CN104093800B - 光固化性透明粘合片用组合物、光学用粘合片 - Google Patents

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Abstract

本发明目的在于提供即便对于透明导电膜的导电层表面直接贴合也不会腐蚀导电层，进而用于亚克力板、聚碳酸酯板等透明树脂板的贴合时，高温高湿环境下的耐发泡性和耐白化性优异的光固化性透明粘合片用组合物，进而提供粘合片。本发明涉及配混有高分子量且导入了(甲基)丙烯酰基的、氢化1,2-聚丁二烯系丙烯酸酯化合物或氢化异戊二烯系化合物、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性单体、特定范围的软化点的脂环式增粘树脂和光聚合引发剂的光固化性透明粘合片用组合物。

Description

光固化性透明粘合片用组合物、光学用粘合片
技术领域
本发明涉及光固化性透明粘合片用组合物、将光固化性透明粘合片用组合物固化而成的光学用粘合片、用于透明树脂板的固定的光学用粘合片、用于透明导电膜的固定的光学用粘合片、使用了光学用粘合片的触摸面板、以及使用了光学用粘合片的图像显示装置。
背景技术
近年来，在移动电话、游戏机等领域中，大多可见液晶显示器等图像显示装置、触摸面板等与前述图像显示装置组合而使用的输入装置。这些图像显示装置、输入装置中，以贴合光学构件为目的使用透明粘合片。
作为使用该透明粘合片的触摸面板，主要有：利用输入时的压力进行检测的电阻膜方式的触摸面板、利用输入时来自人体的静电检测输入部位的静电容量方式(capacitivetype)的触摸面板。静电容量方式的触摸面板中，ITO(氧化铟锡)等透明导电膜的导电层表面以与粘合片的粘合剂层表面接触的方式固定。因此，透明导电膜的导电层表面与粘合剂层接触时，存在由于粘合剂中包含的酸成分而发生金属的氧化反应、导致导电功能降低的问题。因此，对于透明导电膜固定用的粘合片，要求高的防金属腐蚀性。
作为具有防金属腐蚀性的粘合片，提出了含有防金属腐蚀剂的粘合片(参照例如专利文献1)。另外，还提出了对于粘合剂层的酸成分，通过使之含有特定量的含氮原子成分，从而使对于透明导电膜的腐蚀性降低的粘合片(参照例如专利文献2)。
然而，含有防金属腐蚀剂的粘合片存在防金属腐蚀剂在耐久性试验中变色而使光学特性降低等问题。另外，对于含有特定量的含氮原子成分的粘合片而言，存在由于粘合剂层所包含的酸成分而不能充分地抑制ITO的电阻值上升的问题。
另外，移动电话、游戏机中，从便携性、操作时的处理的观点出发轻量化是重要的，因此作为触摸面板的前表面的保护透明板，逐渐较多地使用亚克力板、聚碳酸酯板等透明树脂板来代替玻璃板。但是，这些树脂板存在置于高温下时从树脂板内部放出气体，由于该气体而在透明树脂板与粘合片的界面产生发泡，可视性降低的问题。
一直以来，作为改良高温、高湿环境下的耐发泡性的手法，已知有将均聚物显示出高的玻璃化转变温度(Tg)的单体、含有羧基等官能团的单体共聚等而提高粘合剂的Tg的手法。
例如，已知有由含有含羰基单体作为构成成分的聚合物与含有含氨基单体作为构成成分的低聚物形成的、在常温及高温下对于塑料的粘接性、耐发泡性优异的粘合剂组合物(参照例如专利文献3)。但是，该粘合剂组合物为含有含羰基聚合物的粘合剂组合物，由于酸成分而具有不能用于透明导电膜的贴合的问题。
进而，为了即便不含有丙烯酸等含羰基单体成分也能满足高温下的耐发泡性，报告有将以丙烯酸烷氧基烷基酯为主要的单体的特定分子量的丙烯酸系聚合物交联结构化的粘合剂组合物(参照例如专利文献4)。
然而，该粘合剂组合物虽然在高温下的耐发泡性优异，但存在高温高湿下粘合片白化的问题。
总之，现状是不能得到以高水平兼顾高温高湿环境下的耐发泡性、耐腐蚀性、耐白化性等全部特性的优异的粘合剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-45315号公报
专利文献2：日本特开2010-144002号公报
专利文献3：日本专利第3516035号公报
专利文献4：日本特开2009-79203号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明要解决的问题在于，提供即便对于透明导电膜的导电层表面直接贴合也不会腐蚀导电层，进而用于亚克力板、聚碳酸酯板等透明树脂板的固定时，高温高湿环境下的耐发泡性和耐白化性优异的光固化性透明粘合片用组合物，进而提供粘合片。
用于解决问题的方案
本发明人等以触摸面板用光固化性透明粘合片所存在的前述问题点为背景，经过深入研究的结果发现一种光固化性透明粘合片用组合物，其透明性、粘合性、透明导电膜的防金属腐蚀性、透明树脂板固定时的耐发泡性、高温高湿下的耐白化性良好，基于该见解而完成本发明；所述光固化性透明粘合片用组合物配混有高分子量且导入了(甲基)丙烯酰基的、氢化1,2-聚丁二烯系丙烯酸酯化合物或氢化异戊二烯系化合物、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性单体、特定范围软化点的脂环式增粘树脂以及光聚合引发剂。
本发明如以下(1)～(9)所示。
(1)一种光固化性透明粘合片用组合物，其含有：(A)重均分子量为5万～20万的含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物25～45质量％、(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯8～20质量％、(C)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性单体20～61.8质量％、(D)光聚合引发剂0.2～5质量％、以及(E)软化点为90～150℃的脂环式增粘树脂5～20质量％；所述(A)重均分子量为5万～20万的含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物为使氢化1,2-聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇与多官能异氰酸酯化合物反应、残留的羟基或异氰酸酯基与具有(甲基)丙烯酰基以及异氰酸酯基或羟基的化合物反应而得到的。
(2)根据前述(1)所述的光固化性透明粘合片用组合物，其酸值为0～5mgKOH/g。
