CN103013401B - 粘合剂组合物及粘合膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了即使在高温及高湿度的环境中长时间放置厚厚地涂覆有粘合剂层的粘合膜也不发生浑浊的具有防止浑浊发生性能的粘合剂组合物、以及粘合膜。含有至少一种不含羟基含有氮的乙烯基单体、或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，以及官能团中不含羧基含有羟基的共聚的乙烯基单体的粘合剂组合物。此粘合剂组合物可以进一步含有烷基的碳原子数为C1-C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、或者含有苯氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、交联剂。

Description

粘合剂组合物及粘合膜
技术领域
本发明涉及即使在高温及高湿度的环境中长时间放置厚厚地涂覆有粘合剂层的粘合膜也不发生浑浊的具有防止浑浊发生性能的粘合剂组合物、以及粘合膜。更详细地，本发明涉及含有不含羟基含有氮的乙烯基单体、或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯单体的粘合剂组合物。本发明还涉及提供即使在厚厚地涂覆时，粘合剂层的厚度也不妨碍透明性，而且，在高温及高湿度的环境中长时间放置后具有良好的防止浑浊性能的粘合剂组合物，以及使用该组合物的粘合膜。
背景技术
近年，PDP(等离子体显示器)、液晶面板、有机EL面板等的各种显示器中，在显示器的前面贴附各种光学膜或保护板。
例如，在PDP中，除了电磁波的防护膜以外，在显示器的前面贴附为了防止使用近红外线波长领域的各种遥控开关误操作的吸收近红外线的膜、为了防止该吸收近红外线的膜中使用的近红外线吸收剂的经时劣化的吸收紫外线的膜、另外，为了调整可见光领域色调的消除氖光的膜、为了防止滤光器表面上反射外来光的防止反射的膜等。意图通过将这些膜用作显示器用的光学膜而改善画像的映像效果。
另外，在作为显示的显示器使用液晶面板的移动电话中，为了防止液晶面板的破裂，经由空气层在液晶面板的前面安装吸收冲击用的保护板。但是，最近，为了实现质量轻、薄型、和可视性好的移动电话，在移动电话的液晶面板的前面不设空气层，使用粘合剂直接贴合薄的保护板。
而且，即使在PDP中，为了实现质量轻、薄型、和可视性好的PDP，也在探讨在PDP面板上以直接的滤色器的方式直接贴合滤光器用的膜。
使用粘合剂层将上述光学膜、保护板贴合在显示器的前面，可是，在使用粘合剂层将各种光学膜贴合于显示器上时，存在混入气泡的粘合剂层中产生微小气泡的问题。
而且，在显示器显示装置出货前进行的显示器的性能试验中，在使用烘箱进行的高温及高湿度的环境条件下的耐久实验必须合格。然而，使用防止浑浊性能没有改善的粘合剂层的光学膜的情况下，存在从烘箱中取出后，粘合剂层发生浑浊，显示器的商品价值受损的问题。
如上所述，为了解决使用粘合胶带将光学膜贴合于显示器时粘合剂层中生成微小气泡的问题、以及显示器在使用烘箱的高温及高湿度的环境条件下进行耐久性试验时，以及从烘箱中取出后，粘合剂层中发生浑浊的问题，自过去以来已进行了各种各样的努力。
例如，专利文献1中公开了，为了在粘合剂层表面生成凹陷的情况下，改善修复性能，防止气泡混入，使用粘合剂层的粘合型光学膜。
具体地，其公开了通过组合物的交联物形成的粘合剂层，该组合物含有重量比为100：0.01-5的烷基的碳原子数为7-18的(甲基)丙烯酸烷基酯与含有羟基的单体的聚合物、以及具有2个以上和羟基反应的官能团的化合物。将使用此粘合剂层（厚度20μm）的光学膜贴合于玻璃后，在50℃×0.05MPa的环境下放置5分钟，通过目测确认粘合剂层中有无微小气泡发生的方法，检查气泡的有无，认为能够防止微小气泡的发生。
另外，专利文献2中公开了为了在画像显示装置等的保护中必要地吸收冲击，含有丙烯酸类衍生物、丙烯酸类衍生物聚合物和高分子量交联剂的树脂组合物。其在防止用于画像显示的面板的破裂或者缓和应力和冲击中有作用，且透明性优良。
作为吸湿试验，将在深0.5mm的框中成形的树脂片放入60℃、90%RH的高温及高湿度试验槽内50小时，通过目测观察的评价方法确认的结果为，如果为此树脂组合物，起泡少，透明性优良。
另外，专利文献3中公开了具有优良的耐湿热性的用于电子显示器的粘合剂层。具体地，公开了用于电子显示器的粘合剂组合物，该用于电子显示器的粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯单体与含有羧基的单体的共聚物和/或混合物，进一步，公开了用于电子显示器的粘合剂组合物，其特征在于含有具有亚烷基氧基的单体、以及含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体。
