CN105652613A - 处理盒、图像形成方法和电子照相设备 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及处理盒、图像形成方法和电子照相设备。一种处理盒,其包括圆筒状的电子照相感光构件;充电装置;和显影装置。所述电子照相感光构件具有包含聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂的表面层。所述电子照相感光构件的外径为23mm以下,所述显影装置构成为回收留在所述电子照相感光构件上的残余调色剂。调色剂的重均粒径(D4)为7.1μm以上且10.0μm以下,平均圆形度为0.95以上,和平均长径比为0.90以上。
Description
技术领域
本发明涉及处理盒、图像形成方法和电子照相设备。
背景技术
在典型的电子照相过程中,使电子照相感光构件的表面均匀地带电,通过曝光形成潜像,使该潜像通过用调色剂显影而可视化为调色剂图像,将调色剂图像转印至转印材料如纸上,然后将调色剂图像定影在转印材料上,从而获得打印物。留在电子照相感光构件而没有被转印到转印材料上的调色剂通过清洁装置从电子照相感光构件除去。清洁装置例如是,刮板、毛刷或辊。
近年来,从电子照相设备的小型化和生态学的观点,期望的是其中留在电子照相感光构件上的调色剂通过显影装置而不使用清洁装置回收的所谓的"无清洁器系统"。
在仅省去此类清洁装置的无清洁器系统中,由于通过充电构件的污染而引起的充电不良而导致缺陷图像(所谓的起雾图像)趋向于形成。为抑制充电构件的污染,日本专利特开No.2008-70518公开了设置通过摩擦充电构件的表面来清洁充电构件的清洁构件。日本专利特开No.10-207186和No.10-312102还公开了充电构件的污染通过配置第二接触充电构件从而控制残余调色剂的极性来抑制。
发明内容
根据本发明方面的处理盒可拆卸地安装至电子照相设备的主体。处理盒包括圆筒状的电子照相感光构件;使所述电子照相感光构件带电的充电装置;和通过使用调色剂显影在所述电子照相感光构件上形成调色剂图像的显影装置。电子照相感光构件具有包含选自由聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂组成的组的至少之一的表面层。电子照相感光构件的外径为23mm以下。显影装置构成为回收在调色剂图像转印至转印材料上之后留在电子照相感光构件上的残余调色剂。调色剂的重均粒径(D4)为7.1μm以上且10.0μm以下,平均圆形度为0.95以上,和平均长径比为0.90以上。
根据本发明方面的图像形成方法包括:用充电装置使圆筒状的电子照相感光构件带电的步骤;在带电的电子照相感光构件上形成静电潜像的静电潜像形成步骤;通过用调色剂使所述静电潜像显影而在所述电子照相感光构件上形成调色剂图像的显影步骤;和将在所述电子照相感光构件上形成的调色剂图像经由中间转印体或不使用中间转印体转印至转印材料上的转印步骤。电子照相感光构件具有包含选自由聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂组成的组的至少之一的表面层。电子照相感光构件的外径为23mm以下。在显影步骤中,回收在转印步骤之后留在电子照相感光构件上的残余调色剂。调色剂的重均粒径(D4)为7.1μm以上且10.0μm以下,平均圆形度为0.95以上,和平均长径比为0.90以上。
根据本发明方面的电子照相设备包括:圆筒状的电子照相感光构件;使所述电子照相感光构件带电的充电装置;和通过使用调色剂显影在所述电子照相感光构件上形成调色剂图像的显影装置。电子照相感光构件具有包含选自由聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂组成的组的至少之一的表面层。电子照相感光构件的外径为23mm以下。显影装置构成为回收在调色剂图像转印至转印材料上之后留在电子照相感光构件上的残余调色剂。调色剂的重均粒径(D4)为7.1μm以上且10.0μm以下,平均圆形度为0.95以上,和平均长径比为0.90以上。
参考附图从以下示例性实施方案的描述中本发明的进一步特征将变得明显。
附图说明
图1示出包含包括根据本发明实施方案的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性结构的实例。
图2A和图2B示出电子照相感光构件的层结构的实例。
图3示出将驱动力传递至电子照相感光构件和充电辊的驱动力传递装置。
图4示出测量充电辊的体积电阻率的方法。
具体实施方式
在采用无清洁器系统的日本专利特开No.2008-70518、No.10-207186和No.10-312102中公开的方法中,设置其他构件(清洁构件或第二接触充电构件),因而电子照相设备的小型化未充分地实现。
作为由本发明人进行的进一步研究的结果,发现了当图像用此类无清洁器系统重复形成时,趋向于形成其中调色剂图像显影在白色背景上的起雾图像。特别地,当电子照相感光构件的外径设定为23mm以下时,趋向于进一步形成起雾图像。
本发明旨在于提供一种处理盒、图像形成方法和电子照相设备,其中甚至使用其中残余调色剂通过显影装置回收的无清洁器系统重复进行图像形成,也抑制起雾图像的形成。
根据本发明实施方案的包括电子照相感光构件、充电装置和显影装置的处理盒具有以下三个特征。第一,电子照相感光构件具有包含选自由聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂组成的组的至少之一的表面层,并且电子照相感光构件的外径为23mm以下。第二,显影装置包括回收在调色剂图像转印至转印材料上之后留在电子照相感光构件上的残余调色剂的无清洁器系统。第三,调色剂的重均粒径(D4)为7.1μm以上且10.0μm以下,平均圆形度为0.95以上,和平均长径比为0.90以上。
本发明人推测即使图像形成重复地进行,通过上述特征也抑制起雾图像的形成的原因如下。
重复使用之后显影装置中的调色剂的观察揭示了失去其外部形状的异型调色剂的比例增大。因此,推测不仅因为仅污染充电装置(充电构件)的带电不良出现,而且还因为失去其外部形状的异型调色剂不提供充分的电荷量(摩擦带电),所以形成起雾图像,因而显影为起雾图像。这样的异型调色剂分类为两种。首先,异型调色剂最初包含在未使用的显影剂中。该异型调色剂没有适当地提供摩擦带电,并且显影为起雾图像。第二,异型调色剂因为应力容易施加至其而容易破裂。因而,破裂的异型调色剂没有充分地提供摩擦带电,并且显影为起雾图像。特别地,当电子照相感光构件的外径为23mm以下时,曲率增大。因此,认为用配置在电子照相感光构件周围的装置(例如,显影装置和充电装置)的线性载荷增加,这增加破裂的异型调色剂的量。因此,趋向于形成起雾图像。
本发明的实施方案中,当采用使用外径为23mm以下的电子照相感光构件的无清洁器系统时,具有上述第三特征的调色剂用于进一步抑制由于异型调色剂而引起的起雾图像的形成。通过使用这样的调色剂,异型调色剂的比例可以减少。稍后将描述其详细原因。
下面将参考附图来描述可拆卸地安装至根据本发明实施方案的电子照相设备的处理盒。
图1中,圆筒状的电子照相感光构件1围绕轴2以预定的圆周速度沿箭头所指的方向旋转。
旋转的电子照相感光构件1的外周面通过充电辊3在预定的正或负电压下均匀地充电(充电步骤)。随后,电子照相感光构件1接收从曝光装置(图像曝光装置,未示出)如狭缝曝光装置或激光束扫描曝光装置发出的曝光光(图像曝光光)4。由此,对应于预期图像的静电潜像顺序地形成在电子照相感光构件1上(静电潜像形成步骤)。施加至充电辊3的电压可以是直流电压,或者可以是通过叠加直流电压和交流电压而获得的电压。
形成于电子照相感光构件1上的静电潜像用显影装置5的调色剂显影从而形成调色剂图像(显影步骤)。随后,将形成于电子照相感光构件1上的调色剂图像通过来自转印装置(例如,转印辊)6的转印偏压而转印至转印材料(例如,纸)P上(转印步骤)。将转印材料P与电子照相感光构件1的旋转同步地从转印材料进给装置(未示出)进给至电子照相感光构件1与转印装置6之间的部分(接触部)。注意形成于电子照相感光构件1上的调色剂图像可以使用中间转印体(例如,中间转印带)而转印至转印材料P上。
其上转印有调色剂图像的转印材料P与电子照相感光构件1的外周面分离并且被输送到定影装置8。在调色剂图像定影之后,转印材料P从电子照相设备输出为图像形成制品(打印件或复印件)。
调色剂图像已经转印之后的电子照相感光构件1的外周面用从预曝光装置(未示出)发出的预曝光光照射从而除电,然后电子照相感光构件1重复地用于图像形成。转印步骤之后,留在电子照相感光构件上的残余调色剂通过与显影同时进行的清洁使用下一次电子照相过程中的显影装置来回收。
在与显影同时进行的清洁中,转印步骤之后留在感光构件上的调色剂使用留在感光构件上的调色剂与显影装置之间的电位差来回收。因此,残余调色剂需要带负电。预曝光光对于使调色剂(残余调色剂)带负电是有效的。
将上述电子照相感光构件1、充电辊3和显影装置5一体化支承从而构成处理盒。处理盒可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
本发明的实施方案中,例如,在电子照相感光构件1与充电辊3之间产生圆周速度差,因为这对于使残余调色剂带负电是有效的。为产生圆周速度差,将电子照相感光构件和充电辊一体化。存在传递引起旋转以使电子照相感光构件和充电辊的接触部沿相同方向移动并且以使充电辊的圆周速度高于电子照相感光构件的圆周速度的驱动力的驱动力传递装置。如图3中所示,驱动力传递装置包括由电子照相感光构件保持的电子照相感光构件齿轮1a和由充电辊保持的从动齿轮2a。通过从电子照相感光构件齿轮1a到从动齿轮2a的齿轮车,充电辊与电子照相感光构件连动驱动。圆周速度差通过控制各齿轮的齿轮比来产生。
将详细地描述用于本发明实施方案的调色剂和圆筒状的电子照相感光构件。
调色剂
本发明的实施方案中,调色剂满足以下要求。
调色剂的重均粒径(D4)为7.1μm以上且10.0μm以下,平均圆形度为0.95以上,和平均长径比为0.90以上。
如果调色剂的重均粒径小于7.1μm,则对转印材料(纸或中间转印体)的接触面积和接触压力都不足够高,因而转印效率下降。在无清洁器系统中,低转印效率导致充电装置的污染,并且趋向于形成起雾图像。如果调色剂的重均粒径大于10.0μm,则难以提供适当的电荷,并且从电子照相设备的使用开始就趋向于形成起雾图像。
当调色剂具有高平均圆形度时,调色剂具有接近于球状的形状,因此与电子照相感光构件的接触面积减少。当在转印材料(纸或中间转印体)上进行转印时,这有利地影响与电子照相感光构件的脱模性。本发明的实施方案中,调色剂的平均圆形度为0.95以上,如0.95以上且0.99以下。在无清洁器系统的情况下,如上所述,低转印效率导致充电装置的污染,并且趋向于形成起雾图像。