(3)根据前述(1)或(2)的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，(E)脂环式增粘树脂的重均分子量为500～1500。
(4)根据前述(1)～(3)的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，将(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以及(C)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性单体共聚而得到的共聚物的理论玻璃化转变温度为0℃～50℃。
(5)根据前述(1)～(4)的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，具有(甲基)丙烯酰基以及异氰酸酯基或羟基的化合物为(甲基)丙烯酸羟烷基酯或含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯。
(6)根据前述(1)～(5)的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，多官能异氰酸酯化合物为二苯甲烷二异氰酸酯的氢化物或者异佛尔酮二异氰酸酯。
(7)一种光学用粘合片，其是使前述(1)～(6)的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物固化而得到的。
(8)根据前述(7)所述的光学用粘合片，其用于透明树脂板的固定。
(9)根据前述(7)所述的光学用粘合片，其用于透明导电膜的固定。
(10)一种触摸面板，其使用了前述(7)所述的光学用粘合片。
(11)一种图像显示装置，其使用了前述(7)所述的光学用粘合片。
发明的效果
本发明的光固化性透明粘合片用组合物由于组合物中包含高分子量且导入了(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或氢化异戊二烯化合物，所以能够得到柔软性、粘合性、内聚力、耐透湿性和耐水性优异的粘合片。另外，由于组合物中含有具有特定范围的软化点的脂环式增粘树脂，所以能够抑制高温高湿下贴合透明树脂板时的发泡。进而，通过将组合物中的羧基含量设为规定量以下，能够抑制由酸成分导致的透明导电膜的导电层表面的腐蚀；通过将组合物中的具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的量设在特定范围内，能够防止高湿下的粘合片的白化。因此，通过使用本发明的粘合片，能够使高温高湿下的可视性良好、适用于触摸面板。
具体实施方式
以下，对于本发明详细地进行说明。
(光固化性透明粘合片用组合物)
本发明的光固化性透明粘合片用组合物含有：(A)重均分子量为5万～20万的含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物25～45质量％、(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯8～20质量％、(C)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性单体20～61.8质量％、(D)光聚合引发剂0.2～5质量％、以及(E)软化点为90～150℃的脂环式增粘树脂5～20质量％；所述(A)重均分子量为5万～20万的含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物为使氢化1,2-聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇与多官能异氰酸酯化合物反应、残留的羟基或异氰酸酯基(-N＝C＝O)与具有(甲基)丙烯酰基以及异氰酸酯基或羟基的化合物反应而得到的。以下，对于各成分进行说明。
((A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物)
氢化1,2-聚丁二烯是指1,2-聚丁二烯的双键部分(-CH＝CH-)与氢反应而变为单键(-CH2-CH2-)的化合物。对于氢化聚异戊二烯，也是同样的。本发明的(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物可以通过使氢化1,2-聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇与多官能异氰酸酯化合物反应，接着，残留的羟基或异氰酸酯基与具有(甲基)丙烯酰基以及异氰酸酯基或羟基的化合物反应来得到。
(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的合成方法，可以例示出以下这样的通过两阶段反应的合成方法。需要说明的是，(甲基)丙烯酰基是指CH2＝CH-CO-、或者CH2＝C(CH3)-CO-。
作为第1例的两阶段反应如下。首先，使1分子中具有2个以上异氰酸酯基的多官能异氰酸酯化合物(以下，有时称为“多官能异氰酸酯化合物”。)与氢化1,2-聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇以异氰酸酯基量多于羟基量的比例反应，合成具有链长延长了的异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物。此时，可以通过调整氢化1,2-聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇的羟基量与多官能异氰酸酯化合物的异氰酸酯基量而调整分子量。相对于异氰酸酯基量的羟基量越大，得到的聚氨酯化合物的分子量越大，相对于异氰酸酯基量的羟基量越小，得到的聚氨酯化合物的分子量越小。接着，使得到的氨基甲酸酯预聚物与作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸羟烷基酯、来源于各种多元醇的(甲基)丙烯酸酯单醇(残留1个羟基而使各种多元醇进行(甲基)丙烯酸酯化而得到)反应，将残留的异氰酸酯基转换为(甲基)丙烯酰基，由此得到(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物。作为(甲基)丙烯酸羟烷基酯的具体例，可例示出：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲基戊二醇酯等，可以单独使用或组合使用两种以上。其中，从与异氰酸酯基的反应性、光固化性的观点出发，优选丙烯酸2-羟乙酯。此时，可以通过使烷基醇与异氰酸酯基反应调整(甲基)丙烯酰基含量。作为能够使用的饱和醇，没有特别的限定，可以使用一种或两种以上直链型、支链型、脂环型的烷基醇。