作为吸湿试验，将经由层压在树脂膜上的粘合剂层（厚度200μm）贴合在玻璃板上的层压体，在60℃、90%RH的环境下放置120小时后，在常温下（25℃）放置30分钟后，测定雾度值判断层压体的透明性。通过此粘合剂组合物，即使在高温度及高湿度下放置后，能够维持起泡少及高透明度性。
现有技术文献
专利文献
[专利文献1]日本国特开2003-262729号公报
[专利文献2]日本国特开2008-248221号公报
[专利文献3]日本国特开2008-001739号公报
发明内容
发明要解决的课题
对于光学用粘合剂膜，近年来要求的要求事项为，即使在厚厚地涂覆粘合剂层时也能够确保高的透明性，并且，在高温及高湿度的环境中长时间放置后即使取出置于室温环境中也不发生浑浊。
但是，在厚厚地涂覆粘合剂层的厚度时，即使能够达到高的透明性，多数情况下也不能实现防止高温及高湿度时的浑浊。此外，为了改善防止浑浊的性能，进行了增加含有羟基的单体的添加量等的尝试，虽然能够改善防止浑浊的性能，但是取而代之的是，不能保持耐久性等的性能的缺点很多。需要能够同时克服这些缺点的粘合剂。
即，本发明的目的是提供即使在高温及高湿度的环境中长时间放置厚厚地涂覆有粘合剂层的粘合膜也不发生浑浊的具有防止浑浊发生性能的粘合剂组合物、以及粘合膜。
解决课题的手段
为了解决上述课题，本发明提供一种粘合剂组合物，其特征在于，其含有至少一种不含羟基含有氮的乙烯基单体、或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和至少一种官能团中不含羧基含有羟基的共聚的乙烯基单体。
另外，本发明的粘合剂组合物优选为，其含有：由（A）50-95重量份的至少一种烷基的碳原子数为C1-C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、或者含有苯氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、（B）5-50重量份的至少一种上述不含羟基含有氮的乙烯基单体、或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、（C）0.5-10重量份的至少一种上述官能团中不含羧基含有羟基的共聚的乙烯基单体形成的重量平均分子量为20万-200万的共聚物；以及（D）0.01-5重量份的交联剂，其中比率以上述（A）和上述（B）的合计为100重量份计。
优选由上述粘合剂组合物形成的涂覆厚度为250μm的粘合剂层的全光线透过率为90%以上，雾度值为1.0%以下。
优选由上述粘合剂组合物形成的涂覆厚度为250μm的粘合剂层在80℃、90%RH的环境中放置240小时后，取出置于室温环境中时，雾度值为4.0%以下。
另外，本发明提供粘合膜，其特征在于，其由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层在基材的一个面上层压形成。
另外，本发明提供一种用于触控面板的膜，其使用上述粘合膜。
另外，本发明提供一种用于电子纸的膜，其使用上述粘合膜。
另外，一种用于有机EL的膜，其使用上述粘合膜。
另外，本发明提供在一种带有粘合剂的光学膜，其中由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层层压在光学膜的至少一个面上。
发明的效果
根据本发明，粘合剂层的厚度为250μm以上的厚厚的涂覆时，不仅具有优良的透明性，还能使高温及高湿度时防止浑浊的性能得到改善。
附图说明
图1为表示在实施例1与比较例1中，从高温及高湿度的环境中取出后，即时雾度值变化的曲线。
具体实施方式
下面，根据适当的实施方式说明本发明。
本发明的粘合剂组合物含有（B）至少一种含有氮的乙烯基单体或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，和（C）在官能团中不含羧基含有羟基的共聚的乙烯基单体。
作为本发明使用的粘合剂聚合物，优选为丙烯酸类聚合物，特别是，优选（A）至少一种烷基的碳原子数为C1-C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体为主要成分的共聚物组合物。
作为（A）烷基的碳原子数为C1-C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯单体的烷基可以是直链、支链、环状中的任一种。
代替（A）烷基的碳原子数为C1-C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的一部分，可以共同使用(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯等的含有苯氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