调色剂的平均长径比为0.90以上。异型调色剂的存在百分率可以通过使用平均长径比和平均圆形度来表示。这里使用的术语"异型调色剂"是指含有各自通过两个调色剂颗粒的聚结而形成的葫芦状调色剂颗粒的调色剂。认为葫芦状调色剂不像球状调色剂,由于其形状而趋向于局部受到外部压力,进而容易破裂。在电子照相过程中,调色剂受到来自显影装置、转印装置和充电装置的许多压力,因而异型调色剂容易破裂。认为破裂的异型调色剂,如上所述,不充分地提供摩擦带电,并且形成起雾图像。例如,调色剂的平均长径比为0.90以上且0.95以下。
通过同时规定平均圆形度和平均长径比,可以表示异型调色剂的存在百分率。当具有例如葫芦状的异型调色剂的存在百分率增大时,平均圆形度增大并且平均长径比减小。例如,假设以数量计在整个调色剂中包含15%的其中两个相同的圆相互重叠10%的面积的葫芦状的异型调色剂,则调色剂的平均圆形度为0.95和平均长径比为0.88。
根据本发明实施方案的调色剂可以通过公知的粉碎法来生产,并且进行公知的表面处理如热球形化处理,或者可以通过公知的聚合法来生产。为实现上述的平均圆形度和平均长径比,例如,采用下述悬浮聚合法。
根据本发明实施方案的调色剂例如是,通过生产调色剂颗粒的方法来生产的调色剂,所述方法包括造粒过程和聚合过程。造粒过程是其中含有聚合性单体、着色剂和聚酯树脂的聚合性单体组合物的颗粒在含有分散稳定剂A的第一水系介质中形成的过程。聚合过程是其中将聚合性单体组合物的颗粒中含有的聚合性单体聚合从而获得调色剂颗粒的过程。聚酯树脂的酸值为0.3mgKOH/g以上且1.5mgKOH/g以下,并且调色剂含有基于聚合性单体组合物为5.0质量%以上且20质量%以下的聚酯树脂。第一水系介质含有基于聚合性单体组合物为1.5质量%以上且5.9质量%以下的氯化钠。
在根据本发明实施方案的调色剂颗粒的生产方法中,出于生产具有高平均长径比的调色剂的目的,重要的是聚酯树脂的酸值低,并且聚合性单体组合物中的聚酯树脂的含量是5.0质量%以上且20质量%以下。认为当具有低酸值的聚酯树脂以特定量包含时,着色剂在聚合性单体组合物中的分散性在造粒过程和聚合过程中得到改善,进而聚合性单体组合物的颗粒在水系介质中得到稳定。因而,抑制了聚结的调色剂颗粒(具有例如,葫芦状的异型调色剂)的形成,并且认为生产出具有高平均长径比的调色剂。
当包含大量的具有高酸值的聚酯树脂时,趋向于获得宽的粒径分布。认为聚合性单体中包含的树脂由于其高酸值而趋向于在水相与油相之间的界面处取向并且使颗粒稳定。然而,高含量的具有高酸值的树脂有时候劣化着色剂在聚合性单体组合物中的分散性,并且损害液滴的稳定性。
具有低酸值的聚酯树脂的含量基于聚合性单体组合物例如是,5.0质量%以上且20质量%以下。通过设定聚酯树脂的含量在该范围内,将调色剂的平均长径比控制为0.90以上。因此,抑制聚合性单体组合物的粘度的增加,并且维持良好的生产稳定性。
出于抑制细颗粒的形成的目的,重要的是控制具有低酸值的聚酯树脂的含量以及还有将基于聚合性单体组合物为1.5质量%以上且5.9质量%以下的氯化钠添加至水系介质。特定量的氯化钠添加至水系介质产生盐析效果,这可以抑制聚合性单体组合物的颗粒中包含的聚合性单体在水系介质中的溶解。如果聚合性单体溶解于水系介质中,分散稳定剂粘附至单体并且形成如所谓的乳液颗粒等的细颗粒。另外,乳液颗粒可以使具有期望的粒径的聚合性单体组合物的颗粒相互粘附从而形成聚结的颗粒。通常,分散稳定剂在水系介质中产生副产物盐。然而,难以实现由副产物盐产生的盐析效果和具有期望粒径的调色剂颗粒的生产两者。氯化钠的含量例如是,1.5质量%以上且5.9质量%以下,因为抑制了细颗粒的形成和调色剂的带电性的降低。
调色剂颗粒的生产方法进一步包括将造粒过程中获得的聚合性单体组合物的颗粒与第二水系介质混合的步骤,第二水系介质含有例如,基于分散稳定剂A为5.0质量%以上且40质量%以下的分散稳定剂B。当第二水系介质以上述量含有分散稳定剂B时,补充在造粒过程中不足的分散稳定剂,因而可以生产出具有更高平均长径比的调色剂。当分散稳定剂B的含量是5.0质量%以上且40质量%以下时,生产出具有高平均长径比的调色剂。另外,可以抑制由于在聚合期间分散稳定剂B粘附至挥发性聚合性单体而导致的细颗粒的数量增加。
分散稳定剂A通过例如,将氯化钙水溶液和磷酸钠水溶液混合来制备。如由下式(1)表示的,羟基磷灰石和为副产物盐的氯化钠由氯化钙和磷酸钠生产。羟基磷灰石是可用于使聚合性单体组合物的颗粒稳定化的分散稳定剂。另外,由于氯化钠作为副产物盐生产出,所以分散稳定剂A期望地用于产生本发明实施方案中的抑制细颗粒的形成的盐析效果。
6Na3PO4+10CaCl2+2H2O→[Ca3(PO4)2]3Ca(OH)2+18NaCl+2HCl式(1)
聚合性单体例如是,为自由基聚合性单体的乙烯基单体。乙烯基单体的实例包括单官能单体和多官能单体。
单官能单体的实例包括苯乙烯;苯乙烯衍生物,如α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、和对苯基苯乙烯;丙烯酸类聚合性单体,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、磷酸二丁酯丙烯酸乙酯、和丙烯酸2-苯甲酰氧基乙酯;甲基丙烯酸类聚合性单体,如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、和磷酸二丁酯甲基丙烯酸乙酯(dibutylphosphateethylmethacrylate);亚甲基脂族单羧酸的酯;乙烯基酯,如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚;和乙烯基酮如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基异丙烯基酮。其中,特别包含苯乙烯或苯乙烯衍生物。
多官能单体的实例包括二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、二乙烯苯和二乙烯醚。
单官能单体可以单独或以两种以上的组合来使用。可选择地,单官能单体和多官能单体可以组合使用。多官能单体也可以用作交联剂。
聚合引发剂用于使聚合性单体聚合。油溶性引发剂和/或水溶性引发剂用作聚合引发剂。例如,使用在聚合反应期间在反应温度下其半衰期为0.5至30小时的聚合引发剂。另外,例如,当聚合引发剂的添加量基于100质量份聚合性单体是0.5至20质量份时,一般在聚合反应中获得在10,000和100,000的分子量之间具有最大峰的聚合物,因而可以获得具有适当强度和熔融性质的调色剂颗粒。
聚合引发剂的实例包括偶氮或重氮类聚合引发剂,例如2,2'-偶氮双(-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二异丁腈、1,1'-偶氮双(1-环己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈和偶氮二异丁腈;和过氧化物类聚合引发剂,例如过氧化苯甲酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化甲乙酮、过氧化碳酸二异丙酯、枯烯过氧化氢、过氧化2,4-二氯苯甲酰和过氧化月桂酰。
为了控制聚合性单体的聚合度,可以进一步添加公知的链转移剂或聚合抑制剂等。
本发明的实施方案中,聚合性单体组合物含有例如,聚酯树脂。下面示例此类聚酯树脂。聚酯树脂含有源自二价酸的组分(结构)和源自二元醇的组分(结构)。
二价酸例如是,下述二羧酸或其衍生物。二价酸的实例包括苯二羧酸、其酸酐和其低级烷基酯,例如邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸酐;烷基二羧酸、其酸酐和其低级烷基酯,例如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸;烯基琥珀酸和烷基琥珀酸、其酸酐和其低级烷基酯,例如正十二烯基琥珀酸和正十二烷基琥珀酸;和不饱和二羧酸、其酸酐和其低级烷基酯,例如富马酸、马来酸、柠康酸和衣康酸。
二元醇的实例包括乙二醇、聚乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、氢化双酚A、和由下式(1)表示的双酚及其衍生物。
式中,R表示亚乙基或亚丙基;x和y各自表示0以上的整数;并且x+y的平均值是0以上且10以下。
聚酯树脂可以含有除了源于二价酸的组分和源于二元醇的组分之外的其他组分。除了上述组分之外的其他组分的实例包括:源于单价羧酸的组分、源于一元醇的组分、源于三价以上的羧酸的组分和源于三元以上的醇的组分。
单价羧酸的实例包括具有30个以下碳原子的芳族羧酸,如苯甲酸和对甲基苯甲酸;和具有30个以下碳原子的脂族羧酸,如硬脂酸和山萮酸。三价以上的羧酸的实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐和苯均四酸。
一元醇的实例包括具有30个以下碳原子的芳族醇,如苄醇;和具有30个以下碳原子的脂族醇,如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇和山萮醇。三元以上的醇的实例包括三羟甲基丙烷、季戊四醇和甘油。
聚酯树脂的生产方法不特别限定,并且聚酯树脂可以通过公知的方法来生产。
本发明的实施方案中,聚合性单体组合物可以含有用作脱模剂的蜡。
从脱模性的观点,蜡例如是,烃蜡如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、微晶蜡或固体石蜡。当必要时,可以组合使用两种以上的蜡。
蜡的具体实例包括VISKOL(注册商标)330-P、550-P、660-P和TS-200(SanyoChemicalIndustries,Ltd.);Hi-WAX400P、200P、100P、410P、420P、320P、220P、210P和110P(MitsuiChemicals,Inc.);SasolH1、H2、C80、C105和C77(SchumannSasol);HNP-1、HNP-3、HNP-9、HNP-10、HNP-11和HNP-12(NIPPONSEIROCO.,LTD.);UNILIN(注册商标)350、425、550和700;UNICID(注册商标)350、425、550和700(TOYOADLCorporation);和漆蜡、蜂蜡、米蜡、小烛树蜡和巴西棕榈蜡(可购自CERARICANODACo.,Ltd)。
蜡的添加量基于粘结剂树脂例如是,1质量份以上且20质量份以下。
调色剂颗粒可以是磁性调色剂颗粒或非磁性调色剂颗粒。
在其中调色剂颗粒作为磁性调色剂颗粒生产的情况下,例如,磁性铁氧化物用作磁性材料。磁性铁氧化物是诸如磁铁矿、磁赤铁矿或铁素体等的铁氧化物。调色剂中含有的磁性铁氧化物的量例如是,25质量份以上且100质量份以下,基于100质量份粘结剂树脂。
在调色剂颗粒作为非磁性调色剂颗粒生产的情况下,炭黑或公知的颜料或染料可以用作着色剂。颜料和染料可以单独或以两种以上的组合使用。调色剂中含有的着色剂的量优选为0.1质量份以上且60质量份以下且更优选0.5质量份以上且50质量份以下,基于100质量份粘结剂树脂。
在通过悬浮聚合法生产调色剂颗粒的方法中,例如,除了上述材料之外,还可以添加公知的电荷控制剂、导电性赋予剂、润滑剂或研磨剂。