作为第2例的两阶段反应如下。首先，使氢化1,2-聚丁二烯多元醇或者氢化聚异戊二烯多元醇与多官能异氰酸酯化合物以羟基量多于异氰酸酯基量的比例反应，合成链长延长了的具有羟基的聚氨酯化合物。此时，可以通过调整氢化1,2-聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇的羟基量与多官能异氰酸酯化合物的异氰酸酯基量而调整分子量。相对于异氰酸酯基量的羟基量越大，得到的聚氨酯化合物的分子量越大，相对于异氰酸酯基量的羟基量越小，得到的聚氨酯化合物的分子量越小。接着，通过使得到的聚氨酯化合物与含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯反应，得到(A)含有(甲基)丙烯酸酯基的聚烯烃化合物。此时，可以通过调整与残留的羟基反应的含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯的量而调整(甲基)丙烯酰基的含量。含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯可以使用市售的化合物，也可以使(甲基)丙烯酸羟烷基酯、来源于各种多元醇的(甲基)丙烯酸酯单醇与二异氰酸酯化合物反应而合成一侧末端具有异氰酸酯基、另一末端具有(甲基)丙烯酰基的含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯。作为含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如：(甲基)丙烯酸2-异氰酸乙酯、1,1-双(丙烯酰氧甲基)乙基异氰酸酯等。其中，从与羟基的反应性以及光固化性的观点出发，优选丙烯酸2-异氰酸乙酯。
上述两例的两阶段反应均为羟基与异氰酸酯基的反应，在对于异氰酸酯基而言非活性的有机溶剂存在下，使用二月桂酸二丁基锡、二乙基己酸二丁基锡这样的通常的氨基甲酸酯化催化剂，通常在30～100℃下持续进行1～5小时左右。氨基甲酸酯化催化剂的用量以供于反应的原料的总质量基准计，通常为50～500ppm。
本发明中使用的氢化1,2-聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇以数均分子量计优选为500～5000，更优选为1000～4000。数均分子量小于500的情况下，(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的氨基甲酸酯键过多，因而有抗黄变性变差的可能性。数均分子量大于5000的情况下，(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的相容性有变差的倾向，因而不优选。氢化1,2-聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇的羟值优选为10～200mgKOH/g，更优选为15～100mgKOH/g，进而优选为25～75mgKOH/g。如果氢化1,2-聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇的羟值大于200mgKOH/g，则氨基甲酸酯键过多，因而有抗黄变性变差的可能性；如果小于10mgKOH/g，则(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的相容性有变差的倾向而不优选。作为本发明可以使用的氢化1,2-聚丁二烯多元醇的市售品，具体而言，可例示出：日本曹达株式会社制，产品名：GI-1000、GI-2000、GI-3000(数均分子量分别为约1500、约2100、约3000)。作为氢化聚异戊二烯多元醇的市售品，具体而言，可例示出：出光兴产株式会社制、产品名EPOL(数均分子量为约2500)。
作为本发明中使用的多官能异氰酸酯化合物，可列举出例如：甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯以及它们的氢化物等二异氰酸酯化合物，六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸甲基)环己烷以及降冰片烷二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物。其中，从耐光性、容易进行反应性控制的观点出发，优选异佛尔酮二异氰酸酯、或者二苯甲烷二异氰酸酯的氢化物。这些1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物可以单独使用或者组合使用两种以上。
本发明的(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物优选为通过使氢化1,2-聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇与多官能异氰酸酯化合物反应而高分子量化，接着，导入相对于残留的羟基或异氰酸酯基为80～100摩尔％的(甲基)丙烯酰基而得到的化合物。更优选导入相对于残留的羟基或异氰酸酯基为90～100摩尔％的(甲基)丙烯酰基。导入(甲基)丙烯酰基的比例少于80摩尔％的情况下，得到的粘合片的内聚力降低；粘合片贴合于透明树脂板的情况下有耐发泡性变差的可能性。
(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的重均分子量为5万～20万，优选为6万～15万，更优选为7万～10万。分子量的调整能够通过调整氢化1,2-聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇与多官能异氰酸酯化合物的量而进行。重均分子量小于5万时，得到的粘合片的内聚力降低，粘合片贴合于透明树脂板的情况下，存在耐发泡性粘合片的强度不充分的可能性，因而不优选。另外，分子量大于20万的情况下，光固化性透明粘合片用组合物的粘度变得过高，处理变困难，操作性显著恶化而不优选。需要说明的是，本发明中的重均分子量的值是使用凝胶渗透色谱(昭和电工株式会社制ShodexGPC-101)，按照下述条件在常温下测定，按照聚苯乙烯换算而算出的值。
