CN105814907B - 减振材料 - Google Patents
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Abstract
一种音响设备框体用材料,其包含聚乳酸树脂组合物,所述聚乳酸树脂组合物含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,所述增塑剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为1~50质量份,以及一种减振材料,其包含聚乳酸树脂组合物,所述聚乳酸树脂组合物含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,所述增塑剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为1~50质量份。本发明的材料可以适当作为例如扬声器、电视、收录机、头戴式耳机、组合音响或话筒等音响设备的材料;电气产品、交通工具、建筑物、产业用设备等的产品或它们的部件、框体使用。
Description
技术领域
本发明涉及减振材料。进一步具体而言,涉及用于音响设备、电气产品、交通工具、建筑物和产业用设备等的减振材料、和该材料在上述产品中的应用。
背景技术
聚乳酸树脂由于作为原料的L-乳酸使用由玉米、芋等提取的糖分通过发酵法来生产因而廉价;由于原料来自植物因而二氧化碳排出量极少;另外,作为树脂特性的刚性强且透明性高等,由于这些特征而目前其利用备受期待。
专利文献1中以提供树脂的腐蚀被抑制、环境负荷小、作为音响设备框体的性能优异的材料为课题,公开了一种音响设备框体用材料,其特征在于,含有生物降解性高分子化合物、无机材料和水解抑制剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-186915号公报
发明内容
本发明涉及下述〔1〕~〔6〕。
〔1〕一种音响设备框体用材料,其包含聚乳酸树脂组合物,所述聚乳酸树脂组合物含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,上述增塑剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为1~50质量份。
〔2〕含有上述〔1〕所述的材料的音响设备框体。
〔3〕上述〔1〕所述的聚乳酸树脂组合物作为音响设备框体用材料的用途。
〔4〕一种减振材料,其包含聚乳酸树脂组合物,所述聚乳酸树脂组合物含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,上述增塑剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为1~50质量份。
〔5〕含有上述〔4〕所述的减振材料的选自音响设备、电气产品、交通工具、建筑物、和产业用设备中的产品、或者它们的部件或框体。
〔6〕上述〔4〕所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途。
附图说明
图1是示出振动时间的测定中使用的固定用具的图。
具体实施方式
专利文献1的材料的振动时间长,不能得到满意的音质。
另外,作为其他减振材料,可列举使金属板与橡胶、沥青等振动吸收原材贴合而成的材料、或者用金属板夹入振动吸收原材的减振钢板这样的复合型材料。这些减振材料以高刚性的金属板保持形状,以振动吸收原材吸收振动。另外仅为金属时,也可列举利用双晶、强磁性使动能转化为热能而吸收振动的合金型材料。其中,复合型材料因为贴合不同的原材,而在成形加工性上有限制,且由于使用金属钢板,有产品自身变重的问题。另外,合金型也仅使用金属因而沉重,进而作为减振性能不充分。
本发明涉及一种不仅弯曲弹性模量高而且难以振动的减振材料。
本发明的减振材料不仅弯曲弹性模量高,而且振动时间短,因此,在发生振动、声音的产品设备或装置、结构物中,通过在振动、声音的发生源周边的框体、部件中使用该材料,或者在发生源之间配置该材料,来抑制发生的振动,结果起到降低影响产品或装置性能的多余的振动、或令人不悦的振动、噪声噪音的优异的效果。例如,在音响设备框体中使用时,起到能够以低噪音得到厚重的音质这样的优异效果。
<减振材料>
本发明的材料包括音响设备框体用材料,是能够应用于各种领域的减振材料。因此,在本说明书中,“减振材料”这一表述表示包括“音响设备框体用材料”的材料。并且,本发明的减振材料包含含有聚乳酸树脂、特定量的增塑剂、有机晶核剂、和无机材料的聚乳酸树脂组合物。在本说明书中,有时将该聚乳酸树脂组合物记载为本发明的聚乳酸树脂组合物。
通常,减振材料中使用具有粘弹性的材料,通过吸收由外部环境施加的能量而使振动时间变短。具体来说,可列举以橡胶、弹性体材料为代表的材料,其自身的刚性即所谓弯曲弹性模量低,因此施加相同的应力时的振动的初期振幅变大,因此减振性差,且用于设备框体这样的结构构件时,有施加应力时引起变形,不能够维持形状等的问题。另一方面,为了提高结构构件中使用的弯曲弹性模量高的硬质树脂的减振性,也可以想到含有弹性体、增塑剂的方法。但是,若使音响设备框体中使用的树脂例如ABS树脂中含有增塑剂,则不仅弯曲弹性模量降低,而且振动时间几乎不缩短。另一方面,推测如下:若在聚乳酸树脂组合物中添加增塑剂,则树脂与增塑剂的相容性高,因此弯曲弹性模量的降低被一定程度抑制,并且树脂组合物的粘性提高,赋予振动时,振动能在树脂内部转化为热能,由此振动时间变短。振动时间变短意味着具有降低噪声噪音的效果。尤其推测,聚乳酸树脂在含有特定的增塑剂的情况下,相容性显著变高,振动时间也显著变短。
〔聚乳酸树脂组合物〕
(聚乳酸树脂)
本发明中的聚乳酸树脂是指聚乳酸、或乳酸与羟基羧酸的共聚物。作为羟基羧酸,可列举羟基乙酸、羟基丁酸、羟基纈草酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基庚酸等,优选羟基乙酸、羟基己酸。
优选聚乳酸的分子结构由L-乳酸(L体)或D-乳酸(D体)中的任一种单元80~100摩尔%和其对映体的乳酸单元0~20摩尔%构成。另外,乳酸与羟基羧酸的共聚物由L-乳酸或D-乳酸中的任一种单元85~100摩尔%和羟基羧酸单元0~15摩尔%构成。
这些聚乳酸树脂可以从L-乳酸、D-乳酸和羟基羧酸之中选择必要结构的材料作为原料,通过脱水缩聚而得到。优选可以从作为乳酸的环状二聚体的丙交酯、作为羟基乙酸的环状二聚体的乙交酯和己内酯等选择必要结构的材料,通过开环聚合而得到。丙交酯有作为L-乳酸的环状二聚体的L-丙交酯、作为D-乳酸的环状二聚体的D-丙交酯、D-乳酸与L-乳酸经环状二聚化的内消旋-丙交酯、以及作为D-丙交酯与L-丙交酯的外消旋混合物的DL-丙交酯。本发明中可以使用任一丙交酯。其中,主原料优选D-丙交酯或L-丙交酯。
在本发明中,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选使用乳酸成分的光学纯度高的聚乳酸树脂。即,聚乳酸树脂的全部乳酸成分之中,优选包含L体或D体80摩尔%以上,更优选包含L体或D体90摩尔%以上,进一步优选包含L体或D体95摩尔%以上,进一步优选包含L体或D体98摩尔%以上,进一步优选包含L体或D体99摩尔%以上。
另外,在本发明中,从作为减振材料,提高弯曲弹性模量的观点出发,可以使用立构复合聚乳酸树脂。
立构聚乳酸树脂是包含使用以不同异构体为主成分的乳酸成分而得到的2种聚乳酸的聚乳酸树脂,构成立构聚乳酸树脂的一种聚乳酸〔以下,记为聚乳酸(A)〕含有L体90~100摩尔%、包含D体的其他成分0~10摩尔%。另一种聚乳酸〔以下,记为聚乳酸(B)〕含有D体90~100摩尔%、包含L体的其他成分0~10摩尔%。需要说明的是,作为上述L体和D体以外的其他成分,可列举具有能够形成2个以上的酯键的官能团的二羧酸、多元醇、羟基羧酸、内酯等,另外,可以是在分子内具有2个以上未反应的上述官能团的聚酯、聚醚、聚碳酸酯等。
立构聚乳酸树脂中的聚乳酸(A)与聚乳酸(B)的质量比〔聚乳酸(A)/聚乳酸(B)〕优选为10/90~90/10,更优选为20/80~80/20,进一步优选为40/60~60/40。
从作为减振材料,提高弯曲弹性模量的观点出发,聚乳酸树脂的重均分子量优选为10万以上,更优选为15万以上,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,聚乳酸树脂的重均分子量优选为40万以下,更优选为35万以下。需要说明的是,聚乳酸树脂的重均分子量可以按照以下方法求出,使用凝胶渗透色谱法(GPC),溶剂为氯仿,色谱柱为东曹公司制,高温SEC色谱柱(GMHHR-H系列),流量1.0mL/min,色谱柱温度40℃,检测器为差示折射率检测器(RI),作为参照使用具有已知分子量的聚苯乙烯进行换算而求出。
需要说明的是,聚乳酸树脂可以按照公知的方法合成,可以使用市售的产品。例如可列举丰田汽车公司制、商品名Eco-plastic U’z;Nature Works公司制、商品名Natureworks;浙江海正生物材料股份有限公司制、商品名REVODE等。另外,上述市售品之中,从提高成形性的观点出发,优选丰田汽车公司制、商品名Eco-plastic U’z S-9、S-12、S-17;Nature Works公司制、商品名Nature works4032D、3001D。
从达成本发明的目的的观点出发,聚乳酸树脂组合物中的聚乳酸树脂的含量优选为30质量%以上,更优选为40质量%以上,进一步优选为45质量%以上,从配合其他成分的观点出发,优选为90质量%以下,更优选为85质量%以下,进一步优选为80质量%以下。
(增塑剂)
从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,本发明的聚乳酸树脂组合物含有增塑剂。
作为增塑剂,优选包含选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上。
作为聚酯系增塑剂的具体例,可列举由优选碳数2~12、更优选、碳数2~6的二羧酸;与优选碳数2~12、更优选碳数2~6的二醇或其(聚)氧化烯加成物而成的聚酯等。作为二羧酸,可列举琥珀酸、己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等,作为二醇,可列举丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇等。另外,可以将聚酯末端的羟基、羧基用单羧酸、单醇进行酯化而封端。
作为多元醇酯系增塑剂的具体例,可列举多元醇或其(聚)氧化烯加成物与优选碳数1~12、更优选碳数1~6、进一步优选碳数1~4的单羧酸的单酯、二酯或三酯等。作为多元醇,可列举聚乙二醇、聚丙二醇、丙三醇、上述二醇等。作为单羧酸,可列举乙酸、丙酸等。
作为多元羧酸酯系增塑剂,可列举多元羧酸与优选碳数1~12、更优选碳数1~6、进一步优选碳数1~4的单醇或其(聚)氧化烯加成物的单酯、二酯或三酯等。作为多元羧酸,可列举偏苯三酸、上述二羧酸等。作为单醇,可列举甲醇、乙醇、1-丙醇、和1-丁醇等。具体而言,可列举邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁苄酯等邻苯二甲酸酯;偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯等偏苯三酸酯;己二酸二异癸酯、己二酸辛癸酯等己二酸酯;乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯;壬二酸二-2-乙基己酯等壬二酸酯;癸二酸二丁酯、癸二酸二-2-乙基己酯等癸二酸酯;琥珀酸与环氧乙烷的平均加成摩尔数为2~3的聚乙二醇单甲基醚(每1个羟基加成2~3摩尔环氧乙烷)的酯等。
作为磷酸酯系增塑剂,可列举磷酸与上述单醇或其(聚)氧化烯加成物的单酯、二酯或三酯等。作为具体例,可列举磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸-2-乙基己基二苯酯、磷酸三甲苯酯、三(乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯等。
作为增塑剂,从提高粘性、缩短振动时间的观点出发,优选包含具有(聚)氧化亚烷基或碳数2~6的亚烷基的酯化合物,更优选包含具有(聚)氧化亚烷基或碳数2~6的亚烷基的、选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上,进一步优选包含具有(聚)氧化亚烷基的、选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上。需要说明的是,(聚)氧化亚烷基表示氧化亚烷基或聚氧化亚烷基。作为氧化亚烷基,优选为具有碳数2~6、更优选为具有碳数2~4的亚烷基的基团,进一步优选为氧化亚乙基,氧化亚丙基或氧化亚丁基,更进一步优选为氧化亚乙基或氧化亚丙基。