在调色剂颗粒的生产中,将这些添加剂均匀地溶解或分散从而制备聚合性单体组合物。随后,将聚合性单体组合物使用适当的搅拌机分散在含有分散稳定剂的水系介质中。当必要时,添加芳族溶剂和聚合引发剂。进行聚合反应从而获得具有期望的粒径的调色剂颗粒。
在调色剂颗粒的聚合完成之后,通过公知的方法进行过滤、洗涤和干燥。当必要时,混合用作流动性改进剂的无机细粉末以便粘附至调色剂颗粒的表面。因而,可以生产出调色剂。
可以使用公知的无机细粉末。无机细粉末的实例包括氧化钛细颗粒、湿法二氧化硅和干法二氧化硅的二氧化硅细颗粒、和通过将二氧化硅细颗粒用硅烷偶联剂、钛偶联剂或硅油等表面处理而制备的无机细粉末。进行了此类表面处理的无机细粉末具有例如,30以上且98以下的通过甲醇滴定试验的滴定而测量的疏水化度。
重均粒径(D4)的测量方法
调色剂的重均粒径(D4)如下确定。即,使用基于细孔阻抗法(apertureimpedancemethod)并且装备有100μm的口管(aperturetube)的精确粒径分布分析仪"COULTERCOUNTERMultisizer3"(注册商标,BeckmanCoulter,Inc.制)在有效的测量通道数为25,000的情况下来进行测量。测量数据使用分析仪中用于设定测量条件和分析测量数据的附属专用软件"BeckmanCoulterMultisizer3版本3.51"(购自BeckmanCoulter,Inc.)来分析从而计算重均粒径(D4)。
可用于测量的电解质水溶液可以通过将特级氯化钠以大约1质量%的浓度溶于离子交换水中来制备。例如,可以使用"ISOTONII"(BeckmanCoulter,Inc.制)。
在测量和分析之前,如下配置专用软件。在专用软件的“标准操作模式(SOM)的变更”界面上,"控制模式"的"总计数"设定为50,000个颗粒。"运行次数"设定为1次。"Kd值"设定为通过使用“标准颗粒10.0μm”(可购自BeckmanCoulter,Inc.)得到的值。按压"阈值/噪音水平测量按钮"自动设置阈值和噪音水平。"电流"设定为1600μA。"增益"设定为2。"电解质"设定为ISOTONII。复选标记放在"测量后冲洗口管"。在专用软件的“脉冲至粒径转换的设定”界面上,"元件间隔(BinInterval)"设定为对数粒径。"粒径元件(bin)"设定为256个粒径元件。"粒径范围"设定为2μm至60μm的范围内。
具体测量过程如下。
1.向Multisizer3专用的250-mL圆底玻璃制烧杯中注入大约200mL电解质水溶液。将烧饼放置到样品台上。用搅拌器棒以每秒24转的速度逆时针进行搅拌。使用分析软件的“口冲洗(ApertureFlushing)”功能除去口管中的污物和气泡。
2.向100-mL平底玻璃制烧杯中注入大约30mL电解质水溶液。向烧杯中添加大约0.3mL稀释溶液作为分散剂,所述稀释溶液是通过用离子交换水将“ContaminonN”(用于清洗精密分析仪器的中性(pH7)清洁剂的10质量%水溶液,所述溶液含有非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂,可购自WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)稀释3质量倍而制备的。
3.将规定量的离子交换水注入具有120W的电输出并装配有两个各自具有50kHz振荡频率的在180度的相位偏移下的振荡器的“UltrasonicDispersionSystemTetora150”(NikkakiBiosCo.,Ltd.制)的水槽。然后,将大约2mL的ContaminonN添加至水槽。
4.将过程2中准备的烧杯置于超声分散系统的烧杯固定孔中,并启动该系统。调节烧杯的高度位置从而使烧杯中的电解质水溶液的液面的共振状态最大。
5.向过程4中的烧杯中的电解质水溶液中逐渐添加大约10mg调色剂,同时将电解质水溶液用超声波照射,以使调色剂分散在溶液中。继续超声分散处理另外60秒。以使水槽中的水温为10℃以上且40℃以下这样的方式适当地控制超声分散。
6.使用移液管将过程5中的含分散于其中的调色剂的电解质水溶液逐滴地添加到置于样品台的过程1中的圆底烧杯中,以使测量浓度调节为大约5%。继续测量直到测量的颗粒数达到50,000个。
7.使用该系统附带的专用软件分析测量数据来计算各自的平均粒径。当在专用软件中选择"图表/体积%"时,在"分析/体积统计值"界面上的"算术直径"和"50%D直径"分别表示重均粒径D4和D50。数均粒径D1也以相同的方式计算。
长径比和小颗粒比例的测量方法
调色剂的平均圆形度使用流式颗粒图像分析仪“FPIA-3000”(SysmexCorporation制)在用于校正过程中的测量和分析条件下来测量。
下面描述具体测量方法。首先,将已经从中除去固体杂质等的大约20mL离子交换水注入玻璃容器中。向容器中添加大约0.2mL稀释溶液作为分散剂,所述稀释溶液是通过用离子交换水将"ContaminonN"稀释大约3质量倍而制备。然后,将大约0.02g测量样品添加至其。将混合物用超声波分散机进行分散处理2分钟,由此制备测量用分散液。这里,适当地冷却分散液以便具有10℃以上且40℃以下的温度。具有50kHz的振荡频率和150W的电输出的桌上型超声波清洁器/分散机(例如,"VS-150",Velvo-Clear制)用作超声波分散机。将规定量的离子交换水注入水槽,然后将大约2mL的ContaminonN添加至水槽中。
用装备有"LUCPLFLN"(放大倍数:20×,开口数:0.40)作为物镜的流式颗粒图像分析仪进行测量。颗粒鞘(particlesheath)"PSE-900A"(SysmexCorporation制)用作鞘液。将通过上述过程制备的分散液导入流式颗粒图像分析仪。在HPF测量模式中,使用总计数模式测量2000个调色剂颗粒。在颗粒分析期间的二值化阈值设定为85%。分析的粒径限定至1.977μm以上且小于39.54μm的圆当量直径。由此,求得调色剂的平均长径比和小颗粒比例。
在该测量中,使用标准胶乳颗粒(例如,通过用离子交换水稀释"RESEARCHANDTESTPARTICLESLatexMicrosphereSuspensions5100A"而制备的胶乳颗粒,DukeScientific制)在测量开始之前进行自动焦点的调节。之后,焦点调节在开始测量后每2小时进行。
在该实施方案中,使用已经由SysmexCorporation进行了校正工作并且已经由SysmexCorporation颁发了校正证书的流式颗粒图像分析仪。除了分析的颗粒的直径限定至1.977μm以上且小于39.54μm的圆当量直径之外,在当校正证书颁发时的测量和分析条件下进行测量。
树脂的Tg的测量
树脂的玻璃化转变温度Tg根据ASTMD3418-82使用差示扫描量热仪"Q2000"(TAInstruments制)来测量。铟和锌的熔点用于量热仪的检测单元的温度校正。铟的熔化热用于热量的校正。具体而言,精确称量大约2mg测量样品并且将其放在铝盘中。空的铝盘用作参比。在30℃至200℃的温度范围内以10℃/min的升温速率进行测量。该测量中,温度一次升高至200℃,然后降低至30℃,并且再次升温。在第二次升温过程中,在40℃至100℃的温度范围内获得比热的变化。差热曲线和在比热变化之前后的基线的中点线之间的交点定义为树脂的玻璃化转变温度Tg。
树脂的软化点的测量
树脂的软化点使用恒定测试力挤出型毛细管流变仪"流动特性评价仪器FlowTesterCFT-500D"(ShimadzuCorporation制)根据测试仪所附带的手册来测量。该仪器中,当恒定载荷通过活塞施加至测量样品的同时,填充圆筒体的测量样品通过进行加热来熔融,并且从位于圆筒体的底部的模头中挤出。可以获得显示活塞的下降位移与温度之间的关系的流动曲线。
将在"流动特性评价仪器FlowTesterCFT-500D"所附带的手册记载的"通过1/2方法的熔融温度"定义为软化点。通过1/2方法的熔融温度如下计算。首先,求得在样品完全流出时的活塞的下降位移Smax与在样品开始流出时的活塞的下降位移Smin之间的差的半值(X)(X=(Smax–Smin)/2)。将在流动曲线中活塞的下降位移等于X和Smin之和时的温度定义为通过1/2方法的熔融温度。
测量样品通过将大约1.0g样品在大约10MPa下在25℃环境中使用压片机(例如,NT-100H,NPaSystemCo.,Ltd.制)经大约60秒压缩为具有大约8mm直径的圆柱状片来制备。
CFT-500D的测量条件如下。
测试模式:升温法
升温速率:4.0℃/min
开始温度:50℃
终止温度:200℃
树脂的酸值的测量
树脂的酸值是指中和1g样品中含有的酸所需要的氢氧化钾的毫克数。聚酯树脂的酸值根据JISK0070-1992来测量。具体而言,通过以下程序来进行测量。
(1)试剂的制备
酚酞溶液通过将1.0g酚酞溶解于90mL乙醇(95vol%)并且向其添加离子交换水以具有100mL的体积来制备。
在5mL水中溶解7g特级氢氧化钾,添加乙醇(95vol%)直到总体积达到1L。将混合物在耐碱性容器中放置3天,以便不与二氧化碳等接触。将混合物过滤,由此制备氢氧化钾溶液。所制备的氢氧化钾溶液保存在耐碱性容器中。该氢氧化钾溶液的因子通过将25mL0.1mol/L盐酸注入锥形烧瓶、向其添加几滴酚酞溶液、并且用氢氧化钾溶液进行滴定而进行的中和所需要的氢氧化钾溶液的量来确定。0.1mol/L盐酸根据JISK8001-1998来制备。
(2)操作
(A)主试验
在200mL锥形烧瓶中,精确称量2.0g粉碎的聚酯树脂的样品,将100mL甲苯/乙醇(2:1)混合液添加至该锥形烧瓶并且经5小时溶解样品。随后,添加几滴酚酞溶液作为指示剂,并且所得溶液使用氢氧化钾溶液滴定。滴定的终点是指示剂转变为淡粉色并且淡粉色持续约30秒的点。
(B)空白试验
除了仅使用不含有样品的甲苯/乙醇(2:1)混合液)之外,进行与上述操作中相同的滴定。
(3)通过将所得结果代入下式来计算酸值。
A=[(C-B)×f×5.61]/S
式中,A表示酸值(mgKOH/g);B表示空白试验中氢氧化钾溶液的添加量(mL);C表示主试验中氢氧化钾溶液的添加量(mL);f表示氢氧化钾溶液的因子;和S表示样品的重量(g)。
接下来,将描述用于本发明实施方案中的电子照相感光构件。
电子照相感光构件的外径为23mm以下,优选20mm以下,且更优选10mm以上且20mm以下。本发明的实施方案中,电子照相感光构件的外径作为支承体的外径求得。由于支承体上的涂膜如感光层和表面层是具有几微米至几十微米厚度的充分薄的膜,因此当确定电子照相感光构件的外径时不考虑这样的涂膜。
电子照相感光构件的表面层含有选自由聚碳酸酯树脂和聚芳酯树脂组成的组的至少之一。
聚芳酯树脂具有例如,由下式(B)表示的结构单元。
式(B)中,R31至R34各自独立地表示氢原子或甲基;X2表示单键、环己叉基、或具有由下式(C)表示的结构的二价基团;Y1表示间亚苯基、对亚苯基、或两个对亚苯基用位于它们之间的氧原子彼此键合的二价基团。
式(C)中,R41和R42各自独立地表示氢原子、甲基或苯基。.