柱：昭和电工株式会社制LF-804
柱温：40℃
试样：共聚物的0.2质量％四氢呋喃溶液
流量：1ml/分钟
洗脱液：四氢呋喃
(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的含量，在光固化性透明粘合片用组合物中为25～45质量％，优选为28～40质量％，更优选为30～35质量％。光固化性透明粘合片用组合物中的(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的含量少于25质量％的情况下，将得到的粘合片贴合于透明树脂板的情况下，有高温高湿时的耐水性变差、耐发泡性变差的可能性。另一方面，光固化性透明粘合片用组合物中的(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的含量多于45质量％的情况下，有得到的粘合片的粘合力降低的可能性。
((B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯)
(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯优选不具有羧基，可列举出例如：烷基的碳原子数为2～7的(甲基)丙烯酸羟烷基酯等。作为这些具体例，可例示出：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲基戊二醇酯等，可以单独使用或组合使用两种以上。(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的烷基的碳原子数优选为1～6，更优选为2～4。其中，从得到的粘合片的粘合力的观点出发，优选丙烯酸2-羟乙酯。(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的含量在光固化性透明粘合片用组合物中为8～20质量％，优选为9～18质量％，更优选为10～15质量％。光固化性透明粘合片用组合物中的(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的含量小于8质量％时，得到的粘合片对于基材的密合性不充分、高湿下粘合片白化。另外，光固化性透明粘合片用组合物中的(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的含量多于20质量％时，有粘合片的耐水性变差的可能性。
((C)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性单体)
(C)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性单体(以下，有时称为“(C)的聚合性单体”。)指的是其光聚合性单体、且为除作为(B)成分的具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以外的物质。(C)的聚合性单体优选不含有羧基(化学式：-COOH)的单体。对于该单体，没有特别的限定，具有乙烯基、(甲基)丙烯酰基等的单官能性或多官能性光聚合性单体可以单独使用或者组合使用两种以上。此处所说的单官能或多官能的官能团是指乙烯基或(甲基)丙烯酰基。作为本发明的(C)的聚合性单体，可列举出例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸异降冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧乙基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧乙基酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯等环状(甲基)丙烯酸烷基酯等。(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基一缩二丙二醇酯等(甲基)丙烯酸烷氧基(聚)亚烷基二醇酯；八氟戊基(甲基)丙烯酸酯等氟化烷基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-双(羟基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲二(甲基)丙烯酸酯、α,ω-二(甲基)丙烯酰基双二乙二醇邻苯二甲酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二季戊四醇三羟基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等多官能性(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺以及二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉等丙烯酰胺衍生物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的(甲基)丙烯酸酯等。从与(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物的混和性、粘合片的粘合性、强度、耐光性、耐热性的观点出发，本发明的(C)的聚合性单体优选(甲基)丙烯酸烷基酯、或者(甲基)丙烯酸环烷基酯。(C)的聚合性单体的含量在光固化性透明粘合片用组合物中为20～61.8质量％，优选为30～55质量％，更优选为35～50质量％。光固化性透明粘合片用组合物中的(C)的聚合性单体的含量小于20质量％时，得到的粘合片对于基材的密合性不充分。另外，光固化性透明粘合片用组合物中的(C)的聚合性单体的含量多于61.8质量％的情况下，得到的粘合片的内聚力降低，有粘合片贴合于透明树脂板的情况下耐发泡性粘合片的强度不充分的可能性。