作为增塑剂,从提高粘性、缩短振动时间的观点出发,优选包含选自以下的化合物组(A)~(C)中的1种或2种以上,组合使用2种以上时,可以是相同化合物组彼此,也可以是不同的化合物组彼此。
化合物组(A)分子中具有2个以上酯基的酯化合物,构成该酯化合物的醇成分的至少1种是每1个羟基加成有平均0.5~5摩尔的碳数2~3的环氧烷的醇
化合物组(B)以式(I)表示的化合物:
R1O-CO-R2-CO-〔(OR3)mO-CO-R2-CO-〕nOR1 (I)
(式中,R1表示碳数为1~4的烷基,R2表示碳数为2~4的亚烷基,R3表示碳数为2~6的亚烷基,m表示1~6的数,n表示1~12的数,其中,全部的R2可以相同也可以不同,全部的R3可以相同也可以不同)
化合物组(C)以式(II)表示的化合物:
(式中,R4、R5、R6分别独立地表示碳数1~4的烷基,A1、A2、A3分别独立地表示碳数2或3的亚烷基,x、y、z是分别独立地表示氧化亚烷基的平均加成摩尔数的正数,x+y+z为满足大于3且12以下的数)
化合物组(A)
作为化合物组(A)中包含的酯化合物,是分子中具有2个以上的酯基的多元醇酯或多元羧酸醚酯,优选构成该酯化合物的醇成分的至少1种是每1个羟基加成有平均0.5~5摩尔的碳数2~3的环氧烷的醇的酯化合物。
作为具体的化合物,优选乙酸与丙三醇的环氧乙烷平均3~6摩尔加成物(每1个羟基加成1~2摩尔环氧乙烷)的酯、乙酸与环氧乙烷的平均加成摩尔数为4~6的聚乙二醇的酯、琥珀酸与环氧乙烷的平均加成摩尔数为2~3的聚乙二醇单甲基醚(每1个羟基加成2~3摩尔环氧乙烷)的酯、己二酸与二乙二醇单甲基醚的酯、1,3,6-己烷三羧酸与二乙二醇单甲基醚的酯。
化合物组(B)
式(I)中的R1表示碳数为1~4的烷基,在1分子中存在2个且存在于分子的两末端。R1只要碳数为1~4,可以为直链也可以为支链。作为烷基的碳数,从体现耐着色性和可塑化效果的观点出发,优选为1~4,更优选为1~2。具体可列举:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基,其中,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选甲基及乙基,更优选甲基。
式(I)中的R2表示碳数为2~4的亚烷基,作为优选例,可列举直链的亚烷基。具体可列举亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基,更优选亚乙基。另外,全部的R2可以相同也可以不同。
式(I)中的R3表示碳数为2~6的亚烷基,OR3以氧化亚烷基的形式存在于重复单元中。R3只要碳数为2~6,可以为直链也可以为支链。作为亚烷基的碳数,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选为2~6、更优选2~3。具体可列举:亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基、2-甲基-1,3-亚丙基、1,2-亚戊基、1,4-亚戊基、1,5-亚戊基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基、1,2-亚己基、1,5-亚己基、1,6-亚己基、2,5-亚己基、3-甲基-1,5-亚戊基,其中,优选亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基。另外,全部的R3可以相同也可以不同。
m表示氧化亚烷基的平均重复数,从耐热性的观点出发,优选为1~6的数、优选为1~4的数、更优选为1~3的数。
n表示重复单元的平均重复数(平均聚合度),是1~12的数。从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选为1~12的数、更优选为1~6的数,进一步优选为1~5的数。平均聚合度也可以通过NMR等的分析而求出,可以按照后述实施例记载的方法算出。
作为式(I)所示化合物的具体例,优选R1全部为甲基、R2为亚乙基或1,4-亚丁基、R3为亚乙基或1,3-亚丙基、且m为1~4的数、n为1~6的数的化合物,更优选R1全部为甲基、R2为亚乙基或1,4-亚丁基、R3为亚乙基或1,3-亚丙基、且m为1~3的数、n为1~5的数的化合物。
式(I)所示的化合物只要具有上述结构,则没有特殊限定,优选为使用下述(1)~(3)的原料而得到的化合物。需要说明的是,(1)和(2)、或(2)和(3)可以形成酯化合物。(2)也可以是酸酐、酰卤化物。
(1)具有碳数为1~4的烷基的一元醇
(2)具有碳数为2~4的亚烷基的二羧酸
(3)具有碳数为2~6的亚烷基的二元醇
(1)具有碳数为1~4的烷基的一元醇
作为具有碳数为1~4的烷基的一元醇,是含有所述R1的醇,具体来说,可以举出甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1,1-二甲基-1-乙醇。其中,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选为甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇,更优选为甲醇、乙醇,进一步优选为甲醇。
(2)具有碳数为2~4的亚烷基的二羧酸
作为具有碳数为2~4的亚烷基的二羧酸,是含有所述R2的二羧酸,具体来说,可以举出丁二酸、戊二酸、己二酸、以及它们的衍生物,例如丁二酸酐、戊二酸酐、丁二酸二甲酯、丁二酸二丁酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯等。其中,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选为丁二酸、己二酸及它们的衍生物,例如丁二酸酐、丁二酸二甲酯、丁二酸二丁酯、己二酸二甲酯,更优选为丁二酸及其衍生物,例如丁二酸酐、丁二酸二甲酯、丁二酸二丁酯。
(3)具有碳数为2~6的亚烷基的二元醇
作为具有碳数为2~6的亚烷基的二元醇,是含有所述R3的二元醇,具体来说,可以举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、2,5-己二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇。其中,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选为二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、四甘醇、1,4-丁二醇,更优选为二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇,进一步优选为二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇。
这样,作为上述(1)~(3),
优选(1)一元醇为选自甲醇、乙醇、1-丙醇、以及1-丁醇中的1种或2种以上,(2)二羧酸为选自丁二酸、己二酸、戊二酸、以及它们的衍生物中的1种或2种以上,(3)二元醇为选自二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、四甘醇、以及1,4-丁二醇中的1种或2种以上,
更优选(1)一元醇为选自甲醇及乙醇中的1种或2种以上、(2)二羧酸为选自丁二酸、己二酸、以及它们的衍生物中的1种或2种以上、(3)二元醇为选自二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、以及1,3-丙二醇中的1种或2种以上,
进一步优选(1)一元醇为甲醇、(2)二羧酸为选自丁二酸及其衍生物中的1种或2种以上、(3)二元醇为选自二甘醇、三甘醇、以及1,3-丙二醇中的1种或2种以上。
作为使用上述(1)~(3)得到以式(I)表示的酯化合物的方法,没有特殊限定,例如可列举以下的方式1和方式2的方法。
方式1:包括进行(2)二羧酸与(1)一元醇的酯化反应来合成二羧酸酯的工序、和使所得二羧酸酯与(3)二元醇进行酯化反应的工序的方法;
方式2:包括使(1)一元醇、(2)二羧酸及(3)二元醇一并反应的工序的方法。
这些之中,从调整平均聚合度的观点出发,优选方式1的方法。需要说明的是,上述的各工序的反应可以按照公知的方法进行。
从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,以式(I)表示的化合物的酸值优选为1.50mgKOH/g以下,更优选为1.00mgKOH/g以下,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,羟值优选为10.0mgKOH/g以下,更优选为5.0mgKOH/g以下,进一步优选为3.0mgKOH/g以下。需要说明的是,在本说明书中,增塑剂的酸值和羟值可以按照后述的实施例中记载的方法测定。
另外,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,从耐着色性的观点出发,以式(I)表示的化合物的数均分子量优选为300~1500,更优选为300~1000。需要说明的是,在本说明书中,增塑剂的数均分子量可以按照后述的实施例中记载的方法算出。
从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,以式(I)表示的化合物的皂化值优选为500~800mgKOH/g,更优选为550~750mgKOH/g。需要说明的是,在本说明书中,增塑剂的皂化值可以按照后述的实施例中记载的方法测定。
从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,以式(I)表示的化合物中,对于2个的分子末端的烷基酯化率(末端烷基酯化率)优选为95%以上,更优选为98%以上。需要说明的是,在本说明书中,增塑剂的末端烷基酯化率可以按照后述的实施例中记载的方法算出。
从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,以式(I)表示的化合物的醚值优选为0~8mmol/g,更优选为0~6mmol/g。需要说明的是,在本说明书中,增塑剂的醚值可以按照后述的实施例中记载的方法算出。
化合物组(C)
以式(II)表示的化合物是聚醚型磷酸三酯,可以是对称结构也可以是非对称结构,从制造上的简便程度出发,优选为对称结构的磷酸三酯。
R4、R5、R6分别独立地表示碳数1~4的烷基,可以是直链也可以是支链。具体而言,可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基,优选乙基、丙基、丁基。另外,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,更优选碳数2~3的烷基,即乙基、丙基。
A1、A2、A3分别独立地表示碳数2或3的亚烷基,可以是直链也可以是支链。具体而言,可列举亚乙基、亚正丙基、亚异丙基,其中,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选亚乙基。另外,A1、A2、A3与邻接的氧原子形成氧化亚烷基(环氧烷),形成以式(II)表示的化合物的重复结构。
x、y、z是分别独立地表示氧化亚烷基的平均加成摩尔数的正数,且x+y+z是满足大于3且12以下的数。其中,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,x、y、z是正数,且优选为满足x+y+z大于3且12以下的数,更优选为满足x+y+z大于4且小于12的数,进一步优选为满足x+y+z为6以上且9以下的数。
因此,作为以式(II)表示的化合物,
(1)优选为如下化合物,R4、R5、R6分别独立地表示碳数1~4的烷基,A1、A2、A3分别独立地表示碳数2或3的亚烷基,x、y、z是分别独立地表示氧化亚烷基的平均加成摩尔数的正数,且为满足x+y+z大于3且12以下的数,
(2)更优选为如下化合物,R4、R5、R6分别独立地表示碳数1~4的烷基,A1、A2、A3均为亚乙基,x、y、z为正数,且为满足x+y+z大于4且小于12的数,
(3)进一步优选为如下化合物,R4、R5、R6分别独立地表示碳数1~4的烷基,A1、A2、A3均为亚乙基,x、y、z为正数,且为满足x+y+z为6以上且9以下的数。