下面示出由式(B)表示的结构单元的具体实例。
本发明的实施方案中,电子照相感光构件的外径为23mm以下。电子照相感光构件的转数增大来打印所要求的纸张数,因而考虑到磨耗量和耐擦伤性使用聚芳酯树脂。特别地,当采用包括无清洁器系统的电子照相设备时,由于电子照相感光构件的表面层的磨耗而产生的磨削的粉末容易引起充电构件的污染。期望地使用聚芳酯树脂,因为聚芳酯树脂的使用不容易由于充电构件的污染而引起带电不良。
聚碳酸酯树脂具有例如,由下式(A)表示的结构单元。
式(A)中,R21至R24各自独立地表示氢原子或甲基,X1表示单键、环己叉基、或具有由下式(C)表示的结构的二价基团。
式(C)中,R41和R42各自独立地表示氢原子、甲基或苯基。
下面示出由式(A)表示的结构单元的具体实例。
另外,表面层含有例如,具有有硅氧烷结构的部位的聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂,因为残余调色剂容易被显影装置回收。这可能涉及到摩擦带电系列(series)。通过转印装置而带正电的调色剂当与充电构件摩擦时趋向于带负电,因而容易被显影装置回收。为了使调色剂带负电,金属氧化物或树脂颗粒可以添加至表面层中。
电子照相感光构件包括支承体、配置在支承体上的底涂层和配置在底涂层上的感光层。感光层分类为同时含有电荷产生材料和电荷输送材料的单层型感光层,和其中含有电荷产生材料的电荷产层和含有电荷输送材料的电荷输送层堆叠的多层型感光层。特别地,采用多层型感光层,并且表面层是电荷输送层。
图2A和2B示出根据本发明实施方案的电子照相感光构件的层结构的实例。图2A中,底涂层102配置在支承体101上,感光层103配置在底涂层102上,并且感光层103用作表面层。图2B中,底涂层102配置在支承体101上,电荷产生层104配置在底涂层102上,电荷输送层105配置在电荷产生层104上,并且电荷输送层105用作表面层。
支承体
支承体例如是导电性支承体,例如由诸如铝、铝合金和不锈钢等金属或合金形成的金属支承体。当使用铝或铝合金时,可以使用通过包括挤出和拉拔的方法而生产的铝管、或通过包括挤出和减薄的方法而生产的铝管。
导电层可以配置在支承体和底涂层之间以便覆盖支承体的缺陷并且抑制干涉条纹。
导电层可以通过将导电性颗粒例如炭黑、金属或金属氧化物的颗粒分散在粘结剂树脂中来形成。导电性颗粒例如是,金属氧化物颗粒。
为了抑制通过从支承体朝向感光层进行电荷注入而形成的黑点状图像缺陷,金属氧化物颗粒可以是其表面用表面处理剂如硅烷偶联剂处理的金属氧化物颗粒。
硅烷偶联剂的实例包括:N-2-(氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、(苯基氨甲基)甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷、N-乙基氨基异丁基甲基二乙氧基硅烷、N-甲基氨丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷。
用于导电层中的粘结剂树脂的实例包括:丙烯酸类树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、乙基纤维素树脂、乙烯-丙烯酸共聚物、环氧树脂、酪蛋白树脂、硅酮树脂、明胶树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、缩丁醛树脂、三聚氰胺树脂、聚丙烯酸酯、聚缩醛、聚酰胺-酰亚胺、聚酰胺、聚烯丙基醚、聚酰亚胺树脂、聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙烯醇、聚丁二烯和聚丙烯。其中,从抑制电位变动的环境依赖性的观点,特别地使用具有低吸湿性的聚氨酯树脂。聚氨酯树脂由异氰酸酯化合物和多元醇树脂的固化产物形成。异氰酸酯化合物的实例包括:2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯、1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(异佛尔酮二氰酸酯,IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、HDI-三羟甲基丙烷加成物、HDI-异氰脲酸酯和HDI-缩二脲。这些异氰酸酯化合物中,特别地使用脂族二异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯,因为可以容易地增加交联密度。
鉴于溶液稳定性,这些异氰酸酯例如是,用封端剂封端的封端异氰酸酯。封端剂的实例包括:肟系化合物,如甲醛肟、乙醛肟、甲基乙基酮肟、环己酮肟、丙酮肟和甲基异丁基酮肟;活性亚甲基系化合物,如米氏酸(Meldrum'sacid)、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二正丁酯、乙酸乙酯和乙酰丙酮;胺系化合物,如二异丙基胺,二苯基苯胺、苯胺和咔唑;亚胺系化合物,如乙烯亚胺和聚乙烯亚胺;酸酰亚胺系化合物,如琥珀酰亚胺和马来酰亚胺;咪唑系化合物,如丙二酸酯、咪唑、苯并咪唑和2-甲基咪唑;三唑系化合物,例如1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、4-氨基-1,2,4-三唑和苯并三唑;酸酰胺系化合物,例如乙酰苯胺、N-甲基乙酰胺和乙酸酰胺;内酰胺系化合物如ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺和γ-丁内酰胺;脲系化合物,例如脲、硫脲和亚乙基脲;亚硫酸盐,如亚硫酸氢钠;硫醇系化合物,如丁硫醇和十二烷基硫醇;酚系化合物,如苯酚和甲酚;吡唑系化合物,如吡唑、3,5-二甲基吡唑和3-甲基吡唑;和醇系化合物,如甲醇、乙醇、2-丙醇和正丁醇。这些封端剂可以单独或以两种以上的组合来使用。
多元醇树脂的实例包括:聚乙烯醇缩醛、聚苯酚、聚乙烯二醇、聚碳酸酯二醇、聚醚多元醇和聚丙烯酸系多元醇。本发明的实施方案中,特别地使用聚乙烯醇缩醛。
导电层可以含有有机酸的金属盐,如有机酸的铋、锌、钴或铁盐。有机酸的金属盐的具体实例包括:辛酸铋、辛酸锌、辛酸钴、辛酸铁、环烷酸铋、环烷酸锌、环烷酸钴、环烷酸铁和水杨酸铁。其中,特别地使用辛酸铋、辛酸锌、辛酸钴和辛酸铁。含有的有机酸的金属盐的质量比例如是,有机酸的金属盐:金属氧化物颗粒=1:200至2:10。
导电层中,金属氧化物颗粒与树脂的质量比例如是,1:1至4:1(金属氧化物颗粒/树脂)。当该质量比在1:1至4:1的范围内时,充分地抑制重复使用中亮区电位的变化。此外,充分地抑制导电层中裂纹的形成。
导电层形成用涂布液的溶剂例如是,醚类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂或芳族烃类溶剂。导电层的厚度优选为5μm以上且40μm以下且更优选10μm以上且30μm以下。
底涂层配置在支承体或导电层与感光层(电荷产生层或电荷输送层)之间。
底涂层可以通过将含有树脂(粘结剂树脂)的底涂层形成用涂布液施涂至支承体或导电层上以形成涂膜、然后干燥涂膜来形成。
用于底涂层的树脂(粘结剂树脂)的实例包括:聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酸类、甲基纤维素、乙基纤维素、聚谷氨酸、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚酰胺酸(polyamicacid)、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚氨酯和聚谷氨酸酯。底涂层的厚度例如是,0.1μm以上且5μm以下。
为改善从感光层到支承体的电荷的流动,底涂层可以含有电子输送材料和导电性颗粒。特别地,从电子注入的观点,期望含有包含具有反应性官能团的电子输送材料(聚合性官能团)的组合物的聚合物。因而,当感光层形成于底涂层上时,可以抑制底涂层的材料对于感光层形成用涂布液的溶剂溶出。
无清洁器系统中,例如,残余调色剂使用预曝光装置或充电装置带负电,因为具有不同极性的调色剂在转印步骤之后留下作为残余调色剂。然而,这趋向于使电子照相感光构件电劣化,这容易增大亮区电位。电子输送材料添加至底涂层有效地抑制亮区电位的增大。
电子输送材料的实例包括醌化合物、酰亚胺化合物、苯并咪唑化合物和亚环戊二烯化合物(cyclopentadienylidenecompounds)。
反应性官能团的实例包括羟基、硫醇基、氨基和羧基。
底涂层中,组合物中的具有反应性官能团的电子输送材料的含量例如是,30质量%以上且70质量%以下。
下面示出具有反应性官能团的电子输送材料的具体实例。
在式(A1)至(A9)中,R101至R106、R201至R210、R301至R308、R401至R408、R501至R510、R601至R606、R701至R708、R801至R810和R901至R908各自独立地表示由下式(1)或(2)表示的单价基团、氢原子、氰基、硝基、卤素原子、烷氧基羰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基。取代的烷基的取代基是烷基、芳基、卤素原子或羰基。取代的芳基或取代的杂环基的取代基是卤素原子、硝基、氰基、烷基、卤素取代的烷基、烷氧基或羰基。Z201、Z301、Z401和Z501各自独立地表示碳原子、氮原子或氧原子。当Z201表示氧原子时,R209和R210不存在。当Z201表示氮原子时,R210不存在。当Z301表示氧原子时,R307和R308不存在。当Z301表示氮原子时,R308不存在。当Z401表示氧原子时,R407和R408不存在。当Z401表示氮原子时,R408不存在。当Z501表示氧原子时,R509和R510不存在。当Z501表示氮原子时,R510不存在。
R101至R106的至少之一、R201至R210的至少之一、R301至R308的至少之一、R401至R408的至少之一、R501至R510的至少之一、R601至R606的至少之一、R701至R708的至少之一、R801至R810的至少之一、和R901至R908的至少之一表示由下式(1)或(2)表示的基团。
在式(1)和(2)中,A、B、C和D的至少之一表示具有反应性官能团的基团;所述反应性官能团是羟基、硫醇基、氨基或羧基;并且l表示0或1。
式(1)中,A表示羧基、主链具有1至6个碳原子的取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷基的主链中的碳原子中的一个用氧原子取代而获得的主链具有1至6个碳原子的基团、或者取代或未取代的烷基的主链中的碳原子中的一个用NR1取代而获得的主链具有1至6个碳原子的基团,其中R1表示氢原子或烷基。取代的烷基的取代基是选自由具有1至6个碳原子的烷基、苄基、苯基、羟基、硫醇基、氨基和羧基组成的组的至少之一。
式(2)中,B表示主链具有1至6个碳原子的取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚烷基的主链中的碳原子中的一个用氧原子取代而获得的主链具有1至6个碳原子的基团、或者取代或未取代的亚烷基的主链中的碳原子中的一个用NR2取代而获得的主链具有1至6个碳原子的基团,其中R2表示氢原子或烷基。取代的亚烷基的取代基是选自由具有1至6个碳原子的烷基、苄基、烷氧基羰基、苯基、羟基、硫醇基、氨基和羧基组成的组的至少之一。
式(2)中,C表示亚苯基、用具有1至6个碳原子的烷基取代的亚苯基、硝基取代的亚苯基、卤素基团取代的亚苯基、或烷氧基取代的亚苯基。这些基团可以具有选自由羟基、硫醇基、氨基和羧基组成的组的至少之一作为反应性官能团。
式(2)中,D表示氢原子、或者主链具有1至6个碳原子的取代或未取代的烷基。取代的烷基的取代基是选自由具有1至6个碳原子的烷基、羟基、硫醇基、氨基和羧基组成的组的至少之一。
下面示出具有反应性官能团的电子输送材料的具体实例。表1示出由上式(A1)表示的化合物的具体实例。
表1