本发明的只将(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和(C)的聚合性单体共聚而得到的共聚物的理论玻璃化转变温度，从粘合片的强度、粘接力的观点出发，优选为0～50℃，更优选为5～45℃，进而优选为10～40℃。低于0℃的情况下，得到的粘合片受到(A)含有(甲基)丙烯酰基的聚烯烃化合物的影响而变得过于柔软，因而粘合片的粘接力降低，不优选。另外，高于50℃的情况下，得到的粘合片变得过硬、得不到充分的粘合性，所以不优选。此处，理论玻璃化转变温度(Tg)可以根据构成单体原料的各单体的均聚物(homopolymer)的Tg和该单体的质量分数(共聚比例)，由下述的FOX的式(1)算出。
1/Tg＝W1/T1+W2/T2+···Wn/Tn(1)
式(1)中的W1、W2…Wn为各单体的质量分数(＝(各单体的配混量/单体总质量))；T1、T2…Tn为各单体的均聚物的玻璃化转变温度(绝对温度)。作为均聚物的Tg，采用作为公知资料的株式会社日刊工业新闻社的《粘着技術ハンドブック》(粘合技术手册)或者Wiley-Interscience的《ポリマーハンドブック(聚合物手册)》中记载的值。对于上述公知资料没有记载的单体聚合而得到的均聚物的Tg，采用按照以下的方法求出的值。即，将作为对象的单体溶液聚合而得到的均聚物溶液在剥离衬垫上流延干燥，从而制作试验样品。关于该试验样品，使用差示扫描量热计(DSC)以10℃/分钟的升温速度使温度由-80℃变化至280℃为止，进行差示扫描热量测定，采用玻璃化转变的吸热起始温度作为该均聚物的Tg。
((D)光聚合引发剂)
作为本发明中的(D)光聚合引发剂，可列举出例如：羰基系光聚合引发剂、硫化物系光聚合引发剂、醌系光聚合引发剂、偶氮系光聚合引发剂、磺酰氯系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂、过氧化物系光聚合引发剂等。
作为羰基系光聚合引发剂，可列举出例如：二苯甲酮、苯偶酰、苯偶姻、ω-溴代苯乙酮、氯丙酮、苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、对二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯丙酮、2-氯二苯甲酮、p,p’-二氯二苯甲酮、p,p’-双二乙氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻甲基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻-正丁基醚、苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、苯甲酰甲酸甲酯、2,2-二乙氧基苯乙酮、4-N,N’-二甲基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等。
作为硫化物系光聚合引发剂，可列举出例如：二苯基二硫醚、二苄基二硫醚、二硫化四乙基秋兰姆、四甲基单硫化铵等。作为醌系光聚合引发剂，可列举出例如：苯醌、蒽醌等。作为偶氮系光聚合引发剂，可列举出例如：偶氮双异丁腈、2,2’-二异丙基二氮烯(2,2’-azobispropane)、肼等。作为噻吨酮系光聚合引发剂，可列举出例如：噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮等。作为过氧化物系光聚合引发剂，可列举出例如：过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基等。这些(D)光聚合引发剂中，从对于得到的光固化性透明粘合片用组合物的溶解性的观点出发，优选1-羟基-环己基-苯基-酮。这些(D)光聚合引发剂可以单独使用或者组合使用两种以上。
从光固化性以及得到的粘合片的强度、粘合性的平衡的观点出发，(D)光聚合引发剂的含量在光固化性透明粘合片用组合物中为0.2～5质量％，优选为0.5～3质量％，更优选为0.8～2质量％。如果光固化性透明粘合片用组合物中的(D)光聚合引发剂的含量小于0.2质量％，则有光固化不充分的倾向。如果光固化性透明粘合片用组合物中的(D)光聚合引发剂的含量超过5质量％，则有得到的粘合片的粘合性降低的倾向。
((E)软化点为90～150℃的脂环式增粘树脂)
通常地，增粘树脂被称为增粘剂，与各种各样的塑料、橡胶所代表的高分子(弹性体)混合时起到引出粘合性的作用。其中，脂环式增粘树脂是指由不具有不饱和键(双键、三键)的环状烃树脂组成的增粘树脂。本发明的(E)软化点为90～150℃的脂环式增粘树脂，优选为根据JISK-2207规定的环球法的、软化点为90～150℃的不含有不饱和基团的树脂。更优选的软化点的范围为95～145℃，进而优选为100～140℃。软化点低于90℃的情况下，有高温时的粘合片的耐热性不充分、粘合片贴合于透明树脂板时耐发泡性变差的可能性。软化点高于150℃的情况下，有对于(甲基)丙烯酸酯的溶解性降低的倾向。
本发明的(E)脂环式增粘树脂的重均分子量优选为500～1500。更优选为1000～1400。(E)脂环式增粘树脂的重均分子量小于500的情况下，有得到的粘合片的耐热性不充分，粘合片贴合于透明树脂板时耐发泡性变差的可能性。重均分子量大于1500的情况下，有对于(甲基)丙烯酸酯的溶解性降低的倾向。作为(E)脂环式增粘树脂，可例示出：松香及松香衍生物的氢化树脂、聚萜烯树脂的氢化树脂、芳香族改性萜烯树脂的氢化树脂、萜烯酚醛树脂的氢化树脂、苯并呋喃-茚树脂的氢化树脂、脂环族系石油树脂的氢化树脂、芳香族系石油树脂的氢化树脂、脂肪族芳香族共聚系石油树脂的氢化树脂、二环戊二烯系石油树脂的氢化树脂、二环戊二烯芳香族共聚系的氢化树脂、苯乙烯或取代苯乙烯的低分子量聚合物的氢化树脂，从耐热性、耐光性的观点出发，优选使用萜烯系的氢化树脂。(E)脂环式增粘树脂可以单独使用或组合两种以上使用。
从光固化性以及得到的粘合片的强度、粘合性的平衡的观点出发，(E)脂环式增粘树脂的含量在光固化性透明粘合片用组合物中为5～20质量％，优选为7～15质量％，更优选为9～11质量％。如果(E)脂环式增粘树脂的含量小于5质量％，则有粘合片的粘合性不充分的担心。如果超过20质量％，则有得到的粘合片的粘合性变得过高而处理性降低的倾向。