作为以式(II)表示的化合物的具体例,除三(乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯〔式(II)中,R4、R5、R6均为乙基,A1、A2、A3均为亚乙基,x、y、z均为2,x+y+z=6〕以外,还可列举三(甲氧基乙氧基乙基)磷酸酯(x+y+z=6)、三(丙氧基乙氧基乙基)磷酸酯(x+y+z=6)、三(丁氧基乙氧基乙基)磷酸酯(x+y+z=6)、三(甲氧基乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯(x+y+z=9)、三(乙氧基乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯(x+y+z=9)、三(丙氧基乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯(x+y+z=9)等对称聚醚型磷酸三酯;双(乙氧基乙氧基乙基)甲氧基乙氧基乙氧基乙基磷酸酯(x+y+z=7)、双(甲氧基乙氧基乙氧基乙基)乙氧基乙氧基乙基磷酸酯(x+y+z=8)、双(乙氧基乙氧基乙基){丁氧基乙氧基乙基}磷酸酯(x+y+z=6)等非对称聚醚型磷酸三酯;或将碳数1~4的醇的聚环氧乙烷加成物或聚环氧丙烷加成物的混合物以满足式(II)的方式磷酸三酯化后的非对称聚醚型磷酸酯,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选为三(乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯、三(丙氧基乙氧基乙基)磷酸酯、三(乙氧基乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯、三(丙氧基乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯,更优选为三(乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯。
增塑剂中,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上的含量;优选具有(聚)氧化亚烷基或碳数2~6的亚烷基的、选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上的含量;更优选具有(聚)氧化亚烷基的、选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上的含量;进一步优选选自上述化合物组(A)~(C)中的1种或2种以上的化合物的含量优选为50质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上,进一步优选为实质上为100质量%。需要说明的是,在本说明书中,含有多种化合物时,上述增塑剂的含量表示总含量。
从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,增塑剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,为1质量份以上,优选为5质量份以上,更优选为8质量份以上,进一步优选为10质量份以上,更进一步优选为12质量份以上,从抑制弯曲弹性模量的降低的观点出发,为50质量份以下,优选为40质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为25质量份以下,进一步优选为20质量份以下。
另外,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,聚乳酸树脂组合物中,增塑剂的含量优选为1质量%以上,更优选为3质量%以上,进一步优选为5质量%以上,更进一步优选为6质量%以上,从抑制弯曲弹性模量的降低的观点出发,优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下,进一步优选为20质量%以下,进一步优选为18质量%以下,进一步优选为15质量%以下,更进一步优选为10质量%以下。
(无机材料)
从提高弯曲弹性模量的观点出发,本发明的组合物含有无机材料。作为本发明中的无机材料,可以使用通常用于热塑性树脂的强化的纤维状无机物、板状无机物、粒状无机物、粉末状无机物。这些可以单独使用或2种以上组合使用,其中,从弯曲弹性模量提高的观点出发,优选使用纤维状无机物、板状无机物、粒状无机物。
纤维状无机物由于树脂组合物的弯曲弹性模量提高的同时振动时间也变短,因此优选。具体而言,可列举玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、石墨纤维、金属纤维、钛酸钾晶须、硼酸铝晶须、镁系晶须、硅系晶须、硅灰石、海泡石、石棉、矿渣纤维、硬硅钙石、沥青纤维、石膏纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅·氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维和硼纤维等。在这些纤维状无机物之中,优选碳纤维、玻璃纤维、硅灰石,更优选玻璃纤维。
另外,从弯曲弹性模量提高的观点出发,纤维状无机物的平均长宽比(平均纤维长/平均纤维直径)优选为5以上,更优选为10以上,进一步优选为20以上,进一步优选为50以上,进一步优选为100以上。上限没有特别限定,从弯曲弹性模量提高的观点出发,优选为10000以下,更优选为5000以下,进一步优选为1000以下,进一步优选为800以下,进一步优选为500以下。纤维状无机物的平均纤维长可以利用光学显微镜观察随机选取的100根纤维并算出其数学平均而求出。平均纤维直径可以对切断纤维的截面的直径按上述相同方法求出。纤维直径存在长径和短径的情况下,使用长径算出。从弯曲弹性模量提高的观点出发,纤维状无机物的平均纤维长优选为0.01mm以上,更优选为0.1mm以上,进一步优选为1mm以上。从弯曲弹性模量的观点出发,上限优选为30mm以下,更优选为10mm以下,进一步优选为5mm以下。从弯曲弹性模量的观点出发,纤维状无机物的平均纤维直径优选为1μm以上,更优选为3μm以上,进一步优选为5μm以上。从弯曲弹性模量的观点出发,上限优选为30μm以下,更优选为25μm以下,进一步优选为20μm以下。另外,不仅可以使用纤维直径的长径与短径相等的圆形,也可以使用长径与圆形不同的长圆形(例如长径/短径=4)、蚕茧型(例如长径/短径=2)。另一方面,为了使用双螺杆挤出机等混炼机制作树脂组合物,而将树脂与纤维状无机物熔融混炼时,由于混炼部的剪切力,纤维状无机物被切断而平均纤维长变短,从弯曲弹性模量的观点出发,树脂中的纤维状无机物的平均纤维长优选为100~800μm,更优选为200~700μm,进一步优选为300~600μm。
作为板状或粒状无机物,具体而言,可列举玻璃薄片、非膨润性云母、膨润性云母、石墨、金属箔、陶瓷珠粒、滑石、粘土、云母、绢云母、沸石、膨润土、有机改性膨润土、蒙脱石、有机改性蒙脱石、白云石、绿土、高岭土、微粉硅酸、长石粉、钛酸钾、白砂球、碳酸钙、氢氧化镁、氢氧化铝、碳酸镁、硫酸钡、氧化钙、氧化铝、二氧化硅、氧化镁、氧化钛、硅酸铝、氧化硅、石膏、均密石英岩、片钠铝石和白土等。这些之中,从弯曲弹性模量提高和振动时间缩短的观点出发,优选为滑石、云母、氢氧化铝、和碳酸钙,更优选为滑石和云母,从同样的观点出发,进一步优选为云母。需要说明的是,板状或粒状无机物是上述长宽比小于5的无机物,是板状无机物和粒状无机物的总称。
上述的板状或粒状无机物可以利用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等热塑性树脂、环氧树脂等热固性树脂被覆或集束处理,也可以利用氨基硅烷、环氧硅烷等偶联剂等进行处理。
另外,从得到良好的分散性的观点出发,上述的板状或粒状无机物的平均粒径优选为0.1~20μm,更优选为0.1~10μm。需要说明的是,板状或粒状无机物的平均粒径可以利用光学显微镜观察随机选取的100个无机物并算出其数学平均而求出。直径存在长径和短径的情况下,使用长径算出。
从提高弯曲弹性模量的观点出发,本发明的聚乳酸树脂组合物中的无机材料的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为1质量份以上,更优选为5质量份以上,进一步优选为10质量份以上,进一步优选为20质量份以上,更进一步优选为30质量份以上,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选为200质量份以下,更优选为150质量份以下,进一步优选为120质量份以下,进一步优选为100质量份以下,更进一步优选为70质量份以下。需要说明的是,在本说明书中,含有多种无机材料的情况下,无机材料的含量表示总含量。
另外,从提高树脂组合物的弯曲弹性模量且缩短振动时间的观点出发,本发明的聚乳酸树脂组合物中的纤维状无机物的含量相对于聚乳酸树脂100质量份优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上,优选为50质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为20质量份以下。
从提高弯曲弹性模量的观点出发,本发明的聚乳酸树脂组合物中的上述的板状或粒状无机物的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为1质量份以上,更优选为5质量份以上,进一步优选为10质量份以上,进一步优选为20质量份以上,更进一步优选为30质量份以上,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选为200质量份以下,更优选为150质量份以下,进一步优选为120质量份以下,进一步优选为100质量份以下,更进一步优选为70质量份以下。需要说明的是,板状或粒状无机物的含量是指板状无机物和粒状无机物的合计质量,在含有多种化合物时,表示总含量。
另外,在本发明中,从抑制弯曲弹性模量的降低,并且作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选并用纤维状无机物、和板状或粒状无机物中的1种或2种以上,更优选并用玻璃纤维和滑石、或玻璃纤维和云母、或玻璃纤维、滑石和云母。
从抑制弯曲弹性模量的降低,并且作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,本发明的聚乳酸树脂组合物中,纤维状无机物的质量与板状无机物和粒状无机物的合计质量之比(纤维状无机物/板状、粒状无机物),优选为玻璃纤维与滑石的质量比(玻璃纤维/滑石),玻璃纤维与云母的质量比(玻璃纤维/云母)、或玻璃纤维的质量与滑石和云母的合计质量比{玻璃纤维/(滑石+云母)}优选为0.1以上,更优选为0.15以上,优选为3以下,更优选为1以下,进一步优选为0.5以下,更进一步优选为0.35以下。
从抑制弯曲弹性模量的降低的观点出发,本发明的聚乳酸树脂组合物中,无机材料与增塑剂的质量比(无机材料/增塑剂)优选为0.1以上,更优选为0.5以上,进一步优选为1以上,进一步优选为2以上,进一步优选为2.5以上,从缩短振动时间的观点出发,优选为12以下,更优选为10以下,进一步优选为7以下,进一步优选为5以下,更进一步优选为4以下。
(有机晶核剂)
另外,从提高聚乳酸树脂的结晶化速度,提高聚乳酸树脂的结晶性,提高弯曲弹性模量的观点出发,本发明的聚乳酸树脂组合物含有有机晶核剂。
作为本发明的有机晶核剂,优选使用选自以下的(a)~(d)中的1种或2种以上有机晶核剂。
(a)选自具有异吲哚啉酮骨架的化合物、具有二酮基吡咯并吡咯骨架的化合物、具有苯并咪唑酮骨架的化合物、具有靛蓝骨架的化合物、具有酞菁骨架的化合物、及具有卟啉骨架的化合物中的1种或2种以上有机化合物〔称为有机晶核剂(a)〕
(b)选自碳酰肼类、尿嘧啶类及N-取代脲类中的1种或2种以上有机化合物〔称为有机晶核剂(b)〕
(c)选自芳香族磺酸二烷基酯的金属盐、磷酸酯的金属盐、苯基膦酸的金属盐、松香酸类的金属盐、芳香族羧酸酰胺、及松香酸酰胺中的1种或2种以上有机化合物〔称为有机晶核剂(c)〕
(d)选自分子中具有羟基和酰胺基的化合物及羟基脂肪酸酯中的1种或2种以上有机化合物〔称为有机晶核剂(d)〕
这些有机晶核剂中,从提高弯曲弹性模量的观点出发,优选为有机晶核剂(c)、有机晶核剂(d)。
作为有机晶核剂(c),从上述观点出发,优选可具有取代基的具有苯基和膦酸基(-PO(OH)2)的苯基膦酸的金属盐,作为苯基的取代基,可列举碳数1~10的烷基、烷氧基的碳数为1~10的烷氧羰基等。作为苯基膦酸的具体例,可列举无取代的苯基膦酸、甲基苯基膦酸、乙基苯基膦酸、丙基苯基膦酸、丁基苯基膦酸、二甲氧羰基苯基膦酸、二乙氧羰基苯基膦酸等,优选无取代的苯基膦酸。
作为苯基膦酸的金属盐,可列举锂、钠、镁、铝、钾、钙、钡、铜、锌、铁、钴、镍等的盐,优选锌盐。