具有由式(A1)表示的结构的衍生物可以通过使一元胺衍生物与可从TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.或Sigma-AldrichJapan购得的萘四羧酸二酐反应来合成。具有由式(A2)至(A6)和(A9)的任一个表示的结构的衍生物(电子输送材料的衍生物)可从TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.、Sigma-AldrichJapan或JohnsonMattheyJapanG.K.购得。具有由式(A7)表示的结构的衍生物可以使用可从TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.或Sigma-AldrichJapan购得的酚衍生物作为原料来合成。具有由式(A8)表示的结构的衍生物可以通过使一元胺衍生物与可从TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.或JohnsonMattheyJapanG.K.购得的苝四羧酸二酐反应来合成。
由式(A1)至(A9)的任一个表示的化合物具有可与交联剂聚合的反应性官能团(羟基、硫醇基、氨基、羧基或甲氧基)。采用以下两种方法来将聚合性官能团引入具有由式(A1)至(A9)的任一个表示的结构的衍生物:用于将反应性官能团直接引入具有由式(A1)至(A9)的任一个表示的结构的衍生物的第一个方法,和用于将具有反应性官能团或为反应性官能团的前驱体的官能团的结构引入具有由式(A1)至(A9)的任一个表示的结构的衍生物的第二个方法。第二个方法例如是,用于通过对具有由式(A1)至(A9)的任一个表示的结构的衍生物的卤化物进行使用钯催化剂和碱的交叉偶联反应引入含有官能团的芳基的方法。可选择地,第二个方法例如是,用于通过对具有由式(A1)至(A9)的任一个表示的结构的衍生物的卤化物进行使用FeCl3催化剂和碱的交叉偶联反应引入含有官能团的烷基的方法。另外,第二个方法例如是,用于通过对具有由式(A1)至(A9)的任一个表示的结构的衍生物的卤化物进行锂化、然后将环氧化合物或CO2作用于其上引入羟基烷基或羧基的方法。
交联剂
接下来,将描述交联剂。
交联剂例如是,与含反应性官能团的电子输送材料和下述的含反应性官能团的热塑性树脂聚合或交联的化合物。具体而言,可以使用例如,由ShinzoYamashita和TousukeKaneko编辑且由TaiseishaLtd.出版的"KakyozaiHandbook[交联剂手册]"(1981)中列出的化合物。
交联剂的一个实例是异氰酸酯化合物。异氰酸酯化合物例如是,分子量为200至1300的异氰酸酯化合物。异氰酸酯化合物还例如是,具有两个以上的异氰酸酯基或封端异氰酸酯基的异氰酸酯化合物,和特别地具有3至6个异氰酸酯基或封端异氰酸酯基的异氰酸酯化合物。异氰酸酯化合物的实例包括:三异氰酸酯苯、三异氰酸酯甲基苯、三苯基甲烷三异氰酸酯和赖氨酸三异氰酸酯;二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性产物、缩二脲改性产物和脲基甲酸酯改性产物,例如甲苯二异氰酸、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯己酸酯和降冰片烷二异氰酸酯;三羟甲基丙烷和季戊四醇的加成物改性产物。其中,特别地使用异氰脲酸酯改性产物和加成物改性产物。
封端异氰酸酯基是具有-NHCOX1(X1:保护基团)的结构的基团,其中X1可以是任意的保护基团,只要X1可以被引入异氰酸酯基即可,并且例如是,由下式(H1)至(H7)的任一个表示的基团。
下面示出异氰酸酯化合物的具体实例。
包含具有反应性官能团的电子输送材料和交联剂的组合物可以进一步含有具有反应性官能团的热塑性树脂。具有反应性官能团的热塑性树脂例如是,具有由下式(D)表示的结构单元的热塑性树脂。
式(D)中,R61表示氢原子或烷基;Y1表示单键、亚烷基或亚苯基;W1表示羟基、硫醇基、氨基、羧基或甲氧基。
例如,具有由式(D)表示的结构单元的热塑性树脂进一步具有丁缩醛、烯烃、酯、醚、纤维素或聚酰胺等的部位。具有由式(D)表示的结构单元的热塑性树脂的实例包括:聚乙烯醇缩丁醛、缩醛树脂、聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚醚树脂和聚酰胺树脂。
树脂D也可以商购可得。商购可得的树脂的实例包括:聚醚多元醇树脂如由NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.制造的AQD-457和AQD-473,和由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造的SANNIXGP-400和GP-700;聚酯多元醇树脂如由HitachiChemicalCo.,Ltd.制造的PhthalkydW2343,全部由DICCorporation制造的WatersolS-118和CD-520、以及BeckoliteM-6402-50和M-6201-40IM,由HarimaChemicalsInc.制造的HaridipWH-1188,由JapanU-PicaCo.,Ltd.制造的ES3604和ES6538;聚丙烯酸类多元醇树脂如由DICCorporation制造的BurnockWE-300和WE-304;聚乙烯醇树脂如由KurarayCo.,Ltd.制造的KurarayPovalPVA-203;聚乙烯醇缩醛类树脂如由SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造的BX-1和BM-1;聚酰胺树脂如由NagaseChemteXCorporation制造的ToresinFS-350;含羧基的树脂如由NipponShokubaiCo.,Ltd.制造的Aqualic和由NamariichiCo.,Ltd.制造的FinelexSG2000;聚胺树脂如由DICCorporation制造的Luckamide;和聚硫醇树脂如由TorayIndustriesInc.制造的QE-340M。其中,特别地使用聚乙烯醇缩醛类树脂和聚酯多元醇树脂。树脂D的重均分子量(Mw)例如,在5000至300000的范围内。
感光层
感光层配置在支承体、导电层或底涂层上。感光层例如是,包括电荷产生层和电荷输送层的多层型感光层。电荷产生层含有电荷产生材料和粘结剂树脂。
电荷产生材料的实例包括:偶氮颜料、酞菁颜料、靛类颜料如靛蓝和硫靛、苝颜料、多环醌颜料、方酸菁染料(squaryliumdyes)、吡喃盐、噻喃盐、三苯甲烷类染料、喹吖啶酮颜料、薁鎓(azulenium)盐颜料、花青染料、呫吨染料、醌亚胺燃料和苯乙烯基染料。其中,特别地使用金属酞菁类如氧钛酞菁、羟基镓酞菁和氯镓酞菁。
当感光层是多层型感光层时,电荷产生层可以通过施涂借助于将电荷产生材料和粘结剂树脂分散在溶剂中制备的电荷产生层形成用涂布液、然后干燥所施涂的涂布液来形成。通过使用例如,均质器、超声波分散器、球磨机、砂磨机、磨碎机或辊磨机的方法来进行分散。
用于电荷产生层中的粘结剂树脂的实例包括:聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、缩丁醛树脂、聚苯乙烯、聚乙烯醇缩醛类、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯树脂、酚醛树脂、硅酮树脂、聚砜、苯乙烯-丁二烯共聚物、醇酸树脂、环氧树脂、脲树脂和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。这些粘结剂树脂可以单独或两种以上的组合作为混合物或共聚物来使用。
电荷产生材料与粘结剂树脂的质量比(电荷产生材料:粘结剂树脂)优选为10:1至1:10,更优选5:1至1:1,和进一步优选3:1至1:1。
用于电荷产生层形成用涂布液的溶剂的实例包括:醇类、亚砜类、酮类、醚类、酯类、卤代脂族烃类和芳族化合物。
电荷产生层的厚度优选为0.1μm以上且5μm以下且更优选0.1μm以上且2μm以下。
电荷产生层可以任选地含有敏化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂等。为了实现电荷产生层中电荷的平稳流动,电荷产生层可以含有电子输送材料(电子接受性物质如受体)。
当感光层是多层型感光层时,电荷输送层可以通过形成借助于将电荷输送材料和粘结剂树脂溶解在溶剂中制备的电荷输送层形成用涂布液的涂膜、然后干燥涂膜来形成。当电荷输送层是表面层时,上述聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂用作粘结剂树脂。
电荷输送材料的具体实例包括:腙类化合物、苯乙烯基化合物、联苯胺化合物、三芳胺化合物和三苯基胺类化合物。
粘结剂树脂的实例包括:丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚苯醚、环氧树脂、聚氨酯和醇酸树脂。这些粘结剂树脂可以单独或两种以上的组合作为混合物或共聚物来使用。
电荷输送材料与粘结剂树脂的质量比(电荷输送材料:粘结剂树脂)例如,在2:1至1:2的范围内。
用于电荷输送层形成用涂布液的溶剂的实例包括:酮类如丙酮和甲乙酮;酯类如乙酸甲酯和乙酸乙酯;醚类如二甲氧基甲烷和二甲氧基乙烷;芳族烃类如甲苯和二甲苯;和用卤素原子取代的烃类如氯苯、氯仿和四氯化碳。
电荷输送层的厚度优选为3μm以上且40μm以下且更优选5μm以上且30μm以下。
电荷输送层可以任选地含有抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂等。
保护层(表面层)也可以配置在感光层上以便保护感光层。保护层可以通过形成含有树脂(粘结剂树脂)的保护层形成用涂布液的涂膜、然后干燥和/或固化涂膜来形成。
上述聚碳酸酯树脂或聚芳酯树脂用作保护层用粘结剂树脂。
保护层的厚度优选为0.5μm以上且10μm以下且更优选1μm以上且8μm以下。
上述各层形成用涂布液可以通过例如,浸渍涂布法、喷涂法、旋涂法、辊涂法、迈耶棒涂法或刮涂法来施涂。
将详细地描述根据本发明实施方案的充电装置。
充电装置
充电装置例如是,与电子照相感光构件接触的充电辊。充电辊可以具有包括金属芯和配置在金属芯的外周上的弹性层的单层结构,或者可以具有包括金属芯、弹性层和配置在弹性层上的表面层的双层结构。
充电辊的表面上的十点平均粗糙度(Rzjis)例如是,5.0μm以下。充电辊的表面上的十点平均粗糙度(Rzjis)使用由KosakaLaboratoryLtd.制造的表面粗糙度测试仪(商品名:SE-3400)来测量。
弹性层由橡胶组分形成。橡胶组分不特别限制,并且可以使用充电构件领域中公知的橡胶。橡胶组分的具体实例包括:表氯醇均聚物、表氯醇-环氧乙烷共聚物、表氯醇-环氧乙烷-烯丙基缩水甘油醚三元共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物的氢化产物、硅橡胶、丙烯酸类橡胶和聚氨酯橡胶。
表面层可以由充电构件领域中公知的树脂来形成。该树脂的具体实例包括:丙烯酸类树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚烯烃和硅酮树脂。表面层也可以含有炭黑,石墨,具有导电性的氧化物如氧化锌,金属如铜或银,通过用氧化物或金属涂布颗粒表面而赋予导电性的导电性颗粒,和具有离子交换性的离子导电剂如季铵盐。
充电辊的体积电阻率为1×106Ω·cm以上且1×1014Ω·cm以下,和优选1×107Ω·cm以上且1×109Ω·cm以下。
当充电辊的体积电阻率为1×107Ω·cm以上,下游放电量显著增加。充电辊通过之后的残余调色剂的下游放电的使用可以使残余调色剂带负电,因而残余调色剂更容易被显影装置回收。当充电辊的体积电阻率为1×109Ω·cm以下时,可以进一步抑制由电阻的不足引起的对图像的不利影响。
本发明的实施方案中,例如,旋转电子照相感光构件和充电辊以使电子照相感光构件与充电辊之间的接触部沿相同方向移动。在该情况下,残余调色剂趋向于通过电子照相感光构件与充电辊之间的辊隙部,防止残余调色剂留在电子照相感光构件的表面上。这抑制由残余调色剂的沉积引起的带电不良。
本发明的实施方案中,例如,在电子照相感光构件与充电辊之间产生圆周速度差。在该情况下,残余调色剂趋向于通过电子照相感光构件与充电辊之间的辊隙部。另外,当残余调色剂通过辊隙部时,残余调色剂通过与充电辊摩擦容易带负电。这样的带负电的残余调色剂更容易被显影装置(显影辊)回收。另外,例如,充电辊的圆周速度高于电子照相感光构件。结果,充电辊的面向电子照相感光构件的表面更新,这实现更均匀的放电。