（B）中，作为含有氮的乙烯基单体，可例举N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-丙烯酰基吗啉等的环状氮乙烯基化合物；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基(甲基)丙烯酰胺等的二烷基取代的(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基异丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丁酯、(甲基)丙烯酸N-乙基-N-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-甲基-N-丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-甲基-N-异丙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二丁基氨基乙酯等的(甲基)丙烯酸二烷基氨基酯；N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等的N,N-二烷基取代的氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为(B)的含有氮原子的乙烯基单体，优选不含羟基的物质，更优选不含羟基和羧基的物质。作为这样的单体，优选，以上举例的单体，例如，含有N,N-二烷基取代的氨基、N,N-二烷基取代的酰氨基的丙烯酸类单体；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-哌啶酮等的N-乙烯基取代的内酰胺类；N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等的N-(甲基)丙烯酰基取代的环状胺类。
（B）中，作为含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可例举，(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-异丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-异丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-异丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-异丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-丁氧基丁酯等。
这些含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，在(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的原子具有被烷氧基取代的构造。
作为（C）官能团中不含羧基含有羟基的共聚的乙烯基单体，可以例举，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类，N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等的含有羟基的(甲基)丙烯酰胺类等，优选从这些化合物组中至少选择一种以上。
且，虽然含有羟基的(甲基)丙烯酰胺类含有氮原子，在本发明中，其不属于（B）组，而属于（C）组。
作为上述以外的共聚的乙烯基单体，可以例举(甲基)丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯等的含有羧基的共聚的乙烯基单体，(甲基)丙烯酸苄酯等的含有芳香基团的(甲基)丙烯酸酯类，苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚，醋酸乙烯酯、氯乙烯等各种乙烯基单体。
上述（A），（B）和（C）的单体作为丙烯酸类共聚物，构成作为粘合剂的主要成分的粘合剂聚合物。共聚物的聚合方法没有特别的限制，可以使用溶液聚合、本体聚合，悬浮聚合，乳液聚合等适合的聚合方法。
粘合剂聚合物的平均分子量没有特别地限定，例如，可以例举重量平均分子量20万-200万的范围内。