作为在有机晶核剂(d)的分子中具有羟基和酰胺基的化合物,从上述的观点出发,优选具有羟基的脂肪族酰胺,更优选分子中具有2个以上羟基且具有2个以上酰胺基的脂肪族酰胺。作为具体例,可列举:12-羟基硬脂酸单乙醇酰胺等羟基脂肪酸单酰胺、亚甲基双12-羟基硬脂酰胺、亚乙基双12-羟基硬脂酰胺、六亚甲基双12-羟基硬脂酰胺等羟基脂肪酸双酰胺等。
另外,作为有机晶核剂(d)的羟基脂肪酸酯,优选脂肪酸的碳数为12~22的羟基脂肪酸酯,更优选分子中具有2个以上羟基、且具有2个以上酯基的羟基脂肪酸酯。作为具体例,可列举:12-羟基硬脂酸三甘油酯、12-羟基硬脂酸双甘油酯、12-羟基硬脂酸单甘油酯、季戊四醇-单-12-羟基硬脂酸酯、季戊四醇-二-12-羟基硬脂酸酯、季戊四醇-三-12-羟基硬脂酸酯等羟基脂肪酸酯。
这些可以单独使用或2种以上组合使用,这些之中,从提高弯曲弹性模量的观点出发,更优选并用(c)和(d),进一步优选并用分子中具有羟基和酰胺基的化合物、与苯基膦酸的金属盐,进一步优选并用羟基脂肪酸双酰胺和无取代的苯基膦酸的金属盐,更进一步优选并用亚乙基双12-羟基硬脂酸酰胺和无取代的苯基膦酸的锌盐。
另外,从通过提高聚乳酸树脂的结晶化速度,而提高弯曲弹性模量的观点出发,羟基脂肪酸双酰胺与苯基膦酸的金属盐的质量比(羟基脂肪酸双酰胺/苯基膦酸的金属盐)优选为0.2以上,更优选为0.3以上,进一步优选为0.5以上,优选为6以下,更优选为4以下,进一步优选为2以下。
需要说明的是,在本发明中,并不排除进一步使用(a)~(d)的有机晶核剂以外的其他有机晶核剂(例如,乳酸钙、苯甲酸盐等),不使用乳酸钙、苯甲酸盐等其他有机晶核剂也是本发明的方式。
从通过提高聚乳酸树脂的结晶化速度,而提高弯曲弹性模量的观点出发,有机晶核剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为0.1质量份以上,更优选为0.5质量份以上,进一步优选为0.7质量份以上,优选为5质量份以下,更优选为3质量份以下,进一步优选为2.5质量份以下。需要说明的是,在本说明书中,有机晶核剂的含量表示聚乳酸树脂组合物中含有的全部的有机晶核剂的合计含量。
(水解抑制剂)
另外,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,本发明的聚乳酸树脂组合物除上述成分以外,还可以进一步适当含有水解抑制剂。
作为水解抑制剂,可列举聚碳化二亚胺化合物、单碳化二亚胺化合物等碳化二亚胺化合物,从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,优选为单碳化二亚胺化合物。
作为聚碳二亚胺化合物,可列举聚(4,4’-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(4,4’-二环己基甲烷碳二亚胺)、聚(1,3,5-三异丙基苯)聚碳二亚胺、聚(1,3,5-三异丙基苯及1,3-二异丙基苯)聚碳二亚胺等,作为单碳二亚胺化合物,可以举出N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺等。
上述碳二亚胺化合物可以单独或者2种以上组合使用。另外,聚(4,4’-二环己基甲烷碳二亚胺)可以买到CARBODILITE LA-1(日清纺化学公司制)来使用,聚(1,3,5-三异丙基苯)聚碳二亚胺以及聚(1,3,5-三异丙基苯及1,3-二异丙基苯)聚碳二亚胺可以买到Stabaxol P以及Stabaxol P-100(Rhein Chemie公司制)来使用,N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺可以买到Stabaxol I(Rhein Chemie公司制)来使用。
从作为减振材料,缩短振动时间的观点出发,水解抑制剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为0.1质量份以上,更优选为0.5质量份以上,进一步优选为1质量份以上,优选为10质量份以下,更优选为7质量份以下,进一步优选为5质量份以下。
本发明的聚乳酸树脂组合物中,作为上述以外的其他成分,在不损害本发明效果的范围内可以含有有机填充剂、阻燃剂、抗氧化剂、作为烃系蜡类或阴离子型表面活性剂的润滑剂、紫外线吸收剂、防带电剂、防雾剂、光稳定剂、颜料、防霉剂、抗菌剂、发泡剂等。另外,在不阻碍本发明效果的范围内可以含有其他高分子材料、其他树脂组合物。
〔聚乳酸树脂组合物的制造〕
本发明的聚乳酸树脂组合物可以按照如下制备,即,将含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,且按照相对于聚乳酸树脂100质量份成为1~50质量份的量配合上述增塑剂,还根据需要含有各种成分的原料,使用密闭式捏合机、单螺杆或双螺杆的挤出机、开放辊型混炼机等公知的混炼机进行熔融混炼而制备。熔融混炼后按照公知的方法,使熔融混炼物干燥或冷却即可。另外,原料也可以在预先使用亨舍尔搅拌机、超级搅拌机等均匀地混合后,供于熔融混炼。需要说明的是,在熔融混炼时,为了促进聚乳酸树脂的可塑性,使超临界气体存在而进行溶融混合即可。
从提高聚乳酸树脂组合物的成形性和防止劣化的观点出发,熔融混炼温度优选为160℃以上,更优选为165℃以上,进一步优选为170℃以上,并且,优选为250℃以下,更优选为230℃以下,进一步优选为200℃以下。熔融混炼时间根据熔融混炼温度、混炼机的种类不能一概地决定,优选为15~900秒钟。
由此得到的本发明的聚乳酸树脂组合物通过使用后述那样的注塑成形、挤出成形、热成形等各种成形加工方法,可以作为音响设备、电气产品、建筑物、产业用设备等的产品或者它们的部件或框体,例如,可以在音响设备用框体中作为减振材料适当使用。另外,本发明的减振材料即使是单一材料,弯曲弹性模量也高,因此不使用金属钢板等高刚性原材,具有以单一原材能够充分保持形状的优异的减振性能,且在汽车、铁道、航空器等的要求轻量化的产品或者它们的部件或框体中也能够优选使用。即,本发明还能够将含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,相对于聚乳酸树脂100质量份含有1~50质量份增塑剂的聚乳酸树脂组合物作为减振材料使用。
本发明的减振材料如上所述,可以作为音响设备框体用材料用于扬声器、电视、收录音机、头戴式耳机、组合音响、话筒等;还可以作为带电动马达的电气产品的部件及框体用材料用于电钻、电动螺丝刀等电动工具类、电脑、投影仪、服务器、POS系统等带冷却风扇的电气产品、洗衣机、衣物干燥机、空调室内机、缝纫机、洗碗机、风扇加热器,多功能一体机、打印机、扫描仪、硬盘驱动器、摄像机等;作为带施加振源的电气产品的部件及框体用材料用于电动牙刷、电动剃须刀、按摩机等;作为带原动机的电气产品的部件及框体用材料用作发电机、气体发电机等;作为带压缩机的电气产品的部件及框体用材料用于冰箱、自动售货机、空调室外机、除湿机、家庭用发电机;作为汽车部件用材料用于仪表盘、仪器面板、地板、门、车顶等内装材用材料、机油底壳、前机盖、振动器盖等发动机周围用材料等;作为铁道部件用材料用于地面、壁、侧板、顶棚、门、椅子、案面等内装材料、马达周围的框体、部件、各种保护罩等;作为飞机部件用材料用于地面、壁、侧板、顶棚、椅子、案面等内装材料,发动机周围的框体、部件等;作为船舶部件用材料用于发动机室用的框体、壁材、计量室用的框体、壁材;作为建筑用材料用于壁、顶棚、地面、分隔板、隔音壁、卷帘、窗帘导轨、管道管、台阶、门等;作为产业用设备部件用材料、用于射击(shooter)、直梯、扶梯、输送机、拖拉机、推土机、割草机等。
这些本发明的减振材料在部件或框体、装置和设备中的应用可以根据该部件、框体、装置和设备的制造方法、应用部位和期望的目的适当设定,可以按照该技术领域的常规方法使用。
<含有减振材料的部件或框体>
含有本发明的减振材料的部件或框体可以通过将上述聚乳酸树脂组合物注塑成形而得到。注塑成形体只要是将上述聚乳酸树脂组合物进行注塑成形的成形体,则没有特别限定,例如,通过将上述聚乳酸树脂组合物的颗粒填充于注塑成形机,注入模具内成型而得到。
作为注塑成形,可以使用公知的注塑成形机。例如,可列举具有汽缸和插通于其内部的螺杆作为主要构成要素的注塑成形机〔J75E-D、J110AD-180H(日本制钢所公司制)等〕。需要说明的是,可以将上述聚乳酸树脂组合物的原料供给至汽缸,直接进行熔融混炼,优选将预先经过熔融混炼后的材料填充于注塑成形机。
汽缸的设定温度优选为180~220℃,更优选为180~210℃。使用熔融混炼机时,表示熔融混炼时的混炼机的汽缸的设定温度。需要说明的是,汽缸具备加热器,由此可以进行温度调整。加热器的个数根据机器种类不同而不同,不能够一概决定,调整上述设定温度的加热器优选至少存在于熔融混炼物排出口侧(喷嘴前端侧)。
作为模具温度,从聚乳酸树脂组合物的结晶化速度提高和操作性提高的观点出发,优选为110℃以下,更优选为100℃以下,进一步优选为90℃以下。另外,优选为30℃以上,更优选为40℃以上,进一步优选为60℃以上。本发明的聚乳酸树脂组合物的结晶化速度优异,能够在低温度下成形加工,因此为上述模具温度,也能够得到具有充分的耐热性的成形体。
在模具内的保持时间根据模具的温度而不同,不能够一概决定,从提高成形体的生产率的观点出发,优选为3秒以上,更优选为10秒以上,进一步优选为20秒以上,从提高操作性的观点和降低生产成本的观点出发,优选为90秒以下,更优选为80秒以下,进一步优选为70秒以下。
由此得到的含有本发明的减振材料的部件或框体的弯曲弹性模量在利用实施例记载的方法进行测定时,优选为2.3GPa以上,更优选为2.5GPa以上,进一步优选为2.8GPa以上,更进一步优选为3.0GPa以上,上限没有特别限定,可以为15GPa以下。
利用实施例记载的方法测定振动时间的情况下,优选为1.0秒以下,更优选为0.8秒以下,进一步优选为0.5秒以下,更进一步优选为0.4秒以下。
由此,弯曲弹性模量和振动时间优选为2.3GPa以上且1.0秒以下,更优选为2.5GPa以上且1.0秒以下,进一步优选为2.8GPa以上且0.8秒以下,更进一步优选为3.0GPa以上且0.5秒以下,更进一步优选为3.0GPa以上且0.4秒以下。
另外,从提高弯曲弹性模量的观点出发,比重优选为1.2以上,更优选为1.3以上,进一步优选为1.4以上。上限没有特别限定,可以为2.0以下。需要说明的是,在此,比重表示与同体积的4℃的水的质量之比。
以下,示出将本发明的减振材料用作音响设备框体时的具体例。
<音响设备框体>
本发明的音响设备框体可以按照上述通过将上述聚乳酸树脂组合物进行注塑成形而得到。注塑成形体只要是将上述聚乳酸树脂组合物进行注塑成形的成型体,则没有特别限定,例如,通过将上述聚乳酸树脂组合物的颗粒填充于注塑成形机,注入模具内成型而得到。
本发明的音响设备框体的注塑成形体作为音响设备框体,不仅弯曲弹性模量高,而且振动时间短,因此能够得到低噪音且厚重的音质。
从提高弯曲弹性模量的观点出发,本发明的音响设备框体的比重优选为1.2以上,更优选为1.3以上,进一步优选为1.4以上。上限没有特别限定,可以为2.0以下。例如,通过增加无机材料的含量,音响设备框体的比重可以增大。需要说明的是,在此,比重表示与同体积的4℃的水的质量之比。
本发明的音响设备框体优选用作例如扬声器、电视、收录音机、头戴式耳机、组合音响或话筒等音响设备的框体。
本发明还提供含有本发明的减振材料的部件或框体的制造方法。
作为制造方法,只要是包括将本发明的聚乳酸树脂组合物注塑成形的工序的方法,则没有特别限定,根据得到成形品的种类,可以适当增加工序。
具体而言,可列举包括以下工序的方式。
工序(1):将含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,相对于聚乳酸树脂100质量份,增塑剂为1~50质量份的聚乳酸树脂组合物进行熔融混炼,制备聚乳酸树脂组合物的熔融混炼物的工序
工序(2):将工序(1)中得到的聚乳酸树脂组合物的熔融混炼物向模具内注塑成形的工序
工序(1)是制备聚乳酸树脂组合物的熔融混炼物的工序。具体而言,可以通过将含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,相对于聚乳酸树脂100质量份,增塑剂为1~50质量份的原料在优选160~250℃、更优选165~230℃、进一步优选170~200℃的温度下熔融混炼而制备。
工序(2)是将聚乳酸树脂组合物的熔融混炼物注塑成形的工序。具体而言,可以将工序(1)中得到的熔融混炼物填充于具备加热至优选180~220℃、更优选180~210℃的汽缸的注塑成形机,注塑至优选30~110℃、更优选40~100℃、进一步优选60~90℃的模具内而成形。
由此得到的本发明的注塑成形体可以作为含有减振材料的部件或框体、例如作为音响设备框体适当使用。