对于充电辊的硬度,在当压头嵌入1μm时的表面的通用硬度例如是,1.0N/mm2以上且10.0N/mm2以下。1.0N/mm2以上的通用硬度可以抑制对源于当充电辊和电子照相感光构件在长时间静置的同时相互接触时引起的充电辊的变形的图像的不利影响。10.0N/mm2以下的通用硬度可以充分地提供充电辊与电子照相感光构件之间的辊隙。
充电辊的表面的通用硬度用例如,通用硬度计(商品名:超微硬度计H-100V,FisherInstruments制)测量。通用硬度是通过将压头在施加载荷的同时嵌入测量目标物而确定的物性,并且确定为(试验载荷)/(在试验载荷下压头的表面积)(N/mm2)。即,例如,将四角锥压头在施加预定的相对小的试验载荷的同时嵌入测量目标物预定的压痕深度。与目标物接触的压头的表面积由压痕深度来求得。通用硬度由上式来求得。
实施例
下文中,本发明将基于具体的实施例进一步详细地来描述,但不限于此。下文中,"份"是指"质量份"。
调色剂的生产例
磁性材料1的生产例
向硫酸亚铁的水溶液中,添加基于铁元素为1.0至1.1当量的苛性钠溶液、基于铁元素以磷元素计为0.15质量%的P2O5、和基于铁元素以硅元素计为0.5质量%的SiO2,由此制备含有氢氧化亚铁的水溶液。将含有氢氧化亚铁的水溶液的pH调节为8.0。在鼓风的同时在85℃下进行氧化反应。由此,制备含有晶种的浆料。
接下来,将基于碱(苛性钠的钠组分)的量为0.9至1.2当量的硫酸亚铁的水溶液添加至浆料。将浆料维持在pH7.6下。使氧化反应在鼓风的同时进行从而制备含有磁性氧化铁的浆料。过滤和洗涤之后,暂时取出含水浆料。此时,收集少量的含水样品,并且测量其水含量。然后将含水样品倾入另一水系介质而没有干燥。搅拌所得浆料。将浆料在循环的同时用销棒粉碎机再分散。将再分散液的pH调节为约4.8。随后,将1.6份正己基三甲氧基硅烷偶联剂在搅拌下添加至100份磁性氧化铁(磁性氧化铁的量作为通过从含水样品中减去水含量而获得的值来计算)从而进行水解。然后进行搅拌。将分散液的pH调节为8.6,并且进行表面处理。所得疏水性磁性材料用压滤机过滤并且用大量的水洗涤。将疏水性磁性材料在100℃下干燥15分钟然后在90℃下干燥30分钟。将所得颗粒进行解聚处理从而提供体积平均粒径为0.21μm的磁性材料1。
聚酯树脂B1的生产例
将表2中列出的单体以表2中列出的比例注入装配有氮气导入管、脱水管、搅拌器和热电偶的反应容器。然后,将1.5份用作催化剂的二丁基锡添加至100份单体全体。随后,将温度在常压下在氮气氛中快速升高至180℃。然后,在温度以10℃/小时的加热速率从180℃升高至210℃的同时将水蒸馏出,由此进行缩聚。在温度达到210℃之后,反应容器中的压力降低至5kPa以下。在210℃下在5kPa以下进行缩聚从而获得聚酯树脂B1。这里,控制聚合时间以使所得聚酯树脂B1的软化点是表3中列出的值(125℃)。表3示出聚酯树脂B1的物性。
表2
表2中,"TPA"是指对苯二甲酸,"IPA"是指间苯二甲酸,和"TMA"是指偏苯三酸。另外,"BPA-PO"是指双酚A-PO(2mol)加成物,和"BPA-EO"是指双酚A-EO(2mol)加成物。
表3
调色剂1的生产例
调色剂颗粒和调色剂通过下述过程来生产。
第一水系介质的制备
向342.8份离子交换水中,添加3.1份磷酸钠十二水合物。在用TK均质混合机(TokushuKikaKogyoCo.,Ltd.制)进行搅拌的同时将温度升高至60℃。随后,将通过添加1.8份氯化钙二水合物至12.7份离子交换水制备的氯化钙水溶液和通过添加4.3份氯化钠至14.5份离子交换水的氯化钠水溶液添加至其中,并且进行搅拌。由此,制备含有分散稳定剂A的第一水系介质。
聚合性单体组合物的制备
·苯乙烯74.0份
·丙烯酸正丁酯26.0份
·1,6-己二醇二丙烯酸酯0.5份
·水杨酸铝化合物(E-101:ORIENTCHEMICALINDUSTRIESCo.,Ltd.制)0.5份
·着色剂:磁性材料165.0份
·聚酯树脂B120.0份
将上述材料通过使用磨碎机(MitsuiMiikeMachineryCo.,Ltd.制)进行分散来相互均匀地混合。随后,将温度升高至60℃,将15份固体石蜡(DSC峰温度:80℃)添加至其中并且溶解。由此,获得聚合性单体组合物。
第二水系介质的制备
向164.7份离子交换水中,添加0.9份磷酸钠十二水合物。在用桨式搅拌叶片进行搅拌的同时将温度升高至60℃。随后,将通过添加0.5份氯化钙二水合物至3.8份离子交换水制备的氯化钙水溶液添加至其中,并且进行搅拌。由此,制备含有分散稳定剂B的第二水系介质。
造粒
将聚合性单体组合物和7份用作聚合引发剂的过氧化新戊酸叔丁酯添加至第一水系介质。将混合物在60℃下在氮气氛中使用TK均质混合机在12000rpm下搅拌10分钟从而进行造粒。因而,获得含有聚合性单体组合物的液滴的造粒液体。
聚合/蒸馏/干燥/外部添加
将造粒液体添加至第二水系介质,并且使用桨式搅拌叶片的搅拌下使反应在74℃进行3小时。反应完成之后,将蒸馏在98℃下进行3小时。冷却所得悬浮液,添加盐酸并且进行洗涤。然后,进行过滤和干燥从而获得调色剂颗粒。
将下述材料使用亨舍尔混合机(FM-10,MitsuiMiikeMachineryCo.,Ltd.制)与100份所得调色剂颗粒混合从而获得调色剂1。将亨舍尔混合机中的液温使用亨舍尔混合机中的夹套调节为45℃。所得调色剂的平均圆形度为0.98,平均长径比为0.92,和重均粒径为8.1μm。
·用25质量%六甲基二硅氮烷表面处理的、且其一次颗粒的数均粒径为20nm的疏水性二氧化硅细颗粒0.5份
·用15质量%六甲基二硅氮烷表面处理的、且其一次颗粒的数均粒径为110nm的疏水性二氧化硅细颗粒0.5份
调色剂2至5、8和9的生产例
除了在第一水系介质的制备中,磷酸钠十二水合物的添加量从3.1份改变和氯化钙二水合物的添加量从1.8份改变之外,期望的调色剂以与调色剂1的生产例相同的方式来生产。当增加各个材料的添加量时,调色剂的重均粒径小于调色剂1的8.1μm的重均粒径。当该量小于0.5份时,调色剂的重均粒径大于调色剂1的8.1μm的重均粒径。在调色剂2、4和9的生产例中,各个材料的添加量与调色剂1的生产例相比增加。在调色剂3、5和8的生产例中,各个材料的添加量小于0.5份。
调色剂6的生产例
除了在第二水系介质的制备中,氯化钙二水合物的添加量从0.5份改变至0.25份之外,调色剂6以与调色剂1的生产例相同的方式来生产。
调色剂7和10的生产例
除了在第二水系介质的制备中,不添加0.5份氯化钙二水合物和在过滤和干燥之后进行分级之外,调色剂7以与调色剂1的生产例相同的方式来生产。
调色剂11的生产例
除了在第二水系介质的制备中,氯化钙二水合物的添加量从0.5份改变至0.15份之外,调色剂11以与调色剂1的生产例相同的方式来生产。
调色剂12的生产例
除了在第二水系介质的制备中,不添加0.5份氯化钙二水合物的之外,调色剂12以与调色剂1的生产例相同的方式来生产。
调色剂13的生产例
·苯乙烯-丙烯酸类共聚物(苯乙烯与丙烯酸正丁酯的质量比:74.0:26.0,主峰分子量Mp:10000)100份
·磁性材料190份
·水杨酸铝化合物(E-101:ORIENTCHEMICALINDUSTRIESCo.,Ltd.制)0.5份
·固体石蜡(最大吸热峰的峰温度:80℃)5份
将上述材料使用亨舍尔混合机预混合,然后使用加热至150℃的双轴挤出机熔融混炼。将混炼的混合物冷却并且使用锤磨机粗粉碎从而获得粗粉碎的调色剂产物。将所得粗粉碎的调色剂产物用机械式粉碎机TurboMill(TurboIndustryLtd.制,转子和定子的表面镀有包含碳化铬的铬合金(镀层厚度:150μm,表面硬度HV:1050))机械粉碎(细粉碎)。将细粉碎的产物使用利用柯恩达效应的多级分级机(ELBOW-JET分级机,NittetsuMiningCo.,Ltd.制)进行分级从而同时除去细粉末和粗粉末。
随后,热球形化处理使用表面熔合系统(NipponPneumaticMfg.Co.,Ltd.制)来进行。球形化设备在以下条件下操作:进给量=5kg/小时,热风温度C=260℃,热风的流量=6m3/min,冷风温度E=5℃,冷风的流量=4m3/min,冷风的绝对水含量=3g/m3,鼓风机的风量=20m3/min,注入空气流量=1m3/min,和扩散空气流量=0.3m3/min。
通过进行热球形化处理,获得调色剂颗粒。
将下述材料使用亨舍尔混合机(FM-10,MitsuiMiikeMachineryCo.,Ltd.制)与100份所得调色剂颗粒混合从而获得调色剂13。将亨舍尔混合机的温度使用亨舍尔混合机的夹套调节为45℃。
·用25质量%六甲基二硅氮烷表面处理的、且其一次颗粒的数均粒径为20nm的疏水性二氧化硅细颗粒0.5份
·用15质量%六甲基二硅氮烷表面处理的、且其一次颗粒的数均粒径为110nm的疏水性二氧化硅细颗粒0.5份
所得调色剂的平均圆形度为0.96,平均长径比为0.90,和重均粒径(D4)为8.0μm。
表4示出所得调色剂1至13的物性。
表4
粒径 | 圆形度 | 长径比 | |
调色剂1 | 8.1 | 0.98 | 0.92 |
调色剂2 | 8.0 | 0.98 | 0.92 |
调色剂3 | 9.0 | 0.97 | 0.91 |
调色剂4 | 7.1 | 0.98 | 0.93 |
调色剂5 | 8.6 | 0.97 | 0.92 |
调色剂6 | 8.2 | 0.97 | 0.91 |
调色剂7 | 7.9 | 0.95 | 0.92 |
调色剂8 | 10.2 | 0.98 | 0.92 |
调色剂9 | 7.0 | 0.97 | 0.91 |
调色剂10 | 8.1 | 0.94 | 0.90 |
调色剂11 | 8.1 | 0.95 | 0.89 |
调色剂12 | 8.1 | 0.90 | 0.88 |
调色剂13 | 10.0 | 0.96 | 0.90 |
电子照相感光构件的生产例
电子照相感光构件1的生产例
将100份氧化锌颗粒(比表面积:19m2/g,粉体电阻率:1.0×107Ω·cm)与500份甲苯在搅拌下混合,将1.5份硅烷偶联剂(表面处理剂)添加至其中,并且进行搅拌6小时。随后,在减压下蒸馏掉甲苯并且在140℃下进行干燥6小时,从而获得用硅烷偶联剂表面处理的氧化锌颗粒。硅烷偶联剂是N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(商品名:KBM602,Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制)。
接下来,将15份用作缩丁醛树脂的缩丁醛树脂(商品名:BM-1,SekisuiChemicalCo.,Ltd.制)和15份封端异氰酸酯树脂(商品名:TPA-B80E,80%溶液,AsahiKaseiCorporation制)溶解在73.5份甲乙酮和73.5份环己酮的混合溶剂中从而制备溶液。
向该溶液中,添加81份用硅烷偶联剂表面处理的氧化锌颗粒和0.8份2,3,4-三羟基二苯甲酮(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制)。将混合物注入使用180份平均粒径为1.0mm的玻璃珠作为分散介质的立式砂磨机,并且在23±3℃下以1500rpm的转速(圆周速度:5.5m/s)分散4小时。
分散之后,将0.01份硅油(商品名:SH28PA,DowCorningToraySiliconeCo.,Ltd.制)和5.6份交联的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒(商品名:TECKPOLYMERSSX-102,SEKISUIPLASTICSCo.,Ltd.制,平均一次粒径:2.5μm)添加至其中并且搅拌,从而制备导电层形成用涂布液。
将所制备的导电层形成用涂布液通过浸渍涂布来施涂至外径为19.9mm和长度为261mm的铝圆筒体上从而形成涂膜。将涂膜通过在170℃下进行加热30分钟来干燥从而形成厚度为30μm的导电层。
随后,将2份聚乙烯醇缩丁醛(商品名:S-LECBX-1,SekisuiChemicalCo.,Ltd.制)溶解在100份环己酮中。向该溶液中,添加4份的在CuKα特性X-射线衍射中在布拉格角2θ±0.2°为7.4°和28.1°处具有峰的羟基镓酞菁晶体(电荷产生材料)和0.04份由下式(A)表示的化合物。
将混合物注入使用直径为1mm的玻璃珠的砂磨机,并且在23±3℃下分散1小时。分散之后,将100份乙酸乙酯添加至其中,因而制备电荷产生层形成用涂布液。将电荷产生层形成用涂布液通过浸渍涂布来施涂至导电层上从而形成涂膜。将涂膜在90℃下干燥10分钟从而形成厚度为0.20μm的电荷产生层。