本发明中使用的粘合剂聚合物，优选为由（A）50-95重量份的至少一种烷基的碳原子数为C1-C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、或者含有苯氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、（B）5-50重量份的至少一种上述不含羟基含有氮的乙烯基单体、或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、（C）0.5-10重量份的至少一种上述官能团中不含羧基含有羟基的共聚的乙烯基单体形成的共聚物。其中，（A）-（C）的重量份，规定以（A）和（B）的合计为100重量份计。
本发明的粘合剂组合物，优选形成粘合剂层时使粘合剂聚合物交联。为了形成交联，粘合剂组合物可以含有已知的交联剂，也可以通过紫外线（UV）等的光交联而交联。作为交联剂，可以例举2官能以上的异氰酸酯化合物、2官能以上的环氧化合物、2官能以上的丙烯酸酯化合物、金属螯合化合物等。交联剂的含有量没有特别的限定，可以例举0.01-5重量份。
作为（D）交联剂，优选与上述（C）单体中含有的羟基发生反应，交联得到丙烯酸类共聚物的物质。作为此类的交联剂，可以例举六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯等异氰酸酯类（1个分子中具有2个NCO基的化合物）的缩二脲（biuret）变性体、异氰脲酸酯变性体、与三羟甲基丙烷、甘油等的3价以上的多元醇（1个分子中至少有3个以上的OH基的化合物）的加合物（多元醇变性体）等的多异氰酸酯化合物等。另外，也可以是通过紫外线（UV）等光交联进行交联。
并且，本发明中使用的共聚物，作为与交联剂反应的官能基团单体，可以从含有上述（C）的含有羟基的乙烯基单体，成为不包含含有羧基的乙烯基单体。
本发明的粘合剂组合物优选为，含有由（A）50-95重量份的至少一种烷基的碳原子数为C1-C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、或者含有苯氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，（B）5-50重量份的至少一种不含羟基含有氮的乙烯基单体、或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，（C）0.5-10重量份的至少一种官能团中不含羧基含有羟基的共聚的乙烯基单体形成的重量平均分子量为20万-200万的共聚物，以及（D）0.01-5重量份的交联剂，其中比率以上述（A）和上述（B）的合计为100重量份计。
进一步，本发明的粘合剂组合物可以适当混合作为其他成分的硅烷偶联剂、抗氧化剂、表面活性剂、硬化促进剂、增塑剂、填充剂、硬化抑制剂、加工助剂、抗老化剂等的已知的添加剂。这些可以单独或2种以上共同使用。
根据本发明的粘合剂组合物，在厚厚地涂覆粘合剂层的厚度时，不仅具有优良的透明性，还能使高温及高湿度时防止浑浊的性能得到改善。由上述粘合剂组合物形成的涂覆厚度250μm的粘合剂层，优选全光线透过率为90%以上，雾度值在1.0%以下。另外，通过上述粘合剂组合物形成的涂覆厚度250μm的粘合剂层，优选在80℃、90%RH的环境下放置240小时后，取出放置于室温环境中时雾度值4.0%以下。
本发明的粘合膜是由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层在基材膜的一个面上层压而成的物质。本发明的粘合膜可以用于触控面板、电子纸、有机EL、光学部件、表面保护等各种用途中。粘合剂层的厚度没有特别的限定，例如为100-2000μm。如果粘合剂层的厚度过薄，吸收冲击的性能就变得不好，而粘合剂层的厚度过厚，则成本就上升这点是不利的。特别是，由于粘合剂层的厚度以250μm以上厚厚地涂覆时，本发明的效果变好，因而优选。
作为粘合剂层的基材膜、保护粘合面的剥离膜（隔片），可以使用聚酯膜等的树脂膜等。
在基材膜中，在树脂膜的与形成粘合剂层侧相反的面上，能够实施通过硅酮类、氟类的脱模剂或涂层剂、二氧化硅微粒等的防污处理；通过防静电剂的涂布或捏合等的防静电处理。
在剥离膜中，在粘合剂层的与粘合面粘合侧的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂等的脱模处理。
用于偏光板的表面保护膜等的光学用表面保护膜的情况下，优选基材膜和粘合剂层具有足够的透明性。
另外，可以在通过粘合剂层层压各种膜而成的层压膜中使用。作为这样的膜，可以例举用于触控面板的膜、用于电子纸的膜、用于有机EL的膜、光学用膜等。
另外，本发明的粘合剂组合物可用于光学膜的至少一个面上有粘合剂层层压形成的带有粘合剂的光学膜中。
在带有粘合剂的光学膜中，作为基材膜，可以使用偏光板膜、位相差板膜（retardationfilm）、透镜膜、兼用于位相差板的偏光板膜、兼用做透镜膜的偏光板膜等的光学膜。