另外,关于上述的实施方式,本发明还公开了以下的音响设备框体用材料、框体、及其用途。
<1>一种音响设备框体用材料,其包含聚乳酸树脂组合物,所述聚乳酸树脂组合物含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,上述增塑剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为1~50质量份。
<2>如上述<1>所述的音响设备框体用材料,聚乳酸树脂组合物中,聚乳酸树脂的含量优选为30质量%以上,更优选为40质量%以上,进一步优选为45质量%以上,优选为90质量%以下,更优选为85质量%以下,进一步优选为80质量%以下。
<3>如上述<1>或<2>所述的音响设备框体用材料,增塑剂优选包含选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上。
<4>如上述<3>所述的音响设备框体用材料,多元醇酯系增塑剂包含多元醇或其(聚)氧化烯加成物、与碳数1~12的单羧酸的单酯、二酯或三酯。
<5>如上述<1>~<4>中任一项所述的音响设备框体用材料,增塑剂优选为包含具有(聚)氧化亚烷基或碳数2~6的亚烷基的酯化合物,更优选为包含具有(聚)氧化亚烷基或碳数2~6的亚烷基的、选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上,进一步优选为包含具有(聚)氧化亚烷基的、选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上。
<6>如上述<1>~<5>中任一项所述的音响设备框体用材料,增塑剂包含选自(A)、(B)、(C)中的1种或2种以上,
化合物组(A)分子中具有2个以上的酯基的酯化合物,构成该酯化合物的醇成分的至少1种是每1个羟基加成有平均0.5~5摩尔的碳数2~3的环氧烷的醇,
化合物组(B)以式(I)表示的化合物:
R1O-CO-R2-CO-〔(OR3)mO-CO-R2-CO-〕nOR1 (I)
(式中,R1表示碳数为1~4的烷基,R2表示碳数为2~4的亚烷基,R3表示碳数为2~6的亚烷基,m表示1~6的数,n表示1~12的数,其中,全部的R2可以相同也可以不同,全部的R3可以相同也可以不同)
化合物组(C)以式(II)表示的化合物:
(式中,R4、R5、R6分别独立地表示碳数1~4的烷基,A1、A2、A3分别独立地表示碳数2或3的亚烷基,x、y、z是分别独立地表示氧化亚烷基的平均加成摩尔数的正数,x+y+z为满足大于3且12以下的数)。
<7>如上述<3>~<6>中任一项所述的音响设备框体用材料,增塑剂中,选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上的含量;优选具有(聚)氧化亚烷基或碳数2~6的亚烷基的、选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上的含量;更优选具有(聚)氧化亚烷基的、选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1或2种以上的含量;进一步优选选自上述化合物组(A)~(C)中的1种或2种以上的化合物的含量优选为50质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上,进一步优选为实质上为100质量%。
<8>如上述<1>~<7>中任一项所述的音响设备框体用材料,增塑剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为5质量份以上,更优选为8质量份以上,进一步优选为10质量份以上,更进一步优选为12质量份以上,优选为40质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为25质量份以下,更进一步优选为20质量份以下。
<9>如上述<1>~<8>中任一项所述的音响设备框体用材料,聚乳酸树脂组合物中,增塑剂的含量优选为1质量%以上,更优选为3质量%以上,进一步优选为5质量%以上,更进一步优选为6质量%以上,优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下,进一步优选为20质量%以下,进一步优选为18质量%以下,进一步优选为15质量%以下,更进一步优选为10质量%以下。
<10>如上述<1>~<9>中任一项所述的音响设备框体用材料,无机材料优选包含选自纤维状无机物,板状无机物,粒状无机物、和粉末状无机物中的1种或2种以上,更优选包含选自纤维状无机物,板状无机物,和粒状无机物中的1种或2种以上。
<11>如上述<10>所述的音响设备框体用材料,作为纤维状无机物,优选为碳纤维、玻璃纤维、和硅灰石,更优选为玻璃纤维。
<12>如上述<10>所述的音响设备框体用材料,作为板状或粒状无机物,优选为滑石、云母、氢氧化铝、和碳酸钙,更优选为滑石和云母,进一步优选为云母。
<13>如上述<1>~<12>中任一项所述的音响设备框体用材料,无机材料的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为1质量份以上,更优选为5质量份以上,进一步优选为10质量份以上,进一步优选为20质量份以上,更进一步优选为30质量份以上,优选为200质量份以下,更优选为150质量份以下,进一步优选为120质量份以下,进一步优选为100质量份以下,更进一步优选为70质量份以下。
<14>如上述<10>、<11>或<13>所述的音响设备框体用材料,纤维状无机物的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上,优选为50质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为20质量份以下。
<15>如上述<10>、<12>或<13>所述的音响设备框体用材料,板状或粒状无机物的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为1质量份以上,更优选为5质量份以上,进一步优选为10质量份以上,进一步优选为20质量份以上,更进一步优选为30质量份以上,优选为200质量份以下,更优选为150质量份以下,进一步优选为120质量份以下,进一步优选为100质量份以下,更进一步优选为70质量份以下。
<16>如上述<10>~<15>中任一项所述的音响设备框体用材料,优选并用纤维状无机物和板状或粒状无机物中的1种或2种以上,更优选并用玻璃纤维和滑石;或玻璃纤维和云母;或玻璃纤维、滑石和云母。
<17>如上述<16>所述的音响设备框体用材料,纤维状无机物的质量、与板状无机物和粒状无机物的合计质量之比(纤维状无机物/板状、粒状无机物),优选玻璃纤维与滑石的质量比(玻璃纤维/滑石)、玻璃纤维与云母的质量比(玻璃纤维/云母)、玻璃纤维的质量与滑石和云母的合计质量之比{玻璃纤维/(滑石+云母)}优选为0.1以上,更优选为0.15以上,优选为3以下,更优选为1以下,进一步优选为0.5以下,更进一步优选为0.35以下。
<18>如上述<1>~<17>中任一项所述的音响设备框体用材料,在本发明的聚乳酸树脂组合物中,无机材料与增塑剂的质量比(无机材料/增塑剂)优选为0.1以上,更优选为0.5以上,进一步优选为1以上,进一步优选为2以上,进一步优选为2.5以上,优选为12以下,更优选为10以下,进一步优选为7以下,进一步优选为5以下,更进一步优选为4以下。
<19>如上述<1>~<18>中任一项所述的音响设备框体用材料,有机晶核剂优选包含选自以下的(a)~(d)中的1种或2种以上有机晶核剂。
(a)选自具有异吲哚啉酮骨架的化合物、具有二酮基吡咯并吡咯骨架的化合物、具有苯并咪唑酮骨架的化合物、具有靛蓝骨架的化合物、具有酞菁骨架的化合物、及具有卟啉骨架的化合物中的1种或2种以上有机化合物,(b)选自碳酰肼类、尿嘧啶类及N-取代脲类中的1种或2种以上有机化合物,(c)选自芳香族磺酸二烷基酯的金属盐、磷酸酯的金属盐、苯基膦酸的金属盐、松香酸类的金属盐、芳香族羧酸酰胺、及松香酸酰胺中的1种或2种以上有机化合物,(d)选自分子中具有羟基和酰胺基的化合物及羟基脂肪酸酯中的1种或2种以上有机化合物。
<20>如上述<19>所述的音响设备框体用材料,有机晶核剂(a)更优选为具有酞菁骨架的化合物,有机晶核剂(b)更优选为碳酰肼类,有机晶核剂(c)更优选为苯基膦酸的金属盐、松香酸类的金属盐、和芳香族羧酸酰胺。
<21>如上述<1>~<20>中任一项所述的音响设备框体用材料,有机晶核剂优选包含选自以下的(c)~(d)中的1种以上有机晶核剂。
(c)选自芳香族磺酸二烷基酯的金属盐、磷酸酯的金属盐、苯基膦酸的金属盐、松香酸类的金属盐、芳香族羧酸酰胺、及松香酸酰胺中的1种或2种以上有机化合物〔称为有机晶核剂(c)〕
(d)选自分子中具有羟基和酰胺基的化合物及羟基脂肪酸酯中的1种或2种以上有机化合物〔称为有机晶核剂(d)〕
<22>如上述<19>或<21>所述的音响设备框体用材料,作为有机晶核剂(c),优选可具有取代基的具有苯基和膦基(-PO(OH)2)的苯基膦酸的金属盐,更优选无取代的苯基膦酸的锌盐,。
<23>如上述<19>或<21>所述的音响设备框体用材料,作为在有机晶核剂(d)的分子中具有羟基和酰胺基的化合物,优选具有羟基的脂肪族酰胺,更优选分子中具有2个以上羟基、具有2个以上酰胺基的脂肪族酰胺。
<24>如上述<1>~<23>中任一项所述的音响设备框体用材料,有机晶核剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为0.1质量份以上,更优选为0.5质量份以上,进一步优选为0.7质量份以上,优选为5质量份以下,更优选为3质量份以下,进一步优选为2.5质量份以下。
<25>如上述<1>~<24>中任一项所述的音响设备框体用材料,聚乳酸树脂组合物还含有水解抑制剂而成,所述水解抑制剂优选为聚碳化二亚胺化合物、单碳化二亚胺化合物等碳化二亚胺化合物,更优选为单碳化二亚胺化合物。
<26>如上述<25>所述的音响设备框体用材料,水解抑制剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为0.1质量份以上,更优选为0.5质量份以上,进一步优选为1质量份以上,优选为10质量份以下,更优选为7质量份以下,进一步优选为5质量份以下。
<27>如上述<1>~<26>中任一项所述的音响设备框体用材料,包含将原料熔融混炼而成的聚乳酸树脂组合物,所述原料含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,且以相对于聚乳酸树脂100质量份成为1~50质量份的量配合上述增塑剂,还根据需要含有各种成分。
<28>如上述<27>所述的音响设备框体用材料,熔融混炼温度优选为160℃以上,更优选为165℃以上,进一步优选为170℃以上,优选为250℃以下,更优选为230℃以下,进一步优选为200℃以下。
<29>上述<1>~<28>中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为音响设备用框体的材料的用途。
<30>一种音响设备框体,其含有上述<1>~<28>中任一项所述的音响设备框体用材料。
<31>一种音响设备框体,通过将上述<1>~<28>中任一项所述的聚乳酸树脂组合物的颗粒填充于注塑成形机,注入模具内成型而得到。
<32>如上述<30>或<31>所述的音响设备框体,其弯曲弹性模量优选为2.3GPa以上,更优选为2.5GPa以上,进一步优选为2.8GPa以上,更进一步优选为3.0GPa以上,也可以为15GPa以下。
<33>如上述<30>~<32>中任一项所述的音响设备框体,振动时间优选为1.0秒以下,更优选为0.8秒以下,进一步优选为0.5秒以下,更进一步优选为0.4秒以下。
<34>如上述<30>~<33>中任一项所述的音响设备框体,其弯曲弹性模量和振动时间优选为2.3GPa以上且1.0秒以下,更优选为2.5GPa以上且1.0秒以下,进一步优选为2.8GPa以上且0.8秒以下,更进一步优选为3.0GPa以上且0.5秒以下,更进一步优选为3.0GPa以上且0.4秒以下。
<35>如上述<30>~<34>中任一项所述的音响设备框体,其被用作扬声器、电视、收录音机、头戴式耳机、组合音响或话筒等音响设备的框体。
<36>一种音响设备框体的制造方法,包括以下工序。
工序(1):将含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,增塑剂相对于聚乳酸树脂100质量份为1~50质量份的聚乳酸树脂组合物熔融混炼,制备聚乳酸树脂组合物的熔融混炼物的工序
工序(2):将工序(1)中得到的聚乳酸树脂组合物的熔融混炼物向模具内注塑成形的工序