本发明的光固化性透明粘合片用组合物相对于光固化性透明粘合片用组合物的总量，含有：(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物25～45质量％、(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯8～20质量％、(C)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性单体20～61.8质量％、(D)光聚合引发剂0.2～5质量％、以及(E)脂环式增粘树脂5～20质量％。并且，优选相对于光固化性透明粘合片用组合物的总量含有：(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物28～40质量％、(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯9～18质量％、(C)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性单体30～55质量％、(D)光聚合引发剂0.5～3质量％、以及(E)脂环式增粘树脂7～15质量％。并且，更优选相对于光固化性透明粘合片用组合物的总量含有：(A)含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物30～35质量％、(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯10～15质量％、(C)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性单体35～50质量％、(D)光聚合引发剂0.8～2质量％、以及(E)脂环式增粘树脂9～11质量％。
本发明的光固化性透明粘合片用组合物的酸值优选为0～5mgKOH/g，更优选为0～0.5mgKOH/g，进而优选为0～0.1mgKOH/g。如果酸值高于5mgKOH/g，则难以抑制透明导电膜的导电层表面的腐蚀。需要说明的是，该情况的光固化性透明粘合片用组合物的酸值为根据JISK0070测定的值。例如，如下进行测定。
用精密天平在100ml锥形瓶中精密秤量试样约2g左右，向其中加入乙醇/二乙基醚＝1/1(重量比)的混合溶剂10ml进行溶解。进而，向该容器中添加酚酞乙醇溶液1～3滴作为指示剂，充分地搅拌直至试样均匀为止。将其用0.1N氢氧化钾-乙醇溶液进行滴定，将指示剂的淡红色持续30秒的时点作为中和的终点。将由该结果使用下述计算式(2)得到的值作为光固化性透明粘合片用组合物的酸值。
酸值(mgKOH/g)＝[B×f×5.611]/s(2)
B：0.1N氢氧化钾-乙醇溶液的用量(ml)
f：0.1N氢氧化钾-乙醇溶液的因子
S：试样的采集量(g)
另外，本发明的光固化性透明粘合片用组合物中也可以根据需要在不有损透明性的范围内含有公知的各种添加剂。作为添加剂，可列举出：增塑剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、苯并三唑系等光稳定剂、磷酸酯系以及其他的阻燃剂、表面活性剂这样的抗静电剂等。
另外，本发明的光固化性透明粘合片用组合物也可以以调节涂覆时的粘度为目的而使用有机溶剂制成为溶液。作为使用的有机溶剂，可列举出例如：甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、二噁烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、正丙醇、异丙醇等。这样的有机溶剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
(光学用粘合片)
本发明的光学用粘合片为使上述的光固化性透明粘合片用组合物固化而得到的、应用于光学用途的光学用粘合片。更具体而言，应用于贴合光学构件的用途(光学构件贴合用)、光学产品的制造用途等。另外，本发明的光学用粘合片既可以为具有基材的粘合片，也可以为不具有基材而只由粘合剂层形成的双面粘合片。对于光学构件，只要是具有光学特性的构件则没有特别的限定，可列举出例如：图像显示装置、构成触摸面板的构件或者这些仪器所应用的构件；还可列举出例如：偏振片、相位差板、光学补偿薄膜、亮度提高薄膜、导光板、反射薄膜、防反射薄膜、透明导电薄膜、外观薄膜、装饰薄膜、表面保护薄膜、棱镜、透镜、滤色器、透明基板、进而层叠有它们的构件。
光学用粘合片可以通过在剥离薄膜上涂布光固化性透明粘合片用组合物，对于涂布的组合物使用紫外线照射装置等照射紫外线使之光固化而得到。光学用粘合片的膜厚优选为5～500μm，更优选为10～400μm，进而优选为15～300μm。如果光学用粘合片的膜厚薄于5μm，则有粘合片的贴合变困难的倾向。如果光学用粘合片的膜厚厚于500μm，则有难以控制膜厚的倾向。需要说明的是，本发明的光学用粘合片的形成方法中的涂布(涂覆)，可以使用公知的涂覆法；可以使用惯用的的涂布机例如，凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舔涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机、逗点涂布机、直接涂布机等。
本发明的光学用粘合片的表面(粘合面)也可以至使用时为止用剥离薄膜(隔膜)进行保护。需要说明的是，粘合片的各粘合面(双面)既可以用2枚剥离薄膜分别保护，也可以以双面被成为剥离面的剥离薄膜1枚卷绕成辊状的形式进行保护。剥离薄膜用作粘合剂层的保护材料，粘附于被粘物时被剥下。需要说明的是，剥离薄膜不一定非设不可。作为上述剥离薄膜，可以使用常用的剥离薄膜等，没有特别的限定，可列举出例如：用有机硅系、长链烷烃系、氟系等剥离处理剂进行了表面处理的塑料薄膜。需要说明的是，剥离薄膜可以通过公知的方法形成。另外，对于剥离薄膜的厚度等没有特别的限制，2枚剥离薄膜的厚度既可以在两方向上相同也可以不同。另外，剥离薄膜可以为不同种类，也可以改变其刚性而控制剥离性。
(树脂板固定用光学用粘合片)
本发明的用于透明树脂板的固定的光学用粘合片(树脂板固定用光学用粘合片)为使上述的光固化性透明粘合片用组合物固化而得到的光学用粘合片。透明树脂板固定用光学用粘合片可以用于图像显示装置、触摸面板等的保护面板所使用的(甲基)丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等的固定，能够抑制高温、高湿环境下的耐发泡性。因此，使透明树脂板固定用光学用粘合片与透明树脂板粘接而成的层叠体能够适合于用作触摸面板。
(透明导电膜固定用透明粘合片)