接下来,将90份由下式(B)表示的胺化合物(电荷输送材料(空穴输送物质))、
10份由下式(C)表示的胺化合物(电荷输送材料(空穴输送物质))、和110份具有由下式(D)表示的结构单元的聚酯树脂(重均分子量Mw:120,000)溶解在650份氯苯和150份二甲氧基甲烷的混合溶剂中从而制备电荷输送层形成用涂布液。
将电荷输送层形成用涂布液放置1天。将电荷输送层形成用涂布液通过浸渍涂布来施涂至电荷产生层上从而形成涂膜。将涂膜在110℃下干燥30分钟从而形成厚度为21μm的电荷输送层。在具有由式(D)表示的结构单元的聚酯树脂中,对苯二甲酸结构与间苯二甲酸结构的摩尔比(对苯二甲酸骨架:间苯二甲酸骨架)是5:5。
因而,生产了电子照相感光构件1。
电子照相感光构件2的生产例
除了具有由式(D)表示的结构单元的聚酯树脂改变为125份具有下面示出的结构的聚碳酸酯(商品名:IupilonZ400,MITSUBISHIGASCHEMICALCOMPANY,INC.制)之外,电子照相感光构件2通过以与电子照相感光构件1的生产例中相同的方式形成电荷输送层来生产。
电子照相感光构件3的生产例
除了底涂层如下形成于电子照相感光构件1的导电层上之外,电子照相感光构件3以与电子照相感光构件1的生产例中相同的方式来生产。
将8份示例化合物A101、10份用由式(1)表示的基团封端的异氰酸酯化合物(B1)、0.1份辛酸锌(II)、和2份缩丁醛树脂(KS-5,SEKISUICHEMICALCO.,LTD.制)溶解在100份二甲基乙酰胺和100份甲乙酮的混合溶剂中,从而制备底涂层形成用涂布液。将底涂层形成用涂布液通过浸渍涂布来施涂至导电层上从而形成涂膜。将涂膜通过在160℃下进行加热30分钟来固化(聚合)从而形成厚度为0.5μm的底涂层。
电子照相感光构件4的生产例
除了底涂层如下形成于电子照相感光构件1的导电层上之外,电子照相感光构件4以与电子照相感光构件1的生产例中相同的方式来生产。
将3份N-甲氧基甲基化尼龙和3份共聚物尼龙溶解在65份甲醇和30份正丁醇的混合溶剂中,从而制备底涂层形成用涂布液。将底涂层形成用涂布液通过浸渍涂布来施涂至导电层上,并且在80℃下干燥10分钟从而形成厚度为0.7μm的底涂层。
电子照相感光构件5的生产例
除了电子照相感光构件1的导电层改变为下述导电层之外,电子照相感光构件5以与电子照相感光构件1的生产例中相同的方式来生产。
在200g氧化钛颗粒(一次颗粒的平均粒径:200nm)分散在3L水中之后,将208g锡含量为41%的锡酸钠(Na2SnO3)添加至其中并且溶解于其中从而制备混合物浆料。锡的中和在循环混合物浆料且用超声波(40kHz、570W)照射混合物浆料的同时通过添加20%稀硫酸溶液至混合物浆料来进行。经98分钟添加稀硫酸溶液直至混合物浆料的pH达到2.5。中和之后,将氯化铝(基于Sn的8mol%)添加至混合物浆料,并且搅拌混合物浆料。因而,获得期望导电性颗粒的前驱体。将前驱体用温水洗涤,然后进行滤饼过滤。通过过滤回收的前驱体的滤饼放在平管炉中,并且通过在2vol%H2/N2气氛中在500℃下进行烧制1小时来还原。因而,获得期望的导电性颗粒3。
接下来,将219份导电性颗粒3、146份酚醛树脂(商品名:PLYOPHENJ-325,DICCorporation制,树脂固成分含量:60%)、和106份用作溶剂的1-甲氧基-2-丙醇注入使用420份直径为1.0mm的玻璃珠的砂磨机。在转速:2000rpm、分散处理时间:4小时、和冷却水的设定温度:18℃的条件下进行分散处理。因而,制备分散液。使用筛子从分散液中除去玻璃珠。随后,将23.7份用作表面粗糙化材料的硅酮树脂颗粒(商品名:Tospearl120,MomentivePerformanceMaterialsInc.制,平均粒径:2μm)、0.024份用作流平剂的硅油(商品名:SH28PA)、6份甲醇、和6份1-甲氧基-2-丙醇添加至分散液并且搅拌,从而制备导电层形成用涂布液。将导电层形成用涂布液通过浸渍涂布来施涂至铝圆筒体上从而形成涂膜。将涂膜通过在150℃下进行加热30分钟来干燥从而形成厚度为30μm的导电层。
电子照相感光构件6的生产例
除了具有由式(D)表示的结构单元的聚酯树脂改变为具有下面示出的结构单元的聚酯树脂之外,电子照相感光构件6通过以与电子照相感光构件1的生产例中相同的方式形成电荷输送层来生产。
评价
评价在重复使用中形成的起雾图像。
由Hewlett-PackardDevelopmentCompanyL.P.制造的HPColorLaserJetEnterpriseCP4525n(处理速度:240mm/sec,具有预曝光装置(除电单元))用作评价设备。改造评价设备以便包括外径为19.9mm的电子照相感光构件且使DC偏压从外部电源施加至电子照相感光构件。还改造评价设备以使充电辊与电子照相感光构件的接触部沿相同方向移动并且圆周速度差为110%。将所生产的电子照相感光构件安装至处理盒的黑色站。在30℃和80%RH的环境中进行评价。圆周速度差(110%)是指充电辊的圆周速度与电子照相感光构件的圆周速度的比例。
还生产显影辊。调节显影辊的厚度以具有与用于评价设备的显影辊的接触压力相等的接触压力,并且将该显影辊安装在评价设备中。
充电辊A
充电辊A的生产
1.未硫化橡胶组合物的制备
将下表5中列出的材料以表5中列出的量相互混合从而制备未硫化橡胶组合物。
表5
2.导电性弹性辊的生产
通过对易切削钢进行非电镀镍来制备全部长度为252mm和外径为6mm的圆棒。然后将粘合剂施涂至除了各自具有距离圆棒的端部11mm的长度的区域之外的长度为230mm的中央区域的整个周界上。该粘合剂是导电性热熔粘合剂。使用辊涂布机进行施涂。在该实施例中,施涂了粘合剂的圆棒用作导电性芯轴。
随后,提供包括导电性芯轴的供给机构和未硫磺橡胶辊的排出机构的十字头挤出机。将内径为12.5mm的模头连接至十字头。挤出机和十字头的温度设定为80℃,并且导电性芯轴的输送速度调节为60mm/sec。在这些条件下,将未硫化橡胶组合物从挤出机中供给,并且导电性芯轴用由未硫化橡胶组合物形成的弹性层在十字头中涂布从而获得未硫化橡胶辊。将未硫化橡胶辊插入170℃下的硫化用空气加热炉并且加热60分钟从而获得未研磨的导电性弹性辊。随后,弹性层的端部通过切断来去除。最后,弹性层的表面用磨石研磨。因而,获得在朝向端部距离中央部90mm的各个位置处的直径为9.9mm且在中央部的直径为10.0mm的导电性弹性辊。
3.涂布液1的生产
用于形成充电辊的导电层的粘结剂树脂的涂布液通过以下方法来生产。
在氮气氛中,将100份聚酯多元醇(商品名:P2010,KURARAYCO.,LTD.制)逐渐地滴加至反应容器中的27份聚合的MDI(商品名:MillionateMR200,NipponPolyurethaneIndustryCo.,Ltd.制)同时将反应容器中的温度保持在65℃下。滴加完成之后,使反应在65℃下进行2小时。将所得反应混合物冷却至室温从而获得含有4.3%异氰酸酯基的异氰酸酯基末端预聚物1。
涂布液1的制备
向54.9份异氰酸酯基末端预聚物1中,在搅拌下混合41.52份聚酯多元醇(商品名:P2020,KURARAYCO.,LTD.制)和15份炭黑(TOKABLACK#7360SB,TOKAICARBONCo.,Ltd.制)。
随后,添加甲乙酮(下文中称为"MEK")以使总的固成分含量为30质量%,然后将混合物用油漆搅拌器搅拌12小时。粘度使用MEK调节为8cps从而制备涂布液1。
4.充电辊的生产
将过程2中生产的导电性弹性辊一次浸渍于过程3中制备的涂布液1。随后,将涂布液1在23℃下风干30分钟,在热风循环干燥器中在90℃下干燥1小时,然后在热风循环干燥器中在160℃下干燥1小时。因而,导电层形成于导电性弹性辊的外周面上。
5.特性的评价
所生产的导电辊A的体积电阻率为3.3×1010Ω·cm和表面硬度为18.0N/mm2。下面描述其测量方法。
5-1.充电辊的体积电阻率的测量
图4示意性示出电阻测量装置。宽度为1.5cm的铝片31卷绕在充电辊1的中央部以便与充电辊1没有任何间隙地紧密接触。在该状态下,将直流电压使用电源32施加至充电辊1的金属芯11。充电辊1的电阻由穿过串联连接至铝片31的电阻器33的电压来测量。充电辊1的电阻通过使用图4中示出的装置将200V的直流电压施加在金属芯11和铝片31之间来测量。由于辊的外径为10mm,铝片的宽度为1.5cm,和充电辊的厚度为2.0mm,所以体积电阻率(Pd)使用下式(4)由所测量的电阻(Ωd)来求得。
Pd=(Ωd×1.0×π×1.5)/0.20···(4)
5-2.充电辊的表面硬度的测量
充电辊的表面硬度用通用硬度计(商品名:超微硬度计H-100V,FisherInstruments制)测量。四角锥金刚石用作测量用压头。压入速度由下式(5)给出:
dF/dt=1000mN/240s···(5)
其中F表示力,t表示时间。在1μm的压痕深度下的最大硬度定义为充电辊的表面硬度。
下文中,将描述评价。首先,评价起雾图像。
将文字图像在各颜色的打印率为1%下打印在A4普通纸上。评价在10000张纸上连续地进行全色打印之后形成的图像。在起雾的评价中,实白图像打印在包括遮蔽部和未遮蔽部的部分遮蔽的纸张上。遮蔽部的颜色浓度与未遮蔽部的颜色浓度用反射浓度计测量,并且将未遮蔽部的颜色浓度与遮蔽部的颜色浓度的比定义为起雾率。基于起雾率提供以下评价等级。大于15%的起雾率判断为未实现本发明的优势的水平。
A:起雾率为5%以下。
B:起雾率为大于5%且10%以下。
C:起雾率为大于10%且15%以下。
D:起雾率大于15%。
实施例1至16和比较例1至4
表6总体地示出电子照相感光构件和调色剂的组合以及评价的结果。实施例1中的评价设备包括预曝光装置,而实施例5中的评价设备不包括预曝光装置。实施例15中,不像实施例1,在充电装置与电子照相感光构件之间不产生圆周速度差,即,充电装置与电子照相感光构件一起被驱动。
实施例17
除了用于评价用充电辊A的涂布液1的聚酯多元醇(商品名:P2020,KURARAYCO.,LTD.制)改变为聚酯多元醇(商品名:P2010,KURARAYCO.,LTD.制)之外,导电辊B以与实施例13中相同的方式生产并且用于评价。所生产的导电辊B的体积电阻率为3.1×108Ω·cm和表面硬度为1.5N/mm2。
参考例1
除了清洁刮板配置在比较例1的评价设备中之外,进行与比较例1中相同的评价。
在该情况下,当调色剂的重均粒径为7.1μm以上且10.0μm以下,平均圆形度为0.95以上,和长径比为0.90以上时,可以提供不引起起雾的电子照相设备。
表6
虽然已参考示例性实施方案描述了本发明,但要理解的是,本发明不限于公开的示例性实施方案。权利要求的范围符合最广泛的解释从而涵盖全部这样的修改以及等同的结构和功能。
Claims (11)
1.一种处理盒,其可拆卸地安装至电子照相设备的主体,所述处理盒包括:
圆筒状的电子照相感光构件;
使所述电子照相感光构件带电的充电装置;和
通过使用调色剂显影,在所述电子照相感光构件上形成调色剂图像的显影装置,
其特征在于,所述电子照相感光构件包括含有选自由聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂组成的组的至少之一的表面层,
所述电子照相感光构件的外径为23mm以下,
所述显影装置构成为回收在所述调色剂图像转印至转印材料上之后留在所述电子照相感光构件上的残余调色剂,
所述调色剂的重均粒径D4为7.1μm以上且10.0μm以下,
所述调色剂的平均圆形度为0.95以上,和
所述调色剂的平均长径比为0.90以上。
2.根据权利要求1所述的处理盒,
其中所述充电装置是充电辊,和
所述处理盒包括传递驱动力的驱动力传递装置,所述驱动力引起旋转以使所述电子照相感光构件和所述充电辊的接触部沿相同方向移动并且产生所述充电辊与所述电子照相感光构件之间的圆周速度差。
3.根据权利要求1所述的处理盒,其中所述聚芳酯树脂具有由下式(B)表示的结构单元:
其中R31至R34各自独立地表示氢原子或甲基;X2表示单键、由下式(C)表示的二价基团或环己叉基;Y1表示间亚苯基、对亚苯基、或两个对亚苯基用位于它们之间的氧原子彼此键合的二价基团,
其中R41和R42各自独立地表示氢原子、甲基或苯基。
4.根据权利要求1所述的处理盒,其中所述聚碳酸酯树脂具有由下式(A)表示的结构单元:
其中R21至R24各自独立地表示氢原子或甲基,X1表示单键、环己叉基、或由下式(C)表示的二价基团,
其中R41和R42各自独立地表示氢原子、甲基或苯基。.