关于上述的实施方式,本发明还公开了以下的减振材料及其用途。
<37>一种减振材料,其包含聚乳酸树脂组合物,所述聚乳酸树脂组合物含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,上述增塑剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为1~50质量份。
<38>如上述<37>所述的减振材料,聚乳酸树脂组合物中,聚乳酸树脂的含量优选为30质量%以上,更优选为40质量%以上,进一步优选为45质量%以上,优选为90质量%以下,更优选为85质量%以下,进一步优选为80质量%以下。
<39>如上述<37>或<38>所述的减振材料,增塑剂优选包含选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上。
<40>如上述<39>所述的减振材料,多元醇酯系增塑剂包含多元醇或其(聚)氧化烯加成物与碳数1~12的单羧酸的单酯、二酯或三酯。
<41>如上述<37>~<40>中任一项所述的减振材料,增塑剂优选包含具有(聚)氧化亚烷基或碳数2~6的亚烷基的酯化合物,更优选包含具有(聚)氧化亚烷基或碳数2~6的亚烷基的、选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上,进一步优选包含具有(聚)氧化亚烷基的、选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上。
<42>如上述<37>~<41>中任一项所述的减振材料,增塑剂包含选自(A)、(B)、(C)中的1种或2种以上,
化合物组(A)分子中具有2个以上的酯基的酯化合物,构成该酯化合物的醇成分的至少1种是每1个羟基加成有平均0.5~5摩尔的碳数2~3的环氧烷的醇,
化合物组(B)以式(I)表示的化合物:
R1O-CO-R2-CO-〔(OR3)mO-CO-R2-CO-〕nOR1 (I)
(式中,R1表示碳数为1~4的烷基,R2表示碳数为2~4的亚烷基,R3表示碳数为2~6的亚烷基,m表示1~6的数,n表示1~12的数,其中,全部的R2可以相同也可以不同,全部的R3可以相同也可以不同)
化合物组(C)以式(II)表示的化合物:
(式中,R4、R5、R6分别独立地表示碳数1~4的烷基,A1、A2、A3分别独立地表示碳数2或3的亚烷基,x、y、z是分别独立地表示氧化亚烷基的平均加成摩尔数的正数,x+y+z为满足大于3且12以下的数)。
<43>如上述<39>~<42>中任一项所述的减振材料,增塑剂中,选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上的含量;优选具有(聚)氧化亚烷基或碳数2~6的亚烷基的、选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上的含量;更优选具有(聚)氧化亚烷基的、选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1或2种以上的含量;进一步优选选自上述化合物组(A)~(C)中的1种或2种以上的化合物的含量优选为50质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上,进一步优选为实质上为100质量%。
<44>如上述<37>~<43>中任一项所述的减振材料,增塑剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为5质量份以上,更优选为8质量份以上,进一步优选为10质量份以上,更进一步优选为12质量份以上,优选为40质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为25质量份以下,更进一步优选为20质量份以下。
<45>如上述<37>~<44>中任一项所述的减振材料,聚乳酸树脂组合物中,增塑剂的含量优选为1质量%以上,更优选为3质量%以上,进一步优选为5质量%以上,更进一步优选为6质量%以上,优选为30质量%以下,更优选为25质量%以下,进一步优选为20质量%以下,进一步优选为18质量%以下,进一步优选为15质量%以下,更进一步优选为10质量%以下。
<46>如上述<37>~<45>中任一项所述的减振材料,无机材料优选包含选自纤维状无机物、板状无机物、粒状无机物、和粉末状无机物中的1种或2种以上,更优选包含选自纤维状无机物、板状无机物、和粒状无机物中的1种或2种以上。
<47>如上述<46>所述的减振材料,作为纤维状无机物,优选为碳纤维、玻璃纤维、和硅灰石,更优选为玻璃纤维。
<48>如上述<46>所述的减振材料,作为板状或粒状无机物,优选为滑石、云母、氢氧化铝、和碳酸钙,更优选为滑石和云母,进一步优选为云母。
<49>如上述<37>~<48>中任一项所述的减振材料,无机材料的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为1质量份以上,更优选为5质量份以上,进一步优选为10质量份以上,进一步优选为20质量份以上,更进一步优选为30质量份以上,优选为200质量份以下,更优选为150质量份以下,进一步优选为120质量份以下,进一步优选为100质量份以下,更进一步优选为70质量份以下。
<50>如上述<46>、<47>或<49>所述的减振材料,纤维状无机物的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,进一步优选为5质量份以上,优选为50质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为20质量份以下。
<51>如上述<46>、<48>或<49>所述的减振材料,板状或粒状无机物的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为1质量份以上,更优选为5质量份以上,进一步优选为10质量份以上,进一步优选为20质量份以上,更进一步优选为30质量份以上,优选为200质量份以下,更优选为150质量份以下,进一步优选为120质量份以下,进一步优选为100质量份以下,更进一步优选为70质量份以下。
<52>如上述<46>~<51>中任一项所述的减振材料,优选并用板状或粒状无机物中的1种或2种以上、和纤维状无机物,更优选并用玻璃纤维和滑石、或玻璃纤维和云母、或玻璃纤维、滑石和云母。
<53>如上述<52>所述的减振材料,纤维状无机物的质量、与板状无机物和粒状无机物的合计质量之比(纤维状无机物/板状、粒状无机物),优选玻璃纤维与滑石的质量比(玻璃纤维/滑石)、玻璃纤维与云母的质量比(玻璃纤维/云母)、或玻璃纤维的质量与滑石和云母的合计质量之比{玻璃纤维/(滑石+云母)}优选为0.1以上,更优选为0.15以上,优选为3以下,更优选为1以下,进一步优选为0.5以下,更进一步优选为0.35以下。
<54>如上述<37>~<53>中任一项所述的减振材料,在本发明的聚乳酸树脂组合物中,无机材料与增塑剂的质量比(无机材料/增塑剂)优选为0.1以上,更优选为0.5以上,进一步优选为1以上,进一步优选为2以上,进一步优选为2.5以上,优选为12以下,更优选为10以下,进一步优选为7以下,进一步优选为5以下,更进一步优选为4以下。
<55>如上述<37>~<54>中任一项所述的音响设备框体用材料,有机晶核剂优选包含选自以下的(a)~(d)中的1种或2种以上有机晶核剂。
(a)选自具有异吲哚啉酮骨架的化合物、具有二酮基吡咯并吡咯骨架的化合物、具有苯并咪唑酮骨架的化合物、具有靛蓝骨架的化合物、具有酞菁骨架的化合物、及具有卟啉骨架的化合物中的1种或2种以上有机化合物,(b)选自碳酰肼类、尿嘧啶类及N-取代脲类中的1种或2种以上有机化合物,(c)选自芳香族磺酸二烷基酯的金属盐、磷酸酯的金属盐、苯基膦酸的金属盐、松香酸类的金属盐、芳香族羧酸酰胺、及松香酸酰胺中的1种或2种以上有机化合物,(d)选自分子中具有羟基和酰胺基的化合物及羟基脂肪酸酯中的1种或2种以上有机化合物。
<56>如上述<55>所述的音响设备框体用材料,有机晶核剂(a)更优选为具有酞菁骨架的化合物,有机晶核剂(b)更优选为碳酰肼类,有机晶核剂(c)更优选为苯基膦酸的金属盐、松香酸类的金属盐、和芳香族羧酸酰胺。
<57>如上述<37>~<56>中任一项所述的减振材料,有机晶核剂优选包含选自以下的(c)~(d)中的1种以上的有机晶核剂。
(c)选自芳香族磺酸二烷基酯的金属盐、磷酸酯的金属盐、苯基膦酸的金属盐、松香酸类的金属盐、芳香族羧酸酰胺、及松香酸酰胺中的1种或2种以上有机化合物〔称为有机晶核剂(c)〕
(d)选自分子中具有羟基和酰胺基的化合物及羟基脂肪酸酯中的1种或2种以上有机化合物〔称为有机晶核剂(d)〕
<58>如上述<55>或<57>所述的减振材料,作为有机晶核剂(c)优选可具有取代基的具有苯基和膦基(-PO(OH)2)的苯基膦酸的金属盐,更优选无取代的苯基膦酸的锌盐。
<59>如上述<55>或<57>所述的减振材料,作为有机晶核剂(d)的分子中具有羟基和酰胺基的化合物,优选具有羟基的脂肪族酰胺,更优选分子中具有2个以上羟基、具有2个以上酰胺基的脂肪族酰胺。
<60>如上述<37>~<59>中任一项所述的减振材料,有机晶核剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为0.1质量份以上,更优选为0.5质量份以上,进一步优选为0.7质量份以上,优选为5质量份以下,更优选为3质量份以下,进一步优选为2.5质量份以下。
<61>如上述<37>~<60>中任一项所述的减振材料,聚乳酸树脂组合物还含有水解抑制剂而成,所述水解抑制剂优选为聚碳化二亚胺化合物、单碳化二亚胺化合物等碳化二亚胺化合物,更优选为单碳化二亚胺化合物。
<62>如上述<61>所述的减振材料,水解抑制剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份,优选为0.1质量份以上,更优选为0.5质量份以上,进一步优选为1质量份以上,优选为10质量份以下,更优选为7质量份以下,进一步优选为5质量份以下。
<63>如上述<37>~<62>中任一项所述的减振材料,包含将原料熔融混炼而成的聚乳酸树脂组合物,所述原料含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,且上述增塑剂以相对于聚乳酸树脂100质量份为1~50质量份的量配合,还根据需要含有各种成分。
<64>如上述<63>所述的减振材料,熔融混炼温度优选为160℃以上,更优选为165℃以上,进一步优选为170℃以上,优选为250℃以下,更优选为230℃以下,进一步优选为200℃以下。
<65>上述<37>~<64>中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途。
<66>含有上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料的、选自音响设备、电气产品、交通工具、建筑物、和产业用设备中的产品或它们的部件。
<67>一种选自音响设备、电气产品、交通工具、建筑物、和产业用设备中的产品或它们的部件,通过将上述<37>~<64>中任一项所述的聚乳酸树脂组合物的颗粒注塑成形、挤出成形、或热成形而得到。
<68>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料作为带电动马达的电气产品的部件及框体用材料的用途。
<69>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料作为带施加振源的电气产品的部件及框体用材料的用途。
<70>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料作为带原动机的电气产品的部件及框体用材料的用途。
<71>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料作为带压缩机的电气产品的部件及框体用材料的应用。
<72>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料作为汽车部件用材料的用途。
<73>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料作为铁道部件用材料的用途。
<74>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料作为飞机部件用材料的用途。
<75>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料作为船舶部件用材料的用途。