带有粘合剂的光学膜是在光学膜的一个面或者两个面上层压粘合剂层形成的物质，可以用于与画像显示装置的玻璃板等的贴合。这些带有粘合剂的光学膜，经由粘合剂层与玻璃基板等贴合，可以组装入画像显示装置等中。带有粘合剂的偏光板等的带有粘合剂的光学膜中使用的粘合剂层，优选具有足够的透明性。
另外，作为基材膜使用的偏光板，一般具有在聚乙烯醇类的起偏器的两面上，以三乙酰基纤维素类保护膜夹持的3层构造。
成为代替盘状液晶涂覆（coat）的偏光板或者三乙酰基纤维素类的膜，延伸的三乙酰基纤维素类膜、延伸的聚环烯烃类膜、或者延伸的纤维素醋酸丙酸酯膜贴合在保护膜的表面上的构造。而且，这些偏光板膜，在作为用于液晶显示面板的表面基材的玻璃基板上经由粘合剂层贴合。
实施例
下面，通过实施例具体说明本发明。
＜丙烯酸类共聚物的制造＞
[实施例1]
向配备有搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮导入管的反应装置中导入氮气，将反应装置内的空气用氮气置换。然后，向反应装置中加入95重量份的丙烯酸2-乙基己酯、5重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮、1.0重量份的丙烯酸6-羟基己酯，以及溶剂（醋酸乙烯酯）至100份。然后，作为聚合引发剂，用2小时滴入0.1重量份的偶氮二异丁腈，65℃下反应8小时，得到重量平均分子量80万的实施例1的丙烯酸类共聚物溶液1。
[实施例2-7以及比较例1-2]
除单体的组成分别如表1的记载以外，与上述实施例1中使用的丙烯酸类共聚物溶液1一样，得到实施例2-7以及比较例1-2中使用的丙烯酸类共聚物溶液。
<粘合剂组合物以及粘合膜的制造>
[实施例1]
相对于如上所述制造的丙烯酸类共聚物溶液1（其中（A）组+（B）组为100重量份），加入0.5重量份的コロネートHX（六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体）搅拌混合，得到实施例1的粘合剂组合物。将此粘合剂组合物涂覆于硅酮树脂涂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜构成的剥离膜上后，通过于90℃的干燥除去溶剂，得到粘合剂层的厚度为250μm的粘合膜。
然后，将粘合片转移至聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，得到具有“PET膜/粘合剂层/剥离膜(硅酮树脂涂层的PET膜)”的层压结构的实施例1的粘合膜。
[实施例2-7以及比较例1-2]
除交联剂的组成分别如表1的（D）所记载的以外，与上述实施例1的表面保护膜相同，得到实施例2-7以及比较例1-2的粘合膜。
在表1中，各成分的比例，以（A）组+（B）组的合计为100重量份计算，重量份的数值用括号括起来表示。表1的Mw是重量平均分子量的意思。
另外，表2中显示表1中使用的各成分的缩写对应的化合物名称。另外，表2的（D）组中HDI表示六亚甲基二异氰酸酯、XDI表示苯二甲撑二异氰酸酯。
还有，コロネート（注册商标）HX、同HL及同L-45一样，是日本ポリウレタン工业株式会社的商品名，デュラネート（注册商标）24Ａ-100是旭化成ケミカルズ株式会社的商品名，タケネート（注册商标）D-110N是三井化学株式会社的商品名。
[表1]
[表2]
<试验方法及评价>
实施例1-7以及比较例1-2的粘合膜在23℃、50%RH的环境下老化7天后，剥离剥离膜（硅酮树脂涂层的PET膜），将露出粘合剂层的物质作为全光线透过率的测试样品。
另外，实施例1-7以及比较例1-2的粘合膜在23℃、50%RH的环境下老化7天后，将用剥离膜（硅酮树脂涂层的PET膜）覆盖粘合剂层的两面的物质作为雾度值的测试样品。
另外，实施例1-7以及比较例1-2的粘合膜在23℃、50%RH的环境下老化7天后，通过烘箱在80℃、90%RH的环境下放置240小时后，从烘箱中取出放于室温环境（23℃、50%RH）中后，将用剥离膜（硅酮树脂涂层的PET膜）覆盖粘合剂层的两面的物质作为湿热后的雾度值的测试样品。
另外，将露出粘合剂层的粘合膜，通过粘合剂层贴合于无碱玻璃板的表面，放置1天后，在50℃、5个大气压下高压灭菌处理20分钟，进一步在室温中放置12小时，以此物质作为粘合力的测试样品。
另外，将露出粘合剂层的粘合膜，通过粘合剂层贴合于无碱玻璃板的表面，用作耐久性的测试样品。
<全光线透过率>
对于上述得到的全光线透过率的测试样品，使用雾度测定仪（制造者：日本电色株式会社，型号：HazeMeter，NDH2000），以JISK7105为标准，测定粘合剂层的全光线透过率。
<雾度值以及湿热后的雾度值>
对于上述得到的雾度值以及湿热后的雾度值的测试样品，使用雾度测定仪（制造者：日本电色株式会社，型号：HazeMeter，NDH2000），测定粘合剂层的雾度值。