5.一种图像形成方法,其包括:
用充电装置使圆筒状的电子照相感光构件带电的步骤;
在带电的电子照相感光构件上形成静电潜像的静电潜像形成步骤;
通过用调色剂使所述静电潜像显影而在所述电子照相感光构件上形成调色剂图像的显影步骤;和
将在所述电子照相感光构件上形成的调色剂图像经由中间转印体或不使用中间转印体转印至转印材料上的转印步骤,
其特征在于,所述电子照相感光构件包括含有选自由聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂组成的组的至少之一的表面层,
所述电子照相感光构件的外径为23mm以下,
在所述显影步骤中,回收在所述转印步骤之后留在所述电子照相感光构件上的残余调色剂,
所述调色剂的重均粒径D4为7.1μm以上且10.0μm以下,
所述调色剂的平均圆形度为0.95以上,和
所述调色剂的平均长径比为0.90以上。
6.根据权利要求5所述的图像形成方法,
其中所述充电装置是充电辊,和
所述图像形成方法包括传递驱动力的步骤,所述驱动力引起旋转以使所述电子照相感光构件和所述充电辊的接触部沿相同方向移动并且产生所述充电辊与所述电子照相感光构件之间的圆周速度差。
7.根据权利要求5所述的图像形成方法,其中所述聚芳酯树脂具有由下式(B)表示的结构单元:
其中R31至R34各自独立地表示氢原子或甲基;X2表示单键、由下式(C)表示的二价基团或环己叉基;Y1表示间亚苯基、对亚苯基、或两个对亚苯基用位于它们之间的氧原子彼此键合的二价基团,
其中R41和R42各自独立地表示氢原子、甲基或苯基。
8.根据权利要求5所述的图像形成方法,其中所述聚碳酸酯树脂具有由下式(A)表示的结构单元,
其中R21至R24各自独立地表示氢原子或甲基,X1表示单键、环己叉基、或由下式(C)表示的二价基团,
其中R41和R42各自独立地表示氢原子、甲基或苯基。
9.根据权利要求5所述的图像形成方法,其进一步包括除电步骤。
10.一种电子照相设备,其包括:
圆筒状的电子照相感光构件;
使所述电子照相感光构件带电的充电装置;和
通过使用调色剂显影,在所述电子照相感光构件上形成调色剂图像的显影装置;和
其特征在于,所述电子照相感光构件包括含有选自由聚芳酯树脂和聚碳酸酯树脂组成的组的至少之一的表面层,
所述电子照相感光构件的外径为23mm以下,
所述显影装置构成为回收在调色剂图像转印至转印材料上之后留在所述电子照相感光构件上的残余调色剂,
所述调色剂的重均粒径D4为7.1μm以上且10.0μm以下,
所述调色剂的平均圆形度为0.95以上,和
所述调色剂的平均长径比为0.90以上。
11.根据权利要求10所述的电子照相设备,
其中所述充电装置是充电辊,和
所述电子照相设备包括传递驱动力的驱动力传递装置,所述驱动力引起旋转以使所述电子照相感光构件和所述充电辊的接触部沿相同方向移动并且产生所述充电辊与所述电子照相感光构件之间的圆周速度差。
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---|---|---|---|
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109690420A (zh) * | 2016-11-30 | 2019-04-26 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 电子照相感光体 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7069552B2 (ja) * | 2016-03-25 | 2022-05-18 | 三菱ケミカル株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 |
JP6849370B2 (ja) * | 2016-10-03 | 2021-03-24 | キヤノン株式会社 | トナー粒子の製造方法 |
JP6824693B2 (ja) * | 2016-10-31 | 2021-02-03 | キヤノン株式会社 | トナー粒子の製造方法 |
JP2018132658A (ja) * | 2017-02-15 | 2018-08-23 | 富士ゼロックス株式会社 | 帯電部材、帯電装置、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
JP6849507B2 (ja) * | 2017-03-31 | 2021-03-24 | キヤノン株式会社 | 画像形成方法、及び画像形成装置 |
JP6509476B1 (ja) * | 2017-09-19 | 2019-05-08 | Nok株式会社 | ポリウレタンエラストマー組成物、クリーニングブレードの製造方法及びクリーニングブレード |
WO2023189707A1 (ja) * | 2022-03-28 | 2023-10-05 | 日本ゼオン株式会社 | トナー |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1403883A (zh) * | 2001-08-20 | 2003-03-19 | 佳能株式会社 | 显影装置、处理卡盒和图像形成方法 |
CN101063851A (zh) * | 2006-04-28 | 2007-10-31 | 夏普株式会社 | 图像形成装置、带电辊及其制造方法和制造装置 |
US20090311011A1 (en) * | 2008-06-17 | 2009-12-17 | Konica Minolta Business Technologies,Inc. | Developing device and image forming apparatus |
US20130164671A1 (en) * | 2011-12-27 | 2013-06-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Developing apparatus and developing method |
CN103869639A (zh) * | 2012-12-14 | 2014-06-18 | 佳能株式会社 | 电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和酞菁晶体 |
Family Cites Families (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4734735A (en) * | 1985-08-23 | 1988-03-29 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Image apparatus having a color separation function |
EP0368252B1 (en) | 1988-11-09 | 1995-08-02 | Ajinomoto Co., Inc. | Composite sheet used for reproducible electrostatic image display or record |
JP2880356B2 (ja) | 1991-10-30 | 1999-04-05 | 沖電気工業株式会社 | 画像形成装置及び画像形成方法 |
JPH06195004A (ja) * | 1992-11-09 | 1994-07-15 | Konica Corp | トナーガイドローラ及びそれを用いた画像形成方法及び画像形成装置 |
JP3712278B2 (ja) | 1993-12-28 | 2005-11-02 | 株式会社リコー | 電子写真感光体 |
US5660961A (en) | 1996-01-11 | 1997-08-26 | Xerox Corporation | Electrophotographic imaging member having enhanced layer adhesion and freedom from reflection interference |
JPH10142861A (ja) * | 1996-11-13 | 1998-05-29 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成装置 |
JP3507265B2 (ja) | 1997-01-20 | 2004-03-15 | キヤノン株式会社 | 画像形成装置 |
JP3262998B2 (ja) * | 1997-03-21 | 2002-03-04 | 京セラミタ株式会社 | 電子写真感光体 |
JP3517553B2 (ja) | 1997-05-12 | 2004-04-12 | キヤノン株式会社 | 画像形成装置 |
JP3884867B2 (ja) * | 1998-09-04 | 2007-02-21 | キヤノン株式会社 | 電子写真装置 |
US6355390B1 (en) | 1999-08-06 | 2002-03-12 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, production process thereof, electrophotographic image forming method and apparatus, and process cartridge |
JP3522604B2 (ja) | 1999-09-03 | 2004-04-26 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体 |
US6472113B2 (en) | 2000-04-18 | 2002-10-29 | Konica Corporation | Electrophotoreceptor, image forming apparatus and processing cartridge |
JP2002123046A (ja) | 2000-10-13 | 2002-04-26 | Canon Inc | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP2002214887A (ja) * | 2001-01-23 | 2002-07-31 | Canon Inc | 画像形成装置及び当該装置用の磁性現像剤 |
JP2003043708A (ja) * | 2001-07-30 | 2003-02-14 | Canon Inc | 電子写真感光体、電子写真装置及びプロセスカートリッジ |
US6864027B2 (en) | 2001-09-17 | 2005-03-08 | Ricoh Company Limited | Coating liquid for electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor, and image forming method and apparatus using the photoreceptor |
EP1355198B1 (en) | 2002-04-19 | 2006-07-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner, method for forming image using the toner, and process cartridge |
US6909859B2 (en) * | 2002-05-08 | 2005-06-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Charging apparatus with plural charging means |
US7008741B2 (en) | 2003-04-24 | 2006-03-07 | Xerox Corporation | Imaging members |
US7556903B2 (en) | 2003-09-19 | 2009-07-07 | Ricoh Company Limited | Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor |
DE602004003013T4 (de) | 2003-09-30 | 2007-08-16 | Ricoh Co., Ltd. | Elektrophotographischer Photorezeptor, Herstellungsverfahren, Bilderzeugungsapparat und Prozesskartusche |
JP4416467B2 (ja) * | 2003-10-03 | 2010-02-17 | キヤノン株式会社 | 画像形成装置 |
JP4635461B2 (ja) | 2003-11-06 | 2011-02-23 | 富士ゼロックス株式会社 | ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びその製造方法、感光層形成用塗布液の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置、並びに、画像形成方法 |
JP2005140945A (ja) | 2003-11-06 | 2005-06-02 | Canon Inc | 帯電ローラ、帯電ローラの製造方法及び画像形成装置 |
JP2006023527A (ja) | 2004-07-08 | 2006-01-26 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4366295B2 (ja) * | 2004-11-26 | 2009-11-18 | キヤノン株式会社 | 現像方法、画像形成方法、現像装置、電子写真カートリッジ、及び電子写真画像形成装置 |
EP1712956A3 (en) | 2005-04-13 | 2007-05-30 | Ricoh Company, Ltd. | Image bearing member, and image forming apparatus and process cartridge using the same |
JP2007187771A (ja) | 2006-01-12 | 2007-07-26 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP4981389B2 (ja) | 2006-09-13 | 2012-07-18 | キヤノン株式会社 | 画像形成装置 |
JP2008134425A (ja) | 2006-11-28 | 2008-06-12 | Sharp Corp | 電子写真感光体 |
JP2008299020A (ja) | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Sharp Corp | 電子写真感光体、およびこれを備えた画像形成装置 |
JP4840271B2 (ja) | 2007-07-02 | 2011-12-21 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置 |
JP4501973B2 (ja) | 2007-08-29 | 2010-07-14 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
US8785093B2 (en) * | 2007-11-30 | 2014-07-22 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming toner, and developer and process cartridge using the toner |
KR101270321B1 (ko) * | 2008-03-31 | 2013-05-31 | 캐논 가부시끼가이샤 | 토너 및 화상 형성 방법 |
JP2009300718A (ja) * | 2008-06-13 | 2009-12-24 | Canon Inc | トナー、画像形成方法、画像形成装置 |
JP5398394B2 (ja) | 2008-07-25 | 2014-01-29 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体および電子写真装置 |
TWI452448B (zh) | 2008-12-01 | 2014-09-11 | Fuji Electric Co Ltd | An electrophotographic photoreceptor, a method of manufacturing the same, and an electrophotographic apparatus |
JP2010160229A (ja) * | 2009-01-07 | 2010-07-22 | Canon Inc | トナー、画像形成方法、画像形成装置 |
JP5477696B2 (ja) | 2009-03-17 | 2014-04-23 | 株式会社リコー | 電子写真感光体とその製造方法および画像形成装置と画像形成用プロセスカートリッジ |
JP4809465B2 (ja) | 2009-07-27 | 2011-11-09 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体およびそれを搭載した画像形成装置 |
JP4743921B1 (ja) | 2009-09-04 | 2011-08-10 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
US8153341B2 (en) | 2010-04-28 | 2012-04-10 | Xerox Corporation | Phosphate containing photoconductors |
US20110269063A1 (en) | 2010-04-28 | 2011-11-03 | Xerox Corporation | Phenolic glycoluril containing photoconductors |
CN103003756B (zh) | 2010-07-20 | 2015-06-10 | 佳能株式会社 | 导电性构件、处理盒和电子照相设备 |
JP4958995B2 (ja) | 2010-08-27 | 2012-06-20 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP5047343B2 (ja) | 2010-08-30 | 2012-10-10 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体及びそれを用いた画像形成装置、並びに電子写真感光体下引き層用塗布液 |
JP5079153B1 (ja) | 2011-03-03 | 2012-11-21 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置、ならびに、電子写真感光体の製造方法 |
JP5875416B2 (ja) | 2011-03-22 | 2016-03-02 | キヤノン株式会社 | 電子写真用導電性部材 |
US9063448B2 (en) | 2012-08-06 | 2015-06-23 | Konica Minolta, Inc. | Electrophotographic photoconductor and image forming apparatus |
JP6074295B2 (ja) | 2012-08-30 | 2017-02-01 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置、ならびに、電子写真感光体の製造方法 |
JP6218502B2 (ja) | 2012-08-30 | 2017-10-25 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP5776680B2 (ja) | 2012-12-26 | 2015-09-09 | コニカミノルタ株式会社 | 電子写真感光体 |
JP6095425B2 (ja) | 2013-03-13 | 2017-03-15 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP6120698B2 (ja) * | 2013-06-27 | 2017-04-26 | キヤノン株式会社 | プロセスカートリッジ |
JP6659082B2 (ja) * | 2014-02-18 | 2020-03-04 | キヤノン株式会社 | 画像形成装置 |
JP6282137B2 (ja) | 2014-02-24 | 2018-02-21 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP6282138B2 (ja) | 2014-02-24 | 2018-02-21 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
US20150331346A1 (en) | 2014-05-16 | 2015-11-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
-
2015
- 2015-11-23 US US14/949,295 patent/US9529284B2/en active Active
- 2015-11-25 CN CN201510834910.4A patent/CN105652613B/zh active Active
- 2015-11-27 JP JP2015232094A patent/JP6661347B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1403883A (zh) * | 2001-08-20 | 2003-03-19 | 佳能株式会社 | 显影装置、处理卡盒和图像形成方法 |
CN101063851A (zh) * | 2006-04-28 | 2007-10-31 | 夏普株式会社 | 图像形成装置、带电辊及其制造方法和制造装置 |
US20090311011A1 (en) * | 2008-06-17 | 2009-12-17 | Konica Minolta Business Technologies,Inc. | Developing device and image forming apparatus |
US20130164671A1 (en) * | 2011-12-27 | 2013-06-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Developing apparatus and developing method |
CN103869639A (zh) * | 2012-12-14 | 2014-06-18 | 佳能株式会社 | 电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和酞菁晶体 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109690420A (zh) * | 2016-11-30 | 2019-04-26 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 电子照相感光体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20160154325A1 (en) | 2016-06-02 |
US9529284B2 (en) | 2016-12-27 |
CN105652613B (zh) | 2019-12-27 |
JP6661347B2 (ja) | 2020-03-11 |
JP2016110128A (ja) | 2016-06-20 |
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