<76>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料作为建筑用材料的用途。
<77>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料作为产业用设备部件用材料的用途。
<78>用于带电动马达的电气产品的部件及框体的制造的上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料的用途。
<79>用于带施加振源的电气产品的部件及框体的制造的上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料的用途。
<80>用于带原动机的电气产品的部件及框体的制造的上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料的用途。
<81>用于带压缩机的电气产品的部件及框体的制造的上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料的用途。
<82>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料用于汽车部件的制造的用途。
<83>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料用于铁道部件的制造的用途。
<84>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料用于飞机部件的制造的用途。
<85>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料用于船舶部件的制造的用途。
<86>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料用于建筑用品的制造的用途。
<87>上述<37>~<64>中任一项所述的减振材料用于产业用设备部件的制造的用途。
<88>如上述<66>或<67>所述的选自音响设备、电气产品、交通工具、建筑物、和产业用设备中的产品或它们的部件,弯曲弹性模量优选为2.3GPa以上,更优选为2.5GPa以上,进一步优选为2.8GPa以上,更进一步优选为3.0GPa以上,可以为15GPa以下。
<89>如上述<66>、<67>、<88>中任一项所述的选自音响设备、电气产品、交通工具、建筑物、和产业用设备中的产品或它们的部件,振动时间优选为1.0秒以下,更优选为0.8秒以下,进一步优选为0.5秒以下,更进一步优选为0.4秒以下。
<90>如上述<66>、<67>、<88>、<89>中任一项所述的选自音响设备、电气产品、交通工具、建筑物、和产业用设备中的产品或它们的部件,弯曲弹性模量和振动时间优选为2.3GPa以上且1.0秒以下,更优选为2.5GPa以上且1.0秒以下,进一步优选为2.8GPa以上且0.8秒以下,更进一步优选为3.0GPa以上且0.5秒以下,更进一步优选为3.0GPa以上且0.4秒以下。
【实施例】
以下,示出实施例对本发明进行具体说明需要说明的是,该实施例只是本发明的例示,并非表示任何限定。例中的份在没有特殊说明的情况下为重量份。需要说明的是,所述“常压”表示101.3kPa,所述“常温”表示25℃。
〔(B)酯化合物的酸值、羟值和皂化值〕
酸值:除了使用甲苯/乙醇=2/1(体积比)作为滴定溶剂以外,按照JIS K0070的试验法进行分析。
羟值:除了使用乙酸酐/吡啶=1/4(体积比)作为乙酰化试剂、并使其添加量为3mL以外,按照JIS K 0070的试验法进行分析。
皂化值:除了使水浴的温度为95℃、并使加热时间为1小时以外,按照JIS K 0070的试验法进行分析。
〔(B)酯化合物的分子量、末端烷基酯化率和醚值〕
分子量:在本说明书中,(B)酯化合物的分子量表示数均分子量,由酸值、羟值及皂化值并利用下式而算出。
平均分子量M=(M1+M2-M3×2)×n+M1-(M3-17.01)×2+(M3-17.01)×p+(M2-17.01)×q+1.01×(2-p-q)
q=羟值×M÷56110
2-p-q=酸值×M÷56110
平均聚合度n=皂化值×M÷(2×56110)-1
末端烷基酯化率:分子末端的烷基酯化率(末端烷基酯化率)可以利用下式求出,分子末端的烷基酯化率的数值大时,表示游离的羧基、羟基少,分子末端充分地发生了烷基酯化。
末端烷基酯化率(%)=(p÷2)×100
其中,
M1:用作原料的二羧酸与用作原料的一元醇的二酯的分子量
M2:用作原料的二元醇的分子量
M3:用作原料的一元醇的分子量
p:一分子中的末端烷基酯基团的个数
q:一分子中的末端羟基的个数
醚值:利用下式算出羧酸酯1g中的醚基的毫摩尔(mmol)数、即醚值。
醚值(mmol/g)=(m-1)×n×1000÷M
其中,m:氧化烯基的平均重复数(m-1表示一分子二元醇中的醚基的个数)
需要说明的是,在使用多种二羧酸、一元醇、二元醇的情况下,分子量采用数均值的分子量。
增塑剂的制造例1(琥珀酸与三乙二醇单甲醚的二酯)
向配备有搅拌机、温度计、脱水管的3L烧瓶中加入琥珀酸酐500g、三乙二醇单甲醚2463g、对甲苯磺酸一水合物9.5g,在向空隙部(space portion)吹入氮气(500mL/分钟)的同时,使其在减压下(4~10.7kPa)于110℃反应15小时。反应液的酸值为1.6(mgKOH/g)。向反应液中添加吸附剂Kyoward 500SH(协和化学工业公司制)27g,于80℃、2.7kPa下搅拌45分钟后过滤,然后在液温115~200℃、压力0.03kPa下蒸馏除去三乙二醇单甲醚,冷却至80℃,然后对残液进行减压过滤,得到了作为滤液的琥珀酸与三乙二醇单甲醚形成的二酯。所得二酯的酸值为0.2(mgKOH/g)、皂化值为276(mgKOH/g)、羟值为1以下(mgKOH/g)、色度为APHA200。
增塑剂的制造例2(琥珀酸与1,3-丙二醇及甲醇的二酯,原料(摩尔比):琥珀酸二甲酯/1,3-丙二醇(1.5/1))
在四口烧瓶(配备有搅拌机、温度计、滴液漏斗、蒸馏管、氮气吹入管)中加入1,3-丙二醇521g(6.84摩尔)及作为催化剂的含28质量%甲醇钠的甲醇溶液5.9g(甲醇钠0.031摩尔),在常压、120℃下搅拌0.5小时的同时,蒸馏除去甲醇。然后,用1小时滴加琥珀酸二甲酯(和光纯药工业公司制)1500g(10.26摩尔),在常压、120℃下将反应生成的甲醇蒸馏除去。接着,冷却至60℃,加入含28质量%甲醇钠的甲醇溶液5.6g(甲醇钠0.029摩尔),用2小时升温至120℃之后,用1小时使得压力从常压缓慢降至3.7kPa而将甲醇蒸馏除去。然后,冷却至80℃,添加Kyoward 600S(协和化学工业公司制)18g,于压力4.0kPa、80℃下搅拌1小时后,进行了减压过滤。在压力0.1kPa下,用2.5小时使滤液的温度从85℃上升至194℃而将残留琥珀酸二甲酯蒸馏除去,得到了常温黄色的液体。需要说明的是,催化剂的使用量相对于二羧酸酯100摩尔为0.58摩尔。(式(I)中的R1:甲基、R2:亚乙基、R3:1,3-亚丙基、m=1、n=4.4;酸值0.64mgKOH/g;羟值1.3mgKOH/g;皂化值719.5mgKOH/g;数均分子量850;末端烷基酯化率98.5%;醚值0mmol/g)。
增塑剂的制造例3(三(乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯)
在1升四口烧瓶中加入二乙二醇单乙基醚600g(4.47摩尔),一边以每分50mL的流量吹入干燥氮气,一边在减压下(20kPa)搅拌。接着,一边将反应系内保持为室温(15℃)一边缓慢滴加三氯氧磷114g(0.745摩尔),随后,在40~60℃熟成5小时。随后,添加16质量%的氢氧化钠水溶液149g进行中和,在70~120℃的温度条件下减压蒸馏过剩的未反应二乙二醇单乙基醚,进而使其与水蒸气接触而得到粗磷酸三酯367g。进一步,向该粗磷酸三酯中加入16质量%的氯化钠水溶液300g并洗净。随后,将分相的下相作为废水,将残留的上相在75℃的减压下进行脱水后,进而通过过滤除去固体成分,得到目标的三(乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯266g(收率80%)。该三(乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯是无色透明的均匀液体,进行氯离子分析的结果是,氯离子含量为10mg/kg以下。
实施例1~22和比较例1~7
使用同向啮合型双螺杆挤出机(日本制钢所公司制TEX-28V),于190℃对表1~3所示的聚乳酸树脂组合物的原料进行熔融混炼,并进行切粒(strand cut),得到了聚乳酸树脂组合物的颗粒。需要说明的是,对于所得颗粒,于110℃经3小时除湿干燥,使其水分量达到500ppm以下。
使用注塑成形机(日本制钢所公司制J110AD-180H、汽缸温度设定6个部位)对所得颗粒进行了注塑成形。将汽缸温度从喷嘴顶端侧到第5单元设定为200℃,将其余的1个单元设定为170℃,将料斗下方设定为45℃。在表1~2所示的模具温度下,成形方柱试验片(125mm×12mm×6mm)、平板试验片(100mm×27mm×2mm)和平板试验片(70mm×40mm×2mm),得到聚乳酸树脂组合物的成形体。
需要说明的是,表1~3中的原料如下所述。
〔聚乳酸树脂〕
NW4032D:聚乳酸树脂(商品名:Nature Works 4032D,Nature Works公司制,L体纯度99%)
〔ABS树脂〕
Toyolac 700:ABS树脂(商品名:Toyolac 700,东丽公司制)
〔增塑剂〕
(MeEO3)2SA:上述增塑剂的制造例1中制造的琥珀酸与三乙二醇单甲醚的二酯化合物
DAIFATTY-101:己二酸与二乙二醇单甲醚/苄醇=1/1的混合二酯(大八化学工业公司制)
MeSA-1,3PD:上述增塑剂的制造例2中制造的琥珀酸与1,3-丙二醇及甲醇的二酯
TEP-2:上述增塑剂的制造例3中制造的三(乙氧基乙氧基乙基)磷酸酯
DOA:双(2-乙基己基)己二酸酯(大八化学工业公司制,商品名:DOA)
〔有机晶核剂〕
有机晶核剂(a)
PB15:3:铜酞菁(β型)(千叶精细化工公司制,商品名:IRGALITE Blue GBP)
有机晶核剂(b)
T-1287:十亚甲基二羰基二苯甲酰肼(ADEKA公司制,商品名:T-1287)
有机晶核剂(c)
PPA-Zn:无取代的苯基膦酸锌盐(日产化学工业公司制,商品名:Ekopuro Mort)
NA-11:磷酸酯的金属盐(ADEKA公司制,商品名:ADK STAB NA-11)
KM-1500:松香酸金属盐(荒川化学公司制,商品名:Pine Crystal KM-1500)
TF1:均苯三甲酸三环己基酰胺(新日本理化公司制,商品名:Enujesuta-TF1)
有机晶核剂(d)
OHC18EB:亚乙基双12-羟基硬脂酸酰胺(日本化成公司制,商品名:SuripakkusuH)
〔水解抑制剂〕
I-LF:单碳化二亚胺(Rhein Chemie公司制,商品名:Stabaxol I LF)
8CA:聚碳化二亚胺(日清纺化学公司制,商品名:CARBODILITE HMV-8CA)
〔无机材料〕
滑石:日本滑石公司制,商品名:MICROACE P-6
按照氢氧化铝:3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(信越化学公司制,KBE-9007)/氢氧化铝(巴工业公司制,B-303)(质量比)=1/99的比例处理后的异氰酸酯基系硅烷偶联剂处理氢氧化铝
碳酸钙:日东粉化工业公司制,商品名:NCC-A
玻璃纤维:T日本电气硝子公司制,商品名:T-187,纤维长度3mm,纤维直径12μm,长径比250
云母:山口云母公司制,商品名:A21-S
将得到的树脂组合物和成形体的特性按照下述的试验例1~4的方法进行评价。结果示于表1~3中。
试验例1〔树脂组合物的比重〕
树脂组合物的比重依据JIS-K7112(1999)记载的B法,使用比重计求得。比重能够作为弯曲弹性模量的基准,优选为1.2以上。
试验例2〔弯曲弹性模量〕
对于方柱试验片(125mm×12mm×6mm),依据JIS K7203,使用万能拉力机(ORIENTEC公司制,TENSILON万能试验机RTC-1210A),将十字头速度设定为3mm/min进行弯曲试验,求出弯曲弹性模量。弯曲弹性模量为2.3GPa以上的情况下可以判断为厚重的音质。
试验例3〔振动时间〕
对于平板试验片(100mm×27mm×2mm),将试验片固定于图1所示的固定用具,将试验片末端向下压下距水平方向20mm后放开,利用高速度照相机(KEYENCE公司制,VW-6000)测定到振动停止为止的时间。振动时间为1.0秒以下的情况下可以判断为噪音少的音质。