本发明的用于透明导电膜的固定的光学用粘合片(透明导电膜固定用粘合片)为使上述的光固化性透明粘合片用组合物固化而得到的光学用粘合片。透明导电膜固定用粘合片适合与透明导电膜的导电层表面粘接，并且难以产生导电层的腐蚀。因此，使透明导电膜固定用片材与透明导电膜的导电层表面粘接而成的层叠体可以适合用作触摸面板。另外，本发明的透明导电膜固定用片材既可以为具有基材的粘合片，也可以为不具有基材而只由粘合剂层形成的双面粘合片。另外，粘合剂层可以为单一层也可以层叠多层。其中，从确保透明性、形状追随性的观点出发，优选为不具有基材而只由粘合剂层形成的双面粘合片。本发明的透明导电膜固定用粘合片所使用的透明导电膜，可列举出：至少单面的表层具有导电层的透明导电膜、在透明基材的表层通过蒸镀、涂覆导电物质而设置的透明导电膜。对于透明导电膜的导电层上蒸镀、涂覆的导电物质，没有特别的限定，具体而言，可列举出：氧化铟锡、氧化铟、氧化锡、氧化锌、氧化镉、氧化钾、氧化钛等。其中，优选使用透明性、导电性优异的氧化铟锡。透明导电膜中，对于蒸镀或涂覆了导电物质的基材，没有特别的限定，可列举出：玻璃、树脂薄膜等。
本发明的光学用粘合片特别优选用于构成触摸面板、图像显示装置的构件的贴合。需要说明的是，作为图像显示装置，可列举出：液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示器面板)、电子纸等。
实施例
以下，通过实施例和比较例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子的限定。
＜含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物(A-1)＞
向具备温度计、搅拌器、滴液漏斗、带有干燥管的冷却管的四口烧瓶中加入异佛尔酮二异氰酸酯15摩尔和羟基末端氢化聚丁二烯(日本曹达株式会社制，产品名：GI-3000、羟值25mgKOH/g)14摩尔，在60℃下使之反应4小时，得到异氰酸酯基末端氢化聚丁二烯。向其中加入丙烯酸2-羟乙酯2摩尔，升温至70℃为止使之反应2小时，通过IR测定确认到异氰酸酯基消失之后终止反应，得到含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物(A-1)(重均分子量70,000)。
＜含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物(A-2)＞
向具备温度计、搅拌器、滴液漏斗、带有干燥管的冷却管的四口烧瓶中加入异佛尔酮二异氰酸酯14摩尔和羟基末端氢化聚丁二烯(日本曹达株式会社制、产品名：GI-3000、羟值25mgKOH/g)15摩尔，使之在60℃下反应，在残留异氰酸酯基为0.1％以下的时点，加入丙烯酸2-异氰酸乙酯2摩尔，升温至70℃为止使之反应2小时，通过IR测定确认异氰酸酯基消失之后终止反应，得到含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物(A-2)(重均分子量70,000)。
＜含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物(A-3)＞
向具备温度计、搅拌器、滴液漏斗、带有干燥管的冷却管的四口烧瓶中加入异佛尔酮二异氰酸酯14摩尔和羟基末端氢化聚异戊二烯(出光兴产株式会社制，产品名：EPOL、羟值40mgKOH/g)13摩尔，在60℃下使之反应4小时，得到异氰酸酯基末端氢化聚异戊二烯。向其中加入丙烯酸2-羟乙酯2摩尔，升温至70℃为止使之反应2小时，通过IR测定确认异氰酸酯基消失之后终止反应，得到含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物(A-3)(重均分子量80,000)。
＜含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物(A-4)＞
向具备温度计、搅拌器、滴液漏斗、带有干燥管的冷却管的四口烧瓶中加入异佛尔酮二异氰酸酯2摩尔和羟基末端氢化聚丁二烯(日本曹达株式会社制、产品名：GI-3000、羟值25mgKOH/g)1摩尔，在60℃下使之反应4小时，得到异氰酸酯基末端氢化聚丁二烯。向其中加入丙烯酸2-羟乙酯2摩尔，升温至70℃为止使之反应2小时，通过IR测定确认到异氰酸酯基消失之后终止反应，得到含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物(A-4)(重均分子量7,000)。
＜含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物(A-5)＞
向具备温度计、搅拌器、滴液漏斗、带有干燥管的冷却管的四口烧瓶中加入异佛尔酮二异氰酸酯31摩尔和羟基末端氢化聚丁二烯(日本曹达株式会社制、产品名：GI-3000、羟值25mgKOH/g)29摩尔，在60℃下使之反应4小时，得到异氰酸酯基末端氢化聚丁二烯。向其中加入丙烯酸2-羟乙酯2摩尔，升温至70℃为止进行反应，但是发生高分子量化并在反应途中凝胶化。
实施例1～6、参考例、比较例1～10
按照表1和表2所示的组成分别配混，在室温下使用分散器进行混合，由此调制均匀的光固化性透明粘合片用组合物。将调制的光固化性透明粘合片用组合物使用涂抹器，涂布于脱模PET薄膜(100mm×100mm×100μm)以使膜厚成为200μm，将上表面用25μm厚的脱模PET薄膜覆盖之后，使用紫外线照射装置(日本电池株式会社制UV照射装置4kw×1、输出：160W/cm、金属卤化灯)，在照射距离12cm、灯移动速度20m/分钟、照射量约1000mJ/cm2的条件下照射紫外线使之固化，得到脱模PET薄膜所夹的膜厚为约200μm的粘合片。
(理论玻璃化转变温度的计算)
对于实施例和比较例，由上述式(1)算出所使用的由(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和(C)的聚合性单体形成的聚合物的理论玻璃化转变温度。将结果示于表1和表2。
(氧化铟锡膜的电阻值测定)
将以上得到的粘合片切取50mm×50mm的大小，剥离25μm厚的脱模PET薄膜，与100mm×100mm的氧化铟锡蒸镀PET薄膜的氧化铟锡膜表面进行贴合。对于贴合的粘合片的两端使用电阻值测定机、三菱化学株式会社制“Loresta-GP”，测定初始的电阻值(R1)。将贴合了粘合片的氧化铟锡蒸镀PET薄膜在60℃、90％RH条件下放置500小时，在23℃、50％RH条件下放置1小时之后，测定与初始相同部位的电阻值(R2)。氧化铟锡膜的电阻值上升率用下述式(3)算出。