另外，在上述测试样品中，将用剥离膜（硅酮树脂涂层的PET膜）覆盖粘合剂层的两面的物质作为雾度值以及湿热后的雾度值的测试样品，剥离膜自身的雾度值确认为小到可以忽视的程度。
<对玻璃板的粘合力>
以下述剥离强度作为粘合力：使用拉力试验机以0.3m/min的拉伸速度向180°方向剥离上述得到的粘合力的测试样品（将25mm宽的粘合膜贴合于无碱玻璃板的表面得到的物质）测定的剥离强度。
<耐久性>
将上述得到的耐久性的测试样品在80℃、90%RH的环境中放置250小时后，取出置于室温，通过目视确定从被粘物的剥离、起泡等。评价标准为完全没有剥离、起泡的情况评价为[○]、确认仅少量剥离、起泡的情况评价为[△]、确认明显有剥离、起泡的情况评价为[×]。
表3中表示测定结果和评价结果
[表3]
实施例1-7的粘合膜，不仅有粘合剂层厚厚地涂覆（250μm）时的透明性（全光线透过率为90%以上，雾度值为1.0%以下），即使在高温及高湿度环境下长时间放置也很少发生浑浊，具有防止浑浊的性能（80℃、90%RH，放置240小时后的雾度值为4.0%以下），能够改善防止浑浊的性能。而且，即使在高温及高湿度的环境下长时间放置，也不发生剥离和起泡。
比较例1-2的粘合膜，在高温及高湿度的环境中长时间放置后，雾度值增大，观察到剥离和起泡、在防止浑浊性能和耐久性中有问题。而且，在比较例1中，在放置于高温及高湿度的环境中前，透明性（全光线透过率·雾度值）的测定结果就不好。
<从高温及高湿度的环境中取出后的雾度值的变化>
另外，实施例1和比较例1的粘合膜在23℃、50%RH的环境中老化7天后，通过烘箱在80℃、90%RH的环境下放置240小时后，从烘箱取出置于室温环境（23℃、50%RH）中，从取出后即刻经过60分钟后，测定雾度值。在图1中表示得到的从高温及高湿度的环境中取出后的雾度值的变化。
在图1中，与本发明相关的实施例1中，从烘箱中取出后即刻计1分钟左右，雾度值达到最大值（3.5%），从烘箱中取出后即使经过1个小时，雾度值也没有超过4.0%，表明其具有优良的防浑浊性能。一方面，在比较例1中，表明从烘箱中取出后即刻计数分钟时，雾度值作为最大值上升至大约25%后，随着放置时间的增加，雾度值显示出渐渐降低的倾向，但浑浊发生的显著状态持续了60分钟以上。
另外，在实施例1和比较例1中的任一个的情况中，在高温及高湿度的环境中发生的上述浑浊的发生，通过在室温中放置数小时后渐渐消失，最后粘合膜变得透明（雾度值为1.0%以下）。
本评价是粘合剂层的两面在剥离膜之间被覆盖的状态下实施的情况中发生的变化，至浑浊的发生消失的时间比较短，但是气体透过性不好的玻璃与玻璃之间、丙烯酸类板和玻璃等之间贴合的样本的情况下，虽然浑浊发生的时机一样，但至浑浊的发生消失的时间，有需要几天的情况。

Claims (7)

1.一种粘合剂组合物，其含有：
由(A)50-95重量份的至少一种烷基的碳原子数为C1-C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、或者含有苯氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、
(B)5-50重量份的至少一种不含羟基及羧基含有氮的乙烯基单体、或者含有烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、
(C)0.43至4.0重量份的乙烯基单体为含羟基的(甲基)丙烯酸酯或含羟基的(甲基)丙烯酰胺的至少一种官能团中不含羧基含有羟基的共聚的乙烯基单体、
形成的重量平均分子量为20万-200万的共聚物；
以及(D)0.01-5重量份的交联剂，其中比率以上述(A)和上述(B)的合计为100重量份计。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中将由所述粘合剂组合物形成的涂覆厚度为250μm的粘合剂层在80℃、90％RH的环境中放置240小时后，取出置于室温环境中时，雾度值为4.0％以下。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中由所述粘合剂组合物形成的涂覆厚度为250μm的粘合剂层的全光线透过率为90％以上，雾度值为1.0％以下。
4.一种粘合膜，其由权利要求1至3中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层在基材的一个面上层压形成。
5.一种用于触控面板的膜，其使用如权利要求4所述的粘合膜。
6.一种用于电子纸的膜，其使用如权利要求4所述的粘合膜。
7.一种用于有机EL的膜，其使用如权利要求4所述的粘合膜。
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