试验例4〔相对结晶化度〕
对于平板试验片(70mm×40mm×2mm),从中央部进行取样7.5mg,使用DSC装置(Perkin Elmer公司制,金刚石DSC),作为1st RUN,以升温速度20℃/分从20℃升温至200℃,在200℃保持5分钟后,以降温速度-20℃/分从200℃降温至20℃,在20℃保持1分钟后,进一步作为2nd RUN,以升温速度20℃/分从20℃升温至200℃,使用1st RUN中观测到的聚乳酸树脂的冷结晶化能的绝对值ΔHcc与2ndRUN中观测到的结晶熔解能ΔHm,按照下式求出相对结晶化度(%)。
相对结晶化度(%)={(ΔHm-ΔHcc)/ΔHm×100}
【表1】
【表2】
【表3】
结果,由实施例1~5可知,通过使增塑剂量增加,振动时间变短。其中,相对于聚乳酸树脂100质量份,增塑剂量达到15质量份为止弯曲弹性模量的降低少,因此振动时间短,弯曲弹性模量也优异。另外,由实施例3与实施例10的比较可知,通过提高聚乳酸树脂的结晶化速度,能够使弯曲弹性模量提高。由实施例3与实施例7的比较可知,玻璃纤维能够使弯曲弹性模量提高,并且能够缩短振动时间。由实施例3、15、16、22可知,滑石和云母与氢氧化铝、碳酸钙相比,不仅弯曲弹性模量高,而且振动时间短。由实施例3和11~14可知,含有特定的增塑剂时,振动时间显著变短。
另一方面,由比较例1可知,即使使用ABS树脂代替聚乳酸树脂,振动时间也不变短。由比较例5可知,相对于聚乳酸树脂100质量份使用60质量份增塑剂的情况下,弯曲弹性模量降低。另外,由实施例1和比较例6的比较可知,通过添加有机晶核剂,控制聚乳酸树脂的结晶化速度的提高和聚乳酸树脂的结晶核生成促进效果带来的结晶数及其尺寸,由此能够使弯曲弹性模量提高,并且能够缩短振动时间。
以下列举使用例,但本发明并非限定于这些实施例。需要说明的是,各成分的使用量(单位)只要没有特别限定则表示“质量份”。
使用例1(音响设备)
使用凹部具有扬声器的形状、由前端机壳及后端机壳构成的框体模具,以汽缸温度200℃、模具温度80℃、模具保持时间30秒将实施例11的树脂组合物注塑成形,制作扬声器装置。利用本发明的优异的减振性,能够显著降低扬声器的振动带来的杂音、噪音,提高音质。
使用例2(音响设备)
将实施例10的树脂组合物,以汽缸温度200℃、模具温度80℃、模具保持时间30秒的成形条件注塑成形成头戴式耳机框体及振动部的螺丝刀框体,制作头戴式耳机。利用本发明的优异的减振性,能够显著降低振动带来的杂音、噪音,提高音质。
使用例3(电气产品)
将实施例12的树脂组合物,以汽缸温度200℃、模具温度80℃、模具保持时间30秒的成形条件注塑成形成电动牙刷用框体,制作电动牙刷。利用本发明的优异的减振性,能够显著降低在电动牙刷的手持部分产生的令人不悦的振动。
使用例4(电气产品)
将实施例11的树脂组合物,以汽缸温度210℃、模具温度80℃、模具保持时间30秒的成形条件注塑成形成电动剃须刀用框体,制作电动剃须刀。利用本发明的优异的减振性,能够显著降低在电动剃须刀的手持部分产生的令人不悦的振动,振动音也降低。
使用例5(电气产品)
将实施例4的组合物,以汽缸温度210℃、模具温度80℃、模具保持时间30秒的成形条件注塑成形为压缩机用罩,制作冰箱。利用本发明的优异的减振性,能够显著降低由压缩机产生的振动、噪声。
使用例6(交通工具)
将实施例11的树脂组合物,以汽缸温度210℃、模具温度80℃、模具保持时间30秒进行注塑成形,制作仪表盘及仪器面板,搭载于汽车中。利用本发明的优异的减振性,能够显著降低发动机、负荷噪音、风噪声音带来的振动、噪音,提高司机的舒适性。
使用例7(建筑物)
将实施例10的树脂组合物,以汽缸温度200℃、管芯温度80℃,挤出成形为厚度10mm的板,制作住宅用的板,贴合于部屋的壁面,顶棚面。利用本发明的优异的减振性,能够显著降低来自屋外部、邻屋的噪声、振动,提高舒适性。
使用例8(产业用设备)
将实施例11的树脂组合物,以汽缸温度200℃、管芯温度80℃,挤出成形为厚度5mm的板,制作内装用板,贴合于直梯的壁面、顶棚面。利用本发明的优异的减振性,能够显著降低工作时的噪声、振动,提高舒适性。
产业上的可利用性
本发明的减振材料可以适当作为例如扬声器、电视、收录音机、头戴式耳机、组合音响或话筒等音响设备的材料;电气产品、交通工具、建筑物、产业用设备等的产品或它们的部件、框体使用。
Claims (27)
1.一种聚乳酸树脂组合物作为音响设备框体用材料的用途,所述聚乳酸树脂组合物含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,所述增塑剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为5~50质量份。
2.一种聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,所述聚乳酸树脂组合物含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,所述增塑剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为5~50质量份。
3.根据权利要求2所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,增塑剂包含选自聚酯系增塑剂、多元醇酯系增塑剂、多元羧酸酯系增塑剂、和磷酸酯系增塑剂中的1种或2种以上。
4.根据权利要求3所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,多元醇酯系增塑剂包含:多元醇或其(聚)氧化烯加成物与碳数1~12的单羧酸的单酯、二酯或三酯。
5.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,无机材料与增塑剂的质量比即无机材料/增塑剂为0.1~12。
6.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,无机材料的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为1~200质量份。
7.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,无机材料并用板状或粒状无机物中的1种或2种以上、和纤维状无机物。
8.根据权利要求7所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,纤维状无机物为选自碳纤维、玻璃纤维、和硅灰石中的1种或2种以上。
9.根据权利要求7所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,板状或粒状无机物为选自滑石、云母、氢氧化铝、和碳酸钙中的1种或2种以上。
10.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,无机材料的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为20质量份以上且120质量份以下。
11.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,增塑剂包含选自(A)、(B)、(C)中的1种或2种以上,
(A)分子中具有2个以上酯基的酯化合物,构成该酯化合物的醇成分的至少1种是每1个羟基加成有平均0.5~5摩尔的碳数2~3的环氧烷的醇;
(B)以式(I)表示的化合物,
R1O-CO-R2-CO-〔(OR3)mO-CO-R2-CO-〕nOR1 (I)
式中,R1表示碳数为1~4的烷基,R2表示碳数为2~4的亚烷基,R3表示碳数为2~6的亚烷基,m表示1~6的数,n表示1~12的数,其中,全部的R2可以相同也可以不同,全部的R3可以相同也可以不同;
(C)以式(II)表示的化合物
式中,R4、R5、R6分别独立地表示碳数1~4的烷基,A1、A2、A3分别独立地表示碳数2或3的亚烷基,x、y、z是分别独立地表示氧化亚烷基的平均加成摩尔数的正数,x+y+z为满足大于3且12以下的数。
12.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,增塑剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为5质量份以上且40质量份以下。
13.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,增塑剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为10质量份以上且25质量份以下。
14.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,有机晶核剂包含选自以下的(a)~(d)中的1种或2种以上有机晶核剂,
(a)选自具有异吲哚啉酮骨架的化合物、具有二酮基吡咯并吡咯骨架的化合物、具有苯并咪唑酮骨架的化合物、具有靛蓝骨架的化合物、具有酞菁骨架的化合物、及具有卟啉骨架的化合物中的1种或2种以上有机化合物;
(b)选自碳酰肼类、尿嘧啶类及N-取代脲类中的1种或2种以上有机化合物;
(c)选自芳香族磺酸二烷基酯的金属盐、磷酸酯的金属盐、苯基膦酸的金属盐、松香酸类的金属盐、芳香族羧酸酰胺、及松香酸酰胺中的1种或2种以上有机化合物;
(d)选自分子中具有羟基和酰胺基的化合物及羟基脂肪酸酯中的1种或2种以上有机化合物。
15.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,有机晶核剂包含选自以下的(c)~(d)中的1种以上或2种以上有机晶核剂,
(c)选自芳香族磺酸二烷基酯的金属盐、磷酸酯的金属盐、苯基膦酸的金属盐、松香酸类的金属盐、芳香族羧酸酰胺、及松香酸酰胺中的1种或2种以上有机化合物;
(d)选自分子中具有羟基和酰胺基的化合物及羟基脂肪酸酯中的1种或2种以上有机化合物。
16.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,有机晶核剂包含可具有取代基的具有苯基和膦基即-PO(OH)2的苯基膦酸的金属盐。
17.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,有机晶核剂包含分子中具有2个以上羟基、具有2个以上酰胺基的脂肪族酰胺。
18.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,有机晶核剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为0.1质量份以上且5质量份以下。
19.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,聚乳酸树脂组合物还含有单碳化二亚胺化合物作为水解抑制剂而成。
20.根据权利要求19所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,水解抑制剂的含量相对于聚乳酸树脂100质量份为0.1质量份以上且10质量份以下。
21.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,使用将原料熔融混炼而成的聚乳酸树脂组合物,所述原料含有聚乳酸树脂、增塑剂、有机晶核剂、和无机材料,且以相对于聚乳酸树脂100质量份成为5~50质量份的量含有所述增塑剂。
22.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,减振材料的弯曲弹性模量为2.5GPa以上且15GPa以下。
23.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,减振材料的振动时间为0.5秒以下。
24.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,减振材料的弯曲弹性模量为3.0GPa以上且振动时间为0.4秒以下。
25.根据权利要求2~4中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为减振材料的用途,其中,减振材料为音响设备框体用材料。
26.一种权利要求2~25中任一项所述的聚乳酸树脂组合物作为选自音响设备、电气产品、交通工具、建筑物、和产业用设备中的产品、或者它们的部件或框体的用途。
27.根据权利要求26所述的用途,所述产品、或者它们的部件或框体的弯曲弹性模量为2.3GPa以上,振动时间为1.0秒以下。
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