氧化铟锡膜的电阻值上升率(％)＝((R2-R1)/R1)×100(3)
电阻值上升率的评价按照下述的基准进行。将结果示于表1和表2。
○；电阻值上升率小于5％
△；电阻值上升率为5％以上且小于10％
×；电阻值上升率为10％以上
(粘合片的粘合力测定)
将以上得到的粘合片切取25mm×100mm的大小，将存在于粘合片的双面的脱模PET薄膜中25μm厚的脱模PET薄膜剥离之后，裱合(粘贴)厚度50μm厚的PET薄膜(TorayInternational,.Inc.制、“LumirrorS-10”)，制作成矩形条状的片材。接着，在以上的矩形条状片材的单面的100μm厚的脱模PET薄膜剥离之后，通过在试验板上使2kg的橡胶辊(宽度：约50mm)往复1次而将粘合面(测定面)贴合，制作测定用样品。使用玻璃板作为试验板。对于得到的测定用样品，在23℃、湿度50％的环境下放置24小时，根据JISZ0237，以剥离速度300mm/分钟进行180°方向的拉伸试验，测定粘合片对于玻璃板的粘合力(N/25mm)。将得到的测定值作为粘合力。将结果示于表1和表2。
(总透光率测定)
将以上得到的粘合片切取30mm×30mm的大小，从存在于粘合片的双面的脱模PET薄膜中将25μm厚的脱模PET薄膜剥离并贴合于玻璃板而成的物质作为测定用样品。对于测定用样品，使用株式会社村上色彩技术研究所制“HR-100型”测定总透光率(％)。将结果示于表1和表2。
(发泡剥离性)
将100mm×100mm的光学用PET薄膜(东洋纺织株式会社制，COSMOSHINEA4100)的易粘接面与厚度1mm的聚碳酸酯板(三菱瓦斯化学株式会社制，LupilonSheetMR-58)用以上得到的粘合片贴合之后，在高压釜(SAKURASEIKICo.,Ltd.制，TAC-200)中在40℃、0.5MPa的条件下进行10分钟消泡处理而成的物质作为测定用样品。将其在60℃、湿度90％的条件下放置500小时，通过目视对于粘合层界面的发泡、剥离的外观缺点进行评价。
耐发泡剥离性的评价按照下述的基准进行。将结果示于表1和表2。
○；没有发泡
△；有直径小于1mm的发泡
×；有直径1mm以上的发泡
(耐白化性)
将以上得到的粘合片切取30mm×30mm的大小，从存在于粘合片的双面的脱模PET薄膜中将25μm厚的脱模PET薄膜剥离并贴合于玻璃板而成的物质作为测定用样品。测定用样品的构成为“玻璃板/粘合片/脱模PET薄膜”这样的构成。60℃、95％RH的环境下保存120小时、在23℃、50％RH的环境下刚取出之后(0小时后)，目视确认样品的外观。将目视没有确认到白浊的情况评价为○(耐白化性良好)，将确认到白浊的情况评价为×(耐白化性不良)。
[表1]
*1；丙烯酸羟乙酯Tg＝-15℃
*2；丙烯酸环己酯Tg＝15℃
*3；丙烯酸异冰片酯Tg＝97℃
*4；丙烯酸2-乙基己酯Tg＝-55℃
*5；丙烯酸Tg＝106℃
*6；CibaJapanLtd.制、..IRGACURE184
*7；YASUHARACHEMICALCO..LTD.制氢化萜烯系树脂软化点105℃、重均分子量：1190
[表2]
由表1和表2的结果可知，实施例中得到的本发明的光固化性透明粘合片用组合物与比较例相比较，电阻值上升率、总透光率、粘合力和耐发泡剥离性优异。
产业上的可利用性
本发明的光固化性透明粘合片用组合物由于透明性高、粘合性、防金属腐蚀性、高温高湿环境下的耐发泡剥离性以及耐白化性优异，所以作为透明导电膜固定用的粘合片是有用的，优选用于透明树脂板的固定、以及静电容量方式的触摸面板所使用的透明导电膜的固定。

Claims (10)

1.一种光固化性透明粘合片用组合物，其含有：(A)重均分子量为5万～20万的含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物25～45质量％、(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯8～20质量％、(C)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性单体20～61.8质量％、(D)光聚合引发剂0.2～5质量％、以及(E)软化点为90～150℃的脂环式增粘树脂5～20质量％；所述(A)重均分子量为5万～20万的含有(甲基)丙烯酰基的氢化1,2-聚丁二烯化合物或者含有(甲基)丙烯酰基的氢化聚异戊二烯化合物为使氢化1,2-聚丁二烯多元醇或氢化聚异戊二烯多元醇与多官能异氰酸酯化合物反应，残留的羟基或异氰酸酯基与具有(甲基)丙烯酰基以及异氰酸酯基或羟基的化合物反应而得到的，所述光固化性透明粘合片用组合物的酸值为0～5mgKOH/g。
2.根据权利要求1所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，(E)脂环式增粘树脂的重均分子量为500～1500。
3.根据权利要求1所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，将(B)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以及(C)具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性单体共聚而得到的共聚物的理论玻璃化转变温度为0℃～50℃。
4.根据权利要求1所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，具有(甲基)丙烯酰基以及异氰酸酯基或羟基的化合物为(甲基)丙烯酸羟烷基酯或含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯。
5.根据权利要求1所述的光固化性透明粘合片用组合物，其中，多官能异氰酸酯化合物为二苯甲烷二异氰酸酯的氢化物或者异佛尔酮二异氰酸酯。
6.一种光学用粘合片，其是使权利要求1～5的任一项所述的光固化性透明粘合片用组合物固化而得到的。
7.根据权利要求6所述的光学用粘合片，其用于透明树脂板的固定。
8.根据权利要求6所述的光学用粘合片，其用于透明导电膜的固定。
9.一种触摸面板，其使用了权利要求6所述的光学用粘合片。
10.一种图像显示装置，其使用了权利要求6所述的光学用粘合片。
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