)
ガラス繊維:CSF 3PE−941(日東紡社製、平均繊維長:3mm、平均繊維径:13μm、アスペクト比:231)
ガラス繊維(扁平断面):3PA−820(日東紡社製、平均繊維長:3mm、平均繊維径:4μm、アスペクト比:750)
〔結晶核剤〕
安息香酸Na:安息香酸ナトリウム(和光純薬工業社製)
NA−05:有機含窒素化合物(ADEKA社製)
角柱試験片(125mm×12mm×6mm)について、JIS K7203に基づいて、テンシロン(オリエンテック社製、テンシロン万能試験機 RTC−1210A)を用いて、クロスヘッド速度を3mm/minに設定して曲げ試験を行い、曲げ弾性率を求めた。曲げ弾性率が1.6GPa以上の場合に曲げ弾性率が高く、振動の初期振幅が小さいと判断することができ、その数値が高いほどその効果は高いと判断できる。
平板試験片(127mm×12.7mm×1.2mm)について、JIS G0602に基づいて、図1に示す治具に試験片を固定し、片端固定打撃加振法による曲げ振動の減衰自由振動波形から損失係数を求めた。応答変位の極大値XnはCCDレーザー変位計(キーエンス社製、LK−GD5000)で検出し、FFTアナライザ(エア・ブラウン社製、フォトンII)で時間解析を行った。応答変位の算出区間は初期インパクト時の応答変位を除いて3.0mm〜0.5mmとした。損失係数が好ましくは0.05以上、より好ましくは0.06以上で損失係数が高く、振動の減衰が速いと判断することができ、その数値が高いほどその効果が高いと判断できる。
Claims (7)
- ジカルボン酸成分とジオール成分とから構成される熱可塑性ポリエステル樹脂(A)、可塑剤(B)又は可塑剤及びスチレン・イソプレンブロック共重合体(B)、及び無機充填剤(C)を含有してなる制振材料用のポリエステル樹脂組成物であって、前記熱可塑性ポリエステル樹脂のガラス転移温度が20℃以上160℃以下であり、前記可塑剤が、(ポリ)オキシアルキレン基を有する可塑剤であり、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、及びビスフェノール系可塑剤からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含む、ポリエステル樹脂組成物。
- 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)におけるジカルボン酸成分が、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、及びフラン構造を有するジカルボン酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上を含む請求項1記載のポリエステル樹脂組成物。
- 熱可塑性ポリエステル樹脂(A)におけるジオール成分が、脂肪族ジオール、脂環式ジオール、芳香族ジオール、及びフラン構造を有するジオールからなる群より選ばれる1種又は2種以上を含む請求項1又は2記載のポリエステル樹脂組成物。
- 無機充填剤(C)が板状充填剤である請求項1〜3いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
- 無機充填剤(C)がマイカである請求項1〜4いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
- (B)成分が1種又は2種以上の可塑剤と、1種又は2種以上のスチレン・イソプレンブロック共重合体とを含む請求項1〜5いずれか記載のポリエステル樹脂組成物。
- 請求項1〜6いずれか記載のポリエステル樹脂組成物を含む制振材料。
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JP6841588B2 (ja) | 2014-10-31 | 2021-03-10 | 花王株式会社 | 制振材料用のポリアミド樹脂組成物 |
US20190136044A1 (en) * | 2016-04-26 | 2019-05-09 | Kao Corporation | Polyester resin composition for damping materials |
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JPH10130451A (ja) * | 1996-10-29 | 1998-05-19 | Mitsubishi Chem Corp | 熱可塑性エラストマー組成物及びその複合成形体 |
JPH10205576A (ja) * | 1998-01-26 | 1998-08-04 | Hayakawa Rubber Co Ltd | 管状複合体 |
JP2000178429A (ja) * | 1998-12-15 | 2000-06-27 | Teijin Chem Ltd | 制振性熱可塑性樹脂組成物 |
JP3750459B2 (ja) * | 2000-02-10 | 2006-03-01 | 東海ゴム工業株式会社 | 高減衰エラストマー組成物 |
EP1571176A1 (en) * | 2004-03-01 | 2005-09-07 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Resin composition with high vibration damping ability |
JP4460426B2 (ja) * | 2004-11-25 | 2010-05-12 | 新日本製鐵株式会社 | 樹脂組成物、樹脂シート並びに積層材料 |
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PL2463338T3 (pl) * | 2010-12-13 | 2014-01-31 | Lanxess Deutschland Gmbh | Sposób optymalizacji postępowania podczas krystalizacji mas do formowania z poliestrów |
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